TW490476B

TW490476B - Polypropylene resin composition and non-stretched film thereof

Info

Publication number: TW490476B
Application number: TW88101962A
Authority: TW
Inventors: Yasuo Tanaka; Norihiko Nakagawa; Naoto Yasaka
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-02-10
Filing date: 1999-02-09
Publication date: 2002-06-11
Also published as: US6436494B2; EP0936247B1; CN1109716C; US20010000254A1; KR19990072412A; KR100495176B1; US6191219B1; MY121403A; ID21909A; DE69920991D1; SG70669A1; EP0936247A1; DE69920991T2; CN1230567A

Description

490476 A7 B7 五、發明説明（f ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明所鼷抟術節.醻本發明偽關於聚丙烯樹脂 Μ 成物以及由該 m 成物製成的未延伸薄膜 9 尤指含聚丙烯樹脂特定乙烯 / a - 烯烴無規共聚物和特定丙烯 / 乙烯 / 1 - 丁烯無規共聚物之聚丙烯樹脂組成物，以及由該組成物製成的未延伸薄膜〇習知抟術聚丙烯樹脂薄膜由於抗拉強度剛性等機械特性 9 以及光澤、透明性等光學特性均優 5 且因無毒 S fryF Μ 臭 5 具有優良的食品衛生性，故廣用於食品包裝範 m ο 此時 aa 早純聚丙烯樹脂的薄膜 9 由於耐衝擊性劣 X 熱封溫度高可以添加乙烯 / 丙烯共聚物、乙烯 / 丁烯共聚物等橡 _ 狀物質〇 Is 添加橡膠狀物質可以改進聚丙烯樹脂薄膜之耐衝擊性 ? 且降低熱封溫度相反地 9 有聚丙烯樹脂薄膜透明性和熱封強度降低的缺點〇發明所要解決的課 m 本發明課題在於提供未延伸薄膜用之聚丙烯樹脂組成物 1 可製得透明性耐衝擊性、低溫熱封性 X 熱封強度均優的未延伸薄膜〇本發明其他課題在於提供透明性、耐衝擊性、低溫熱封性、熱封強度均優之未延伸薄膜〇解決課 m 的手段本發明偽關於下逑未延伸薄膜用聚丙烯樹脂組成物 5 以及未延伸薄膜〇 1 . 一種未延伸薄膜用聚丙烯樹脂組成物 9 包括 : 一 3- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）- 490476 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. -2. I .‘7 .JJ·一年月日/

五、發明説明（> ) (A) 聚丙烯樹脂50〜9 5重量份， (B) 乙烯/ α -烯烴無規共聚物（其中ct -烯烴含碩數 3以上）3〜40重量份，其中乙烯單位含量60〜9 5莫耳3! ，密度在〇.90()g/cifi3 以下，MFR(ASTM D-1238，190°C， 2 .16kg負荷）0·1〜50克/10分鐘，且凝膠滲透層析法（GPC) 測得分子量分佈（Mw/Mn)在3以下；和 (C )滿足如下⑴〜⑶項條件之丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物2〜20重量份，其中（A)、（B)、（C)合計100重量伤丙烯/乙烯/卜丁烯無規共聚物（C)條件如下： ⑴含丙烯單位50〜88莫耳％，乙烯單位2〜30莫耳％， 1- 丁烯單位10〜4G莫耳％，且卜丁烯單位含量超過乙烯單位含量； (2) M F R ( A S T M D-1238，2 3 0 °C , 2.16kg負荷）為 0.1 〜50 克/10分鐘； ⑶由凝膠滲透層析法（6PC)測得分子量分佈（Mw/Mn) 在3以下。 2.上述1項所載未延伸薄膜用之聚丙烯樹脂組成物，其中聚丙烯樹脂（A )偽選自丙烯均聚物，丙烯以外的 α -烯烴單位含量在10莫耳5：以下的丙烯/ α -烯烴無規共聚物，以及正癸烷萃取物在1 0重量％以下的丙烯/ α -烯烴嵌段共聚物至少其一者。 3 .上述1或2項所載未延伸薄膜用之聚丙烯樹脂組成物，其中乙烯/ α-烯烴無規共聚物（Β)俗乙烯單位含量60〜95莫耳％，而卜烯單位含量5〜40莫耳％之乙烯 / 丁烯無規共聚物者。 4. 一種未延伸薄膜，由上述1至3項任一所載聚丙烯本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）- (請先閱讀背面之注意事項再4寫本頁)

