WO2008072792A1

WO2008072792A1 - ポリプロピレン系樹脂組成物

Info

Publication number: WO2008072792A1
Application number: PCT/JP2007/074601
Authority: WO
Inventors: Yasuki Fujiwara; Shuichi Kimata; Hideki Oshima
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 2006-12-15
Filing date: 2007-12-14
Publication date: 2008-06-19
Also published as: US20100048822A1; CN101558116B; US8119738B2; JP5141230B2; JP2008169387A; CN101558116A; DE112007003020T5; DE112007003020B4

Abstract

プロピレン単独重合体６０～８５重量％と、エチレンとα−オレフィンの重量比が４５／５５～７０／３０であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体１５～４０重量％とを含有し、下記要件（１）から下記要件（５）を満足するポリプロピレン系樹脂組成物、およびその成形体が提供される。（１）　プロピレン単独重合体の融解温度は１６３℃以上、１７０℃以下である。（２）　プロピレン単独重合体の全プロピレン単位中の２，１−挿入および１，３−挿入に起因する異種結合の割合は０．０１％以下である。（３）　ポリプロピレン系樹脂組成物中のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体の量をＡ重量％、上記ポリプロピレン系樹脂組成物の室温キシレン可溶分の量をＢ重量％とするとき、比Ｂ／Ａは０．９以上である。（４）　上記エチレン−α−オレフィンランダム共重合体の分子量分布が２．０以上４．０以下である。（５）　ポリプロピレン系樹脂組成物から温度１９０℃、圧力３５ｋｇｆ／ｃｍ２、３分間の熱プレス成形で作成した厚さ０．５ｍｍのシートの断面の透過型電子顕微鏡による観察において、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体の粒子の体積平均円相当粒子径が１．０μｍ以下である。

Description

明細書ポリプロピレン系樹脂組成物技術分野

本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、剛性、耐衝撃性に優れる成形体の材料として有用なポリプロピレン系樹脂組成物に関するものである。 ' 背景技術

ポリプロピレンからなる成形品は、剛性、耐熱性や表面光沢性に優れていることから、種々の用途に使用されている。

そして、従来から、ポリプロピレンの耐衝擊性を改良するために、ポリプロピレンとェチレン系共重合体とを含有するポリプロピレン組成物を用いることが知られている。例えば、特開平 1 0— 8 7 7 1 4号公報には非メタ口セン触媒によりプロピレン重合体を製造する工程の後に、少なくともメタ口セン化合物と助触媒成分からなる触媒によりェラストマーを製造する工程を有するプロピレン重合体組成物の製造方法が記載されている。

しかし、上記の公報等に記載されているポリプロピレン組成物を用いたとしても、ポリプロピレン組成物の剛性、耐衝撃性については、必ずしも充分ではないことがあり、ポリプロピレン組成物の剛性、耐衝撃性については、さらなる改良が望まれていた。発明の開示

本発明の目的は、剛性、耐衝搫性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。

本発明は、プロピレン単独重合体 6 0〜8 5重量％と、エチレンとひ—ォレフィンの重量比が 4 5 / 5 5〜7 0 / 3 0の範囲内であるエチレン一 α—ォレフィンランダム共重合体 1 5〜4 0重量％とを含有し、下記要件（1 ) から下記要件（5 ) を満足するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、前記重量％はともに、前記単独重合体と前記共重合体の合計量を基準とする）。

要件（ 1 ) D S Cによつて測定される上記プロピレン単独重合体の融解温度が 1 6 3 °C以上、 1 7 0 °C以下である。

要件（2 ) ^l3C— NMRスペクトルによって測定される上記プロピレン単独重合体の全プロピレン単位中の 2， 1ー揷入および 1 , 3—揷入に起因する異種結合の割合が 0 . 0 1 %以下である。要件（3) 上記ポリプロピレン系樹脂組成物中のエチレン一ーォレフインランダム共重合体の量を A重量％、上記ポリプロピレン系樹脂組成物の室温キシレン可溶分の量を B重量％とするとき、比 B/Aが 0. 9以上である。

