CN1109716C - 聚丙烯树脂组合物及其未拉伸薄膜 - Google Patents

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Abstract

一种能够制成未拉伸薄膜的聚丙烯树脂组合物，所述薄膜在该薄膜在透明性，耐冲击性，低温热密封性和热密封强度方面具有优势，该组合物包含(A)聚丙烯树脂，(B)特殊的乙烯/α-烯烃无规共聚物和(C)特殊的丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物。

Description

聚丙烯树脂组合物及其未拉伸薄膜
本发明涉及一种聚丙烯树脂组合物和由该树脂组合物制成的未拉伸薄膜。尤其是，本发明涉及一种含有聚丙烯树脂、特殊的乙烯/α-烯烃无规共聚物和特殊的丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物的聚丙烯树脂组合物，本发明还涉及一种由该树脂组合物制成的未拉伸薄膜。
由于聚丙烯树脂的薄膜在机械性能方面如拉伸强度、硬度等，在光学方面如光泽、透明性等，以及在如无毒和无气味作为处理食品的材料的卫生合格等方面具有良好的性能，因此，它广泛用于食品包装领域。
由于由聚丙烯树脂单独制成的薄膜的耐冲击性差和只允许在较高温度进行热密封，为此，实践中，在该树脂中掺入橡胶组分，例如乙烯/丙烯共聚物，乙烯/丁烯共聚物或类似物。
虽然添加橡胶组分可以改进耐冲击性和可以允许较低的热密封温度，但是伴随的缺点是，生成薄膜的透明性降低和热密封的强度变差。
本发明的目的是提供一种用于未拉伸薄膜的聚丙烯树脂组合物，该薄膜在透明性，耐冲击性，低温热密封性和热密封强度等方面是优良的。
本发明的另一目的是提供一种在透明性，耐冲击性，低温热密封性和热密封强度方面有优势的未拉伸薄膜。
本发明提供一种用于未拉伸薄膜的聚丙烯树脂组合物，以及下面给出的未拉伸薄膜：
(1)一种用于未拉伸薄膜的聚丙烯树脂组合物，包括
(A)50-95重量份的聚丙烯树脂，
(B)3-40重量份的乙烯/α-烯烃无规共聚物，其中α-烯烃具有至少3个碳原子，所述无规共聚物具有乙烯结构单元的量为60-95mol％，密度为0.900g/cm3或更低，MFR(熔体流速，按照ASTM D-1238，在190℃于2.16kg负荷下测定)为0.1-50g/10min.和通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定，由MW/Mn表示的分子量分布为3或更低，和
(C)2-20重量份丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物，它要满足下述1)，2)，3)三个条件，
其中(A)，(B)和(C)总量为100重量份和其中所述无规共聚物(C)满足下述3个条件，即
条件1)，它含有50-88mol％丙烯单元，2-30mol％乙烯单元和10-40mol％1-丁烯单元，并且1-丁烯单元的量大于乙烯单元的量；
条件2)，它具有MFR为0.1-50g/10min.，按照ASTM D-1238，在230℃于2.16kg负荷下测定；和
条件3)，它具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定，由MW/Mn表示的分子量分布为3或更低。
(2)一种如上述(1)中定义的用于未拉伸薄膜的聚丙烯树脂组合物，其中，聚丙烯树脂(A)包括至少一种选自下述的聚合物，丙烯均聚物，丙烯/α-烯烃无规共聚物，该共聚物具有非丙烯的α-烯烃量为10mol％或更低，和丙烯/α-烯烃嵌段共聚物，该共聚物具有10％wt或更低的正癸烷可萃取部分。
(3)一种如上述(1)或(2)中定义的用于未拉伸薄膜的聚丙烯树脂组合物，其中，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)是乙烯/丁烯无规共聚物，该共聚物含有乙烯单元含量为60-95mol％和1-丁烯单元含量为5-40mol％。
(4)一种由如上述(1)至(3)中之一定义的聚丙烯树脂组合物制成的未拉伸薄膜。
下面，将详细描述本发明的用于未拉伸薄膜的聚丙烯树脂组合物和未拉伸薄膜。
本发明的用于未拉伸薄膜的聚丙烯树脂组合物包括聚丙烯树脂(A)，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)和丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)。
由上述聚丙烯树脂组合物制造本发明的未拉伸薄膜。
首先，针对构成聚丙烯树脂组合物的聚丙烯树脂(A)进行描述。
根据本发明，已知聚丙烯树脂中的任意一种都可以选为聚丙烯树脂(A)。对于这种聚丙烯树脂(A)，可以列举的有，例如，丙烯的均聚物和丙烯/α-烯烃无规共聚物和嵌段共聚物，其中的-烯烃不是丙烯。聚丙烯树脂(A)可以用含有极性基团单体如马来酐或类似物进行改性。
可用的聚丙烯树脂(A)包括至少一种选自下述的聚合物，丙烯均聚物，丙烯/α-烯烃无规共聚物，该共聚物具有非丙烯的α-烯烃量为10mol％或更低，优选8mol％或更低，和丙烯/α-烯烃嵌段共聚物，该共聚物具有正癸烷可萃取部分，即由正癸烷萃取部分为10wt％或更低，特别是8wt％或更低。
在本说明书的上下文中，“α-烯烃单元”指的是在聚合物中由α-烯烃衍生的结构单元。这同样也适用于“乙烯单元”，“丙烯单元”和“1-丁烯单元”。在本发明中，α-烯烃包括乙烯。
作为构成丙烯/α-烯烃无规共聚物或丙烯/α-烯烃嵌段共聚物的α-烯烃，可以有利地列举的是不包括丙烯的含有2-20个碳原子的α-烯烃，其具体例子包括乙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二碳烯，1-十六碳烯和4-甲基-1-戊烯。这些α-烯烃即可以单独掺入，又可以其两种或多种混合使用。
可以通过本身已知方法，使用本身已知的固体钛催化剂或金属茂催化剂生成本发明使用的聚丙烯树脂(A)。
有益的是，聚丙烯树脂(A)具有由X射线衍射法测定的结晶度为至少40％，尤其至少50％，和由DSC法测定的熔点(Tm)在100-165℃范围内。优选掺入的聚丙烯树脂(A)具有比乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)和丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)更高的熔点。
按照ASTM D-1238，在230℃于2.16kg负荷下测定，聚丙烯树脂(A)具有熔体流速(MFR)一般为0.1-300g/10min.，优选0.1-50g/10min.。
聚丙烯树脂(A)即可以单独掺入，也可以两种或多种混合掺入。
现在将描述乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)
乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)具有下述特征
1)乙烯单元含量在60-95mol％范围内，优选70-90mol％，
2)密度为0.900g/cm3或更低，优选在0.850-0.880g/cm3范围内，
3)MFR(熔体流速，按照ASTM D-1238，在190℃于2.16kg负荷下测定)在0.1-50g/10min.范围内，优选0.2-30g/10min.，更优选0.5-10g/10min.，和
4)通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定，使用邻二氯苯作为洗脱剂和单分散聚苯乙烯作为标准，由MW/Mn表示的分子量分布为3或更低。
在乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)中的α-烯烃具有3或更多个碳原子优选3-20个碳原子，特别优选3-8个碳原子。
作为α-烯烃的具体例子，可以列举的有丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十三碳烯，1-十四碳烯，1-十五碳烯，1-十六碳烯，1-十七碳烯，1-十九碳烯，1-二十碳烯，9-甲基-1-癸烯，11-甲基-1-十二碳烯，12-乙基-1-十四碳烯。它们即可以单独使用，又可以两种或多种混合使用。
通过将上述乙烯/α-烯烃无规共聚物与丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)和与聚丙烯树脂(A)一起混合，可以获得在低温耐冲击性，低温热密封性和透明性方面有优势的树脂组合物。
有益的是，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)具有由X射线衍射法测定的结晶度为优选低于40％，更优选不高于30％。通过使用具有结晶度低于40％的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)，可以获得在低温热密封性和冲击强度(冲击强度特性有优势)方面有优势的薄膜。
乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)优选具有由13C-NMR测定的在共聚物中单体单元链分布的无规参数(B-值)为1.0-1.4。B-值是表示在共聚物的分子链中结构单元组成分布状态的参数，并且可以通过下述方程式(I)计算。
B＝POE/(2·PO·PE)  ……(I)
在该方程式中，在乙烯/α-烯烃无规共聚物中，PE和PO分别代表乙烯单元和α-烯烃单元的摩尔分数，POE是在二价基链总数中乙烯/α-烯烃交替链的数目比例。
在实践中，如下计算PE，PO，和POE的值：
在10mm直径试管中，将200mg无规共聚物均匀地溶解在1ml六氯丁二烯中，由此制备乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的试样，随后在下述条件下观测该试样的13C-NMR光谱：
检测温度：120℃
检测频率：20.05MHz
光谱线的幅度：1500Hz
滤器的宽度：1500Hz
脉冲重复间隔：4.2sec.
