JPH04235036A - ポリエステルフイルム及び写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、共重合ポリエステルフ
イルムに関するものであり、特に本発明は、写真感光材
料の支持体またはカバー層として有用な透明性・吸水性
・機械的特性に優れたポリエステルフイルムに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料としては、Ｘ線用フイルム
、製版用フイルム及びカットフイルムの如くシート状の
形態のものと、ロールフイルム状のものがある。ロール
フイルムの代表的なものは、３５ｍｍ幅またはそれ以下
の幅でパトローネ内に収められており、一般のカメラに
装填して撮影に用いるカラーまたは白黒ネガフイルムで
ある。

【０００３】写真感光材料は一般的に、プラスチックフ
イルム支持体上に少なくとも１層の写真感光性層を塗布
することによって製造される。このプラスチックフイル
ムとしては一般的にトリアセチルセルロース（以下「Ｔ
ＡＣ」と記す）に代表される繊維系のポリマーとポリエ
チレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と記す）に代表
されるポリエステル系のポリマーが使用されている（繊
維と工業，４１（９），３２９−３２４）。

【０００４】ＴＡＣフイルムは、主溶媒として塩化メチ
レンを用いた溶液製膜法で作られ、光学的異方性が小さ
く、透明性・平面性に優れたフイルムである。また、適
度な吸水性を有するため現像処理後のカール回復性にも
優れた性質を有する。すなわちロールフイルムとして巻
かれた状況で経時されることによってフイルムには巻き
ぐせカールが生じるが、現像処理における吸水で分子鎖
の運動性が増し、巻き経時で固定化された分子鎖が再配
列を起こす結果、巻きぐせカールが解消するわけである
。

【０００５】ＴＡＣフイルムのような巻きぐせカール回
復性を有さないフイルムを用いた写真感光材料では、ロ
ール状態で用いられた際に、例えば現像後写真印画紙に
画像を形成させる焼き付け工程等で、すり傷の発生、焦
点ぼけ、搬送時のジャミング等の問題が生じてしまう。 従って、写真感光材料としてＴＡＣフイルムは広く用い
られてきた。

【０００６】ところが、近年、写真用感光材料の用途は
多様化しており、撮影時のフイルム巻出しの高速化、撮
影倍率の高倍率化、撮影装置の小型化が著しく進んでい
る。そのため写真感光材料用の支持体としては、機械的
特性、寸法安定性、薄膜化等の性質が要求されてきた。

【０００７】二軸延伸したＰＥＴフイルムは、優れた透
明性・機械的特性・寸法安定性を有しており、フイルム
の薄膜化が必要なマイクロフイルムや、寸法安定性が厳
しく要求される印刷感材では、ＴＡＣフイルムに代って
ＰＥＴフイルムが用いられている。ところがＰＥＴフイ
ルムの場合、吸水性が小さいため、ＴＡＣフイルムのよ
うな巻きぐせカール回復性が小さいため現像処理後の取
扱い性が悪く、上記の優れた特性がありながらその使用
範囲が限定されていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明におけ
る課題は、ＰＥＴフイルム並の透明性・機械的特性・寸
法安定性を維持しながら、ＴＡＣフイルムなみの吸水性
、延いてはＴＡＣ並の巻きぐせカール回復性を有するポ
リエステルフイルムを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために次の構成を有する。すなわち、多層構造
を有するポリエステルフイルムであって、その少なくと
も１層を構成するポリエステルＡの共重合成分が、金属
スルホネートを有する芳香族ジカルボン酸及び／又はそ
の誘導体と、平均分子量６００〜２００００のポリアル
キレングリコール及び／又はその誘導体とを含むことを
特徴とするポリエステルフイルムである。

【００１０】本発明においては、この金属スルホネート
を有する芳香族ジカルボン酸成分とポリアルキレングリ
コール成分を併用し、しかも多層化することによって著
しい効果をもたらし、本発明の課題を解決するものであ
る。

【００１１】本発明のポリエステルＡとして好ましく用
いられる共重合ポリエステルは、金属スルホネートを有
する芳香族ジカルボン酸成分を共重合成分とした共重合
ポリエステルである。

