TW538053B

TW538053B - Surface active agent

Info

Publication number: TW538053B
Application number: TW090132347A
Authority: TW
Inventors: Tetsuya Goda; Kobayashi Kazufumi; Kaoru Komiya; Tsuzuki Masahide; Mizutari Takeaki
Original assignee: Asahi Denka Kogyo Kk
Priority date: 2000-12-28
Filing date: 2001-12-26
Publication date: 2003-06-21
Also published as: DE60125839D1; US6841655B1; EP1369434A1; DE60125839T2; WO2002057320A1; EP1369434A4; ATE350404T1; CN1330672C; KR20030066777A; CN1592758A; ES2276745T3; KR100683372B1; DE60125839T8; EP1369434B1

Description

538053 A7 B7 五、發明說明（【發明之詳細說明】【技術領域】本發明係有關具有枝鏈之脂肪族烴基、二級脂肪族煙基或枝鏈之脂肪族醯基之反應性界面活性劑，及其具體的用途。【背景技術】界面活性劑係具有乳化、分散、清洗、濕潤、起泡等廣泛性能。利用該等的各種性能，向來係以纖維為首，被利用於紙、橡膠、塑膠、金屬、塗料、顏料、土木建築等所有邊域。尤其取近對已使用界面活性劑之終端商品的高 H月匕化之趨势正逄勃發展者，伴隨此事亦被指出界面活劑具有次要的缺陷。性 •品:Γ:或生劑在製造塗料、印刷油墨、接著劑等二:5 土衣σσ之安定化’再者在作#性方面以不可或二分被含在製品中。含有此等界面活性劑之劑;無寧由於正㈣^ 的性能惡化的情形居多。、拉著被膜等的对水性、耐油性等用二使用的乳化聚合 :力於已生成的乳液之機械安定性:化;安亦有性及儲存安定性等， f化于女疋性、凍結安定等乳液物性'已薄膜礼液之粒子性、黏性及起泡性錢化k耐水性、耐候性、接著性 ⑵()X 297

--------^---------ΜΙΦ^, ί靖先閱讀背面之>i意事項再填寫本頁) i n , 538053 A7 B7 五、發明說明（ $性等薄膜物性亦有較大的影響係為人所知的。至二::『題i'’ 的乳劑，已乳化聚合的乳液之熱性等薄膜物性之;二有=::夢:水:生、耐候性、耐現象亦心曰摘出由懸浮聚合用分散劑引起的相同物中Γ=歸因於界面活性劑以自由狀態殘存於聚合時μ ρ 態的界面活性劑之方法，係、於聚合 =成形時與聚合物反應並結合的聚合物中不以自由二合性界面活性劑）及正==^界面活性劑（亦稱作聚訂 =反應性界面活性劑雖有多種構造被提出著，惟若 “广、疏水基時’可舉出例如在日本特公昭49- 46291 =L具有煙基之績號站酸酯，·於日本特開昭62-1〇〇5〇2 號么報、日本特開昭63— 23725號公報、日本特線 =2公報、及曰本特開平4一 50204號公報等，具有細丙基或丙職之烴取_之院氧基自旨；在日本特開日 '美0Γ.7,，具有烴基或酿基之丙三醇衍生物之炫 :特開昭6 2 一 1 15 3 4號公報，以甲酸交聯的曰衍生物;在曰細昭63— 319035號公報、之作氧50204破公報等’以源自α —稀煙氧化物有:二=基::在以上的習知技術，煙基係含如此的反應界面活性劑之中，具有笨基峻基作為疏水

ΐ紙張尺度適財Μ家標?Ta^)A‘i㈣（21〇T^T^iT

五、發明說明（） =應：t面活性劑’因乳化性、分散性、聚合安定性寻優越，故被大量使用著。文疋1 然而’近年壬基齡對生物而言發現出有是否攪乱内分泌系之作用的 7，豕作用 :r’對具有笨基一性界二Γ二而的具有苯基物外的疏水基，例如通常的烷基、烯基寻的反應性界面活性劑，係亦之反應性界面活性劑亦有性能㈣的伽。本基趟基因此’本發明之目的，係解決上述的習知問題點 =指=環境之影響較大的壬基苯基等苯基嗎且有应含本土秘基之反應性界面活性劑相同性能之界發明之揭示族炉mt發明人等經精心檢討’發現具有枝鍵之脂肪、工土或枝鏈之脂肪族酿基之反應性界面活性劑係具有盥 2幻苯制基之反應性界面活性劑同等的性能，而且成乎熙對％境之惡劣影響’以至完成本發明係以一般式（丄）力I枣產 4 η f-v it

Ό 〜(A〇V CH2- CH2—〇—L CH-O—_- *(A0)r X (1) 旁用中0國家標準（CNSM.彳規格（2ΐ〇χ

538053 A7 五、發明說明

仰2V

R2 R3 C=CH (2)

表( = =)表:氫::或^ 爻数），表不的界面活性劑。又’本發明係由以一般式（ — 成的乳化聚合用乳_、表1的界面活性劑而劑。心/于用分散劑、或樹脂改質 [為實施發明而採的最佳形態】其次於舉形態’詳細說明本發明。又式1 表示枝鍵脂肪族烴基、一級r狀烴基係對應的枝鏈脂肪族醇之殘基。丄基、二級脂肪族至於此種枝鏈脂肪族醇，例如可舉第二丁基醇、異戊基醇、新戊醇二土 S子、 r甲基戊醇、異庚醇、異辛醇、2〜醇、 3, 4, 4—三甲基己醇、異癸醇、2〜；己:子、異壬醇、異十二烷醇' 2—丁基辛醇、異十三;：，、異十-烷醇、 |肉巨兒古上几@子、異十四燒醇、 "肉丑4、2-戊基均、異十五味、 : 異棕櫚基醇、2 —十六烷基醇、異十二/、元·子、七烷基醇、異十八烷 (210 X 297 ) 叮 538053 A7 B7 五、發明說明（基醇、異硬脂基醇、2~庚基十一烷基醇 '異十九烷基醇、異二十絲醇、2-辛基十二烧基醇、2—壬基十三统基醇、 2—癸基十四烷基醇、2—十一烷基十五烷基醇、2一十二烧基十六㈣醇、2-十三基十七烧基醇' 2—十四基十八烷基醇、2—十五烧基十九烧基醇、2-十六基二十烧基醇、 …二〒基—2—丙烷醇、3—甲基一 3一十四烷基醇、3 -甲基-2-丁醇、異己烯醇、異庚烯醇、異壬烯醇、異癸烯醇、異十-烯基醇、異十二稀基醇、異十三稀基醇、異十四烯基醇、異十五烯基醇、異十六縣醇、里十七稀基醇、異十八稀基醇、異油酸基醇、異十七稀基醇、里二十稀基醇。〃又’至於此種二級脂肪族醇，例如可舉出：里丙醇、一一—丁醇、1 2—辛醇、二級癸醇、二級十一烷基醇、二級十二烷基醇、異十三烷基醇、二級十 ^ _ 一又卞四坟基醇、二級十五烷基％、一級十六烷基醇、二級十線醇等。丁七烷基醇、二級十八烷基基。又，枝鏈的脂肪族醒基，係對應的枝鏈之脂肪酸之殘至於枝鏈之脂肪醇，例如可I屮田新戍坑η己…基戍丁 3己基/，、新戍從酸、異壬炫酸〜二二三甲土己：)：几酉夂、新壬烷酸、異癸燒醆、 /X ^ ^ 田丄 h △ 〜丙基庚烧酸、新磁…十一坑酸、異十二貌酸、【十三烷酸、異十四烷酸、異十五 ^ ” 夂2 一戍基壬烷酸、 1 _____ 8 2 木纸張尺度_中_家標準_⑵ϋχ 公^· 538053 A7 —_ ---— _B7五、發明說明（）經濟部¾°¾叫產局轉工消赀合作社印於