490476 A7 B7 五、發明説明（4 ) 樹脂組成物製成者。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 玆就本發明未延伸薄膜用聚丙烯樹脂組成物，以及未延伸薄膜，詳述如下。本發明之未延伸薄膜用聚丙烯樹脂組成物，傺包含聚丙烯樹脂（A)、乙烯· α-烯烴無規共聚物（B)和丙烯· 乙烯· 1-丁烯無規共聚物（C)之組成物。又，本發明之未延伸薄膜傺由上逑聚丙烯樹脂組成物所構成。首先，玆就構成聚丙烯樹脂組成物之上逑聚丙烯樹脂 (A )說明如下。本發明中的聚丙烯樹脂（A)，可適當選用習知聚丙烯樹脂。此等聚丙烯樹脂（A)有例如丙烯均聚物，丙烯與丙烯以外的其他α -烯烴之丙烯/ α -烯烴無規共聚物及丙烯/ α-烯烴嵌段共聚物。聚丙烯樹脂（Α)亦可藉含馬來酐等極性基之單體改質。較佳聚丙烯樹脂（Α)有選自丙烯均聚物，含其他《-烯烴單位在10莫耳％以下，而以8莫耳％以下為佳之丙烯烯烴無規共聚物，以及正癸烷萃取量在10重量％以下，尤其是該萃取量在8重量％以下之丙烯/ α-烯烴嵌段共聚物之至少一種。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在本發明中「α -烯烴單位」指由α -烯烴衍生，構成聚合物之構造單位。乙烯單位、丙烯單位、1 - 丁烯單位等同此。又，本發明中的α-烯烴包含乙烯。形成上述丙烯/ « -烯烴無規共聚物或丙烯嵌段共聚物之其他α-烯烴，以丙烯以外的C2〜C2〇a-烯烴為佳，具體例有乙烯、卜丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、 1-辛稀、1-癸稀、1-十二硝婦、1-十六硝稀、4 -甲基-1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐％ 490476 r一.一一……....... A 7 I 立 η .. . ......... *ϊ J -，.，、、丨； B7 \ - .；·-； --------- 五、發明説明（4 ) ~ 戊烯等。此等α_烯烴可單獨或二種K上組合使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用聚丙烯樹脂（A )，可用本身已知的固體狀鈦觸媒或二絡金屬糸觸媒，利用本身已知方法製成。聚丙烯樹脂U )藉X射線法測得結晶度在40 K上，尤K 50¾ Κ上為佳，藉DSC法測得熔點（Tm)以100〜165 t：為佳。所用聚丙烯樹脂（A)的熔點，Κ比乙烯/ α -烯烀無規共聚物（Β)和丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物（C) 熔點高為佬。另外，聚丙烯樹脂（Α)按ASTM D- 1 238測得熔體流量 iMFR:230 °C，2.16kg負荷下）通常為〇·1〜300克/10分鐘，Μ 1〜50克/10分鐘為佳。聚丙烯樹脂（A)可單獨或二種Κ上組合使用。其次，就乙烯/ α -烯烴無規共聚物（B)加以說明。本發明所用乙烯/ α -輝烴無規共聚物（Β)，係 ⑴乙烯單位含量在60〜95莫耳；!；，Μ70〜90莫耳S：為佳； ⑵密度在 0,900g/cm3M 下，Μ0.850 〜0.880g/cm3 為佳；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ⑶MFR(熔體流量，ASTMD_ 1 2 3 8,1 9 0 °C,2·：l6kg負荷）為0. 1〜50克/10分鐘，以0· 2〜3 0克/1◦分鐘為佳，而K 0· 5〜10 克/10分鐘尤佳； ⑷利用凝膠滲透層析法（G P C ),溶出溶劑採用鄰二氯苯，標準物質使用單分散聚苯乙烯測得之聚苯乙烯換算值，分子量分佈（Mw/Mn)在3 K下。一 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公麓)- 490476 A7 B7 五、發明説明（5 ) 又，乙烯/ α -烯烴無規共聚物（B)的cc -烯烴含碳數 3以上，Μ 3〜20為佳，而Μ 3〜8尤佳。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) α -烯烴具體例有丙烯、1 - 丁烯、1 -戊烯、1 -己烯、 4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、十一碳烯、1-十二碳烯、1_十三碳婦、1-十四碳烯、十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十九碳烯、 1-二十碳烯、9 -甲基-1-癸婦、11-甲基_1-十二碳輝、 12 -乙基_1_十四碳烯等。凡此可單獨或二種Μ上組合使用0 此等乙烯/α-烯烴無規共聚物（Β),連同丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物（C),混配於聚丙烯樹脂，可得低溻衝擊性、低溫熱封性優，且透明性亦優之樹脂組成物0 另外，乙烯/α-烯烴無規共聚物（Β)利用X射線折射法測得結晶度，Μ 40ϋί Κ下為佳，而M 30¾ Κ下更好。使用結晶度在40¾ K下的乙烯/ α -烯烴無規共聚物 (Β)時，可得低溫熱封性和耐衝擊性（薄膜衝擊強度特性）優良的薄膜。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製再者，乙烯/ α -烯烴無規共聚物（Β)按照13 C-NMR法求得，顯示共聚單體鐽分佈的無規性之參變數（Β值）， Κ在1 . 0〜].4範圍為佳。上逑Β值係表示共聚鐽中構造輩位之組成分佈狀態的指標，可由下式（I )算出。 Β = Ρ 0 Ε / ( 2 Ρ 0 · PE) (I ) 式中ΡΕ和Ρ0分別表示乙烯/ α -烯烴無規共聚物中所含一7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公餐)- 490476 A7 B7 五、發明説明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再HR本頁) 乙烯成份之莫耳分率和α -烯烴成份之莫耳分率，Ρ0Ε 係乙烯/ oc _烯烴彼此鏈數對全部二價物鐽數之比率。此等PE、Ρ0和Ρ0Ε值具體而言，可由下逑算出。在ΙΟπιιη彡的試管中，取約200mg的乙烯/α-烯烴無規共聚物（B ),均勻溶於1毫升的六氯丁二烯，調製成試料，此試料的13 C-NMR光譜於下述條件下測量。颜畺條伴測最溫度：1 2 0 °C 測量頻率：20,05MHz 光譜寬： 1 5 00Hz 濾波寬： 1 500 Hz 脈波往復時間：4 . 2秒脈波寬： 7 y sec 積算次數：2000〜5000回 PE、P0和Ρ0Ε值可從上述測得13C-NMR光譜，根據G. J. Ray (<〈巨分子 >>10，773 ( 1977 )), J· C, Randall (<〈巨分子 >>15, 353(1982)和 K. Ki®ura(<< 聚合物 >>， 25，4418 ( 1 984 ))等報告求得。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製由上述求得的B值，在乙烯/ α -烯烴無規共聚物（B ) 在二蜇體彼此分佈時為2 ,二單體完全分離聚合之完全嵌段共聚物時為0 。使用Β值在1 . 0〜1 . 4範圍之乙烯/ α -烯烴無規共聚物（Β )時，可得耐熱性優的聚丙烯樹脂組成物。乙烯/ α -烯烴無規共聚物（Β)在135 1C萘烷（十氫化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規择（210X 297公釐） 490476 A7 B7 五、發明説明（4 ) 萘）中測得極限黏度[π ]以0 · 5〜5 · 0 d 1 / g範圍為佳。 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 再者，乙烯/ α-烯烴無規共聚物（B)，以下式（II) 定義的g”*值（特公平3-14045號）在0.2〜0.95範圍的長支鏈型乙烯/α-烯烴無規共聚物（B)，或gv*值超過0.95的直鏈狀乙烯/ a-烯烴無規共聚物（B)為佳。 * -[ v ] / [ v Iblank (II) 式（Π >中，丨π】偽在1 3 5 °C萘烷中測得乙烯/ α -烯烴無規共聚物（Β)之極限黏度。[▽】blank傺對照直鐽狀乙烯/丙烯無規共聚物的極限黏度，具有和上述[^]測得乙烯/ α-烯烴無規共聚物（B)之同樣重量平均分子量（利用光漫射法），且乙烯含量7 Q莫耳％之直鏈狀乙烯/丙烯共聚物的極限黏度。 g 7 *倌為0.2〜0.95的長支鐽型乙烯/ «-烯烴無規共聚物（B )，以使用含有後述式⑵所示二絡金屬化合物的二絡金鼷条觸媒製成之共聚物為佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製另外，g V "信超過〇 · 9 5的直鏈狀乙烯/ α -烯烴無規共聚物（Β )，以使用含有後述式⑴所示二絡金屬化合物的二絡金屬条觸媒，或具有後述式⑵所示二絡金鼷化合物，藉R44〜彼此鄰接基之一部份結合，與此等基結合同時形成環的二絡金鼷条觸媒製成之共聚物為佳。使用具有上述特性之乙烯/ α -烯烴無規共聚物（B) 時，可得機槭強度、耐候性、耐臭氣性、低溫柔軟性、耐熱性均優的聚丙烯樹脂組成物。尤其是使用g▽"值為0.2〜0.95的長支鐽型乙烯/ α _烯烴無規共聚物（B) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐>- 490476 A7 B7 五、發明説明（方） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 時，可得形成性方而特優的聚丙烯樹脂組成物。而使用 gv "倌超過0.95的直鏈狀乙烯/ α -烯烴無規共聚物（B) 時，可得薄膜衝擊方面特優的聚丙烯樹脂組成物。而使用C 6〜C10 α -烯烴的乙烯/ cr -烯烴無規共聚物（Β)時，可得機槭強度、低溫柔軟性和耐熱性優良的聚丙烯樹脂組成物。上述乙烯/ α-烯烴無規共聚物（B)亦可利用釩条觸媒或鈦条觸媒製造，惟以在後述二絡金鼷条觸媒存在下，將乙烯和 α -烯烴共聚合所得乙烯/ α _烯烴無規共聚物為佳。乙烯/ α-烯烴無規共聚物（Β)製造用的前逑釩觸媒，以可溶性釩化合物和烷基鋁鹵化物組成的釩觸媒為佳。上述釩条觸媒的可溶性釩化合物具體例有四氯化釩、氡代三氯化釩、單乙氧基二氯化釩、三乙醯基丙酮酸钒、氧代三乙醯基丙酮酸釩等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製另外，上述釩条觸媒之烷基鋁鹵化物具體例有乙基鋁二氯化物、二乙基鋁單氯化物、乙基鋁倍半氣化物、二乙基鋁單溴化物、二異丁基鋁單氯化物、異丁基鋁二氯化物、異丁基鋁倍半氯化物等。乙烯/ α-烯烴無規共聚物（Β)製造用前述鈦条觸媒，由固體鈦觸媒成份和有機金屬化合物觸媒成份，必要時加電子給予體形成之烯烴聚合用觸媒為佳。上述烯烴聚合用觸媒的固體鈦觸媒成份，有例如三氯 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（BOX297公釐）- 490476 A7 B7 五、發明説明（9 ) 化鈦、或K三氯化钛組成物為載體，例如在比表面為 1 0 0 m 2 / g Μ上的載體承載之固體鈦觸媒成份，或以鎂、 _素、電子給予體（最好是芳族羧酸酯或含烷基醚）和欽為必要成份，Κ此等必要成份為載體，例如在比表面積為100m2 /gM上的載體承載之固體钛觸媒成份等，其中 Μ後者的固體钛觸媒成份為佳。前述烯烴聚合用觸媒的有機金屬化合物觸媒成份，Μ 有機鋁化合物為佳，具體例有三烷基鋁、二烷基鋁鹵化物、烷基鋁倍半鹵化物、烷基鋁二鹵化物等，而有機鋁化合物，可視使用固體鈦觸媒成份之種類而適當選擇。前述烯烴聚合用觸媒的電子給予體，可用具有氮原子、磷原子、硫原子、矽原子或磷原子等之有機化合物，更好是具有上逑原子的酯化合物和醚化合物等。此等烯烴聚合用觸媒，可利用共粉碎等手法加Μ活化 ,且烯烴亦可預聚合。其次，就丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物（C)加以說本發明所用丙烯/乙烯/ 1-丁烯無規共聚物（C),符合上述條件⑴〜⑶。此等條件依序說明如下。前述條件⑴是對丙烯/乙烯/ 1-丁烯無規共聚物（C) 組成份的特定。即丙烯/乙烯/1- 丁烯無規共聚物（C),含丙烯單位 50〜88莫耳％，乙烯單位2〜30莫耳％ , 1-丁烯單位10 〜40莫耳S： , Κ丙烯單位60〜85莫耳S：,乙烯單位3〜 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ297公羞十 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝· 、?τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 490476 A7

