TW515807B - Diacetal composition, process for preparing the same, polyolefin nucleating agent containing said composition, polyolefin resin compositions and molded articles - Google Patents

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^1^807 A7 B7 五 、發明説明（ 本發明係有關於二縮醛組成物。本發明更詳言之係有 關於含有：二縮醛粉末以及作用為融點降低劑的含有至少 種有機酸以及其衍生物之結合劑，該結合劑係均一地分 散於二縮醛粒子中乃粉末狀態之二縮醛組成物，又，呈造 物粒之形態的二縮醛組成物，以.及其製法。 又，本發明亦有關於含有該粉末狀二縮醛組成物或上 述造物♦粒之形態的二縮醛組成物而成之聚烯烴樹脂用咸核 ^由該成核劑以及聚稀垣樹脂所得之聚烯煙樹脂組成物 以及成形體，以及該聚烯烴樹脂組成物之成形加工方法。 以二苄叉山梨糖醇以及其核取代物代表之二縮醛正被 廣泛地使用作為聚稀烴樹脂用之成核劑或各種流動體之膠 體化劑。為了發現此等之特性’有必要使該二祕一度溶 解或分子分散於聚烯烴樹脂或流動體中。 怒滴部中央標準局兵工消費合作社印製 但，因為此等二縮路之粉末粒子具有強自我凝集性， 又，融點高，所以使之均勾地溶解或分散在工業上是不容 易的。因此，改善上述溶解性或分散性的對策是必要的。 已知將二縮酸在其融點以上或溶融溫度以上之高溫下 處理的方法為改善二祕之溶解性或分散性的方法。铁而 又 下«間處理二縮_有心㈣二祕熱分解 或者色#之問題而無法發揮充分性能的機能上的問題， ’節省能源方面亦是問題。 而 又，在特開平6-145431號提案出將二縮路微粒子化 A7 發明説明（2 使刀政性提W而易於溶解的方法。然而n駿微粒子 化之方法抬致由於粉塵爆炸、粉塵吸入對人體影響等之作 業環境的惡化，貯藏時之再凝集、流動性之降低·移送性 (通過配管移送二_粉末時之容易度）降低等之作業性降 低引起工業上重要之問題。該技術為使粒度分佈接近單 一分散者，有必要高價之特別粉·碎裝置。 又，已知藉由於二縮醛併用有機羧酸提高二縮醛與聚 烯*工树♦月曰之相溶性的方法（曰本國特開昭51-122150號、曰 本國特公昭64-413號、日本國特開昭6()-1()1131號）。 依上述日本國特開昭51-122150號記載之方法，則藉 由各別地將二节叉山梨糖醇與有鐘酸直接添加於聚稀^ 樹脂，提高對樹脂之相溶性。但，此方法未使二千叉山梨 糖醇由原本固有之高融點降低，未充分解決所謂未溶解之 一苄叉山梨糖醇呈作白色顆粒殘留於樹脂中的問題。 依上述日本國特公昭64-413號、日本國特開昭 101131號5己載之方法，任_者皆預先以高級脂肪酸或對苯 -甲酸覆盍在二苄叉山梨糖醇之粉末表面，將覆蓋物添加 於聚烯烴樹脂中。此方法和將未覆蓋之二千叉山梨糖醇類 直接配合到聚烯烴樹脂的方法相比較，可提高與溶融樹脂 之相/合性。但是，即使依此等之技術也有未溶解之白色顆 粒殘留，不能滿意。所以，透明性之改質效果不充分，有 損由產αα外觀所見之商品價值。此一現象和單用有機溶媒 於二縮醛粒子表面上表面覆蓋高級脂肪酸時也是相同的。 再者，已提案出（曰本國特開平8-245843號）將脂肪 本纸張尺度11¾则，_:辦（(ϋ ) Λ規格（210X 297公釐） 515807 A7 B7 五 、發明説明（4 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 (1) 二縮醛之融點有效果地大幅降低。 (2) 使該特定化合物均一分散於二縮駿粉末粒子而成 之-A I组成物無論其形狀如何，對各種溶融樹脂或各種 液體之溶解性·分散性以及溶解速度大幅地改善。 (3) 藉由該特定化合物之結合效果（即，促進粒子集合 或凝集之效果），可任意地調整二縮搭組成物之體密度在 〇.2g/cm3以上，因此，可提昇二縮醛粉末之流動性·移送 性、抑♦制粉塵之產生、抑制對機器配管、料斗等器壁之附 著性。 ° Γ (4) 聚烯烴樹脂之圓粒成形時不產生因成核劑昇華造 成之擠壓模污染以及成形體污染，該二縮醛成核劑極容易 發揮其本來就有之成核劑特性。 通常，使二縮搭組成物之視密度提高則粉體之流動性 提南，但溶解速度降低。相反地，使視密度降低則溶解速 度提高，但粉體之流動性降低。本發明者們成功地使二縮 酸組成物之融點大幅降低，藉此，加大視密度而粉體流動 性的提高與溶解速度的提高同時解決。 本發明係基於此一見識而完成者。 本發明係提供一種粒狀乃至粉末狀二縮醛組成物，其 特徵在於：含有 (a)以通式（1) 、 請 先 閲讀. 背 £ι 之 注· 意 事 項 再 填 寫 本 頁 曝 訂 本紙張尺度適W中國囤家標磾（（、NS ) Λ4規格（210X297公釐） A7 B7 五 、發明説明（5

經濟部中夾標準局爲工消費合作社印製 [$中，R1以及R2相同或相異，表示氫、碳數卜4冬烧 基、破數1〜4之烷氧基、碳數丨〜4之烷氧羰基或鹵素原子 。a以及b分別表示卜5之整數。c表示〇或丨。&為2時，2個 R1互相結合而與其等結合之苯環一起形成萘滿環亦可，又 ，1)為2時，2個R2互相結合而與其等結合之苯環一起形成 萎滿環亦可。]所表示之至少一種之二縮醛，以及 (b) έ有由中性乃至弱酸性一價有機酸、中性乃至弱 酉文〖生夕彳貝有機酸、中性乃至弱酸性多價有機酸之部分鹽、 強I丨生有機Ϊ文之鹽（特別是硫酸酯鹽、續酸鹽以及罐酸酯 鹽）、破酸S旨、亞磷酸g旨以及中性乃至弱酸性一價有機酸 之鋁鹽所成之群中選擇至少1種的結合劑， 族L合劑乃均一地分散於粒狀或粉末狀二縮醛組成物 之粒子中。 上述有機酸分子内亦可存在一個或一個以上碳_碳鍵 以外之其他鍵(例如··醚鍵、酯鍵、硫醚鍵、醯胺鍵等）或 ^能基（例如：齒素原子、胺基、氯氧基、雜環基、羰基 等）。再者，中性乃至弱酸性之2價以上有機酸（即，分子 本紙張尺度適川中_家撕) A7

有2個以上1價酸基之有機酸）中，苴一 八一份之酸部分亦可 形成與鹼金屬(鋰、鉀、鈉等)或鹼土類金屬(鈣等) 乙胺、三甲胺等之三(C1_C4烷基)胺等)、銨等之鹽。強酸 性之有機酸通常以鹽之形態（即，以中性乃至弱酸性乃至 弱驗性之鹽）使用。又，上述鋁鹽係 意係1 2或3分子一價有機 酸與1原子鋁形成者。 上述本發明之二縮路組成物之形態一般為粉末狀乃至 粒狀特別是宜為平均粒子直徑為3〜2__之粉末㈣ ，或者造粒物乃至圓柱狀等之成形物等之形態。 本發明係根據所謂：本發明二縮路組成物之融點①如 組成物調製時之；祕_度般大地降低、②比二祕粒 子之單純覆蓋要大幅降低、③藉由適用特定之化合物而特 別降低的預想外之事實發現而完成者。該_度狀況係以 ，詳述之依存於溶媒中加熱混合的狀況，特別如後述般， 藉由在極ι·生有機;谷媒之共存下加熱混合而促進。 本發明之二縮醛組成物如後述般，係藉由將以溶媒（ 例如.酒精、水等）充分膨潤之二縮醛與上述結合劑均一 經濟部中央標準局男工消费合作社印製 σ將所彳于到之膨潤二縮醒組成物一邊乾燥一邊粉末化 或粒狀化而得。 固體之二縮醛係由多數二縮醛纖維狀結晶集合所構成 另一方面’以水或有機溶媒等溶媒膨潤之二縮醛中，溶 媒浸入以固體狀態集合之多數纖維狀結晶間，纖維狀結晶 鬆弛’其集合狀態變得疏鬆，外見之體積增大。將如此膨 /門之一縮盤與上述結合劑均一混合則結合劑浸透於二縮搭 本紙張尺心請巾關家料 )15807 、發明説明（7 經满部中央標準局S〈工消費合作社印製 之纖維狀結晶間而分子均勻分散。 其次’藉由使該均句分散物乾燥時 分散4乾燥後粉碎乾燥物，將粉碎乾= 拉’將該造粒物粉碎等之方法粉末化或粒狀化，則可得= 該結合劑均勻分散於二縮搭纖維狀結晶間的組成物（以下 ，僅稱為「二縮醛組成物」）。· 其結果，本發明之粒狀或粉末狀二縮路組成物中，上 述之結.合劑不僅只於二祕粒子之表面，於二祕粒子之 内部亦均句分布。#，該結合劑均句分肢構成二縮盤粒 子的二縮醛纖維狀結晶間。 就此點，，本發明與非以溶媒膨潤二縮醛而僅藉由與 幾酸醯胺混合或僅藉由以幾酸醯胺覆蓋二縮搭粒子表面所 =到之前述日本國特開平8_245843號二縮醛，於結合劑之 /辰度分布以及二縮醛融點降低的程度在根本上是相異的。 又，本發明亦提供上述二縮醛組成物之製造法。 再者，本發明亦提供含有上述二縮醛組成物之聚烯烴 樹脂用成核劑。 又，本發明亦提供由該成核劑以及聚烯烴樹脂所得到 之聚烯烴樹脂組成物乃至圓粒，和將該聚烯烴樹脂組成物 成形而成之成形體。 再者，本發明亦提供上述聚烯烴樹脂組成物之成形方 法。 依本發明之其一實施形態可提供一粉末狀均勻分散之 一縮醒^組成物’其特徵在於··為由（&)以上述通式（1)所表 請 先 閱 讀 背· 1¾ 之注， 項 再 填 寫 本 頁 1 訂 本紙張尺度適川中國囤家標埤（（、NS ) Λ4規格（2ω'χ 297公麓 11 五、 發明説明（ 示之至少1種的二縮醛，^以及R2相同或相異，分別表示 氫、碳數1〜4之烷基、碳數1〜4之烷氧基、碳數丨〜4之烷氧 羰基素原子，a以及b分別表示丨〜5之整數，c表示〇或1 ，與（b)以至少1種有機酸為必須成分之結合劑所成的粉末 狀均勻分散一縮ϋτ組成物（即，上述結合劑均勻分散於二 縮醛中的組成物），其粒子直徑之平均值為3〜5〇()#m。 於上述實施樣態中，該有機酸當以相對於二縮醛9〇重 量份使♦該有機酸10重量份均勻分散時，所得使二縮醛多融 點降低7°C以上的化合物最佳。 上述實施形態之較佳樣態中，該組成物之體密度為 0.2〜0.9g/Cm3。又，上述有機酸之酸價為6〇〜12〇〇mgK〇H/g 為宜。 以上述實施形態亦提供含有上述二縮醛組成物而成聚 烯烴樹脂用成核劑。 以下，詳細說明本發明。 二縮醛 於前述通式（1)中，R!以及R2所表示之碳數卜4之烷基 可例不如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等，碳數丨〜斗 之烷氧基可例示如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、 丁氧基等。碳數1〜4之烷氧羰基可舉如甲氧羰基、乙氧羰 基、丙氧羰基以及異丙氧羰基等。_素原子可例示如氟原 子、氯原子、溴原子等。 a以及b分別表示丨〜5之整數，宜為i、2或3。c宜為1。 以R1以及R2所表示之取代基之取代位置並無特別限定，但 |、纸張尺度適川中國國家標嘩（（、NS ) Λ4規格（21〇χ 297公釐 -1Ϊ Ϊ m ϋ_ϋ ——1 Mm— w * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局：^工消費合作社印製 12 五 、發明説明（9 A7 B7 經濟部中央樣準局—工消費合作社印製 a以及b為1時，為〇_、.或立，a以及時，可例示如2,4-、3,4一 3,5-位等，a以及b為3時，可例示如2,4,5_位、 3,4,5-，5-位等。 ’ 此等以通式（1)所表示之二縮醛，或皆為公知，可依 曰本國特公昭48-43748號、特開昭53-5165號、特開昭57-185287號、特開平2_231488號等公知方法而輕易製造。 以通式（1)所表示之二縮醛的代表例可例示如其次。 1,3 .2,4-0-一卡叉-D-山梨糖醇、 1，3:2,4-雙-0-(間曱基苄叉）_d·山梨糖醇、 1，3·2,4-雙-0-(間乙基卡叉）-D-山梨糖醇、 1，3:2,4-雙-0-(間異丙基辛叉山梨糖醇、 1，3:2,4-雙-0-(間正丙基节叉山梨橋醇、 1，3:2,4-雙-0-(間正丁基苄叉）-D-山梨糖醇、 1，3:2,4-雙-0-(對甲基苄叉）-D-山梨糖醇、 1，3:2,4-雙-0-(對乙基千叉）-〇-山梨糖醇、 1，3:2,4-雙-0-(對異丙基苄叉）-D-山梨橋醇、 1，3·2,4-雙-0-(對正丙基+叉）-D-山梨糖醇、 1，3:2,4-雙_0-(對正丁基苄叉）-D-山梨糖醇、1，3:2,4-雙-0_(2,3-二甲基苄叉:)七-山梨糖醇、1，3:2,4-雙_0-(2,4-二甲基卡叉）-D-山梨糖醇、 1，3:2,4-雙-0-(2,5-二曱基卡叉）-D-山梨'糖醇 1，3:2,4-雙-0-(3,4-二甲基辛叉）-D-山梨糖醇、 U:2,4-雙-0-(3,5-二甲基苄叉山梨糖醇、 1，3:2,4-雙-0-(2,3-二乙基苄叉）-D-山梨糖 本紙張尺度適州中國囤家標瑋（（、NS ) Λ4規格（210X297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i.

IT 13 I 五 · __I___ I 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 發明説明（10 醇 醇 A7 B7 1，3:2,4-雙_〇_(2,4-二乙基苄叉）-D-山梨糖醇、 1，3:2,4-雙-〇_(2,5·二乙基苄叉）-D-山梨糖醇、 ί，3:2,4-雙_〇_(3,4-二乙基苄叉）-D-山梨糖醇、 1，3:2,4-雙-〇_(3,5-二乙基苄叉）-1>山梨糖醇、 1，3··2,‘雙_〇_(2,4,5_三曱基苄叉）-D_山梨糖醇、 1，3·_2,4-雙-〇_(354,5-三甲基苄叉）-D-山梨糖醇、 1，3:2，扣雙_0_(2,4,5_三乙基苄叉）-D-山梨糖醇、 l，g:2,4-雙：0_(354,5-三乙基苄叉）-D-山梨糖醇、 1，3:2,4-雙-〇_(對曱基羥羰基苄叉）-1)-山梨糖醇 U3·2,4-雙-0-(對乙基經幾基千叉）-D-山梨糖醇 1，3:2,4-雙-〇气對異丙基羥羰基苄叉山梨糖 1，3:2,4-雙_〇_(鄰正丙基羥羰基苄叉•山梨糖 1，3:2,4-雙_〇_(鄰正丁基苄叉）-D—山梨糖醇、 込3:2,4-雙-〇-(鄰氣苄叉）山梨糖醇、 1，3:2,4-雙·〇_(對氯苄叉）山梨糖醇、 1，3:2,4-雙_0_[(5,6,7,8r四氫小萘）小甲撐]七·山梨糖 、1，3:2,4冬0-[(5,6,7,8，-四氫冬萘）+甲擇]|山梨糖 、 1，3-0-卡又-2,4_0-對甲基苄叉_D_山梨糖醇、 1，3-0-對甲基苄叉-2,4_〇-苄叉-D_山梨糖醇、 1，3-0-苄又-2,4-0_對乙基苄叉-D_山梨糖醇、 1，3-0_對乙基节叉-2,4-0-节叉山梨糖醇、 1，3-0-苄叉-2,4-0-對氯苄叉-D-山梨糖醇、 1，3-0-對氯苄叉-2,4-0-苄叉-D-山梨糖醇、 醇 醇 (請先閲讀f'面之注意事項再填寫本頁} .mm 一訂 本纸張尺度適川中國國家標缚（（’NS ) Λ4規格（210X297公釐） 14 515807 A7 B7 五、發明説明（I2 經滴部中央標準局賀工消f合作社印裝 外，亦可含有至少一種為此等不純物之單縮醛、三縮醛以 縮酸異構物，此日守，該不純物之合計量相對於縮酸總 置（通式⑴所表示之^心二縮^單縮^三縮酸以及 二祕異構物之合計量)以10重量％以下，特別是〇〇5〜1〇 重罝％，宜以0.1〜5重量％，更宜以〇1〜3重量％以下的量而 存在特別沒有問題，由本發明二·縮搭組成物之低融點化的 目的視之，無寧為佳。但，變成1〇重量％以上則有成核劑 特性降,彳氏之傾向。 結合劍 : 本發明之結合劑可例示中性乃至弱酸性一價有機酸、 中f生乃至弱g文性多價有機酸、中性乃至弱酸性多價有機酸 之部分鹽、再者強酸性有機酸之鹽，例如硫酸酯鹽、磺酸 ^恤駄S曰鹽、再者可例示如磷酸酯、亞磷酸酯、中性乃 至弱酸性一價有機酸之鋁鹽。此等以1種單獨使用亦可， 併用2種以上亦可。 本發明之結合劑係依後述之製法，均勻分散於膨潤之 一縮醛中，效率佳地使二縮醛融點降低，又，使粉體之體 密度提高。藉由此等二者之效果，對溶融樹脂或各種液體 之心解〖生为散性可大幅地提高，同時，提高粉末狀或造 粒物乃至成形物形態之二縮醛組成物的流動性、移送性、 P制叙塵之產生、抑制對機器配管、料斗等器壁之附著性 又，如所述的，本發明二縮醛組成物之融點比構成該 醛組成物之二縮醛自身融點更大為低，將本發明之二 本纸張尺 請 先 閱 讀 r 之 注· 意 事 項 再 $ i 訂 A7 五、發明説明（13 ) 祕組成物添加於聚稀煙樹脂中而成形時，因為在本發明 二縮醛組成物融點附近，可溶解或分散於溶融聚烯烴中， 故由ik溶融聚烯烴樹脂而得到聚烯烴樹脂圓粒之製造，可 用將樹脂溫度言史定在本發明二縮搭組成物融點附近之溫度 而，口冷卻而切削的方法。所以，在比向來更低溫下之 擠壓成形成為可能，結果，變得.也沒有必要微細化成核劑 。又，因為伴隨擠壓成形溫度之降低，成核劑之昇華性亦 消失，♦成核劑之特性極輕易發揮，聚烯烴樹脂圓粒之生產 性提高。 — 再者，由於相同之理由，可將樹脂圓粒、本發明之二 縮醛組成物以及依所需要而含有其他樹脂添加劑之樹脂粉 末組成物，不作成聚烯烴樹脂圓粒，而是照其原樣供射出 成形或擠壓成形等。此時，不僅低溫成形變得可能，源自 二縮醛昇華的金屬模污染或片材等成形體之污染可受抑制 〇 經濟部中央標準局I工消費合作社印製 結合劑之配合量可例示如··相對於通式（1)所表示之 一縮酸100重量伤，為0 01〜丨⑼重量份，宜為〇 1〜重量 份’更宜為0.2〜25重量份。不滿o.oi重量份下難以得到融 點降低之效果，再者也難以得到結合劑之效果。另一方面 ，即使配合超過1〇〇重量份亦難以認定其融點降低效果以 及結合劑效果有特別之優秀性，用作為成核劑時，也會成 為阻礙樹脂透明性之要因。又，如後述般，使用羥基羧酸 作為結合劑時，即使極少量，二縮醛組成物之融點比二縮 醛其物之融點顯著降低。 本纸張尺度域用中國囤家標淨（（、NS ) Λ4規格（210X297公f ) 17 五、發明説明（I4 A7 B7 經濟部中央標準局B〈工消費合作社印製 上述、’° 口 θ彳中，又特別是依本發明，使結合劑1〇重量 伤均勻以於通式⑴所表示之二縮義重量份而得到本 發月之-縮駿組成物時，推薦可使所得二縮酸組成物融點 比構成該二縮醛組成物之二縮醛融點更降低代以上，宜 降低20C以上’更宜降低4〇。〇以上，再更宜降低$代以上 的、。口㈣又’結合劑自體之融.點以及〆或軟化點推薦為 使其均勻分散之二縮駿融點以下。上述結合劑可單獨使用 ，或，♦將2種以上適宜組合而使用。 由融點降低之觀點視之，酸價為6〇〜12〇〇111§^：〇11化左 右之有機酸，特別是單或聚羧酸為宜，特別是8〇〜i〇〇〇mg ΚΟΗ/g左右之有機酸，特別是單或聚羧酸更佳。具有 6〇mgKOH/g以上酸價之有機酸更容易得到融點降低之效 果。超過1200mgKOH/g時，通常，融點未隨其而降低變 大。 特別是本發明使用之較佳結合劑可例示如： (1) 單羧酸、 (2) 聚羧酸、 (3) 聚羧酸之部份鹽 等中性乃至弱酸性一價有機酸、中性乃至弱酸性多價 有機酸、中性乃至弱酸性多價有機酸之部分鹽， 又’磷酸或亞磷:酸之酯，可使用例如： (4) 由碳數1〜30之一價脂肪族醇以及碳數2〜30之多價 脂肪族醇所成之群選擇至少1種與磷酸之酯、 (5) 由碳數1〜30之一價脂肪族醇以及碳數2〜30之多價 請 先 閲 讀 背， 之 注> 意 事 項 再 填 馬 本 頁 i ' _ it 本紙張尺度適州中國囤家標綷（（、NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 18

