TW555639B - Biaxially oriented polyester film, process for producing the same, and use thereof as substrate for photographic sensitive material - Google Patents

Description

555639 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1 ) 技術領域 本發明爲關於熱收縮率小之雙軸定向聚酯薄膜，其製 造方法及做爲照片感光材料用支持體之用途。更詳言之， 爲關於使用做爲熱顯像方式用之照片感光材料支持體時， 重疊之粗確度高、透明性、滑動性、捲取性優之雙軸定向 聚酯薄膜、其製造方法及做爲上述支持體之用途。 先前之技術 以聚對苯二甲酸乙二酯薄膜所代表之聚酯薄膜，自以 往已廣被使用作爲照片感光薄膜之基底薄膜。近年，於感 光薄膜之顯像中，多使用顯像時間短且操作簡單的熱顯像 方式，代替先前的濕式顯像。於此熱顯像方式中，多令感 光薄膜於8 0〜1 5 Ot中熱顯像，且感光材料比先前的 濕式顯像方式承受高溫的熱經歷。因此，感光材料之熱收 縮等所造成的標度變化，比先前的濕式顯像情況乃於實用 上出現問題。 對於此問題，已提案令熱顯像溫度下之感光材料的熱 收縮率變小，且在將紅、綠、藍、黑色薄膜重疊顯像、製 版時，令各薄膜之參差變小，取得無色參差畫像之方法。 於特開平1 0 — 1 0 6 6 7號公報中，提案1 2 0 t： 3 0秒下之熱標度變化率於長軸方向及寬度方向均爲 0 · 0 4 %以下之照片感光材料。但是，即使使用如上述 之低熱收縮薄膜，偶爾亦產生重疊精確度不足之問題’期 望將其解決。 (請先閱讀背面之注意事項再 裝 頁) 訂· •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4- A7 f555639 B7 ' 丨丨 - _ Μ 五、發明說明（2 ) 發明之揭示 本發明之目的爲解決此類先前技術之問題，並且提供 經常之重疊精確度良好且透明性、滑動性及捲取性優之雙 軸定向聚酯薄膜。 本發明之其他目的爲提供製造本發明雙軸定向聚酯薄 膜之方法。 本發明之再其他目的爲提供本發明雙軸定向聚酯薄膜 做爲照片感光材料用支持體之用途。 本發明之再其他目的及優點可由以下之說明所闡明。 若根據本發明，則本發明之上述目的及優點第一可藉 由關於1 2 0 °C下熱處理2 0秒鐘時之熱收縮率，爲同時 滿足下述式（1 )〜（5 )所示關係： O.OOI^Smd^O.1 (1) -O.I^Std^O.1 (2) (請先閱讀背面之注意事項再 丨裳—— 頁) s S <11 VII 5 5 ο ο ο 〇

5 ο 〇 VII

3 /(V --線-

5 ο ο VII S 處 —此

S 5 ο 5 縮 收 熱 的 下 件 條 述 上 於 向 方 ο械 <__機 —之 5 13薄 S 爲 I D Μ #濟邡智慧財#局員>消費合作社印製 縮。件 收 G 條 熱爲2f 的向上 下方於 件軸向 條械方 述機。 上之 5 於膜 4 向薄， 方爲時 直別。 垂分 ο 之359 膜1爲 薄 S 向 爲及方 D 5 ..直 s S 垂 ，， 呈 } } 其 %%與 c C 旦 率率 ， 件 條 述 上 於 向 方 角 直 與 向 方 ο 〇 5 成 4 達 及 所 > } 膜 %% 薄 c C 酯 率率聚 縮縮向 收收定 熱熱軸 的的雙 下下之 -5- 用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555639 A7 ------ --B7 五、發明說明（3 ) 若根據本發明，則本發明之上述目的及優點第二可藉 由關於1 2 0 °C下熱處理2 0秒鐘時之熱收縮率，不滿足 上述式（1 )〜（5)至少一式之雙軸定向聚酯薄膜，於 懸垂狀態中，進行至少1回熱鬆驰處理爲其特徵之滿足上 述全部式（1 )〜（5)之雙軸定向聚酯薄膜之製造方法 所達成。 又，若根據本發明，則本發明之上述目的及優點第三 可藉由本發明之雙軸定向聚酯薄膜所構成之照片感光材料 用支持體所達成。 以下，詳細說明本發明。 聚酯 本發明中構成聚酯薄膜之聚酯，爲意指以二羧酸成分 和二元醇成分作爲主成分之熱塑性聚酯。例如對苯二酸、 間苯二酸、2 ，6 —萘二羧酸、4，一二苯基羧酸等 之芳香族二羧酸成分、與例如乙二醇、1 ，4 一 丁二醇 1 ，4 一環己烷二甲醇、1 ，6 -己二醇等之二元醇成分 所構成之高聚酯或聚酯爲佳，且特別以聚對苯二甲酸乙二 酯、聚乙烯一 2，6 —萘二羧酸酯爲佳。 聚酯爲聚對苯二甲酸乙二酯時，固有粘度（於鄰氯苯 酚溶液中3 5 °C下測定：單位d 1 / g )下限爲0 · 5 2 爲佳，且以0·57爲特佳。若固有粘度爲〇·52以上 ，特別爲0 · 5 7以上，則聚酯薄膜之拉裂強度良好’故 爲佳。另一方面，固有粘度之上限以1·50爲佳’且以 太紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6 - (請先閱讀背面之注意事項再 頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作f£中敦