五、發明説明（ 20莫耳％，】-丁烯單位]0〜3Q莫耳S：為佳，而以丙烯單位60〜85莫耳％，乙烯單位3〜20莫耳X ，卜丁烯單位 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 2〜3 (1莫耳％尤佳。而卜丁烯單位含量要比乙烯單位含景為多。丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物（C)由於具有上逑組成份，使該共聚物具有彈料狀特性，與聚丙烯樹脂（A ) 的相容性、以及與乙烯/ « -烯烴無規共聚物（B )的相容性平衡良好之結果。又，丙烯/乙烯/卜丁烯無規共聚物（C)在無損上述優點的範圍内，除丙烯單位、卜丁烯單位和乙烯單位以外，亦可含有少量其他α -烯烴單位，例如1 0莫耳％以下。前述條件⑵和⑶分別就丙烯/乙烯/ 1 -丁烯無規共聚物（C)分子量目標之熔體流量（MFR)和分子量分佈（Mw/ Μ η )加以特定。丙烯/乙烯/ ] - 丁烯無規共聚物（C )之M F R (A S Τ Μ D-12 3 8，230 °C，2.16kg負荷）為 0·1 〜50克/10 分鐘，以 0 · 2 〜3 0克/10分鐘為佳，而以0 · 1〜10克/10分鐘尤佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製再者，丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物（C)的Mw/Mn 在3以下。Mw/Mn俗按凝膠滲透層析法（GPC)，使用鄰二氯苯為溶出溶劑，以單分散聚苯乙烯為檫準物質，所 _得聚苯乙烯換算值上述分子量分佈（M w / Μ η )可例如採用華特公司製品G P C - 1 5 0C，按下迷方法測得。即分離管柱使用T S K G Ν Η Τ Η (管柱尺寸為直徑7 · 8 m m，長G 0 0 «ι m ,東曹公司製肩標）， ~ 1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Η)Χ297公釐） 490476 A7 B7 五、發明説明（) (請先閱讀背面之注意事項再頁) 管柱溫度140°C，移動相使用鄰二氣苯和抗氯化劑BHT 0 . 0 2 5重量％，以1 . 0 ro 1 / Ri i η移動，試料濃度為0 . 1重量％ ,試料注入量為5 G 0 # 1，檢查器可用徹分折射計，分離管柱可用 TSK GEL GMH-HT、TSK GEL GMH-HTL(東曹公司製、商標）等，標準聚苯乙烯可用東曹公司製品。由於丙烯/乙烯/卜丁烯無規共聚物（C)的MFR和分子量分佈在上述範圍，故與聚丙烯樹脂（A )的相容性優，所得組成物的形成加工性亦優，而所得成形品的透明性優良，表面很少發黏。本發明所用丙烯/乙烯/卜丁烯無規共聚物（C)，以含有（i)僅由頭尾結合的丙烯單位構成的三鐽構造，或 (i i )由頭尾結合的丙烯單位和1 - 丁烯單位構成的三鏈構造為佳。再者，關於上述（i)或（ii)三鐽構造之第二單位丙烯單位的側鏈甲基，以n C - N M R (六氯丁二烯溶液，四甲基矽烷基準）測鼉時，設19.7〜21.7ρρ®所示全面積為10IU，則2】.2〜21·7ρρηι所示峰部面積在905；以上，而以9 2 %以上為佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物（C)按η C-NMR測得全丙烯單位中，基於丙烯單體在2, 1-插入位置的不規則單位比例在〇 · 〇 5 5；以上，以0 · 0 5〜0 · U為佳，而以0 · 0 5 〜〇 . :U更好。又，丙烯/乙烯/卜丁烯無規共聚物（C)基於丙烯單體在U卜插入位置的不規則單位比例以0.(35 %以下為佳。聚合時，聚丙烯單體雖在1，2-捅入（在亞甲倒與 _ 1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐广 490476 A7 B7 五、發明説明（、> ) 後述觸媒結合），仍有少部份在2, 1-插入或1，3-插入。在2，1_插入或1,3-插入的單體，卽在聚合物中形成位置不規則單位。 f丙烯單位中佔聚丙烯單位在2 , 1-插入的比例，可利用 13 C-NMR.，參考 Polymer 30( 1 989)1350，由下式（ΠΙ) 求得。基於2，1-捅入的位置不規刖單位比例 0·25Ια /?(構造 i )+〇·5Ια /?(構造 ii) -X 100 (III) 1«“+1«/?(構造^)+0.5[1(^7+1«泠（構造1) + 1«<^] 於此，峰部的命名是按照Caraian的方法（兄111)561>(：116111· Technol·，44(1971)，781), Icr々等表示峰部等的峰部而積，由於峰部重曼，Ια办等面積難以由直接光譜求出時，可以具有相對應面積的碩峰部代用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製基於丙烯〗，3 -插入的三鏈量，偽以全甲基峰部與/?y 峰部的〗/2之和，除/?y峰部（在27.4PP®附近共嗚）面積的1/2 ，乘100求得，以％表不其比率。本發明所用丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物（C)，以使用二絡金屬条觸媒製成的共聚物為佳。上述二絡金屬条觸媒，以下式⑴所示橋型過渡金屬化合物U )(以下有時簡稱過渡金屬化合物> : ___一 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 '〆297公釐广 490476 A7 B7五、發明説明（〇 )

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式⑴中Μ為元素周期表第IV-VIB族過渡金屬原子，R1 、R 2、R3、R4相同或不同，可為氫原子、鹵素原子、C 1〜C如烴基、C i〜C如鹵化烴基、含矽基、含氣基、含硫基、含氮基或含磷基，或彼此相鄰基部份結合並與該基結合之碳原子形成環。X1和X2相同或不同，為氫原子、、_素原子、C 1〜C 50烴基、C 〜C如_化烴基，含氧基或含硫基。Y為Ci〜C 2〇的二價烴基，Ci〜 C 20的二價_化煙基，二價含矽基、二價含鍺基，-〇_、 -CO' -S' -SO' -SO 2 ' -NR 5 -、-P (R 5 )' -P(=0)(R5卜、-BP -或- A1R5 _，其中為氫原子、 _原子、Cl〜C 70烴基，或Ci〜C20®化烴基；以及含有選自（b)能活化該過渡金屬化合物（a)之化合物，目.為有機鋁化合物，（c)有機鋁氧化物，（d)與該過渡金屬化合物（a )反應形成離子對之離子化離子性化合物的至少一種化合物之二絡金鼷条觸媒為佳。前述式⑴中Μ為周期表第IV〜VI B族的過渡金屬，具體例有鈦、鉻、給、釩、鈮、鉋、絡、鉬、鎢等，以鈦 -15- (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格,（210Χ297公釐） 490476 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（) 、鉻、姶為佳，而以結最奸。前述式⑴中R1、R 2 . R 3 s R 4彼此相同或不同，可為氫原子、鹵素原子，_素原子取代的C i〜C 烴基，含矽基、含氣基、含硫基、含氮基或含磷基，或彼此相鄰基部份結合並與該基所結合磺原子形成環。又，式中分別有二個存在的R 1〜R 4，結合形成環時，以同樣記號彼此組合結合為佳，例如R 1和R 1結合形成璟為佳。前述式⑴中R 1〜R 4所示_素原子，有氟、氯、溴、碘等。前述式⑴中R 1〜R 4所示C !〜C 烴基有例如甲基、乙基、ΪΗ丙基、異丙基、正丁基、異丁基、次丁基、特丁基、正戊基、新戊基、正己基、環己基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、原冰Η烷基、金剛烷基等烷基 ;乙烯基、丙烯基、環己烯基等烯基；苄基、苯乙基、苯丙基等芳烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、乙苯基、丙苯基、聯苯基、α-或/?-萘基、甲萘基、隸基、菲基、苄基苯基、芘基、腊基、苯並萘基、醋憩棊、四氳萘基、©基、聯苯基等芳基。此等烴基結合形成的璟有苯環、萘環、_環、茚環等縮環基，在苯環、萘環、膪環、節環等縮璟基上的氫原子被申基、乙基、丙基、丁基等烷基取代之基等。此等烴基亦可以_素取代。前述式⑴中R 1〜R 4所示含矽基，有甲基矽烷基、苯基矽烷基等單烴取代之矽烷基；二甲基矽烷基、二苯基矽烷基等二烴取代之矽烷基；三甲基矽烷基、三乙基砂 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格;（ 210X 297公釐）- (請先閱讀背面之注意事項再ΐΡδτ本頁) 裝· 、1Τ 線_ 490476 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（A ) 烷基、三丙基矽烷基、三環己基矽烷基、三苯基矽烷基、二甲基苯基矽烷基、甲基二苯基矽烷基、三甲苯基矽烷基、三萘基矽烷基等三烴取代之矽烷基；三甲基矽烷基醚等烴取代矽烷基之矽醚；三甲基矽烷基甲基等矽烷基取代之烷基；三甲基矽烷基苯基等矽取代之芳基等。前述式⑴中R1〜R4所示含氣基，有羥基、甲氧基、乙氣基、丙氣基、丁氯基等烷氧基·，苯氣基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基、萘氣基等芳氧基；苯基甲氧基、苯基乙氧基等苯基烷氧基等。前述式⑴中R1〜R4所示含硫基，有前逑含氣化合物的氧被硫取代之取代基；甲基磺酸根、三氟甲烷磺酸根、苯基磺酸根、节基磺酸根、對甲苯磺酸根、三甲基苯磺酸根、三異丁基苯磺酸根、對氯苯磺酸根、五氟苯磺酸根等磺酸根基；甲基亞磺酸根、苯基亞磺酸根、苯亞磺酸根、對甲苯亞磺酸根、三甲基苯亞磺酸根、五氟苯亞磺酸根等亞磺酸根基等。前述式⑴中R1〜R4所示含氮基，有氨基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基、二環己氨基等烷氨基；苯氨基、二苯氨基、二甲苯氨基、二萘氨基、甲基苯氨基等芳氨基或烷芳氨基等。前述式⑴中R1〜R4所示含磷基，有二甲瞵基、二苯瞵基等。前述式⑴中X1和X2彼此相同或不同，可為氫原子、鹵素原子，可以_素取代的C 1〜C如烴基，含氣基或含硫基。眈等原子或基具體例同R1〜R4所示原子或基。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210父297公釐）- (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁)

訂線 490476 A7 B7 五、發明説明（4 ) 前述式⑴中Y偽可經腐素取代的c i〜C 20二價烴基，二價含砂基、二價含鍺基，-〇-、-CO-、-S-、-SO-、 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -S 0 -、- N R 5 -、- P ( R 5 )~、~P(0) (R5 )-、- B R 5 或 -AIRS 其中RS為氫原子，同上之_素原子，可經鹵素取代的C 1〜C 9Π fe基。前述式⑴中Y所示可經_素取代的C 1 ~ C 20二價烴基，有甲撐基、二甲基甲撐基、1，2 -甲撐基、二甲基-1，2 -甲撐基、1 , 3-丙撐基、1，4-丁撐基、1，2-環己撐基、 U4 -環己撐基等烷撐基；二苯甲撐基、二苯基-1，2 -乙撐基等芳基烷撐基等。再者，還有氯甲撐基等上述 C !〜C %二價烴基經_化之_化烴基等。前逑式⑴中Y所示二價含矽基，有甲亞矽烷基、二甲亞矽烷基、二乙亞矽烷基、二正丙亞矽烷基、二異丙亞矽烷基、二環己亞矽烷基、甲基苯亞矽烷基、二苯亞矽烷基、二對甲苯亞矽烷基、二對氯苯亞矽烷基等烷亞矽烷基；烷芳亞矽烷基、芳亞矽烷基，四甲基 -】，2 -二亞矽烷基、四苯基-1，2 -二亞矽烷基等烷基二亞矽烷基、芳烷基二亞矽烷基或芳基二亞矽烷基等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製前述式⑴中Y所示二價含鍺基，有上述二價含矽基中矽被鍺取代之化合物。前述式⑴所示橋型過渡金屬化合物U )具體例如下。雙環戊二烯二氯化結、雙節基二氯化結、雙笏基二氣化鉻、雙（正丙基璟戊二烯基）二氯化結、雙（特丁基環戊二烯基）二氯化銷、雙（三甲基矽烷基環戊二烯基）二氯化結、雙（新戊基璟戊二烯基）二氯化結、消旋二甲亞矽烷基- - 1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 490476 A7 B7五、發明説明（Q ) 雙(3-環戊二烯基）二氣化鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙甲基環戊二烯基）}二氛化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U-(2, 4 _二甲基環戊二烯基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基 -雙（1- ( 2，3 , 5 -三甲基環戊二烯基）}二氯化鉻等。本發明在前述式⑴所示過渡金屬化合物（a )當中，以使用下式（2)所示橋型過渡金屬化合物為佳。