異十五坑酸、異十六烧酸異十七烷酸、異十八烷酸、異硬脂酸、2_庚基十一烷酸異十九烷酸、異二十烷酸、2 —辛基十二烷酸、2_壬基^ 三烷酸、2—癸基十四烷酸、2一十一基十五烷酸、2—十二基十六烧酸、2-十三基十七烧酸、2—十四基十八烧酸 2—十五基十九烷酸、2—十六基二十烷酸、異油酸等。於如此的枝鏈的脂肪族烴基、二級脂肪族烴基及枝翻之脂肪族醯基之中，亦宜為碳數8,者，較宜為1〇〜28 者。又枝鏈數愈多者，以一般式（1 )表示的界面活性齊之乳化性、分散性、聚合安定性等愈提高，故較宜，以分子内具有三個以上的甲某去兔士、— , . θ μ山為於具有此種多數枝錢 4基或基之中’例如市售的異十三醇般，亦有多數的 :冓造異構物之混合物時’此等係Hl —睛等的分光化學性 ^刀析方法，可測定出分子内的甲基之數。卞、於一，式⑴’⑽以㈤〜之部^係葬由加成聚合壞氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁曰 -環氧丁烷）等的碳數2〜4之環氧伸烷美等：叭喃（1，' 峰及⑽n藉由環d :=。係藉由經予加成的環氧伸炫基等決定A0及二予:成時’ 的環氧伸録等之聚合形態係 ^予加成燒基之均聚合，二種類以上的環氧丄：：種類環氧伸嵌段共聚合或無規//嵌段共聚合等亦可聚合’ 0〜1，000之範圍之數，X為氯原子時，Ύ ”為為3〜10。’更宜為1。’，χ為離子性親水基時，。聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----------------線-

‘尺度適用中國國家標準 I n - 538053

五、發明說明（係於本發明之界面活宜為1〜200,較宜為2〜1〇〇,更宜為2〜5〇。至於AO,以環氧乙烧基為最宜。八〇為2種以上的美時’-種宜為環氧乙烧基。(A0),之部分宜為含有環氧土乙烧基50〜100莫耳％，較宜兔如1rm 基鏈即可。為6(MGG4«之⑽氧伸烧 /◦’為R1係二級脂肪族烴基時，由原料之容易到手程度親之，宜為環氧乙烧基。又，R1為碳數3^之枝鍵脂肪族烴基、二級脂㈣烴基顿鏈之脂肪祕基時，a〇, 宜為碳數3或4之環氧乙烷基，聚合度〇為η _ 圍之數，宜為(Μ0。，較宜為〇〜5〇,更宜為。〜3。 =係魏㈣之枝鏈脂料烴基、二 ;鏈之脂肪族叫聚合度电3。。以一般式性劑’由之數可調整親水性至疏水性，因應用逑以a史成適當的聚合度為宜。又至於一般式（1)，L传矣-、示的基。以一般式(2)表示的基Μ下述-般式⑺表性劑的反應基。 n I n n n I» n n · ·ϋ ϋ n ·ϋ n n i_l )OJ· n I I ϋ ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線丨# / ..t ;，h 消 n 卬 -i.'l 輪

^C-CH (2) 及1^表示氫原子或曱基，χ表或1之數不 1 2之數，y表示至於以一般式（2)表示的基，例如可舉出：乙烯基、木纸伖尺度適用中國國家標準（CNS)A4規^f 538053 五發明說明（丙丙基、f基丙烯、2 — 丁烯基、3—丁稀基、其一、戊烯基、31基—3一丁烯基、5—己烯基、8—壬烯 :10癸烯基等烯基；丙烯基、甲基丙烯基、2一丁烯 3 J基—3—丁稀酿基、2—癸_基等的不飽和，二土：此等之中，由原料之容易到手程度或反應性，宜為、丙土、—甲基丙烯基、丙烯基及，基丙烯基。又以-般式人丁的基與其他的自由基聚合性的反應基可共聚 :機1基聚合或離子聚合）。又，如同具有Sl —“之 Si:職，可使與具有聚合性反應基以外的基之化訂不n⑴’Z表不1〜10之數。由於製造方法等开 '有成為Z不同者之混合物之情形，惟於混合物之情愈接近1之數時，在重視本發明之 :面，之娜、分散性、聚合安定性⑽ 之丈，更宜為卜5之數，尤宜為1〜3之數。 ” 明劑====:有，本發部 i A t t 上消 η * η 社印，機械強度提高的傾向。且於z較;1==水使於乳化聚合或懸浮聚合之聚八 …’數之十月形，容易發生聚合反應中之凝集物：：=降低，例如變成界面活性劑，於Z為丨者t二;的數’本發明之宜為平均卜8。者及…以上者之混合物時，z 於-般式⑴，X表示氫原子或離子性親水基，至於

______ II Ά复適用中國Pj家標準（CNSM彳規格五酸、庚二酸、辛壬一酸、癸二酸、十一烧二酸、發明說明（

等子出陰離子性親水基、陽離子性親水基陰性親水基，例如可舉出—SO Μ、- V 鐘、子性親水基之式中’ M表示氨原子、浐土窄八：：鹼金屬原子；#、鈣等鹼土類金屬原子（惟通常係二價、1/2);或錢。至於一: 醇單甲基月丙基胺等絲胺之錢或單乙芋女二乙醇胺等的烷醇胺之I安等。 R4及R5係表示亞甲、伸乙、伸丙、伸丁、伸戊、五 :甲、六亞甲等伸燒基。其中由原料之合適，宜為亞甲、申乙、伸丙、伸丁等碳數1〜4之伸烷基。心系由二鹼基酸或其酐去除敌基的殘基。至於二驗基二可如可舉出.草酸、蘋果酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸坚、S义十一力兀一酸、十四烧二酸等飽和脂肪族二緩酸；烷二羧酸、六氫苯二曱酸、曱基六氫苯二曱酸等飽和月曰裒知一羧i，笨二甲酸、間笨二曱酸、對笨二曱酸、以甲笨一羧i、伸一甲笨二羧酸等的芳香族二羧酸；順丁烯 —酸、反丁烯二酸、伊康酸、順式曱基丁烯二酸、曱基富馬駿等不飽和脂肪族二羧酸；四基笨二曱酸、曱基四氫笨二甲酸、曱基戊烯基四基笨二〒酸等的不飽和脂環二羧酸等。此等在製造階段係以酐之形式使用亦可。在如此陰離子性親水基之中，宜為以—S〇3M、— p〇3心

