TW467933B - Photopolymerizable compositions comprising borate photoinitiators from monoboranes and the use thereof - Google Patents

Photopolymerizable compositions comprising borate photoinitiators from monoboranes and the use thereof Download PDF

Info

Publication number
TW467933B
TW467933B TW085113755A TW85113755A TW467933B TW 467933 B TW467933 B TW 467933B TW 085113755 A TW085113755 A TW 085113755A TW 85113755 A TW85113755 A TW 85113755A TW 467933 B TW467933 B TW 467933B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
phenyl
alkyl
group
compound
cns
Prior art date
Application number
TW085113755A
Other languages
English (en)
Inventor
Allan Francis Cunningham
Martin Kunz
Hisatoshi Kura
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Application granted granted Critical
Publication of TW467933B publication Critical patent/TW467933B/zh

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/029Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02Boron compounds
    • C07F5/027Organoboranes and organoborohydrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/114Initiator containing
    • Y10S430/115Cationic or anionic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/114Initiator containing
    • Y10S430/116Redox or dye sensitizer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/114Initiator containing
    • Y10S430/12Nitrogen compound containing
    • Y10S430/121Nitrogen in heterocyclic ring
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/114Initiator containing
    • Y10S430/122Sulfur compound containing
    • Y10S430/123Sulfur in heterocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Description

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4 6 7 93 3 A7 ____ B7_ 五、發明説明(/ ) 本發明關於一種光可聚合組成物,包括硼酸鹽光起始 劑,特別是包括II分子砸酸鹽光起始劑。 使用_酸盥當作光起始劑以和共起始劑配合在此項領 域内是習知的,例如美國專利第4,772,530 ; 4 ,772 ’ 54 1和5,151 ,52 ◦號揭示具有陽離 子染料之三芳基烷基硝酸鹽陰離子,例如花青、丹若明等 等的對等離子。這些化合物可用作光起始劑。在美國專利 第4,954,414號中,陽離子過渡金匾複合物在光 可聚合的組成物中和三芳基烷基硼酸鹽一起使用。由美國 專利第4,0 55,372中亦可知使用四级銨化合物, 例如四甲基銨*毗啶,十六烷基毗啶等等當作三芳基烷基 硼酸鹽的陽離子對等離子。在這些刊物中,硼酸鹽是在光 可硬化物質中和芳香系酮起始化合物配合使用。 因為光起始劑的應用範圍很廣,所Μ工業上需要一種 在光可聚合組成物中可用作起始劑之穩定反應性化合物。 描述於前述刊物中的砸酸鹽化合物總是用作和共起始 劑配合的光起始劑。在工業上,較有利的是提供一種光可 聚合組成物*包括足夠反應性(即使沒有加入共起始劑) 起始反懕此光聚合化的光起始劑。現已很驚訝的發現具有 特定取代基之硼酸鹽具有這些性質。 本發明提供一種光可聚合組成物,包括: a) 至少一含可聚合乙烯雙鐽未飽和的化合物,及 b) 至少一式I或1'化合物當作單分子光起始劑: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210 X297公釐) (請先閱讀背面之注^再填寫本頁) .裝 訂 46 7 93 3 A7—- 五、發明説明(0 【n2 ΊιαΓ ⑴ 4 闩 -