脉冲宽度：7μsec.
积分数目：2,000-5,000
基于上述观测该试样的13C-NMR光谱，根据已报道的方法，例如G.J.Ray{“Macromolecules” 10，773(1977)}，J.C.Randall{Macromolecules”，15，353(1982)}，和K.Kimura{“Polymer”，25，4418(1984)}，可以测定PE，PO，和POE的值。
当在乙烯/α-烯烃无规共聚物中，两种共聚单体单元是理想交替排列时，B-值等于2，当通过完全分别聚合使两种共聚单体作为理想嵌段共聚物而存在于此共聚物中时，B-值等于0。
当所用的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)具有B-值在1.0-1.4范围内时，可以获得具有优良耐热性的聚丙烯树脂组合物。
乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)有益地具有在萘烷(十氢化萘)中于135℃测定的特性粘度[η]在0.5-5.0dl/g范围内。
作为乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)，具有由下述方程(II)定义的(见日本特昭开58-191705 A)gη□-值为0.2-0.95的支化长链型共聚物，或具有gη□-值超过0.95的线型链型共聚物可为优选。
gη□＝[η]/[η]空白    ……(II)
在方程(II)中，[η]代表在萘烷中于135℃测定的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的特性粘度，[η]空白代表用作标准的线型链乙烯/丙烯无规共聚物的特性粘度，其中用作标准的无规共聚物具有乙烯含量为70mol％和重均分子量(光散射法)与上述测定的具有特性粘度[η]的乙烯/α-烯烃无规共聚物的重均分子量相同。
作为具有gη□-值为0.2-0.95的支化长链型乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)，优选的是使用如下所述由式(2)所示含有金属茂的金属茂催化剂生产的那些。
作为具有gη□-值超过0.95的线型链型乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)，优选的是使用如下所述由式(1)所示含有金属茂的金属茂催化剂或者使用如下所述由式(2)所示含有金属茂的金属茂催化剂生产的那些，其中R41-R44为优选，R41-R44可以通过一部分各相邻基团与键合其中的碳原子键结合而形成环。
当使用具有上述特性特征的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)时，可以获得在机械强度，耐候性，耐臭氧性，低温柔软性和耐热性方面有优势的聚丙烯树脂组合物。尤其是，当使用具有gη□-值为0.2-0.95的支化长链型乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)时，可以获得在模塑性特别有优势的聚丙烯树脂组合物。当使用具有gη□-值超过0.95的线型链型乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)时，可以获得在薄膜耐冲击性特别有优势的聚丙烯树脂组合物。当使用α-烯烃含有6-10个碳原子的乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)时，可以获得在机械强度，低温柔软性和耐热性方面有优势的聚丙烯树脂组合物。
在基于钒或钛的催化剂存在下，通过乙烯与α-烯烃共聚合可以获得上述乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)，这种乙烯/α-烯烃无规共聚物是优选的，下面将描述使用金属茂催化剂生产的这种共聚物。
作为生产乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)所使用的钒基催化剂，优选的是由可溶解钒化合物和烷基卤化铝构成的催化剂。
作为钒基催化剂用的可溶性钒化合物，具体可以列举的有四氯化钒，三氯氧化钒，一乙氧基二氯化钒，三乙酰丙酮钒和三乙酰丙酮氧化钒。
作为钒基催化剂用的烷基卤化铝，具体可以列举的有乙基二氯化铝，二乙基一氯化铝，乙基倍半氯化铝，二乙基一溴化铝，二异丁基一氯化铝，异丁基二氯化铝和异丁基倍半氯化铝。
对于为生产乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的上述基于钛的催化剂，优选的是烯烃聚合用的催化剂，由固体钛催化剂组分和有机金属化合物催化剂组分及与任选掺入的电子给体一起制备该催化剂。
作为烯烃聚合用的固体钛催化剂组分，在载体上载带三氯化钛或含有三氯化钛的组合物的催化剂，该载体具有比表面积为100m2/g或更高；或者镁，卤素，电子给体(优选芳族羧酸酯或含有烷基的醚)和钛作为必要组分包含于其中的催化剂，在载体上载带该组份，例如，载体具有比表面积为100m2/g或更大。其中，后面的固体钛催化剂组分是优选的。
对于上述烯烃聚合用的催化剂的有机金属化合物催化剂组分，使用有机铝化合物是有利的。具体可以列举的有，例如，三烷基铝，二烷基卤化铝，烷基倍半卤化铝和烷基二卤化铝。根据所用具体的固体钛催化剂组分，可以充分选择这些有机铝化合物。
对于上述烯烃聚合用的催化剂的电子给体组分，可以使用各种含有氮原子，磷原子，硫原子，硅原子或硼原子的有机化合物，其中，可以有利列举的是含有这样原子的酯和醚。
例如，可以通过共粉碎活化该烯烃聚合用的催化剂，并且可以进行烯烃预聚合后使用该催化剂。
现在针对丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)进行描述。
如上所述，丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)要满足前面给出的1)-3)三个条件。下面依次描述这些条件。
在条件1)中，规定了丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)的化学组成。
因此，丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)将含有50-88mol％丙烯单元，2-30mol％乙烯单元和10-40mol％1-丁烯单元，其中，它优选含有60-85mol％丙烯单元，3-20mol％乙烯单元和10-30mol％1-丁烯单元，特别优选60-85mol％丙烯单元，3-20mol％乙烯单元和12-30mol％1-丁烯单元。此处1-丁烯单元的量大于乙烯单元的量。
通过调节丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)的化学组成达到上述比例，共聚物(C)将在弹性体性质与共聚物(C)与聚丙烯树脂(A)及与乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的可混性之间具有更好的平衡。
丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)还可以含有少量比例的非丙烯单元的α-烯烃单元，1-丁烯单元和乙烯单元，该比例限制在不妨碍上述有利特征的范围内，例如，10mol％或更低。
条件2)和3)分别规定了丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)的作为分子量指数的熔体流速(MFR)和分子量分布为(MW/Mn)。
按照ASTM D-1238，在230℃于2.16kg负荷下测定，MFR为0.1-50g/10min.，优选0.2-30g/10min.，特别优选0.1-10g/10min.。
丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)的MW/Mn比应当不高于3，MW/Mn比是换算成基于聚苯乙烯的值的值，并且是使用邻二氯苯作为洗脱剂和单分散聚苯乙烯作为标准，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
通过下述过程，使用GPC仪器，例如firm Water Co.的GPC-150C，可以测定由MW/Mn表示的分子量分布。因此，使用TSK GNH TH(TOSOK.K.的商标，有7.8mm直径和600mm长度的柱尺寸)作为分离柱，在柱温为140℃，使用邻二氯苯作为流动相和0.025％wtBHT作为抗氧剂，在样品浓度为0.1％wt和给料速度为1.0ml/min.下，在样品加入量为500μl中，在使用差示折光计作为检测器下，进行凝胶渗透色谱。对于分离柱，还可以使用TOSO K.K.的TSK GMH-HT或者TSK-HTL(商标)作为标准聚苯乙烯单分散分散液，可以使用购自TOSO公司的一种柱。
当丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)具有在上述范围内的MFR和分子量分布时，它与聚丙烯树脂(A)具有很好的共混性，并且，在加工期间，含有这样无规共聚物(C)的树脂组合物将具有更好的加工性，生成的高透明的模制品几乎没有表面褶皱。
对于本发明的丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)，优选含有一定微结构的共聚物。
因此，丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)优选可以含有i)唯一由丙烯单元以头对尾偶合构成的三链结构或ii)由以头对尾偶合丙烯单元与1-丁烯单元构成的三链结构。在这种具有三链结构i)或ii)中，这样一种是优选的，其中，在三链结构i)或ii)中第二丙烯单元的侧链甲基的13C-NMR观测(在六氯丁二烯中，基于四甲基硅烷)将呈现在21.2-21.7ppm范围内峰的级分面积为至少90％，优选92％或更多，基于在19.7-21.7ppm范围内总峰积分面积为100％。