要件（4) 上記エチレン一ひ一才レフインランダム共重合体の分子量分布が 2. 0以上 4. 0以下である。

要件（ 5 ) 上記ポリプロピレン系樹脂組成物から温度 190 °C、圧力 35 k g ί c m 3分間の熱プレス成形で作成した厚さ 0. 5 mmのシートの断面の透過型電子顕微鏡による観察において、前記ポリプロピレン系樹脂組成物中のエチレン一 α—ォレフィンランダム共重合体の粒子の体積平均円相当粒子径が 1. 0 m以下である。発明を実施するための形態

〔プロピレン単独重合体〕

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含まれるプロピレン単独重合体は、示差走査熱量測定（DSC) によって測定される融解温度が 163°C以上、 170°C以下の範囲内であり、 ¹³C核磁気共鳴（'³C— NMR) スペクトルによって測定される全プロピレン単位中の 2， 1—揷入および 1, 3—揷入に起因する異種結合の割合が 0. 01%以下であるプロピレンの単独重合体である。また、プロピレン単独重合体中の室温キシレン可溶分量は

0. 1重量％以下であることが好ましい。

プロピレン単独重合体の D S Cによって測定される融解温度は、好ましくは 164°C以上、 170で以下の範囲内であり、より好ましくは 165°G以上、 170°C以下の範囲内である。融解温度が 163 Cに満たない場合、その樹脂組成物からなる成形体の剛性が不十分となることがある。

重合時、プロピレンモノマーは通常 1， 2—揷入するが、稀に 2， 1一揷入ゃ 1, 3— 揷入することがある。プロピレン単独重合体の「全プロピレン単位中の 2, 1—揷入および 1， 3—揷入に起因する異種結合の割合」とは、筒井等の POLYMER, 30, 1350 (1989) に記載された方法に基づき ¹³C— NMRスぺクトルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中の 2, 1一挿入反応に起因する異種結合の存在割合および 1， 3—挿入反応に起因する異種結合の存在割合の合計である。

本発明で用いられるプロピレン単独重合体は、全プロピレン単位中の 2, 1—揷入および 1, 3—揷入に起因する異種結合の割合が 0. 01 %以下であり、好ましくは 0. 00

8%以下であり、より好ましくは 0. 005%以下である。異種結合割合が 0. 01%を超えると、成形体にしたときに剛性が不十分となることがある。

本発明に適用可能なポリプロピレン単独重合体は、公知の固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて用いられる電子供与体とからなる立体規則性重合触媒や、あるいは公知のメタ口セン錯体と有機アルミニウム化合物とさらに必要に応じて用いられる、メタ口セン錯体と反応して安定ァニオンとなる化合物とからなる立体規則性重合触媒^用いて、公知の重合方法によって、製造することができる。好ましい重合触媒の例として、好ましくは固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて用いられる電子供与体とからなる触媒が挙げられる。

適用可能な重合方法としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、へキサン、ヘプタンおよびォクタンのような不活性炭化水素溶媒を用いるスラリ一重合法、該溶媒を用いる溶液重合法、重合温度において液状であるォレフィンを媒体とするバルク重合法、および、気相重合法を例示することができる。

重合は、通常、 20〜100°C、特に好ましくは 40~90°Cの温度範囲、常圧〜 6M P aの圧力の範囲で実施するのが好ましい。重合時間は、一般に、目的とするポリマーの種類、反応装置によって、適宜決定すれば良く、通常、 1分間〜 20時間である。

また、ポリプロピレンの分子量を調節するために、水素等の連鎖移動剤を添加しても良い。

プロピレン単独重合体のメルトフローレ一ト（以下、 MFRと記す）は、好ましくは 0. 1~500 g/10分であり、より好ましくは、 0. 3〜300 gZl 0分である。ただし、 MFRは、 J I S K7210に準拠して、 230°C、 21 N荷重下で測定される。〔エチレン一 a—ォレフィンランダム共重合体〕

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含まれるエチレン一 0；—才レフインランダム共重合体は、エチレンと α—才レフインを共重合して得られ、エチレンに由来する構造単位と αォレフィンに由来する構造単位を含有する共重合体である。

α—ォレフインとしては、例えば、プロペン、 1ーブテン、 1—ペンテン、 1一へキセン、 1—ヘプテン、 1一才クテン、 4—メチル一 1一ペンテン、ビニルシクロへキサン、ピニルノルポルネン等が挙げられる。