555639 A7 B7 五、發明說明（4 ) 1 ·〇0爲特佳。若固有粘度爲1 . 50以下，特別爲 1 · 〇 0以下，則原料製造工程及薄膜製膜工程之生產性 ------------r---裝--- (請先閱讀背面之注意事項再頁) 變爲良好。又，其重覆構造單位實質上僅爲對苯二甲酸乙 二酯之單聚體亦可，且亦可爲重覆構造單位數之1 〇%以 下’較佳5%以下爲其他成分之聚對苯二甲酸乙二酯共聚 物。又，亦可爲聚對苯二甲酸乙二酯與其他聚酯之混合物 0 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚酯爲聚乙烯- 2 ，6 -萘二羧酸酯時，固有粘度下 限爲〇 · 40爲佳，且以0 · 50爲特佳。若固有粘度爲 〇 · 4 0以上，特別爲0 · 5 0以上，則聚酯薄膜於製膜 工程中之薄膜切斷變少，故爲佳。另一方面，固有粘度之 上限爲0 · 90爲佳，以〇 · 80爲特佳。若固有粘度爲 〇· 9 0以下，特別爲0 · 8 0以下，則原料製造工程及 薄膜製膜工程中之生產性變爲良好。又，其重覆構造單位 實質上僅爲乙烯一 2，6 -萘二羧酸酯之單聚體亦可，且 亦可爲重覆構造單位數之1 0%以下，較佳5%以下爲其 他成分之聚乙烯一 2，6 -萘二羧酯共聚物。又，亦可爲 聚乙烯- 2，6 -萘二羧酸酯與其他聚酯之混合物。 本發明所用之聚酯，並非被其製法所限定。其製法可 列舉例如令對苯二酸或2，6 -萘二羧酸與乙二醇進行酯 化反應，其次將所得之反應產物進行縮聚反應直到目的之 聚合度爲止，作成聚對苯二甲酸乙二酯或聚乙烯一 2 ，6 -萘二羧酸酯等聚酯之方法（直接聚合法）、或其他製法 可列舉例如令對苯二酸或2，6 -萘二羧酸之酯形成性衍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555639 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（5 ) 生物（例如二甲酯等之低烷酯）與乙二醇，以公知方法進 行酯交換反應，其次將所得之反應產物進行縮聚反應直到 目的之聚合度爲止，作成聚對苯二甲酸乙二酯或聚乙烯一 2 ’ 6 —萘二羧酸酯等聚酯之方法（酯交換法）。 根據上述直接聚合法或酯交換法（以下合倂簡述爲「 熔融聚合」）所得之聚對苯二甲酸乙二酯和聚乙烯一 2， 6 -萘二羧酸酯等之聚酯，視需要可經由於固相狀態下聚 合之方法（以下簡單爲「固相聚合」），再作成聚合度更 高之聚酯。 前述之酯交換反應可在通常之酯交換反應觸媒存在下 進行。酯交換反應觸媒例如較佳使用錳化合物。錳化合物 可列舉例如錳之氧化物、氯化物、碳酸鹽及羧酸鹽。其中 亦以錳之醋酸鹽爲較佳使用。 此酯交換反應中，於反應實質終了時添加磷化合物， 令酯交換觸媒失活爲佳。磷化合物可使用例如磷酸三甲酸 、磷酸三乙酯、磷酸三正丁酯、正磷酸、亞磷酸。其中， 以磷酸三甲酯爲佳。 前述縮聚反應中所使用之觸媒可列舉例如銻化合物（ S b化合物）、鈦化合物（T i化合物）、鍺化合物（ G e化合物）等。銻化合物以三氧化銻爲特佳。又，鍺化 合物以使用二氧化鍺爲佳，且其中亦以使用不具有結晶型 態之所謂非晶性鍺，可令聚合物中析出之粒子變少，故爲 特佳。 於前述聚酯中，視需要可加入抗氧化劑、熱安定劑、 (請先閱讀背面之注 意事項再頁： 裝 0 •線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8 - 555639 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（6 ) 粘度調整劑、可塑劑、色相改良劑、滑劑、核劑等添加劑 添加微粒子 於本發明之聚酯中，添加滑劑微粒子則可令聚酯薄膜 之作業性（滑動性）良好，故爲佳。滑劑微粒子於無機系 滑劑可列舉例如矽石、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸 鋇。又，有機系滑劑可列舉例如聚矽氧烷樹脂粒子、交聯 聚苯乙烯粒子。其中，以一級粒子之凝集粒子的多孔質矽 石粒子，因於薄膜延伸時難在粒子周邊發生空隙，且可提 高薄膜之透明性，故爲特佳。 構成此多孔質矽石粒子之一級粒子的平均粒徑以 〇.0 0 1〜0 · 1 # m之範圍爲佳。一級粒子之平均粒 徑未滿0 · 0 0 1〆m，則在調製粒子流漿時，因爲粒子 破碎而生成極微細粒子，其乃形成凝集體，成爲透明性降 低之原因。另一方面，一級粒子之平均粒徑若超過〇 · 1 // m，則喪失粒子之多孔性，其結果，喪失所謂少發生空 隙之特徵。 多孔質矽石粒子或其他滑劑粒子，通常於製造聚酯時 ，例如於酯交換反應中或縮聚反應中之任意時期，於反應 系中較佳以二元醇中之流漿型式添加。特別，於縮聚反應 之初期，例如於固有粘度爲約0 · 3之間，將多孔質矽石 粒子添加至反應系中爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再頁) 裝 •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9 - 555639 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 BZ_____ 五、發明說明（7 ) 聚酯遵膜 本發明之雙軸定向聚酯薄膜爲關於1 2 0°c下__理 2 0秒鐘時之熱收縮率爲同時滿足下述（1 )〜（5 )所 示關係： O.OOI^Smd^O.1 (1) -O.I^Std^O.1 (2) -〇.〇5^S45^〇.〇5 (3) -〇.〇5^Si36^〇.〇5 (4) |S45 - S …|$0·05 (5) 此處S M D爲薄膜之機械軸方向於上述條件下的熱收縮 率（％) ，Std爲薄膜之垂直方向於上述條件下的熱收縮 率（％) ，S45&S135分別爲薄膜之機械軸方向爲0° ，且與其呈垂直方向爲9 0°時，4 5°方向於上述條件 下的熱收縮率（％ )及4 5 °方向與直角方向於上述條件 下的熱收縮率（％ )。 上述式（1 )爲表示1 2 0 t下熱處理2 0秒鐘時之 機械軸方向的熱收縮率（SMD)爲〇 · 〇〇 1%以上 0 . 1 %以下。此機械軸方向的熱收縮率若超過0 . 1 % ，則於製版時發生色參差和畫像歪斜。又，機械軸方向之 熱收縮率若未滿〇 · 〇 〇 1 %，則難實現，若勉強令其實 現，則發生皺紋等之平面性惡化。 上述式（2 )爲表示1 2 0°C下熱處理2 0秒鐘時之 機械軸呈垂直方向之熱收縮率（Std)爲一〇 ·]_ %以上 〇· 1 %以下。此垂直方向之熱收縮率爲此範圍外，則製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · 1 〇 - (請先閱讀背面之注咅？事項再頁) ，裝 一SJ. i線· 555639 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（8 ) 版時發生色參差和畫像歪斜等不適。尙，符號「-」爲意 指伸長。一 0 . 1 %爲意指0 . 1 %之伸長。 上述式（3)及（4)爲表示1 20 t：下熱處理2 0 秒鐘時之4 5 °方向的熱收縮率（S 4 5 )及1 3 5 °方向 的熱收縮率（S135)爲一 0 · 05%以上0 · 05%以 下。45°方向及其垂直之135°方向（以下，稱爲「 傾斜方向」）的熱收縮率（S 4 5、S i 3 5 )爲此範圍外， 則製版時發生色參差和畫像歪斜之問題。 又，上述式（5 )爲表示S45與S 135之熱收縮率差 之絕對値爲0 · 0 5 %以下。此値若超週0 . 0 5 %，則 製版時發生色參差和畫像歪斜。 本發明之雙軸定向聚酯薄膜，其必須同時滿足此些要 件，即使一個不滿足亦不可。 上述傾斜方向之熱收縮率，若規定機械軸方向及其垂 直方向之熱收縮，則本身被限於規定之範圍內，但並非一 定如此。傾斜方向之熱收縮率爲比機械軸方向及其垂直方 向之熱收縮率更大之部分，係爲製造雙軸定向聚酯薄膜時 之接近上述垂直方向兩端之部分。此部分爲在定向軸爲 4 5 °附近（反側之端部爲1 3 5 °附近）之方向，且分 子定向之程度爲顯著偏向定向軸方向。因此，定向軸方向 之熱收縮率大，其垂直方向之熱收縮率小，且當然令伸長 變多。如此，即使機械軸方向及其垂直方向之熱收縮率小 ，亦存在傾斜方向之熱收縮率大之情況。若將傾斜方向熱 收縮率大之薄膜使用做爲照片感光材料之支持體，則在以 (請先閱讀背面之注 頁) · _線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • 11 - 555639 A7 B7 五、發明說明（9 ) 熱顯像方式進行顯像時，產生重疊精確度降低之問題。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 如此接近上述垂直方向兩端之部分的定向各向異性， 爲幾乎全部之雙軸定向聚酯薄膜製造時所採用之縱橫逐次 延伸及緊張熱固定方式所固有的現象，即使僅令條件設定 較爲減輕亦無法避免。因此，本發明範圍之低熱收縮率難 進行任何後處理。 本發明之雙軸定向聚酯薄膜較佳於1 5 0°C熱處理 3 0分鐘時，於機械軸方向收縮〇〜〇 . 4%且其垂直方 向伸長0〜0 . 2%。 將聚酯薄膜使用做爲照片感光薄膜之基底薄膜時，熱 顯像方式一般以顯像溫度爲8 0〜1 5 0 °C，其中特別以 高溫，即1 5 0 t之溫度下令薄膜之標度呈現安定。 於1 5 0 t下加熱處理3 0分鐘時，機械軸方向之熱 收縮率若超過0 · 4 %，則於使用做爲照片感光薄膜之基 底薄膜時，於製版時產生色參差和畫像歪斜。又，機械軸 方向之熱收縮率未滿0 %則難實現，若勉強令其實現，則 發生皺紋等之平面性惡化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，於1 5 0 °C下加熱處理3 0分鐘時，機械軸方向 垂直方向之熱伸長率若於〇〜〇·2%之範圍外，則薄膜 之平面性惡化。特別產生收縮舉動，即未滿〇 %之情況， 平面性顯著變差，使用做爲照片感光薄膜之基底薄膜時， 於製版時產生色參差和畫像歪斜等之不適。 如上述，150t下熱處理30分鐘時，較佳令本發 明之聚酯薄膜，於機械軸方向收縮，且於垂直方向伸長， -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555639 A7 ____B7______ 五、發明說明（10 ) 經由此些收縮、伸長舉動，令熱鬆弛處理時機械軸方向易 發生之縱紋、被其垂直方向上之伸長所緩和，可確保平面 性。 又，本發明之雙軸定向聚酯薄膜’較佳於3 0°C至 1 2 爲止，以3 t /分鐘之速度升溫時，機械軸方向 於上述條件下之熱收縮率爲〇·001〜〇·2%，且其 垂直方向於上述條件下之熱收縮率爲一 0 · 1〜0 · 1% 〇 由3 0°C至1 2 0°C爲止以3°C/分鐘之速度升溫時 ，機械軸方向之熱收縮率若超過0 · 2%，則於製版時發 生色參差和畫像歪斜。又，其垂直方向之熱收縮率未滿 〇· 0 0 1 %則難實現，即使勉強令其實現亦發生皺紋等 之平面性惡化。 又，於同條件下升溫時，機械軸方向與垂直方向之熱 收縮率爲一 0 . 1 %以上0 · 1以下之範圍下，則平面性 差，於製版時發生色參差和畫像歪斜等不適。 薄膜厚度 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -------：------- (請先閱讀背面之注意事項再1?^本頁) -•線- 本發明聚酯薄膜之厚度爲50//ΓΠ以上，200//m 以下爲佳。厚度若超過2 0 0 // m，則透明性降低加上不 經濟，故爲不佳。厚度未滿5 0 # m則強度特別是剛性不 足，將薄膜使用於照片感光材料用時，製版作業性降低。 又，於懸垂式熱鬆弛處理時，易在氣流影響下令行走不安 定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- 555639 A7 B7 五、發明說明（11 ) 霧値^ ------；----Ί------ (請先閱讀背面之注意事項再13^本頁) 本發明雙軸定向聚酯薄膜之霧値以5%以下爲佳’且 以4%以下爲更佳，且以2%〜0 · 3%爲特佳。霧値若 超過5 %，則薄膜使用於照片感光材料時之畫像鮮明性差 ’故爲不佳。又，未滿〇 · 3 %則爲困難。 轰面粗度R a 本發明雙軸定向聚酯薄膜之至少一者之表面的表面粗 度（Ra )爲3 nm以上1 5 nm以下爲佳。若未滿3 n m，則摩擦係數過大，作業性差，易刮傷故爲不佳。若 超過1 5 n m，則霧値變大，將薄膜使用於照片感光材料 用時，令畫像之鮮明性降低。 動摩擦係數 •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明雙軸定向聚酯薄膜之動摩擦係數爲0 . 5以下 爲佳，0 · 4以下爲更佳。又，動摩擦係數之下限爲接近 0爲佳，且以0 · 3爲特佳。動摩擦係數若超過0 . 5， 則對搬送性、作業性、捲取性造成障礙，故爲不佳。動摩 擦係數小則本身爲佳，但未滿0 · 3則不得不令表面粗度 變大，其結果令霧値變大。 蠻曲量 若將薄膜以細幅度切縫且令平面上無皺紋地，未加以 張力地靜置，則在製膜時寬度方向之中央附近所採得之薄 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · 14 - 555639 A7 五、發明說明（12 ) 膜大約呈現直線狀，愈接近兩端之薄膜愈易彎曲。將長度 每1 m直線之分歧視爲彎曲量時，薄膜之彎曲量以每1 m 爲1 Omm下，特別爲5mm以下爲佳。彎曲量爲5mm ’特別若超過1 〇 m m，則將照片薄膜用之感光劑塗佈時 則薄膜蛇行，有成爲不良品之情況。 製膜法 本發明之雙軸定向聚酯薄膜爲如上述，將關於1 2 0 °C下熱處理2 0秒鐘時之熱收縮率不滿足上述式（1 )〜 (5 )至少一式之雙軸定向聚酯薄膜，於懸垂狀態中，進 行至少1回熱鬆弛處理則可製造。 熱鬆弛處理中所用之上述雙軸定向聚酯薄膜，可依先 前熟知之方法予以製造。例如，將含有滑劑微粒子之聚酯 乾燥、熔融擠壓，予以雙軸延伸後進行熱固定之方法則可 製造。