經濟部中央標準局—工消費合作社印製 、發明説明（15 ) 脂肪族醇所成之群選擇至少i種與亞填酸之醋、 ^ (6)由碳數6〜30之一價芳香族醇以及碳數6〜30之多價 芳香族醇所成之群選擇至少丨種與磷酸之酯、 (7) 由碳數6〜30之一價芳香族醇以及碳數6〜30之多價 芳香族醇所成之群選擇至少丨種與亞磷酸之g旨。 再者亦可使用： (8) 牛續酸等磺酸之中性乃至弱鹼性乃至弱酸性之鹽 〇 ♦ · 一 再者’亦可使用例如··硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽 ’特別是可例示如： (9) 碳數4〜30鏈烷磺酸鹽或碳數4〜3〇之鏈烯磺酸鹽、 (10) (C1-C30烧基）苯石黃酸鹽、 (11) (C1-C30烧基）萘續酸鹽、 (12) 碳數4〜30之飽和脂肪族醇之硫酸酯鹽或碳數4〜3〇 之具有1〜3個不飽和鍵之不飽和脂肪族醇的硫酸酯鹽、 (13) 附加1〜10莫耳環氧乙烷之碳數4〜3〇之飽和脂肪族 醇之硫酸酯鹽或附加1〜10莫耳環氧乙烧之碳數4〜30之具 有1〜3個不飽和鍵之不飽和脂肪族醇的硫酸酯鹽、 (14) 酯之醇殘基為C2-C16之烷基、環己基、或C1-C5 之烷基取代環己基之磺基琥珀酸二酯鹽、 (15) 酯之醇殘基為碳數4〜30之烷基或具有1〜3個不飽 和鍵之碳數4〜30之不飽和碳氫基的磷酸酯鹽、或具有4〜12 個氫氧基之碳數5〜12之多價醇與磷酸之酯鹽、 (16) 碳數6〜30之α 續基脂肪酸鹽或碳數6〜30之α -磺 本紙張尺度適州中國g家標磚（（’NS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） --------t! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消f合作社印製 515807 五、發明説明（l6 基脂肪酸之C1-C10院基g旨鹽。又，亦可使用： (17)單、二或三（C6-C30脂肪酸）鋁鹽。 此等可單獨或亦可將2種以上組合而使用。又，此等 有機酸中有不對稱碳時，亦可使用D-體、卩體、消旋體之 其中任一者。 _ 此等之中之較佳者可例示：- 中性乃至弱酸性一價有機酸、中性乃至弱酸性多價有 機酸、♦中性乃至弱酸性多價有機酸之部分鹽為例如： ’ (1)單羧酸、 — (2) 聚羧酸、 (3) 聚魏酸之部份鹽， 硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽為例如： (9) 碳數4〜30鏈烷磺酸鹽或碳數4〜3〇之鏈烯續酸鹽、 (10) (C1-C30烧基）苯續酸鹽、 (11) (Cl-C3〇烷基）萘磺酸鹽、 (12) 碳數4〜30之飽和脂肪族醇之硫酸酯鹽或碳數4〜3〇 之具有1〜3個不飽和鍵之不飽和脂肪族醇的硫酸酯鹽、 (13) 附加1〜10莫耳環氧乙烧之碳數4〜3 〇之飽和脂肪族 醇之硫酸酯鹽或附加1〜10莫耳環氧乙烷之碳數4〜3〇之具 有1〜3個不飽和鍵之不飽和脂肪族醇的硫酸酯鹽、 (14) S旨之醇殘基為C2-C16之烧基、環己基、或C1-C5 之烧基取代環己基之續基琥珀酸二酯鹽、 (15) 酯之醇殘基為碳數4〜30之烷基或具有1〜3個不飽 和鍵之碳數4〜3 0之不飽和碳氫基的填酸酯鹽、或具有4〜12 本紙張尺度適川中國國家標磾（（、NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 20 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

五产 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 發明説明（l7 ) 個氫氧基之碳數5〜12之多價醇與磷酸之酯鹽、 (16) 碳數6〜30之α -磺基脂肪酸鹽或碳數6〜30之α -石黃 基脂舫酸之C1-C5烧基酯鹽。又，亦宜可使用： (17) 單、二或三（C6-C30脂肪酸）鋁鹽。 本發明使用之上述有機酸或其衍生物，分子内亦可存 在一個或一個以上碳·碳鍵以外之其他鍵（例如··醚鍵、酷 鍵、硫醚鍵、醯胺鍵等）或官能基（例如：鹵素原子、胺 基、氫.氧基\雜環基、羰基等）。 再者，中性乃至弱酸性之2價以上有機酸（即，分子有 2個以上1價酸基之有機酸）中，其一部份之酸部分亦可形 成與鹼金屬（鋰、鉀、鈉等）或鹼土類金屬（鈣等）、胺（三乙 胺、二曱胺荨之二（C 1-C4烧基）胺等）、錢等之鹽。強酸性 之有機酸通常以鹽之形態（即，以中性乃至弱酸性之鹽）使 用。 有機酸之中又以單以及聚羧酸特別有效。此等多為工 業上也能到手之化合物，或多為安全衛生、價格以及處理 容易者，亞填酸或罐酸化合物或牛續酸更在工業上有利。 此單或聚羧酸具體上可例示如： 碳數80以下（宜為碳數3〜35)之脂肪族單羧酸、碳數8〇 以下（宜為碳數4〜30)之脂肪族聚羧酸以及其烷基（碳數 1〜22)部分酯、碳數80以下（宜為碳數7〜35)之芳香族單魏 酸、碳數80以下（宜為碳數8〜30)之芳香族聚羧酸以及其烷 基（碳數1〜22)部分酯、碳數80以下（宜為碳數4〜35)之具有 鹵素原子之羧酸、碳數80以下（宜為碳數4〜35)之具有胺基 本紙張尺度適川中國國家標绛（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） I-------t! • 參 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) \訂 21 >15807 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18) 之羧酸、碳數80以下（宜為碳數4〜35)之具有醯胺鍵之羧酸 、碳數80以下（宜為碳數4〜3 5)之具有氫氧基之象酸、樹脂 酸、碳數80以下（宜為碳數4〜35)之具有羰基之羧酸、碳數 80以下（宜為碳數4〜35)之具有驗鍵之竣酸、 碳數80以下，宜為碳數4〜35之具有酯鍵之羧酸、碳 數80以下（宜為碳數4〜35)之具有Μ胺鍵與胺基之羧酸、碳 數80以下（宜為碳數4〜35)之具有醯胺鍵與氫氧基之敌酸、 碳數8〇,以下（宜為碳數4〜35)之含有雜環之羧酸以及碳蓼8〇 • 以下（宜為碳數4〜35)之具有硫醚鍵之羧酸等。碳數超過80 時，通常由於分子量變大而酸價變小，有難以充分得到融 點降低效果之傾向。 礙數80以下之脂肪族單羧酸可例示如：丙酸、丁酸、 異丁酸、戊酸、正己酸、環己單羧酸、辛酸、2-乙基己酸 、壬酸、癸酸、Η 酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五 酸、十六酸、十七酸、十八酸、異十八酸、十九酸、辛基 十一酸、二十酸、二十二酸、二十二己酸、二十八酸、環 己烷甲酸、膽烷酸、脫氧膽烷酸、石膽酸、對曱苯基乙酸 、二苯基乙酸、苯氧基乙酸、节酸、山梨酸、椰子油脂肪 酸、棕櫚油脂肪酸、棕櫚核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、將米 糠堪、巴西棕櫚蝶、小燭樹躐、蜜蠛驗化分解而得之碳數 22〜36羧酸、將油酸、亞油酸、亞麻酸、魚油鹼化分解而 得之脂肪酸等不飽和脂肪酸以及其等之幾何異構物等，其 中又推薦十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、十 七酸、十八酸、異十八酸、二十酸、二十二酸、二十二己 本紙張尺度適川中國Β家標啤（rNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀r面之注意事項再填寫本頁) .讓 經濟部中央標準局負工消費合作社印則木 515807 A7 ___B7_ 五、發明説明（I9 ) 酸、二十八酸、+酸、山梨酸、油酸、亞油酸、亞麻酸。 碳數80以下之脂肪族聚羧酸可例示如脂肪族二-、三· 、四4酸：戊二酸、琥珀酸、丙二酸、己二酸、辛二酸、 壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、衣康酸、馬來酸、延胡索 酸、檸康酸、烏頭酸、丙三羧酸、1，2,3,4-丁四羧酸、檸 σ秦酸、1，2,3,4-環戊烧四敌酸、1·，4-環己烧二叛酸、1，2-環 己烷二羧酸、烷基（碳數1〜8)取代型環己烷二羧酸、4,4，-二環己，基二羧酸、四氫苯二曱酸、六氫苯二甲酸、甲基四 ’氫苯二甲酸、甲基六氫苯二甲酸、二聚物酸、環戊烷四幾 酸、環己烧四羧酸、將碳數6〜80為止之（甲基）丙烯酸低聚 物、碳數7〜80為止之（甲基）丙烯酸甲基寡聚物鹼化分解而 得之羧酸等，其中又推薦琥珀酸、戊二酸、丙二酸、己二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、衣康酸、丙 三羧酸、1，2,3,4-丁四羧酸、擰嗪酸、12,3,4-環戊烷四羧 酸、1，4-環己烧二羧酸、1，2-環己烧二竣酸、4,4，-二環己 基二羧酸、環己烷四羧酸。 碳數80以下之芳香族單羧酸可例示如苯甲酸、對甲苯 酸、對乙基苯甲酸、對異丙基苯甲酸、對第三丁基苯甲酸 、對異丁基苯甲酸、對苯基苯甲酸、3，5-二甲基苯甲酸等 碳數1〜18、宜為碳數1〜12之以1〜4個烷基或丨〜2個苯基取 代的苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘曱酸、萘滿、單羧酸、烷基（ 例如C1〜C12)取代型萘滿單羧酸等，其中又推薦苯甲酸、 對甲基本甲酸、對乙基苯甲酸、對正丙基苯甲酸、對異丙 基苯曱酸、對第三丁基苯甲酸、對異丁基苯甲酸、對苯基 本紙張尺度適用中國國家標嘩（（、NS ) Λ4規格（210x297公釐） --------讖—丨 *♦ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •I訂 χ^δυ7

經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明（2〇 ) 笨甲酸、3,5-二甲基苯甲酸、1-萘曱酸、2-萘甲酸、萘滿 單羧酸。 石k數80以下之芳香族聚羧酸可例示如芳香族二-、三-、以及四羧酸：鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二曱酸、 偏苯三酸、均苯三甲酸、均苯四曱酸、聯苯酸、苯六羧酸 、聯苯二羧酸、聯苯四羧酸、乙二醇-4,4’-雙偏苯三酸酯 、待查1、萘二羧酸、二苯观四魏酸、二苯崎四叛酸、二 苯基甲，烧四羧酸、二苯基丙烧四羧酸等，其中又推薦鄰苯 ’ 二曱酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三甲 酸、均苯四甲酸、聯苯酸、聯苯二羧酸、聯苯四羧酸、萘 二羧酸、二苯颯四羧酸、二苯醚四羧酸、二苯基甲烷四羧 酸、二苯基丙烷四羧酸、乙二醇-4,4，-雙偏苯三酸酯。 碳數80以下之具有鹵素原子之羧酸者以具有i〜3個氣 、溴等鹵素原子之碳數3〜24左右的單、二、三或四敌酸 為宜，可例示如氣丙酸、溴丙酸、鄰氯苯甲酸、間氣苯甲 酸、對氯苯甲酸、4-氯-3-硝基苯甲酸、待查2、三菲南酸 碳數80以下之具有胺基之羧酸者以具有1〜5個胺基之 破數2〜24左右的單、二、三、或四羧酸為宜，可例示如 :乙胺酸、丙胺酸、/3-丙胺酸、苯基丙胺酸、α-胺基丙 烯酸、α -胺基丁酸、yj —胺基丁酸、r -胺基丁酸、別異 白胺酸、胺基-α-曱叉丁酸、α-胺基異丁酸、y5·胺基 異丁酸、戊胺酸、胺基_正戊酸、胺基-巴豆酸、異 白胺酸、結員胺酸、2-胺基-4-戊烯酸、正白胺酸、6-胺基己 本紙張尺度4则7 ϋ S 辦（規格(210 X 297公釐) \~24~- " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

515807 經濟部中夾標準局貨工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2i ) 酸、白胺酸、7-胺基庚酸、α -胺基正辛酸、8-胺基正辛 酸、9-胺基壬酸、11-胺基十一酸、12-胺基十二酸、肌胺 酸、▲胺酸、胺基丙二酸、胺基己二酸、精胺酸、天冬 胺酸、天冬醯胺、胱胺酸、乙硫胺酸、胱硫醚、羊毛硫胺 酸、谷胺醯胺、谷胺酸、茶胺酸、S-(羧甲基）半胱胺酸、 2,4·二胺基丁酸、刀豆胺酸、犬‘尿素、組胺酸、1-甲基組 胺酸、3-甲基組胺酸、色胺酸、賴胺酸、鳥胺酸、肌胺酸 、瓜胺舞、重氧乙醯絲胺酸、別蘇胺酸、蘇胺酸、泛-經 ’基賴胺酸、高絲胺酸、蛋胺酸、麥硫因、半胱胺酸、磺基 丙胺酸、蘇胺酸、/5 _(3,4_二羥苯基）-丙胺酸、酪胺酸等d 體、L體、DL體、1-胺基環己烷羧酸、2-胺基環己烧羧酸 、3-胺基環己烷羧酸、.4-胺基環己烷羧酸、對胺基甲基環 己烧羧酸、2-胺基-2-原菠烧羧酸、3,5-二胺基環己烧羧酸 、1-胺基-Γ，3-環己烷二羧酸、α -胺基苯基乙酸、α -胺基― 冷-苯基丙酸、2-胺基-2-苯基丙酸、3-胺基-3-苯基丙酸、 胺基肉桂酸、胺基-4-苯基丁酸、4-胺基-3-苯基丁酸 、胺茴酸、間胺基苯甲酸、對胺基苯甲酸、2-胺基-4-甲 基苯甲酸、2-胺基-6-曱基苯甲酸、3-胺基-4-甲基苯甲酸 、2-胺基-3-甲基苯曱酸、2-胺基-5-甲基苯甲酸、4-胺基-2-甲基苯曱酸、4-胺基-3-甲基苯甲酸、2-胺基-3-甲氧苯甲 酸、3-胺基-4-甲氧苯甲酸、4-胺基-2-曱氧苯甲酸、4-胺 基-3-甲氧苯甲酸、2-胺基-4,5-二甲氧苯甲酸、鄰胺基苯 基乙酸、間胺.基苯基乙酸、對胺基苯基乙酸、4-(4-胺基 苯基）丁酸、4-胺基曱基苯曱酸、4-胺基曱基苯基乙酸、 本紙張尺度適用中國國家標碑（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 25 --------i! 猶 ♦ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

'1T A7 B7 、發明説明（23 ) 5、待查6、海松酸、山達脂海松酸、待查7、阿蓋二羧酸 肉桂酉夂董十羥基肉桂酸等，此中又以脫氫松香酸、松香 酸、二氫松香酸、新松香酸、四氣松香酸受推薦。 碳數80以下之具有羰基之羧酸者以具有1〜3個羰基之 石反數6〜30左右的單、二、三、或四羧酸為宜，可例示如 :乙醯丙酸、待查4、鄰苯甲醯基苯甲酸等。 碳數80以下之具有醚鍵之羧酸者以具有^個醚鍵之 石反數4〜.18的單：二、三、或四羧酸為宜，推薦4_甲氧琿己 烷羧酸、4-乙氧環己烷羧酸、對甲氧苯甲酸、2•甲氧-萘 幾酸等。 石炭數80以下之具有酯鍵之羧酸者以具有1〜4個酯鍵之 碳數6〜30左右的單、二、三、或四羧酸為宜，可例示如 :乙醯檸檬酸、硬脂醯檸檬酸、乙醯蓖麻醇酸、硬脂醯乳 酸、檸檬酸單硬脂醯酯、檸檬酸二硬脂酸酯、己二酸單_2_ 乙基己基酯、己二酸單辛酯、對苯二甲酸單辛酯、對苯二 甲酉文早硬月曰酿S曰等聚叛酸之部份g旨或分子内具有g旨鍵之聚 羧酸等’其中又推薦乙醯檸檬酸、硬脂醯檸檬酸、乙醯蓖 麻醇酸、硬脂醯乳酸、擰檬酸單硬脂醯酯、己二酸單_2-乙基己基S旨、己二酸單辛酯。 碳數80以下之具有蕴胺鍵與胺基之叛酸者以具有1〜4 個醯胺鍵以及1〜4個胺基之碳數2〜36左右的單、二、三、 或四敌酸為宜，可例示如··天冬酿胺、甘胺醯-丙胺酸、 甘胺醯-α-胺基丁酸、甘胺醯-天冬醯胺、甘胺醯-谷胺醯 胺、甘胺醯-甘胺酸、甘胺醯-甘胺醯_甘胺酸、甘胺醯-甘 本紙張尺度適州中國國家標蟫（（、NS ) Λ4規格（210X 297公釐） I _—I • 夢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