(請先閱讀背面之注意事項再本頁) 裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ……⑵ 式⑵中Η 、R 1、R 3、X 1、X 2、γ ，和前述式⑴定義相同。R21〜R.24和R.41〜R 44可為氫原子、_素原子、烷基或芳基，眈烷基或芳可以鹵素或有機矽基取代。另外，R 41〜R44亦可彼此相鄰基之一部份結合並與該基所結合碳原子形成環。前逑式⑵所示橋型過渡金屬化合物具體例如下。消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 - [ 2 -正丙基-4 - ( 9 -菲基）55基】} 二氯化結、消旋乙撐-雙（1-茚基）二氯化鍺、消旋乙撐-雙（1- ®基）二溴化鉻、消旋乙撐-雙（1 -節基）二甲錯、消 -1 9 - -線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐)一 490476 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（d ) 旋乙撐-雙u-茚基）二苯結、消旋乙撐-雙（1-茆基）甲基單氯化結、消旋乙撐-雙u -茚基）雙（甲烷磺酸）錯、消旋乙撐-雙（卜15棊）雙（對甲苯磺酸）結、消旋乙撐-雙（1 -茚基）雙（三氟甲烷磺酸）結、消旋乙撐-雙ί 1- ( 4，5，6 , 7 -四氫茚基）丨二氯化銷、消旋異丙叉-雙（卜茚基）二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙（1 -茚基）二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙ί卜（2 -甲基®基）}二氯化錯、消旋二甲亞矽烷基-雙U-(2-甲基-4-異丙基IP基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 - ( 2，7 -二甲基-4 -乙基節基）} 二氯化錯、消旋二甲亞矽烷基-雙U - ( 2，7 -二甲基-4 -正丙基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜（2, 7-二甲基-4 -異丙基茚基）}二氯化鍩、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 - ( 2 , 7 -二甲基-4 -正丁基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜（2, 7-二甲基-4-次丁基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 - ( 2，7 -二甲基-4 -特丁基茚基）}二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜（2，7 -二甲基 -4-正戊基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{1 -(2，7 -二甲基-4 -正己基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U-(2, 7 -二甲基-4-璟己基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙ί卜（2, 7-二甲基-4-甲基環己基®基）} 二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U - ( 2，7 -二甲基-4 -苯乙基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U - ( 2，7 -二甲基-4 -苯基二氯甲基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U-(2, 7 -二甲基-4-氯甲基茚基）}二氯化鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜（2，7_二甲基-4-三甲亞矽烷基甲 -2 0 - (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

訂線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格;（210X297公釐）- 490476 A7 B7 五、發明説明（、？）苺®基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1- (2，7-二甲基-4-三甲矽氣基甲基茚基）}二氯化結、消旋二乙亞矽烷基-雙U-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基）丨二氯化鉻、消旋二異丙基亞矽烷基-雙{1-(2, 7-二甲基-4-異丙基茚基）}二氯化結、消旋二正丁基亞矽烷基-雙{ 1- (2，7-二甲基-4-異丙基茚基）}二氛化結、消旋二璟己基亞矽烷基-雙U - ( 2，7 -二甲基-4 -異丙基茚基）}二氣化結、消旋甲基苯基亞矽烷基-雙U - (2, 7-二甲基-4-異丙基茚基）} 二氯化結、消旋甲基苯基亞矽烷基-雙{1-(2,7-二甲基一 4-特丁基茚基）丨二氯化結、消旋二甲基亞矽烷基-雙{ 1 -(2，7-二甲基-4-特丁基茚基）}二氯化結、消旋二甲基亞矽烷基-雙{卜（2，7-二甲基-4-異丙基茚基）}二氯化鉻、消旋二甲基亞矽烷基-雙U - ( 2，7 -二甲基-4 -乙基茚基）} 二氯化結、消旋二特甲苯基亞矽烷基-雙{1-(2, 7-二甲基 - 4-異丙基茚基）}二氯化結、消旋二對氯苯基亞矽烷基-雙U_(2, 7-二甲基-4-異丙基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U-(2 -甲基-4-異丙基-7-乙基茚基）}二溴化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U- (2, 7-二甲基-4-異丙基-1-茚基）}二甲鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜（2，7-二甲基- 4 -異丙基-卜茚基）}二甲基氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 - ( 2，7 -二甲基-4 -異丙基-1 -茚基）卜雙{ ί-(三氟甲烷磺酸）}結、消旋二甲亞矽烷基 -雙{〗-（2，7 -二甲基-4 -異丙基-1 -茚基）卜雙{ 1 -(對苯基磺酸U_、消旋二甲亞矽烷基-雙U-(2-苯基-4-異丙基 -7-甲基-卜茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙（1 , -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ 210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) •裝_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 490476 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（〆） 2 -二氫贈並ί 4，5 - b】環戊二烯基）二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙（苯並[e]茚基）二氯化結、消旋二甲亞矽烷基 -雙-(4-苯基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙 { 1 - (2-甲基-4-苯基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{1-(2-甲基-4- σ -萘基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{〗_ (2-甲基-4- -萘基茚基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U -丨2 -甲基-4 - ( 1 - 基）茚基]} 二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙il-[ 2-甲基-4- (2-憩棊）茚基〗丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U - [ 2 -甲基 -4 - (9-賴基）®基]}二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1-[2 -甲基-4 - ( 9 -菲基）®基]丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙甲基- 4-(對氟苯基）茚基]}二氯化錯、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜[2 -甲基- 4- (五氟苯基）茚基】}二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜[2-甲基- 4-(對氯苯基）茚基〗丨二氯化錯、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜[2-甲基-4-(間氯苯基）茚基】丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 -f2 -甲基- 4- (鄰氯苯基）茚基】}二氯化_、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜[2-甲基- 4-(鄰對二氯苯基）茚基]}二氯化結、消旋二甲亞δ々烷基-雙{卜[2 -甲基-4 -(對溴苯基）茚基]} 二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U_[ 2-甲基-4-(對甲苯基）茚基】} 二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{1-[ 2-甲基-4-(間甲苯基）茚基】}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U - [ 2 -甲基 - 4 _(鄰甲苯基）茚基]}二氯化鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙 U _ [ 2 -甲基_ 4 _ ( 0，0夂二甲苯基）茚基]}二氯化錯、消旋 -11 一 (請先閱讀背面之注意事項再IPr本頁) •裝·