【００１２】前記金属スルホネートを有する芳香族ジカ
ルボン酸としては、具体的には、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、２ーナトリウムスルホテレフタル酸、４
ーナトリウムスルホフタル酸、４ーナトリウムスルホ−
２，６−ナフタレンジカルボン酸およびこれらのナトリ
ウムを他の金属、例えばカリウム、リチウムやアンモニ
ウム塩やホスホニウム塩などで置換した化合物を挙げる
ことができる。金属スルホネートを有する芳香族ジカル
ボン酸成分の共重合割合としては、反応生成物のポリエ
ステルに対して２〜２０重量％、好ましくは５〜１５重
量％、特に好ましくは７〜１２重量％である。

【００１３】本発明に用いるポリエステルＡには、更に
ポリアルキレングリコール成分が共重合されていること
が、フイルムに透明性、寸法安定性、機械的強度を付与
する点で好ましい。このポリアルキレングリコールの平
均分子量は、６００〜２００００が好ましく、更には１
０００〜１５０００、特には２０００〜１００００の範
囲にあるものが好ましい。平均分子量が６００以下の場
合吸水性が不十分となり、巻きぐせ回復性を十分に得る
ことができない。ＴＡＣフイルム並の巻きぐせ回復性を
得るには、ポリエーテル鎖長が長い方が良いが、２００
００以上の分子量では逆にフイルムの透明性や剛性が低
下するため好ましくない。ポリアルキレングリコールと
しては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレン
グリコール−ポリプリピレングリコール共重合体やこれ
らの末端にカルボキシル基を導入したものが挙げられる
。この中でもポリエステルの重合反応性やフイルムの寸
法安定性の点で特にポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール−ポリプリピレングリコール共重合体が
より好ましい。また、ポリアルキレングリコール成分の
共重合割合としては、反応生成物のポリエステルに対し
て２〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、特に好
ましくは７〜１２重量％である。

【００１４】本発明のポリエステルフイルムの含水率の
測定は、該フイルムを２３℃、３０％ＲＨ、３時間の条
件で調湿した後、２３℃の蒸留水に１５分間浸漬させ、
しかる後に微量水分計（たとえば、三菱化成（株）製Ｃ
Ａ−２０型）を用い乾燥温度１５０℃で行なう。

【００１５】本発明のポリエステルフイルムは、かかる
方法で測定された含水率が０．５重量％以上である点に
特徴があり、好ましくは０．６〜５．０重量％である。 含水率が０．５重量％未満であると現像処理後の巻きぐ
せカール回復性が良化せず、逆に含水率が大き過ぎると
、吸湿による寸法安定性が悪化する。

【００１６】本発明において、ポリエステルとは、芳香
族二塩基酸とグリコールを主要な構成成分とするポリエ
ステルであり、二塩基酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニ
ルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニルケトンジカル
ボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを挙げるこ
とができる。また、グリコールとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４
−ヒドロキシジフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ジエチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、シクロヘ
キサンジオールなどを挙げることができる。これらの成
分からなるポリエステルの中でも耐熱性、機械的強度、
寸法安定性等の点から、ポリエチレンテレフレート、シ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートが好ましい。

【００１７】本発明におけるポリエステルフイルムの多
層構造のうち、ポリエステルＡ層以外の層をポリエステ
ルＢ層あるいはＣ層とすると、本発明のポリエステルフ
イルムは、Ａ／Ｂの２層構造でもよく、Ａ／Ｂ／Ａ、Ｂ
／Ａ／ＢまたはＢ／Ａ／Ｃといった３層構造でもよく、
更にはそれ以上の多層構造でもよい。Ａ層のポリエステ
ルは共重合であるため、ホモポリエステルに比べ結晶性
が低下しており、機械的特性や透明性、寸法安定性等が
低下してしまう。そこで、共重合ＰＥＴ層であるＡ層と
、ＰＥＴ層あるいは他のホモポリマー層、あるいは他の
共重合ポリマー層とを共押出することにより、通常のＰ
ＥＴフイルム並の透明性・機械的特性・寸法安定性を維
持しながら、ＴＡＣフイルムなみの吸水性、延いてはＴ
ＡＣ並の巻きぐせカール回復性を有するポリエステルフ
イルムを提供することができる。更には、フイルムの表
面に易滑性や着色性、帯電防止性等を付与する場合でも
必要な添加剤を表層のみ添加すればよく、フイルムの高
透明性を維持でき、またフイルムのコスト自身を下げる
ことにもつながる。

