TW523533B - Flame-retardant resin composition and molding product formed of the same - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523533 A7 B7_ 五、發明說明（1 ) 發明背畺 1 ·發明背暑 本發明係關於苯乙烯糸樹脂組成物及由此製成之成形 品，尤指不用鹵素系有機化合物，具有高度阻燃性，同 時，機械性能、耐衝擊性和成形加工性均優之阻燃性苯 乙烯系樹脂組成物，及由此製成之成形品。 2 ·相關持蓊夕說明 Μ橡膠強化苯乙烯糸樹脂等為代表之苯乙烯糸樹脂， 由於具有優良機械性能、成形加工性和電氣絕緣性，從 家庭電氣用品、Ο Α機器，和汽車等零阻件起，用於廣泛 領域。 然而，由於苯乙烯系樹脂本來具有易燃性，從安定性 觀點，向來提議各種阻燃化技術。 有關苯乙烯糸樹脂的阻燃化技術，一般採用方法是， 在樹脂中混配阻燃化效率高的溴化合物等鹵素糸阻燃劑 ，和氧化銻，使之阻燃化，惟此方法所得阻燃性樹脂組 成物，有燃燒時發煙量多等問題。 於是，近年來為克服此等鹵素系阻燃劑之缺點，亟需 有完全不含鹵素的阻燃性樹脂。 非鹵素系阻燃劑有磷系阻燃劑，習知常用代表性磷酸 酯。例如已知有在苯乙烯系樹脂添加多磷酸酯之方法 (特開昭5 9 -2 47 3 6 ),於橡膠強化苯乙烯添加具有特定 搆造磷酸酯之方法（特開平1 1 -1 40270),於苯乙烯系 樹脂添加液狀磷酸酯之方法（特開平1 1 -5 8 6 9 )等。 一 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Μ,» --------訂--------- MW, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523533 A7 B7_ 五、發明說明（2 ) 但因苯乙烯糸樹脂為極易燃之樹脂，隣酸酯所能達成 阻燃化效果極低，在上述特開昭59-24736、特開平 1 1 - 1 40 2 7 0、和1 1 -5 8 6 9所載方法製得之組成物中，為對 苯乙烯系樹脂賦予阻燃性，必須混配大量磷酸酯，致使 機槭特性降低，磷酸酯流出，成形時發生模型污染，或 成形時發生氣體等諸多問題。 解決上述問題之方法，有使用含羥基的磷酸酯之方法 ，如特開平5-247315所揭示。 可是，含羥基的磷酸目旨之阻燃化效果仍然極低，難Μ 解決上述問題。 由於磷酸酯的阻燃化效果低，為提高阻燃性，發現於 磷酸酯另用蜜胺三聚氰酸酯做為阻燃助劑，可Κ改進阻 燃性，但有損苯乙烯糸樹脂本來之機槭特性、耐衝擊性 和成形加工性，此等問題仍未解決。 為進一步改進阻燃性，特開平7-70448號揭示一種方 法，於含羥基的磷酸酯添加酚醛酚樹脂，還有含三阱骨 架之化合物，做為形成碳化層之聚合物。 本項技術對苯乙烯本來的技術特性、耐衝擊性和成形 加工性受損的問題，未能解決。又因酚樹脂係耐光性極 劣的材料，使所得樹脂組成物的耐光性有降低的問題。 又，特開平6 - 1 5 7 8 6 6號揭示一種方法，使用阻燃化效 果高的紅磷，做為非鹵素糸阻燃劑，添加具有形成碳化 層功能的酚樹脂，倣為阻燃肋劑。 由本項技術賦予阻燃性，會損及苯乙烯系樹脂本來的 一 4一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 身 tr---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523533 A7 B7_ 五、發明說明（3) 機槭特性、耐衝擊性和成形加工性。而且紅磷使成形品 帶有紅磷色澤，也是問題。 