此些方法例如令T型板所擠出之熔融聚酯，於冷却 鼓上急冷固化，作成未延拉薄膜，並將此未延拉薄膜於 7 0 t：〜1 4 0 °C於機械軸方向延拉2 · 5〜4倍後，於 8 0〜1 5 Ot下於垂直方向延拉3〜6倍，且1 9 0〜 2 5 0 °C下熱固定則可取得雙軸定向聚酯薄膜。又，視需 要可於上述工程中，例如於機械軸方向延拉後之薄膜單面 或雙面，例如塗佈水分散性之塗劑，則可在薄膜上形成易 粘合性或易滑性之0 · 0 1〜〇 · 2 # m被膜。 製膜條件雖無特定，但期望選擇可減輕薄膜兩端部之 各向異性，且極力爲低熱收縮率，並且平面性良好之條件 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15 請 先 閱 讀 背 注 意 事 項 再 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555639 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（13 ) 。雖然難完全滿足，但較期望之條件爲如下。 機械軸方向之延伸倍率爲2 . 5〜4 . 0倍爲佳。機 械軸方向之延伸倍率下限爲3 . 0倍爲更佳，且上限爲 3 . 6倍爲更佳。機械軸方向之延伸倍率未滿2 . 5倍則 厚度斑點變差。又，若超過4.0倍，則機械軸方向之定 向變強，機械軸方向之殘留應力強，經由熱固定熱處理工 程之加熱，令薄膜軟化時，則兩端部被把持工具所把持， 故薄膜彼此間無法活動，中央部爲位上游側移動，令兩端 部的各向異性變強。機械軸方向及其垂直方向之逐次雙軸 延伸並無法防止此現象，但比較的垂直方向上之定向，則 可將其稍微減輕。 垂直方向之延伸倍率以3〜5倍爲佳。垂直方向之延 伸倍率的下限以3 . 6倍爲更佳，上限爲4 · 0倍爲更佳 。垂直方向之延伸倍率未滿3 . 0倍，則厚度斑點變差， 若超過5 . 0倍則延伸時多發生切斷。 熱固定處理溫度爲Tg + 1 00°C以上Tg + 1 40 °C以下爲佳（T g爲聚酯之二次轉變溫度）。熱固定處理 溫度未滿T g + 1 0 0 t則標度變化率大，且低聚物易析 出且白化，又，於熱鬆弛處理時發生皺紋等，令平面性惡 化。熱固定處理溫度若超過T g + 1 4 °C，則上述兩端部 之各向異性增大，且薄膜易變成不透明，厚度斑點增加。 熱固定處理工程中預先夾住夾持工具的引導軌，則應 力緩和處理可有效降低熱收縮率，特別爲垂直方向之熱收 縮率。此應力緩和處理於垂直方向之鬆弛率以0 · 5〜5 (請先閱讀背面之注意事項再ίϋΡ本頁) 裝 · •線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- 555639 A7 __ B7 五、發明說明（14 ) %爲佳。未滿0 · 5 %則效果少，5 %以上則平面性惡化 。通常，該把持工具爲在薄膜溫度爲1 0 0 °C以下後，將 薄膜釋放，但若於1 5 0〜1 2 0 °C下釋放，降低拉引張 力，則可有效降低機械軸方向之熱收縮率。此溫度若超過 1 5 0 °C則平面性惡化，未滿1 2 0 °C則效果少。由夾持 工具中之釋放，可例如在夾持工具附近，將小刀、剃刀等 之刀刃放入予以切離即可。 如上述所製造之本發明方法中進行鬆弛熱處理之雙軸 定向聚酯薄膜，爲如上述，不滿足前述式（1)〜（5) 關係之至少一種。 不滿足前述式（1 )〜（5 )關係之至少一式之雙軸 定向聚酯薄膜，例如於1 5 0 °C熱處理3 0分鐘時之於機 械軸方向收縮0 · 0 1〜0 . 4 %，則於垂直方向收縮 一 0 · 1〜0 · 1%，或者由30°C至120°C爲止以3 t /分鐘之速度升溫時，於機械軸方向之此條件下之熱收 縮率爲一 0 · 1 5〜0%爲佳。 熱鬆弛處理 本發明之雙軸定向聚酯薄膜，可令如前述製膜之不滿 足前述式（1 )〜（5 )關係至少一者之雙軸定向聚酯薄 膜，再施以1回以上熱鬆弛處理則可取得。熱鬆弛處理爲 以懸垂式進行。懸垂式之熱鬆弛處理法爲例如將處理薄膜 送出側之張力以摘取筒（IMP rollar )阻斷後，爲了確保平 面性乃一邊預熱一邊經過上方設置之滾筒，於下方以自體 -------；---- 一----裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) · --線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- 555639 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（15 ) 重量垂下，並於其途中加熱後，將下方滾筒大約改變朝向 水平方向，將薄膜冷却並且繼續維持平面性，並以摘取筒 將捲取之張力阻斷且進行捲取。上下滾筒間之張力爲在該 處理區間設置張力拾波（Pick-up )，送出，並調整捲取側 之各摘取筒馬達則可達成。 熱鬆弛處理時之薄膜的搬送張力例如以1 k P a以上 5 0 0 k P a以下爲佳。此熱鬆弛處理時之薄膜的搬送張 力下限爲lOkPa爲更佳，且以20kPa爲特佳。又 ，熱鬆弛處理時之薄膜的搬送張力之上限爲4 5 0 k P a 爲更佳，且以4 0 0 k P a爲特佳。熱鬆弛處理時之薄膜 的搬送張力未滿上述之下限，則平面性惡化，又，薄膜搬 送中易蛇行，故生產性變差，且不佳。又，熱鬆驰處理時 之薄膜的搬送張力若超過上述之上限，則標度變化易變大 ，故爲不佳。 熱鬆弛處理時之垂下距離以1 m以上1 〇 m以下爲佳 。垂下距離未滿1 m，則加熱範圍短，故處理速度慢且生 產性變差，故爲不佳。又，若超過1 0 m，則搬送時薄膜 易蛇行，又，平面性亦變差，故爲不佳。 熱鬆弛處理之回數，於取得所欲之標度安定性上，必 須爲1回以上，且以實施2回以上爲更佳。以回收可實施 至確保所欲之標度安定性之任何回數。實施2回以上時之 方法，可在熱鬆弛處理工程中，設置二個以上連續於懸垂 狀態下進行熱鬆弛處理之區域，或者，將熱鬆弛處理一回 之薄膜，再度以相同工程與先前處理之薄膜之表裏相反處 ------:---^----裝—— (請先閱讀背面之注意事項再^^|^本頁) 訂： ;線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18· 555639 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（彳6 ) 理，實施熱鬆弛熱處理。此時，所謂令薄膜之表裏相反， 爲用以防止熱鬆弛處理時之寬度方向的標度安定性不均勻 化。 本發明之熱鬆弛處理，若爲具有克服其之對策則可， 並無特別限制。加熱方式雖無限制，但以紅外線加熱可即 時加熱，故爲佳。 熱鬆弛處理之溫度，較佳爲薄膜表材之聚酯的二次轉 變溫度（T g )以上T g + 1 4 0 t：以下。熱鬆弛處理之 溫度下限爲Tg + 10°c爲更佳，Tg + 20t爲特佳。 又，熱鬆弛處理之溫度上限爲T g + 1 2 0 °C爲更佳。 T g + 1 1 0 °C爲特佳。熱鬆弛處理之溫度爲未滿τ g + 1 2 0 °C，則難令標度變化率變小。又，若超過τ g + 1 4 0 °C，則平面性易惡化，且低聚物析出並令薄膜變白 。其白化爲受到壓力所左右，例如若以吊帶將薄膜滾筒之 薄膜部分架住搬運，則即使爲T g + 1 4 0 °C以下，與帶 接觸之部分易白化，故必須注意。 尙’薄膜溫度期望使用非接觸之紅外線式溫度計（例 如Barns式輻射溫度計）進行測定。若根據此懸垂式鬆弛處 理法’則製膜時即使兩端部附近之薄膜，亦可令其熱收縮 率收縮至本發明之範圍。 上述製造方法以外亦有可製造本發明雙軸定向聚酯薄 膜之方法，但因缺點較多故不推薦，但於可迴避缺點之情 況則可採用。以下例示此些方法。 (請先閱讀背面之注 意事項再本頁) 裝 · •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19- 555639 A7 B7 五、發明說明（17 ) (1 )傾斜定向部分於其他用途中可轉用之情況 -----------^----裝—— (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 僅將製膜寬度之中央部分，以任意的熱鬆弛處理法進 行處理。雖然根據處理特性而異，但可活用5 0〜8 0 % (2 )以具有夾持工具之橫延拉機令入口寬及出口寬大約 相等之裝置之情況 i線· 前述，以製膜法所述之熱處理工程，令處理溫度更低 ，且中央部之移動量爲通常一半程度地進行製膜。移動量 可由放入橫延拉機前之薄膜，以墨繩等在橫（寬）方向描 繪直線，並於橫延拉機出來後之直線爲呈圓弧狀之彎曲量 則可求出移動量。將此薄膜通過於具有夾持工具之橫延拉 機中可令入口寬及出口寬呈大約相等之裝置，並於2 0 0 〜2 4 5°C下進行熱處理。此時，重要令製膜時與該熱處 理時之行走方向爲相反地進行處理，前述圓弧狀之直線爲 被設定於可恢復大約直線狀之條件。經由此處理，則可矯 正兩端部之各向異性，並令傾斜方向之熱收縮率不會變大 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將此薄膜以任意方法進行熱鬆弛處理，則可製造本發 明之雙軸定向聚酯薄膜。但是，若不迴避生產性之減少和 夾持工具部分之廢棄所造成之產率降低，則亦不具有利益 。又要可符合設備之情況，則爲可採用之方法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 20· 555639 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明〇8 ) C 3 )浮上行走式熱鬆驰 將氣流由下方及上方交互地吹至薄膜，則可令薄膜以 正弦曲線狀浮上並且於水平方向移動，於其間加熱’進行 熱鬆弛。於塗膜之塗佈乾燥上，其有利爲令滾筒不接觸薄 膜’但於熱鬆弛上則難保持低張力，且有時無法實現本發 明之低熱收縮率。 (4 )滾筒間熱鬆弛 爲於具有摘取筒之二個滾筒間令薄膜爲低張力’並將 此部分加熱且進行熱鬆弛之方法。薄膜易蛇行’且難安定 行走。 又，於加熱前以摘取筒加壓，則如前述易導致白化’ 故爲不佳。將其解決則可使用。 照片感光材料用支持體 本發明之雙軸定向聚酯薄膜可適於使用做爲照片感光 材料用支持體，特別可爲熱顯像式照片感光材料用支持體 。將聚酯薄膜使用做爲照片感光薄膜之基底薄膜時’顯像 爲以熱顯像方式之情況，其顯像溫度一般多爲1 2 0 °C左 右，且此溫度重要爲令薄膜之標度安定。 本發明之雙軸定向聚酯薄膜爲經由同時滿足前述式（ 1 )〜（5 )之關係，而令照片感光材料用支持體滿足此 類要求特性。 以下根據實施例詳述本發明。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21: (請先閱讀背面之注 意事項再^|本 裝 頁) ·- 555639 A7 B7 五、發明說明（19 ) 實施例 以下，列舉實施例更加說明本發明。尙，本發明中之 各種物性値及特性爲如下測定、定義。 (1 )惰性粒子爲單分散粒子情況之平均粒徑 使用（株）島津製作所C P — 5 0型Centnfugal Pamcle Analyzer進行測定。根據所得之離心沈澱曲線所算 出之各粒徑之粒子，與其殘存量之積分曲線，讀取相當於 5 0百分比之粒徑，並將此値視爲單分散粒子情況之平均 粒徑（參照「粒度測定技術」日刊工業新聞社發行， 1975 年，242 〜247 頁）。 (2 )惰性粒子爲凝集粒子情況之平均粒徑 於添加做爲滑劑之惰性微粒子爲一級粒子凝集造成二 級粒子之情況中，因爲以（1 )所示方法測定平均粒徑所 得之粒徑，比實際之平均粒徑更小，故採用下述採用。 將含有粒子之薄膜作成於截面方向厚度1 0 0 nm之 超薄切片，並使用穿透電子顯微鏡（例如日本電子製 JEM-1200EX)，以1萬倍左右之倍率觀察粒子 ，並且觀察凝集粒子（二級粒子）。對於此照片，使用畫 像解析裝置等，對1 0 0 0個粒子測定各粒子圓面積所相 當之直徑，並以數平均値（平均二次粒子徑）視爲凝集粒 子情況之平均粒徑。尙，使用s E Μ — X M A、 I C P之 金屬元素的定量分析等，進行粒子種類之鑑定。平均一級 -------τ---:----裝--- (請先閱讀背面之注意事項再ιΐϋ本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22- 555639 A7 B7 五、發明說明（2〇 ) 粒徑爲以1 〇萬〜1 6 0萬倍之穿透電子顯微鏡倍率進行 攝影’其他爲根據平均二級粒徑測定之方法進行測定。 (3 )於1 2 〇t熱處理2 0秒鐘時之熱收縮率（1 2 0 °C熱收縮率） 測定用之試料，爲令薄膜之機械軸方向（長軸方向） 視爲0° ，並由〇。 、 45。 、 90° 、 135°各方向 採集。又，試料爲由製膜時接近薄膜寬度方向邊端部之部 分中採得。樣品之形狀爲1 5 c m X 5 c m之長方形，且 測定薄膜長軸方向之標度變化時，將於機械軸方向（長軸 方向）平行採樣1 5公分之邊。對於其他方向亦令測定方 向與1 5公分之邊呈現平行地採樣。 其後，於上述樣品之中央標以長度1 0公分之標點， 並於調濕式2 3 t： X 5 5 % R Η之恆溫室中，以自由長 度保持2 4小時以上之後，以讀取之顯微鏡測定標點間之 距離（R。）。其次，將此長方形樣品於1 2 0 °C加熱之平 滑不銹鋼板上壓2 0秒鐘。其後，再於2 3 °C X 5 5 % R Η之恆溫、恆濕中，以自由長度保持後測定標點間之距 離（R)，並由熱處理前之長度與熱處理後之長度R， 依據下式求出熱收縮率。 120X：熱收縮率=(R〇 — R) xlOO/Ro (%) 尙，各方向之1 2 0°C熱收縮率爲以下述縮寫表示。 Smd: 〇°方向（機械軸方向）之120 t：熱收縮率 ^紙張ϋϋΤg國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-23 _ ------:---:----裝—— (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 一 δ, --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555639 A7 B7 五、發明說明（21 ) 345:45°方向之120°(：熱收縮率