【００１８】また、本発明においては、共重合比によっ
ては下びき層を設ける際の熱処理における低重合物の析
出や経時での低重合物の析出が問題となる場合があるが
、その際、Ａ層の片側または両側にＡ層と異なるポリエ
ステルＢ層を積層することによって、低重合物の析出を
抑制し、フイルムの透明性を維持することができる。 ポリエステルＢ層としては、前述のポリエステルが好ま
しく用いられるが、ポリエチレンテレフレート、シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレートが特に好ましい。ポリエステルＢ層の積層厚み
としては、０．０５〜２０μｍが好ましいが、０．５〜
１０μｍが特に好ましく、更には１〜５μｍが好ましい
。また、本発明のポリエステルフイルムには、吸水性が
求められるが、そのため吸水性の小さいポリエステルＢ
を用いるとその積層厚みは、低重合物の析出を抑制でき
る範囲内で薄くする必要がある。また、別の手法として
、ポリエステルＢ層自身に吸水性を付与してもよい。 例えば、金属スルホネートを有する芳香族ジカルボン酸
成分を共重合成分とした共重合ポリエステルを用いるの
が好ましい。金属スルホネートを有する芳香族ジカルボ
ン酸としては前述の化合物が挙げられるが、共重合割合
としては、反応生成物のポリエステルに対して１〜２０
重量％、好ましくは３〜１２重量％、特に好ましくは５
〜１０重量％である。

【００１９】ポリエステルＢ層のガラス転移温度は、６
０℃以上であり、好ましくは６５℃以上、更に好ましく
は７０℃以上である。本発明の場合、ポリエステルＡ層
の強度がやや低くなるため、ガラス転移温度の比較的高
いポリエステルＢ層を積層することによって、強度が維
持されるわけである。

【００２０】本発明において、Ａ層の厚みは特に限定さ
れないが、通常ポリエステルフイルム全厚みに対してＡ
層の厚みは１〜９９％の範囲内が好ましい。

【００２１】多層積層をを行なう場合、この手段として
は具体的には複数の押出機ならびにフィールドブロック
、あるいはマルチマニフォールドダイによる共押出法が
例示される。

【００２２】本発明ポリエステルフイルムのガラス転移
温度は、５０℃以上が好ましく、更に好ましくは６０℃
以上である。ただし、これは２５℃５０％ＲＨの雰囲気
におかれたフイルムを示差走査熱量計で測定したもので
ある。ガラス転移温度が５０℃より低いと、例えば夏場
の高温下でフイルムが変形する恐れがあるため好ましく
ない。また、ガラス転移温度が高い方がもちろん耐熱性
は向上するが、巻き癖回復性が低下していくため吸水性
を向上させて吸水時のガラス転移温度を低下させる必要
がある。吸水時のガラス転移温度は、フイルムを３８℃
の蒸留水中に３０分間浸漬した直後に示差走査熱量計で
測定したものであり、好ましくは６０℃以下、更に好ま
しくは５０℃以下である。

【００２３】なお、本発明のポリエステルフイルムにお
いては、透明性、機械的特性を阻害しない範囲の小割合
であれば、更に他の酸性分あるいはグリコール成分を共
重合せしめることも可能である。たとえば、セバシン酸
、エイコ酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸等の炭
素数が８〜６０のアルキレン基を有する長鎖脂肪族ジカ
ルボン酸等が挙げられ、０〜１０重量％共重合せしめる
ことができる。

【００２４】本発明のポリエステルフイルムのヘイズ値
は５％以下であり、好ましくは２％以下である。ヘイズ
値が５％を越えるとフイルムを写真感光材料として用い
た場合、画像がぼけてしまい不鮮明になるという問題が
ある。

【００２５】ポリエステルフイルムを写真感光材料とし
て使用する際に問題となる性質の一つに支持体が高屈折
率であるために発生するライトパイピング現象がある。 ＴＡＣフイルムの場合屈折率は１．５と小さいのに対し
て、たとえばポリエステルフイルムの屈折率は１．６程
度と高い。一方、下びき層ならびに写真乳剤層にもっぱ
ら用いられるゼラチンの屈折率は１．５０〜１．５５で
あり、ゼラチンの屈折率の比をとるとＴＡＣフイルムの
場合１．５０〜１．５５／１．５と１より大きいため問
題ないが、ポリエステルフイルムでは、１．５／１．６
と１より小さく、光がフイルムエッジから入射したとき
、ベースフイルムと乳剤層の界面で反射しやすい。この
ためライトパイピング現象を起こしてしまうわけである
。