另方面，使用具有磷酸酯類似構造的亞磷酸酯之技術 ,也有各種提案，例如於苯乙烯糸樹脂添加鹵素系阻燃 劑和亞磷酸酯，Μ改進熱安定性之方法\特開昭49-80 1 59 ) ，於容易變黃而丙烯腈含量高的ABS添加亞磷酸酯，Μ 防止變色性之方法（特開昭5 4-94548 ),於改變ΡΡΕ和 苯乙烯糸混合物添加分子量在1 5 0 0 Κ上的亞磷酸酯，Κ 防止變色性之方法（特開昭58-1 74439)於苯乙烯糸樹 脂添加特定含鹵素化合物亞磷酸酯，Μ提高熱定性之方 法（特開平4-88050)等。可是此等技術，係以提高熱 安定性和防止變色為目的之技術，而非旨在賦予阻燃性。 凡此於苯乙烯糸樹脂使用亞磷酸酯為阻燃劑，確能提 高樹脂組成物變色和防止熱安定性，但混配於易燃之苯 乙烯系樹脂時，阻燃性反而降低，即使大量混配，亦難 賦予阻燃性。 發明槪沭 本發明之目的，在於提供一種阻燃性樹脂組成物，具 有高度阻燃性，同時，機械特性、耐衝擊性和成形加工 性均優。 本發明之構成詳述如下。 本發明阻燃性樹脂組成物之特徵為，包括苯乙烯系樹 脂（A ) 1 0 0重量份，下列通式⑴所示磷酸酯系化合物（Β ) 一種或二種Μ上1〜3 0重量份，Μ及具有下列通式⑵所 一 5 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------- S0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523533 A7 _B7_ 五、發明說明（4) 示構成，且分子中含有連續碳數在9個Μ上長鏈烷基之 亞磷酸酯（C) 一種或二種Κ上0.1〜10重量份。 (ArO)k· (OAr2), OAr’

-OAr4 (1) (2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i 上述式中R1〜R8代表氫原子或Ci -C5烷基，彼此 相同或相異。Y1為代表直接鏈，0 、S 、S02 、 C(CH3 )2 、CH2或CHPh之任一，Ph表示苯基。Ar1〜

Ar 4代表苯基，或Μ不含鹵素的有機殘基加K取代之苯 基，彼此相同或相異。又，η為0 Μ上之整數，k和m 分別為0 Μ上到2 K下，且k + m為0 Μ上到2 Μ下之整 數。 另外，本發明成形品之特徵為，由上述阻燃性樹脂組 成物成形者。 龄住县體例^説明 玆具體說明本發明阻燃性樹脂組成物，及由此製成之 成形品如下。 本發明所用苯乙烯条樹脂（A )，僳含芳族乙烯条單體 為主要組成份之聚合物。此芳族乙烯条單體從苯乙烯起 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） tr--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523533 A7 _B7_ 五、發明說明（5) ，有ct -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、三 級丁基苯乙烯和鄰乙基苯乙烯等，Μ使用苯乙烯或α -甲基苯乙烯為佳。凡此可一種或二種Μ上併用。 .又，為對苯乙烯系樹脂賦予耐藥品性、耐熱性等特性 ，亦可令芳族乙烯系單體與共聚性其他乙烯系單體可聚 合。此等乙烯糸單體有丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯 腈，（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸 乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、 (甲基）丙烯酸三級丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基） 丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘 油醚、苯乙烯-對縮水甘油醚、對縮水甘油基苯乙烯、 (甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥丙酯、（甲 基）異丁烯酸3-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2,3, 4, 5, 6-五羥 己酯、丙烯酸2 , 3 , 4 , 5 -四羥戊酯、馬來酸、馬來酐、馬 來酸單乙酯、衣康酸、衣康酐、酞酸、Ν -甲基馬來醯亞 胺、Ν-乙基馬來醯亞胺、Ν-環己基馬來醯亞胺、Ν-苯基 馬來醯亞胺、丙烯醯胺、異丁烯醯胺、Ν -甲基丙烯醯胺 、丁氧基甲氧丙烯醯胺、Ν -丙基異丁烯醯胺、丙烯酸氨 乙酯、丙烯酸丙基氨乙酯、異丁烯酸二甲基氨乙酯、異 丁烯酸乙基氨丙酯、異丁烯酸苯基氨乙酯、異丁烯酸環 己基氨乙酯、Ν -乙烯基二乙胺、Ν -乙醯基乙烯胺、烯丙 胺、甲基烯丙胺、Ν-甲基烯丙胺、對氨基苯乙烯、2-異 丙烯基鸣唑啉、2 -乙烯基噚唑啉、2 -丙烯醯基枵唑啉、 和2 _苯乙烯基鸣唑啉等，尤Κ使用丙烯腈為佳。 -Ί 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） r-l--------訂--------- ds, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523533 A7 _B7_ 五、發明說明（6) 苯乙烯糸樹脂（A)主組份之芳族乙烯糸單體共聚合比 例，就樹脂組成物的成形加工性、耐藥品性等諸性能平 衡觀點言，宜佔50〜99重量％ , M60〜90重量％為佳。 使用氟化乙烯基系單體為共聚合成份時，此共聚合成份 之共聚合比率宜為1〜50重量％ ，而M10〜40重量％為 佳。另外，共聚合性其他乙烯基系單體之共聚合比率可 在50重量％ Μ下。 苯乙烯系樹脂（A ) Μ 丁酮溶劑在3 0 測得之極限黏度 為 0.3 〜0.7dl/g, Μ0.4 之 0.6dl/g 為佳，而 ΜΝ,Ν-二甲 基甲醯胺溶劑在3 0它測得之極限黏度為0 . 3〜0 . 8 d 1 / g , K0.4〜0.7dl/g為佳，適於獲得具有優良耐衝擊性，成 形加工性之樹脂組成物。 苯乙烯系樹脂（A)之製法並無特別限制，凡塊狀聚合 法、懸浮聚合法、乳化聚合法、塊狀-懸浮聚合法、和 溶液-塊狀聚合法等通常方法均可用。 再者，為大幅改進苯乙烯系樹脂的耐衝擊性，宜在芳 族乙烯基糸聚合物構成的母材中，分散橡膠質聚合物， 使成為橡膠改質的苯乙烯糸樹脂。 上述橡膠質聚合物，有聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共 聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯之嵌段共 聚物、丙烯酸丁酯-丁二烯共聚物等二燏系橡膠，聚丙 烯酸丁酯等丙烯酸糸橡膠，聚異戊間二烯和乙烯-丙烯-二烯糸三聚物等，其中Μ使用聚丁二烯或丁二烯共聚物 為佳。 一 8 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523533 A7 B7_ 五、發明說明（7) 橡膠質聚合物的橡膠粒徑，就耐衝擊性觀點言，橡膠 粒的重量平均粒徑K0.15〜0.6/im為佳，而K0.2〜0·55 M m更好。橡膠粒的重量平均粒徑可利用E . S c h m i d t, Ρ . H . B i d d i s ο n 在〈 < 橡膠世紀 > > 8 8 卷第 4 8 4 - 4 9 0 頁（1 9 6 0 )所 載藻朊酸鈉法測量，即利用因藻朊酸納濃度而乳油化的 聚丁二烯粒徑不同，由乳油化重量比率和藻朊酸鈉濃度 的累積重量分率，求出累積重量分率50¾之粒徑。 