Std: 90。方向（與機械軸垂直之方向）之120 °c熱收縮率 S135: 135°方向之120°C熱收縮率 (4 )於1 5 0°C熱處理3 0分鐘時之熱收縮率（1 〇 5 °C熱收縮率） 分別採樣可測定薄膜長軸方向，寬度方向熱收縮率之 試料。樣品之形狀爲以3 5 c m X 5 c m之長方形，測定 薄膜長軸方向之標度變化時，於長軸方向平行採樣3 5公 分之邊。於測定薄膜寬度方向之標度變化時，將3 5公分 之邊於寬度方向平行採樣。其後，於中央部令標點以2點 間距離（L Q )爲3 0公分，且於設定在1 5 0 °C之恆溫室 中將薄膜於無緊張狀態下放入，保持3 0分鐘（熱處理） 後取出，恢復至室溫後讀取其標度變化。對於薄膜之機械 軸方向（長軸方向）及其垂直方向（寬度方向），由熱處 理前之長度L〇與熱處理後之長度L，依據下式求出熱收縮 率。 150°C 熱收縮率=(L〇_L) xlOO/Lo (%) 熱收縮率之値爲一（負値）之時，爲意指伸長，並且 以此情況之絕對値視爲伸長率。 測定用之試料爲以薄膜之機械軸方向（長軸方向）爲 MD，且其垂直方向（寬度方向）爲TD，並由各方向採 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · 24 - -------：---^----裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) . --線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555639 A7 B7 五、發明說明（22 ) -------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項本頁) 集。又，試料爲由製膜時接近薄膜寬度方向邊端部之部分 中採得。尙，各方向之1 5 0 t熱收縮率（伸長率）爲以 下述lig寫表不。