本発明のエチレン一 _α—才レフィンランダム共重合体に含有される《ォレフィンに由来する構造単位の量、すなわち、 ¹³C— NMRスペクトルによって測定される a—ォレフィン含量は 30〜55重量％、好ましくは 35〜50重量％である。 a—ォレフィン含量が 30重量％より少ないとプロピレン単独重合体との相容性が十分に高くないこと、ポリエチレン結晶成分が生成すること等から耐衝撃強度が不十分なことがあり、 55重量％を超えた場合、プロピレン単独重合体と過度に相溶するため、剛性が不充分なことがある。本発明のエチレン一a—才レフインランダム共重合体の 135 °Cのテトラリン中で測定される極限粘度 ( [77] ) は 1. 0 d lZgよりも大きいことが好ましく、より好ましくは 1. 5 d lZgよりも大きく、特に好ましくは 2. 0 d lZgよりも大きい。

エチレン一 a—才レフィンランダム共重合体は、プロピレン単独重合体と該ランダム共重合体とからなるポリプロピレン系樹脂組成物とした場合、 ¹³C— NMRスぺクトルによつて測定される上記ポリプロピレン系樹脂組成物中のエチレン一 a—才レフインランダム共重合体の量を A重量％、上記ポリプロピレン樹脂組成物の室温キシレン可溶分の量を B重量％とするとき、比 BZAが 0. 9以上であり、より好ましくは 0. 95以上である。この比が 0. 9以下の場合、上記エチレン— a—才レフイン共重合体のランダム共重合性が低く耐衝撃強度を発現する成分が少なくなり、ポリプロピレン系樹脂組成物の成形体にした場合に耐衝擊強度が劣ることがある。

" エチレン一ひーォレフィンランダム共重合体のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（以下、 G P Cと記す）により測定される重量平均分子鎖長（Aw) の数平均分子鎖長（A n) に対する比 (Aw/A n ) は、樹脂組成物の耐衝撃強度という観点から、好ましくは 2 . 0以上 4 . 0以下である。なお、比 AwZA nは、 G P Cにより測定される重量平均分子量（Mw) の数平均分子量（Mn) に対する比（Mw/M n) に等しい。比 M w/M nは一般に「分子量分布」と称され、したがって、比 Aw/ A nも分子量分布を意味する。

剛性、靭性および耐衝撃性のバランスを考慮して、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、該組成物から温度 1 9 0 °C、圧力 3 5 k g f Z c m²、 3分間の熱プレス成形で作成した厚さ 0 . 5 mmのシートの断面の透過型電子顕微鏡による観察において、該断面中に観測されるエチレン一ひ一才レフインランダム共重合体粒子の体積平均円相当粒子径 (D v)が 1 . 0 以下であり、好ましくは 0 . 9 m以下であるような組成物である。 0 が1 . 0 mよりも大きい場合、ポリプロピレン系樹脂組成物の耐衝撃強度が劣ることがある。

本発明に適用可能なエチレン一 α—ォレフィンランダム共重合体は、前記 [プロピレン単独重合体] で記載と同様の公知の固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて用いられる電子供与体とからなる触媒や、あるいは公知のメタ口セン錯体と有機アルミニウム化合物とさらに必要に応じて用いられる、メタ口セン錯体と反応して安定ァニオンとなる化合物とからなる触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。好ましい重合触媒の例として、メタ口セン錯体からなる触媒が挙げられる。

ポリ'プロピレン系樹脂組成物に含まれるエチレン一ひ一才レフィンランダム共重合体の分散粒子の D vは、ポリプロピレン系樹脂組成物を適当な条件下で溶融混練することにより調節することができる。

本発明に適用可能なェチレン一ひ一才レフインランダム共重合体は、好ましくはメタ口セン錯体からなる触媒を用いる重合によって製造することができる。

〔ポリプロピレン系樹脂組成物〕

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、前記プロピレン単独重合体 6 0〜8 5'重量％と、前記エチレン一 α—才レフインランダム共重合体 1 5〜4 0重量％とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物である（ただし、前記重量％はともに、前記単独重合体と前記共重合体の合計量を基準とする）。