於此，由於橡膠質聚合物與母材的苯乙烯糸樹脂不相 容，Μ與母材相容的成份在橡膠質聚合物接枝時，可進 一步提高耐衝擊性。亦即在橡膠質聚合物存在下，最好 使用由芳族乙烯糸單體或單體混合物接枝聚合而得之接 枝聚合物。接枝聚合所用單體，宜Κ同樣比率使用上述 母材的芳族乙烯基系聚合物相同的成份，其組成和接枝 量並無特別限制，惟宜調節至無損橡膠質聚合物分散性 之組成和接枝量。 具體而言，由含芳族乙烯基系單體之單體或單體混合 物於橡膠質聚合物接枝聚合所得接枝聚合物（a ),與由 含芳族乙烯基糸單體之單體或單體混合物聚合所得苯乙 烯条聚合物（b),加Μ熔混製造橡膠強化苯乙烯系樹脂 之方法，為工業上、經濟上所適用。 製造接枝聚合物U)時，橡膠質聚合物與單體或單體 混合物之比率，Μ橡膠質聚合物10〜80重量％為宜，而 Μ20〜70重量％為佳。橡膠質聚合物在10重量％ Μ下時 ,樹脂組成物的耐衝擊性會降低，超過8 0重量％時，有 一9 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

523533 A7 _B7_ 五、發明說明（8) 時會損害樹脂組成物的耐衝擊性和成形品之外觀。 上述接枝聚合物U )，可利用乳化聚合或塊狀聚合等 已知聚合法製得。其中在操作上較適宜的方法是，於橡 膠質聚合物乳膠之存在下，將單體或單體混合物、自由 劑發生劑加鏈移動劑之混合物，連續供應至聚合容器， 加Μ乳化聚合。 另外，在接枝聚合物U)製造步驟中，單體或單體混 合物做為接枝成份加以聚合，另外同時生成不接枝的聚 合物。關於不接枝聚合物之恃性，在3 0 1C測得丁酮可溶 物之極限黏度為0.20〜0.60dl/g,而由Ν,Ν_二甲基甲醯 胺溶劑在30¾測定極限黏度在（Κ25〜0.75dl/g範圍，有 利於獲得具有優良耐衝擊性如表面外觀之樹脂組成物。 關於苯乙烯系聚合物（b),可Μ上述苯乙烯系樹脂（A) 同樣方法製造。 其中，本發明所用橡膠強化苯乙烯系樹脂，由接枝聚 合物U )和苯乙烯糸聚合物（b )熔混而得，使橡膠質聚 合物含量在10重量％ Μ上時，可充分提高耐衝擊性。 此等橡膠改質苯乙烯糸樹脂之具體例，有耐衝擊性聚 苯乙烯、ABS樹脂、透明ABS樹脂、AAS樹脂（丙烯腈 -壓克力橡膠-苯乙烯共聚物），Κ及AES樹脂（丙烯腈 -乙烯丙烯橡膠-苯乙烯共聚物）等。 又，苯乙烯糸樹脂（Α)可用上述方法製得之一種或二 種Μ上併用。 本發明用做阻燃劑之磷酸酯系化合物（Β ),可由上式 一 10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- S0, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523533 A7 B7_ 五、發明說明（9) ⑴表示。 首先就上述式⑴所示磷酸酯糸化合物之構造加K說明 。上逑式⑴中η為Ο Μ上整數，k 、m分別為Ο Μ上至 2Μ下，且k + m為0Μ上至2Κ下整數，Kk 、m分別 在Ο Μ上至1 Μ下之整數為佳，而Mk 、ra分別為1最 好。 另上式⑴中，R1〜R8表示氫或（：1-(：5烷基之任一 ，可彼此相同或相異。其中C i -C 5烷基之具體例有甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級 丁基、正異丙基、新戊基、三級戊基、2-異丙基、3-異 丙基和新異丙基等，惟K氫、甲基、乙基為佳，而以氫 更好。 另外，Υ1表示直接鍵，0 、S 、S〇2 、C(CH3)2 、 CH2 、CHPh之任一，Ph表示苯基。 再者，Ar1〜Ar 4表示苯基或不含鹵素的有機殘基所 取代苯基之任一，可彼此相同或相異。