Cmd :機械軸方向之1 5 0°C收縮率 Ctd :垂直方向之1 5 0°C收縮率 Emd :機械軸方向之1 5 0°C伸長率 Etd :垂直方向之1 5 0°C伸長率 (5 )由3 Ot：至1 2 0°C爲止以3°C/分鐘之速度升溫 時之熱收縮率（3 0〜1 2 0°C熱收縮率） -線- 以下述條件實施熱機械特性試驗機（以下’稱爲 TMA)。於雙軸定向聚酯薄膜之中央部，兩端部之3點 中，分別採樣可測定薄膜長軸方向、寬度方向熱收縮率之 試料。樣品之形狀爲3 0 m m X 4 m m之長方形，且測定 薄膜長軸方向之標度變化時，於長軸方向平行採樣3 0 m m之邊。測定薄膜寬度方向之標度變化時，於寬度方向 平行採樣3 0 m m之邊。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 測定器爲使用精工電子工業製T M A / S S 1 2 0 C ，將樣品以卡盤間距離爲2 0 m m地設置後，加以熱鬆弛 處理時之張力以下之張力，並於氮氣流中由2 5 °C至 1 5 0 °C爲止，以3 °C /分鐘升溫並且同時測定標度變化 。於全測定點中，測定3 0 °C之標度與1 2 0 °C之標度’ 且依據下式求出熱標度變化率（％ )，並以其平均値視爲 3〇〜120°C熱收縮率（％)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555639 A7 _ B7 五、發明說明（23 ) 熱標度變化率（％ )= 100 X {(120 °C之標度-30 °C之標度 )}/(30 °C之標度） 尙，各方向之3 0〜1 2 0°C之熱收縮率爲以下述縮 寫表示。