、1T ▲ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格;（nOXM?公釐）- 490476 A7 B7 五、發明説明（Μ ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 二甲亞矽烷基-雙{ 1 -丨2 -甲基-4 -(對乙基苯基）茆基]}二氨化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{1-[2_甲基- 4-(對異丙基苯基）茚基】丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U-[ 2-甲基_ 4 -(對节基苯基）茚基]}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜[2-甲基- 4-(對聯苯基）茚基]}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 - [ 2 -甲基-4 -(間聯苯基）茚基]丨二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙ί 1 - [ 2 -甲基-4 -(對三甲矽苯基基]}二氨化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U-(2-苯基-4-苯基茆基）}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙ί 1-(2 -甲基-4 -苯基茚基）}二氣化鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙 { 1 - ( 2 -甲基-4 -苯基茚基）}二溴化錄、消旋二甲亞矽烷棊-雙Π-(2_甲基-4-苯基茚基〉}二甲基化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U- (2-甲基-4-苯基®基）}甲基氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙UM2-甲基-4-苯基Ij5基）}二氯化結 SO 2 Me.消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1- (2-甲基-4-苯基茚基）} 二氯化結〇 S 0 2 M e、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜（2 _甲基-4 -苯基茚基）丨單（三氟甲烷磺酸）單氯化結、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製消旋二甲亞矽烷基-雙{卜（2 -甲基-4 -苯基茚基）}二（三氟甲烷磺酸）結、消旋二甲亞矽烷基-雙U-(2-甲基-4-苯基®基）}二（對甲苯磺酸）結、消旋二甲亞矽烷基-雙{1-(2 -甲基-4-苯基茚基）}二（甲基磺酸）結、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜（2 -甲基-4 -苯基茚基）}二（三氟甲烷磺酸）結、消旋二甲亞矽烷基-雙U - ( 2 -甲基-4 -苯基®基）}二（三氟乙酸）結、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜（2-甲基-4-苯基茚基）丨單氯正丁氣化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1-(2-甲基-4-苯基茚基）}單氯苯氧化結、消旋甲撐-雙{卜（2 - -2 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）- 490476 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（甲基_4_苯基茚基）}二氯化結、消旋乙撐-雙{卜（2 -甲基 -4 -苯基茚基）丨二氯化銷、消旋二異丙基亞矽烷基-雙{ 1 -(2 -甲基-4 -笨基R)基）}二氯化結、消旋二正丁基亞砂院基--{卜（2 -甲基-4 -苯基茆基）}二氯化鉻、消旋二環己基亞矽烷基-雙U - ( 2 -甲基-4 -苯基茆基）}二氯化銷、消旋甲基苯基亞矽烷基-雙U- (2 -甲基-4_苯基茚基）}二氯化結、消旋二苯基亞矽烷基-雙U - ( 2 -甲基-4 -苯基茚基）} 二氯化結、消旋二對苯基亞矽烷基-雙U - (2-甲基-4-苯基茆基）}二氯化結、消旋二對氯苯基亞矽烷基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基）丨二氯化結、消旋二甲基甲鍺烷叉-雙{ 1- (2-甲基-4-苯基茚基）}二氯化結、消旋二甲基甲錫烷叉-雙{卜（2-甲基-4-苯基印基Μ二氯化結、消旋二甲基甲矽烷叉-雙{卜（2 -甲基-4 -苯基茆基）丨二氯化結、消旋二甲基甲矽烷叉-雙{卜[2-甲苺-4 - (cr -萘基）茚基】}二氯化結、消旋二甲基甲矽烷叉-雙U -丨2 -甲基-4 --萘基）茚基]}二氯化結、消旋二甲基甲矽烷叉-雙{〗- ([2-甲基- 4- (2-甲基-1-萘基）茚基】}二氯化結、消旋二甲基甲矽烷叉-雙{卜[2 -甲基-4 -(5-贈基）®基]}二氯化結、消旋二甲基甲矽烷叉-雙{ 1-[2-甲K - 4-( 9-_基基]丨二氯化結、消旋二甲基甲矽烷叉-雙ί 1-丨2-甲基-4 - (9-菲基）茚基】}二氯化誥、消旋二甲基甲矽烷叉-雙{ 1 - [ 2 -甲基-4 -(鄰甲苯基）茚基]}二氣化結、消旋二甲基甲矽烷叉-雙{卜[2 -甲基-4 _(間甲苯基）茆基】}二氯化鉻、消旋二甲基甲矽烷叉-雙U- [ 2-甲基_ 4 -(對甲苯基）茚基】丨二氯化結、消旋二甲基甲矽 - 24 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝· 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）- 490476 A7 B7 五、發明説明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 烷叉-雙ί 1 - f 2 -甲基-4 - ( 2，3 -二甲苯基）®基]}二氯化錯、消旋二甲基甲矽烷叉-雙{ 1 - [ 2 -甲基-4 - ( 2，4 -二甲苯基）茚基]丨二氯化結、消旋二甲基甲矽烷叉-雙U - [ 2 -甲基- 4- ( 2, 5-二甲苯基）？{5基]}二氯化結、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製消旋二甲亞矽烷基-雙U - [ 2 -乙基-4 - ( 2，4，6 -三甲苯基）茚基]}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U - [ 2 -乙基 - 4 -(鄰氯苯基）茚基]}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙 {卜[2 -乙基-4 -(間氯苯基）茚基】}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U-]2-乙基-4-(對氯苯基）茚基】}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 - [ 2 -乙基-4 - ( 2，3 -二氯苯基）茚基]}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{1-[ 2-乙基-4-(2，6 -二氯苯基）茚基]丨二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙Π - [ 2 _乙基_ 4 - ( 3，5 _二氯苯基）茆基]丨二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙{】-[2 -乙基-4 - ( 2 -溴苯基）®基]}二氯化鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙U-[ 2-乙基-4- (3-溴苯基）茚基U二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U -丨2 -乙基 -4-(4-溴苯基）茚基〗}二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙 Π-[2-乙基-4- (4-聯苯基）©基】丨二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙{1- [2 -乙基-4-(4 -三甲亞矽烷基苯基）茚基]} 二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基_雙正丙基_4_苯基）茚基]丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{1-[2-正丙基- 4-( α -萘基）茚基]}二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 - [ 2 -正丙基_ 4 -(/?-萘基）茚基]Κ二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 -[2 _正丙基-4 - ( 2 _甲基-】-萘基）茆基】}二氯化結、消旋 -2 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐）- 490476 A7 B7 五、發明説明（/ ) 二甲亞矽烷基-雙{ 1 - [ 2 -正丙基-4 _( 5 -腊基）茚基】}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U -丨2 -正丙基-4 - ( 9 -憩基）印基丨丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1- [ 2 -正丙基 - 4 - ( 9 - _基）茚基1 }二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U -(2 -異丙基-4 -苯基）茚基〗丨二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙U - [ I異丙基-4 _( α -萘基）茚基】}二氯化鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙U Μ 2 -異丙基-4 -(办-棻基）茚基]} 二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U-[ 2-異丙基-4- (2-甲基-卜赛基）®基]丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙 {1-[2-異丙基-4_(5_臍基）茚基]}二氯化_、消旋二甲亞矽烷基-雙U-[2 -異丙基- 4- (9 -憩基）茚基]}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙UM 2-異丙基-4-(9-菲基）¾基]} 二氣化結、消旋二甲亞矽烷基-雙ί卜（2 -次丁基-4 -苯基）} Κ基二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙U - f 2 -次丁基-4 - u -萘基）茚基〗丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙il-[ 2-次丁基- 4-(/?-萘基）茚基]丨二氯化錯、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 -[2-次基- 4- (8 -甲基-9-蔡基）基]丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1-丨2-次丁基-4- (5_腊基）茚基]丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙（1-[ 2-次丁基-4- (9-憩基）茆基】丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U - [ 2 -次丁基 - 4 - (9-_基）茚基]}二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙U -(2 -正戍基-4 _苯基）©基}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基 -雙Π - [ 2 -正戊基_ 4 - ( α -萘基）茚基]}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 - ( 2 -正丁基-4 -苯基）茚基}二氯化結 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）請先閱讀背 ώ 之注意事項頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 490476 A7 B7 五、發明説明（< ) 、消旋二甲亞矽烷基-雙{1-[2-正丁基- _萘基）茚基U二氯化鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙U-[ 2-正丁基- 4-(厶-蔡基）茚基]丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙U-[ 2 - ΪΗ 丁基- 4- (2 -甲基_卜萘基）茚基】}二氯化錯、消旋二甲亞δ夕烷基-雙{卜丨2 -正丁基-4 - ( 5 -膪基）茚基】}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 - [ 2 -正丁基-4 - ( 9 -憩基）茚基]丨二氯化錯、消旋二甲亞矽烷基-雙{1-[ 2-正丁基- 4-(9-菲基）茚基]丨二氯化鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙U-(2-異丁基-4 -苯基茚基U二氯化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙{1-[2 -異丁基- 4- (α 基）茚基〗丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙丨1-[ 2-異丁基-4-Μ -萘基）茚基】丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1-f 2 -異丁基-4 - ( 2 -甲基-1 -萘基）茚基]}二氯化鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙異丁基- 4-(5-膪基）©基]}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙ί 1 - [ 2 -異丁基-4 - ( 9 -憩基）茚基]丨二氯化鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙{1-[2-異丁基 - 4 - ( 9 -菲基）®基】}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 -(2-新戊基-4-苯基茚基}二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙新戊基- 4-(cr _萘基）茚基]}二氯化結、消旋二甲亞矽院基雙{〗-(2-正己基-4-苯基Ij5基）}二氯化錯、消旋二甲亞矽烷基雙{ 1 _[ 2 -正己基_ 4 - U -萘基）茚基U 二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙{卜（2 -乙基~ 4 -苯基茚基）}二氯化鉻、消旋二甲亞矽烷基-雙U - [ 2 -乙基-4 - ( α -桊基）茚基]丨二氛化銷、消旋二甲亞矽烷基-雙ί 1 - [ 2 -乙基-4 - ( 9 - »基）茚基]丨二氯化結、消旋二甲亞矽烷基-雙 - 27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格(210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再^!€本頁) 訂線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 490476 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（4) { b丨2 -乙基_ 4 - ( 9 -菲基）茚基】}二氯化結、消旋二苯亞矽烷基-雙{】-(2 -乙基-4 -苯基茚基）}二氯化結、消旋二苯亞矽烷基-雙{卜[2 -乙基-4 - ( α -萘基）茚基】} 二氯化錯、消旋二苯亞矽烷基-雙{】-[2-乙基(9-饈基）茚基二氯化銷、消旋二苯亞矽烷基-雙U - [ 2 -乙基 -4-(9-菲基）茚基Η二氯化結、消旋二苯亞矽烷基-雙{1 -[2_乙棊-4- (4-聯苯基）茚基]}二氯化結、消旋甲撐-雙 {】-(2 -乙基-4 -苯基茚基）}二氯化_、消旋甲撐-雙{ 1 -[2-乙基-4- ( cr -萘基）茚基〗丨二氯化結、消旋乙撐-雙{ Ια - 乙基 - 4 - 苯基茚基）} 二氯化結、消旋乙撐-雙 { 卜 [ 2 -乙基- 基）茚基]}二氯化結、消旋乙撐-雙{卜[2 - TF丙基-4 - ( α - #基）茆基]}二氯化結、消旋二甲基甲鍺烷叉-雙{ 1-(2-乙基-4-苯基茚基）}二氯化結、消旋二甲基甲鍺烷叉-雙丨1-[2-乙基-4-(α -萘基）茚基]}二氯化結、消旋二甲基甲鍺烷叉-雙{卜（2-正丙基-4-苯基茚基）} 二氯化_、消旋二甲基甲錫烷叉-雙{卜（2-乙基-4-苯基茚基）丨二氯化結、消旋二甲基甲錫烷叉-雙{卜[2 -乙基-4-（α -萘基）茚基】丨二氯化結、消旋二甲基甲錫烷叉-雙 {卜[2 -乙基-4 - ( 9 _ _基）茚基]}二氯化鉻、消旋二甲基甲錫烷叉-雙ί卜（2 -正丙基-4 -苯基茚基）}二氯化結等。再者，上述過渡金屬化合物的銷，亦可以鈦、給、钒、鈮、夠、鉻、鉬、鎢等取代。上述過渡金屬化合物（a )雖然通常以消旋體用做烯烴聚合觸媒成份，但亦可用R型或S型。在本發明中，上述過渡金屬化合物（a )可以二種以上組合使用。上述過渡金屬化合物（a )經活化所得活性化合物，可 - 2 8- (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 裝·