Q
R α^-ΒιαΓ(π
R +Ε
化 氫 碳 系 香 芳 它 其 或 基 苯 為 的 屋 甩 栢 不 互 3 R 和 Ζ R ** *. 中 ί 其 R 的 -Η 代C 取的 經代 未取 是 I 基Ν 代 8 取R 些 7 這R ’ 或 ) I 子 6 原 R 雜 ο 有或 具的 不代 或取 有經 具未 t 由 物經 合或 反 個 多 或, 個 G 一 R 由 ο 經 -其 } ί 的 基斷 烷中 ο 5 2 R CN 1 或 ζ Ρ C ) , ο 基 < 烷 S ο ί 2 ο C 基 I 應
Ν 8 R 7 R βο 2ο /ί s 6 R ' ρ \JJ- ο /(· s 6 R
o /Ι ο 9 R f \f/ o /Ι ο N 8 R 7 R λ—/ o /V c o 6 R
9 R
R
R R R o s
R 0 1 R 9 R 素 鹵 η s 1^1^1 ^^^1 t^-Λ^Ι ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^1— // -: I - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
*1T i 或 \ 及 Ν c a o /f\ p o
Rt 經濟部中央標準局負工消費合作杜印裝
T
Nix
R 5 3 R1 R1
8 Rt R 6 R1
式 生 產 以 基 橋 架 一 成 彤 3 ; R . 的和構 次 2 结 5 R 的 至基 b -—I 應 t__, 代反 I 取或或 a 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS.) A4規格(210X297公釐) 467 93 3 A7 B7 五、發明説明(七)
基, 烷0 C 基 2 應 C 反 f 個 1 多 C 或 由個 或一 , 由 的經 代是 取其 經 ί 未基 是烷 環 ο 基 2 番 C 芳| 些 2 這 C
的 *fi 中 所 5 RN 或 P VJ/ ο S ΰ R ο 或 I ^---:-----厂.、裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
p \)/o /l\ s 6 R
c 0 6 R
R
R
o R
, ο N ( 8 CR9 7 R R , t \J# o o /tv 2)c ο N 8 s R € 7 R R 及 Q \—J-o p o R 9 R 素 鹵 • 1 s 同化 相氫 是碳 個系 兩香 過芳 超是 不 3 中 R 的 co 和 代 R 2 取和 R 所 2 , n R 1 s > R 1 I 基 .1 R 應 R 基反 。應個 - 反兩 R 為少 〇〇 制至 R 限.且 或其, /但的 的 代 取 經 是 位 鄰 個 兩 在 其 基 懕 反 基 笨 或 基 應 反 物是 合或 訂 經濟部令夬標隼局員工消費合作社卬製 " -紙 本 應物 } 反合的 基化代 芳氫取 體碳經 立系是 的香上 大芳位 龐是鄰 是基個 3 應 一 R 反少 或的至 下在 R 剰其 1 R 基 R 和應 基 反 應 R 棊 反,笨 個 1 或 1 R 基 少,應 至基反
代 取 , 經 6 , 未 R 6 是PR 其 } ο , ο ) 基 t ο si 反 - c. 物 6 , 合 R 7 化 p R 氫 * 8 碳基 R 系烷 N 香 <0 , 芳 C 價 I R 二 1 2 I C ) 是由 ο a 或 C 1 , S R 的 Q 格 規 4 A \- /· s N c|ί I家 一國 一國 中 用 適
公 7 9 2 X 467933 A7 B7 五、發明説明(十)
C ( 0 ) N R 3 R .7 9 C ( S i R 9 R 1 0 R 1 1 或 鹵 C 1 — C e 院 撐 ί R 4 是 -- 苯 基 或 另 一 芳 香 系 具 有 雜 原 子 ) » 其 是 未 經 取 0 R 6 — 或 R 7 R 8 Ν — 取 —. C 2 0 院 基 ( 經 由 —* 個 或 Ν R 5 所 中 斷 的 ) 9 0 R 6 R 6 S C 0 ) 2 0 9 R 7 R R 7 R 8 N C ( 0 ) » R 9 R 9 R 1 0 R 1 1 S 1 f R R 9 R 1 0 P ( 0 ) Q 9 C 〇)R 9 , 素取代的,或Ri a是苯基一 碳氫化合物反應基(具有或不 代的或經由未經取代的或 代的C! — C2 〇烷基,C2 多個反應基0 * S (0) p或 ,R 6 S ( 0 ) p, a N > R 6 0 C ( 0 ), C ( 0 ), 9 Ri〇 Ri 1 Sn,齒素 * N及/或 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝- 订
經濟部中央標準局貝主消費合作社印製