Bmd :熱鬆弛處理前之薄膜長軸方向之3 0〜1 2 0 °C熱收縮率（％ )

Btd :熱鬆弛處理前之薄膜寬度方向之3 0〜1 2 0 °C熱收縮率（％ )

AmD :熱鬆弛處理前之薄膜長軸方向之3 0〜1 2 0 °C熱收縮率（％ )

Atd :熱鬆弛處理前之薄膜寬度方向之3 0〜1 2 0 °C熱收縮率（％ ) (6 )薄膜厚度 以外裝微度計測定1 0 0點之薄膜厚度，並將其平均 値視爲薄膜之厚度。 (7 )霧値 根據J I S K 6714之方法，以市售之霧度計 測定薄膜每1枚之全霧値。測定數η = 5 ，並以其平均値 視爲霧値。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------Γ---^----裝--- (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁) 訂： _線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555639 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（24 ) (8 )表面粗度R a (中心線表面粗度R a ) 薄膜之其一表面的中心線表面粗度R a ，以表面粗度 計（東京精密（株）Surfcom 111A )進行測定，並以其平 均値視爲表面粗度R a。 (9 )動摩擦係數 根據 ASTM D1894 — 63，使用 Slippery 測定 器（東洋Tester製），以玻璃板作爲滑動板，並於荷重1 公斤之條件下測定薄膜其一表面之動摩擦係數d )。 (1 0 )彎曲量 由薄膜筒中採集長度2 〇m之薄膜，並將其密合於不 歪斜之水平床面上。其次，將薄膜寬度方向單側端之起點 部與終點部以直線連結，並將相對於此直線之長軸方向中 間點（1 0 m地點）之薄膜寬度方向端之分歧量，視爲薄 膜長度每1 Om之彎曲量。將此値換算成薄膜長度每lm 之値，視爲彎曲量。 (1 1 )平面性 將薄膜於平坦之軟木製台上張開，表面以不織布和海 綿狀之棒、刷毛等弄平，使得薄膜與台之間的空氣完全排 除。甚後，經過5分鐘後觀察薄膜狀態，並且計數薄膜由 台上浮上部分之個數。浮上部分之個數爲5個以下者視爲 〇、1 0個以上者視爲X、其間者視爲△。 -------Γ---?----裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂： -·線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27- 555639 A7 --- B7 五、發明說明（25 ) (12)二次轉移溫度（Tg) 使用D S C ( Dupont公司製•乂4.〇320〇〇型 器）’將薄膜樣品1 0毫克於3 0 〇 °C下熔融5分鐘後急 冷至室溫以下。其次，以2 0 °C /分鐘之升溫速度進行升 溫’測定二次轉移溫度。 (1 3 )熱顯像後之標度參差 使用雙軸定向聚酯薄膜，於未進行實際做爲感光材料 之加工下，實施模擬試驗。若於感材加工時未加以過度之 張力’並且維持本發明雙軸定向聚酯薄膜之特性，則在實 際之熱顯像時，可期待與此試驗同樣之好結果。 由薄膜製膜時之寬度方向之中央部，及兩端部採集 6 0 (縱）X 5 5 (橫）公分之試料。將甚於2 5 °C 6 0 % R Η之氛圍氣下調濕2 4小時，且於四個角落加 以上下左右5 0公分間隔之電阻標記（鳶）代用之印，於 1 2 0 t 3 0秒和1 1 5 °C 3 0秒加熱（模擬熱現象 )後於2 5 °C 6 0 % R Η之氛圍氣下調濕2 4小時， 將3枚1組之薄膜重疊，並以放大鏡測定電阻標記之最大 參差。此參差若超過6 0 A m，則以肉眼亦可認知製版時 之色參差，將其視爲不可，並且以下述基準評價。 〇：電阻標記之最大參差爲中央部、兩端部均爲6 〇 // m以下。 △:電阻標記之最大參差爲中央部、兩端部任一者爲 6 〇 // m以下。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） -------τ---:----裝—— (請先閱讀背面之注意事項再本頁) · 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -28- 555639