前記プロピレン単独重合体の含有量が 8 5重量％を超える場合（すなわち、前記ェチレン一 α—才レフインランダム共重合体が 1 5重量％未満の場合）、耐衝擊強度が不充分なことがあり、前記プロピレン単独重合体の含有量が 6 0重量％未満の場合（すなわち、前記エチレン一 a—才レフインランダム共重合体が 4 0重量％を超えた場合）、剛性が不充分なことがある。

前記プロピレン単独重合体の含有量として、好ましくは 6 5〜 8 5重量％であり、前記エチレン一 a—才レフインランダム共重合体として、好ましくは 1 5〜 3 5重量％である。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、無機充填剤を含有させても良い。無機充填剤を含有させる場合、その含有量として、好ましくは 5〜 2 0重量％である（ただし、ポリプロピレン系樹脂組成物の全量を 1 0 0重量％とする）。

また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、耐熱安定剤、芳香族カルボン酸アルミニウム塩、芳香族リン酸エステル塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、フエノール系、ィォゥ系、リン系などの酸化防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、耐光安定剤、ウエルド強度改良剤などの添加剤を含有させても良い。それらの含有量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物 1 0 0 重量部に対して、通常 0 0 0 1 ~ 1 0重量部である。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の使用に際して、該組成物には必要に応じて、プロピレン単独重合体およびエチレン一 a—ォレフィンランダム共重合体以外の重合体、例えば、ポリエチレン、プロピレン—エチレンランダム共重合体などを配合しても良い。その配合量は、通常はポリプロピレン系樹脂組成物 1 0 0重量部あたり概ね 5 ~ 2 0重量部である。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、例えば、

( 1 ) 前記プロピレン単独重合体を生成させた後、連続して前記エチレン一 a—ォレフィンランダム共重合体を重合して製造する方法

( 2 )前記プロピレン単独重合体と、前記ェチレン一 a—ォレフィンランダム共重合体を、同時に溶融混練して製造する方法、

( 3 )前記プロピレン単独重合体と、前記エチレン— a—ォレフィンランダム共重合体を、逐次的に混合装置へ装入した後、溶融混練して製造する方法

( 4 ) プロピレン単独重合体、及びエチレン一 a—才レフインランダム共重合体の両者を溶解する物質を用いて溶解混合し、該混合物をプロピレン単独重合体、及びエチレン一ひ一才レフインランダム共重合体の両者を溶解しない物質に投入してポリプロピレン樹脂組成物を析出させ製造する方法、 '

等が挙げられ、これらの中でも、ポリプロピレン系樹脂組成物中の前記エチレン一 —ォレフインランダム共重合体の分散性に優れる方法（4 ) が好ましい。

プロピレン単独重合体、及びエチレン一一才レフィンランダム共重合体の両者を溶解する物質としては、テトラリン、デカリン、トルエン、キシレン、オルトジクロロべンゼン等に代表される高沸点炭化水素系化合物が例示できる。またプロピレン単独重合体、及びエチレン一 α—才レフィンランダム共重合体の両者を溶解しない物質としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プタノール、アセトン等が例示できる。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の用途としては、例えば、各種自動車材料、 .家電材料等が挙げられる。各種自動車材料または家電材料として、より好ましくは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に、前記の充填剤が含有されたポリプロピレン樹脂組成物であ。

(実施例）

以下、本発明について、実施例及び比較例を用いて説明する。実施例及び比較例における各物性値は、下記の方法に従い測定した。

(1) 融解温度（Tm、単位：。 C)

プロピレン単独重合体を熱プレス成形（230°Cで 5分間予熱後、 3分間かけて 5 O k g f/cm²まで昇圧し 2分間保圧した後、 30°C、 30kg i/cm²で 5分間冷却）して、厚さ 0.5mmのシートを作成した。示差走査型熱量計（T Aインスツルメンッ社製、 D SC Q 100) を用い、作成されたシートの 1 Omgを窒素雰囲気下 220°Cで 5分間熱処理後、降温速度 30 O Z分で 15 Otまで冷却し、 150°Cにおいて 1分間保温し、さらに降温速度 5 ^ /分で 50 °Cまで冷却し、 50 °Cにおいて 1分間保温した後、 50 °C から 180°Cまで昇温速度 5で分で加熱した際に得られた融解曲線において、最大吸熱ピークを示す温度 CO を測定した。

(2) 異種結合割合（単位： )