【００２６】このようなライトパイピング現象を回避す
る方法としてはフイルムに不活性無機粒子等を含有させ
る方法ならびに染料を添加する方法等が知られている。 本発明において好ましいライトパイピング防止方法はフ
イルムヘイズを著しく増加させない染料添加による方法
である。

【００２７】フイルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものではないが色調は感光材料の一般的
な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエステ
ルフイルムの製膜領域での耐熱性に優れ、かつポリエス
テルとの相溶性に優れたものが好ましい。

【００２８】染料としては、上記観点から三菱化成（株
）製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬（株）製のＫａｙａ
ｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料を混
合することによって目的を達成することが可能である。

【００２９】染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃
度計にて可視領域での色濃度を測定し少なくとも０．０
１以上であることが必要である。更に好ましくは０．０
３以上である。

【００３０】本発明によるポリエステルフイルムには、
用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑
性付与手段としては特に限定を加えるところではないが
、不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の
塗布等が一般的手法として用いられる。

【００３１】かかる不活性無機粒子としては、ＳｉＯ２
　、ＴｉＯ２　、ＢａＳＯ４　、ＣａＣＯ２　、タルク
、カオリン等が例示される。また、上記のポリエステル
合成反応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による
易滑性付与以外にポリエステルの重合反応時に添加する
触媒等を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法も
採用可能である。

【００３２】これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものではないが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与方法では外
部粒子系としてはポリエステルフイルムと比較的近い屈
折率をもつＳｉＯ２　、あるいは析出する粒子径を比較
的小さくすることが可能な内部粒子系を選択することが
望ましい。また、これらの粒子系は、本発明のポリエス
テルフイルムのいずれの層に添加してもよいが、表層に
添加するのが好ましい。

【００３３】本発明のポリエステルフイルムの１５０℃
、３０分における熱収縮率は３％以下が好ましく、更に
好ましくは２．０％以下である。ＴＡＣフイルムやＰＥ
Ｔフイルムの熱収縮率は、２％以下と小さいのに対して
、共重合ポリエステルフイルムの熱収縮率は一般に大き
くなる傾向があるが、本発明の共重合ポリエステルフイ
ルムの熱収縮率は他の共重合ポリエステルフィルムに比
べて小さくなることが大きな特徴である。フイルムを写
真感光材料用支持体として使用する場合、疎水性である
ポリエステルフイルムやＴＡＣフイルムに親水性の乳剤
層（ゼラチンバインダー）を直接塗布しても必要な接着
力は得られない。そこで通常フイルムには下塗層を付与
しているが、この工程ではフイルムに約１５０℃の熱が
かけられる。また、塗布した乳剤の乾燥工程は１００〜
１５０℃で加熱される。フイルムがこれらの工程で変形
・伸縮しないことが好ましく、すなわちフイルムに熱寸
法安定性が求められるわけである。

【００３４】また、本発明のポリエステルフイルムの引
裂伝播抵抗が５００ｇ／ｍｍ以上が好ましく、更に好ま
しくは８００ｇ／ｍｍ以上である。通常ＴＡＣフイルム
の引裂伝播抵抗は２００〜４００ｇ／ｍｍ程度と小さく
手で引き裂ける程度であるが、この特性が例えば映画用
フイルムの編集作業では必要であったが、逆にこれがパ
ーフォレーションの打ち抜き時の引き裂けの原因ともな
った。従って、通常の写真用フイルムとしては、引裂伝
播抵抗は高い値が求められるわけである。

【００３５】また、本発明のポリエステルフイルムの破
断強度は、８ｋｇ／ｍｍ２　以上であり好ましくは１３
ｋｇ／ｍｍ２　以上である。さらにヤング率は、３００
ｋｇ／ｍｍ２　以上であり、好ましくは３５０ｋｇ／ｍ
ｍ２　以上である。これら機械的強度が低下すると、フ
イルムがカメラ内での巻取時や機械による自動現像・焼
き付け時に外力によって容易に変形あるいは破断してし
まうおそれがあるわけである。本発明の共重合ポリエス
テルフイルムの原料ポリマーの合成法は従来公知のポリ
エステルの製造方法にしたがって製造できる。例えば酸
性分をグリコール成分と直接エステル化反応するか、ま
たは酸性分としてジアルキルエステルを用いる場合はグ
リコール成分とでエステル交換反応し、これを減圧下に
加熱して余剰のグリコール成分を除去することにより、
共重合ポリエステルを得ることができる。この際必要に
応じてエステル交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用
い、あるいは耐熱安定剤を添加することができる。もち
ろん実用上、着色防止剤、酸化防止剤、結晶核剤、すべ
り剤、安定剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、粘
度調節剤、消泡剤、透明化剤、帯電防止剤などを添加さ
せてもよい。