对于丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)来说，由13C-NMR测定，由丙烯单体的2，1-插入引起的位置不规则单元的比例是总丙烯单元的至少0.05％，优选0.05-0.4％，更优选0.05-0.3％，这样才是有利的。
对于丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)来说，由丙烯单体的1，3-插入引起的位置不规则单元的比例不高于0.05％。在聚合期间，丙烯单体将由1，2-插入(亚甲基侧面与催化剂结合，如此后所述)进行引入，而在极少的情况下是可以由2，1-插入或1，3-插入引入的。由2，1-插入或由1，3-插入引入的丙烯单体构成聚合物链中位置不规则单元。
根据“Polymer”， 30，  (1989)1350，由下述数学方程式(III)，通过13C-NMR可以测定相对于总丙烯单元的2，1-插入丙烯单体的比例：
[由1，2-插入引起的位置不规则单元的比例]
＝[[0.25·Iαβ·{结构(i)}+0.5·Iαβ·{结构(ii)}]×100]÷[Iαα+Iαβ·{结构(ii)}+0.5·[Iαγ+Iαβ·{结构(i)}+Iαδ]]……(III)
这里，根据Carman等“Rubber Chem.Technol.”， 44，(1971)，781的方法获得峰的命名。符号Iαβ等是指αβ峰等的积分面积。由于某些原因，例如重叠等等，当使峰的积分面积不同于由光谱图直接测量时，为此可以替代相应面积的碳峰。
通过分割βγ峰积分面积的1/2(围绕27.4ppm谐振)，由甲基总峰的总积分面积加上βγ峰积分面积的1/2并由100乘以生成的商，可以计算出以百分率值表示由丙烯的1，3-插入产生的三链结构的比例。
对于本发明的丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)来说，使用金属茂催化剂生成的那些共聚物是优选的。
作为金属茂催化剂，基于金属茂的那些是优选的，它包括：
I)(a)由下述式(1)表示的桥型过渡金属化合物(此后，有时简称过渡金属化合物：
Figure C9910309900111
在式(1)中，M表示元素周期表IV-VIB族过渡金属原子；R1，R2，R3和R4各自代表相互间相同或不同的下述基团，氢原子，卤原子，1-20个碳原子的烃基，1-20个碳原子的卤代烃基，含硅基团，含氧基团，含硫基团，含氮基团或含磷基团，或者各相邻基团的一部分以碳原子键相互共同形成环；X1和X2各自代表相互间相同或不同的下述基团，氢原子，卤原子，1-20个碳原子的烃基，1-20个碳原子的卤代烃基或含氧或含硫基团；Y代表1-20个碳原子的二价烃基，1-20个碳原子的二价卤代烃基，二价含硅或含锗基团，或者代表-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR5，-P(R5)-，-P(＝O)(R5)-，-BR5-或-AlR5-，其中R5是氢原子，卤原子，1-20个碳原子的烃基或1-20个碳原子的卤代烃基，和
II)至少一种能活化上述桥型过渡金属化合物(a)的化合物，该化合物选自：
(b)有机铝化合物
(c)有机铝氧化合物
(d)通过与式(1)表示的过渡金属化合物反应能形成离子对的离子化的离子化合物
在式(1)中，M表示IV-VIB族过渡金属，并具体代表钛，锆，铪，钒，铌，钽，铬，钼，钨等等，其中钛，锆和铪是优选的，锆是特别优选的。
在式(1)中，R1，R2，R3和R4各自代表相互间相同或不同的下述基团，氢原子，卤原子，可以由卤素取代的烃基，含硅、含氧、含硫、含氮或含磷基团，或者各相邻基团的一部分以碳原子键相互共同形成环。在式(1)中，基团R1至R4各给出一点提示，优选的是，当它们形成环时，一起偶合相同标记的两个。因此，例如，可以优选由两个R1基团通过共同键合形成环。
作为式(1)中R1至R4表示的卤原子，可以列举的有氟，氯，溴或碘。
作为式(1)中R1至R4表示的1-20个碳原子的烃基，例如，可以列举的有，烷基，如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，新戊基，正己基，环己基，辛基，壬基，十二烷基，二十烷基，降冰片基和金刚烷基；链烯基，如乙烯基，丙烯基和环己烯基；芳烷基，如苄基，苯基乙基，苯基丙基；和芳基，如苯基，甲苯基，二甲基苯基，三甲基苯基，乙基苯基，丙基苯基，联苯基，α-和β-萘基，甲基萘基，蒽基，菲基，苄基苯基，芘基，苊基，phenalenyl，aceanthrvlenyl，四氢萘基，2，3-二氢茚基和联苯基。
作为由这些烃基结合形成的环，例如，可以列举的有，缩合环，如苯环，萘环，二氢苊环和茚环；和环基，在这些缩合环上的氢原子由烷基取代，烷基的例子是甲基，乙基，丙基和丁基。这些烃基可以由卤素取代。
式(1)中R1至R4表示的含硅基团可以代表烃基单取代的甲硅烷基，例如，甲基甲硅烷基或苯基甲硅烷基；烃基二取代的甲硅烷基，例如，二甲基甲硅烷基或二苯基甲硅烷基；烃基三取代的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，三丙基甲硅烷基，三环己基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基，二甲基苯基甲硅烷基，甲基二苯基甲硅烷基，三甲苯基甲硅烷基或三萘基甲硅烷基；烃基取代的甲硅烷基的甲硅烷基醚，例如三甲基甲硅烷基醚；和硅取代的芳基，例如三甲基甲硅烷基苯基。
作为式(1)中R1至R4表示的含氧基团，例如，可以列举的有，羟基，烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，丙氧基和丁氧基；芳氧基，例如苯氧基，甲基苯氧基，二甲基苯氧基和萘氧基；和芳烷氧基，例如苯基甲氧基和苯基乙氧基。
作为式(1)中R1至R4表示的含硫基团，例如，可以列举的有，由硫或磺酸酯基团代替上述含氧基团中氧原子的那些基团，例如磺酸甲酯，磺酸三氟甲烷，磺酸苯酯，磺酸苄酯，对甲苯磺酸酯，三甲基苯磺酸酯，三异丁基苯磺酸酯，对氯苯磺酸酯和五氟苯磺酸酯；亚磺酸酯基团，例如亚磺酸甲酯，亚磺酸苯酯，苯亚磺酸酯，对苯亚磺酸酯，三甲基苯亚磺酸酯，五氟苯亚磺酸酯。
作为式(1)中R1至R4表示的含氮基团，例如，可以列举的有，氨基；烷基氨基，例如甲基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基二丁基氨基和二环己基氨基；芳基氨基和烷基芳基氨基，例如苯基氨基，二苯基氨基，二甲苯基氨基，二萘基氨基和甲基苯基氨基。
作为式(1)中R1至R4表示的含磷基团，例如，可以列举的有，二甲基膦基和二苯基膦基。
在式(1)中，X1和X2各自代表相互间相同或不同的基团，并各自代表氢原子，卤原子，由1-20个碳原子的卤素，取代的烃基，含氧或含硫基团，作为它们的原子或基团，具体可以列举的有R1至R4的原子或基团给出的那些。
在式(1)中，Y代表由1-20个碳原子的卤素取代的二价烃基，二价含硅基团，二价含锗基团，-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR5，-P(R5)-，-P(＝O)(R5)-，-BR5-或-AlR5-，其中R5是氢原子，卤原子，由卤素取代的1-20个碳原子的烃基。
作为由式(1)中Y代表的由卤素取代的1-20个碳原子的烃基可以列举的亚烷基有，例如亚甲基，二甲基亚甲基，1，2-亚乙基，二甲基-1，2-亚乙基，1，3-三亚甲基，1，4-四亚甲基，1，2-亚环己基和1，4-亚环己基；和芳亚烷基，例如二苯基亚甲基和二苯基-1，2-亚乙基。还可以列举卤代的烃基，例如卤代上述1-20个碳原子的二价烃基的那些基团。
作为由式(1)中Y代表的二价含硅基团，可以列举烷基亚甲硅基，例如甲基亚甲硅基，二甲基亚甲硅基，二乙基亚甲硅基，二(正丙基)亚甲硅基，二(异丙基)亚甲硅基，二(环己基)亚甲硅基，甲基苯基亚甲硅基，二苯基亚甲硅基，二(对甲苯)亚甲硅基和二(对氯苯)亚甲硅基；烷基芳基亚甲硅基；芳基亚甲硅基；烷基二甲硅烷基，例如四甲基-1，2-二甲硅烷基和四苯基-1，2-二甲硅烷基；烷基芳基二甲硅烷基和芳基二甲硅烷基。
作为由式(1)中Y代表的二价含锗基团，可以列举的有由锗原子替代上述含硅基团中硅原子的那些基团。
下面给出由式(1)表示的桥型的过渡金属化合物(a)的具体例子：
双(环戊二烯基)二氯合锆，双(茚基)二氯合锆，
双(芴基)二氯合锆，双(正丙基环戊二烯基)二氯合锆，
双(叔丁基环戊二烯基)二氯合锆，
双(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)二氯合锆，
双(新戊基环戊二烯基)二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-环戊二烯基)二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(3-甲基环戊二烯基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，4-二甲基环戊二烯基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，3，5-三甲基环戊二烯基)}二氯合锆，等等。
根据本发明，在由式(1)表示的过渡金属化合物(a)中，有益地使用下述式(2)表示的那些桥型化合物。
Figure C9910309900151
在式(2)中，M，R1，R3，X1，X2和Y具有式(1)所定义相同的含义，和R21至R24和R41至R44各自代表氢原子，卤原子，烷基或芳基，其中，烷基和芳基可以被卤原子或有机甲硅烷基取代。R41至R44也可以通过各相邻基团的一部分以碳原子键相互结合共同形成环。
下面给出由式(2)表示的桥型的过渡金属化合物的具体例子：
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双[1-{2正丙基-4-(9-菲基)茚基}二氯合锆，
外消旋-亚乙基-双-(1-茚基)二氯合锆，
外消旋-亚乙基-双-(1-茚基)二溴合锆，