プロピレン単独重合体の「全プロピレン単位中の 2, 1—揷入および 1, 3—揷入に起因する異種結合の割合」は、下記の条件で測定した¹³ C— NMRスペクトルから、 Tsut'sui らの報告（POLYMER, 30, 1350 (1989)) に基づいて求めた。 1 ΟπιπιΦの試験管中で約 2

0 Omgのプロピレン単独重合体を 3m 1のオルソジクロ口ベンゼンに均一に溶解させて試料を調製し、その試料の ¹³C— NMRスぺクトルを下記の条件下で測定した。

機種： B r uke r AVANCE 600

測定温度： 135 °C

パルス繰り返し時間： 10秒

パルス幅： 45°

積算回数： 2500回

(3) ポリプロピレン系樹脂組成物中におけるエチレン一一ォレフィンランダム共重合体 (RCP) の含量（A) (単位：重量％) 及び、エチレン一一ォレフィンランダム共重合体中のひ一才レフィンの含量（単位：重量％)

下記の条件で測定した¹³ C— NMRスぺクトルカ ^ら、 Kakugoらの報告 (Macromolecules, 15， 1150-1152 (1982) )に基づいて求めた。 10 ππηΦの試験管中で約 200 m gのプロピレン系榭脂組成物を 3m 1のオルソジクロ口ベンゼンに均一に溶解させて試料を調製し、その試料の¹³ C— NMRスぺクトルを下記の条件下で測定した。

機種：日本電子データム EX270

測定温度： 135°C

パルス繰り返し時間： 10秒パルス幅： 45°

積算回数： 2500回

(4) ポリプロピレン系樹脂組成物の 20°Cキシレン可溶部（CXS)量（B) (単位：重量％)

ポリプロピレン系樹脂組成物 1 gに対してキシレン 20 OmLを加え、沸騰させて完全に溶解させた後降温し、 20°Cで 1時間以上状態調整を行った。その後、ろ紙を用いて可溶部と不溶部に分離した。ろ液から溶剤を除去して乾固して可溶部の試料とし、試料の重量を測定して含有量を求めた。

(5) 分子量分布 (Aw/An)

GPCによって、下記条件により重量平均分子鎖長（Aw) と数平均分子鎖長（An) を求め、さらにそれらの比（AwZAn),を算出した。

機種：ウォーターズ社製 1 50 C型

カラム： TSK— GEL GMH6—HT 7. 5 ΦιηιηΧ 300 mmX 3本

測定温度： 140 °C

溶媒：オルトジクロロベンゼン

測定濃度： 5mg/5ml

(6) 極限粘度（["]) (単位： d 1/g)

ウベローデ型粘度計を用いて、濃度が 0. l gZd l、 0. 2 d 1/g, 及び 0. 5 d lZgの 3点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学 1 1」（1982年共立出版株式会社刊）第 49 1項に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対してプロットし、濃度をゼロに外揷する外揷法により求めた。下記条件により測定を行った。 ' 測定溶媒：テトラリン

測定温度： 1 35 °C I

(7) ポリプロピレン系樹脂組成物に含まれるエチレン— a—才レフインランダム共重合体の分散粒子の体積平均円相当粒子径 (Dv) (単位： m)

温度 1 90°C、圧力 35 k g f Zcm², 3分間の熱プレス成形により成形された試験片（厚さ 0. 5mmのシート）の断面を— 80°Cでミクロト一ムを用い切り出し、ルテニゥム酸の蒸気で 60¾、 90分間染色後、 — 50°Cでダイヤモンドカッターを用い厚さ 8 00オングストローム程度の超薄切片を作成した。この超薄切片を透過型電子顕微鏡（日立製作所製 H— 8000型透過型電子顕微鏡）を用いて、 3, 000倍の観察倍率で観察した。黒く染色された部分がエチレン— α—ォレフィンランダム共重合体に相当する。異なる 3個所の視野を撮影した写真から旭エンジニアリング社製高精度画像解析ソフト「Ι Ρ— 1 000」を用いて、以下に示した画像解析処理を行い、エチレン— α—ォレフインランダム共重合体の分散粒子の体積平均円相当粒子径（Dv) を求めた。