、1T 線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)- 490476 A7 B7 五、發明説明（27 ) 採用選自有機鋁化合物（b )、有機鋁氧化物（c )和離子件化合物（d )之至少一種化合物。上述有機鋁化合物（b )如下式⑶所示。 R 1 A 1 X · · · (3) π 式⑶中1?1為（：1〜（：12烴基，X為鹵素原子或氫原子， η為1〜3。在上述式⑶中，R 1為C i〜C 12烴基，例如烷基、環烷基或芳基，具體例有甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、戊基、己基、辛基、環戊基、環己基、苯基、甲苯基等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此等有機鋁化合物（b)具體例有三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁、三（2 -乙基己基）鋁等三烷基鋁；異戊間二烯基鋁等烯基鋁；二甲基鋁氯化物、二乙基鋁氯化物、二異丙基鋁氯化物、二異丁基鋁氯化物、二甲基鋁溴化物等二烷基鋁鹵化物；甲基鋁倍半氯化物、乙基鋁倍半氯化物、異丙基鋁倍半氯化物、丁基鋁倍半氯化物、乙基鋁倍半溴化物等烷基鋁倍半_化物；甲基鋁二氯化物、乙基鋁二氯化物、異丙基鋁二氯化物、乙基鋁二溴化物等烷基鋁二鹵化物；二已基鋁氫化物、二異丁基鋁氫化物等烷基鋁氫化物等。有機鋁化合物（b )可用下式⑷所示化合物： RXnA1Y 〇 Λ · - ·⑷ Π Π 式⑷中R 1和式⑶的R 1相同，Υ為-OR 2基、-OS i R 3 3 基、-0 A 1 R 4 2 基、-NR 5 2 基、-S iR 6 3 基或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐广 490476 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（28 ) -N (R 7 ) A 1 R 8 2 基，η 為 1〜2, R2 、R3 、R4 、R8 為甲基、乙基、異丙基、異丁基、環己基、苯基等，R5 為氫原子、甲基、乙基、異丙基、苯基三甲矽基等， R6和R7為甲基、乙基等。具體化合物如下： ⑴Rin A 1 ( 0 R2 ) 3_n所示化合物，例如二甲基鋁甲氧化物、二乙基鋁G氧化物、二異丁基鋁甲氧化物等； ⑵ R1!! /U (0S ]♦ R33 ) 所示化合物，例如 Et/1 (OS iMe 3) 、（異丁基）2Al(〇SiMe3),(異丁基）2Al(0SiEt3)等； (3) R^/U (0A1R42) 所示化合物，例如 Et 2A10AlEt2 、（異丁基）2A10A1 (異丁基）2等； ⑷R^Al (NR52) 所示化合物，例如Me2AlHEt2、 Et2AlNHMe、Me2AlNHEt、Et2A 1N(SiMe3)2、（異丁基）2 /Π N ( S i M e )等； fe) R ^ A 1 ( S i R 63 ) 3_n所示化合物，例如（異丁基）2 A IS】· M e 3等； (6) R1〆〗（N (R7) A1R82 ) 3_n所示化合物，例如 Et2A】HiMe)AlEt2,(異丁基）2AlH(Et)Al (異丁基）2等。上述中Me表示甲基，Et匕基。其中以 R、A 1、R \ A1 (0 R2 ) 3壽^\ A 1 ( 〇 A 1 R 42 ) 3-n 所示化合物為佳，尤其是R為異烷基，η為2之化合物最奸。凡此可Μ組合使用。前述有機鋁氧化物（c)可用習苯溶性鋁氧烷，亦可用特開平2-276807號公報所載苯不溶性有機鋁氧化物。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) .裝· 訂 • -I =-4- · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐) 490476 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29 ) 上述鋁氧烷可例如Μ下述方法製造： ⑴於含吸附水的化合物或含結晶水之鹽類，例如氯化鎂水合物、硫酸銅水合物、硫酸鋁水合物、硫酸鎳水合物、三氯化鈽水合物等之烴溶劑懸浮液中，添加三烷基鋁等有機鋁化合物反應之方法。 ⑵於苯、甲苯、乙麵、四氫呋喃等之溶劑中，Κ直接水、冰或水蒸氣，對三烷基鋁等有機鋁化合物作用之方法。 (3)於癸烷、苯、甲苯等溶劑中，令二甲基錫氧化物、二丁基錫氧化物等有機錫氧化物，對三烷基鋁等有機鋁化合物反應之方法。而此鋁氧烷亦可含少最有機金屬成份。從回收的上逑鋁氧烷溶液蒸除未反應有機鋁化合物後，可再溶於溶劑。鋁氧烷製造時所用有機鋁化合物具體例有上述有機鋁化合物（b)所示相同物。其中Κ三烷基鋁和三環烷基鋁尤佳。有機鋁化合物亦可組合使用。鋁氧烷製造時所用溶劑有苯、甲苯、二甲苯、枯烯、繳花烴等芳族烴；戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、十六烷、十八烷等脂族烴；環戊烷、環己烷、環辛烷、甲基環己烷等脂環族烴；汽油、媒油、輕油等石油鑼份；上逑芳族烴、脂族烴、脂環族烴的鹵化物，尤指氯化物、溴化物等烴溶劑。此外，亦可用乙醚、四氫呋喃等醚類，此等溶劑K芳族烴最好。本發明所用苯不溶性有機鋁氧化物（C),在60 υ苯溶解 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 裝· 訂線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐)- 490476 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（3〇 ) 1 1 的 A I 成份換算成A ]原子在 10¾ 下 $ 更好是 5ίϋΚ 下 > 最 1 1 奸是 2¾ Μ 下即對苯不溶性或難溶性〇 1 1 此等有雜假鋁氧化物 (C) 對苯的溶解性 > 可將相當於請 1 I 先 1 1 00 毫克原子 A 1的有機鋁氧化物懸浮於 100 毫升苯後 > 閱讀 1 存 m 拌下 9 於 6 0t〕混合6 小時後 $ 使用附設夾套的 G-5 背 L I 之玻璃製濟材 f 在60 C 進行趁熱過濃 9 在滤材上分離的固注意 1 I « 體份使用 6 0 V- 苯50毫升洗 4 次後 > 測量全 m 液中存在的事項再 1 A 1 原子存在最 (X毫莫耳）求得 (J %) 〇本 1 裝前述離子化離子性化合物 (d) 有前述式 ⑴ 所示過渡金頁、^〆 1 I 羼化合物 ί a ) 反應形成離子對的化合物〇此等離子化離 1 1 1 子 η 化合物 (:d)可用特開平 1-501950 > 1-502036 Λ 1 3 - 179005 Λ 3- 179006 、3- 207703 3- 207704 號公報 9 美 - 訂 m 專利 5, 321 , 106號說明書所載路易氏酸，離子性化合 - 1 物和碳甲硼烷化合物等。 1 1 路易氏酸有三苯基硼、三 (4 -氟苯基）硼、三 (對甲苯 1 1 基 )硼， *三（鄰甲苯基 )硼、 .三（3, 5 - 二甲苯基 )硼、三（五 1 1 氟苯基 )硼， ^ Η g C 1 2 、 • A 1 ^ > 〇 3 Λ Si 〇 2 ，一 A 1 2 0 Ε 丨等c • 線 I 離子性化合物有三苯基碳四 (五氟苯基）硼酸鹽 Λ 三 1 I IF. 丁基銨四 (五氟苯基）硼酸鹽 Λ N， N- 二甲基苯銨四 (五 1 i 氟苯基 )硼酸鹽、二茂鐵四（五氟苯基 )硼酸鹽等c » 1 ] 碳甲硼烷化合物有十二甲硼院 .、 1 - 碳十 —· 甲硼烷雙 1 1 if 丁蓽銨 (1 -碳十二）硼酸 m ΙΪΤΙ 、三正丁基銨 (7 ，8 -二碳十 1 1 一―* )硼酸鹽，、三正丁基銨（十三氫 - 7 -碳十- -) 硼酸鹽等〇 1 I 離子化離子性化合物⑷ 可 Μ 二種 K 上組合使用〇 1 1 I -32 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規桔：（210X297公釐）- 490476 A7 B7 五、發明説明（31 ) 過渡金饜化合物（a )活化所得活性化合物，可將上述 (b) (c) (d)各成份組合使用。二鉻金屬系觸媒可將選自上述過渡金屬化合物（a ), Μ及選自（b )〜（d )的至少一種活性化合物，混合於惰性烴溶劑中或烯烴溶劑中調製。二絡金屬系觸媒調製用惰性烴溶劑有例如丙烷、丁烷、戊综、己综、庚综、辛燒、癸综、十二综、十六院等脂族烴；環戊烷、環己烷、甲基環戊烷、環辛烷等脂環族烴；笨、甲苯、二甲苯等芳族烴；氯化乙烯、氯苯、二氯甲烷等_化烴；汽油、媒油、輕油等石油餾份；及其混合物等。由此各成份調製二絡金屬系觸媒時，過渡金屬化合物 U )使用濃度通常為1 〇_8〜1 (T1 m 〇 1 / 1 (聚合容積），K 1 0〜5X 1〇2 為佳。活性化合物使用（b)成份和/或（c)成份時，過渡金屬化合物ia)中鋁對過渡金屬之原子比（A1/過渡金屬）通常10〜10000，以20〜5000為佳。有機鋁化合物（b) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製和有機鋁氧化物（c)併用時，（b)成份中的鋁原子（A1 -1) 與（c)成份中的鋁原子（A 1-2)之原子比（A 1-1/ A 1-2)為 0. 0 2 〜3，Μ 0 · 0 5 〜1 , 5 為佳。使用離子化離子性化合物（d )時，過渡金屬化合物U ) 與（d)成份之莫耳比（（a ) / (d) >通常為0 . 01〜10， K 0 . 1〜5為佳。上述各觸媒成份，可在聚合器中混合，亦可預先混合本紙張尺度適用中國國家標準（匚奶）八4規格（210';<297公釐）- 490476 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（32 ) 後添加於聚合器，預先將各成份混合之際，通常可在 - 50牵+1501Π，更奸是-20至+1201C範圍，接觸1分鐘至 5 0小時，Μ 5分鐘至2 5小時為佳。另外，在混合接觸時，可Μ變化混合溫度。二絡金屬系觸媒亦可上述（a )〜（d)成份全部或任一，承載於粒狀或微粒固體（載體）而成固體狀觸媒。此載體可為無機載體或有機載體。無機載體K例如 S i 0 2 、A 1 2 0 3等多孔質氧化物為佳。有機載體則可用例如乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1_戊烯等C 2〜C14 α -烯烴為主成份生成的（共）聚合物，或K乙烯基環己烷、苯乙烯為主成份生成之聚合物或共聚物等。二絡金鼷系觸媒可用在上述各觸媒成份將烯烴預聚合形成之預聚合觸媒。預聚合所用烯烴可用丙烯、乙烯、 1 -丁烯等α -烯烴，亦可與其他烯烴組合使用。又，在二鉻金屬系觸媒形成之際，上逑各成份Κ外，亦可使用水為烯烴聚合之有用其他成份，例如觸媒成份。本發明所用乙烯/ α -烯烴無規共聚物（Β)，和丙烯 /乙烯/1-丁烯無規共聚物（C),可分別在上述二絡金屬系觸媒存在下，將乙烯和α -烯烴，或丙烯和1-丁烯及乙烯共聚合而製成。聚合可Κ懸浮聚合、溶液聚合等液相聚合法或氣相聚合法之仟一方法進行，液相聚合法同樣可用上述觸媒調製時所用惰性烴溶劑，亦可使用丙烯等α-烯烴為溶劑。利用懸浮聚合法進行聚合時，可在-5 0至+ 1 0 0 °C進行，一 34 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