外消旋-亚乙基-双-(1-茚基)二甲基锆，
外消旋-亚乙基-双-(1-茚基)二苯基锆，
外消旋-亚乙基-双-(1-茚基)甲基一氯合锆，
外消旋-亚乙基-双-(1-茚基)锆-双-(甲磺酸酯)，
外消旋-亚乙基-双-(1-茚基)锆-双-(对苯磺酸酯)，
外消旋-亚乙基-双-(1-茚基)锆-双-(三氟甲磺酸酯)，
外消旋-双{1-(4，5，6，7-四氢茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-茚基)二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-异丙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-乙基茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-正丙基茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-正丁基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-仲丁基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-叔丁基茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-正戊基茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-正己基茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-环己基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-甲基环己基茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-苯基乙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-苯基二氯甲基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-氯甲基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-三甲基亚甲硅烷基甲基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-三甲基亚甲硅烷氧基甲基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二(异丙基)亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二(正丁基)亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二(环己基)亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-甲基苯基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-甲基苯基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-叔丁基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二苯基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-叔丁基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二苯基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二苯基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-乙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二(对甲苯基)亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二(对氯苯基)苯基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-异丙基-7-乙基乙基茚基)}二溴合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基-1-茚基)}二甲基锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基-1-茚基)}甲基氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基-1-茚基)}锆{1-(三氟甲烷磺酸酯)}，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2，7-二甲基-4-异丙基-1-茚基)}锆{1-(对苯基甲烷磺酸酯)}，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-苯基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1，2-二氢苊基(4，5-b)环戊二烯基)二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(苯并(e)茚基)氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(β-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(1-蒽基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(2-蒽基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(9-蒽基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(9-菲基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(对氟苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(五氟苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-对氯苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(间氯苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(邻氯苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(邻，间-二氯苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(对溴苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(对甲苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(间甲苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(邻甲苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(邻，邻’-二甲基苯基)-1-茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(对乙基苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(对异丙基苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(对苄基苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(对二苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(间二苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(对三甲基亚甲硅烷基)苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-甲基-4-(间三甲基亚甲硅烷基)苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(2-苯基-4-苯基)茚基}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二甲基锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}甲基氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}氯合锆SO2Me，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}氯合锆OSO2Me，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}一氯合锆单(三氟甲烷磺酸酯)，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}锆二(三氟甲烷磺酸酯)，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}锆二(对甲苯磺酸酯)，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}锆二(甲基磺酸酯)，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}锆二(三氟甲烷亚磺酸酯)，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}锆二(三氟甲烷乙酸酯)，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}锆一氯(正丁氧金属)，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}锆二(正丁氧金属)，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}锆一氯(苯氧金属)，