—：1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515807 A7 B7 五、發明説明（24) 胺醯-甘胺醯·甘胺酸、甘胺醯-白胺酸、甘胺醯-正白胺酸 、甘胺酸-正纈胺酸、甘胺醯-α-苯基丙胺酸、甘胺醯_肌 胺酸、甘胺醯-色胺酸、丙胺醯-丙胺酸、丙胺醯_谷胺醯 胺、丙胺醯-甘胺酸、丙胺醯-甘胺醯_甘胺酸、点-丙胺醯_ 組胺酸、丙胺醯-苯基丙胺酸、丙胺醯_酪胺酸、脫水甘胺 酸等之D_體、L_體、DL體等。· 碳數80以下之具有醯胺鍵與氫氧基之羧酸者以具有 1〜4個醪胺鍵·以及卜4個氫氧基之碳數2〜36左右的單、二 、三、或四羧酸為宜，可例示如：泛酸、檸檬酸單硬脂醯 胺、檸檬酸二硬脂醯胺等具有氫氧基之多價羧酸的部份醯 胺等。 碳數80以下之含有雜環之羧酸者：以含有1個5〜6員 雜環、其具有i〜2個以氮以及硫為雜環中之雜原子、碳數 4〜18個的單、二、三、或四羧酸為宜，可例示如：煙鹼 酸、硫辛酸、脯胺酸、氫基脯胺酸、斯普羅酚、硫普羅酚 酸等。 碳數80以下之具有硫醚鍵之羧酸者以具有ι〜4個硫醚 經濟部中央標準局貨工消费合作社印製 --------_—丨 ♦ 濟 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鍵之碳數6〜30者為宜，可例示如：二硫辛酸、硫辛酸等 〇 上述叛酸之部分鹽（即，聚羧酸之羧基一部份為_ COOM(M為鹼金屬、鹼土金屬、陽離子）的聚羧酸）宜為酒 石酸、蘋果酸、檸檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二 酸、癸二酸等之部份鹽。 又’在本發明推薦中性乃至弱酸性一價有機酸之紹鹽 本紙張尺度4“ :縣(( 210X 297^t )~— -~~ 515807 A7 B7 經濟部中央標準局爲工消費合作社印製 五、發明説明（25 ) ’特別宜為單、二或三（C6-C3{)，宜為c8-C22)脂肪酸鋁鹽 。此等為通式（RC〇〇)3A卜（RC00)2A1(0H)、（RCOO)Al(OH)2 I 所表不者。（式*RC00表示碳數6〜30之脂肪酸殘基）。此 等之中又可例示如：單、二或三（己酸）鋁；單、二或三（ 庚酸）铭；單、二或三（辛酸）鋁；單、二或三（壬酸）鋁；單 、二或三（癸酸）鋁；單、二或三（十一酸）鋁；單、二或三（ 十二酸）鋁；單、二或三（十三酸）鋁；單、二或三（十四酸） 銘’單♦、二或三（十五酸）鋁；單、二或三（十六酸）鋁^單 、二或三（十七酸）鋁；單、二或三（十八酸）鋁；單、二或 二（油酸）鋁；單、二或三（十九酸）鋁；單、二或三（花生酸） 鋁’單、二或三（二十二酸）鋁；單、二或三（二十四酸）鋁 ’單一或二（一十六酸）銘；單、二或三（二十八酸）銘； 單、二或三（反油酸）铭；單、二或三（芥酸）铭；單、二或 三（亞油酸）鋁等。此等之中又特別推薦上述具體例之中的 單、二（羧酸）鋁鹽。 又’在本發明使用作為結合劑之磺酸鹽可例示如··烷 基之碳數為1〜30，特別是6〜14，宜為8〜14的烷基苯磺酸 鹽或烷基萘磺酸鹽；碳數6〜30，宜為12〜22之鏈烷續酸鹽 或碳數6〜30,宜為12〜22之鏈烯磺酸鹽；烷基部份為C3-C12 烷基、環己基、C1-C3烷基取代環己基等二烷基磺基琥珀酉旨鹽。 硫酸酯鹽可例示如··飽和或不飽和脂肪族醇之硫酸酯 鹽、飽和或不飽和脂肪族醇之環氧乙烷附加體（附加莫耳 數1〜10)的硫酸酯鹽。該飽和或不飽和脂肪族醇可例示如 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) τ*訂 4 • I ί — m . 本纸張尺度通川中國囤家榡埤（（、NS ) Λ4規格（210X297公釐） 29 )i5807 五、發明説明（26 ) 經濟部中央標準局吳工消費合作社印製 A7 B7 •兔數4〜3 0 ’特別疋6〜3 0 ’宜為8〜2 0者。又，上述不飽 和脂肪族醇以分子内具有1〜3個不飽和鍵（特別是雙鍵）者 為宜。 亦可使用α -磺基脂肪酸鹽或α -磺基脂肪酸cl_cl〇烧 基（特別是C1-C5烷基）S旨鹽’構成此之脂肪酸可例示如碳 數6〜30飽和或不飽和脂肪酸。特別是，該α•磺基脂肪酸 鹽或其酯鹽可例示如：α-磺基-硬脂酸、α_磺基-硬脂酸 甲酯、，α -磺基τ硬脂酸丁酯等鹽。 此等磺酸或硫酸酯之鹽可例示如：鋰、鈉、卸等之驗 金屬鹽、銨鹽、鈣、鎂等鹼土金屬鹽等。 磷酸酯鹽可例示如： 醋之醇殘基為礙數4〜30之烧基或具有丨〜3個不飽和鍵 之碳數4〜30不飽和碳氫基之磷酸酯的鹼金屬鹽或鹼土金 屬鹽，或具有4〜丨2個氫氧基之碳數5〜12之多價醇與磷酸 之酯的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，特別是可例示如··季戊四 醇或二季戊四醇與磷酸之酯的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽。該 鹼金屬可例示如鈉、奸、鋰，該驗土金屬可例示如_、錢 等。 上述結合劑之中，就融點降低作用觀點，又以其次者 為佳。 (a)碳數8〜30左右之脂肪族單綾酸，其中又為：十二 酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸 、異十八酸、二十酸、二十二酸、二十二己酸、二十八酸 、苄酸、山梨酸、油酸、亞油酸、亞麻酸 本紙張尺―则:料(0^7^^( 210X 297^17 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買)

515807 經濟部中夾標準局吳工消费合作社印製 A7 __B7 五、發明説明（27 ) (b) ^數3〜18左右之脂肪族二叛酸或碳數6〜3〇左右之 脂肪族三羧酸或碳數8〜30左右之脂肪族四羧酸，其中又 為·逢ίό酸、戊二酸、丙二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸 、癸二酸、十二烷二酸、衣康酸、丙三羧酸、^‘丁 四羧酸、檸嗪酸、1，2,3,4-環戊烷四羧酸、ι，4-環己烷二羧 酸、1，2-環己烷二羧酸、4,4，-二瓖己基二羧酸、環己烷四 羧酸等， (c) ♦碳數7·〜15左右之芳香族單羧酸，其中又為：苯甲 酸、1〜2個碳數1〜4之烷基或1個苯基取代之苯甲酸（例如： 對甲基苯甲酸、對乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、對異丙基 苯甲酸、對第三丁基苯甲酸、對異丁基苯甲酸、對苯基苯 甲酸、3,5-二甲基苯曱酸）、ι_萘曱酸、2_萘甲酸、萘滿單 羧酸等， (d) 碳數8〜20左右之芳香族二、三或四羧酸，其中又 為：鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、 均苯三甲酸、均苯四甲酸、聯苯援、聯苯二羧酸、聯苯四 羧酸、萘二羧酸、二苯颯四羧酸、二苯醚四羧酸、二苯基 甲烧四羧酸、二苯基丙烧四羧酸、乙二醇-4,4、二偏苯三 酸酯等， (e) 具有鹵素原子之碳數3〜2〇左右之羧酸，特別是具 有1〜3個鹵素原子之碳數3〜18左右的脂肪族二羧酸，或者 具有1〜3個鹵素原子之碳數6〜3〇左右的脂肪族三羧酸，或 者具有1〜3個鹵素原子之碳數8〜3〇左右的脂肪族四羧酸（在 此’ _素原子為氯、溴等），其中又為：氯丙酸、溴丙酸 31 —丨 勢* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨*

、發明説明（28 氫 其 醯 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 其 本紙張尺度適用中國囤家榡碑TTNS) t '4規格（21 Οχ 297公釐） A7 B7 、鄰氣苯甲酸、間氣苯甲酸、對氯苯甲酸、仁氯硝基 苯甲酸， ! (0具有1〜3個胺基之碳數5〜12左右之單或二羧酸，其 中又為谷胺酸，特別是L-谷胺酸， (g) 單、二或三（C6_C3〇脂肪酸）銘鹽，特別是二或單（ 竣酉文）紹鹽，其中又為：二或單（壬酸）铭、二或單（十二酸） 鋁、二或單（十四酸）鋁、二或單（十八酸）鋁、、二或單（油 酸）鋁等，· (h) 具有1〜5個氫氧基之碳數4〜24左右的單、二、三、 或四羧自文，其中又為：酒石酸、乳酸、蘋果酸、擰檬酸、 葡萄糖&L、泛酸、1 2-經基十八酸、苦杏仁酸、膽酸、0 _ 羥基萘甲酸、蓖麻醇酸、待查3、莽草酸、水揚酸、α，0 -二羥基六氫苯二甲酸等， ⑴樹脂酸，其中又為：脫氫松香酸、松香酸、二 权香酸、新松香酸、四氫松香酸等， ⑴具有1〜3個羰基之碳數4〜18左右的單或二羧酸， 中又為：具有1〜2個羰基之碳數5〜14左右者，例如：乙 丙酸、待查4、鄰苯甲醯基苯甲酸等， (k)具有1〜2個醚鍵之碳數8〜15左右的單或二羧酸（特 別是具有1〜2個碳數1〜4烷氧基，總碳數為8〜15的單或二 竣S〇，其中又為：4·曱氧環己烧魏酸、乙氧環己烧羧 酸、對甲氧苯曱酸、對乙氧苯曱酸、對苯氧基笨曱酸等， ⑴具有1〜2個酯鍵之碳數5〜26左右的單或二羧酸 中又為：乙醯檸檬酸、硬脂醯檸檬酸、乙醯蓖麻醇酸 32 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經滴部中央標準局I工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29) 脂醯乳酸、檸檬酸單硬脂醯酯、己二酸單-2-乙基己基酯 、己二酸單辛酯等， (m)(m_l)碳數6〜30之鏈烷磺酸、碳數6〜30之鏈烯磺酸 、（C1-C22烷基）苯磺酸以及（C1-C14烷基）萘磺酸之鹼金屬 鹽、銨鹽以及鈣鹽、鎂鹽等鹼土金屬鹽等，以及（m-2)碳 數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇之硫酸酯鹽；附加丨〜；^ 莫耳環氧乙烧之碳數6〜3 0之飽和或不飽和脂肪族醇的硫 酸酯鹽♦;磺基琥珀酸二酯鹽（特別是酯之醇殘基為C2=C 16 之烧基、己基、或C1-C5之烧基取代環己基的石黃基琥王白 酸二S旨鹽），α -續基脂肪酸鹽或α -續基脂肪酸g旨鹽（特別 是碳數6〜30之α -磺基脂肪酸鹽或碳數6〜30之α -磺基脂肪 酸之C1-C10烷基酯鹽），構成此等鹽之陽離子為例如：钾 、鈉等之鹼金屬、銨以及鈣、鎂等鹼土金屬者，其中又以 (mm)C18鏈烷或鏈烯磺酸之鉀鹽、鈉鹽、十二烷基苯續酸 鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基醚硫酸鈉（亦即，附加了 i 莫耳％氧乙烧之十一醇之硫酸S旨的納鹽）、續基號j自酸二 辛酯鈉、α -磺基硬脂酸曱酯鈉等。 上述（a)〜(m)之結合劑單獨使用亦可，組合2種以上使 用亦可。 上述之中，又以（h)具有1〜5個，宜為1〜4個氫氧基之 石反數4〜24 ’宜為4〜12之單、二、三、或四'羧酸的至少1種 ，特別是：酒石酸、乳酸、蘋果酸、檸檬酸、葡萄糖酸、 泛酸、12-羥基十八酸、苦杏仁酸、膽酸、沒-羥基萘甲酸 、蓖麻醇酸、待查3、莽草酸、水揚酸、α，点_二羥基六 本紙張尺度遍川+國國家標缚（（、NS ) Λ4規格（210X 297公釐） --------f ! m 參 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨♦訂 515807 A7 B7 -人可工现（叫項記載之結合劑為宜 五、發明説明（3〇 ) 虱冬一 τ 又，以例如：由(h-a)酒石酸、乳酸、韻果酸、檸檬 酸以及二羥基六氫苯二甲酸所成之群中選擇至少^ 種、由上述㈣項記載之結合劑，特別是由（随）項記載 之結合劑所成之群中選擇至少1種、或㈣與—)之混合 物為宜。 上述⑷〜(m)項記載之結合劑，特別是⑻項記載之社 合劑或im)項記.載之結合劑，藉由以相對於通式表示之 二祕U)0重量份，通常使用❹剔重量份左右，宜為 重量份左右，更宜為CUM重量份之量而可發揮融點降 低效果。 本發明所使用之結合劑亦可舉如下述者為較佳例。 ① 由上述⑻項記載之結合劑與上述⑷項記載之結合 劑所成之群中選擇至少1種之結合劑 ② 由上述(h)項記載之結合劑與上述(b)項記載之結合 劑所成之群中選擇至少丨種之結合劑 ③ 由上述⑻項記載之結合劑與上述（m)項記載之結合 劑所成之群中選擇至少1種之結合劑 ④ 由上述（m)項記載之結合劑與上述（a)項記載之結合 劑所成之群中選擇至少1種之結合劑 ⑤ 由上述（m)項記載之結合劑所成之群中選擇至+ 之結合劑 ^喱 ⑤由上述（m)項記載之結合劑與上述（g)項記載之結合 WJ所成之群中選擇至少1種之結合劑 本紙張 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 川807 A7 ---—_________ B7_________ 五、發明説明（31 ) ~ ⑦由上述（g)項記載之結合劑與上述（a)項記載之結合 劑所成之群中選擇至少丨種之結合劑 在本發明使用結合劑之使用量只要可得到本發明之效 果並無特別之限定，使用丨種類之結合劑時亦可、組合2種 以上使用時亦可依二縮醛以及有機酸以及其衍生物之種類 而適當選擇。結合劑之使用量；通常以相對於通式（1)表 示之二縮醛100重量份，使用0·01〜100重量份，宜為〇1〜7〇 重量份♦’更宜為0.2〜25重量份。以未滿〇〇1重量份之量非 僅難得到融點降低之效果，也不能得到結合劑效果。使用 超過100重1份時，難以認定於結合劑效果以及融點降低 效果有更多優秀性，容易產生聚烯烴成核劑效果降低明性 之傾向。 又，前述（h)項記載之結合劑或前述（a)項記載之結合 劑特別地在少量下也球發揮融點降低效果以及結合劑效果 〇 数狀乃至粉太狀二縮醛細杰铷 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之粒狀乃至粉末狀二縮醛組成物含上述通式（1) 之二縮醛以及上述結合劑，結合劑均句浸透於二縮醛之纖 維狀結晶間的結果，不僅於二縮醛粒子之表面，於二縮醛 粒子之内部亦均勻分佈。隨此結合劑之均句分佈性增加， 可發揮顯著融點降低效果。 1 -I...... —1 - 一般，已熟知於純粹物質（X)中加入第二物質（γ)則其 純粹物質(X)之融點下降(凝固點下降)。此下降之融點係 依存於00之莫耳濃度。於通式（1)表示之二縮醛9〇重量份 本紙張尺度场川中國国家_Τ^7^τ^οχ 297公釐) 35 經滴部中央標準局吳工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（32 中加入10重里份之（γ)時，通常，該融點下降2〜3。〇，最多 估計也不過僅下降5°c左右。 才目對於此，使前述結合劑依本發明均勻分佈散於通式 (1)所表不之二縮醛中而成之二縮醛組成物，由於比起該 組成物中含有之二縮醛自體融點通常降低7它以上，宜降 低20C以上，更宜降低4〇°C以上，特別是降低5〇cc以上， 更特別是降低70°C以上，降低卯它以上最佳，故認為係以 與通常康固點下降相異之特異相互作用的機制而使融點降 低。特別是5(TC以上之融點降低的機制不明。不論任何一 者，本發明之結合劑在使通式（1)所表示之二縮醛纖維狀 結晶膨潤，均勻分散於其結晶間之始，發現7。〇以上，宜 為20 C以上，更宜為90°C以上之大幅的融點降低效果。融 點降低之最大值可依結合劑之種類、使用量、製造方法等 而變化，雖無特別之限定，一般為1〇〇它左右。結果，本 發明之二縮醛組成物融點通常呈185〜23〇°c左右。 依本發明使二縮醛之融點降低至少7°C以上，宜為20 °C以上，更宜40°C以上，又更宜9(TC以上，使二縮醛對溶 融樹脂或各種液體之溶解速度大幅地提昇。理由在於，在 聚烯烴融點以上之溫度下溶融聚烯烴液體與二縮醛固體之 混合被轉變成液體之間的混合之故。即，向來係在加工成 形時將固體狀之高融點二縮醛溶解於溶融聚烯烴樹脂等之 液體中，而在本發明中由於使二縮醛之融點大幅地降低， 通常溶融聚烯烴之溫度比本發明二縮醛組成物之融點更高 ，結果，將本發明二縮酸組成物添加於溶融聚稀烴起極短 本紙張尺度適州中國國家標绛（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -36 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} •罐