取代1 — 5次的,或R 4是 C2 〇烷基(其是由反應基 斷一次或多次的)*或是C Cs烯基,苯基一Ci-C R19 气:或普 匚1一(32〇烷基,〇2-0,S (0) 1>,或^尺5中 3 _Ci 2環院基,-S烷基或蔡基一 Cl _C3烷 8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格ί 210 X 297公釐) 4 6 7 9 3 3 A7 B7 五、發明説明) 基 t 其 中 反 懕 基 C 1 一 c 2 0 院· 基 9 C 3 一 C 1 2 環 烷 基 1 C Z — C 8 烯 基 i 苯 基 — c 1 — c s 院 基 或 萘 基 — C 1 — C 3 院 基 是 未 經 取 代 的 , 或 經 由 〇 R β 9 R 6 S ( 0 ) P 9 R 6 s ( 0 ) z 0 * R 7 R 3 Ν > R 6 0 C { 0 ) t R 7 R 8 N c ( 0 ) 9 R 9 C ( 0 ) » R 9 R 1 0 R 1 1 S i > R 9 R 1 0 R 1 1 S η » 齒 素 , R g R 1 0 P ( 0 ) q , 及 / 或 c N 取 代 的 Y 是 ( C Η 2 ) η t C H = c H > C ( 0 ) 3 Ν R 3 > 0 ,S ( 0 ) P,或 C、/(CHJm ; Ο η是0,1或2 ; m是2或3 ; p是0,1或2 ; q是〇或1 ; E 是 R2 1 .Rz 2 Rz 3 P ,R7 R? aRa N 或 Re Re a S ; - R5是氫,Ci -Cl 2烷基,苯基一Ct —cs烷基或 苯基,其中反應基苯基一 C i — Cs烷基或苯基是未經取 代的,或經由Ci 一 Cs烷基,Ci _Ci 2烷氧基及/ 或鹵素取代1一5次的; 本紙浪尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X:297公釐) ----^-----Γ装------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 467933 五、發明説明(j)
Rs和Rs a是未經取代的或鹵素_取代的Ci — Ci 2 烷基*苯基一Ci 一 C6烷基或苯基,其中反應基苯基一 Ci — Ce烷基或苯基是未經取代的或經由Ci — Cs烷 基* Cx —C.i 2烷氧基及/或鹵素取代i 一 5次的; R 7 ’ R7 a,和Rs互不相闞的為未經取代的,或Ci -Ci2 烷氧基一,鹵素一,〇H —,COORs —,或 CN —取代的(:1 -Ci 2烷基,C3 -Ct 2環烷基, 笨基—C ^ 一 c s烷基或苯基,其中反應基苯基一 Ci —
Cs烷基或苯基是未經取代的或經由ct — C6烷基,
Ci -Ci 2烷氧基及/或鹵素取代1 一 5次的,或R7 和Rs —起和其所鍵结的n原子形成一 5 —或6 —元環, 此環可另外含有〇或S原子; R 9 和Rii互不相關的為Ci—Ciz烷基, C3 — Ci 2環烷基,笨基-Ci -Ce烷基或苯基,其 中反應基苯基一Ca — Cs烷基或苯基是未經取代的或經 — Ce烷基,C! — Ci 2烷氧基及/或鹵素取代 1 — 5次的; * R I 3 ,R14和Ris互不相闞的為氫,未經 取代的— Ci 2 —烷氧基一取代的Cl — Ci 2烷 碁,未經取代的或單一至五一 Ci -Ce烷基一,_Ci -Ci 2烷氧基一或一鹵素一取代的苯基一Ci _Cs烷 基或是未經取代的或單一至五—Ci — Cs烷基_, —Ci -Ci 2烷氧基一或一鹵素一取代的苯基,或是反 -10- 本紙張尺度適用中國固家標準(CNS > A4洗格(210X297公釐) ----^-----、裝------訂------秦 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 6 7 93 3 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明 ) 1 1 應基 R 1 2 * R 1 3 9 R 1 4 和 R 1 5 一 起 形 成 芳 香 系 1 I 環, 其 可 稠 合 其 它 芳 香 系 環 t ! 1 R 1 € * R 1 7 R 1 8 1 R 1 8 a > R 1 9 和 R 2 0 互 請 先 1 閱 I 不相 關 的 為 氫 % 未 經 取 代 的 或 C 1 一 C 1 2 烧 氧 基 — 或 讀 背 Sr I 0 Η — 或 鹵 m — 取 代 的 C 1 — C 1 2 綜 基 » 或 是 未 經 取 代 之 注 1 1 意. 1 I 的或 C 1 .