外消旋-亚甲基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-亚乙基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二(异丙基)亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二(正丁基)亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二环己基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-甲基苯基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二苯基亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二(对甲苯基)亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二(对氯苯基)亚甲硅烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲锗烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲锡烷基-双{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(β-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(5-苊基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(9-蒽基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(9-菲基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(邻甲基苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(间甲基苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(对甲基苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(2，3-二甲基苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(2，4-二甲基苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(2，5-二甲基苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(2，4，6-三甲基苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(邻氯苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(间氯苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(对氯苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(2，3-二氯苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(2，6-二氯苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(3，5-二氯苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(2-溴苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(3-溴苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(4-溴苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(4-二苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(4-三甲基亚甲硅烷基苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-正丙基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丙基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丙基-4-(β-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丙基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丙基-4-(5-苊基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丙基-4-(9-蒽基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丙基-4-(9-菲基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-异丙基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丙基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丙基-4-(β-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丙基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丙基-4-(5-苊基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丙基-4-(9-蒽基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丙基-4-(9-菲基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-{2-s-丁基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-s-丁基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-s-丁基-4-(β-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-s-丁基-4-(8-甲基-9-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-s-丁基-4-(5-苊基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-s-丁基-4-(9-蒽基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-s-丁基-4-(9-菲基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-正戊基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正戊基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-正丁基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丁基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丁基-4-(β-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丁基4-(2-甲基-1-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丁基-4-(5-苊基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丁基-4-(9-蒽基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丁基-4-(9-菲基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丁基-4-(9-菲基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丁基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丁基-4-(β-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丁基4-(2-甲基-1-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丁基-4-(5-苊基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丁基-4-(9-蒽基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-异丁基-4-(9-菲基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-新戊基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-新戊基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双{1-(2-正己基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正己基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-甲基苯基亚甲硅烷基-双{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-甲基苯基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-甲基苯基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(9-蒽基)茚基})二氯合锆，