五、發明説明（33 時間内，二縮醛依狀況而在與該添加實質上同時地或在該 添加後立刻地融解，此融解後之二縮醛以液—液混合溶解 於溶ΐΐέ聚烯煙中。 又，由於可在相當低溫下溶解，在例如聚烯烴樹脂成 形時，二縮醛不產生分解或昇華或著色。再者，可謀求低 k成形之郎省能源。 - 本發明之二縮醛組成物之形態及至粉末狀或細條或顆 ， 粒或錠狀等任意形狀之造粒物。粉末狀之情形下，其麵子 直徑之平均值為3〜2000#m，宜為3〜5〇〇#m，特別是5〜5⑼ 以m，更宜為7〜25〇^m。小於3//m時，有難以充分得到 粉體之流動性、移送性以及粉塵之抑制的情形，又有必要 需特別粉碎裝置。 ^在此，上述粉末之粒子直徑平均值係採用雷射繞射/ 散射式粒度分布測定裝置（堀場製作所製，商品名「LA_9i〇 」）使用蒸餾水為分散媒而測定之中值粒徑。在本說明書 中將此粒子直徑之平均值單僅稱作「平均粒子徑」。 其粒度分布，分布於廣範圍亦可，特別地並無單一分 政之必要。即，以一般工業上之粉碎裝置所得到之粒度分 布就夠充分。 、仏粒物之情形可例示如：截面之直徑為0.2〜5mm，宜 為〇·5〜2mm而長為〇2〜15mm之圓柱乃至細條狀，或直徑 為0.2〜5mm，宜為〇·5〜2mm之顆粒或鱗片狀。 本發明之二縮醛組成物之推薦體密度可例示如 〇·2〜l.lg/咖，更宜為〇 2〜〇 75g/cm3。小於〇 2叭㈤時，難 111 n n n I IP -* (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) :τ 經濟部中央標準局吳工消費合作社印製 37 A7 五、發明説明（34 ) ^ —---- ί丨丨f I, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以充分地得到粉末之流動性、移送性、粉塵之抑制以及防 止附著之效果。超過Ug/W時，粉體特性雖大幅地改善 丄但對溶融樹脂或各種液動體之溶解速度有幾分變小。體 密度可依調製本發明二縮1 组成物時之乾燥溫度與乾燥模 f或造粒方^任意調整。即，呈乾燥速度小而乾燥溫度 向則體密度變高，乾燥速度大而.乾燥溫度低則體密度變低 的傾向。又，造粒成形時之壓縮比大則體密度變高。 又♦，有必睪的話，本發明之粒狀二縮醛組成物中在上 述結合劑外，亦可含有各種之添加劑，例如··帶電防止劑 、中和劑乃至安定劑、潤滑劑、聚合物等。 在本赉明中，上述之帶電防止劑藉由使二縮醛組成物 製造時之膨潤度提高而提昇均勻性，提高結合劑效果以及 融點降低之效果的同時提高品質之安定性，或在使體密度 增加之目的下使用。這在更加改善品質之安定性、移送性 、流動性上很重要。 經滴部中央標準局賀工消費合作社印則水 具體上帶電防止劑可例示如··甘油脂肪酸（碳數8〜22) 單、二以及三酯、山梨糖醇酐脂肪（碳數4〜22)單、二、三 以及四酯、聚丙二醇脂肪酸（碳數8〜22)酯、季戊四醇脂肪 酸（碳數8〜22)酯、三羥甲基丙烷脂肪酸（碳數8〜22)、聚甘 油脂肪酸（碳數8〜22)、聚環氧乙烷（4〜50莫耳）烷基（碳數 7〜22)苯基鱗、聚環氧乙烷（4〜5〇莫耳）烷基（碳數12〜22)醚 、N，N-雙（2·羥乙基）烧基（碳數8〜22)胺、聚環氧乙烷（4〜50 莫耳）單烷基（碳數7〜22)胺、聚乙二醇（4〜50莫耳）脂肪酸（ 碳數8〜22)酯、硫酸鹽（鈉、鉀、銨鹽）、山梨糖醇酐單、 本紙張尺度適川中國國家標缚（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 經濟部中央樣準局貞工消费合作社印製 JOU/ 發明説明（35 二以及三脂肪酸（碳數4〜22)酯等。 此等帶電防止劑中特別以··甘油脂肪酸（碳數8〜22)單 、二以及三酯、N，N-雙（2-羥乙基）烷基（碳數8〜22)胺、聚 %氧乙烷（4〜50莫耳）烷基（碳數12〜22)醚、聚環氧乙烷（4〜5〇 莫耳）烷基（奴數7〜22)苯基醚、季戊四醇脂肪酸（碳數8〜22) 酯為宜。 π電防止劑以相對於通式（丨）表示之二縮醛重量份 ，宜以♦〇.01〜5〇·重量份，更宜以0.1〜20重量份配合。藓由 配合帶電防止劑’不僅使帶電性消失，由於增大膨潤度而 提高結合劑效果幫助體密度有效果地提昇。 中和劑乃至安定劑可例示如：硬脂酸鈣、硬脂酸鋰、 硬脂酸鉀、硬脂酸鈉、四[甲撐_3-(3，，5，_二-第三丁芙 羥苯基）丙酸酯]甲烷、亞磷酸三（2,仁二第三丁基苯）酯、 3,3’-硫二丙酸二硬脂酸酯等代表之金屬肥皂、酚系化合 物、填化合物、離子化合物[其使用量以相對於通式 表示之二縮醛100重量份，使用5~1〇〇重量份左右，宜使 用15〜70重量份左右。 上述潤滑劑為硬化劑，可例示如：硬化t麻子油、硬 化菜子油、硬化棕櫚油、硬化牛脂、硬化轉實油、硬化大 丑油等。此等潤滑劑之使用量以相對於通式（1)表示之二 縮搭⑽重量份，使用u重量份左右，宜為㈣重量份 左右。 上述之聚合物可例示如：分子量丄萬以下之聚乙稀或 聚丙烯’或添水石油樹脂、乙丙橡膠等’其使用量以相對 本紙張尺度適州中國囤家標潭（rNS ) Λ4規格（2丨〇>< 297公3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

39 經濟部中央標隼局—工消費合作社印製 五、發明説明（36 於通式（1)表示之二縮醛100重量份，使用5〜10000重量份 左右，宜為100〜5000重量份左右。

I 在本發明二縮醛組成物，藉由併用上述結合劑與由上 述帶電防止劑、中和劑乃至安定劑以及潤滑劑所成之群選 擇至少1種，在融點降低之效果外，加以可使結合劑效果 更加提昇。此時，結合劑可使用.前者之任何一者，特別是 前述（a)〜(m)項記載之結合劑不僅可分別單獨地使用，亦 可組合2種以土而使用。 特別是宜併用（I)由前述（h-a)項記載之結合劑、（叫項 記載之結合劑、（a)項記載之結合劑以及（g)項記載之結合 劑所成之群中選擇至少丨種之結合劑，與（π)為上述潤滑劑 之硬化油。 此時’（I)與（II)之使用比例並無特別之限定，但一般 推薦以相對於⑴100重量份，使用（11)10〜10000重量份左 右。 組合（I)與（II)而使用時，推薦相對於通式（丨）表示之二 縮备重夏份’上述⑴以〇·1〜30重量份，宜以〇.4〜20重 里份左右之量而使用，上述（Π)以0· 5〜25重量份，宜以2〜1〇 重量份左右之量而使用，藉此可發揮優異之融點降低效果 與結合劑效果。 上述之併用組合中又以由前述（h-a)項記載之結合劑 、（ηι)項記載之結合劑、（a)項記載之結合劑所成之群中選 擇至少1種與硬化油併用為宜。 又’更以由前述（m)項記載之結合劑以及⑷項記載之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

本紙張尺度制巾_家_㈤—从規格（210^7^7 40 515807 A7 B7 五、發明説明（37 ) 結合劑所成之群中選擇至少丨種與硬化油併用為宜。 又，亦以由前述⑷項記載之結合劑、（g)項記載之结 合劑以及⑽項記載之結合劑所成之群中選擇至少丨種與硬 化油併用為宜。 醛組成物之芻i告古t 製造本發明之二縮搭組成物·時，為奏本發明之效果， 結合劑不能不均勾分布至結晶粉體之内部或細部，:卜二 縮醛之;纖維狀結晶間。 所以，本發明之較佳製造方法其特徵在於：將原料二 縮越結晶以溶媒作成充分膨潤之狀態後，與結合劑以及： 要所需之帶電防止劑等添加劑(作為溶融物或溶液之形態 亦可）混合，（應去除溶媒或水）—邊乾燥—邊將二縮㈣ 成物造粒，依所需要，將該造粒物後之n组成物或粉 碎或分級，或者將粉碎之二縮醛組成物再造粒。 特別是本發明之粒狀或粉末狀二縮搭組成物可藉由包 含·· ⑴調製含有以溶媒膨潤後之通式⑴表示之二縮醛 生料 的 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i -·訂 經濟部中央標準局t只工消費合作社印製 (π)均勻混合上述生料與結合劑， (n〇(a)或由所得之均勻混合物除去溶媒而得到乾燥物 (b) —邊由所得之均勻混合物除去溶媒一邊造粒，或 或 (C)將上述工程（a)所得之乾燥物或上述工程（b)所得造 粒物分級或粉碎，或

515807 五、發明説明（38 、⑷將上述卫程⑷所得之粉碎物造粒或分級之工程的 方法，而得到較佳粒徑分布之製品。 未發明二縮醛組成物之推薦調製方法、較佳製造法， 可舉以下3個方法。 方法1 再 訂 將可使通式⑴所表示之二縮㈣潤之有機溶媒與通 式（1)所表示之二縮醛的生料，於20〜20(rc，宜於1〇〇1以 下之有♦機溶媒迴流溫度附近(例如60〜100。。左右)加溫两充 分擾拌混合使二_膨潤後，於此系中添加結合劑以及依 所需要之帶電防止劑等添加劑而溶解，使之充分地均句分 政之後藉由依所需要一邊加水，一邊在例如加〜刚 C之溫度範圍下餾去上述有機溶媒以及水，一邊攪拌，一 邊乾燥而造粒，其次，將造粒物分級，依所需要將造粒物 粉碎，或將所得之粉末分級，或將所得之粉末再予造粒之 方法。 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 在此方法中，可使用例如粉末狀之二縮醛作為原料二 縮醛。此粉末狀之二縮醛之各粒子係由纖維狀之二縮醛微 結晶緊密集合所構成。使此集合之二縮醛微結晶在上述溫 度條件下以上述有機溶媒充分膨潤，則實質上分散至各個 纖維狀結晶中，溶媒浸入於纖維狀結晶之間而結晶膨潤。 如此地，於二縮醛結晶以有機溶媒膨潤、有機溶媒分 散至各個纖維狀結晶之生料中，添加結合劑以及必要所需 之帶電防止劑等添加劑，將膨潤之二縮醛結晶與溶解之結 合劑（以及溶解或分散之帶電防止劑等添加劑）混合至均句 42 本紙張尺度適中國國家標噑（CNS ) Λ4規格（210X 297公t ) υ〇υ/ A7 B7 五 、發明説明（39 為止，其次，除去溶媒，粒狀化。如此，得到結合 必要所需之帶電防止劑等添加劑呈均勻分布狀分散於二縮 駿粒+中之二縮醛組成物。 為得到最大之融點降低，充分進行二縮醛纖維狀結晶 之膨潤是很重要的。將二縮搭在室溫下分散於環己烧溶媒 等非極性溶媒中充分攪拌時，不隨著時間而產生粘度急遽 增大之情形。即，環己烷溶媒等非極性溶媒未大量浸入二 縮醛之纖維狀結晶間，未發生二縮醛之膨潤。在此狀態下 添加結合劑後再乾燥，所得之物也不會發生如上述般之之 融點降低。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

•I \ 經濟部中央標率局—工消費合作社印製 相對於此，將二縮醛分散於非極性溶媒，例如環己烷 心媒與極性溶媒之混合溶媒中，加熱攪拌，則隨著時間而 粘度急遽增大。即，混合溶媒大量浸入二縮醛之纖維狀結 晶間，二縮醛之膨潤度發展。二縮醛之膨潤度充分之狀態 下，添加結合劑後再乾燥，可得融點降低之目的。隨著二 縮酸膨潤度之發展，可得更大之融點降低。二縮醛之膨潤 亦可僅以極性溶媒而得。 所以在本發明，為了得上述膨潤之溶媒者，單獨使 用極性有機溶媒，又或單獨使用芳香族碳氫溶媒，又或使 用（a)由極性有機溶媒以及芳香族碳氫物所成之群中選擇 至少1種與（b)由脂肪族碳氫物以及脂環碳氫物所成之群中 選擇至少1種的混合物。 上述之極性溶媒可例示如：甲醇、乙醇、異丙醇、丁 醇等碳數1〜18，宜為1〜5，特別是1〜3之脂肪族醇；環丁 S張尺-—-- A7 B7 五、發明説明（4〇 燒甲醇、環己醇、甲基環己醇等碳數6〜18，宜為6〜12之 脂環醇；糠基醇；二噁烷等環狀醚；苯甲醚等醚；丙酮、 丁_春酮；碳數3〜6左右之脂肪族胺；乙睛’·乙二醇單甲 基醚等乙二醇醚；二甲基甲醯胺（DMF)、二甲基乙醯胺 (DMAc)、二甲亞颯（DMS〇)、N_甲基比咯烷酮（NMp)等。 上述芳香族碳氫物可例示如.：甲苯、二甲苯、乙苯、 異丙苯等碳數6〜18，宜為6〜12之芳香族碳氫物。 上♦述脂肪族碳氫物以及脂環碳氫物可例示如：例如正 己烷、庚烷、壬烷、癸烷等碳數6〜18，宜為6〜12之脂肪 氫物，環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷等碳數6〜18 ’宜為碳數6〜12之脂環碳氫物。 生料濃度以二縮醛換算，推薦1〜60重量％，宜為5〜60 重里％，更宜為10〜40重量。/G。未滿1重量％難以有效率地 生產而不經濟。超過65重量％則膨潤變得不充分，有攪拌 變難之傾向。 生料中之一縮醛是否充分膨潤的確認，可由生料粘度 在低切變速率下之顯著提高、即使靜置生料也不分離為2 經濟部中央樣準局S〈工消費合作社印製 7—丨 I—§1— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 相等，或以顯微鏡觀察，藉由確認溶媒吸收乃至含浸於鬆 政纖維狀結晶間而輕易地進行。 二縮醛膨潤後，添加前述所定量之結合劑以及必要所 需前述所定量之帶電防止劑等添加劑，則此等溶解乃至分 散於生料中之有機溶媒。將所得之混合物混合攪拌至均勻 為止。 結合劑以及依所需要使用之添加劑，以其原狀添加亦 本紙張尺料则 、發明説明（w I〜事先將此等作纽解於可轉之有機溶料液體形態 t刀政於有機溶媒之形態或溶融之狀態之後再添加亦可。 i際之有機溶媒可例示如❹於前述膨潤之目的的有機溶 螺以及水。 旦結合劑之添加量相對於通式⑴所表示之二縮㈣0重 罝份’ 一般為〇.01〜100重量份，宜為(U〜70重量份，更宜 為〇·2〜25重量份。使用前述帶電防止劑、中和劑乃至安定 刎、潤;骨劑、-聚合物等之添加劑時，此等以前述之量而使 用^如：帶電防止劑以相對於通式⑴所表示之二祕ι〇〇 重量份，S以0.01〜50重量份，更宜以〇1〜2〇重量份之量 而使用。 又，此時生料之溫度並無特別之限定，但一 溫〜1抓左右，宜為室溫〜贈c左右。 隹4至 其次，由生料除去有機溶媒。進行有機溶媒之去除可 採用其次之方法。 ⑷於有機溶媒中含有上述膨潤之二縮駿、結合劑以 及依所需要之帶電防止劑、中和劑乃至安定劑、潤滑劑、 聚合物等之添加劑(以下僅稱作「帶電防止劑等添加劑」） 的生料，依所需要加水，在例W3〇〜15〇〇c，宜在4〇〜12〇 °C之溫度下完全館去有機溶媒以及該情形下之水而使之乾 燥如此所得到之乾燥物為本發明之二縮搭組成物。 (b)於有機溶媒中含有上述膨潤之二縮醛、結合劑以 及依所％要之帶電防止劑等添加劑的生料加水，若有必要 ，將有機溶媒之約全量以加熱（例如4〇〜15(rc，宜在4〇〜12〇 請 閱 ik 背· I& 之 注- 意 事 項 再 填 寫 本 頁 t 訂 經漓部中央標準局賀工消費合作社印製 本紙張尺度適州中國國家標埤（（、奶）/\4規格（21〇'乂 297公 釐） 45 經濟部中央標準局—工消费合作社印製 、發明説明（42 °C之溫度下)鶴去，一旦得到以水濕潤之㈣，將該濕潤 :渣依其所需在加熱下(例如40〜150。。，宜在40〜120。。之 溫度下邊混合-邊使之乾燥而造粒。如此所得到之乾 燥物為本發明之二縮醛組成物。 在上述方法（a)中依其所需加水之理由或於上述 方法⑻中加水之理由為：二縮也組成物視密度之控制變 得容易，可得到大的密度，ii}藉由有效率地回收有機溶媒 ’得到♦無㈣性之濕結物消除«時之易難。由此觀點 使用水時，其使用量並無特狀限定，以相對於通式⑴ 所表示之二縮搭100重量份，為2〇〜聊重量份左右，宜 為40〜600重量份左右。 在本發明中，若有必要，亦可將上述方法⑷所得之 乾燥物或上述方法⑻所得之造粒物形態之本發明二縮搭 組成物分級、粉碎，再將粉碎物分級。 又，若有必要，亦可將上述⑷所得之乾燥物或上述 粉碎物’例如添加或不添加甲醇、乙醇等揮發性有機溶媒 或水，再造粒。 方法2 猎由將山梨糖醇或木糖醇等多價醇與苯甲醛、取代苯 曱藤等芳香族齡依常法（例如特公昭48-43748號、特開平 2 23 1488號）’在環己烧或飽和碳氫物、苯、具有！〜3個碳 數1〜4之烧基之環己烧或苯等有機溶媒中，纟低級（例如 C1〜C4)醇（例如甲醇）、二甲基甲醯胺_F)、二甲基乙醯 fe(DMAc) 一甲亞楓（DMSO)、N-甲基比咯烷酮（nmp)等 ί、纸張尺度述川中國囤家標碑（CNS ) Μ規格（210X297公羞） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j ，=口 1_ - - · 46 經濟部中央標準局資工消費合作社印製