一 C Z 烷 基 一 C i — C 1 2 院 氧 基 一 * 0 Η 事 項 1 I -或 鹵 素 —— 取 代 的 苯 碁 再 填 r 寫 未 裝 R 2 i > R Z 2 和 R Z 3 互 不 相 關 的 為 C 1 — C i Z 燒 基 頁 1 I ,C 2 — C 1 2 烯 基 或 C 3 — C 1 Z 環 烷 基 其 中 反 應 基 1 t C I — C 1 Z 燒 基 C Z — C 1 Z 烯 基 及 C 3 — C 1 2 環 1 1 烷基 是 未 經 取 代 的 或 經 由 R 6 0 C 0 或 C N 取 代 的 或 1 訂 R 2 1 R 2 2 和 R 2 3 是 未 經 取 代 的 或 單 一 至 五 — C 1 1 1 -C 6 烷 基 — — C X — C 1 2 院 氧 基 — 或 — 素 一 取 代 1 1 的苯 基 — C 1 一 C 6 院 基 或 是 未 經 取 代 的 或 簞 — 至 五 一 1 [ C 1 — C 6 院 基 一 一 C 1 — C Z 烷 氧 基 — 或 — 鹵 素 — 線 1 I 取代 的 笨 基 7 X是 N > S 或 0 及 1 1 G是 — 能 夠 形 成 正 離 子 的 反 應 基 0 1 1 即 使 沒 有 加 人 共 起 始 劑 * 式 I 及 I , 化 合 物 對 於 含 乙 1 烯未 飽 和 鐽 化 合 物 的 光 聚 合 反 π*» 應 也 是 反 應 性 的 起 始 劑 〇 Γ | 本 發 明 化 合 物 的 特 激 首 先 為 R 1 R 2 和 R 3 反 應 基 1 I I 中不 超 過 兩 個 是 相 同 的 9 第 二 9 至 少 兩 個 反 應 基 R X > 1 ! R 2 和 R 3 是 芳 香 % 碳 氫 化 合 物 反 應 基 或 苯 基 反 應 基 ( 其 1 [ - 11 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐> 6 7 93 3 at _____ B7 五、發明説明(^) , 在兩個鄰位是經取代的),或至少一個反應基Ri ,R2 或R3是廊大的立體芳基反應基,且Ri * R2和R3的 剩下反應基為芳香系碳氫化合物反應基,或苯基(其在至 少一個鄰位上是經取代的)。 可存在於此新穎化合物中的芳香糸碳氫化合物可為, 例如包含一個或多個,尤其是1或2®雜原子。合適雜原 子的例子為N,P,◦和S,較佳的是N或◦。芳香系碳 氫化合物反應基的茛例為苯基,1-和2—萘基>反二苯 代乙烯(sMlbenyl),聯苯基,〇 -,,p —聯三苯 ,三苯基苯基,聯萘基,憩基,菲基,鐵烯基( ferrocenyl) *嵌二萘,呋喃—2 -基或呋哺一3 —基, 噻吩一 2 —基或噻盼一 3_基,吡啶一 2 -基或吡啶一 3 —基,或吡啶一4 一基,嘧啶基,喹啉基或異喹啉基。 其它也適合的芳香糸碳氫化合物為下式的反應基: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 其中A和Z互不相關的為~ (CH2) η—,一C (0) —1 Ν > S ( 0 ) ρ,其中η和ρ是如上所定義者。這些 反應基的例子為憩基,芴基,噻憩基,山噸基(xaathyl )*吖啶基,吩嗪基,吩噻嗪基,吩噻噁( phenoxathi ny 1 )及吩噁嗪基。 反二苯代乙烯是如下所示者: -12- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4况格(210X 297公釐) 4 6 7 9 3 3 A7 B7_ 五、發明説明(/ ) CH=CH— 聯苯基是
(請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 订 I線 經濟部中央標準局員Η消費合作.社印製 三苯基三苯基是 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4^t格(210X 297公釐) Λ 經濟部中夹標隼局負工消費合作社印裂 67 93 3 at _B7 五、發明説明(/心)
嵌二萘基是 -14- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·
-1T 本紙張尺度適用中国國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 6 7 93 3 A7 _B7 五、發明説明(1 i )
.I裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 呋哺基是咲喃一 2 —基或呋喃一 3 —基。噻盼基是噻吩— 2 -基或噻盼一 碁。吡啶基是吡啶一 2_基,啶一 3 —基或吡啶一 4 一基。 經取代的反應基:苯基、反二苯代乙烯、聯笨基、〇 ―、m —及p —聯三苯基、三苯基苯基、萘基、聯蔡基、 憩基、菲基、嵌二萘基,鐵烯基(ferrocenyl)、呋哺基 、嘻吩基、吡啶基、喹啉基或異喹啉基為經取代一次至四 四次,例如一次,兩次或三次,尤其是兩次或三次。苯環 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 467933 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7五、發明説明 上的取代基較佳的是在苯基環構形上的第2,4或6 I或 在第2,6或2,4,6位置。 〃龐大立體芳基反應基(sterieally bulky aryl radical) 〃一詞在本文中代表,例如多環基*亦即多環芳 基反應基。例子為稠合碳氫化合物環(含有或不含有雜原 子)*較佳的是含S*0或N,例子為1一或2—萘基, 聯萘基,憩基,菲基,嵌二萘基,喹啉基及異喹啉基。