五、 發明說明（26 ) x :電阻標記之最大參差爲中央部、兩端部均超過 0 // m。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 4 )畫像之鮮明性 於薄膜設置像形成層，並以熱顯像令像形成，以n數 1 〇枚並以視覺，依下述基準判定像之鮮明度、對比度。 ◎:非常良好（於本發明之目的範圍內爲特佳） 〇：良好（於本發明之目的範圍內爲佳） △:稍微不良（未達本發明之目的） X :不良（大未達本發明之目的） (1 5 )綜合評價 綜合性評價關於薄膜之平面性、熱顯像後之標度參差 、畫像鮮明性、彎曲量、動摩擦係數之結果。 〇：良好（上述之結果均良好） △:稍微不良（上述結果之任何有稍微不滿足之部分 ) X :不良（上述結果之任何具有致命性之缺陷） 實施例1 將二對苯二甲酸二甲酯和二乙醇、與做爲酯交換觸媒 之醋酸錳，做爲聚合觸媒之三氧化銻，做爲安定劑之亞磷 酸，及做爲滑劑之凝集粒子平均粒徑1 · 7 // m之多孔質 矽石粒子，相對於聚合物添加〇 · 0 0 7重量％並依常法 -------：---：----裝— (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） :29- 555639 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（27 ) 聚合，取得固有粘度（於3 5 t之鄰一氯苯酚中測定） 〇 · 65d Ι/g之聚對苯二甲酸乙二酯（PET、Tg ·· 7 8 V )。 將此聚對苯二甲酸乙二酯於擠壓機中，以熔融溫度 2 9 5 t下熔融，並以線徑1 3 // m之不銹鋼細線所構成 之平均開孔2 4 # m之非織造織物型濾器予以過濾’並由 T型板中熔融擠壓成薄片狀，並於表面加工修飾0 · 3 5 左右，表面溫度2 0 °C之迴轉冷却鼓上冷却，取得未延拉 薄膜。其次將此未延拉薄膜於7 5 °C中預熱，且於低速滾 筒與高速滾筒之間，由1 5mm上方以8 0 0°C表面溫度 之紅外線加熱器1部予以加熱並且於縱方向（機械軸方向 )延拉3 · 1倍，急冷，且續供給至展幅機’並以1 2 0 t：於橫方向（寬度方向）以3 · 9倍延拉。所得之雙軸延 拉薄膜以2 3 5 °C之溫度熱固定5秒鐘，且於其間鬆弛 1 . 5 %，再令薄膜溫度爲降低至1 〇 〇它附近時’由夾 持工具中切離則取得1 〇 〇 /zm厚度之雙軸延拉聚酯薄膜 。將此薄膜使用懸垂式熱鬆弛裝置，並以溫度：1 3 0 °c 、垂下距離：3m、處理速度2〇m/mi η之條件進行 熱鬆弛處理。作成雙軸定向聚酯薄膜（最終製品）°表1 示出評價此薄膜特性之結果。 實施例2 於2，6 —萘二羧酸二甲酯和乙二醇之混合物中添加 醋酸锰4水鹽’由1 5 0 °C至2 4 0 °C慣慢升溫並且進行 請先閱讀背面之注意事項再本 裝 頁) 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30· 555639 A7 B7 五、發明說明（28 ) 酯交換反應。途中於反應溫度到達1 7 0 °C時添加三氧化 鍊，再添加平均粒徑爲1 · 7 // m之多孔質矽石粒子 〇 . 07重量份，繼續進行酯交換反應，並且於酯交換反 應終了後，添加磷酸三甲酯。其後將反應產物移至聚合反 應器中，升溫至290 °C爲止，並於27Pa (0 · 2 mmH g )以下之高真空下進行縮聚反應，取得固有粘度 爲〇 · 62d Ι/g (於35°C之鄰氯苯酚中測定）之聚 乙烯—2，6 —萘酸酯（PEN、Tg : 121°C)。 將此P E N聚合物於擠壓機中以熔融溫度3 0 0°C下 熔融，並以線徑1 3 // m之不銹鋼細線所構成之平均開孔 2 4 # m之非織造織物型濾器予以過濾，並由T型板中熔 融擠壓成薄片狀，並於3 0 °C之水冷澆鑄鼓上密合且冷却 固化，取得未延拉薄膜。將此未延拉薄膜以倂用紅外線加 熱之滾筒延拉至縱方向（機械軸方向）延拉3 · 0倍。其 後，於橫方向（寬度方向）以1 40 °C延拉4 . 0倍並且 逐次雙軸延拉，於2 4 0°C下熱處理5秒鐘並且於寬度方 向進行1 · 2 %鬆弛處理，於薄膜溫度爲降低至1 3 0 °C 附近時，由夾持工具中切離。如此取得厚度7 5 // m之雙 軸定向延拉聚酯薄膜。將此薄膜使用懸垂式熱鬆弛裝置， 除了令溫度爲1 3 5 °C以外，以實施例1同樣之條件進行 熱鬆弛處理，作成雙軸定向聚酯薄膜（最終製品）。表丄 示出評價此薄膜特性之結果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----Ί---·----裝—— (請先閱讀背面之注意事項再本頁) . 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 - 555639 A7 B7 五、發明說明（29 ) 比較例1 於實施例1中，除了以溫度1 4 〇 t：實施浮上行走熱 鬆驰’代替懸垂式熱鬆弛以外，同實施例1處理取得 1 〇 0 //m厚度之雙軸定向聚酯薄膜。表1示出評價此薄 膜特性之結果。 比較例2 於實施例2中，除了省略懸垂式熱鬆弛處理以外，同 實施例2處理取得厚度7 5 //m之雙軸定向聚酯薄膜。表 1示出評價此薄膜特性之結果。 實施例3 於實施例1中，除了以平均粒徑0 · 9 // m之高嶺土 代替多孔質矽石，相對於聚合物添加0 · 2 5重量％以外 ，同實施例1處理取得厚度1 0 0 之雙軸定向聚酯薄 膜。表1示出評價此薄膜特性之結果。 -------Γ---Ί---裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂·· .線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 555639 A7 B7 五、發明說明（30 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1- 比較例2 0.20 0.01 0.21 0.01 0.20 un CO \〇 0.26 ο X 〇 X |比較例1 0.12 0.02 0.15 0.01 0.14 0 r ' i wo 0 0.30 r- X 〇 X !實施例3 0.05 0.05 0.04 -0.01 0.05 〇 1 < ΓΟ 0.21 cn 〇 X < 實施例2 0.04 0.03 0.03 -0.01 0.04 VO VO 0.26 Csl 〇 〇 〇 實施例1 0.05 0.05 0.04 -0.01 0.05 〇 r—H un 0 0.30 cn 〇 〇 〇 β m nm mm 〇 00 Q 卜 00 〇0 ro GO IS45-S135I 薄膜厚度 霧値 表面粗度Ra 動摩擦係數 彎曲量 熱顯像後之標度參差 畫像之鮮明性 綜合評價 120 °C熱收縮率 -------：----.----裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) . 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -33- 555639 A7 B7 五、發明說明（31 ) ------;----'----裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 如表1所示之結果所闡明般’本發明之雙軸定向聚醋 薄膜爲透明性、滑動性、捲取性優，爲做爲照片感光材料 之支持體之優良物質。 實施例4〜6 實施例1所得之熱鬆弛處理前之雙軸定向聚酯薄膜之 1 5 0 °C熱收縮率示於表2。又，薄膜爲使用懸垂式熱鬆 弛裝置，以表2所示之條件進行熱鬆弛處理作成最終製品 。表2示出評價所得雙軸定向聚酯薄膜特性之結果。 實施例7 ί線- 實施例2所得之熱鬆弛處理前之雙軸定向聚酯薄膜之 1 5 0 °C熱收縮率示於表2。又，薄膜爲使用懸垂式熱鬆 弛裝置，以表2所示之條件進行熱鬆弛處理作成最終製品 。表2示出評價所得雙軸定向聚酯薄膜特性之結果。 實施例8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於實施例4中，除了以表2所示條件實施浮上行走熱 鬆弛，代替懸垂式熱鬆弛以外，同實施例4熱鬆弛處理取 得雙軸定向聚酯薄膜。表2示出評價此薄膜特性之結果。 實施例9 於實施例4中，除了以平均粒徑〇 · 9 // m之高嶺土 代替多孔質矽石，相對於聚合物添加〇 . 2 5重量％以外 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555639 A7 ___B7_______ 五、發明說明（32 ) ’同實施例4熱鬆弛處理取得雙軸定向聚酯薄膜。表2示 出評價此薄膜特性之結果。 比較例3及4 將實施例1所得之聚對苯二甲酸乙二酯於擠壓機中， 以熔融溫度2 9 5 °C下熔融，並以線徑1 3 之不銹鋼 細線所構成之平均開孔2 4 // m之非織造織物型濾器予以 過濾，並由T型板中熔融擠壓成薄片狀，並於表面加工修 飾0 · 3 5左右，表面溫度2 0°C之迴轉冷却鼓上冷却， 取得未延拉薄膜。其次將此未延拉薄膜於7 5 °C中預熱， 且於低速滾筒與高速滾筒之間，由1 5 m m上方以8 0 0 t表面溫度之紅外線加熱器1部予以加熱並且延拉3 · 6 倍，急冷，且續供給至展幅機，並以1 2 0 °C橫方向以 3 · 7倍延拉。所得之雙軸延拉薄膜以2 3 5 °C之溫度熱 固定5秒鐘，取得雙軸延拉聚酯薄膜。此薄膜之熱鬆弛處 理前之1 5 0 °C熱收縮率示於表2。又，將薄膜使用懸垂 式熱鬆弛裝置，以表2所示之條件進行熱鬆弛熱處理作成 -----I---.----裝—— (請先閱讀背面之注意事項再Hi本頁) · --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 果 結 之 性 特 膜 薄 價 評 出 示 2 表 ο 品 製 終 最 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） -35- 555639 A7 B7 五、發明說明（33 ) 0ΟΟΌ

Is— β 10Ό—

90Ό 2.0 I 寸S 001 9.1

Is

V

X 〇

X 06Ό 6S— β S.0- 61Ό ΙΙΌ §

02 I 9.1

6S

X

X 〇

X

6S 90Ό β 6ΙΌ s.o _ 90Ό SO 60Ό

02 I

SI %一

CNS 一 〇

V

V

V ooss

8S ΟΟΟΌ Ο寸一

9S ΟΌ 01Όςι.ο ΟΙΌIs

001 SIO 00.1 §

V 〇

V

V A Is

OS

SO β 6Γ0 寸ΟΌ ΟΌ-l SO 寸ΟΌ 寸0Ό 寸· ί

6S 〇 〇 〇 〇 --------I----裝—— 請先閱讀背面之注意事項本頁) 9震s csls i β 91Ό 90Ό OO-寸0Ό s.o s.o

001 I Ζ/1 003 〇 〇 〇 〇 訂· i

OS s.o β oos s.o SO— 2.0 SIO 90Ό 001 寸0Ό 9.1

CN1S 〇 〇 〇 〇 § s.o β 寸Γ0 90Ό s.o· ISOs.os.o 001 寸0Ό //一

Is 〇 〇 〇 〇 •線- % % p % % 。一〇 %

U1C

EUI 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 z^ li 0° 111 (厄柁simp3

»110° III (^^gulKiu »10° 111

iio° HI 10°

HSI 姻 tts»