515807 A7 ______B7_____ 五、發明説明（43 ) 極性溶媒存在下，以及依其所需在酸觸媒之存在下，以縮 合反應得到二縮醛之方法所得到之反應混合物（依其所需 中和酸觸媒，水洗者為佳）成為含有以上述溶媒膨潤之二 縮醛的生料。 或，依二縮醛公知之精製法（例如特開昭53_5165號、 特開昭57-185287號等精製方法）.，在低級脂肪族_、低級 脂肪族醇等有機溶媒中精製二縮醛之方法過程，可得到二 縮駿以♦上述有蜂溶媒而呈膨潤狀態的生料。 ^ 在本發明，於如此含有膨潤之通式（1)所表示之二縮 醛的生料中，添加結合劑以及依所需要之帶電防止劑等添 加劑（為溶融物或溶液或均勻分散物之形態皆可），使之充 分均勻分散。 之後，⑴將含有結合劑以及依所需要之帶電防止劑 等添加劑之上述生料以其原狀，或於該生料中加水，將有 機溶媒以及該情形下之水以20〜18(rc之溫度範圍下餾去 ，將殘渣依其所需在加熱下（在例如40〜15(rc，宜在4〇〜ι〇〇 它之溫度下）一邊乾燥一邊造粒。依其所需，其次將造粒 物分級。再將分級後之造粒物粉碎，亦可再將粉碎物分級 。又’亦可再將得到之粉碎物再造粒。 或’（π)將含有結合劑以及依所需要之帶電防止劑等 添加劑之上述生料中加水，藉由利用水與有機溶媒之共沸 將有機溶媒餾去系外，作成水分散系後，將該水分散系濾 離或不濾離，在例如20〜180t之溫度範圍下一邊乾燥一 邊造粒。依其所需將此造粒物分級、造粒。再將粉碎物 本紙張尺度適用中國S家標磾（^^)八4規格（210>< 297公釐） " '〜 --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五 、發明説明（44 分級。或，再將粉碎物造粒。 —i -1 - ·1_ιιϋ = - 1 - - —- - n - I . 參 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 於上述⑴以及（U)中使用水時，水之使用量相對於通 式（1)拎表示之二縮醛100重量份為20〜1000重量份左右。 於此製法中，添加結合劑以及依所需要之帶電防止劑 等添加劑之時機只要能得到本發明之效果並無特別之限定 通予推薦二縮酸:之縮醒:化反應終止後，中和酸觸媒，經 過水洗工程後之二縮醛，以前述有機溶媒呈膨潤狀態之二 縮酸。♦又，在精製過程中添加結合劑以及依所需要之帶電 防止劑等添加劑時，以系生料化，膨潤後添加為宜。 結合劑以及依所需要之帶電防止劑等添加劑的使用量 與刖述方法（1)情形相同。添加結合劑以及依所需要之帶 電防止劑等添加劑後，藉由進行與前述方法（1)情形相同 之操作（除去溶媒（乾燥）得到乾燥物，或者一邊除去溶媒( 乾燥）一邊造粒，或將所得之乾燥物或造粒物分級或粉碎 ，或，將得到之粉碎物造粒或分級等之操作），而得到結 合劑以及依所需要之帶電防止劑等添加劑均勻分散於二縮 酸中之本發明的二縮醛組成物。 方法3 經滴部中央標準局負工消費合作社印製 藉由以水系之反應合成通式（1)所表示之二縮醛，中 和反應混合物，水洗，得到以水膨潤之二縮醛水性生料， 於此中添加結合劑以及依所需要之帶電防止劑等添加劑在 室溫下或加熱而均勻混合’得到均勻混合之生料，必要的 話’過滤該均句混合之生料得到濕㈣餅。使上述均勾 混合之生料或濕的濾餅乾燥，得到乾燥物。或，將上述均 本纸張尺度適州中國國家標缚(T；NS ) Λ4^#· ( 2 J 0X297^ 釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（~_ " 勻展口之生料或濕的濾、餅一邊混合一邊乾燥而造粒。所得 至J之乾燥物或造粒物為本發明的二縮駿組成物。依其所需 將丄述所彳于之乾燥物或造粒物形態的本發明二縮醛組成 物分級或粉碎，或亦可將所得狀粉碎物分級或造粒。 上述水系之反應為例如美國專利第5,〇23,354號記載 之之方法，簡而a之，其特徵在於：使有取代亦可之苯甲 备或山梨糖醇等多價醇，以水為溶媒，在相對於反應基質 ， 為10重♦量％以上之大量酸觸媒存在下反應。 一 中和上述水系反應所得之反應混合物，將中和後之反 應混合物水洗，則可得到上述濕結生料。此濕結生料為由 二縮醛特有纖維狀結晶與浸入於該結晶間之大量水所成之 膨潤狀態。 ^又，奴均勻分散於上述水系反應得到之二縮醛濕結生 料中的結合劑以及依所需要添加之帶電防止劑等添加劑， 以親水性者為宜。 上述親水性之結合劑可例示為二價以上之含有氫氧基 的聚羧酸，特別是以具有卜3個氫氧基之碳數3〜1〇左右的 二…三-、或四羧酸為宜。此等之中又特別以：L_酒石酸 、D-酒石酸、DL-酒石酸、d-、L-或DL-乳酸、D·、卩或 DL-蘋果酸、D-、L-或DL-檸檬酸、二羥基六氫苯二 甲酸為宜。又，以烷基（C6〜C14)硫酸鹽、、含有芒硝亦可 之烧基（平均鏈長12)苯續酸驗（soda)等為宜。 帶電防止劑可例示如：硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘 油酯、油酸單甘油酯、油酸二甘油酯、十四酸單甘油醋、 本紙張尺度適川中國S家標埤（rNS ) Λ4規格（210X 297公釐） --------i! 華 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 49 A7五、 發明説明（46 B7 經濟部中央標準局貨工消費合作社印製 十四酸二甘油酷、十二酸單甘油酯、十二酸二甘油酯、聚 乙二醇甘油s|等作為親水性之添加劑。 一此時親水性結合劑之使用量相對於通式（1)所表示之 二，駿副重量份，宜為0.1〜10重量份左右，更宜為〇.2〜5 、量伤又，親水性帶電防止劑等添加劑之使用量相對於 通式⑴所表示之二縮盤100重量份，宜為〇〇1〜8重量份， 更且為0.1〜5重量份。 但π，即使結合劑以及依所需要使用之添加劑為親油 性亦可使用。 ;上述（1)〜(3)中一邊混合一邊乾燥而造粒之方法，只 要月匕除去有機溶媒或水並不特別限定，可使用一般工業上 使用之方法。例如以蒸氣或熱媒等在2〇〜18〇。。下加溫， 在常壓下或㈣下1〜20小時左右，，-邊攪拌-邊乾燥同 時造粒。 又’在靜置狀態下乾燥之方法亦可例示為乾燥方法之 一種’而X業上以在_τ_邊乾燥_邊造粒為宜。 又，由乾燥後之粉末造粒之方法，只要可得到本發明 之效果並無特別之限定，彳曰可用 J7L ^ _ 疋仁了用一般工業上所使用之造粒 裝置而k粒。此時’為了使二縮駿粉末濕潤亦可使用水或 有機溶媒。造粒機者可皇 出例如·各種擠壓造粒機或製錠 機專壓縮造粒機。 { 6粉碎之方法者，只要可得到本發明之效果並無特別之 限疋’可用-般工業上所使用之粉碎裝置。可舉例如：霧 化器、螺旋槳機、粒子料機、錘碎機、微碎機、待查10、 本紙張尺度诚川巾國國家標冷 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .i. * ml ΙΒί 50 515807 A7 B7 五、發明説明（47 銷碎機等。 聚烯烴樹脂用之成核齊丨 么上述方法所得之粉末狀或所造粒之二縮醛組成物， 藉由二縮盤粒子中均勻分散結合劑之融點降低作用，比起 二縮醛之融點具有大幅降低之融點。 藉此提高對各種溶融樹脂或·各種液體之溶解速度，溶 解性·分散性大幅地改善。同時，藉由結合劑之效果，提 高體密戾，可作成小型之包裝形態。即，由此粉末狀一縮 搭組成物’可依其所需要，再使用各種之擠壓造粒機或壓 縮造粒機4，而得到任意形狀與大小之造粒物。以粉末或 造粒之二縮醛組成物，可改善二縮醛組成物之流動性或移 送性、抑制粉塵產生、抑制對玻璃或金屬附著等固體特性 。再者，藉由使之含有帶電防止劑等添加劑，使固體之處 理性更加提昇。 經濟部中夾標準局眞工消費合作社印製 以上之結果，藉由使用本發明之二縮醛組成物作為聚 烯烴樹脂用之成核劑，比較於聚烯烴樹脂添加一般之二縮 醛的情形，可滿足良好之裝放移送性，同時變得可在更低 混煉溫度下混煉而生產良好地擠|。由二縮盤與聚稀煙 月曰所成之咼濃度主膠料圓粒之調製變得極為容易。又 混煉時之加熱滯留時間縮短而生產性提高。 U马以低 溫成形，二縮酸之昇華性消1，熱分解受抑制，解決成形 時之污染或臭氣產生之問題。再者’連帶了聚婦煙樹脂組 成物中未分散物急遽減少等生產性或品質的大幅改善。9、' 又，結合劑是否均句分布於粒狀二_組成物：子之 本紙張尺度適州中國國家標埤（（、NS ) Λ4^^Γ( 210X 297^i 51 A7 B7 五、發明説明（48 ) 表面以及内部的確認可在待查丨丨下以偏光顯微鏡觀察而輕 易地確認。 a有本發明之上述二縮醛組成物的聚烯烴樹脂用成核 劑亦可依其所需要配合其他成分，例如：作為樹脂之中和 劑所常用的硬脂酸鈣等金屬肥皂或顏料、自由基抑制劑等 安定劑等。 - 亦可作成由本發明之粉末狀或所造粒之二縮醛組成物 或者該♦二縮醛維成物與聚烯烴樹脂組成物所得之主膠斜圓 粒，將此使用於注射成形或擠壓成形。主膠料圓粒對聚婦 烴樹脂之配合量為2〜20%，宜為5〜15%，只要可得到本發 明之效果並無特別之限定，可適當選擇。通常，以相對於 聚烯烴樹脂100重量份，以通式（1)所表示之二縮醛換算， 配合以0.01〜5重量份左右，宜為〇〇5〜3重量份左右。藉由 在此等範圍内配合可充分得到本發明之效果。 苤烯烴樹脂組成物 本發明聚烯烴樹脂組成物係於聚烯烴樹脂配合上述之 本發明二縮醛組成物而成者。 經濟部中央標率局負工消費合作社印製 蠖—丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上述般’由於本發明之二縮醛組成物在比構成該二 縮搭組成物之以通式（1)所表示之二縮醛其融點更低溫度 下融解，藉由使用本發明之二縮醛組成物作為聚烯烴樹脂 用之成核劑，比較添加一般之二縮醛於聚烯烴樹脂的情形 ’變传可在更低混煉溫度下混煉而擠壓。又，混煉時之加 熱滯留時間縮短而生產性大幅地提高。 本發明之聚烯烴樹脂宜為結晶度5〜100% ,宜為 本紙張尺度適州+國囤家標冷（（、NS ) Λ4規格（2丨〇><297公爱） 515807 A7 B7 五、發明説明（49 15〜95%之結晶性樹脂，具體上可例示如··聚乙烯系樹脂 、立體規則性聚丙烯系樹脂、立體規則性聚丁烯系樹脂、 立體巍則性之乙烯-丙烯-丁二烯等三元共聚物系樹脂等。 聚乙烯系樹脂可例示如：高密度聚乙烯、中密度聚乙 烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯以及乙烯含量5〇% 重量以上之乙烯共聚物。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 聚丙婦糸樹脂可例示如 5〇%重糞以上·之丙烯共聚物。 聚丁烯系樹脂可例示如 50%重量以上之丁烯共聚物。 上述各個之共聚物為無規共聚物亦可，為嵌段共聚物 亦可。又，此等樹脂之立體規則性為等規亦可為間規亦可 〇 可構成上述各個之共聚物之共聚用單體，具體上可例 示如：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬 烯、癸烯、十一烯、十二烯等烯烴、丨，4•甲橋環己烯 等二環型單體、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯等（ 甲基）丙烯酸酯、乙酸乙烯、馬來酸等。 為製造此聚合物所使用之觸媒可使用向來公知之觸媒 並無特別之限制，一般所使用之自由基聚合觸媒或齊袼勒 -納塔型觸媒當然可使用，可使用將過渡金屬化合物（例如 :三氯化鈦、四氯化鈦等鈦之鹵化物）附載於以氯化鎂等 齒化鎂為主成分之載體所成之觸媒與烷基鋁化合物（三乙 基紹、二乙基氯化鋁等）組合而成的觸媒系或芳環稀金屬 丙烯均聚物以及丙烯含量 丁烯均聚物以及丁烯含量 丨、纸張尺心则„家制4 ( rNs ) A4im (210X 297公釐） 53 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標率局^:工消费合作社印製 515807 A 7 —-____B7_ 五、發明説明（5〇 ) 衍生物觸媒。 本發明之聚烯烴系樹脂所推薦之熔體流動率（以下略 記作「MFR」。JISK 7210-1976)可依其所使用之成形方法 與成型物之物性而適當選擇，而通常為0·01〜2〇〇g/10分， 宜為0.05〜10〇g/l〇分。若在此MFR之範圍内，樹脂之種類 或MFR相異之聚烯烴系樹脂的混合物亦受推薦。 本發明之粉末狀或所造粒之二縮醛組成物相對於聚烯 te樹脂♦以作為成核劑的配合量可適當選擇，只要可得到本 發明之效果並無特別之限定。通常，以相對於聚烯烴樹脂 100重量份，以通式（1)所表示之二縮醛換算，配合以0 01〜5 重量份左右，宜為0·05〜3重量份左右。藉由在此等範圍内 配合而可充分得到本發明之效果。 又’依所需要，於本發明之聚烯烴樹脂組成物中配合 金屬肥皂亦可。相對於聚烯烴樹脂所適宜配合之金屬肥皂 以碳數16〜22(宜為碳數16〜18)之脂肪酸或12-羥硬脂酸之 鐘鹽、鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽為公知，而就透明性之點而言， 鐘鹽以及鋰鹽與鈉鹽之併用特別受推薦。 本發明之粉末狀或所造粒之二縮酸組成物，只要無損 本發明之目的，可併用各種樹脂添加劑，作為主膠料形態 亦可。又，製作通常之濃度配合比例的圓粒亦可。即，於 5^稀fe樹脂組成物調製成形時，將粉末狀或所造粒之二縮 駿組成物與其他樹脂添加劑分別地配合於聚烯煙樹脂中取 代為：預先製調含有各種樹脂添加劑而成之粉末狀或所造 粒之二縮醛組成物，藉由將此添加於聚烯烴樹脂而調製樹 本紙張尺度適州中國囤家標殚（（，NS ) Λ4規格（210X：297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、言 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 A7 ------- - B7 五、發明説明（51 ) 脂組成物或一邊與聚烯烴樹脂混合一邊成形，可大幅地提 高聚烯烴樹脂成形之作業效率。 此一其他之樹脂添加劑可例示如：於聚烯烴等衛生協 議會編「正表列之添加刻要覽」（1995年i月）中，為聚丙 婦、聚乙稀或聚丁烯用之添加劑所記載之各種樹脂用添加 劑，更具體地，安定劑[例如：二硬脂醯季戍四醇亞填酸 醋或伊格弗斯168等磷系化合物、2_乙基己酸鋅等金屬化 合物、♦環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油等環氧化合物、三 ’ 聚氰胺等氮化合物、亞磷酸三（壬基苯基）酯等磷化合物、 3,3’-硫二丙酸二烷基（碳數12〜18)等硫黃化合物]、紫外線 吸收劑。[例如2,2，-二羥-4-甲氧二苯甲酮、孓二羥_4_正辛 氧二苯甲酮等二苯甲酮系化合物、2_(2，_羥_5、甲基笨美） 苯并三唑等苯并三唑系化合物]、氧化防止劑[例如2,6-二 第三丁基-4-甲基酚、四[甲撐—3_(3，，5，_二-第二丁基 羥苯基）丙酸酯]甲烷等酚系化合物]、矽油[二甲基聚t'石夕氧 烷、甲基苯基聚矽氧烷]、充填劑[例如粘土、高嶺土、# 石、水滑石、雲母、彿石、珍珠岩、矽藻土、碳酸鈣、^ 璃（玻璃珠、纖維）、木粉]之其他發泡劑、助發泡劑、架 橋劑、架橋促進劑、難燃劑、分散劑、加工助劑等各種樹 脂添加劑。 ' 製造本發明之聚烯烴樹脂組成物可例示如：一得到聚 烯烴樹脂（粉末或鱗片狀）、含有本發明二縮醛組成物之成 核劑、以及依所需要上述金屬肥皂以及各種樹脂用添加劑 摻合後之粉末狀聚烯烴樹脂組成物的方法，或者，再者 本紙張尺度適川中國國家標缚（（、NS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 —--------B7__ 五、發明説明（52 ) — 將此粉末狀聚烯烴樹脂組成物，其次在加熱下（例如： 150〜300°C，宜為170〜240°C，更宜為180〜220°C，特別是 在比二縮搭組成物之融點更高之溫度下）溶融混煉，擠壓 ’將所擠壓出之單絲冷卻（例如以投入水中，例如於8〇〜2〇 °(：左右冷卻），藉由將所得之單絲切削而作成沒有未分散 二縮酿之白點的圓粒的方法。. 又’將聚烯fe樹脂與二縮酸組成物，在比二縮駿組成 物之融_點更低之溫度下混煉，擠壓，將所擠壓出之單絲冷 卻，則可得到存在未分散二縮醛之白點的聚烯烴樹脂組成 物圓粒。 如後述般，使用任一種圓粒皆可藉由注射成形、擠壓 成形等而得到沒有白點的成形體。 里烯烴榭脂成开4艚 上述本發明之二縮醛組成物由於在比含有該二縮醛組 成物之以通式（1)所表示之二縮醛其融點更低溫度下融解 ，將本發明之樹脂組成物依所慣用之方法而成形，比使用 向來之二縮醛的成型法，在更低溫度下成形變得可能。 所以，藉由在比向來更低之溫度下成形，二縮醛之昇 華〖生消失，熱为解受抑制，解決成形時之污染或臭氣產生 之問通。再者，連帶了聚稀經樹脂組成物中未分散物急遽 減少等生產性或品質的大幅改善。 此成形法，於使用樹脂圓粒成形時亦適切，於不經樹 脂之圓粒而採用聚烯烴樹脂組成物直接成形法時亦很適合 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（53 ) ^ 沒有未分散二縮醛之白點的本發明聚烯烴樹脂組成物 圓粒係採用通常之擠壓成形法、注射成形法、吹氣成形法 、注&吹氣成形法等成形法成為透明性良好之聚烯烴樹脂 成形體。又，存在未分散二縮醛之白點的本發明聚烯烴樹 脂組成物圓粒，於二縮醛組成物融點以上之樹脂溫度，採 用同樣之成形法而成為透明性良好之聚烯烴樹脂成形體。 由於聚烯烴樹脂組成物圓粒在低溫下所調製，聚烯烴樹脂 成形體♦不僅透明性良好，沒有著色（變黃）外觀佳。， 粉末狀聚稀煙樹脂組成物係藉由將樹脂溫度設定於二 縮醛組成物之融點以上，採用通常之擠壓成形法、注射成 形法、吹氣成形法、注射吹氣成形法等成形法成為透明性 良好之聚烯烴樹脂成形體。 於上述之任一情形，以上述擠壓成形法所得之透明片 材亦可再以通常之壓空成形等二次加工，製造透明性良好 之成形體。 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再.填寫本頁) 4 如已詳述般，粉末狀聚烯烴樹脂組成物中之二縮醛組 成物之可將融點降極低至較佳之l85〜23〇〇c。所以，依上 述通常之成形法，二縮醛組成物或未分散二縮醛造成之白 點，於成形時在二縮醛組成物之融點下變成液體，輕易均 勻地溶解乃至分子分散於樹脂的結果，成為透明性良好之 聚烯烴樹脂成形體。為採用融點255〜28(rc之一般二縮齡 單體時終究不可能得到的驚人結果。 結果，調製無未分散二縮醛之白點的聚烯烴樹脂組成 物圓粒未必是必要的。所以，變得可在更低溫下高速度地 本紙張尺度適州中國國彖標嘩（) Λ4規格（210X 297公釐） 蓋 類 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 成 劑 之 芳 五、發明説明（54 製造聚烯fe樹脂組成物圓粒，就設備之觀點也有益就能源 效率之觀點也有盈。又’二縮酸組成物之融點移位至比二 ! 縮酿單體之融點更低溫處之結果，成形時之二縮駿昇華性 消失故成形時之污染變得最小。成形產量或成形效率或生 產性提高。 依本發明’成形條件不僅可使用向來所慣用之條件， 可在比向來更低之溶融樹脂溫度下成形。所以，例如在注 r 射成形之情形下，可於溶融樹脂溫度170〜2601：,特別是 180〜245°C，金屬模具溫度80〜1(rc，特別是6〇〜2〇t：之條 件下進行成形。又，在擠壓成形之情形下，可於溶融樹脂 溫度170〜260°C，特別是180〜245°C，冷卻溫度80〜10°C , 特別是60〜20°C之條件下進行成形。 如此所得到之成形體，可為例如：薄片、瓶、箱、 、杯、管等任意之形狀，有用於作為各種收納箱、容器 ’又有用於作為汽車之保險桿。 再者本發明之一細搭組成物作為聚嫦煙樹脂用之 核劑，當然在各種流動物之膠化劑、粘度調整劑、搖變 机挂防止劑、油水分離劑、凝集劑、聚烯烴樹脂以外 樹脂用成核劑發揮機能，同樣地使用於接著劑、塗料、 香知丨水處理劑、流出油之固化·回收、香料、化妝品 土木、建材、潤滑劑、防銹劑、農藥、醫藥、醫藥外用 燃料、油墨、漿糊等向來製品所用至今之領域。 實施 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

58 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 A7 ---------B7 五、發明説明（57 ) 劑之白點（白色之點）數，求每丨月之平均值。所得之數值 越小分散性越佳。未分散數超過0 5個/片時實用性差。 盤合劑（以及添加劑）之配合 1 表示相對於二縮醛之量以及結合劑之量（以及使用添 加劑時為添加劑之量）的合計量，結合劑之量（以及依該情 形下為添加劑之量）的重量％。 實施例1 於具備攪拌機、附傾析器之冷卻管、溫度計以及氟體 導入口之5公升萬能攪拌機（達而東社製）中裝入 二苄叉-D-山梨糖醇（平均粒子徑2〇#m，以下略記為「D 」）450g以及乙醇150〇111卜一邊流通氮氣一邊在攪拌速度 50〜60 rpm迴流下攪拌1小時（系變成膨潤之糊狀）。 其-人，添加硬脂酸（酸價：197mgKOH/g，以下相同）5〇g ，再於迴流下混合·攪拌2小時。 其次，冷卻至50°C後，在減壓下將溶媒緩緩除去於系 外。 將大部分之乙醇除去之後，保持於5(rc、1〇mrnHg在 8小時攪拌下一邊乾燥一邊造粒。將此乾燥造粒物以家庭 用混合器粉碎10分鐘，得到粉末狀二縮醛組成物。 評估所得粉末狀二縮醛組成物之平均粒子徑、融點、 體密度、流動性、均句性、附著性以及粉塵抑制度。所得 之結果示於第1表中。 實施例2 於與實施例1同樣之反應器中裝入「D」45Og以及曱 本紙張尺度刺悄_:料(7nS ) Λ4規格（210X 297公羧） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

61 醉如’一邊流通氮氣-邊在授拌速度50〜60 r声迴流 下攪拌1小時（系變成膨潤之糊狀）。 其次，添加DL-蘋果酸（酸價8〇7mgK〇H/g，以下相同） 13.5g/水l〇〇m卜再於迴流下混合·授拌2小時。其次，與 實施例1同樣為之而得到粉末狀二祕組成物。 、 #估所仔粉末狀二、祕組成·物之平均粒子徑、融點、 體密度、流動性、均勾性、附著性以及粉塵抑制度。所得 之結果♦示於第1表中。 比較例1 二 不使用硬脂酸，其他與實施例1㈣為之處理「〇」， 得到二縮醛粉末。 *評估所得二_粉末之平均粒子徑、融點、體密度、 不 抓動性、均句性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果 於第1表中。 第1表

實施例3 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 將D」以1，3:2,4-雙對曱基苄叉〆0_山梨糖醇（平 均粒子fe2G/zm，以下略記為「MD」）取代，其他與實施 例1同樣為之而得到粉末狀二縮I组成物。 孑估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均

勻f生附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 〇 實施善1 4 以相對於「MD」400g適用硬脂酸1〇〇g，其他與實施 例3同樣為之而得到粉末狀二縮醛組成物。 评估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 實施例5 以相對於「MD」250g適用硬脂酸250g，其他與實施 例3同樣為之而得到粉末狀二縮醛組成物。 评估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 句性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫.