然 而•〃龐大立體芳基反應基〃 一詞也代表一環糸列,亦即 虫單一鍵鍵结的芳基環,例子為聯苯基* 〇 —,m -和p -聯三苯基及三苯基苯基。 Ci - C2 〇烷基是鏈狀或含支鍵的,例如,Ci — Ci2 ’Ci— C8 *Ci_Ce 或.Ci— C4 焼基。例 子為申基,乙基,丙基,異丙基,正—丁基,仲一丁基, 異丁基,叔一丁基,戊基,己基,庚基,2,4,4 一三 甲基笨基,2 —乙基己基,辛基,壬基,癸基,十一烷基 ,十二烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基 ,十八烷基,十九烷基及廿烷基。例如R4是(:1 _Ca 烷基,尤其是Ci 一 Ce烷基*較佳的是Ci —C4烷基 ,例如甲基或丁基。其中Ri * R 2 * R3和R4是經由 Rg Ri 1 Si取代之Ci -C2。,則烷基反應 基為*例如Ci 一 Ci z烷基,尤其是Ci — Cs烷基, 較佳的是Ci _C4烷基,甲基是特別佳的。 C: _Ci 2烷基和Ct — Cs烷基同樣是直鍵的或 -1 6- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 46793 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 五、發明説明 ) 1 I 含 支 鏈 的 > 例 如 如 以 上 所 定 義 適 當 碳 原 子 數 者 0 R S 9 1 1 1 R 6 9 R 6 a * R 7 $ R 7 a 9 R 8 > R S t R 1 0 > 1 1 R 1 1 9 R 1 2 和 R 1 3 為 » 例 如 C ί — C 3 烷 基 9 尤 其 請 先 1 是 C 1 — C 6 烷 基 t 較 佳 的 是 C X — C 4 烷 基 9 例 如 甲 基 閱 讀 背 1 或 丁 基 〇 苯 基 — C 1 — C 6 综 基 或 苯 基 之 C 1 一 C € 燒 基 面 之 1 1 注 | 取 代 基 特 別 是 為 C 1 — C 4 烷 基 , 例 如 甲 基 或 丁 基 0 意 華 1 I 經 由 — 0 — f — S ( 0 ) Ρ 一 或 — Ν R 5 一 所 中 m 一 * 再 填 〆 次 或 多 次 C 2 一 C 2 0 焼 基 為 9 例 如 由 — 0 — 本 頁 裝 1 一 S ( 0 ) P 一 或 — Ν R 5 一 中 斷 1 — 9 次 例 如 1 — 7 1 I 次 或 1 或 2 次 0 此 產 生 结 構 覃 元 » 例 如 — C Η 2 一 0 一 1 I C Η 3 9 — C Η 1 C Η Z — 0 — C Η 2 C Η 3 — 1 1 訂 [ C Η Z C Η Ζ 0 ] y — C Η 3 其 中 y 是 1 — 9 1 一 ( C Η Z C Η Z 0 ) 7 C Η 2 C Η 3 — C Η 2 一 C Η 1 1 ( C Η 3 ) — 0 — C Η Z C Η Ζ C Η 3 > 一 C Η 2 — C Η 1 I ( C Η 3 ) 一 0 — C Η 2 C Η 3 » — C Η 2 S C Η 3 或 银' — C Η 2 — Ν { C Η 3 ) 2 0 1 I C 3 — C 1 2 環 烷 基 的 例 子 為 環 丙 基 * 環 戊 基 環 己 1 1 基 » 環 辛 基 9 環 十 二 焼 基 尤 其 是 環 戊 基 和 環 己 基 較 佳 1 的 是 環 己 基 0 i 1 C 2 — C 8 稀 基 反 應 基 可 是 單 或 多 未 飽 和 的 i 且 為 例 1 1 如 烯 丙 基 甲 烯 丙 基 i 1 1 — 二 甲 基 烯 丙 基 9 1 — 丁 烯 1 1 I 基 > 3 — 丁 烯 基 f 2 — 丁 烯 基 1 > 3 — 戊 二 烯 基 5 — 1 1 己 烯 基 i 或 7 一 辛 烯 基 » 尤 其 是 烯 丙 基 0 R 4 為 C Z — 1 1 - 17 - 1 1 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) i S 7 93 3 A7 B7 _ 五 '發明説明(/^)
Ca烯基時的例子為C2 — 烯基,尤其是C2 — C4 烯基。 苯基一Cl _C6烷基的例子為苄基’苯基乙基’ α 一甲基苄基,苯基戊基,苯基己基或α,α —二甲基苄基 ,尤其是苄基。較佳的是苯基一 Ci — C4烷基,尤其是 苯基—Ci _C2烷基。經取代的笨基—Cl — Cs烷基 是在苯環上經取代一至四次的,例如一次,兩次或三次, 尤其是一次或二次。 苯基一Ci — C<5烷撐具有丙個游離鍵*其中一個在 笨撐環上,另一個在烷撐反應基上: (CnH2n) — 其中X = 1至6。 經取代的苯基是在苯環上經取代一至五次的,例如一 次,兩次或三次,尤其是一次或兩次。取代_基為’例如在 苯環的第2和6,2和4,或2,4及6位置,較佳的是 在第2和6,或2,4和6位置。 經濟部中夬標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 萘基一Ci _C3烷基的例子為萘基甲基,萘基乙基 ,萘基丙基或萘基一 1 一甲基乙基,尤其是萘基甲基。烷 基可是在萘環糸統的第1或第2位置上。經取代的萘基-Ci — C3烷基是在芳香環糸統經取代一次至四次的*例 如一次,兩次或三次,尤其是兩次或三次。