【００３６】前記にて得られた共重合ポリエステルは一
般に粒状に成型し、乾燥後溶融し、Ｔダイより共押出し
て、未延伸シートとする。溶融ポリエステルシートを冷
却ロールに接触させる際は、静電印加冷却法を適応する
ことが好ましい。

【００３７】得られた未延伸シートをそのまま使用する
こともできるがシートがＴダイから押し出される時にシ
ート表面にすじが発生するため、写真用フイルムとして
使うとすじによって画像が歪んでしまう。そこで、シー
トの表面を平滑化することが好ましい。例えば押し出さ
れた溶融状態のフイルムをキャストドラムと付設の冷却
ロール、あるいはキャストドラムと金属製のエンドレス
ベルトで圧着して冷却するのがよい。その際に、キャス
トドラムだけでなく、付設の冷却ロール、あるいは、金
属製のエンドレスベルトの表面は平滑であること、すな
わち冷却体表面の最大粗さは０．２Ｓ以下と平滑である
ことが求められ、また十分に冷却することによって、フ
イルムの両面を急冷してその結晶化を防止しできる。

【００３８】又、別の手法として、０．２Ｓ以下の平滑
なドラムにキャストしたフイルムの非ドラム面をガラス
転移以上に加熱した付設のロールで圧着し、冷却ロール
で急冷しても良い。

【００３９】更に、押し出された溶融状態のポリマーを
０．２Ｓ以下の表面の平滑な２本のロールの間にバンク
として溜め、ロールの間から押し出して、カレンダリン
グしても良い。

【００４０】又、押し出された溶融状態のポリマーを０
．２Ｓ以下の平滑な金属製のエンドレスベルト上にキャ
ストし、そのエンドレスベルトと別の平滑な金属製のエ
ンドレスベルトで加熱、圧着し、急冷しても良い。

【００４１】フイルムに機械的強度を付与するには、Ｔ
ダイより押し出しした未延伸シートをさらに２軸延伸す
るのがよい。二軸延伸の場合、逐次二軸延伸法または同
時二軸延伸法を用いることができるが、最初に長手方向
、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法が好ましい
。フイルムを延伸する場合、Ｔダイから押し出した時に
フイルム表面に発生するすじは問題ないレベルまで減少
あるいは消滅してしまうため、前述のフイルム表面の平
滑化は行なわなくても良い。

【００４２】逐次二軸延伸時の延伸温度は、ガラス転移
温度〜冷結晶化温度の範囲で行なうのがよいが、本発明
においては長手方向の場合６０〜１００℃、幅方向の延
伸の場合７０〜１５０℃であることが望ましい。延伸倍
率は通常２．０〜５．０倍が適当である。フイルムの強
度を高めるためには、製膜性が低下しない範囲内で延伸
倍率を高くした方がよく、好ましくは３．５倍以上、特
に好ましくは４．０倍以上にである。また、縦、横延伸
後、縦、横のいずれかに再延伸してもかまわない。

【００４３】フイルムの引裂伝播抵抗を向上させるため
には延伸倍率を高倍率にして長手方向及び横方向をバラ
ンスさせることが望ましく、好ましくは３．４倍以上、
特に好ましくは３．８倍以上で、長手方向と横方向の延
伸倍率の差が０．７以下が好ましく、更に好ましくは０
．５以下である。

【００４４】更に、延伸したフイルムに熱処理を施して
も良い。この場合の熱処理条件としては、定長下、弛緩
状態、微延伸状態のいずれでもよく、本発明のポリエス
テルフイルムの場合、１５０〜２２５℃好ましくは１７
０〜２２０℃の範囲で０．５〜６０秒間が好適である。 特に、本発明の場合、製膜性が低下しない範囲内で熱処
理温度は高い方がよく、これによって１５０℃の熱収縮
率が低下し、更には巻き癖回復性を向上させることがで
きる。