:1T 經濟部中央標準局賀工消費合作社印製 實施例6 在由實施例4所得之粉末狀二縮醛組成物4〇〇g中添加 乙醇150g而作成糊狀後採用擠壓式造粒機（「埃庫造粒機 」不一電氣工業社製）’以透過具有口徑3mm開口部之多 孔板擠壓得到細條狀之固體。 將此固體於50°C、lOmmHg乾燥8小時後，截斷為約 5mm長。將截斷之圓柱狀固體以家庭用混合器粉碎1分鐘 ，得到粉末狀二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中。 本紙張尺度適用中國國家標準（（、NS ) Λ4規格（210X297公釐） 63 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（60 ) 實施例7 將由實施例3之「MD」所得之粉末狀二縮搭組成物又 再粉砵之後，過筛分離，得到平均粒子徑5 之粉末狀 二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 〇 實施例.8 - 於與實施例1同樣之反應器中的D-山梨糖醇273g，添 加離子交換水15g使之溶解後，裝入對甲基苯甲醛36〇g、 環己烧550g、甲醇4〇〇g以及對甲苯磺酸·一水合物3〇g， 氮氣取代後’氮氣氣流下，一邊攪拌一邊昇溫。隨著將甲 醇與水作為汽液平衡物或共沸混合物排出於系外，反應溫 度上昇。反應溫度達到74°C則添加甲醇60g。重複此一操 作5次。如此而得到含有「MD」之反應粗製物。 其次冷卻至室溫，以氫氧化鉀14g/甲醇200g之溶液 中和。其次以60°C之溫水600g/次之比例水洗5次。 其次’於以上述環己烷溶液膨潤之二縮醛生料中添加 硬脂酸64.3g以及L-酒石酸4.0g(酸價748mgKOH/g)，於70 °C下攪拌2小時。 其次添加溫水600g，在100°C以下之溫度使環己烷餾 Λ ’從環己烷分散媒取代成水分散媒。 其次，達到10CTC之後，缓缓地一邊減壓一邊使水餾 出於系外。最終以50mmHg乾燥溫度8〇。(：下10小時一邊乾 本紙張尺度川中國國家榡净（⑽）μ規格（公釐） -64 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（6i ) 燥一邊造粒，得到造粒物。 將此造粒物以家庭用混人哭本、 、用成口為粉碎10分鐘，得到含有厂 MD」之粉末狀二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 〇 * 實施例9 將硬脂酸以n酸（酸價：165mgKc)H/g)取代， -其他與實施例3同樣為之而得到含有「MD」之粉末狀二 縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 〇 實施例10 將硬脂酸以二十八碳酸蠛（酸價：140mgKOH/g，可來 安日本（株）社製，商品名HOE-WAX S FLAKES)取代，將 乙醇1500ml以乙醇750ml與環己烷750ml之混合溶媒取代 經濟部中央樣準局員工消费合作社印紫 --------f ! 耨· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’其他與實施例3同樣為之而得到含有「md」之粉末狀 二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 實施例11 將硬脂酸以脫氫松香酸（酸價·· 186mgKOH/g)取代 本纸張尺度適用中國國家標嘩（rNS ) Λ4規格（21 〇>< 297公釐） -65 - 中 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（62 ) 其他與實施例3同樣為之而得到含有「廳」之粉末狀二 縮酸組成物。 4估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 句性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表 實施例12 將硬脂酸以苯甲酸（酸價：459mgK〇H/g)取代，其他 與實施♦例3同-樣為之而得到含有「_」之粉末狀二縮醛 組成物。 烀估此物之平均粒子#、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 0 實施例13 將硬脂酸50g以L-酒石酸（酸價：748mgKOH/g)1.35g 取代，其他與實施例3同樣為之而得到一邊乾燥一邊所造 粒之3有「MD」的粉末狀二縮駿組成物。但是，不以混 合器粉碎。 #估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 句性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 實施例14 將硬脂酸以琥珀酸（酸價：950mgKOH/g)取代，其他 與實施例3同樣為之而得到含有「MD」的粉末狀二縮醛 組成物。 本紙張尺度適州中國囤家標啤(—CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 66 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局吳工消費合作社印紫 、發明説明（63 ) 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 句性:附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 0 實施例15 將硬脂酸以DL-蘋果酸取代，其他與實施例3同樣為 之而得到含有「MD」的粉末狀二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 句性、.附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 〇 實施例16 將硬脂酸50g以檸檬酸（酸價：876mgK〇H/g，以下相 同）23.7g取代，其他與實施例3同樣為之而得到含有「md 」之粉末狀二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 〇 實施例17 將硬脂酸以檸檬酸取代，其他與實施例3同樣為之而 得到含有「MD」之粉末狀二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 句性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結、果示於第2表中 〇 實施例18 將硬脂酸以12-羥基硬脂酸（酸價：187mgK〇H/g)取代 本紙張尺度適川中國S家標淨（rNS ) Λ4規格（210X 297公釐） Φ -I *·* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 丨 67 51580/ 五、發明説明（64 广他與實;例3同樣為之而得到含有「動」之粉末狀 二縮醛組成物。 烀估此物之平均粒子;^、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 〇 實施例19 將硬脂酸以膽酸（酸價：137mgK〇H/g)取代，其他與 實施例.3同樣·為之而得到含有「Md 成物。 之粉末狀—縮駿·組 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局吳工消費合作社印製 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 句性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 〇 實施例2 0 將硬脂酸以擰檬酸單硬脂酸酉旨（酸價：245mgK〇H/g) 取代，其他與實施例3同樣為之而得到含有「」之粉 末狀二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、^ ^ W點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所 丨市』沒所侍之結果示於第2表中 〇 實施例21 將硬脂酸以棒檬酸二硬脂酸s旨⑷賈：77mgK〇H/g)取 代，其他與實施例3同樣為之而得到含有「」之粉末 狀二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 本紙張尺度適用中國囤家標嘩^阳以料見格“⑺^^了公楚 —Γτ 68 515807 五、發明説明（65 經濟部中央標準局—工消f合作社印製 句性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 〇實施洳22 將硬腊酸以L-谷胺酿胺（酸價：384mgK〇H/g)取代，其他與實施例3同樣為之而得到含有「⑽」之粉末狀二 縮醛組成物。 · 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 句性、.附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 〇實施例23 將硬脂酸以單硬脂酿季戊四醇二亞碟酸酯（酸價·· mmg K㈣g)取代，其他與實施例3同樣為之而得到含有 「MD」之粉末狀二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 句性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 〇比較例2 不使用硬脂酸，其他與實施例3同樣為之處理「 ，評估所得粉末狀固體之平均粒子徑、 ^ 岫點、體密度、流 動性、均句性、附著性以及粉塵抑制度 又 第2表中。比較例3 所得之結果示於 將硬脂酸以硬脂醇取代，其他與實施例〕同樣户 得到「MD」之粉末狀固體。 ’地 理 --------t! • - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適川中國S家標埤（rNS ) Λ4規格（210X 297公f 69 〇u/ ^_:_ 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 發明説明（66 ) 評估此物之平均粒子徑、融點、 Λ.,, 體饴度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。 ； 。斤件之結果示於第2表中 比較例4 ㈣脂酸以膽固醇取代，其他與實施例3同樣為之 理，得到含有「MD」之粉末狀崮體。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、 句性、♦附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表 〇 ' 比較例5 ^將硬脂酸以松香醇取代，其他與實施例3同樣處理， 得到含有「MD」之粉末狀固體。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 處 均 中 比較例6 將硬脂酸以二硬脂醯甲胺取代，其他與實施例3同樣 處理，得到「MD」之粉末狀固體。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 比較例7 將「D」以「MD」取代，將硬脂酸以石躐取代，將 乙醇1500ml以乙醇750ml與環己烷750ml之混合溶媒取代 本紙張尺度適川中國國家標净（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -70 I _II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 515807 Α7 Β7 五 發明説明（ ，其他與實施例1同樣處理，得到含有「md」之粉末狀 固體。 *估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中。 比較例8 ▲於5公升萬能㈣機（達而東社製）裝入硬脂酸•與甲 醇150g於使之溶解。其次將28 5%碳酸鈉水溶液㈣ 溶液於W下添加於硬賴之甲醇溶液巾，祕ι〇分鐘。 其次將離子交換水5〇峡缓地加人㈣拌，作成硬㈣之 乳化液。 _! 痛* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) π尸吓仟炙孔化液中放 」,怦止加溫而攪 濟 部 中 央 標 準 局 Μ 工 消 費 合 4 社 印 製 拌’得到白色之枯性乳狀液。將此以稀鹽酸中和後，過娜 ，水洗後，乾燥而得到乾燥粉末。將此乾燥粉末以家庭用 混合器粉碎10分鐘，得到粉末狀固體。 評估所得粉末彳犬固體之平均粒子徑、融點、體密度、 流動性、均勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示 於第2表中。 ' 比較例9 將離子交換水由500g取代為375g，將〗，3·2，肛雙·〇_( 對f基节又）-D-山梨糖醇（「MD」）45〇g取代為2〇〇g，其他 與比較例8同樣地進行粉末狀固體。 5平估所得到粉末狀固體之平均粒子徑、融點、體密度 、流動性、均勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果 不於第2表令。 遽 訂 本紙張尺度適川中國國家榡率 Ή規格（210X297公釐） 71 515807 A7 B7 五、發明説明（68 ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ΤΓ S 宣 'Ο 00 Cr s 窆 On n 窆 rr 5 u> rr s 窆 to H K) u> ί： to H 窆 κ> ο Η Η 萘 H 第 J: 5； 一 Η to Η η—^ H-* Ο Η νο 00 ο Lh Η U) m 镡 > Qi 踝 Si 1' k m w « ♦ 0¾ m 溫 涔 mS 1 4¾¾ mS m s 1' to gt 漭 % 瘅 l· Μ s 菴 踝 相 vk fMP aS 踝 Sr 鎵 踝 j_4 to 1¾ k or 恭 澈 > B· 萍 r 踝 踝 η pf 莰 踝 l· + 1、 猓 1» + l· Γ淘 銳諦 ίΗ踝 漭 mS 踝 薄 St β 為 psp mS 踝 為 /μΠ m m 雜 Μ 命 a Μ 〇 >—* 1 一 Η-* o Lh η—^ 〇 〇 U) Η—fc Ο >—* »— H-* Ο VO b\ ^〇 K) »—* Ο 1命 w 1«φ K) to Ln to Ln μ Μ LT\ o b? K) Ltt g U) U\ Ip 卡 脊 K) On Ο K) Os 〇 H-* to 1—* to On 〇 to ON 1—k to σ\ to VO ο to Ni to 〇\ Os 1—* 5； 00 H-k s o hJ 云 Os to 〇 to ο Lh K) to o 払 to ο ο° '3? p Ο U) VO o On 〇 〇 ki VO o to 〇 k) o to o y o 〇 U) 〇 lj\ U) ο ο o fe Ο U) u> o ο U) bo ο Lo o Ιλ Ln ο u> 〇 〇 Ο 〇 Lr, K) Ο U) Ln Ο bo o bo Lh ο Ιλ <^ ο fe 5 鷂 ΤΓ g g Lh ON Lh D! Λ g g g s g g S! 5： s； s： 5： g s S g Ul g X X 〇 〇 〇 〇 〇 1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <ϋ> 〇 〇 ◎ D> 0 [> > X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ◎ ◎ 〇 〇 〇 〇 ◎ 0 > > > X 〇 〇 ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο ◎ 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適川中國國家標缚（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 72 五、 Α7 Β7 發明説明（69 ) 實施例24 將「D」以1，3:2,4-雙-0-(3,4-二曱基苄叉）_]>山梨糖 醇（平1均粒子徑20/zm，以下略記為「dmd」）取代，其他 與實施例1同樣為之而得到粉末狀二縮駿組成物。 評估此物之平均粒子桎、融點、體密度' 流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第3表中 〇 實施例,25 - 採用擰檬酸13.5g以取代硬脂酸5〇g，其他與實施例以 同樣為之而得到以「DMD」為主成分之粉末狀二縮醛組 成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第2表中 實施例26 以「DMD」取代「MD」g，其他與實施例13 之而得到二縮醛組成物。 同樣為 經濟部中央標率局g〃工消費合作社印紫 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 句性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第3表中 比較例10 不使用硬脂酸，其他與實施例24同樣為之而處理「 DMD」，評估所得二縮醛粉末之平均粒子徑、融點、 度、流動性、均勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得 體密 之結

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經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 515807 A7 B7 五、發明説明（7〇 ) 果示於第3表中。 第3表

1 結合劑 平均粒 融點 體比重 休止角 均勻性 附著性 粉塵 種類 配合量 (wt%) 子直徑 (um) ΓΟ (g/cm3) (度） 抑制度 實施例24 硬脂酸 10 25 249 0.43 60 〇 〇 〇 實施例25 檸檬酸 2.9 20 210 0.30 65 〇 〇 〇 實施例26 L-酒石酸 0.3 470 205 0.60 50 〇 ◎ ◎ 比較例10 — 一 20 276 0.20 75< — X X 實施例27 以>目對於rMD」400g添加硬脂酸50g以及為帶電防止 劑之甘油單硬脂酸酯（酸價：5mgKOH/g，以下相同）23.5g ，其他與實施例1同樣為之而得到粉末狀二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第4表中 〇 實施例28 以相對於「MD」400g添加硬脂酸47.1g以及L-酒石酸 1.2g與丁基萘磺酸鈉2.0g之水溶液30g，其他與實施例1同 樣為之而得到粉末狀二縮醛組成物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第4表中 〇 實施例29 於與實施例1同樣之反應器中裝入「D」450g以及曱 醇1500m卜一邊流通氮氣一邊在攪拌速度50〜60 rpm迴流 下攪拌1小時（系變成膨潤之糊狀）。 本紙張尺度適州中國S家標啤（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -74 - --------t! * - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *訂 其次，添加L-酒石酸4.5g/水20ml以及硬化蓖麻子油 50g ’再於迴流下混合·攪拌2小時。 ( 其次，冷卻至50°C後，在減壓下將溶媒緩緩除去於系 外。將大部分之乙醇除去之後，保持於5〇t：、 8小時一邊攪拌一邊乾燥而得到乾燥粉末。 將此乾燥粉末以家庭用混合·器粉碎1〇分鐘，得到以「 Μ〇」為主成分之粉末狀二縮醛組成物。 评♦估所得幹末狀二縮搭組成物之平均粒子徑、融點、 體密度、流動性、均句性、附著性以及粉塵抑制度。所得 之結果示於第4表中。 實施例30 經濟部中央標準局負工消費合作社印t 於與實施例1同樣之反應器中的D-山梨糖醇273g，添 加離子交換水15g使之溶解後，裝入對甲基苯甲醛36〇g、 環己烧550g、甲醇4〇〇g以及對甲苯磺酸·一水合物3〇g， 氮氣取代後，氮氣氣流下，一邊攪拌一邊昇溫。隨著將甲 醇與水作為汽液平衡物或共沸混合物排出於系外，反應溫 度上昇。反應溫度達到74°C則添加甲醇60g。重複此一操 作15次。其次冷卻至室溫，以氫氧化鉀14g/甲醇200g之 溶液中和。其次以60°C之溫水600g/次之比例水洗7次。 其次，於以上述環己烷溶液膨潤之二縮醛中添加十二 烷基苯磺酸鈉5.8g以及L-酒石酸2.4g(酸價：748mgKOH/g) ，於70°C下攪拌2小時。 其次添加溫水600g，加熱至i〇〇°c使環己烷餾出，從 環己烷分散媒取代成為水分散媒。 75 本纸浓尺度適川中國國家標岑（CNS ) Λ4規格（210x297公釐） 經濟部中央標準局工消費合作社印製 515807 A7 B7_ 五、發明説明（72 ) 其次，達到100°C之後，緩緩地一邊減壓一邊使水餾 出於系外。最終以50mmHg乾燥溫度80°c下10小時一邊乾 燥一邊造粒，得到乾燥造粒物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第4表中 〇 實施例3 1 於與實施例1同樣之反應器中的D-山梨糖醇273g」添 加離子交換水15g使之溶解後，裝入3,4-二甲基苯甲搭402§ 、環己烷550g、甲醇400g以及對甲苯磺酸·一水合物3〇g ’氮氣取代後，氮氣氣流下，一邊擾拌一邊昇溫。隨著將 甲醇與水作為汽液平衡物或共沸混合物排出於系外，反應 溫度上昇。反應溫度達到74°C則添加甲醇60g。重複此一 操作10次。其次冷卻至室溫，以氫氧化鉀14g/甲醇2〇〇g之 溶液中和。其次以60°C之溫水600g/次之比例水洗7次。 其次，於以上述環己烷溶液膨潤之二縮醛中添加十二 烧基苯磺酸鈉6.2g以及L-酒石酸2.5g(酸價：748mgKOH/g) ，於70°C下攪拌2小時。其次添加溫水6〇〇g，加熱至1〇〇t 使環己烷餾出，從環己烷分散媒取代成為水分散媒。 其次’達到100 C之後’緩緩地一邊減壓一邊使水館 出於系外。最終以50mmHg乾燥溫度8〇°c下乾燥10小時， 得到造粒物。 評估此物之平均粒子徑、融點、體密度、流動性、均 勻性、附著性以及粉塵抑制度。所得之結果示於第4表中。 本紙張尺度適川中國S家標蜂（rNS ) Λ4規格（21〇Χ297公釐） --------f ! ^ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T A7 五、 發明説明（73 實施例32 使用十二烷基苯磺酸鈉3· lg、L-酒石酸3· lg以及二十 、元夂62. lg以取代十一烧基苯續酸納以及酒石酸 2.5g，其他與實施例31同樣為之而得到造粒物。 評估所得到含有r DMD」之造粒物之平均粒子徑、 融點、體密度、流動性、均勾性.、附著性以及粉塵抑制度 。所得之結果示於第4表中。 實施例+33 . 使用十二烷基苯磺酸鈉58g以取代十二烷基苯磺酸鈉 5.8g以及L-酒石酸2.4g，其他與實施例3〇同樣為之而得到 造粒物。 評估所得到含有「MD」之造粒物之平均粒子徑、融 點、體密度、流動性、均勻性、附著性以及粉塵抑制度。 所得之結果示於第4表中。 實施例3 4 使用十二院基苯續酸納17々以取代十二貌基苯確酸 納5.8g以及L_酒石酸2.4g，其他與實施例糊樣為之而得 到造粒物。 評估所得到含有「MD」之造粒物之平均粒子徑、融 點二體密度、流動性、均句性、附著性以及粉塵抑制度。 所付之結果不於第4表中。 \ 實施例35 使用α-烯烴（C18)賴納5.8g以取代十二烧基苯績酸 鈉5.8g以及L_酒石酸2.4g，其他與實施例3〇同樣為之而得 515807 Α7 Β7 經濟部中央標準局g〈工消費合作社印製 五、發明说明（74 ) 到造粒物。 評估所得到含有「MD」之造粒物之平均粒子徑、融 點、备密度、流動性、均勻性、附著性以及粉塵抑制度。 所得之結果示於第4表中。 實施例3 6 使用月桂基硫酸鈉17.4g以取代十二烷基苯磺酸鈉 5.8g以及L-酒石酸2.4g，其他與實施例_樣為之而得到 造粒物.。 - * Γ 評估所得到含有「MD」之造粒物之平均粒子徑、融 點體岔度、机動性、均句性、附著性以及粉塵抑制度。 所得之結果示於第4表中。 實施例37 使用二硬脂酸鋁17·4§以取代十二烷基苯磺酸鈉5.8g 以及L /酉石酸2.4g，其他與實施例3〇同樣為之而得到造粒 物。 評估所得到含有「MD」之造粒物之平均粒子徑、融 點體禮度、流動性、均勻性、附著性以及粉塵抑制度。 所得之結果示於第4表中。 實施例3 8 使用二硬脂酸鋁62· lg以取代十二烷基苯磺酸鈉5.料 以及L-酒石酸2.4g，其他與實施例3〇同樣為之而得到造粒 物。 評估所得到含有「MD」之造粒物之平均粒子徑、融 點、體密度、流動性、均句性、附著性以及粉塵度。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ------tr—----