外消旋-甲基苯基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(9-菲基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二苯基亚甲硅烷基-双{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二苯基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二苯基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(9-蒽基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二苯基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(9-菲基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二苯基亚甲硅烷基-双(1-{2-乙基-4-(4-二苯基)茚基})二氯合锆，
外消旋-亚甲基-双{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-亚甲基-双(1-{2-乙基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-亚乙基-双{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-亚乙基-双(1-{2-乙基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-亚乙基-双(1-{2-正丙基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲锗烷基-双{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲锗烷基-双(1-{2-乙基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲锗烷基-双{1-(2-正丙基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲锡烷基-双{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲锡烷基-双(1-{2-乙基-4-(α-萘基)茚基})二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲锡烷基-双{1-(2-n-乙基-4-(9-菲基)茚基)}二氯合锆，
外消旋-二甲基亚甲锡烷基-双{1-(2-正丙基-4-苯基茚基)}二氯合锆，等等。
另外，可以列举的过渡金属化合物是，上述过渡金属化合物中的锆原子被钛原子，铪原子，钒原子，铌原子，钽原子，铬原子，钼原子或钨原子替代的化合物。
通常，以外消旋体形式加入过渡金属化合物(a)作为烯烃聚合催化剂一种组分，同时也可使用R-型或S-型化合物(a)。根据本发明，许多上述过渡金属化合物(a)可以结合使用。
根据本发明，至少一种选自(b)有机铝化合物，(c)有机铝氧化合物和(d)离子化的离子化合物可以作为能够活化上述过渡金属化合物(a)的活化剂。
例如，由下式(3)表示的有机铝化合物(b)：
(R1)nAlX3-n             ……(3)
其中R1是含有1-12个碳原子的烃基，X表示卤原子或氢原子和n是1-3的整数。
在式(3)中，R1代表含有1-12个碳原子的烃基，例如，烷基，环烷基，或芳基，具体地，代表甲基，乙基，正丙基，异丙基，异丁基，戊基，己基，辛基，环戊基，环己基，苯基或甲苯基。
该有机铝化合物(b)的具体例子包括三烷基铝，例如三甲基铝，三乙基铝，三异丙基铝，三异丁基铝，三辛基铝，和三-2-乙基己基铝；链烯基铝，例如异丙烯基铝等等；二烷基卤化铝，例如二甲基氯化铝，二乙基氯化铝，二异丙基氯化铝，二异丁基氯化铝，和二甲基溴化铝；烷基倍半卤化铝，例如甲基倍半氯化铝，乙基倍半氯化铝，异丙基倍半氯化铝，丁基倍半氯化铝和乙基倍半溴化铝；烷基二卤化铝，例如甲基二氯化铝，乙基二氯化铝，异丙基二氯化铝和乙基二溴化铝；和烷基氢化铝，例如二乙基氢化铝和二异丁基氢化铝。
作为有机铝化合物(b)，还可以使用由下式(4)表示的化合物：
(R1)nAlY3-n     ……(4)
其中R1与式(3)中的R1相同，Y表示-OR2，-OSi(R3)3，OAl(R4)2-N(R5)2，-Si(R6)3或-N(R7)Al(R8)2和n是1-2的数，其中，R2，R3，R4和R5各代表甲基，乙基，异丙基，异丁基，环己基或苯基；R5表示氢原子，甲基，乙基，异丙基，苯基或三甲基甲硅烷基和R6和R7各表示甲基，乙基或类似物。
具体地，可以列举下述化合物：
1)由(R1)nAl(OR2)3-n表示的化合物，例如，二甲基甲氧基铝，二乙基乙氧基铝和二异丁基甲氧基铝
2)由(R1)nAl{OSi(OR3)3}3-n表示的化合物，例如，(乙基)2Al(OSiMe3)，(异丁基)2Al(OSiMe3)和(异丁基)2Al(OSi(乙基)3)
3)由(R1)nAl{OAl(R4)2}3-n表示的化合物，例如，Et2AlOAlEt2和(iso-Bu)2AlOAl(iso-Bu)2
4)由(R1)nAl{N(R5)2}3-n表示的化合物，例如，Me2AlNEt2，Et2AlNHMe，Me2AlNHEt，Et2AlN(SiMe3)2和(iso-Bu)2AlN(SiMe3)2
5)由(R1)nAl{Si(R6)3}3-n表示的化合物，例如，(iso-Bu)2AlSiMe3等等
6)由(R1)nAl{N(R7)Al(R8)2}3-n表示的化合物，例如，Et2AlN(Me)AlEt2和(iso-Bu)2AlN(Et)Al(iso-Bu)2
上述式中，Me代表甲基，Et为乙基，Bu为丁基。
其中，由式(R1)3Al，(R1)nAl(OR2)3-n和(R1)nAl{OAl(R4)2}3-n是优选的，其中特别优选的是R代表异烷基和n是2的化合物。可以将它们混合使用。
有机铝化合物(C)可以是日本专利特许公开平-2-276807A中公开的可以在苯中溶解的铝氧烷或可以在苯中溶解的有机铝氧化合物。
例如，可以由下述方法制备铝氧烷：
(1)一种方法，其中，为进行反应，将有机铝化合物如三烷基铝加入到在烃溶剂中的含有吸收水分或结晶水的盐的悬浮液中，所述盐例如是氯化镁、硫酸铜、硫酸铝、硫酸镍或氯化铈的水合盐。
(2)一种方法，其中，有机铝化合物如三烷基铝在介质中直接与水，冰或水蒸气反应，其中所述介质是例如苯，甲苯，乙醚或四氢呋喃。
(3)一种方法，其中，有机铝化合物如三烷基铝在介质中与有机锡氧化物如二甲基氧化锡或二丁基氧化锡反应，其中所述介质是例如癸烷，苯或甲苯。
这些铝氧烷可以含有少量有机金属组分。在通过蒸馏从回收的铝氧烷溶液中除去反应溶剂或未反应的有机铝化合物之后，可以将它们再溶解在溶剂中。
作为在制备铝氧烷中使用的有机铝化合物，具体地，可以例举的如上所列举的有机铝化合物(b)的那些。在其中。特别优选的是三烷基铝和三环烷基铝。
作为在制备铝氧烷中使用的溶剂，可以列举的有芳烃，例如苯，甲苯，二甲苯，异丙基苯和甲基·异丙基苯；脂族烃，例如戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二烷，十六烷和十八烷；脂环烃，例如，环戊烷，环己烷，环辛烷和甲基环戊烷；石油馏分，例如汽油，煤油和粗柴油；及卤代烃，尤其是上述芳族、脂肪族和脂环族烃的氯代或溴代产物。也可以使用其它溶剂，例如醚，如乙醚和四氢呋喃。这些溶剂中，特别优选芳烃。
本发明使用的有机铝氧化合物是在苯中不溶或难溶解的，并具有以铝原子计算的在60℃苯中可溶解的Al组分为10％或更少，优选5％或更少，特别优选2％或更少。
将相对于100mg铝原子的有机铝化合物悬浮在100ml苯中，在60℃将生成的悬浮液搅拌6小时，在悬浮液于60℃经G-5玻璃过滤器过滤，用各50ml60℃苯四次洗涤在玻璃过滤器上残留的固体残留物，然后，测量总滤液中铝原子的量(Xmmol相对于X％)，由此测定有机铝化合物的溶解度。
离子化的离子化合物(d)用于与由式(1)表示的过渡金属化合物(a)反应，以生成离子对。对于离子化的离子化合物(d)来说，可以列举的有路易斯酸离子化合物和碳硼烷，如在日本特许公开平-1-501950A，平-1-502036A，平-3-179005A，平-3-179006A，平-3-207703A，平-3-207704A，和US5321106。
作为路易斯酸，可以列举的有，例如三苯基硼，三(4-氟苯基)硼，三(对甲苯基)硼，三(邻甲苯基)硼，三(3，5-二甲基苯基)硼，三(五氟苯基)硼，MgCl2，Al2O3和SiO2Al2O3。