具體例有苯基、 甲苯基、二甲苯基、枯烯基、采基、萘基、節基、蒽基 等，惟Μ苯基、甲苯基、二甲苯基、祜烯基、萘基為佳 ，尤Μ苯基、甲苯基、二甲苯基最好。 上述式⑴所示磷酸酯糸化合物（Β )之使用量，係相對 於苯乙烯糸樹脂U) 100重量份，使用1〜30重量份， Κ2〜25重量份為佳，3〜20重量份更好，而Μ5〜15重 量份尤佳。 磷酸酯系化合物（Β)在1重量份Κ下時，得不到充分 一11 一 11 ^ --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 523533 A7 B7 五、發明說明（ 10 阻燃性，而3 0重量份Μ上時，有時與苯乙烯系樹脂（A > 無法熔混，而且有時遷會大為損害成形品之機槭特性或 耐衝擊性，故不宜。 .又，上述式⑴所示磷酸酯系化合物（B )可用一種或二 種K上併用。 本發明另外用做阻燃劑之亞磷酸酯糸化合物（C),具 有上述通式⑵所示構造，在其分子内含有連續碳數9個 K上之長鏈烷基。 此等鹵磷酸酯糸化合物（C)當中，尤Μ如下通式（3)或 ⑷所示亞磷酸酯系化合物，在阻燃性、耐衝擊性和成形 加工性方面較佳，又Μ如下通式⑷所示亞磷酸酯系化合 物尤佳。 (Ar50),——P- X2 •Ο—X2 — Ο—Ρ- •OAr8 (3) OAr (〇Are)t

-Ο-γ令 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Ar§0-P H、c’ 、P —OAr1' wO — \

O / (4) 玆就上述式（3)或⑷所示亞磷酸酯条化合物加以說明 -12 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523533 A7 B7_ 11 五、發明說明（） 上述式⑶中u為Ο Μ上之整數，s 、t分別為Ο Κ上 至2 K下，且s + t為Ο Μ上至2 Μ下之整數。 另外，上述式（3)中R 9〜R 16代表氫或C t -C 5烷基之 任一，可彼此相同或相異。其中Ci-Cs烷基具體例有 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三 級丁基、正異丙基、三級戊基、2-異丙基、新戊基、3-異丙基等。 Y 2 代表直接鍵、0 、S 、SO 2 - C (CH a ) 2 、CH 2 、 CHPh之任一，Ph代表苯基。 其中Ar5〜Ars和Ar9〜Ar1(Mt表烷基、苯基，或K 不含_素的有機殘基所取代之烷基、苯基之任一，可彼 此相同或相異，惟選自Ar 5〜Ar 8至少一種，以一種Μ 上為佳，以及選自Ar9〜少一種，Μ —種Μ上為 佳，包含長鏈烷基，或Μ不含鹵素的有機殘基所取代之 長鏈烷基。此時之長鏈烷基、被取代長鏈烷基之連續碳 數為9 Μ上，Κ13Μ上為佳，而Κ18Κ上更好。此等長 鏈烷基不含被取代長鏈烷基時，不但得不到本發明阻燃 性、耐衝擊性、成形加工性，反而有時會降低咀燃性， 故不宜。

Ar5〜Ar8和Ar9〜Ar1Q之具體例，有甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基、正異 丙基、新戊基、三級戊基、2 -異丙基、3 -異丙基、辛基 、壬基、癸基、十三烷基、十八烷基、2 -甲基辛基、2, 2 -二甲基辛基、4-甲基-5-乙基辛基、2-壬基-2 -丁烯基 一13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