Ci - Ci 2烷氧基是直鐽的或含支鍵的反應基,且 _ 1 8 ~ 本紙張尺度適用中國國家擦準(CNS ) Μ規格(210><297公釐) 467933 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明(/$0 為例如甲氧基,乙氧碁*丙氧基’異丙氧基*正一丁氧基 I仲一 丁氧基,異丁氧基,叔一丁氣基,戊氧基*己氧基 ,庚氧基,2,4 ’ 4 —三甲基戊氧基’ 2 —乙基己氧基 ,辛氧基,壬氧基,癸氣基或十二烷氧基*尤其是甲氧基 *乙氧基*丙氧基,異丙氧基,正一 丁氧基,仲—丁氧基 ,異丁氧基或叔一 丁氧基’較佳的是甲氣基。 鹵素是氟、氯、溴和磺1尤其是氟、氯和溴,較佳的 是氟和氯。 假使Ci 一 C2 〇烷基是經鹵素取代一次或多次的》 則其例子為在烷基上有1至3個*或1或2涸鹵素取代基 0 當R7和Rs —起和其所鍵链的N原子形成一 5 —或 6 -元環時*其可另外包含0或S原子,則此環包括,例 如飽和或未飽和環,例如吖啶,吡咯,tt咯啶,噁唑,_ 唑,吡啶,1 ,3_二嗪,1 ,2 —二嗪*哌啶或嗎啉。 二價芳香系碳氫化合物反懕基的例子為苯撐,反二苯 代乙烯撐,聯苯撐,〇 —,m —及p —聯三苯撐,三苯基 苯撐*萘撐,聯萘撐,憩撐,菲撐,嵌二蔡撐,_烯撐, 呋喃撐,噻吩撐,吡啶撐,喹啉撐或異喹咐撐。 萘撐是 或 -19- 本纸張尺度適用中國國家樣芈(CNS ) A4it格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝- 訂 —绦
A7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 4 6 7 9 3 3 B7 五、發明説明(仏)
〇 — * m —及p —聯三苯撐是
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘裝_ 訂 '欲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 467933 A7 B7 五、發明説明(/^) 三笨基苯撐是 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
-21- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝 -=° 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 467933 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(/0
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝'
,1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 467933 A7 B7 五、發明説明ίίΐ ) 呋喃檔是
〇 或/
.〇 嘈吩撐是 ζΐ. 或 s
s (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ν 砒啶撐是 / 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂
或 或
4 —杜基是
-23- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 4 6 7 9 3 3 A7 A7 B7 五、發明説明(>t〇 經取代的反應基苯撐,反二苯代乙晞撐,聯苯撐,〇 _,m —或p —聯三苯撑,三苯基苯撐’蔡樓,聯蔡樓’ 憩撐,菲撐,嵌二蔡撐,鐵烯撐,呋喃撐,睡盼撐,毗啶 撐,喹啉撐或異喹啉撐是經取代一次至四次的,例如—次 ,兩次或三次,尤其是一次或兩次。在1 ,4 一苯撐環上 的取代基是在2 · 3 * 5,或6位置上,尤其是在苯環的 第2或3位置上。在1,3—苯撐環上的取代基是在苯環 的第2,4,5或6位置.,尤其是第4或5位置。 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印裂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