作为离子化合物，可以列举的有，例如三苯基碳正离子四(五氟苯基)硼酸酯，三正丁基铵四(五氟苯基)硼酸酯，N，N-二甲基铵四(五氟苯基)硼酸酯和二茂铁四(五氟苯基)硼酸酯。
作为碳硼烷，可以列举的有，例如十二碳硼烷(dodecaborane)，1-carbaundecaborane，双正丁基铵(1-carbedodeca)硼酸酯，三-正丁基铵-(7，8-dicarbaundeca)硼酸酯和三正丁基铵(三decahydrido-7-carbaundeca)硼酸酯。
这些离子化的离子化合物(d)可以单独使用，也可以两种或多种结合使用。作为活化过渡金属化合物(a)的活化剂，可以结合使用上述组分(b)，(c)和(d)。
在惰性烃溶剂或烯烃溶剂中，通过将至少一种选自上述化合物(b)至(d)的活化剂化合物与过渡金属化合物(a)一起混合，可以制备金属茂催化剂。
作为在制备基于金属茂催化剂中使用的惰性烃溶剂，可以列举的有脂族烃，例如丙烷，丁烷，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二烷和十六烷；脂环族烃，例如环戊烷，环己烷，甲基环戊烷，和环辛烷；芳族烃，例如苯，甲苯和二甲苯；卤代烃，例如二氯乙烷，氯苯和二氯甲烷；石油馏分，例如汽油，煤油和粗柴油；以及它们的混合物。
在由这些组分制备金属茂期间，有益的是，可以使用过渡金属化合物一般浓度为约10-8-10-1mol/l(聚合体积)，优选10-7-5×10-2mol/l。
当组分(b)和/或(c)用作活化剂组分时，有益的是，可以使用组分(b)和/或(c)以铝与过渡金属化合物(a)的过渡金属的原子比(即Al/过渡金属)一般为10-10000，优选20-5000。当同时使用有机铝化合物(b)和有机铝氧化合物(c)时，这样用量是有利的，即在组分(b)中铝原子(Al-1)与在组分(c)中的铝原子(Al-2)之原子比(Al-1/Al-2)在0.02-3范围内，优选0.05-1.5。
当使用离子化离子化合物(d)时，一般用量可以是过渡金属(a)与组分(d)摩尔比，即(a)/(d)为0.01-10，优选0.1-5。
这些催化剂组分既可以在聚合反应器中混合，或可以预先混合再加入到聚合反应器中。当预先混合这些组分时，一般在-50-+150℃，优选-20-+120℃，可将单体接触1分钟至50小时，优选5分钟至25小时。在混合接触情况下，混合温度可以改变。
金属茂催化剂可以是在颗粒或细颗粒固体材料(载体)上载带的具有一种或全部上述组分(a)至(d)的固体催化剂。
载体可以是有机或无机材料。对于无机载体来说，优选使用多孔氧化物，例如SiO2和Al2O3。对于有机载体来说，可以使用聚合物树脂，例如主要由含有2-14个碳原子α-烯烃构成的均聚物或共聚物，和主要由乙烯基环己烷和/或苯乙烯构成的均聚物和共聚物树脂，其中所述烯烃是例如乙烯，丙烯，1-丁烯或4-甲基-1-戊烯。
还可以在通过将各催化剂组分引入到烯烃预聚合中形成预聚合催化剂后使用金属茂催化剂。对于进行这样预聚合的α-烯烃来说，可以使用的有，例如丙烯，乙烯和1-丁烯，其中它们可以与其它烯烃混合使用。
在基于金属茂催化剂的制备中，可以加入不是上述催化剂组分的烯烃聚合用组分，例如，水作为催化剂组分。
在上述金属茂催化剂存在下，通过乙烯与α-烯烃共聚合，一方面，可以生成乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)而另一方面，通过丙烯与1-丁烯和乙烯的共聚合，可以生成丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)。
可以在液相聚合如悬浮聚合和溶液聚合，或气相聚合中实现聚合反应。在液相聚合中，可以使用在制备催化剂中使用的相同的惰性溶剂，此外，还可以使用α-烯烃，如丙烯等等。
当在悬浮聚合中进行聚合反应时，有益的是，在-50-+100℃，优选0-90℃温度，进行聚合反应，而当在溶液聚合中进行聚合反应时，有益的是，选择0-250℃，优选20-200℃温度。当使用气相聚合反应时，有益的是，在0-120℃，优选20-100℃温度，压力为常压至9.8MPa(100kgf/cm2，表压)，优选常压至4.9MPa(50kgf/cm2，表压)，在这样条件下进行聚合反应。
以间歇方法，半连续方法或连续方法进行聚合反应。可以在各自不同的条件下于二或更多依次步骤中进行该聚合反应。通过例如聚合时加入氢气或者改变温度或压力条件可以调节生成聚合物的分子量。
本发明的聚丙烯树脂组合物包括50-95重量份的聚丙烯树脂(A)，3-40重量份乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)和2-20重量份丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物，优选60-92重量份的聚丙烯树脂(A)，5-30重量份乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)和3-10重量份丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)，其中，这三种组分(A)，(B)和(C)的总量是100重量份。除了聚丙烯树脂(A)，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)和丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)外，本发明的聚丙烯树脂组合物还可以含有其它配合剂，例如添加剂和其它聚合物，其限制条件是不妨碍本发明树脂组合物的创造性优点。
作为添加剂，可以加入抗老化剂，热稳定剂，防雾化剂，防粘剂，增滑剂，润滑剂，抗静电剂，阻燃剂，颜料，染料和填料。
通过一般已知方法，例如将聚丙烯树脂(A)，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)和丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)以及其它可任意掺入的配合剂熔融捏合，由此可以生产本发明的聚丙烯树脂组合物。
例如，通过将上述组分和配合剂全部一次或依次加入到充分混合设备中并将它们混合，随后在单螺杆或双螺杆挤出机，捏合机，Bumbury混合机中熔融捏合生成的混合物，由此可以生产本发明的聚丙烯树脂组合物。其中所述混合设备是例如亨舍尔混合机，V-型混合机，转筒混合机或螺条混合机。
根据ASTM D-1238在230℃于2.16kg负荷下测定，本发明的聚丙烯树脂组合物最好具有MFR为1-100g/10min.，特别是1-50g/10min.
本发明的聚丙烯树脂组合物的熔点(由DSC方法测定)最好是在100-167℃，尤其是120-167℃。
由本身已知的挤出模塑可以将该聚丙烯树脂组合物制成未拉伸薄膜。由挤出模塑获得的未拉伸薄膜在透明性，耐冲击性，低温热封性和热封强度方面是有优势的，因此它们适合于作单层未拉伸薄膜。
通过将上述聚丙烯树脂组合物挤出模塑进行成膜可以生产本发明的未拉伸薄膜。
本发明的未拉伸薄膜的厚度-般为10-100μn，优选20-80μm，尽管根据各具体用途可以有变化。
本发明的未拉伸薄膜可以用于包装领域，例如，包装食品包括易腐败的食品，如蔬菜和鲜肉；干食品，如小吃和干面条；和湿食品，如汤和盐水；用于包装医用品包括药品，如药片，粉末，溶液等等和医用器皿；用于包装电气和电子产品包括仪器部件，箱等等。
通过适当选择预先已知挤出模塑聚丙烯树脂或聚丙烯树脂组合物的设备和工艺条件，可以实现生产本发明未拉伸薄膜的挤出模塑。
如上所述，本发明的聚丙烯树脂组合物可以制成未拉伸薄膜，该膜在透明性，耐冲击性，低温热封性和热封强度方面是有优势的，因为它含有特殊的组分，即含有特殊比例的聚丙烯树脂(A)，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)和丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)。
下面，通过实施例和比较例进一步描述本发明，取证，这些实施例不以任何方式限制本发明。
在实施例和比较例在给出的评价值是基于下述方法：
(1)热封强度：
按照JIS Z 1707规定的方法，在下述条件下测定热封强度：
封压          ：0.2MPa
密封操作的时间：1秒
剥离速度      ：300mm/min.
(2)耐冲击性：
以冲击强度参数观察薄膜的冲击强度并按照JIS P8134规定的方法测定。试验机器具有30kg/cm.cm容量和1/2英寸直径冲击头。
(3)透明度：
按照ASTM D 1003规定的方法，以透明性参数观察雾度。
(4)光泽：
按照ASTM D 523规定的方法测定光泽。
生产实施例1
《乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)的生产》
用金属茂催化剂生产乙烯/1-丁烯无规共聚物。为此，用氮气充分置换2升高压釜，向该釜加入950ml己烷和50gl-丁烯，再加1mmol三异丁基铝。将高压釜在70℃加热并供入乙烯，直到总压达到0.7MPa(7kgf/cm2，表压)，再加0.30mmol甲基铝氧烷和0.001mmol(以Zr原子计)外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丙基-4-(9-菲基)茚基})二氯合锆，期间在保持总压0.7MPa(7kgf/cm2，表压)的同时补充乙烯，以便进行30分钟聚合。
聚合之后，排空内部气体并在大量甲醇中回收生成的聚合物，随后在110℃减压下将聚合物干燥12小时。生成聚合物的量[支化长链乙烯/1-丁烯无规共聚物(B-1)]为28.0g和计算出的聚合活性为56kg/mmolZr/小时。
该产品的化学组成和材料比例如下：
(1)化学组成：
乙烯单元含量＝89.0mol％
1-丁烯单元含量＝11.0mol％
(2)MFR(ASTM D-1238，190℃，2.16kg负荷)＝3.6f/10min.