I 538053 A7 B7 1、發明說明（或一PO3MH表示的基。仓u 子性親水基，至於㈣子性親水基，例如可舉出-NR8R9R1G . γ或以—z— nr8r9riq . γ表示的，。表示上述的陽離子親水基之式中，¥表示南原^戈 (:ch3s〇4)。至於鹵原子，可舉出氯原子：溴 .Η，、袖子等。又，R?表示碳數1 2〜4之申烧基。至於碳〜之伸烧基，例如可舉出與以上述的陰離子親水基之 R者相同的伸烧基。料9Rm〇係各自獨立的表示碳數Η之烧基、碳數2〜4之说醇基或节基。至於碳數卜4之異丙基、丁基、異丁基、第二級；土〜弗一級丁基寺。又至於碳數2〜4之烷醇基，可舉出2 ::基乙基、2—羥基丙基、2—羥基丁基等。又’z為以 - CH2CH ( OH) CH2 -或—CH ( CMH) CH「表示的基。工以一般式⑴表示的界面活性劑之製造方法，並未 ^特別限^。例如X為氫原子時，於U)具有-般式（2) t示的反應基之縮水甘油基_或縮水甘油細旨，與枝鏈之月曰肪才矢西予第一級月曰肪族醇或枝鏈之脂肪酸等的反應物 Γ以公知的方法藉由加成m莫耳之環氧伸炫基可予製知或方、（b)枝鏈之脂肪族醇或第二級脂肪族醇之縮水甘油基_或枝鏈之脂肪酸之縮水甘油基酷，與具有以一般式（2)表不的反應基之醇或缓酸之反應物内，以公知的方法藉由加成m莫耳之環氧伸院基亦可予製得。於確認縮水甘油㈣或縮水甘油基_，及醇錢酸之反應的結束， 1 13 2 用中國"標準（CKSM.1 規格 538053 五、發明說明（）例如若測定IR吸數環氧當於前述u)之製造方法，於=、，則可確認終點。且，應基之縮水甘油基_或_甘' 以—般式（2)表示的反醇、第二級脂肪族醇’及枝鏈之脂肪族未反應的枝鏈之脂肪族醇、第曰二:::：反應物中’殘有著酸殘存的情形，視必要時 ^ =或枝鏈之脂肪環氧伸烷基亦可。去除‘衣此寻未反應物，加成觸梯又二上：製造之際，視必要時可使用觸媒。可使用的 Z可t f環氧t㈣反應者時，财料別限定。 σ :級月女、弟四級銨鹽、三氟化硼或其醚錯合物鹽、=化紹、氧化銳、氫氧化納、氫氧化鉀等。使環氧伸烧基加成之際之反應條件，並未予特別限定。通，在室溫〜15(TC ’㈣0.01〜1Mpa，視必要時，可使用虱氧化納、氫氧化鉀、三敦化石朋等作為觸媒。X為離子J·生親水基4，於上述反應而得的化合物内可再進行離子性親水基之導入反應。 .3即13.^^產/.;^'1'_消役^0让印以表不離子性親水基之式中，為導入以一80一表示的陰離子性親水基而進行硫酸酯化時，例如可使用磺胺酸、硫 I、硫針、發煙硫酸、氣磺酸等作為陰離子性親水化劑。硫酸酯化時之反應條件，並未予特別限定，惟通常溫度為 imL〜150C ’壓力為常壓〜〇.5Mpa之加壓下，反應時間為約1〜10小時。表示離子性親水基之式中，導入以一r4 — S〇3M表示的 fe罐子性親水基時，例如可使用丙炫石黃内酯、丁院績内醋 !4 (CNS)AI im (210 x 297 538053 A7 B7 tM 是 }、b ίί (1 fi 卬 ί'.·! 五、發明說明（等作為陰離子性親水化劑。硫酸化時之反應條件，並未予特別限定，惟通常溫度為室溫〜1〇(rc，壓力為常壓〜〇 5Mpa 之加壓下’反應時間為1〜10小時。視必要時，亦可使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼作為觸媒。又視必要時，亦可添加溶劑。表不離子性親水基之式中，為導入以一R5一⑶⑽表示的陰離子性親水基而進行羧酸化時，例如可採用氣醋酸（R5 相當於曱基）、氯丙酸（R5相當於乙基）或此等的鹽等。羧酸化時之反應條件，並未予特別限定，惟通常溫度為室概150 c，壓力為常壓〜〇· 5Mpa之加壓下，反應時間為卜⑺ 小¥ ◦視必要時，使用氫氧化納、氫氧化鉀等作為觸媒亦〇表示離子性親水基之式中，為導入以—p〇3M2或—p〇3MH ，示的陰離子性親水基而進㈣酸酯化時，可採用例如五乳化，硪、多磷酸、正磷酸、氧基氯化磷等作為陰離子親水化劑。於磷酸化時，單g旨型之化合物及二g旨型之化合雖可得混合物，然而此等亦可予分離，分離較難時，以保持原狀使用作混合物亦可。進行墻酸化時之反應未予特別限定，惟通常溫度為室溫〜⑽。C，壓力 j 應時間為約1〜1 〇小時。汉 —表，離子性親水基之式中，為導人表不的陪離子性親水基而進行二驗基氧的二驗基酸或其酐等。例如可舉出順丁稀二酸二用目：； αι-οι基4二甲酸（R6相當於苯基）或此等的鹽或γ 木:¾ 家標準（CNSM.彳规 — — — ——=-口、I— I n I n ϋ ·1 I I n n ϋ I ϋ n I —.1 n I i n I ϋ ϋ n I n n I n _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538053 A7 B7 五、發明說明（ = :驗基氧化時之反應條件，並未予特別限定，里度為至溫〜15.壓力為常壓，反應時間為約^ 觸^視必要時，亦可使用氫氧化鈉、氯氧化鉀等驗作為二=::=，，其_氧化鈉、氫氧化行中和亦可。早乙醇胺、二乙醇胺等垸醇胺等進表示離子性親水基之式中，於導入以u γΛί的陽離t性親水基時，首先藉由氯化硫酿基、漠化石Ά 土、光虱等的鹵化劑’將以X為氫原子之一般式⑴ 訂 ==合物Γ基予以"化，其後可藉由使第三峨 "L亚予導入。又使第二級胺化合物取代第三級胺化 a物而反應後使齒化炫基、硫酸二甲酯等反應亦可。使羥基#化時之反應條件，並未予特別限定，惟通常溫度為室溫〜j〇〇°c，壓力為常壓〜〇.心阳之加壓下，反應時間為卜1〇小％。又胺基化時之反應條件，並未予特別限定，惟通常 =度為室溫〜150t，壓力為常壓〜〇 5Mpa之加壓下，反應時間為卜10小時。視必要時，亦可使用氮氧化納、氮氧化鉀等驗作為觸媒。表示離子性親水基之式中，於導入以一z —NR8R9R10 · Y表不的陽離子性親水基時，首先使表氯醇、表溴醇等表卤醇與以X為氫原子之一般式（1)表示的化合物反應，其後再藉由使第三級胺化合物反應可予導入。又，使第二級胺化合物取代第三級胺化合物而反應後，使函化烷基、 538053 A7

538053 A7 五、發明說明（）乳液、笨乙稀系乳液、醋酸乙烯酯系乳液、紐R (笨乙歸 / 丁二烯）乳液、ABS (丙烯腈/乙二烯/苯乙烯）乳液、 BR (丁二烯）乳液、IR (異戊二烯）乳液、NBR (丙烯腈 / 丁'一烤）乳液等。至於丙烯酸酯系乳液，例如可舉出（曱基）丙烯酸（酯〕相互之間、（甲基）丙烯酸（酯）/苯乙烯、（甲基）丙稀酸（酯）/醋酸乙烯酯、（甲基）丙烯酸（酯）/丙烯膳、 (〒基）丙烯酸（酯）/丁二烯、（甲基）丙烯酸（酯）訂 /偏二氣乙稀、（甲基）丙稀酸（酯）/烯丙胺、（甲基）丙烯酸（酯）/乙烯基吡啶、（甲基）丙烯酸（酯）/烧基醇醯胺、（甲基）丙稀酸（酯）/N，N —二甲胺基乙基醋、 (曱基）丙烯酸（酯）/N，N—二乙胺基乙基乙烯基酯等。濟部 % 时產 vi -T- 消么、作社卬至於笨乙烯系乳液，除苯乙稀單獨之外，例如可舉出笨乙烯/丙烯腈、苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/反丁烯二腈、笨乙烯/順丁烯二腈、苯乙烯/氰基丙烯酸酯、笨乙烯/ 醋酸苯基乙烯基酯、苯乙烯/氣曱基苯乙烯、苯乙稀/二氣苯乙烯、苯乙烯/乙烯基卩卡唑、苯乙烯/N，N 一二苯基丙稀胺、苯乙稀/甲基苯乙稀' 丙稀購/ 丁二稀/苯乙烯、笨乙烯/丙烯腈/甲基笨乙烯、苯乙烯/丙烯腈/乙烯基咔唑、苯乙烯/順丁烯二酸等。至於醋酸乙烯酯系乳液，除醋酸乙烯酯單獨之外，例如可舉出醋酸乙烯醋/苯乙烯、醋酸乙烯醋/氣乙稀、醋酸乙烯酯/丙烯腈、醋酸乙烯酯/順丁烯二酸（醋）、醋酸乙烯酯/反烯二酸（酯）、醋酸乙烯酯/乙烯、醋酸乙才、紙ft&度適用中國國家標準 18 (CNS)A-I (210 ^ 297 ) 五 '發明說明（丙:、醋酸乙卿異丁稀、醋酸乙卿乙烯、酉曰酸乙烯醋/環戊二烯、醋酸乙烯V 、:

酸乙_/丙_、醋酸乙稀^絲乙稀㈣等。-E ㈣懸浮聚合用分散劑時，立…夕刀散劑之通常使用量的範圍可任 :使用，惟大致對原料單體，宜為0·卜20質量％，卜為〇·2〜10質量％’又本發明之懸浮聚二 :應性或非反應性分散劑，例如聚乙婦醇等亦; 以丄二，於懸浮聚合的單體内未予特別限:= r 一用於一二至稀烴系之聚合，可舉出例如 ^順丁烯二酸⑷、氣乙稀/反丁烯: (3曰）、氣乙烯/醋酸乙烯酯、酉欠二氯乙稀，醋酸乙稀醋、偏二氣乙稀/安自―二乙稀、偏等。乳乙歸/女息香酸乙烯酯使用本發明之界面活性樹脂之物性，例如親水性之二性之提高、防曇性之提高、接著之疋同、抗知電造膜性之提高、耐候性之棱局、染色性之提高、改質的對象之樹脂並未;;二:她之聚合所製造的所有聚合物彳面”。τ使用於由前述單體脂、聚酿亞胺樹脂、聚芳香基喊 538053 A7 B7 五、發明說明（經;ff部诈-i^/trw •i]^^ft:-t-L^pi'Jrv 樹脂^胺輯脂等。可尤宜使用的樹脂，係氯乙烯、偏二乳乙稀等聚鹵化烯烴類、乙稀、丙稀等聚α 一稀煙等。本發明之樹脂改質劑，係塗布於樹脂表面上並加工樹脂之，進行捏練並可添加於樹脂内。又，製造樹脂時，以一種皁體成分在製造樹脂時與其他單體予以聚合時，則本發明之樹脂改質劑會為樹脂之分子中所包圍，可得永久抗静電等的永久改質效果。本發明之樹脂改質劑因於其化學構造中具有賴，故 ^早體顯示出優越的相容性。又具有八〇及从，時，視必要 :二：應Ϊ質之目的及單體間之相容性，藉由選擇該環氧 σ =土之聚合度（01及η)及構成的環氧伸炫基之種類，二周ΐ親水性。因此本發明之樹脂改質劑係可使與θ1之相谷性及聚合物之改質效果同時提高。又，藉由 :本發明之樹脂改質劑’使於經予使用的樹脂内可“ 水久靜電、防曇性Q 、質之===脂改質劑之使用量’係藉由單體之種類改用ο ΓΛ的性能，可作各種變化，惟對單體宜為使宜。1他二=:使用1，質《為較〜二1㈣耐水性、接著性、抗靜電性、防曇性、木、造朕性、耐候性、耐疊黏性等的提言，式4斜祉聚合物合金而用的聚合物賦與相：3 2、、〇.卜60質量％。』日宁對早體宜為使用於使用本發明之樹脂改質劑時’為改質樹脂物性，可請先閱讀背 © 之注意事項再填寫本頁 f 訂線 538053 A7 B7 五、發明說明（以通常的使用量之範圍任意基丙烯酸酯、亞甲雔而n ::一乙烯基本、乙二醇二甲等。再者，於使用寻之交聯性二乙縣化合物、乍乳化聚合用乳化劑、縣浮聚人用八邱劑、樹脂改質劑日夺，例如藉由 &用刀政使樹脂聚合物交聯。平^存在亦有可能【實施例】以下藉由實施例再具體的說明本發明。且 =例等，％及分若未予特別記載時，係指重下的 (製造例1) + 線 ”於附有攪拌機、溫度計及氮氣導人管之心錄鋼製加壓反應裝置内’饋人異十三_(甲基數4 3 :利用4 :_測定的值M，_g(5莫耳）及觸媒之氫氧化納叫，以氮乳取代反應裝置内之氣圍氣後，纟9『c饋入稀丙基縮水甘油基醚570g (5莫耳），饋入完畢後，在⑽它使^ 成5小時，而得化合物（A)。於化合物（A) 942g(3莫、、、耳内），在130°C饋入環氧乙烷i，32〇g (30莫耳），饋入凡畢後，熟成2小時，而得本發明之界面活性劑（1 )。 (製造例2) 於界面活性劑（1 ) 377g (0.5莫耳），在13CTC饋入環氧乙烷440g ( 10莫耳），饋入完畢後，熟成2小時，而得本發明之界面活性劑（2 )。 (製造例3) 於附有攪拌機、溫度計及氮氣導入管之5〇〇mL破〗离製四頸燒瓶，放入化合物（A) 157g (5莫耳），冷卻至〇〜5衣本紙仏/u艾適用中國阀家標準（cns)A}規格 (210 X 297 21 538053 五、發明說明（）

方、其中使用滴液漏斗滴下氯績酸1 1 。滴下後，在相同溫度攪摔1小時，吹入氮氣以去除生成的HC1。其後，以氫氧化納水溶液中和成納鹽，而得本發明之界面活 (3) 。 (製造例4) 與製造例3相同的以氣磺酸處理界面活性劑而成硫酸自旨後，以氨水料巾和，而得本發明之界面活性劑 (4) 。 (製造例5) 與製造例3相同的燒瓶内，加入界面活性劑（1) 45& 0.6莫耳），在40°C經1小時添加五氧化二磷28.4g(〇 6 莫耳）後，在80°C熟成2小時，其後以氫氧化納水溶液中和，而得本發明之界面活性劑（5 )。 (製造例6) 與製造例3相同的燒瓶内，加入製造例丨而得的本發明之界面活性劑（1 ) 377g(0.5莫耳）及順丁烯二酐49Xg (0.5莫耳），在80°C攪拌使醋化後，以氫氧化鈉水溶液中和，而得本發明之界面活性劑（6)。 (製造例7) 於與製造例1相同的加壓反應裝置内，加入界面活性劑（1) (〇· 5莫耳），在與製造例i相同的條件下，使環氧乙烷440g ( 10莫耳）及環氧丙烷29〇g ( 5莫耳）之混合物反應，而得本發明之界面活性劑。 (製造例8)