訂 -線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐十 490476 A7 B7 五、發明説明（33 ) Μ 0〜90°C溫度為佳，而Μ溶液聚合法進行時，在0〜 2 5 0 t，Μ 2 0〜2 0 0 t：溫度為佳。Μ氣相聚合法進行聚合時，在0〜1201，更奸是在20〜100t!溫度，常壓〜9.8 MPai常鼷〜〗00kgf/cm2錶懕），更好是常壓〜4.9MPa (常歷〜5 0kgf/cro2錶壓）壓力下進行為佳。聚合可K分枇式、半連續式、連續式等任一方法進行。亦可以反應條件不同的二階段K上進行聚合。所得共聚物分子最，視聚合系是否有氫存在，或聚合溫度、聚合懕力變化而調節。本發明聚丙烯樹脂組成物含有上述聚丙烯樹脂（A) 5 0 〜95重最份，乙烯/ α -烯烴無規共聚物（B) 3〜40重量份，和丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物（C) 2〜20重量份，Κ聚丙烯樹脂（Α) 60〜92重量份，乙烯/ α -烯烴無規共聚物（Β〉5〜30重量份，和丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物（C) 3〜10重量份為佳。於此（A)、（BUC)成份合計為1 0 0重量份。上逑聚丙烯樹脂組成物除聚丙烯U)、乙烯/ α -烯烴無規共聚物（Β),以及丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物（C )外，在不損本發明組成物優點之範圍内，可含有其他添加劑、其他聚合物等其他成份。上述添加劑有耐候安定劑、耐熱安定性、防曇劑、防結塊劑、潤劑、滑劑、抗靜電劑、難燃劑、顏料、染料、填料等。本發明聚丙烯樹脂組成物可由一般所知聚丙烯樹脂組本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐)- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) '訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 490476 Λ7 __87 一 _ 五、發明説明（34 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 成物之調製方法調製，例如將聚丙烯樹脂（A )、乙烯/ α-烯烴無規共聚物（B),以及丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物（C ),再與所需混配之其他成份，加Κ熔混調製。例如本發明聚丙烯樹脂組成物，可將上述各成份同時或逐次裝入恒氏混合器、V型混拌器、振動混合器、帶式混拌器等內混合後，Κ單軸壓出機、多軸壓出機、涅拌機、班伯里混合器等熔混而得。本發明聚丙烯樹脂組成物的M F R (A S T M D - 1 2 3 8 , 2 3 0 10 ，2.16kg負荷）為1〜10 0克/10颁，K 1〜5 0克/10辨童為佳。本發明聚丙烯樹脂組成物的熔點（D S C法）為1 0 0〜1 6 7 °C ，尤Μ 1 2 0〜1 6 7 °C為佳。本發明聚丙烯樹脂組成物可利用習知壓出成形法，成形為未延伸薄膜。壓出成形法所得未延伸薄膜，具有優良透明性、耐衝擊性、低溫熱封性和熱封強度，適用做單層未延伸薄膜。本發明未延伸薄膜係將前述本發明聚丙烯樹脂組成物，利用壓出成形法成形所得未延伸薄膜，本發明未延伸薄膜厚度視用途而定，通常為10〜100/im, M20〜80/iin 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製為佳。本發明未延伸薄膜由於具有上述諸優良特性，可用於各種包裝用途，例如蔬菜、魚肉等新鮮食品；零食、麵類等乾燥食品，湯、醃物等含汁食品之各種食品包裝用途；錠劑、粉末、液體等各種形態之醫療品、醫療周邊本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 490476 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（35 ) 材料所用翳療相關物品包裝用途；卡匣磁帶、電氣零件等各_電器包裝用途等等廣泛包裝用途。本發明未延伸薄膜成形法可採用已知聚丙烯樹脂，或聚丙烯樹脂組成物壓出成形之際習用的裝置，條件等進行0 發明敉果如上所述，本發明未延伸薄膜用聚丙烯樹脂組成物，由於含有聚丙烯樹脂，特定乙烯/ (X -烯烴無規共聚物 ,以及特定丙烯/乙烯/ 1-丁烯無規共聚物特定量，可成形為透明性、耐衝擊性、低溫熱封性和熱封強度均優的未延伸薄膜，所成形的未延伸薄膜具有上逑諸優良特性。發明窨嫵形雜玆根據實施例和比較例具體說明本發明如下，惟本發明不限於實施例。各例之評估方法如下：評估方法 ⑴熱封強度按照J I S Z〗7 0 7，在下列條件測畺熱封強度（剝離強度） :熱封壓力：0.2MPa 熱封時間：1秒剝離速度：300mni/min ⑵耐衝擊性耐衝擊性指標的薄膜衝擊強度，按照JIS P8 134測定。試驗機容景為30kg/cm-Cro,衝擊頭為1/2吋多。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）- 490476 A7 B7 五、發明説明（A ) ⑶透明性 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 透明性指標的渾濁（#度），按照A S T M D 1 0 0 3測景。 ⑷光澤度按照A S T M D 5 2 3測量光澤度。 m趾丄：乙烯/ 1 -丁烯無規共聚物（Β )之製造使用二絡金屬条觸媒製造乙烯/1-丁烯無規共聚物。即於用氮充分排淨的2公升壓熱器，充填950毫升己烷 ,5 G克卜丁烯，加1毫莫耳三異丁基鋁，升溫到7 0 °C後，供應乙烯達總壓〇 · 7 Μ P a ( 7 k g f / c m 2錶壓），添加0 · 3 0 毫莫耳甲基鋁氯烷，和換算成Zr原子為〇.〇G1毫莫耳的消旋二甲亞矽烷基-雙{ 1 - [ 2 -正丙基-4 _( 9 -菲基）®基]}二養化結，接著連鑲供應乙烯，保持總壓0 . 7 Μ P a ( 7 k g f / c in 2 錶壓），進行聚合30分鐘。線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚合後，脱氣並收回大量甲醇中的聚合物，在1 1 0 °C 減「察乾燥12小時。所得聚合物（長支鏈型乙烯/ 1-丁烯無規共聚物（B-1))為28.G克，聚合活性為56公斤聚合物 (毫莫耳Zr · hr )。此聚合物組成份和物理性能如下： ⑴組成份乙烯單位含暈：8 9 . 0莫耳％ -3 8 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公渣）_ 490476