78 •發明説明（75 所得之結果示於第4表中。 實施例39 、也用單硬脂酸銘17.4g以取代十二烷基苯磺酸鈉5 8g 乂及1^/酉石酸2.4g，其他與實施例3〇同樣為之而得到造粒 物。 評估所得到含有「MD」之籩粒物之平均粒子徑、融 點、體密度、流動性、均勻性、附著性以及粉塵抑制度。 所仔之v结果不於第4表中。 實施例40 : 使用月桂基硫酸酯鈉5.8g以及二硬脂酸鋁116§以取 代十二烷基苯磺酸鈉17.4g，其他與實施例34同樣為之而 得到造粒物。 ^ π 評估所得到含有「MD」之造粒物之平均粒子徑、融 點、體密度、流動性、均句性、附著性以及粉塵抑制度。 所得之結果示於第4表中。 % 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印製 本紙張尺度適國囤家標绛（（:NS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 79 515807

A 7 Β 76 /---\ 明説 明發 、五 衅赛窆37 ^S5 衅荼令J29

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MD l·諮磷 -^1)¾¾踝給 ft.si +^^21 L-®;5 踝 J=-+l·^踝 L丨餘；6踝 + h.^^s— L-a;5 踝 L-';siH琛 S0 L-®;5 踝 * S 4:¾^^¾踝溫 郗命#1 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ο ο ν〇 Ο ο ίο 00 ο ο ο ν〇 ΟΟ ο Ο Ο — k) Ρ 私 <1 δδφ* {wt%} "Τ0·6 300 280 280 300 290 290 290 290 600 210 3000 25 25 25 ^ΐ 卡苏貧 s (¾ *訂 248 233 251 204 226 205 239 214 196 196 190 190 220 238 雲 3 Ρ41 0.40— 1 0.40— Ρ35— Ρ50 lpl3rl 0.45 0·85 Ρ50 0.85 P51 P45 P52 鷂rrbt (g/c15)

仁0 1^. NNN N 50 55 60 55 經濟部中央標準局賀工消費合作社印製 b. b, b, b, b, b, b. 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 b,NN m_ b, b, ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎NNN b. b, ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 本紙張尺度適川中國國家標缚（rNS ) Λ4規格（210X 297公釐） _ 五、 發明説明（78 二度4驗片作成時之注射成形溫度以及職該試驗 V之待查12值與未分散成核劑之白點數示於第5表中。 比較钩21 以與實施例41相同之操作作成未含有成核劑二縮酸之 r-PP試驗片。 ：、驗片之待查12值與未分散成核劑之白點數的測定 結果示於第5表中。 I-----t! 奏 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貢) 經濟部中央標丰局負工消費合作社印製 82 本紙張尺度適州中國國家標埤（（，NS ) Λ4規格（2Γ0Χ297公釐） 515807 Λ7 B7 五、發明説明（79 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第5表相對於r-PP之成核劑效果 二縮醛組成物 擠壓•注射 霧值 未分散物 製造 二縮醛 成形溫度(°C) (個/片） 實施例41 實施例1 D 220 17 0 42 實施例2 D 220 17 0 43 實施例3 MD 240 11 0 44 實施例4 MD 240 11 0 45 實施例5 MD 240 11 0 46 實施例6 MD MD 240 11 0.1 47 實施例7 240 11 0 48 實施例8 MD 240 11 0 49 實施例9 MD MD 240 11 0.1 50 實施例10 240 11 0.2 51 實施例11 MD 240 11 0 ^ 52 實施例12 MD MD 240 11 0 r 53 實施例13 220 12 0 54 實施例14 MD 220 11 0 55 實施例15 MD 220 11 0 56 實施例16 MD 220 11 0 57 實施例17 MD 220 11 0 58 實施例18 MD MD 240 11 0.1 59 實施例19 240 11 0.1 60 實施例20 MD 240 11 0 61 實施例21 MD 240 11 0.2 62 實施例22 MD MD 220 11 0 63 實施例23 240 12 0 64 實施例24 DMD 240 13 0.2 65 實施例25 DMD 220 12 0 66 實施例26 DMD 220 13 0 67 實施例27 MD 240 10 0 68 實施例28 MD 240 10 0 69 實施例29 MD 220 11 0 70 實施例31 DMD 220 12 0 比較例11 比較例1 D 220 20 1.8 12 比較例2 MD 240 12 2.6 13 比較例3 MD 240 12 2.4 14 比較例4 MD 240 12 2.3 15 比較例5 MD 240 12 2.3 16 比較例6 MD 240 12 2.3 17 比較例7 MD 240 12 2.0 18 比較例8 MD MD 240 11 1.2 19 比較例9 240 11 1.0 20 比較例10 DMD 240 14 2.6 21 — 無添加 240 70 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T Φ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 83 〇u/ 五、 A7 B7 發明説明（8〇 實施例71 以相對於直鏈狀低密度聚乙稀樹脂（密度=0.2926^^ ’磁=2〇g/10分’以下略記為「LL则」）ι〇〇重量份， 配：實施例1所得粉末狀二縮醒組成物以二縮㈣之純分 換算為〇·2重量份，以待查13乾混。 其次，於200°C以單螺杆擠·壓機溶融混煉，將擠壓之 單絲水冷，接著截斷而得到圓粒。 。將♦所得到之圓粒在樹脂溫度200°C、金屬模具溫度3〇 t之條件下注射成形，作成厚度lmm之試驗片。 採用所得之試驗片測定待查12值以及未分散成核劑之 白點數。將所得之結果示於第6表中。 實施例72〜74 相對於LLDPE，使用實施例2、30以及32所得之各個 成核劑組成物’依據實施例7丨作成試驗片。 將各實施例使用之二縮醛組成物、圓粒製造時之擠壓 溫度、試驗片製造時之注射成形溫度以及測定該試驗片所 得之待查12值與未分散成核劑之白點數示於第6表中。 比較例22 以與實施例71相同之操作作成僅有LLDPE之試驗片 〇 將未含有二縮醛組成物之試驗片之待查12值以及未八 散成核劑之白點數的測定結果示於第6表中。 84 本紙張尺度適用中國國家榡绛（（、NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 515807 Λ7 B7 五、發明説明（SI ) 第6表相對於LLDPE之成核劑效果 二縮醛組成物 擠壓•注射 成形溫度(°C) 霧值 未分散物 (個/片） 製造 二縮醛 實施例71 實施例1 D 200 24 0.3 72 實施例2 D 210 25 0 73 實施例30 MD 210 20 0 74 實施例32 DMD 210 24 0 比較例22 — 無添加 200 54 0 產業上之可利用性 藉由本發明，可使二縮醛類之融點大幅地降低，結果 ，對溶辫樹脂或各種液體之溶解速度提昇，使得低溫麥解 或溶解時間縮短成為可能，再者可使未溶解物遽減等品質 或生產性大幅改善。 又，由於結合劑之效果而體密度提高，抑制粉塵之產 生而大幅改善作業環境，再者藉由粉體之流動性提高，附 著性抑制等，改善粉體特性，可輕易移送。 再者，作為可低溫成形之聚烯烴樹脂成核劑，成形 性提高，抑制二縮醛化物之昇華、分解以及著色。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 85 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 515807 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 第87111139號專利申請案申請專利範圍^未， 修正日期91年2月 1· 一種呈粒狀至粉末狀之二縮醛組成物，其特徵在於其含 有 ⑷以通式（1) (R2) b

   C H2 — 0 /0-CH \ C H CH -〇κ Χ 0- CH CH

   (C Η — 〇 Η ) ch2-〇h c

   [式中，R以及R2相同或相異，表示氫、碳數1〜4之烧 基、碳數1〜4之烷氧基、碳數丨〜4之烷氧羰基或鹵素 原子，a以及b分別表示1〜5之整數；c表示〇或丨]所表 示之至少一種之二縮醛，以及 (b)由中性乃至弱酸性一價有機酸、中性乃至弱酸性多 價有機酸、中性乃至弱酸性多價有機酸之部分鹽、強 酉文性有機酸之鹽（特別是硫酸酯鹽、續酸鹽以及鱗酸 酉曰鹽）、碌酸酯、亞磷酸酯以及中性乃至弱酸性一價 有機酸之鋁鹽所成之群中選擇至少丨種的結合劑， 忒結合劑乃均句分散於粒狀乃至粉末狀二縮醛組成 物之粒子中；該結合劑並且均勻分布於構成粒狀乃至 粕末狀二縮醛組成物的二縮醛纖維狀結晶間； "亥結合劑係以相對於通式（1)表示之二縮醛100重量 份，存在0.01〜100重量份；

   86 六、_請專利範園 並且以 (i) 調製含有以溶媒膨满後之通式⑴表示之二縮鳝 的生料， (ii) 均勻混合上述生料與結合劑， ㈣⑷由所得之均勻混合物除去溶媒而得到乾躁 物，或 (b)-邊由所得之均句混合物除去溶媒_邊造粒， 或 (0將上述步驟（a)所得之乾燥物或上述工程所 得造粒物分級或粉碎，或 (d)將上述步驟（c)所得之粉碎物造粒或分級， 而得者； 上述溶媒為：極性有機溶媒或芳香族碳氫溶媒或（^由 極性有機溶媒以及芳香族碳氫物所成之群中選擇至少 1種與（b)由脂肪族碳氫物以及脂環碳氫物所成之群中 選擇至少1種的混合物，該極性有機溶媒為：由碳數 1〜18之脂肪族醇，碳數6〜18之脂環醇，糠基醇，環狀 峻’ g同’碳數3〜6之脂肪族胺，乙睛，乙二醇醚，二曱 基曱醯胺、二甲基乙醯胺、二甲亞颯、N_甲基比咯烷 酮所成之群中選擇至少1種； 上述步驟⑴之生料的濃度以二縮醛換算係為丨〜6〇重量 % 〇 2·如申請專利範圍第丨項之二縮醛組成物，其中結合劑為 至少1種選自··由具有由分子内醚鍵、酯鍵、硫鱗鍵、 本紙張尺度適用中國國家標準（⑽) Μ規格（210 X 297公釐） 515807 本紙張尺度翻巾®®家標準（⑽） A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 醯胺鍵、函素原子、胺基、氫氧基、雜環基以及羰基所 成之群中選擇的至少1種鍵或官能基亦可、單魏酸、聚 羧酸、聚羧酸之部份鹽、由碳數丨〜％之一價脂肪族醇以 及碳數2〜30之多價脂肪族醇所成之群選擇至少1種與磷 酸之酯、由碳數1〜30之一價脂肪族醇以及碳數2〜3〇之 多價脂肪族醇所成之群選擇至少丨種與亞磷酸之酯、由 碳數6〜30之一價芳香族醇以及碳數6〜3〇之多價芳香族 醇所成之群選擇至少1種與磷酸之酯、由碳數6〜3〇之一 價芳香族醇以及碳數6〜30之多價芳香族醇所成之群選 擇至少1種與亞填酸之酯、牛磺酸、硫酸酯鹽、續酸鹽 、磷酸酯鹽以及單、二以及三（C6-C3〇脂肪酸）鋁鹽所成 之群中。 3·如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中結合劑為 :當粒狀或粉末狀二縮醛組成物為以相對於通式（1)表 不之二縮醛90重量份，以均句分散狀態含有該結合劑1〇 重里份時，比起該二縮醛自體之融點，使融點降低7。。 以上，且，結合劑為至少丨種選自：由具有由分子内醚 鍵、硫醚鍵、鹵素原子、胺基、氫氧基以及羰基所成之 群中選擇的至少1種鍵或官能基亦可、單羧酸、聚羧酸 聚羧酸之部份鹽、由碳數丨〜％之一價脂肪族醇以及碳 數2〜30之多價脂肪族醇所成之群選擇至少1種與磷酸之 酉曰、由碳數1〜30之一價脂肪族醇以及碳數2〜3〇之多價 脂肪族醇所成之群選擇至少1種與亞磷酸之酯、由碳數 6〜30之一價芳香族醇以及碳數6〜30之多價芳香族醇所 A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   A8 B8 C8 —_D8 , — _ 一 \Jrt Hr ~ - 一 申蜎專利範圍 成之群選擇至少1種與磷酸之酯、由碳數6〜3〇之一價芳 香無醇以及碳數6〜30之多價芳香族醇所成之群選擇至 少1種與亞磷酸之酯、牛磺酸、硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷 酉文酯鹽以及單、二以及三（C6-C30脂肪酸）鋁鹽所成之群 中。 4.如申請專利範圍第1項之二縮酸組成物，其中結合劑為 至少1種選自：由具有由分子内醚鍵、硫醚鍵、鹵素原 子、胺基、氫氧基以及魏基所成之群中選擇的至少i種 鍵或官能基亦可、單羧酸、聚羧酸、聚羧酸之部份鹽、 磺酸鹽、硫酸酯鹽、磷酸酯鹽以及單、二以及三<C6-c30 脂肪酸）鋁鹽所成之群中。 5·如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中結合劑具 有60〜1200mgKOH/g之酸價，為由具有由分子内醚鍵、 硫醚鍵、li素原子、胺基、氫氧基以及羰基所成之群中 選擇的至少1種鍵或官能基亦可、單羧酸或聚羧酸。 6·如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中結合劑為至 少1種選自：由碳數80以下之脂肪族單羧酸、碳數80以 下之脂肪族聚羧酸以及其烷基（碳數i〜22)部分酯、碳數 80以下之芳香族單羧酸、碳數8〇以下之芳香族聚羧酸以 及其烧基（碳數1〜22)部分酯、碳數80以下之具有鹵素原 子之羧酸、碳數80以下之具有胺基之羧酸、碳數80以下 之具有氫氧基之羧酸、樹脂酸、碳數8〇以下之具有羰基 之羧酸、碳數80以下之具有醚鍵之羧酸以及碳數80以下 之具有硫醚鍵之羧酸所成之群中。 本紙張尺度適用中國國家標準（) A4規格（210X297公楚） 89 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   JID6U/ A8 B8 C8