523533 Α7 Β7 五、發明說明（ 13 (51ο RlsiIR o 基 丙 (6Iο RlsiIR Iο N—/I 0 6 ·一 RlsiIo— 1o ⑻Iο II olsiI o— i io_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此等聚有機矽氧樹脂狀聚合物或共聚物，遷可使用含 有乙氧基、丙烯氧基、異丁烯氧基、乙烯基、苯基，Μ 及Ν-/?-(Ν -乙烯基撐苄基）乙基-7 -氨烷基鹽酸鹽基， 做為分子中或分子末端之反應性官能基。 上述矽酮橡膠和/或矽酮樹脂（D ),遷可使用混配氧 化矽填料者。矽酮橡膠和氧化矽填料之混合方法，可用 習知方法，而矽酮橡膠和矽石填充劑組成之組成物，可 混配烷氧基矽烷偶合劑。 此等矽烷偶合劑可Μ使用分子中含有（：1 -C 4烷基至 少一個，又含乙氧基、丙烯氧基、異丁烯氧基、乙烯基 、苯基、乙烯基if苄基）乙基-7 -氨烷基鹽酸 鹽基，和羥基等任一矽烷偶合劑為佳。 上述矽酮橡膠和/或矽酮樹脂（D )之添加量，係相對 於苯乙烯系樹脂100重量份，使用0. 1〜3重量份，Μ 0.3〜2重量份為佳，而Κ0,5〜1重量份更好，在上述範 -15- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 523533 A7 B7_ 15 五、發明說明（） 苯乙烯糸樹脂（A )、磷酸酯糸化合物（B )、亞磷酸_糸 化合物（C ),及其他添加劑預先混合，或個別供應至壓 出機等，在150 °C〜300 °C溫度範圍，加Μ充分熔混調製 。此時可用設有「均熔」型螺桿之單軸壓出機，二軸、 三軸壓出機，及拌合混練機等，尤其是為控制寬高比， 最好在螺桿插入數個拌合元件，不插入亦可。 本發明阻燃性樹脂組成物不僅阻燃性，連機槭特性、 耐衝擊性、遷有成形加工性均優，由於可熔化成形，可 進行壓出成形、射出成形、加壓成形等，用來成形為薄 膜、管、桿，或具有任意所需形狀和大小之成形品。 因此，本發明阻燃性樹脂組成物製成之成形品，可活 用其優良阻燃性，使用在電氣電子零件、汽車零件、機 槭機構零件、0 Α機器、家電機器等外殻及其零件類等各 種用途。 本發明阻燃性樹脂組成物製成的成形品之具體用途， 有例如各種齒輪、各種外殼、感應器、L E P燈、接頭、 插座、電阻器、繼電器殼、開關、線圏捲筒、電容器、 可變電容器殼、光拾波器、振動器、各種接線板、變量 器、插頭、印刷電路板、調諧器、擴音器、揚聲器、頭 戴收話器、小型馬達、磁頭座、電源模組、罩殼、半導 體、液晶、F D D支架、F D D底盤、馬達電刷架、拋物線 面天線、電腦相關零件等為代表之電氣電子零件；V TR 零件、電視機零件、熨斗、頭髮吹風機、電鍋零件、電 烤箱零件、音響零件、聲碟、雷射碟片、光碟等音響機 一17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523533 A7 B7_ 16 五、發明說明（） 器零件、照明零件、冰箱零件、冷氣機零件、打字機零 件、字處理機零件等為代表之家庭、事務電氣製品零件 、事務電腦相關零件、電話機相關零件、傳真機相關零 件、影印機相關零件、清洗用具、免油軸承、船尾蚰承 、水中軸承等各種軸承、馬達零件、點火器、打字機等 為代表之機械相關零件，顯微鏡、雙眼望遠鏡、照相機 、鐘錶等為代表之光學機器，精密機器相關零件；交流 發電機終端器、交流發電機連接器、LC調節器、排氣閥 等各種閥，燃料糸、排氣系、吸氣糸各種管路、空氣進 口噴嘴通氣管、空氣進口總管、燃料泵、引擎冷卻水接 頭、化油器主體、化油器隔離器、排氣探測器、冷卻水 探測器、油溫探測器、剎車片磨損探測器、節流活門定 位探測器、曲柄軸定位探測器、空氣流量計、.空調機用 恒溫計座、溫室溫風流量控制閥、散熱器馬達用電刷架 ，水泵動葉輪、渦輪機輪葉、接帚馬達相關零件、配電 器、啟動開關、啟動繼電器、電線束、洗窗噴水器、空 調控制板開關基板、燃料關係電磁閥線圈、熔絲連接器 、喇叭終端器、電氣安裝零件絕緣板、步進馬達轉子、 電燈插座、電燈反射器、燈罩、制動器活塞、螺管捲線 軸、機油過濾器、點火裝置殻等，在此各種用途極為有 用。 