在式I化合物會產生適合當作負硼酸鹽相對離子G + 的反應棊是那些能形成正離子的反應基。例子為鹼金屬, 尤其是鋰或納,四级銨化合物,鑼,錡和鑲化合物,陽離 子過渡金屬複合化合物或染料。對於式I化合物的單—分 子硼酸鹽,G較佳的是銨或四烷基銨。四烷基銨的例子特 別是四甲基銨或四丁基銨。然而,三烷基铵雛子*例如三 甲基銨也是合適的◊其它有利四級銨化合物為,例如三甲 基十六烷基銨或十六烷基ift錠。也適合的鑼和銨相對離子 是如以下化學式所示者:+PRwR xR yR z及+N 互不相翮的為氫,未經取代的或經取代的烷基,環烷基, 烯基,苯基或芳烷基。這些烷基,環烷基,烯基,苯基或 芳烷基的取代基為,例如鹵化物,羥基,雜環烷基(如環 氧基,吖啶基(azididyl).,噁烷基(oxetanyl), -24™ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部+央標準局員工消費合作杜印製 467933 A7 B7 五、發明説明(yi) 呋喃基*毗咯啶基•吡咯基吩基,四氫肤喃基’等) ,二烷基胺基,胺基,狻基’烷基一及芳基羰基,及芳氧 基一及烷氧基羰基。四價氮也可是5 —或6 —元環的一部 份,在此種情況下,此環可是和其它環系統稠合的。這些 系統也可包含其它雜原子,例如S,N,0。 四價氮也可是多環系統的一部份*例如 azoniapropellane。這些糸統也可包含其它雜原子,例如 S,N,〇 〇 其它也適合的是多銨鹽和多辚鹽,尤其是雙鹽*其中 相同於如上所述的取代基也可存在於此"單〃化合物中。 銨鹽和辚盥也可是經由中性染料所取代的(如噻山噸 撂(t h i 〇 a n t h e n e n e s),噻山噸 _ ( t h i ο X a π t h ο n e s), 番豆素(c o u m a r i n s),嗣香豆素(k e t o c o u in a r i n s)等) 。這些鹽類可由銨鹽及辚盥(由反應性群基所取代的,如 環氧基、胺基、羥基*等)和適當中性染料的衍生物反應 製備而得。相對的實例描述於EP — A — 224,967 (Quantacure QTX)。 類似地,銨鹽和璘鹽也能經由無色電子接受劑(如苯 並苯酮)所取代的,其例子為Quantacure ABQ » Ο" XX 9 CHj-N-fCHjlj-O-C-CHsCH, ch3
Quantacure B P Q -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨ox297公嫠) ---------c^— — (請先閱讀背面之注意事項再填窝本買)
-1T 467933 A7 B7 五、發明説明(><
II L 丨1 ^ + 、0 _CH「CH -CHf ΝΐΟΗ,)]
及 Quant.acure BTC era CHfSiCHJj 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印裝 這些是由 I n t e r n a t i ο n a I B i o - S y n t h e t i c s 所提供。 式I化合物即使不含任何染料或陽離子過渡金靥複合 物當作相對離子,其也是具有反應性的,換句話說,他們 即使以單分子型式使用也是可K的。’ 因此*本發明另外提供一種化合物,其中G特別是第 1氣化狀態之週期表第I族的金靥,尤其是Na +,K + * L i +,或其中G是MsZi +或CaZi +,其中 Ζι是鹵素或〇1 — C4烷氧基,或G是一銨鹽*鏑盥或 璘鹽。銨盥或辚鹽的例子為RaRbRcRdN +,或 RaRbRcRdP+* 其中 Ra,Rb,Rc 及 Rd 互 不相關的分別為(^ _C2 〇烷基,C3 — C! 2環烷基 ,C2 — Ca烯基,苯基—Ci — C6烷碁,萘基_Ci 一 C 3烷基或苯基。 軍分子光起始劑化合物的反應性當然能由加入共起始 劑而增加,例如染料。所K也可使用染料陽離子或陽離子 過渡金屬共軛複合化合物當作相對離子。然後這些反應基 _ 2 6 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本K.) .裝. 訂 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) /U規格(2I0X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
4 6 7 9 3 3 A7 ______ B7 五、發明説明(yj ) 能用作硼酸鹽的共起始劑。能使用於式I化合物之正相對 其中Z是P,s或N,及R是一垸基或芳基反應基。也適 合的化合物為,例如
(描述於 Yagci et a 1. , in J. Polyra. Sci. Part A: Polymer Chem . 1 932,30 , 1 987和 Po1ymer 1 9 9 3 , 3 4 ( 6 ), I13G),或像以下的化合物也是適合的··
或CXX 矣中只'==未經取代的或經取代的节基或苯醯基(描逑於 JP-A- Hei 7,70221)。在這些化合物中,毗錠中的芳香系 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(2丨0X297公釐)
經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 467933 A7 B7 五、發明説明(/f ) 環也可是經取代的。 四烷基銨為*例如(Ci —C, 〇烷基)4 N +,例 如四己基銨,四辛基銨,四癸基銨,四丁基銨或四甲基菝 ◊較佳的是四(Ci 一 C4烷基)銨,N (Ci -C4烷 基+,其中Ci —C*烷基能具有相同於上述相等碳原子 之定義者。相對銨化合物的例子為四甲基銨*四乙基铵, 四丙基銨*或四丁基銨,尤其是四甲基銨及四丁基銨。苄 基一三(C! — C4 烷基)銨是 cs H4 —CH2 — N (