【００４５】特に本発明のポリエステルフイルムの場合
、高倍率で延伸を行なった後、高温で熱処理することに
より、破断強度及び引裂伝播抵抗をバランスよく高める
ことができ、しかも低熱収縮性、巻き癖回復性も良好と
なる。

【００４６】本発明のポリエステルフイルムの厚さとし
ては特に限定しないが、延伸フイルムの場合、３〜３６
０μｍ、無延伸フイルムの場合、５０〜２０００μｍの
ものが好んで用いられる。写真フイルムの用途分野の場
合、２５〜２５０μが望ましく、更に望ましくは４０〜
１５０μの厚みが採用される。

【００４７】本発明のポリエステルフイルムは接着性向
上およびコーティング液のぬれ特性を改良するため、フ
イルムにコロナ放電処理、薬液処理、火炎処理などの各
種表面処理を必要に応じて施すことができる。本発明で
はコロナ放電処理が好ましい。

【００４８】本発明のポリエステルフイルムは、写真感
光材料として利用する際に、ポリエステルフイルムとそ
の上に塗設される感光性層等の写真層との接着力を増す
ために必要な下塗層、更には帯電防止性、アンチハレー
ション性、カールバランス、滑り性、耐傷性等の機能を
持たせるためのバッキング層の付与、乳剤層その他のコ
ーティング等の適用は周知のものを用いてよい。

【００４９】本発明のポリエステルフイルムは、写真感
光材料の支持体またはカバー層の他、その優れた透明性
・熱寸法安定性・機械的特性を利用して、各種透明フイ
ルム、例えばＯＨＰ用フイルム、光学用フイルム、生鮮
食品用といった包装フイルム等に利用できる。

【００５０】

【物性の測定方法】（１）　ガラス転移温度、冷結晶化
温度ポリエステルフイルムあるいはポリエステル１０ｍ
ｇを、示差走査型熱量計にセットし、窒素気流下で２０
℃／ｍｉｎの速度で昇温していき、ベースラインが偏奇
し始める温度と、新たなベースラインに戻る温度との平
均値をガラス転移温度とした。また、結晶化に伴う発熱
ピーク温度を冷結晶化温度とした。

【００５１】（２）　フイルムヘイズ フイルムヘイズは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従っ
て測定した。

【００５２】（３）　含水率 ポリエステルフイルムを２３℃、３０％ＲＨ、３時間の
条件で調湿した後、２３℃の蒸留水に１５分間浸漬させ
、しかる後に微量水分計（たとえば、三菱化成（株）製
ＣＡ−２０型）を用い乾燥温度１５０℃で行なった。

【００５３】（４）　熱収縮率 １０ｍｍ幅２５０〜３００ｍｍ長さのフイルムサンプル
を２００ｍｍ間隔にマーキングし、サンプル支持板に一
定張力下で固定し、万能投影機（日本光学製Ｖ１６Ａ）
を用いてマーキング間隔の原長を測長した。測長したサ
ンプルに３ｇのクリップを用いて荷重をかけ、１５０℃
に設定した熱風オーブン中で回転させながら処理した。 処理したサンプルは、原長を測定した雰囲気下に２時間
放置後、原長測定法と同様にマーキング間隔を測長して
収縮率を求めた。

【００５４】（５）　引裂伝播抵抗 軽荷重式引裂試験機（東洋精機（株）製）を用いて、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ−１９２２に従って測定した。サンプルサイ
ズは、５１×６４ｍｍで１３ｍｍの切れ込みを入れ、残
り５１ｍｍを引き裂いた時の指示値を読み取った。

【００５５】（６）　巻き癖カール回復性ポリエステル
フイルムを横方向３５ｍｍ、長手方向１３５ｍｍの大き
さにサンプリングし、直径１０ｍｍの巻芯に巻き付け、
７０℃、３０％ＲＨ、７２時間の処理を行ない、その後
巻芯から開放し３８℃の蒸留水に３０分間浸漬後、３０
ｇの張力をかけた状態で、５０℃の熱風オーブン中で５
分間乾燥する。処理したフイルムサンプルを平面上に置
いた時に形成される円筒の直径を測定した。