奮_例 茲藉實施例詳述本發明構造，效果如下，其中份數均 Μ重量份表示。 一 1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） |1一·♦------- — 訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523533 A7 _B7 Τι 五、發明說明（） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 各 特 性 之 測 定 方 法 如 下。 ⑴ m. 燃 件 使 用 東 芝 機 械 公 司 製 品I S 5 5 E P N射 出 成形 機， 在成形 S 度 2 3 0°C , 模型溫度6 〇 °c之條件射出成形， 就所得阻 燃 性 評 估 用 試 Η f 按 昭 八、、 UL94 規 定 之評 估 標準 ，評 估其阻 燃 性 9 阻 燃 性 水 準 按 V - 0 > V - 1 > V- 2 > HB順序下降。得 V - 2 評 分 以 上 時 以 5 個樣 品 的 燃燒 時 間合 計做 為阻燃 性 指 標 〇 再 者 即 使 得 V- 2 評 分 ，在 第 一組 (5個）試Η 當 中 > 只 要 有 一 個 試 片 燃燒 到 夾 具為 止 者， 即標 示*記 號 〇 此 時 ， 燃 燒 時 間 合 πΓ m 大 9 不予 記 錄。 (2) 限 制 氣 氣 指 數 (LOT ) 限 制 氧 氣 指 數 法 5 按 照JI S K7 2 0 1, 測i限制氧氣指 數 (L0 I )〇 L0 I 值愈高， 表示阻燃性愈優。L 0 1 2 2以上者 5 可 判 斷 本 身 具 有 熄 滅 性。 (3) 機 械 物 件 使 用 東 芝 機 槭 公 司 製 品IS 5 5 EP N射 出 成形 機， 以成形 溫 度 2 3 ；o°c , 模型溫度6 〇 °C條件身 f出成形所锝1 / 4 吋厚 的 試 Η 9 按 照 AS TM D -7 9 0測 量 屈 曲彈 性 係數 和屈 曲應力。 ⑷ 衝 撃 特 件 使 用 東 芝 機 槭 公 司 製 品IS 5 5 EP N射 出 成形 機， 以成形 溫 度 2 3 10°C , 模型溫度6 〇 °C條件象 ί出成形所得1 / 4 时厚 的 試 片 (附缺口）， 按 照 ASTM D -2 5 6測 量 I ζ 〇 d 衝擊強度。 流 勳 件 將 所 得 樹 脂 九 粒 1 在 7 0°C 下 乾 燥3 小 時， 按照 I S0-R -19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 了 ϋ n ϋ ϋ ϋ ϋ a ϋ ϋ ϋ n ϋ mm— I ι 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 523533 A7 _B7_ 18 五、發明說明（） 1 1 3 3 ,在2 0 0 °C、5公斤條件測量M F R (熔體流量）。此值 大，表不流動性高，成形加工性優良。 參者例1 .本發明所用苯乙烯系樹脂（Α-1)〜（Α-3)如下。 捺枋共聚物（a ) 茲說明接枝共聚物之調製方法如下。接枝率按下述方 法求得。 於預定量（in)之接枝共聚物加丙酮，回流4小時。此 溶液 W8000rpm(離心力 10,000G,約 100X 10 3 m/s2 )離 心分離30分鐘後，將不溶物過濾。此不溶物在7〇υ減壓 乾燥5小時，測量重量（η ),按接枝率=[(η ) - ( m ) X L ] / [(m) x L] x 100之計算公式算出。