(3)GPC的分子量分布(Mw/Mn)＝2.0
(4)密度＝0.885f/cm3
(5)B-值＝1.1
(6)特性粘度[η]＝1.48dl/g
(7)gη□＝0.89
生产实施例2
采取生产实施例1的过程，不同的是，使用双(1，3-二甲基环戊二烯基)锆代替外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丙基-4-(9-菲基)茚基｝)二氯合锆，由此获得线型链乙烯/1-丁烯无规共聚物(B-2)。
该产品的化学组成和材料性质如下：
(1)化学组成：
乙烯单元含量＝89.2mol％
1-丁烯单元含量＝10.8mol％
(2)MFR(ASTM D-1238，190℃，2.16kg负荷)＝3.4g/10min.
(3)GPC的分子量分布(Mw/Mn)＝2.0
(4)密度＝0.884g/cm3
(5)B-值＝1.0
(6)特性粘度[η]＝1.49dl/g
(7)gη□＝1.00
生产实施例3
《丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)的生产》
用金属茂催化剂生产丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物。为此，用氮气充分置换2升高压釜，向该釜加入950ml己烷和75gl-丁烯，再加1mmol三异丁基铝。将高压釜在70℃加热并供入丙烯和乙烯，直到总压达到0.7MPa(7kgf/cm2，表压)，再加0.30mmol甲基铝氧烷和0.001mmol(以Zr原子计)外消旋-二甲基亚甲硅烷基-双(1-{2-正丙基4-(9-菲基)茚基})二氯合锆，期间在保持总压0.7MPa(7kgf/cm2，表压)的同时，以丙烯供入量与乙烯供入量固定摩尔比为95/5补充丙烯和乙烯(丙烯/乙烯)，以便进行30分钟聚合。
聚合之后，排空内部气体并在大量甲醇中回收生成的聚合物，随后在110℃减压下将聚合物干燥12小时。生成聚合物的量[丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物]为28.0g和计算出的聚合活性为56kg/mmolZr/小时。
该产品的化学组成和材料比例如下：
(1)化学组成：
丙烯单元含量＝68.5mol％
乙烯单元含量＝10.2mol％
1-丁烯单元含量＝21.3mol％
(2)MFR(ASTM D-1238，230℃，2.16kg负荷)＝4.4g/10min.
(3)GPC的分子量分布(Mw/Mn)＝2.3
(4)由头对尾偶合的丙烯单元组成的三链结构：存在
(5)由头对尾偶合的丙烯单元和在第二位含有丙烯单元的1-丁烯单元组成的三链结构：存在
实施例1
以表1中给出的比例，在混合器中将含有96.8mol％丙烯单元的丙烯/乙烯无规共聚物(A)，和3.2mol％的具有MFR(ASTM D-1238，230℃，2.16kg负荷)为6.9g/10min.在生产实施例1中获得的支化长链乙烯/1-丁烯无规共聚物(B-1)和在生产实施例2中获得的丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)共混，在挤出机中于210℃熔融捏合生成的混合物，随后将捏合的物料挤出成线材形。在水介质中切割以线材形式存在的生成挤出的聚丙烯树脂组合物，以制备各树脂组合物的颗粒产品。
在挤出机(单轴，40mmφ，L/D＝26，筒温＝210℃)上，由具有细缝的模头将颗粒产品挤出成厚度为50μm的单层未拉伸薄膜。如此获得的单层未拉伸薄膜的评价结果概述在表1中。
实施例2和3
重复实施例1的过程，不同的是，使用表1中给出的聚丙烯树脂组合物，结果列在表1中。
实施例4
重复实施例1的过程，不同的是，使用在生产实施例2中获得的线型链乙烯/1-丁烯无规共聚物(B-2)代替在生产实施例1中获得的支化长链乙烯/1-丁烯无规共聚物(B-1)，以生产单层未拉伸薄膜。生成的未拉伸薄膜的评价结果列在表1中。
比较例1
重复实施例1的过程，不同的是，不使用丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)和乙烯/1-丁烯无规共聚物(B-1)的共混比例变成20重量份，以生产单层未拉伸薄膜。以生产厚度为50μm的单层未拉伸薄膜。如此获得的单层未拉伸薄膜的评价结果概述在表1中。表1
  实施例1    实施例2   实施例3  实施例4   比较例1
比例(重量份1))(A)无规PP2)(B-1)PBR3)(B-2)EBR4)(C)PBER5) 8015-5 8010-10 857.5-7.5 80-155 8020--
材料性能雾度(％)光泽(％)薄膜冲击强度(KJ/m)5℃-10℃热封性(N/15mm)在130℃140℃150℃160℃170℃180℃190℃200℃ 1.511738190.21.48.622.424.425.025.426.4 1.611829121.13.512.324.225.5--- 1.31192280.52.07.519.326.4--- 1.711540200.21.48.821.223.525.225.525.8 2.310532140.51.47.212.419.921.420.722.1
注：
1)以百分率计的重量份
2)丙烯/乙烯无规共聚物树脂(A)
3)生产实施例1的支化长链乙烯/1-丁烯无规共聚物(B-1)
4)生产实施例2的线型链乙烯/1-丁烯无规共聚物(B-2)
5)生产实施例3的丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物(C)

Claims (4)

1.一种用于未拉伸薄膜的聚丙烯树脂组合物，包括
(A)50-95重量份的聚丙烯树脂，
(B)3-40重量份的乙烯/α-烯烃无规共聚物，其中α-烯烃具有至少3个碳原子，所述无规共聚物具有乙烯结构单元的量为60-95mol％，密度为0.900g/cm3或更低，MFR(熔体流速，按照ASTM D-1238，在190℃于2.16kg负荷下测定)为0.1-50g/10min.和通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定，由MW/Mn表示的分子量分布为3或更低，和
(C)2-20重量份丙烯/乙烯/1-丁烯无规共聚物，它要满足下述1)，2)，3)三个条件，
其中(A)，(B)和(C)总量为100重量份，其中所述无规共聚物(C)满足下述3个条件，即
条件1)，它含有50-88mol％丙烯单元，2-30mol％乙烯单元和10-40mol％1-丁烯单元，并且1-丁烯单元的量大于乙烯单元的量；
条件2)，它具有MFR为0.1-50g/10min.，按照ASTM D-1238，在230℃于2.16kg负荷下测定；和
条件3)，它具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定，由MW/Mn表示的分子量分布为3或更低。
2.如权利要求1所述的用于未拉伸薄膜的聚丙烯树脂组合物，其中，聚丙烯树脂(A)包括至少一种选自下述的聚合物：丙烯均聚物，丙烯/α-烯烃无规共聚物，该共聚物具有非丙烯的α-烯烃量为10mol％或更低，和丙烯/α-烯烃嵌段共聚物，该共聚物具有10％wt或更低的正癸烷可萃取部分。
3.如权利要求1或2所述的用于未拉伸薄膜的聚丙烯树脂组合物，其中，乙烯/α-烯烃无规共聚物(B)是乙烯/丁烯无规共聚物，该共聚物含有乙烯单元含量为60-95mol％和1-丁烯单元含量为5-40mol％。
4.一种由权利要求1至3之一所述的聚丙烯树脂组合物制成的未拉伸薄膜。
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