【００５６】巻き癖カール回復性は、以下の５段階で評
価した。

【００５７】５：フイルムがカールせず、平らになった
４：円筒直径が６０ｍｍ以上 ３：円筒の直径が４０〜６０ｍｍ ２：円筒の直径が２０〜４０ｍｍ １：円筒の直径が２０ｍｍ未満 （７）　破断強度・ヤング率 ＪＩＳ−Ｚ１７０２−１９７６に準じて、幅１０ｍｍ、
長さ１００ｍｍの短冊片で、引張り速度は破断強度の測
定の際には３００ｍｍ／分、初期弾性率は２０ｍｍ／分
で測定した。

【００５８】（８）　固有粘度 ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。

【００５９】

【実施例】次に本発明を実施例によってさらに詳細に説
明する。

【００６０】実施例１ テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル７０重量部、５ーナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チル１０重量部、平均分子量４０００のポリエチレング
リコール酸１０重量部に、酢酸カルシウム０．１重量部
および三酸化アンチモン０．０３重量部を添加し、常法
によりエステル交換反応を行なった。得られた生成物に
リン酸トリメチルエステル０．０５重量部を添加し、徐
々に昇温、減圧し、最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下
で重合を行ない固有粘度ＩＶ＝０．９の共重合ポリエス
テルＡを得た。

【００６１】ポリエステルＢとして固有粘度ＩＶ＝０．
７のポリエチレンテレフタレートを用い、不活性粒子と
して平均粒子径０．１μｍのＳｉＯ２　を０．２重量％
添加した。

【００６２】ポリエステルを常法で乾燥した後、２基の
押出機と３層溶融共押出が可能な口金を備えた二軸延伸
製膜機を用い、一方の押出機にポリエステルＡを、他方
の押出機にポリエステルＢを供して、２８０℃で溶融し
、Ｂ／Ａ／Ｂ３層の共押出を行ない、未延伸シートを作
成した。次いで、８０℃で縦方向に３．８倍、８５℃で
横方向に４．０倍逐次延伸した後、２１０℃で５秒間熱
固定して厚さ１００μｍの２軸延伸フイルムを得た。 Ｂ／Ａ／Ｂの厚みは、５μｍ／９０μｍ／５μｍとなっ
た。

【００６３】実施例２ テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル７０重量部、５ーナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チル１０重量部、平均分子量４０００のポリエチレング
リコール５重量部、アジピン酸ジメチル５重量部に、酢
酸カルシウム０．１重量部および三酸化アンチモン０．
０３重量部を添加して実施例１と同様に固有粘度ＩＶ＝
０．９の共重合ポリエステルＡを作成した。

【００６４】また、テレフタル酸ジメチル１００重量部
、エチレングリコール７０重量部、５ーナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチル１０重量部に酢酸カルシウム０
．１重量部および三酸化アンチモン０．０３重量部を添
加して固有粘度ＩＶ＝０．７５の共重合ポリエステルＢ
を作成した。

【００６５】実施例１と同様にＢ／Ａ／Ｂの３層共押出
を行なってシート化し、８５℃で縦方向に３．６倍、９
０℃で横方向に４．０倍逐次延伸した後、２００℃で５
秒間熱固定して厚さ１００μｍの２軸延伸フイルムを得
た。Ｂ／Ａ／Ｂの厚みは、５μｍ／９０μｍ／５μｍと
なった。

【００６６】実施例３ テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル７０重量部、５ーナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チル１０重量部、ダイマー酸ジメチル５重量部、平均分
子量６０００のポリエチレングリコール５重量部に、酢
酸カルシウム０．１重量部および三酸化アンチモン０．
０３重量部、不活性粒子として平均粒子径０．１μｍの
ＳｉＯ２　を０．１重量％添加して共重合ポリエステル
Ａを作成した。

【００６７】ポリエステルＢとしては、固有粘度ＩＶ＝
０．７のポリエチレンテレフタレートを用い、実施例１
と同様の押出機及び口金を用いて、Ａ／Ｂ／Ａの３層共
押出を行なってシート化し、８５℃で縦方向に３．６倍
、９０℃で横方向に４．０倍逐次延伸した後、２００℃
で５秒間熱固定して厚さ１００μｍの２軸延伸フイルム
を得た。Ａ／Ｂ／Ａの厚みは、３０μｍ／４０μｍ／３
０μｍとなった。

【００６８】比較例１ 常法により固有粘度ＩＶ＝０．６５，不活性粒子として
平均粒子径０．１μｍのＳｉＯ２　を０．１重量％添加
したポリエチレンテレフタレートを作成し、更にシート
化し、９０℃で縦方向に３．５倍、９５℃で横方向に３
．８倍逐次延伸した後、２２０℃で５秒間熱固定して厚
さ１００μｍの２軸延伸フイルムを得た。