--------tx----- 線-赢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本纸笊尺度述用中國國家標準（CNS)A4规格（2】0 X 297公楚） 538053 A7 B7 • Μ >：ι Ϋ ii. iV y. 五、發明說明（）灰與製造例3相同的燒瓶内，加入界面活性劑（1 )377g (〇·5莫耳）及三氟化硼、醚錯合物5g，滴下表氣醇38g (〇·5莫耳）並使反應後，以三乙醇胺75g (〇·5莫耳）予以敍化，而得本發明之界面活性劑（8)。 (製造例9及1 〇 ) 除使用5,7,7—三甲基一 2 —（1，3,3 一三甲基丁基）辛％ (曱基數8)取代異十三烷基醇，採用甲基丙烯縮水甘油基醚取代烯丙基縮水甘油基醚外，餘以製造例丨及2 為準’而得本發明之界面活性劑（9 )及（丨〇 )。 (製造例11 ) 與製造例3同樣的以氣磺酸處理界面活性劑（9 )或硫酸酯後，以氫氧化鉀中和，而得本發明之界面活性劑 (11 )。 (製造例12 ) 於具有攪拌機、溫度計及氮氣導入管之3[玻璃製四二頁燒瓶，饋入Softanol 30 (商品名，日本觸媒公司製造，碳數12〜14之第二級醇（曱基數2)之環氧乙烷3莫耳加成物，氫氧基價168mgK0H/g) 668g (2莫耳）及觸媒之三氟化硼、醚錯合物5g，在30〜80°C之溫度，經1小時滴下表氣醇153g (2莫耳），在80。(：熟成2小時。其後在8〇t 經30分鐘滴下48%氫氧化鈉250g( 3莫耳），滴下完畢後，在80 C热成2小時。其後加入甲笨8〇〇g作為溶劑，利用水1，000g進行三次水洗後，加熱、減壓並去除曱笨，而得化合物（B)。 _______________ 23 ;"!、張尺(CNsTa4 (210 x 297 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •Aw--------訂— 線丨· 538053 A7 B7 五、消 /·、 tl \\ 社印 t'! 發明說明（於與製造例1相同的加壓反應裝置内，饋入烯丙醇 l〇8g ( 2莫耳）及觸媒氫氧化鉀4· 8g，以氮氣取代反應裝置内之氣團後，在90 °C饋入化合物（B) 25 6g (1莫耳）。饋入完畢後，在90°C熟成5小時。其後將過量的烯丙醇減壓並予鶴出後，以氮氣將裝置之壓力回復至常壓，在13〇 °C饋入環氧丙烷290g ( 5莫耳），其次環氧乙烷440g ( 1〇莫耳）’饋入完畢後，熟成2小時，而得本發明之界面活性劑（12)。 (製造例13) 於與製造例5相同的以五氧化二磷處理界面活性劑 (12 )使成磷酸酯後，以氫氧化鉀中和，而得本發明之界面活性劑（13 )。 (製造例14 ) 除使用異十四基醇（甲基數4)取代異十三基醇，使用甲基丙烯基酯取代烯丙基縮水甘油基醚，使用環氧乙烧及％氧丙烷之混合物取代環氧乙烷外，餘以製造例丨為準’而得本發明之界面活性劑（14 )。 (製造例15 ) 、/、衣w例3相同的以氣磺酸處理界面活性劑（丨4 )使成13曰k以氫氧化鈉中和，而得本發明之界面活性劑 (15)。 (製造例1 6 ) 于、使用兴十二㈣（甲基數4· 3 :利用1H—麵測定的值）取代显+二並於 ^ ”卞一暴g子，採用三氟化硼、醚錯合物取代氫本料、Η 剌㈣ Φ--------tr-------------------------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 538053 A7 B7 五、發明說明（氧化鈉，餘以製造例丨為準，而得本發明之界面 (16)。 (製造例17) 除使用異十一基醇（甲基數3.5:利用lH—_測定的值）取代異十三基醇外，餘以製造例i及4為準，而得本發明之界面活性劑（17 )。 (製造例18) 除烯丙基縮水甘油基醚之量由570g (5莫耳）增至 1，140g ( 10莫耳）外，餘以製造例丨為準，而得本發明之界面活性劑（18)。且，界面活性劑（18)於一般^ (2) 係相當於z為2者。 (製造例19 ) 除採用異十一基醇860g (5莫耳）取代異十三基醇外 1，〇0Og ( 5莫耳）’烯丙基縮水甘油基g迷之量由5( 5 莫耳）增至855g (7· 5莫耳）外，餘以製造例}為準，而 ί于本發明之界面活性劑（1 9 )。且，界面活性劑（1 g )係相當於一般式（1)中z為1.5者。 (製造例20) 除採用界面活性劑（19 )取代界面活性劑（1 )外，餘以製造例4為準，而得本發明之界面活性劑（2〇 )。 (製造例21 ) 除採用界面活性劑（1 9 )取代界面活性劑（1 )外，餘以製造例5為準，而得本發明之界面活性劑（21 )。 (製造例22) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線· 經濟部智註財產局：3:工消赀合作社印製 538053 A7 五、發明說明（）除稀丙基縮水甘油基ϋ之量由855g ( 7. 5莫耳）增至 1，710g ( 15莫耳）外，餘以製造例4及20為準，而得本發明之界面活性劑（22)。且，界面活性劑（22)係相當於一般式（1)中2為3者。 (製造例23) 訂於附有攪拌機、溫度計及氮氣導入管之3L不銹鋼製加麼反應裝置内，饋入異十一炫醇172g (1莫耳）及觸媒之氫氧化納2g，以氮氣取代反應裝置内之氣團氣後，在9〇 C饋入烯丙基縮水甘油基醚(1.5莫耳），饋入完畢後，在5(TC使熟成5小時，其後在130t饋入環氧丁烷360g (5莫耳），其次饋入環氧乙烷l，320g (30莫耳），饋入完畢後’熟成2小時，而得本發明之界面活性劑（23)。且’界面活性劑（23)係相當於一般式（1 )之z為1 5 者。 (製造例24) 線將本發明之界面活性劑（17 )及本發明之界面活性劑（20)以質量比同量混合者，作成本發明之界面活性劑 (24)。界面活性劑（24)即相當於一般式（1)之z為1.2 者。以上的製造例而得的本發明之界面活性劑係如下所述◦且，製造式中，EO係表示環氧乙烷基，PO係表示環氧丙烧基。又’ THF係表示四氫吨喃殘基（1,4 —環氧丁燒殘基）。本紙張κ度棚巾咖家標準 26 (CNS)A l ili% (υ|〇 y ^ ) 538053 A7 B7 經濟部irM)財產局PH工消货合作杜印製五、發明說明（界面活性劑（1 ) c13h27o—ch2chch2och2ch=ch2 i(EO)10—Η 界面活性劑（2 )

C13H270- CH2CHCH2OCH2CH=CH2 i(EO)3〇-H 界面活性劑（3) C13H270- CH2CHCH2〇CH2CH=CH2 0S03Na 界面活性劑（4 ) C13H27〇-CH2CHCH2OCH2CH=CH2 i(EO)10-SO3NH4 界面活性劑（5 ) c13h27o - ch2chch2och2ch=ch2 c13h27o-ch2chch2och2ch=ch2 d(E〇)10 0(EO)10-P〇3HNa C13H270-CH20iCH20CH2CH^CH2 27 本纸張尺度適用中國®家標準（CNS)A4規格（2】〇χ297公釐） --------^---------線 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538053 A7 B7 五、發明說明（）界面活性劑（6)C13H27〇- CH2CHCH2〇CH2CH=CH2O(EO)!0-COCH=CHCOOK界面活性劑（7) c13h27o-ch2chch2och2ch=ch2ά(ΕΟ)10{(ΕΟ)2〇/(Ρ〇)ΐ〇}—Η界面活性劑（8 )

C13h27〇—CH2CHCH2〇CH2CH=CH2 0(EO)10CH2CHCH2N(CH2CH2OH>3C1 OH C13H27O—ch2chch2och2ch=ch2 <i(EO)1〇CHCH2N(CH2CH2OH)3Cl CH2〇H 界面活性劑（9 ) ch3

σ H2h3 HCHC CIC H2H2c c c rr 3c H3Cc杯Η2α c C)3C (H3C

HCH2〇CH2C=CH2 (E〇)i〇-H 28 · n -I I n ϋ i n >6Jn ϋ ϋ ϋ 1_1 n ϋ I I n n 1 n n ϋ ϋ ϋ ϋ n I I n —.1 ϋ I 1· I n n I n _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.I規柊（2】0^97公釐） 538053 A7 B7 五、發明說明（）界面活性劑（10) CH3 (H3C)3CCH2CHC (H3C)3CCH2CHCH3

:h2ch2chch2o-ch2chch2och2 丨3CCH2CHCH3 d)(EO)3「H

H2 H3=c CIC 界面活性劑（11 CH3 ch3

(H3C)3CCH2CHCH2CH2CHCH20—ch2chch2och2c=ch2 (H3C)3CCH2CHCH3 O(EO)10S〇3K 界面活性劑（12 ) RO(EO>3—CH2CHCH2〇CH2CH=CH2 ά(ΡΟ)5(ΕΟ)10-Η R,-〇i2H25-Ci4H29 Secondary Alk>d 經濟部智Μ財產局8工消费合作社印製界面活性劑（13 )RO(EO)3-CH2CHCH2〇CH2CH=CH2 R〇(E〇)3-CH2CHCH2〇CH2CH=CH2 i(PO)5(EO)1〇P〇3HNa Ο(ΡΟ)5(ΕΟ)10χ 〇(P〇)5(E〇)ia/P°2Na H€12H25-Ci4H29 Secondary ADcyl RO(EO)3-CH2CHCH2〇CH2CH3zCH2 29 本紙張尺度適用中1¾國家標準（CNS)A丨規格（:，丨0 χ 297公兌） --------訂---------線 I —— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538053 A7 B7 五、發明說明（界面活性劑（14) 〇 ch3 II I C14H29O- ch2chch2oc- c=ch2 界面活性劑（15) i?CH3 c14h29〇- ch2chch2oc-c=ch2 i{(EO)2〇/CIHF)5}—S03Na 界面活性劑（16 ) Ο II C12H25CO—CH2CHCH2OCH2CH=CH2 d)(EO)i〇—Η 界面活性劑（17 ) CnH230—CH2CHCH2OCH2CH=CH2i(EO)i〇—SO3NH4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Aw--------訂---------線 1# -Ά 部 .1. η 卬界面活性劑（18) _ CH2〇CH2CH=CH2 C13H27O-CH2CH-O-|-(ΕΟ)ι〇-Η 30 木纸&尺度適用中0國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公兌） 538053 A7 B7 五、發明說明（界面活性劑（19)~ CH2OCH2CH=CH2 C】1H23O—CHjCH — 0-- 界面活性劑（20)~ CH2OCH2CH=CH2 CnH23〇-CH2CH~0- Η -^O)i〇—SO3NH4 界面活性劑（21) CH2〇CH2CH=CH2 CuH23〇十 ch2ch-o-- ch2och2ch=ch2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f — P〇3HNa ·11111