此處L表示接枝共聚 物之橡膠含量。 在聚丁二烯乳膠（平均橡膠粒徑〇.3^m,含凝膠率85¾) 50份（換算成固體成份）存在下，添加苯乙烯70¾和丙烯 腈3 0%組成的單體混合物40份，進行乳化聚合，相對於 固體成份100重量份，添加酚糸抗氧化物1重量份，结 果聚合。所得接枝共聚物用硫酸凝固，K苛性納中和， 經洗淨、過濾、乾燥，調製成粉狀接枝共聚物（a)。所 得接枝共聚物之接枝率為42¾ 。 笼Z熥备樹脂（h ) 在設有攪拌裝置的聚合槽內，將苯乙烯7 0重量份和丙 烯腈3 0重量份組璘之單體懸浮聚合，調製成苯乙烯系樹 脂（b )。所得珠粒狀樹脂經充分乾燥後，溶於丁酮，於 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

S 0 H 1 n I n H -ϋ 一口、 H ϋ I ϋ ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Claims (1)

1. 523533 ^_ 厂_1請專利範圍 第8 9 1 0 8 1 6 7號「阻燃性樹脂組成物及其所構成之成形品」 專利案 (91年2月20日修正） 六申請專利範圍： 1 · 一種阻燃性樹脂組成物，包括苯乙烯系樹脂（A ) 1 00 重量份，下列通式⑴所示憐酸酯系化合物（B )之一 種或二種以上1 - 30重量份，以及具有下列通式⑵所 示構造，且分子中含有連續碳數9以上的長鏈烷基 之亞磷酸酯系化合物（C )之一種或二種以上〇 . 1〜 1 0重量份： (1) (Ar10)k——P- (〇Ar2)„

   OAr3

   (2) —ο— ρ—ΟΙ 〇 上述式中R1〜R8代表氫原子或C1-C5烷基，彼此相 同或相異，γι爲代表直接鍵、0 、S 、S02、 C(CH3)2、CH2 或 cHPh 之一，Ph 表示苯基，Ar1 〜Ar 代表本基或以不含鹵素的有機基取代的苯基之一 523533 六、申請專利範圍 彼此相同或相異。而η爲〇以上之整數，k和m 分別爲0以上至2以下，且k + m成爲0以上至2 以下之整數。 2 ·如申請專利範圍第1項之阻燃性樹脂組成物，其中 通式⑵所示亞磷酸酯系化合物（C )，係下列通式（3) 或⑷所示亞磷酸酯系化合物：

   A 上述式中R9〜R16代表氫原子或G-C5烷基，彼此相 同或相異，Y2代表直接鍵、0、S、S02、C(CH3)2、 CH2、CHPh之一，Ar5〜Ar8和Ar9〜Ar1G代表烷基、 苯基或以不含鹵素的有機殘基取代的烷基 '苯基之 一，可相同或相異，Ar5〜Ar8至少其一含連續碳數 在13以上之長鏈烷基，Ar9〜Αι:ι()至少其一含連續碳 523533 六、申請專利範圍 數在9以上之長鏈烷基，而u爲0以上之整數， 和t分別在0以上至2以下，且s + t成爲〇以 上至2以下之整數者。 3 ·如申請專利範圍第1項之阻燃性樹脂組成物，其中 通式⑵所示亞磷酸酯系化合物（C )，係下列通式（4)戶斤 示亞磷酸酯系化合物：

   上述式中Αι*9〜Ar1Q代表烷基、苯基或以不含鹵素的 有機殘基取代的烷基、苯基之一，可相同或相異， 至少其一含有連續碳數在9以上之長鏈烷基，而u 爲0以上之整數，s和t分別爲0以上至2以下， 且s + t成爲0以上至2以下之整數者。 4 .如申請專利範圍第1〜3項中任一項之阻燃性樹脂 組成物，其中苯乙烯系樹脂（A)係橡膠強化之苯乙烯 系樹脂者。 5 .如申請專利範圍第1〜3項中任一項之阻燃性樹脂組 成物，又含有矽酮橡膠和/或矽酮樹脂（D) 〇.1〜3 重量份者。 6 ·如申請專利範圍第1〜3項中任一項之阻燃性樹脂組 成物，又含有酚系抗氧化劑（E ) 〇 . 1〜3重量份者。 7 . —種成形品，由申請專利範圍第1〜6項中任一項之 阻燃性樹脂組成物製成者。