(画像解析処理） E P S〇 N社製スキヤナー GT— 9600で透過型電子顕微鏡から得られた写真をコンピュータに取り込み（100 d p i、 8 b i t)，旭エンジニアリング社製高精度画像解析ソフト「 I P— 1000」で 2値化した。解析面積は 1， 116 μπι² であった。エチレン一アルファオレフィンランダム共重合体部分に相当する分散粒子の形状は不定形であるので、エチレン一アルファオレフィンランダム共重合体部分と同じ面積となる円の直径（円相当粒子径： D i、単位： ^m) を求め、下記式から体積平均円相当粒子径（Dv) を求めた。

(式中、 iは l〜nの整数であり、 D iは各粒子の円相当粒子径である。）

(8) ポリプロピレン系樹脂組成物の引張弾性率（単位： MP a) 及び、'引張衝撃強度 (単位： k g · c m/ c m)

引張弾性率、及び、引張衝撃強度は、 ASTM D 1822— Lに準拠した方法で測定した。 190°C温度 190°C、圧力 35 kg f/cm²、 3分間の熱プレス成形により作成された 0. 5 mmの厚みのプレスシートから試験片を作成し、シングルコラム型引張圧縮試験機 S T A— 1225 (エー ·アンド ·ディ）を用いて測定した。

(製造例 1) プロピレン単独重合体 (HPP)

(1— 1) HPP— 1の重合

特開 2002— 012734 (これは、米国特許公開第 2002035209号としても発行されている）の実施例記載の方法に従い重合を行った。得られたポリマーの極限粘度は 1. 18 d 1 /gであった。

(1-2) HPP— 2の重合

窒素ガス雰囲気下、トルエン 4 OmLに触媒成分（A) (ジメチルシランジィルビス (2 —メチルー 4一ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロライド） 6. 6mgと、濃度を lmmo 1 ZmLに調整したトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液 lmLを加えた。このトルエン溶液に触媒成分（B) (特開 2003— 171412号公報実施例 1 (2) 記載の方法により合成した） 150. 3 mgを懸濁させ、重合触媒成分のトルエンスラリ一を準備した。

減圧乾燥、窒素ガス置換後、冷却した内容積 3リットルの撹拌機付きステンレス製ォートクレーブ内を真空とし、上記触媒成分のトルエンスラリーを導入した。次に水素を 0. 030MP a、さらにプロピレンを 780 g導入した後、オートクレーブの内温を 20でに調整し 5分間攪拌した。その後、オートクレープを 65 Xに昇温し 30分間攪拌することで、プロピレン単独重合体（ΗΡΡ— 2) を 267. 5 g得た。得られたポリマ一の極限粘度は、 1. 75 d 1 Zgであった。

(製造例 2) エチレン一 α—ォレフィンランダム共重合体（RCP)

(2-1) RCP- 1 (エチレン一プロピレンランダム共重合体）

窒素ガス雰囲気下、トルエン 4 OmLに触媒成分（C) (ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジェニル）（3— t e r t—プチルー 5—メチルー 2—フエノキシ）チタンジメトキシド：特開 2006— 193749の参考例 1記載の金属錯体） 5mgと、濃度を 1 mm 0 1 /mLに調整したトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液 1 mL を加えたトルエン溶液を準備した。

減圧乾燥、窒素ガス置換後、冷却した内容積 3リットルの撹拌機付きステンレス製ォ一トクレーブ内を真空とし、トルエンを 1000mL、エチレンを 42 g、プロピレンを 2 8 g、及び上記触媒のトルエン溶液を導入した。その後、トリフエニルカルべニゥムテトラキスペンタフルオロフェニルポレートのトルエン溶液（Immo lノ ml) を 3. 8m L加え、ォ一トクレーブの内温を 80^に昇温し 90分間攪拌することで、エチレン—プロピレンランダム共重合体を 69 g得た。得られたポリマ一の α—ォレフイン（プロピレン）含量は 34 w t %、極限粘度は 3. 28であった。