C11H23O ch2ch-o- 線丨· 經濟郎^.^-^.iPTU'I-消伢八：：作η卬於

CiiH^ CH2CH-0- CH2OCH2CH=CH2 界面活性劑（22)

CnH23〇- CH2〇CH2CH=CH2 ch2ch—o- -(EO)x〇 1.5 / P02Na -(E〇)i〇-S03NH4 31 本纸&尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 538053 Λ7 B7 五、發明說明（界面活性劑（23) :史O)5(EO)30— S〇3N Σ 一 CH2OCH2CH=CH2 C„H23〇—ch2ch - 0-^ 又，於以下的實施例之比較品係如下所述比較品1 H3C(CH2)nO-CH2CHCH2OCH2CHr=CH2 ά(Ε〇)3〇—Η 比較品2 H3C(CH2)i i〇-CH2CHCH2〇CH2CH=CH2 〇(e〇)1()s〇3NH4 σ 口 σ 比較 ch=chch3 QH19

〇(e〇)3〇h a ua C9H19

O(EO)10SO3NH4 比較 ch=chch3 32 t、度適用中ra闷家檔準（cNS)An見格（210 >< 297公釐） 538053 A7 B7 五、發明說明（） <實施例1 > 對本發明之界面活性劑（1 )〜（24 )而言，採用維魯赫如米法測定各自的水溶液之表面張力。結果示於表1。且試驗條件如下所述。測定條件：0. 1%水溶液測定溫度：25°C 表1 本發明品表面張力（mN/m ) 1 38. 1 2 34. 1 3 33. 8 4 33. 1 5 35. 5 6 35. 6 7 37. 2 8 38. 5 9 35. 2 10 36. 9 11 34. 8 12 35. 8 13 36. 1 14 34. 5 15 35. 7 16 39. 1 17 34. 4 18 35. 2 19 36. 3 20 36. 1 21 35. 1 22 35. 2 23 36. 1 24 34. 8 本纸度適用中0國家標準（CXS)」\4规柊（21ϋχ2:)7公兌） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -· n ϋ ϋ n ϋ n - 一-0、· ϋ 1- n ·ϋ ϋ ϋ I I I - - ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ n ϋ n I ϋ .^1 I ϋ I I i I n 538053 A7 B7 五、發明說明（ <實施例2> 對本發明之界面活性劑（1)〜（24)及比較品卜4 而言，測定各自的碳黑之分散性能及甲苯之乳化性能，結果示於表2。且試驗方法係如下所示。 <碳黑分散性能試驗方法> 於附有栓盍之容量1〇〇乩之量筒内，放入上述界面活性劑lg及碳黑lGg，使溶解分散於水並調製成⑽社。其次，使該量筒逾1分鐘内振盪1〇〇次後，在25艺靜置i 小h。其後，自液上面抽取3〇mL，用玻璃過滤器過減後，在105°C中使玻璃過濾器乾燥，測定玻璃過滤器上的殘洁之質量。利用下式算出分散性能（％ )。分散性能（％ )=[破璃過遽器之㈣質量⑷ (g) ]x 100 〈甲本之乳化性能試驗方法>

於附有栓蓋之容量4 ^ A 口里zumL·之试官内，加入上述界面活性劑之0· 5%水溶液β田4 Γ τ 、合/仗⑽L及甲本5丨nL。其次使該試管逾1分鐘内振盈10 0次後，在2 ^ 〇厂私翠，，士 ., 仕砟置1小時。其後，測定乳化層之谷置（丨nL )，依下式管山/ 伙卜式异出乳化性能（％ )。 i〇〇 UL化層之容量（丨nL) /10 UL) ]x --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智財產局消合社印本紙張尺度適用中ss家標準 538053 A7 B7 五、發明說明（表2 比較本發明品分散性能（％ ) 乳化性能（％ ) 1 87 90 2 90 85 3 88 89 4 93 91 5 91 88 6 89 85 7 85 83 8 83 85 9 87 91 10 91 94 11 89 90 12 92 92 13 92 89 14 88 86 15 87 87 16 85 89 17 90 91 18 91 89 19 91 88 20 88 90 21 85 85 22 91 88 23 89 91 24 90 92 1 69 68 2 71 73 3 85 89 4 86 88 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ，〈實ife你j 3 > 對本發明之界面活性劑（1 )，（ 12 )，（ 16 )，（ 22 )、比較品2及4而言，依JIS—K — 0102之方法’進行生物分解性之試驗。亦即BOD係生物化學需氧量，藉由水中的 35

·1111111 . I - - - - I I I I I I I---------I I I i I I I I I 才、纸&尺度適用中國國家標準（CNS)Ai规格（210x297公.¾ ) 538053 A7 B7 五、發明說明（ Γ12Ι 的溶有氧之量。在此以稀釋水稀釋試 ^在20C靜置5日時所消耗的溶有氧之量。又，τ〇由各試料之化學構造求取的常數。結果示於。表3