Mi is _«» iHfedz Νί (c 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙 本 X 1 o 1 2 /(V 格 規 釐 公 97 36- 555639 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（34 ) 如表2所示之結果所闡明般，本發明之雙軸定向聚酯 薄膜爲平面性、透明性、滑動性、捲取性優，爲做爲照片 感光材料之支持體之優良物質。 實施例1 0〜1 2 實施例1所得之熱鬆弛處理前之雙軸定向聚酯薄膜之 3 0〜120 t熱收縮率（Bmd)示於表3。又，薄膜爲 使用懸垂式熱鬆弛裝置，以表3所示之條件進行熱鬆弛處 理作成最終製品。表3示出評價所得雙軸定向聚酯薄膜特 性之結果。 實施例1 3 實施例2所得之熱鬆弛處理前之雙軸定向聚酯薄膜之 30〜120 °C熱收縮率（Bmd)示於表3。又，薄膜爲 使用懸垂式熱鬆弛裝置，以表3所示之條件進行熱鬆弛處 理作成最終製品。表3示出評價所得雙軸定向聚酯薄膜特 性之結果。 實施例1 4 於實施例1 0中，除了以表3所示條件實施浮上行走 熱鬆弛，代替懸垂式熱鬆弛以外，同實施例4處理取得雙 軸定向聚酯薄膜。表3示出評價此薄膜特性之結果。 -------1-------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再iiii本頁) 訂： 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37- 555639 A7 一 B7 五、發明說明（35 ) 實施例1 5 於實施例1 0中，除了以平均粒徑〇 · 9 # m之高嶺 土代替多孔質矽石，相對於聚合物添加〇 · 2 5重量％以 外，同實施例4熱鬆弛處理取得雙軸定向聚酯薄膜。表3 示出評價此薄膜特性之結果。 比較例5〜6 比較例3及4所得之熱鬆弛處理前之雙軸定向聚酯薄 膜之3 0〜1 2 0°C熱收縮率示於表3。又，此些薄膜使 用懸垂式熱鬆弛裝置，以表3所示之條件進行熱鬆驰處理 作成最終製品。表3示出評價所得薄膜特性之結果。 (請先閱讀背面之注意事項再^本頁) -裝 士 · -•線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -38- 555639 A7 B7 五、發明説明έ6 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ε嗽 比較例6 -0.921 CN ON -0.021 0.008 I 0.24 I 0.05 0.12 0.06 0.06 〇 π_Η \ 1 "i On 0.28 VO X 〇 X 比較例5 [-0.732 Π 异 C<I 1-0.133 1 1-0.041 | I 0.30 I ，1 4 1 i 0.18 I 0.12 I 0.06 Ο ν 4 〇〇 ^ i On 0.29 X 〇 X 實施例15 1-0.096 ] 异 CN1 1 0.105 1 -0.01 | 0.09 | 0.03 0.06 l-o.oi I 0.07 Ο τ—Η υο t-H 1 .....i CO 0.19 寸 〇 < 實施例14 -0.121 〇 f i σ\ 〇〇 寸 -0.091 -0.032 | 0.23 | 0.02 | 0.15 | 0.10 0.05 Ο r—Η MD r—H I_0.30 1 cn 1 1 < < 〇 <] 實施例13 -0.057 异 Csl VO cn 1 0.124 1 -0.04 0.08 0.03 0.04 -0.01 0.05 8 r i f i 〇 r—H 1 0.26 1 寸 〇 〇 〇 實施例12 -0.082 异 CN CN 1 am 1 0.042 0.07 0.05 0.03 -0.01 1 0.04 1 T—H 1 0.29 1 cn 〇 〇 〇 實施例11 -0.062 异 CS1 ON 1 0.045 1 0.011 0.04 0.03 0.02 -0.02 0.04 ο un r-H 00 0.30 r· < 〇 〇 〇 實施例10 -0.087 异 CN1 CN 0.057 -0.003 0.06 | 0.03 | 0.03 -0.01 0.04 Ο τ—Η MD r—H 00 0.32 CN 〇 〇 〇 P a Oh β m i mm Q PQ 熱鬆弛處理溫度 熱鬆驰處理張力 Q < Q CO 00 IS45-S135I 薄膜厚度 霧値 表面粗度Ra 動摩擦係數 彎曲量 熱顯像後之標度參差 畫像之鮮明性 綜合評價 30〜120 °C熱收縮率 30〜120 °C熱收縮率 30〜120 °C熱收縮率 120 °C熱收縮率 ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再頁) 、11 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-39 - 555639 A7 B7 五、發明説明i7 ) ^-- (請先閱讀背面之注意事項再頁) 如表3所示之結果所闡明般，本發明之雙軸定向聚酯 薄膜爲透明性、滑動性、捲取性優，爲做爲照片感光材料 之支持體之優良物質。 實施例1 6〜1 9 實施例1所得之熱鬆驰處理前之雙軸延拉聚酯薄膜之 1 5 0 t熱收縮率示於表4。又，薄膜爲使用懸垂式熱鬆 弛裝置，以表4所示之條件進行熱鬆驰處理作成最終製品 。表4示出評價所得雙軸定向聚酯薄膜特性之結果。 實施例5 實施例2所得之熱鬆弛處理前之雙軸延拉聚酯薄膜之 1 5 0 °C熱收縮率示於表4。又，薄膜爲使用懸垂式熱鬆 弛裝置，以表4所示之條件進行熱鬆弛處理作成最終製品 。表4示出評價所得雙軸定向聚酯薄膜特性之結果。 實施例2 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於實施例1 6中，除了以表4所示條件實施浮上行走 熱鬆弛，代替懸垂式熱鬆弛以外，同實施例4處理取得雙 軸定向聚酯薄膜。表4示出評價此薄膜特性之結果。 實施例7 於實施例1 6中，除了以平均粒徑0 . 9 // m之高嶺 土代替多孔質矽石，相對於聚合物添加0 · 2 5重量％以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）-40 - 555639 A7 ___B7 五、發明說明（38 ) 外，同實施例1 6處理取得雙軸定向聚酯薄膜。表4示出 評價此薄膜特性之結果。 比較例7及8 比較例3及4所得之熱鬆弛處理前之雙軸延拉聚酯薄 膜之1 5 0 °C熱收縮率示於表4。又，此些薄膜使用懸垂 式熱鬆弛裝置，以表4所示之條件進行熱鬆弛處理作成最 終製品。表4示出評價所得薄膜特性之結果。 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項本頁) -·線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555639 A7 B7 五、發明說明（39 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1嗽 比較例8 0.75 0.24 CSI ON 0.23 0.09 0.07 0.08 0.01 8 r ·4 oq 0.33 ΟΟ X 〇 X 比較例7 0.89 0.37 CS iS CN 寸· 0.19 0.21 0.15 0.06 Ο ι < vq r*-H 1 〇〇 0.29 y—H X 〇 X 比較例22 0.17 τ—Η p 〇 v〇 0.05 -0.03 0.04 -0.01 0.05 8 ，' i m r—H 0.20 m 〇 < <] 實施例21 0.15 -0.03 〇 r—Η σ\ ΟΟ 寸 0.14 -0.01 0.07 0.09 0.02 0 τ—Η \q ， Ή 〇〇 0.32 cn T"· i < 〇 < 實施例20 0.15 0.02 另 CnJ 0.08 -0.04 0.01 -0.02 0.03 8 if-H cn τ—H v〇 0.26 〇 〇 〇 實施例19 0.14 0.03 异 CN) VO 0.06 0.01 0.03 0.02 0.05 in rn 〇 0.25 寸 〇 〇 〇 實施例18 0.01 异 CNJ 0.05 -0.03 0.02 -0.02 0.05 8 τ—* MD τ—H 〇〇 0.28 CN 〇 〇 〇 實施例17 0.18 -0.01 04 m 0.07 -0.03 0.03 r—Η Ο 0.02 0 r—H MD CO 0.32 r—( 〇 〇 〇 實施例16 0.17 -0.03 异 Οί 0.04 -0.05 τ _·Η Ο -0.01 0.02 8 1 i in t—H 0.30 m 〇 〇 〇 * P Ρ & β m nm mm Cmd(長軸方向） &D(寬度方向） 熱鬆驰處理溫度 熱處理張力 Q CO Λ CO IS45-S135I 薄膜厚度 霧値 表面粗度Ra 動摩擦係數 彎曲量 熱顯像後之標度參差 畫像之鮮明性 綜合評價 S _ S n S si ^ -丨丨丨Η 120 °C熱收縮率 -------------裝---請先閱讀背面之注意事項本頁) ·. 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555639 A7 B7 五、發明說明（40 ) --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項本頁) 如表4所示之結果所闡明般，本發明之雙軸定向聚酯 薄膜爲透明性、滑動性、捲取性優，爲做爲照片感光材料 之支持體之優良物質。 實施例2 3〜2 5 將實施例1所得之熱鬆弛處理前之雙軸延拉聚酯薄膜 使用懸垂式熱鬆弛裝置，以表5所示之條件進行熱鬆弛處 理作成最終製品。表5示出評價此雙軸定向聚酯薄膜等性 之結果° 實施例2 6 將實施例2所得之熱鬆弛處理前之雙軸延拉聚酯薄膜 使用懸垂式熱鬆弛裝置，以表5所示之條件進行熱鬆驰處 理作成最終製品。表5示出評價此雙軸定向聚酯薄膜等性 之結果。 •線- 實施例2 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於實施例2 3中，除了以平均粒徑0 · 9 // m之高嶺 土代替多孔質矽石，相對於聚合物添加0 · 2 5重量％以 外，同實施例2 3處理取得厚度1 0 0 //m之雙軸定向聚 酯薄膜。表5示出評價此薄膜特性之結果。 比較例9 於實施例2 3中，未進行寬度鬆驰，或以表5所示條 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） 555639 A7 ___ —_ B7 五、發明說明（41 ) 件實施浮上行走式熱鬆弛，代替懸垂式熱鬆，並同實施例 2 3處理取得雙軸定向聚酯薄膜。表5示出評價此薄膜特 性之結果。 比較例1 〇 於實施例2 3中，除了省略懸垂式熱鬆驰處理以外， 同實施例2 3處理取得雙軸定向聚酯薄膜。表5示出評價 此薄膜特性之結果。 ---------^----裝--- (請先閱讀背面之注意事項本頁) -線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555639 A7 B7 五、發明說明（42 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 LO嗽 〇 f i m -LJ 1 1 1 Csl % " i 〇 g 〇 un r—H 〇 s o Csl y—i 〇 o r—H un r—H o f H 〇 r- X 〇 X ON ΛΛ CN1 VO H CN 〇 " < o o r i p o r—H MD oo 〇 ο X 〇 X CS 〇 胃 Η Csl CN H s o s o g o r—H § S O 〇 r-H cn f i 〇 un 〇 < < 异 Csl H s o 1 ' < s o s 〇 s o 8 1 i cn VO 〇 CN 〇 〇 〇 ㈣ Ο i CN r—H g o o s § g o s o vn cn f i oo 〇 Csl 〇 〇 〇 {_ 异 Csl cn cs s o o s o T—H d g o O r—H MD r—H oo CN1 m 〇 H 〇 〇 〇 匡 佩 csi r—H s o s o g o r—H 〇 s o 〇 r—H un 1 < 〇 cn 〇 〇 〇 P & ε s ε ε si rm 1 Sri m *R mi 1 ffil m M 回 mi 1 勸 n 縦 tRH、 Q CO GO GO c>5 制 lit m 嫩 ja m 〇J 制 胆 m 礙 timiY nmn ιΜ 粗 if 德 s m m 吗 iH •1 银 & 1Rrt、 P T—i -------------裝--------訂---------線(請先閱讀背面之注意事項再.馬本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555639 A7 _____B7________ 五、發明說明（43 ) 如表5所示之結果所闡明般，本發明之雙軸定向聚酯 薄膜爲透明性、滑動性、捲取性優，爲做爲照片感光材料 之支持體之優良物質。 發明之效果 若根據本發明，則可提供平面性優，全方向低熱收縮 率且同時滿足高透明性、捲取和搬送作業性，且於使用熱 顯像方式使用於照片感光材料時，可經常以無色參差製版 之雙軸定向聚酯薄膜。又，可於描圖薄膜、縮影膠片、 Η〇P片等之要求高標度安定性之用途中廣泛使用，其工 業價値高。 (讀先閱讀背面之注意事項本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 公告本 A8 B8 C8 D8 91· 8· 3 0 六、申請專利範圍 第89 1 12648號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國91年8月30日修正 1 · 一種雙軸定向聚酯薄膜，其於1 2 0 °C下熱處理 2 0秒鐘後之熱收縮率係同時滿足下述式（1 )〜（5 ) 所示關係： O.OOI^Smd^O.1 (1) -O.I^Std^O.1 (2) -〇.〇5^S46^〇.〇5 (3) -0 . 05^Si35^0 . 05 (4) I S45~Sl35 I = 0 . 05 (5) 此處S M D爲薄膜之機械軸方向於上述條件下的熱收縮 率（％ ) 、S T D爲薄膜之垂直方向於上述條件下的熱收縮 率（％)，而S45&S135分別爲薄膜之機械軸方向爲 0° 、且與其呈垂直方向爲90°時，45°方向於上述條 件下的熱收縮率（％ )及1 3 5 °方向於上述條件下的熱 收縮率（％ )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 .如申請專利範圍第1項之雙軸定向聚酯薄膜’其 中於1 5 0 °C熱處理3 0分鐘後，於機械軸方向收縮〇〜 0·4%且於與其垂直之方向係伸長〇〜〇.2%。 3 .如申請專利範圍第1項之雙軸定向聚酯薄膜’其 中於3 0 °C至1 2 0 °C以3 °C /分鐘之速度升溫時’機械 軸方向於上述條件下之熱收縮率爲〇 _ 0 0 1〜0 · 2 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -1 - 555639 A8 B8 C8 D8 >申請專利範圍 且於與其垂直之方向於上述條件下之熱收縮率爲—ο . 1 〜0 · 1 % 〇 4 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向聚酯薄膜，其 係以聚對苯二甲酸乙二醇做爲原材料。 5 ·如申請專利範圍第丨項之雙軸定向聚酯薄膜，其 爲以聚2，6 -萘二羧酸乙二酯做爲原材料。 6 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向聚酯薄膜，其 中厚度爲5 0〜2 0 0 //m。 7 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向聚酯薄膜，其 中霧値爲5·〇%以下。 8 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向聚酯薄膜，其 中薄膜單面之表面粗糙度Ra爲3〜15nm。 9 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向聚酯薄膜，其 中薄膜單面之動摩擦係數爲〇·5以下。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向聚酯薄膜， 其中每lm薄膜長度之薄膜彎曲量爲〇〜5mm。 .11 . 一種滿足下述式（1)〜（5)全部之雙軸定 向聚酯薄膜之製造方法，其特徵爲於懸垂狀態中，薄膜搬 送張力爲lkPa〜5 0 0kPa、薄膜素材聚酯之二次 轉變溫度（T g · °c )〜T g + 1 4 0 t之溫度下，對於 1 2 0 °C下處理2 0秒鐘時之熱收縮率不滿足下述式（1 )〜（5 )中至少一式之雙軸定向聚酯薄膜，進行至少一 次熱鬆弛處理， O.OOI^Smd^O.1 (1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） -2 - 555639 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 —O.ISStdSO.1 (2) -〇.〇5^S46^〇.〇5 (3) ~0 . 05^Si35^0 . 05 (4) I S45— S135I . 05 (5) 此處S M D爲薄膜之機械軸方向於上述條件下的熱收縮 率（％ ) 、S T D爲薄膜之垂直方向於上述條件下的熱收縮 率（％)，而S45及S 135分別爲薄膜之機械軸方向爲 0° 、且與其呈垂直方向爲90°時，45°方向於上述條 件下的熱收縮率（％ )及1 3 5 °方向於上述條件下的熱 收縮率（％ )。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其中不滿足 上述式（1 )〜（5)中至少一式之雙軸定向聚酯薄膜， 於1 5 0 °C熱處理3 0分鐘時，於機械軸方向收縮 0 · 0 1〜0 . 4%且於與其垂直方向上收縮—〇 . 1〜 0 · 1 %。 1 3 ·如申請專利範圍第1 1項之方法，其中不滿足 上述式（1 )〜（5)中至少一式之雙軸定向聚酯薄膜， 於3 0 °C至1 2 0 °C以3 °C /分鐘之速度升溫時，機械軸 方向於此條件下之熱收縮率爲一 〇 . 1 5〜〇 %。 1 4 ·如申請專利範圍第1 1項之方法，其中雙軸定 向聚酯薄膜之原材料爲聚對苯二甲酸乙二酯。 1 5 ·如申請專利範圍第1 1項之方法，其中雙軸定 向聚酯薄膜之原材料爲聚2，6 -萘二羧酸乙二酯。 1 6 · —種照片感光材料用支持體，其爲由如申請專 本紙張尺度顧巾關家辟（CNS ) ( 21GX297公瘦)ΓΤΙ ----— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555639 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 利範圍第1項之雙軸定向聚酯薄膜所構成。 1 7 .如申請專利範圍第1 6項之支持體，其爲熱顯 像式照片感光材料用。 1 8 ·如申請專利範圍第1項之雙軸定向聚酯薄膜， 其係用於做爲照片感光材料用支持體。 1 9 ·如申請專利範圍第1 8項之雙軸定向聚酯薄膜 ，其中照片感光材料用支持體爲熱顯像式照片感光材料_ 支持體。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 本紙張尺度適用中國國家摞率（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）