(2-2) RCP-2 (エチレンーブテンランダム共重合体）

ひ一才レフイン（ブテン）含量が 33wt%であるエチレンーブテンランダム共重合体、タフマ一 A 2050 S (三井化学社製）を用いた。

(2-3) RCP— 3 (エチレン—プロピレンランダム共重合体）

減圧乾燥、窒素ガス置換後、冷却した内容積 3リットルの撹拌機付きステンレス製ォ一トクレ一ブ内を真空とし、ヘプタン 100 OmL導入した。トリェチルアルミニウム 4. 4ミリモル、 t e r t一プチルー n -プロピルジメトキシシラン 0. 44ミリモル及び特開 2004— 182981実施例 1 (2 ) 記載の固体触媒成分 11.. 7ミリグラムを、ガラスチャージャ一内のヘプタン中で接触させた後、上記オートクレーブに一括に投入した。上記 3リットルオートクレープと連結した内容積 24リットルボンべを真空として、ェチレン 260 g、プロピレン 170 g、水素ガス 0. O lMp aを添加した後、 80°Cに昇温することで調製した混合ガスを上記 3リツトルオートクレープへ連続的にフィードし、重合圧力を 0. 3 MP a、重合温度を 70°Cとして 3時間重合を行い、 118 gのポリマーを得た。得られたポリマ一のひーォレフイン（プロピレン）含量は 32wt%、極限粘度は 2. 61であった。

(実施例 1 )

プロピレン単独重合体として 15 gの HPP— 1と、エチレン _α—ォレフィンランダム共重合体として 5 gの RCP— 1を 20 Omlの沸縢キシレンに溶解し、このキシレン溶液を 14 Lのメタノール中に投入した。その後、沈殿物をろ過、乾燥することで、 HP P— 1と RCP— 1からなるポリプロピレン系樹脂組成物（BCPP— 1)を 20 g得た。 BCPP- 1の各物性値の測定結果を 1に示す。

(実施例 2)

HPP— 1を 16 g、 RCP— 2を 4 gを用いたこと以外は、実施例 1記載の方法をと同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物（BCPP— 2) を 20 g得た。 BCPP— 2の各物性値の測定結果を表 1に示す。

(比較例 1 ) 1 5 gの HPP— 2を 15 g、 5 gの R C P— 1を用いたこと以外は、実施例, 1記載の方法をと同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物（BCPP— 3) を 20 g得た。 BCP P— 3の各物性値の測定結果を表 1に示す。 · (比較例 2)

1 ？ー 1を1 58、 RCP— 3を 5 g用いたこと以外は、実施例 1記載の方法をと同様にしてポリプロピレン系樹脂組成物（BCPP— 4) を 20 g得た。 BCPP— 4の各物性値の測定結果を表 1に示す。

(表 1)

産業上の利用可能性

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形することにより、剛性、耐衝搫性に優れる成形体を得ることができる。

Claims

請求の範囲

[1] プロピレン単独重合体 6 0〜8 5重量％と、エチレンと a—ォレフィンの重量比が 45/5 5〜7 0/3 0であるエチレン一 α—ォレフィンランダム共重合体 1 5〜4 0重量％とを含有し、下記要件（1) から下記要件（5) を満足するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、前記重量％はともに、前記単独重合体と前記共重合体の合計量を基準とする）。

要件（ 1 ) D S Cによつて測定される上記プロピレン単独重合体の融解温度が 1 6 3°C以上、 1 7 0°C以下である。

要件（2) '³C_NMRスペクトルによって測定される上記プロピレン単独重合体の全プロピレン単位中の 2, 1—揷入および 1， 3—揷入に起因する異種結合の割合が 0. 0 1 %以下である。

要件（3) 上記ポリプロピレン系樹脂組成物中の前記エチレン一一ォレフィンランダム共重合体の量を A重量％、上記ポリプロピレン系樹脂組成物の室温キシレン可溶分の量を B重量％とするとき、比 BZAが 0. 9以上である。

要件（4) 上記エチレン— α—才レフインランダム共重合体の分子量分布が 2. 0以上 4. 0.以下である。

要件（ 5 ) 上記ポリプロピレン系樹脂組成物から温度 1 9 0 °C、圧力 35 kg fZc m²、 3分間の熱プレス成形で作成した厚さ 0. 5 mmのシートの断面の透過型電子顕微鏡による観察において、前記ポリプロピレン系榭脂組成物中のエチレン— Q!—才レフインランダム共重合体の粒子の体積平均円相当粒子径が 1. 0 m以下である。 [ 2 ] 請求項 1記載のポリプロピレン系樹脂組成物を含有する成形体。