12

生物分解率（％) B0D/T0D 15.3 17.8 16.4 14.3 19.3 0. 12 〈實施例4 > 對本發明之界面活性劑（1)〜（24)及比較品卜4 而。，為觀祭用作乳化聚合用乳化劑之性能，以丙烯酸2 乙己S曰/丙烯酸之混合物為單體予以進行乳化聚合。對所得的聚合物乳液，測定其粒徑、凝集物量、機械安定性、發泡性及由聚合物乳液而得的薄膜之耐水性。其結果示於表4 〇〈聚合方法> 濟部 i 工消 ft 公 η u 印方；附有通流冷部為、授拌機、滴液漏斗及溫度計之反應容器内饋入去離子水20g，以氮氣取代系内。另外於混合單體（丙烯酸2 —乙己酯/丙烯酸二g 了 α ··質量比） 100g内溶解4g本發明之界面活性劑（i )〜（24)或比較品卜4，將其中10g及過硫酸銨〇· 08g加入反應容器内，在60 C引發聚合。因此，在2小時内將殘餘的單體及界 —---一本紙&尺度適用中國國家標準 36 (CNS)A4 (210 χ 297 ^ ^ 538053 Λ7 B7 五、發明說明（面活性劑之混合物連續的滴入反應器内，滴下完畢後熟成 2小時，而得聚合物乳液。 <粒徑> 使用電泳光散射光度計（ELS— 800,大塚電子公司製 ^ )在2 5 C ’測定聚合後的上述聚合物乳液之粒徑。〈凝集物量> 以325篩目之金屬網過濾聚合後的上述聚合物乳液，以水清洗過濾殘渣後，在105t使乾燥2小時。測定此質量’以對固形分之質量％表示。〈機械安定性> 用分散器，以2000rpm攪拌聚合後的上述聚合物乳液2分鐘後，以上述方法測定凝集物量，評估機械安定性。 <發泡性> … 以水稀釋聚合後的上述聚合物乳液至2倍，將此稀釋乳液2〇mL放入100mL附有刻度之試管内，使劇烈振盪 10秒左右，測定恰在振盪後及5分後之起泡量。〈薄膜之耐水性> 將聚合後的上述聚合物乳液塗布於玻璃板 f〇.2_之塗膜，於赃之水中浸潰具有此塗膜ΓΓί 反，測定通過已白化的塗膜且以至g 的护_ 土0』又子禾此識別為止 J Τ間，评估耐水性。 ◎:經過48小時後亦可識別文字〇：經過24小時後雖亦可識別文字，惟經過48小時後無法識別文字弓闼闷篆標進（CN，S)A.l規格（21〇 X 公兌） --------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 137538053 A7 五、發明說明（） △:經過1小時後即無法識別文字 X:未滿1小時即無法識別文字表4 粒徑 (βιη) 凝集物量 (%) 機械安定性（％) 發泡性（恰在試驗後 mL) 5分鐘後对水性本發明品 1 0. 11 0.05 3.4 29 8 〇 2 0.09 0.07 2.0 30 6 〇 3 0.08 0.03 1.6 27 5 〇 4 0. 11 0.09 2.3 31 10 〇 5 0. 14 0. 08 3. 1 30 7 ◎ 6 0. 12 0.06 3.7 29 4 〇 7 0. 11 0. 10 3.0 32 11 〇 8 0. 10 0.02 1.8 33 7 〇 9 0.08 0. 04 1.5 28 8 〇 10 0.09 0.03 2. 1 29 5 〇 j 11 0. 12 0.07 3.9 28 4 〇 12 0. 15 0.09 3. 1 30 7 〇 13 0. 13 0.03 2.0 26 5 〇 14 0. 12 0.04 2.8 33 11 ◎ 15 0. 11 0.03 2.5 32 8 ◎ 16 0. 12 0.09 3.9 34 7 〇 17 0. 11 0.09 2. 1 33 7 〇 18 0. 10 0.08 2.5 31 6 ◎ 19 0.09 0.04 2.9 29 3 〇 20 0. 13 0.08 2.7 29 5 ◎ 21 0. 11 0. 10 2.9 31 7 ◎ 22 0. 10 0. 11 3. 1 33 8 ◎ 23 0.09 0.07 1.8 30 7 〇 24 0.09 0.09 2.7 29 6 〇 ί比 1 0.38 1.30 34. 5 33 18 X 較 2 0.20 0.80 29.8 30 15 X 品 3 0. 18 1. 10 18. 7 32 13 Δ 4 0. 13 0.25 9.0 36 13 Δ

訂---------,J -------------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 38 夂紙巧义度適用中1¾國家標準（CNS)A4規格⑵〇χ297公釐） 538053

、發明說明（經濟部¾°.½財產局3工消赀合作社印緊 <實施例5> 對本發明之界面活性劑（1)〜（24)及比較品卜4 而言，為觀察用作乳化聚合用乳化劑之性能，以丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯之混合物為單體予以進行乳化聚 3對所得的聚合物乳液，測定其粒徑、凝集物量、機械安定性、發泡性及由聚合物乳液而得的薄膜之耐水性及耐衝擊性。其結果示於表5。 <聚合方法> 除此a單體為丙烯酸乙酯/丙稀酸丁酯/苯乙烯= 49/49/2 ·貝置比之混合物外，餘以與實施例4同法可得聚合物乳液。 <耐衝擊性> 將聚合後的上述聚合物乳液塗布於軟鋼板（2〇〇咖 4_)並製作具有後度〇 5晒之塗膜的試片，對此 =ΐ (塗料—般試驗方法）之对衝擊性a ^ ά i進仃㈣衝擊性試驗。且進行1G次試驗，以目視判疋由洛錘之衝擊引起的塗基準進㈣估。’利用以下的見有由落錘弓丨起的龜裂、剝離、或有-次 •現有由落錘引起的龜裂、剝離、或有二次或 X::發現有由落錘引起的龜裂、剝離、或有四次以 --------訂---------線 ΛΨ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙?k尺度適用中円國家標準（CNS)A〗扣柃 (ϋΐί丨 X :乂厂 538053 A7 B7 五、發明說明（）表5 經濟部^.¾^度 4Π:1^货i/nTioJ^

粒径 (β m) 凝集物量 (%) 機械安定性 (%) 耐水性耐衝撃性 1 0.10 0.09 18.3 〇 Δ 2 0.08 0.08 15.7 〇 Δ 3 0.09 0.04 18.5 〇 Δ 4 0.10 0.08 17.3 〇〇 5 0.16 0.08 17.8 〇 △ 6 0.10 0.06 16.9 ◎ 〇 7 0.13 0.11 15.1 〇 Δ 8 0.11 0.06 16.1 〇 △ 9丨 0.09 0.07 18.5 〇 △ 本 10 0.07 0.05 17.6 〇 A 11 0.11 0.08 18.9 〇 Δ 発 12 0.17 0.10 17.1 〇 Δ 明 13 0.13 0.04 15.7 〇〇 14 0.10 0.05 16.6 〇〇品 15 0.15 0.09 18.8 〇〇 16 0.11 0.12 19.5 〇 Δ 17 0.08 0.07 18.2 〇 Δ 18 0.09 0.08 17.1 ◎ 〇 19 0.11 0.08 20.1 〇〇 20 0.09 0.10 18.9 ◎ 〇 21 0.10 0.09 17.1 ◎ 〇 22 0.16 0.12 20.3 ◎ C 23 0.14 0.11 15.1 ◎ 24 0.09 0.09 19.7 ◎ 〇 hl· . 1 0.26 1.60 42.1 Δ X >L - 2 0.15 1.20 38.3 △ △ Ψλ 口 3 0.26 1.19 21.5 Δ X □□ 4 0.13 0.30 19.9 〇 X 40 仁纸伖尺度適用屮0 pg家標準（CNS)A.丨規格（1Π0 X 297公g ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ ----------------------------I___ 538053

經濟部皙慈財產工消费合作社印於〈貫施例6 > 對本發明之界面活性劑（1)〜（7)，（9)〜（13) (17)〜（24)及比較品丨〜4而言，為觀察用作乳化聚合用分散劑之性能，以氣丙烯為單體予以進行乳化聚合。對所得的樹脂，依以下的試驗方法進行試驗。結果示於表6。 <聚合方法> 於具有授拌機、溫度計及氮氣導入管之5〇〇mL不鏽鋼製加壓反應裝置内，饋入去離子水100g、2g本發明之界面活性劑⑴〜⑺，（9)〜（13)，（17)〜（24)或比較品1〜4，及0.2g二一2—乙己基過氧基磺酸酯，脫氣至反應裝置成7kPa為止並去除氧氣後，饋入氯乙烯單體 l〇〇g’在轉速500rpm之攪拌下，升溫至57°C並進行聚合。聚合開始時，壓力釜内之壓力為〇. 8MPa，惟聚合開始7 小時後成為0· 4MPa，並在此時刻停止聚合，排放出未反應的氣乙烯單體，取出内容物並予脫水乾燥。 <粒徑分布> 對所得的樹脂粒子中，測定不通過250篩目之篩網 (Tyler mesh基準之金屬網）的粒子之質量比率。 <耐水性試驗> 以下述的配合調整溶膠，將此溶膠調成0.5mm厚並在190°C加熱1〇分鐘使成板片狀者，測定浸潰於23°C之水中24小時後的透光率^ •所得的樹脂 50分 •笨二曱酸一二一 2 —乙己酯 30分 ____ 41 --------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸张&庋遇用中國國家標準（CNS)A.i 規格（210 X 297公兌 538053 A7 B7 五、發明說明（） • Ba/Zn系安定劑 1分 <熱性安定性試驗> 將與供耐水性試驗用者相同的溶膠注入鋁製模具内，在190°C之熱風氣圍下以A (變化少）〜E (變化大）之五階段評估30分鐘後的色調之變化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟邡^^时產^;:7;;.1-消货合作^印以 --------^---------I ----------------------1 本纸张尺度適用中國國家標準（CNS)Al规格（2】〇χ 297公.¾ ) 538053 A7 B7 五、發明說明（）經濟部智慧財產局員工消費合作社印裝