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 - 丁烯單位含量：1 1 . 0莫耳sc 0 M F R, ( A S Τ Μ II - 1 2 3 8， 1 9 () °C，2 · 1 G 公斤負荷）：3 · 6克/10辦童 ⑶利用G P C的分子鼠分佈（M w / Μ η ) : 2 · 0 ⑷密度：0.885g/cm3 ⑸B情：].1 ⑹極限黏度[π ]:】· 4 8 d ] / g (7) g π * : Ο · 8 9 在製造例1中，除了使用雙（1，3 -二甲基璟戊二烯基）結以代替消旋的二甲基伸甲矽烷基-雙{1-[ 2-正丙基- 4-(9-菲基）茚基]丨結二氯化物，其餘仿製造例1 ，製得直鏈狀乙烯· 1-丁烯無規共聚物（B-2)。該聚合物之Μ成、物性等如下。 ⑴組成份乙烯單位含量：8 9 . 2莫耳5； 1 - 丁烯單位含量：1 (Κ 8莫耳％ ⑵ M FR ( A S T M D - 1 2 3 8，1 9 0T>，2 . 1 β公斤負荷）：3 · 4克/10分鐘 ⑶由G P C測得分子量分佈（M w / Μ η ) : 2 · 0 ⑷密度：0.884g/cm3 ⑸B倌：1』一 3 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公差）_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

490476 A7 B7 五、發明説明（W ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) ⑹極限黏度[V】：1 . 4 9 (11 / g (7) g π * : 1.00 mi:丙烯/乙烯/卜丁烯無規共聚物（c) 之製造使用二絡金屬糸觸媒製造丙烯/乙烯/1-丁烯無規共聚物。卽於用氮充分緋淨的2公升壓熱器，充瑱9 5 0毫升己烷，7 5克1- 丁烯，加】毫莫耳三異丁基鋁，升溫到後，供應丙烯和乙烯達總隱0.7MPa(7kgf/ci»2錶壓），添加0.30毫莫耳甲基鋁氧烷，和換算成Zr原子為0.001 毫莫耳的消旋二甲亞矽烷基_雙{ 1 - 2 -正丙基-4 - ( 9 -菲基）fj5 基】}二氯化結，接#連續供應丙烯和乙烯供應量，使莫耳比（丙備/乙絲）為95/5，保持總壓0.7MPa(7kgf/cffl2 錶_ )，進行聚合3 G分鐘。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚合後，脫氣並收回大鼍甲醇中的聚合物，在1 1 0 °C 減壓乾燥〗2小時，所得聚合物（丙烯/乙烯/卜丁烯無規共聚物）為2 8 · 0克，聚合活性為5 6公斤聚合物（毫莫耳 Z r * h r ) 〇此聚合物紐成份和物理性能如下： ⑴組成份 -4 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐)_ 490476

A7 B7 五、發明説明（39 ) 丙烯單位含最：6 8 . 5莫耳S：乙烯單位含量：1 0 . 2莫耳ίΚ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 - 丁烯單位含量：21.3莫耳％ ⑵MFR(ASTMD-：l238,230cC,2·16公斤負荷）♦·4.4克/10分鐘 ⑶由G P C測得分子量分佈（Μ ν / Μ η ) : 2 · 3 ⑷頭尾结合的丙烯單位構成的三鐽構造：存在 ⑸頭尾结合的丙烯單位和1 -丁烯單位所構成，在第二單位有丙輝單位存在的三鐽構造♦♦存在。啻敝例1 取丙烯麗位含量96.8莫耳％、乙烯單位含量3.2莫耳％、MFRiASTM D-123 8，230°C, 2·16 公斤負荷）6. 9 克/10 分鐘的丙烯/乙烯無規共聚物樹脂（A),和Μ造例1所得長支鐽型乙烯/1- 丁烯烴無規共聚物（彈料）（Β-1), Μ及製造例3所得丙烯/乙烯/ 1 - 丁烯無規共聚物（C),按表 1混配比例混合，用混合器混合後，利用壓出機在2 1 0 1C 溫度熔混，壓成股狀聚丙烯樹脂組成物，在水中切斷，製成該組成物之顆粒。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製由此顆粒，使用附設细_狀模具之壓出機（40mm必單軸，L / D = 2 6，筒部滔度2 1 0 °C )，製成厚5 0 u m的單層未延伸薄膜。所得厘餍未延伸薄膜的評估结果如表1所示。奮敝例2、3 除改變表1組成份外，按實施例1同樣進行。结果如表1所示。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐卜 490476 A7 _ B7五、發明説明（4〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1 實施例1 實施例2 實施例3 混合比率（重最份） (A)無規 pp * 1 80 80 85 (M) EBR * 2 15 10 7.5 (R-2) EBR * 3 一一一 (C) PBER * 4 5 10 7,5 薄_光學物性渾濁（¾) 1.5 1·6 1,3 光澤U) 117 118 119 薄_衝擊ikJ/m) 5¾ 38 29 22 - ίου 19 12 8 熱封性（Ν/15μ) 1301 0.2 ΚΙ 0.5 140Χ： 1.4 3.5 2,0 150V 8.6 12. 3 7.5 160V 22·4 24.2 19.3 170^ 24·4 25.5 26.4 180°C 25.0 一一 190TJ 25.4 - - 200¾ 26.4 一一 (請先閱讀背面之注意事項再

V1T 1丙烯/乙烯共聚物樹脂（A) 2製造例1所得長支鐽型乙烯/卜丁烯無規共聚物（b — d 3製造例2所得直鐽狀乙烯/1-丁烯無規共聚物（B-2) 4製造例3所得丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物（〇 •42雌本紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210父297公釐）- — 490476 A7 B7 五、發明説明（41 ) 啻餱例4 按照實胞例1 ,惟製造例1所得長支鐽型乙烯/ 1 -丁烯無規共聚物（B _〗）改用製造例2所得直鐽狀乙烯/ 1 -丁烯無規共聚物（B - 2 ),製成單層未延伸薄膜。所得未延伸薄膜評估結果如表2所示。 t：h m m 1 按照實施例1 ,惟不用丙烯/乙烯/ 1 - 丁烯無規共聚物（C ),目乙烯/ 1 - 丁烯無規共聚物（B - 1)混配量改為 2 〇爾鼍份，製成厚5 0 μ πι的單層未延伸薄膜。所得單曆未延伸薄膜評估結果如表2所示。請先閱讀背之注意事項頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 490476 A7 B7五、發明説明（42 ) 表2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實皰例4 比較例1；混合比率（重最份） (A)無規 PP * 1 80 80 (B-l) RBR * 2 一 20 (B-2) RBR * 3 15 一 (C) PBRR * 4 5 - 薄膜光學物性渾濁（¾) 1.7 2.3 光澤（¾) 115 105 薄膜衝擊（kJ/πι) 5°C 40 32 -10¾ 20 14 熱封性（:Ν/15πππ) 130^ 0,2 0.5 140¾ 1.4 1·4 1501C 8,8 7.2 160°C 21,2 12,4 17010 23,5 19.9 180V 25.2 21.4 190V 25,5 20·7 200V 25.8 22.1 (請先閱讀背面之注意事項再_馬本頁) -裝· 訂 # 1丙烯/乙烯無規共聚物樹脂（A) # 2製造例1所得長支鐽塱乙烯/卜丁烯無規共聚物（B-1) "3製造例2所得直鐽狀乙烯/1-丁烯無規共聚物（B-2) # 4製造例3所得丙烯/乙烯/1_丁烯共聚物（C) -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-

Claims

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六、申請專利範圍： (91年2月8日修正） 1 · 一種未延伸薄膜用聚丙烯樹脂組成物，包含： (A) 聚丙烯樹脂50〜95重量份， (B) 乙烯/ α-烯烴無規共聚物（其中α-烯烴含碳數3以上）3〜40重量份，其中乙烯單位含量60 〜95莫耳％ ,密度在〇.900g/cm3以下，MFR(ASTM 〇-1238,190°(：，2.16]^負荷）0.1〜50克/10分鐘，且凝膠滲透層析法（GPC)測得分子量分佈（Mw/Μη) 在3以下；和 (C) 滿足如下⑴〜@項條件之丙烯/乙烯/ 1 - 丁烯無規共聚物2〜20重量份，其中（A)、（B)、（C)合計100重量份；丙烯/乙烯/ 1 - 丁烯無規共聚物（C )條件如下： ⑴含丙烯單位50〜88莫耳％，乙烯單位2〜30莫耳％, 1-丁烯單位10〜40莫耳％，且1-丁烯單位含量超過乙烯單位含量； (2) MFR( ASTM D-1238，230°C，2.16kg 負荷）爲 0.1 〜50克/10分鐘； ⑶由凝膠滲透層析法（GPC)測得分子量分佈 (Mw/Mn)在3以下者。 2 .如申請專利範圍第1項所載未延伸薄膜用之聚丙烯 490476

樹脂組成物，其中聚丙烯樹脂（A )至少其一選自丙烯均聚物，丙烯以外的α -烯烴單位含量在1 〇莫耳％以下的丙烯/ α -烯烴無規共聚物，以及正癸烷萃取物在1 0重量％以下的丙烯/ α -烯烴嵌段共聚物。 3 .如申請專利範圍第1或2項所載未延伸薄膜用之聚丙烯樹脂組成物，其中乙烯/ α -烯烴無規共聚物（Β) 係乙烯單位含量60〜95莫耳％，而1-烯單位含量5 〜40莫耳％之乙烯/ 丁烯之無規共聚物者。 4 . 一種未延伸薄膜，係由如申請專利範圍第1至3 項中任一項所載聚丙烯樹脂組成物製成，其中薄膜厚度爲1 0〜200μιη。