   六、申請專利範園 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7·如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中結合劑為 至少1種選自：由碳數3〜35之脂肪族單羧酸、碳數4〜3〇 之脂肪族聚羧酸以及其烷基（碳數Ν22)部分酯、碳數 5之方香知皁魏酸、碳數8〜3 0之芳香族聚魏酸以及 其烧基（碳數1〜22)部分酯、碳數4〜35之具有鹵素原子之 緩酸、碳數4〜35之具有胺基之羧酸、碳數4〜35之具有 氣氧基之魏酸、樹脂酸、碳數4〜35之具有羰基之羧酸、 石反數4〜3 5之具有醚鍵之羧酸以及碳數4〜3 5之具有硫醚 鍵之羧酸所成之群中。 8·如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中結合劑為 :由 訂· (a) 碳數8〜30左右之脂肪族單羧酸， (b) 碳數3〜18左右之脂肪族二羧酸以及碳數6〜3〇左 右之脂肪族三羧酸以及碳數8〜30左右之脂肪族四羧酸 ♦ 0)碳數7〜15左右之芳香族單羧酸， (d) 碳數8〜20左右之芳香族二、三以及四羧酸， (e) 具有滷素原子之碳數3〜2〇左右之羧酸， (0具有1〜3個胺基之碳數5〜12左右之單以及二羧 酸， (g) 單、二以及三（C6_C30脂肪酸）鋁鹽， (h) 具有1〜5個氫氧基之碳數4〜24左右的單、二、三 、以及四叛酸， ⑴樹脂酸， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 90 M5807 A8 B8 C8 ------------ D8__ 六、申請專利範圍 ⑴具有1〜3個幾基之後數4〜is左右的單以及二致 酸， (k)具有1〜2個醚鍵之碳數8〜15左右的單以及二羧 酸， (m)(m-l)碳數6〜30之鏈烧磺酸、碳數6〜30之鏈婦石黃 酸、（C1-C22烷基）苯磺酸以及（C卜C14烷基）萘磺酸之鹼 金屬鹽、銨鹽以及鹼土金屬鹽，以及（m_2)碳數6〜30之 飽和或不飽和脂肪族醇之硫酸酯鹽、附加1〜1〇莫耳環 氧乙烷之碳數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇的硫酸酯 鹽、磺基琥珀酸二酯鹽、α -磺基脂肪酸鹽以及α -磺基 脂肪酸S旨鹽， 所成之群中選擇至少1種。 9·如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中該結合劑為 :由 (a’）十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、 十七酸、十八酸、異十八酸、二十酸、二十二酸、二十 二己酸、二十八酸、卡酸、山梨酸、油酸、亞油酸、亞 麻酸， (b，）琥珀酸、戊二酸、丙二酸、己二酸、辛二酸、 壬二酸、癸二酸、十二烧二酸、衣康酸、丙三魏酸、 1，2,3,4-丁四羧酸、擰嘻酸、丨，2，]〆-環戊烷四羧酸、1，‘ 環己烷二羧酸、環己烷二羧酸、4,4’-二環己基二羧 酸、環己烷四羧酸， (c，）苯甲酸、對曱基苯曱酸、對乙基苯曱酸、正丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（210X 297公釐） -91 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·#」_-卜 Φ 515807 A8 B8 C8 _______D8 六、申請專利範圍 基苯曱酸、對異丙基苯曱酸、對第三丁基苯曱酸、對異 丁基苯甲酸、對苯基苯甲酸、3,5·二甲基苯甲酸、1-萘 曱酸、2-萘甲酸、萘滿單羧酸， (d’）鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二曱酸、偏苯 三酸、均苯三甲酸、均苯四曱酸、聯苯酸、聯苯二羧酸 、聯苯四羧酸、萘二羧酸、二苯颯四羧酸、二苯醚四羧 酸、二苯基甲烷四羧酸、二苯基丙烷四羧酸、乙二醇 -4,4’-二偏苯三酸醋， (e’）氯丙酸、溴丙酸、鄰氣苯曱酸、間氯苯甲酸、 對氣苯甲酸、4-氣-3-硝基苯甲酸， (Γ) L-谷胺酸， (g，）二以及單（壬酸）鋁、二以及單（十二酸）鋁、二 以及單（十四酸）鋁、二以及單（十八酸）鋁、、二以及單（ 油酸）鋁， (h，）酒石酸、乳酸、蘋果酸、檸檬酸、葡萄糖酸、 泛酸、12-羥基十八酸、苦杏仁酸、膽酸、yj -羥基萘·甲 酸、萬麻醇酸、奎尼酸、莽草酸、水楊酸、α3 -二經 基六氫苯二甲酸， (i’）脫氫松香酸、松香酸、二氫松香酸、新松香酸 、四氫松香酸， (Γ)乙醯丙酸、待查4、鄰苯甲醯基苯甲酸， (k’）4-曱氧環己烷羧酸、4_乙氧環己烷羧酸、對甲 氧苯曱酸、對乙氧苯曱酸、對苯氧基苯甲酸， (Γ)乙醯檸檬酸、硬脂醯檸檬酸、乙醯蓖麻醇酸、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之、江意事項再填窝本頁〕 %, Φ 92 A8 B8 C8 D8 申明專利範圍 硬脂醯乳酸、檸檬酸單硬脂醯酯、己二酸單乙基己 基酯、己二酸單辛酯，以及 (m’）C 18鏈烷或鏈烯磺酸之鉀鹽、鈉鹽、十二烧基 笨磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基醚硫酸鈉（亦即 ，附加了 1莫耳環氧乙烷之十二醇之硫酸酯的鈉鹽）、石黃 基琥珀酸二辛酯鈉、磺基硬脂酸甲酯鈉 所成之群中選擇至少1種。 10 ·如申請專利範圍第1項之二縮駿組成物，其中結合劑為 (h)具有1〜5個氫氧基之碳數4〜24之單、二、三、以及四 緩酸的至少1種。 11. 如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中結合劑為 :由酒石酸、'乳酸、蘋果酸、擰檬酸、葡萄糖酸、泛酸 、12-羥基十八酸、苦杏仁酸、膽酸、羥基萘甲酸、 蓖麻醇酸、奎尼酸、莽草酸、水揚酸以及α，石_二經基 六氫苯二甲酸所成之群中選擇至少1種。 12. 如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中結合劑為 :由 (h-a)酒石酸、乳酸、蘋果酸、擰檬酸、琥珀酸以 及α，/3-二羥基六氫苯二曱酸，以及 (m)(m-l)碳數6〜30之鏈烷磺酸、碳數6〜30之鏈婦續 酸、（C1-C22烷基）苯磺酸以及（C1-C14烷基）萘磺酸之驗 金屬鹽、錄鹽以及驗土金屬鹽，以及（m_2)碳數6〜3〇之 飽和或不飽和脂肪族醇之硫酸酯鹽，附加丨〜；^莫耳環 氧乙烷之碳數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇的硫酸醋 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨"

   D8 K、申請專利範圍 鹽’磺基琥珀酸二酯鹽，α -磺基脂肪酸鹽以及α -磺基 脂肪酸醋鹽 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所成之群中選擇至少1種。 〇·如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中結合劑為 :由 (m)(m-1)碳數6〜30之鏈烷橫酸、碳數6〜30之鏈烯磺 酸、（C1-C22烷基）苯磺酸以及（cl-ci4烷基）萘磺酸之鹼 金屬鹽、銨鹽以及鹼土金屬鹽，以及（m_2)碳數6〜30之 飽和或不飽和脂肪族醇之硫酸酯鹽、附加莫耳環 氧乙烧之碳數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇的硫酸酯 鹽、磺基琥珀酸二酯鹽、α -磺基脂肪酸鹽以及^^磺基 脂肪酸酯鹽，及 (a)碳數8〜30左右之脂肪族單羧酸， 所成之群中選擇至少1種。 丨4.如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中含有由 (h-a)酒石酸、乳酸、蘋果酸、檸檬酸以及α，$ -二 羥基六氫苯二甲酸， (m)(m-l)碳數6〜30之鏈烷磺酸、碳數6〜30之鏈烯磺 酸、（C1-C22烷基）苯磺酸以及（C1_ci4烷基）萘磺酸之鹼 金屬鹽、銨鹽以及驗土金屬鹽，以及（m_2)碳數6〜3〇之 飽和或不飽和脂肪族醇之硫酸酯鹽，附加丨〜⑺莫耳環 氧乙烧之碳數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇的硫酸酯 鹽’續基琥轴酸二酯鹽，α -確基脂肪酸鹽以及α _續基 脂肪酸酯鹽， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） -94 - A8 B8 C8 D8 申明專利範園 (a)碳數8〜30左右之脂肪族單羧酸，以及 (g)單、二以及三（C6-C3〇脂肪酸）銘鹽 所成之群中選擇至少丨種作為結合劑，再者含有硬化劑 作為潤滑劑。 15.如申請專利範圍第丨項之二縮醛組成物，其中含有由 (h-a)酒石酸、乳酸、蘋果酸、擰檬酸以及^，冷-二 私基六氣苯二甲酸， (m)(m-l)碳數6〜30之鏈烷磺酸、碳數6〜30之鏈烯磺 酸、（C1-C22烷基）苯磺酸以及（(：1-(：：14烷基）萘磺酸之鹼 金屬鹽、銨鹽以及鹼土金屬鹽，以及（m_2)碳數6〜3〇之 飽和或不飽和脂肪族醇之硫酸酯鹽，附加卜⑺莫耳環 氧乙烧之碳數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇的硫酸酯 鹽’續基琥拍酸二酯鹽，α -磺基脂肪酸鹽以及α _磺基 脂肪酸S旨鹽，以及 (a)碳數8〜30左右之脂肪族單鲮酸 所成之群中選擇至少1種作為結合劑，再者含有硬化劑 作為潤滑劑。 16·如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中含有由 (m)(m-l)碳數6〜30之鏈烷磺酸、碳數6〜30之鏈烯石黃 酸、（C1-C22烷基）苯磺酸以及（C1-C14烷基）萘磺酸之鹼 金屬鹽、錄鹽以及驗土金屬鹽，以及（m_2)碳數6〜30之 飽和或不飽和脂肪族醇之硫酸酯鹽，附加biO莫耳環 氧乙烧之碳數6〜3 0之飽和或不飽和脂肪族醇的硫酸酯 鹽，磺基琥珀酸二酯鹽，α _磺基脂肪酸鹽以及^ -磺基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、訂丨 Φ 95 A8 B8 C8 〜--—__^____ 申請專利範圍 脂肪酸酯鹽，以及 0)碳數8〜3 0左右之脂肪族單羧酸 所成之群中選擇至少1種作為結合劑，再者含有硬化劑 作為潤滑劑。 7·如申清專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中含有由 (g)單、二以及三（C6-C30脂肪酸）鋁鹽， (a)碳數8〜30左右之脂肪族單羧酸，以及 (m)(m-l)碳數6〜30之鏈烷磺酸、碳數6〜3〇之鏈烯石黃 酸、（C1-C22烷基）苯磺酸以及（C1_C14烧基）萘磺酸之鹼 金屬鹽、銨鹽以及鹼土金屬鹽，以及（m-2)碳數6〜3〇之 飽和或不飽和脂肪族醇之硫酸酯鹽，附加丨〜忉莫耳環 氧乙烧之碳數6〜30之飽和或不飽和脂肪族醇的硫酸酯 鹽’續基琥珀酸二酯鹽，磺基脂肪酸鹽以及確基 脂肪酸酯鹽 所成之群中選擇至少丨種作為結合劑，再者含有硬化劑 作為潤滑劑。 18_如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中結合劑係 以相對於通式（1)表示之二縮搭100重量份，存在0.1〜70 重量份。 i9·如申請專利範圍第8項之二縮醛組成物，其中結合劑係 •以相對於通式（1)表示之二縮搭100重量份，以〇 〜8 重量份之量而使用。 20·如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中平均粒子 直徑為3〜2000// m。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格Ul〇X29m^) 96 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂丨 ^〇u /

   、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 ·如申明專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中戴面直徑 為〇·2 5mm，長為〇·2〜15mm之圓柱形態，或直握為 〇·2〜5mm之顆粒或鱗片狀形態。 22·如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中具有 〇·2〜l.lg/cm3之體密度。 •如申叫專利範圍第1項之二縮酸組成物，其特徵在於： 比起二縮醛組成物中所含有之以通式（1)所表示之二縮 醛，融點降低20°C以上。 24·如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其特徵在於： 比起二縮醛組成物中所含有之以通式（1)所表示之二縮 醛，融點降低40°C以上。 ••訂- 25·如申請專利範圍第}項之二縮醛組成物，其中再含有： 由帶電防止劑、中和劑乃至安定劑以及潤滑劑所成之群 中選擇至少1種。 t, 26.如申請專利範圍第25項之二縮醛組成物，其中帶電防止 劑為·由甘油脂肪酸（碳數8〜22)單、二以及三酯、 雙（2-羥乙基）烧基（碳數8〜22)胺、聚環氧乙烧（4〜50莫耳 )烷基（碳數12〜22)醚、聚環氧乙烧（4〜50莫耳）烧基（碳數 7〜22)苯基醚以及季戊四醇脂肪酸（碳數8〜22)酯所成之 群中選擇至少1種。 2 7 ·如申睛專利範圍第2 5項之二縮搭組成物，其中中和劑乃 至安定劑為：由硬脂酸鈣、硬脂酸鋰、硬脂酸鉀、硬脂 酸鈉、四[甲撐-3-(3，，5，-二-第三丁基_4，_羥苯基）丙酸酯 ]甲烷、亞磷酸三（2,4-二第三丁基苯）酯以及3,3，-硫二丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 97 申叫專利範圍 酸二硬脂酸酯所成之群中選擇至少i種。 28·如申請專利範圍第25項之二縮醛組成物，其中潤滑劑為 至少1種之硬化油。 29·如申請專利範圍第1〜28項中任一項之二縮醛組成物，其 中粒狀或粉末狀二縮酸組成物為：除通式（丨）所表示之 1，3:2,4-二縮醛之外，含有藉由5價或6價多價醇與可具 有取代基之苯甲搭之縮合反應所產生，為副產物之縮醛 之單細备、二縮酸以及二縮酸異構物中之至少一種，該 單縮駿、二縮略以及一縮駿異構物之合計量相對於縮酸 總量（通式（1)所表示之1，3:2,4-二縮醛、單縮醛、三縮醛 以及二縮醛異構物之合計量）為0.05〜10重量％。 30. —種二縮醛組成物之製造法，用以製造含有 (I)以通式（1) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (R2) b

   ?H2 — 〇 /0 - 0H CH 0H \ IΟ - CH(CH — 〇H) c ch2-〇h C (Rl) a (1) [式中，R1以及R2相同或相異，表示氫、碳數1〜4之烷基 、碳數1〜4之烷氧基、碳數1〜4之烷氧羰基或鹵素原子 ;a以及b分別表示1〜5之整數；c表示〇或1]所表示之至 少一種之二縮醛，以及 (II)含有由中性乃至弱酸性一價有機酸、中性乃至 弱酸性多價有機酸、中性乃至弱酸性多價有機酸之部分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 98 - 515807 A8 B8 C8 ___D8 六、申請專利範圍 鹽、強酸性有機酸之鹽（特別是硫酸酯鹽、磺酸鹽以及 碟酸酯鹽）、填酸酯、亞磷酸酯以及中性乃至弱酸性一 價有機酸之鋁鹽所成之群中選擇至少丨種的結合劑 的粒狀乃至粉末狀二縮醛組成物，該結合劑係以相對 於通式（1)表示之二縮醛1〇〇重量份，存在0 01〜100重量 份，並且该結合劑均勾分散於粒狀乃至粉末狀二縮醛 組成物之粒子中， 其特徵在於，該製造法包含： ⑴於溶媒中含有以通式（1)表示之二縮醛的生料， 調製一含有以該溶媒將上述二縮醛膨潤後之狀態的生 料， (ii)均勻混合上述生料與結合劑， (ni)(a)由上述工程所得之均勻混合物除去溶媒 而得到乾燥物，或 (b)—邊由所得之均勻混合物除去溶媒一邊造粒， 或 (C)將上述工程（a)所得之乾燥物或上述工程（b)所 得造粒物分級或粉碎，或 (d)將上述工程（c)所得之粉碎物造粒或分級而得； 上述溶媒為：極性有機溶媒，或芳香族碳氯溶媒，或⑷ =極性有機溶媒以及芳香族碳氫物所成之群中選擇至 少1種與（b)由脂肪族碳氫物以及脂環碳氯物所成之群 中選擇至少i種的混合物，該極性有機溶媒為·由碳數 1〜18之脂肪族醇；碳數6〜18之脂環醇；糠基醇；環狀 本紙張尺度適用中國國格⑵〇χ_) 醚；酮；碳數3〜6之脂肪族胺；乙睛；乙二醇醚；二 甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲亞颯、队甲基比咯 烧酮所成之群中選擇至少1種； 上述步驟⑴之生料的濃度.以二縮醛換算係為i〜6〇重量 % 〇 31·如申請專利範圍第3〇項記載之製造法，其中含有膨潤上 述通式（1)所表示之二縮醛的生料係：對應之山梨糖醇 或木糖醇與有取代亦可之苯甲醛在有機溶媒中進行縮 合反應所得到的反應混合物，或將該反應混合物中和或 水洗所得到的混合物。 32·如申請專利範圍第3〇項記載之製造法，其中含有膨潤上 述通式（1)所表示之二縮醛的生料係：使對應之山梨糖 醇或木糖醇與有取代亦可之苯曱醛在水中於酸觸媒之 存在下縮合反應所得到的反應混合物，或將該反應混合 物中和或水洗所得到的濕結生料。 33· —種聚烯烴用成核劑，其特徵在於：含有如申請專利範 圍第1項記載之粒狀或粉末狀二縮醛組成物。 34.如申請專利範圍第33項記載之聚烯烴樹脂用成核劑，其 中《一縮备組成物再含有·由帶電防止劑、中和劑乃至安 定劑以及潤滑劑所成之群中選擇至少1種。 35· —種聚烯烴樹脂組成物，呈粉末狀，其特徵在於：可將 ⑴聚烯烴樹脂粉末或片以及申請專利範圍第33項或第 34項記載之成核劑粉末或粒狀物，或者，將（^)聚烯煙 樹脂粉末或片、申請專利範圍第33項或第34項記載之成

   515807 A8 B8 C8 六、中請專利範圍 ^ —--— 核劑粉末或粒狀物以及至少1種之聚_樹脂用添加劑 ，摻合而得。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 36,種㈣烴樹餘成物，呈粉末狀，其特徵在於··可藉 纟將⑴㈣烴樹脂粉末或片以及巾請專利範圍第3㈣ 或第34項記載之成_，或者，將⑼聚職樹脂粉末 或[申請專利範圍第33項或第34項記載之成核劑，以 及至少丨種之聚烯烴樹脂用添加劑摻合，將所得到之粉 末狀組成物在加熱下溶融混煉，擠壓，將所擠壓出之單 絲冷卻，將所得之單絲切削作成圓粒而得。 i. 37· —種聚烯烴樹脂組成物之製造法，呈粉末狀，其特徵在 於·由將（1)聚烯烴樹脂粉末或片以及申請專利範圍第％ j員或第34項記載之成核劑，或者，將⑼聚烯烴樹脂粉 末或片、申請專利範圍第33項或第34項記載之成核劑之 粉末以及至少1種之聚烯烴樹脂用添加劑摻合，將所得 到之粉末狀組成物於二縮醛組成物融點以上或未滿之 溫度加熱而溶融混煉，擠壓，將所擠壓出之單絲冷卻， 將所得之單絲切削而成。 38· —種含有最低限之量成核劑未分散物的聚烯烴樹脂成 形體之製造法，其包含有··將申請專利範圍第36項記載 之聚烯烴樹脂組成物以注射成形法、注射吹氣成形法、 吹氣成形法或擠壓成形法而成形的步驟，或者將以該擠 壓成形法所得之片材壓空成形的步驟。 39. —種聚稀烴樹脂成形體，其包含有以下述步方法所製得 者··將申請專利範圍第36項記載之聚烯烴樹脂組成物以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X297公釐^ — -101 - JOU/ A8 B8 C8 _______________ D8_______ 六、申請專概目 一~^-- /主射成形法、注射吹氣成形法、吹氣成形法或擠壓成形 法而成形，或者將以該擠壓成形法所得之片材壓空成形 之工程的方法而得。 40· —種呈粉末狀之二縮醛組成物，其特徵在於：其包含有 :(a)至少1種如申請專利範圍第丨項記載以通式（1)表示 之二縮醛，其中R1以及R2相同或相異，各個地表示氫、 石反數1〜4之烷基、碳數丨〜4之烷氧基、碳數丨〜4之烷氧羰 基或函素原子，a以及b各個地表示1〜5之整數，c表示〇 或1 ’與（b)以至少1種之有機酸為必須成分的結合劑而 成，該組成係係為上述結合劑乃均勻分散於二縮醛中之 組成物’且其粒子直徑之平均值為3〜5〇〇#m。 41 ·如申請專利範圍第4〇項記載之二縮醛組成物，其中結合 劑為：由酒石酸、乳酸、蘋果酸、檸檬酸、葡萄糖酸、 泛酸、12-羥基十八酸、苦杏仁酸、膽酸、$ -羥基萘甲 酸、蓖麻醇酸、奎尼酸、莽草酸、水楊酸、原兒茶酸、 香豆酸以及沒食子酸所成之群中選擇至少1種。 42.如申請專利範圍第1項之二縮醛組成物，其中該結合劑 為：由 (m’）C18鏈烷或鏈烯磺酸之鉀鹽、鈉鹽、十二烷基 苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基醚硫酸鈉（亦即 ’附加了 1莫耳環氧乙烷之十二醇之硫酸醋的鈉鹽）、磺 基琥珀酸二辛酯鈉、α-磺基硬脂酸曱酯鈉，及 (a’）十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、 十七酸、十八酸、異十八酸、二十酸、二十二酸、二十 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 102 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .tf，I i, 515807 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 二己酸、二十八酸、千酸、山梨酸、油酸、亞油酸、亞 麻酸， 所成之群中選擇至少1種。 103 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）