表6 粒径分布 (%) 耐水性 (%) 熱性安定性 1 0.0 89 A 2 0.0 88 A 3 0.0 89 A 4 0.0 86 B 5 0.0 87 A 6 0.0 86 A 7 0.0 85 A 本 9 0.0 87 A 10 0.0 85 A 発 11 0.0 84 A 明 12 0.0 86 A 品「13 0.0 87 A 17 0.0 88 A 18 0.0 88 A 19 0‘0 86 A 20 0.0 87 B 21 0.0 89 A 22 0.0 90 B 23 0.0 88 A 24 0.0 87 A LL· 1 3.4 76 D 比 2 2.0 71 E W □ 3 0.0 85 D □D 4 0.3 87 D (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 JUD n ϋ I I I 1 IP -ϋ 1 n I n ϋ ϋ I ϋ n ϋ n ϋ n ϋ n I I n I n ϋ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A.l規格（210x297公釐） 538053 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 五、發明說明（）〈實施例7 > 對本發明之界面活性劑（丨）〜（24)及比較品卜4 :二，為觀察用作述之改質劑之性能，進行笨乙烯之溶液聚合，對所得的樹脂，利用下述的試驗法進行試驗。且，以未添加樹脂改質劑者為空白組。結果示於表7。 <聚合方法> 於與實施例4相同的反應容器内饋入二甲苯1〇〇g，以氮氣取代系内。另外調整苯乙烯150g、15g本發明之界面f丨生划（1 )〜（24 )或比較品1〜4、過氧化苯甲醯基以、過^化二第三丁基丨§之混合溶液，在反應溫度13〇°c經2 J 0守將上述混合溶液連續的滴入反應器内。再者滴入二甲，jog'過氧化苯甲醯基0 5g、過氧化二第三丁基〇 5g 之混合溶液，使反應2小時，其後冷卻而得聚合物溶液。 <防曇性> 取人於玻璃板上塗佈上述聚合物溶液，製成〇·2_厚之 3物/專膜，藉由測定對該聚合物薄膜水之接觸角（。）來評價其防曇性。 <抗靜電性> ^ 將上述聚合物薄膜在溫度20°c，溼度50%之氣圍中靜置24小時後，測定表面固有電阻。 < 4几靜電效果及防曇性之持續性〉舊膜將ί于抗靜電效果及防曇性試驗後的聚合物溼产之脫脂棉擦拭5〇次後，在溫度20t，及ί之“圍中0分鐘後，測定表面固有電阻值 --------^--------------------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

538053 A7 B7 五、發明說明（）表7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 接触角（° ) 表面固有抵抗値（Ω) mm 擦繼 1 22.5 31.6 4.8 x 10^° 9.4 χ ΙΟ10 2 24.7 27.8 2.8 x 1011 5.0 χ ΙΟ11 3 30· 1 31.8 7.8 x ΙΟ10 2.0 χ ΙΟ11 4 28.3 28.7 5.5 x ΙΟ10 1.0 χ ΙΟ11 5 29.4 30,6 1.3 χ ΙΟ11 2.8 χ ΙΟ11 6 21.5 32.2 3.9 χ ΙΟ10 7.8 χ ΙΟ10 7 22.2 34.1 6.4 χ ΙΟ10 5.5 χ ΙΟ11 8 29.0 31.4 2,4 ΧΙΟ10 5.3 χ ΙΟ10 9 30.8 37.5 2.6 X ΙΟ11 3.8 χ ΙΟ11 本 10 31.1 32.2 7.1 χ ΙΟ10 3.0 χ ΙΟ11 11 29.3 30.7 4.5 χ ΙΟ10 L3 χ ΙΟ11 発 12 29.8 33.6 1.1 χ ΙΟ11 2.6 χ ΙΟ11 明 13 27.5 30.2 3.7 χ ΙΟ10 | 6.8 χ ΙΟ10 品 14 32.2 38.1 5.4 χ ΙΟ10 5.9 χ ΙΟ11 15 29.5 33.6 3.8 χ ΙΟ10 7.4 χ ΙΟ10 16 26,5 33.6 4.9 χ 10^ 9.7 χ ΙΟ10 17 31.1 32.1 5.3 X ΙΟ10 8.2 χ ΙΟ10 18 30.7 31.9 1‘2 χ ΙΟ11 1.5 χ ΙΟ11 19 29.9 34.2 3.3 X 10ί0 6.2 X ΙΟ10 20 30.1 33,8 8.9 χ ΙΟ10 1.1 X ΙΟ11 21 28.9 32.2 5.9 χ ΙΟ10 7.9 X ΙΟ10 22 27.5 31.9 6.5 X 10i〇 8·8 χ ΙΟ10 23 28.8 33.1 4.4 χ 10i0 5.3 χ ΙΟ10 24 29.2 3L8 3.7 x 1〇1〇 5.9 χ ΙΟ10 1 54.6 71.2 2.8 χ ΙΟ11 3.9 χ ΙΟ14 几 2 49.9 86.2 5.0 χ ΙΟ10 6.9 χ ΙΟ14 □ 3 36-4 40.0 1.3 χ ΙΟ11 2.7 χ ΙΟ12 □□ 4 31.5 43.2 3.9 X ΙΟ10 7.8 X ΙΟ11 空白 98.3 98.5 1.0 X ΙΟ16 1.0 χ ΙΟ16 45 · ϋ ί ϋ n n ϋ ϋ .1= 口，· n ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ I I ϋ I ί ϋ ϋ n I I ϋ I I n I I n n ϋ ϋ H ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公釐） 538053 A7 B7

€ (靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印裂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐

Claims

X /、、申請專利範圍一種界面活性劑，係以下述一般示（1 ) 1—0—(A〇V /m 4¾ 仰2V R2 R3 ^=CH (2) ⑴内之R1為碳數8,，且具有3個以上的甲基之枝鏈脂肪族烴基或枝鏈脂肪族醯基。 3.如申請專利範圍第丨項或第2項所述之界面活性劑，其中身又式（1)中之X為陰離子性親水基。 1 )中之X係以一S0?M 47 :尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規袼（2】〇 χ 297公爱 0—L 1 -- 1 Z (i) [(式内，r1表示枝鏈脂肪族烴基、二級脂肪族炉枝鏈脂肪族醯基，A0及A0,表示碳數2〜4之严t 土 $ l表料下述-般式⑺表示的基，z表示 X表示氫原子或離子性親水基，m表示〇〜1〇〇〇表示0〜！000之數）數’ n (式内，R2及R3表示氫原子或甲基，χ表示〇〜i2 y表示0或1之數）表示者。] 2·如申請專利範圍第μ所述之界面活性劑，其中一般式 —R4〜S03M、一 R5—COOM、一六、申請專利範圍 _2、m co〜r6—c〇〇m + ί内wM表7^氫原子、鹼金屬原子、驗土類金屬原子 p6 ^ _鹼土類金屬原子為1/2)，R4及R5表示伸烷基，表不由二鹽基酸或其酐去除隸基的殘基）表示的陰離子性親水基。 1申％專利|巳圍g !項或第2項所述之界面活性劑，其中一般式⑴中之X為陽離子性親水基。 6.如申請專利範圍第5項所述之界面活性劑，其中一般式 ⑴中之 X 為—R7— NR8RV。· γ 或-z- nr8r9r10 . γ 山(式内，R7表示伸烷基，表示碳數Η之烷基，石屄數2〜4之烷醇基或苄基，γ表示鹵原子或甲基硫酸 ^ ^^^~CH2CH(〇H) CH2-^-CH(CH20H) ch2- 表不的基）表示的陽離子性親水基。 7.如申請專利範圍第！項或第6項所述之界面活性劑，其十一般式（1)中之Z為卜8之數。 8· —種乳化聚合用乳化劑，係由申請專利範圍第ι項至第 7項之任一項的界面活性劑而成。 9· 一種懸净聚合用分散劑，係由申請專利範圍第1項至第 7項之任一項的界面活性劑而成。 10· 一種樹脂改質劑，係由申請專利範圍第丨項至第7 項之任一項的界面活性劑而成。 48 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ 297公釐）