【００６９】比較例２ テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル７０重量部、５ーナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チル１０重量部、平均分子量４０００のポリエチレング
リコール８重量部に、酢酸カルシウム０．１重量部およ
び三酸化アンチモン０．０３重量部を添加して固有粘度
ＩＶ＝０．８０の共重合ポリエステルを作成し、更にシ
ート化し、８５℃で縦方向に３．６倍、９０℃で横方向
に４．０倍逐次延伸した後、２００℃で５秒間熱固定し
て厚さ１００μｍの２軸延伸フイルムを得た。

【００７０】比較例３ テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル７０重量部、５ーナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チル１０重量部、アジピン酸ジメチル１０重量部に、酢
酸カルシウム０．１重量部および三酸化アンチモン０．
０３重量部を添加して固有粘度ＩＶ＝０．８０の共重合
ポリエステルを作成し、更にシート化し、８５℃で縦方
向に３．６倍、９０℃で横方向に３．８倍逐次延伸した
後、２００℃で５秒間熱固定して厚さ１００μｍの２軸
延伸フイルムを得た。

【００７１】表１、表２に実施例１〜３、比較例１〜３
及びＴＡＣフイルムの物性を示す。比較例１では、吸水
性が低く、巻癖カール回復がみられず、また比較例２で
は巻癖カール回復性は比較的良好であるものの熱寸法安
定性、エージング後の透明性が不十分であった。比較例
３では、巻ぐせカール回復性・熱寸法安定性とも不十分
であった。これに対し、実施例１〜３では、透明性・機
械的特性・熱寸法安定性・巻癖カール回復性に優れたフ
イルムが得られ、また４０℃９０％ＲＨの条件でエージ
ングしてもヘイズ値はほとんど変化せず透明性は維持さ
れており、これらのフイルムは、写真感光材料などのフ
イルム支持体として有用であった。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムは、透明
性・吸水性・機械的特性・耐熱性に優れた共重合ポリエ
ステルフイルムであり、写真感光材料の支持体またはカ
バー層として利用する場合、従来のＴＡＣフイルムより
薄膜化が可能となり、撮影装置の小型化・巻出しの高速
化等を実現することができる。また、優れた熱寸法安定
性により、耐熱性が要求されるＯＨＰシートに利用する
ことができ、また良好な吸水性は例えば生鮮食品の包装
フイルムに利用することができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　多層構造を有するポリエステルフイル
   ムであって、その少なくとも１層を構成するポリエステ
   ルＡの共重合成分が、金属スルホネートを有する芳香族
   ジカルボン酸及び／又はその誘導体と、平均分子量６０
   ０〜２００００のポリアルキレングリコール及び／又は
   その誘導体とを含むことを特徴とするポリエステルフイ
   ルム。
2. 【請求項２】　　ポリエステルＡにおいて、金属スルホ
   ネートを有する芳香族ジカルボン酸及び／又はその誘導
   体が２〜２０重量％、ポリアルキレングリコールが２〜
   ２０重量％であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載のポリエステルフイルム。
3. 【請求項３】　　ポリアルキレングリコールがポリエチ
   レングリコールであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載のポリエステルフイルム。
4. 【請求項４】　　ポリエステルＡよりなる層の少なくと
   も片側に、ガラス転移温度が６０℃以上のポリエステル
   Ｂよりなる層が積層されてなることを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のポリエステルフ
   イルム。
5. 【請求項５】　　ポリエステルフイルムが二軸配向され
   、フイルムのヘイズ値が５％以下で、かつ含水率が０．
   ５％以上であり、１５０℃における熱収縮率が３％以下
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のい
   ずれかに記載のポリエステルフイルム。
6. 【請求項６】　　ポリエステルフイルムの引裂伝播抵抗
   が５００ｇ／ｍｍ以上であり、ガラス転移温度が５０℃
   以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜５項
   のいずれかに記載のポリエステルフイルム。
7. 【請求項７】　　特許請求の範囲第１〜６項のいずれか
   に記載のポリエステルフイルムを支持体として、そのポ
   リエステルフイルム上に少なくとも１層の感光性層を有
   してなることを特徴とする写真感光材料。