Ci —C4烷基)3 +,其中Ci — C4烷基具有如前述 相等碳原子數之定義者。這些反應基的例子為苄基三甲基 I安,苄基三乙基銨•苄基三丙基銨及苄基三丁基銨,尤其 是苄基三甲基銨和苄基三丁基銨。 其它合適使用作硼酸鹽正相對離子G +為其它鎗離子 ,例如縝或銃離子。 這些對於硼酸鹽是相對離子之例子為下式的反應基: R0 RP=f +
Rp ,其描述於 EP — A— 555,058 和 EP — A — 69 0,074。當作相對離子較有利的為: -28- 本紙張又度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ ' L.--^-------卜裝------訂-------# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 3 9 7 6 4
A
S1·' 子 離 陽 之 式 下 為 子 離 對 相 的 鹽 酸 硼 穎 新 此 合 適 它 其
基 應 反 基 烷 是 基子 代離 取鍥 它基 其芳 有二 R 帶是 中能其 其環尤 香 芳 中 其 及 基 苄 或 基 乙 是 其 尤 子4 離 3 素 3 鹵 -為 A 子一 離 P 對 E 相如 的例 適, 合於 它述 其描
的 9 。 適 ο 7 >—_ 9 是 一 8 也 A , 子 I 2 離 P 6 陽 E 5 的和 - 鹽 5 A 子 1 I 離 9 PH, E 鐵 9 和而 4 6 然 9 5 I ο A P E 於 逑 描 5 8 如 例 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂
經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 子日 例 離於 的 洛述 物 塞描 合 »鉍 合 ,, 複 流鋪 臛 ,, 金 0 ) 渡 ,ul過 铵ni子 w. S 雜 ,ar。陽 子 ί 號之 離子02子 陽離,1離 錄砷 6 對 的,,2相 適} δ作 合ualei當 {匕ni合 其10Ϊ適 e 專 (S本 4 4 5 ( 9 ) , , 陡 4 4 K ( 第雙三 利 I , 專,釕 國 2 } 美,啶 於 2 吡 述 ί 雙 描雙 I 為為, 子的 2 4 利, 有 2 s i 特棊 ο 甲 號二 -4 1 基 1 甲 4 4 二 2 2 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 4 6 7 9 3 3 經濟部中央標準局員工消費合作杜印装 五 、發明説明Cyi) 4 / —二甲基 一2 , 2 雙吡啶)釕,三(4 )鐵,三(2,2 ' ,2 ~雙吡啶)釕及雙(2,2'_雙吡啶)(5 —氯 1 0 —菲啉)釕。 合適 綠*吲卩朵 吖啶,酞 花青及噻 較佳 同的化合 其它 R 1 ,R 合物(具 染料的例子 啉,噻嗪, 花青,若丹 山噸。 的式I和I 物。 較有利的組 2和R 3互 有或不具有 雙吡啶 m啶)釕,三(2,2 ' 為三芳基甲烷的陽離子, 例如甲撐藍,山噸,噻山 寧,吩嗪,例如藏花紅* 例如孔雀石 噸,噁嗪* 較佳的為酞 化合物為那些其中Ri和ί?2是相 成物為那些其中在式I化 不相翮的分別為苯基或芳 任何的雜原子)之組成物 基是未經取代的或經由未經取代的或〇R6 — s院基*〇Re ,Rs S R7 R8 N —,齒素及/ N —取代之Ci 一匚
R S ( 0 ) 2 Ο 合物中, 香系碳氫化 ,這呰反應 或 R 7 R s (Ο ) ρ, 或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R, Ν- X-
R 12 15 13 取代1 一 5次的,或 反應基Rz和R3形成一產生式I I ,I la或I lb结 搆式之架橋基, -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A·♦規格(210X297公釐} 4 g T 9 3 3 A7 B7 五、發明説明(γ/) R 4 是 苯 基 9 C 1 — C Z 0 C 2 一 C 3 烯 基 » 苯 基 — C C 3 燒 基 9 R 1 Z R 1 3 * R I 4 和 C 1 一 C X 2 院 基 或 苯 基 * R 1 4 和 R 1 5 一 起 形 成 一 棊 環 及 X 是 N 或 0 〇 值 得 特 別 強 细 m 的 組 成 物 物 中 » R 4 是 C 1 — C 1 Z 基 > 苄 基 或 萘 基 甲 基 0 特 別 佳 的 組 成 物 •Vi Μ 其 中 R 6 是 C 1 — C 4 烷 基 3 二 代 的 或 經 由 C 1 — C e 焼 基 鹵 素 取 代 1 — 5 次 的 ο 有 利 的 組 成 物 為 那 些 在 R 7 和 R 3 是 C 1 - c 4 院 燒 基 S 或 — 起 和 其 所 鍵 结 的 啉 基 0 較 佳 的 組 成 物 為 在 式 I R 1 和 R 2 是 2 9 6 — 二 ( 6 — 二 ( C 1 — C 6 氧 基 甲 基 ) 苯 基 1 2 9 6 一 二 ( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 Εκ 焼基,C3 — Cl 2環院基* 1 — C6焼基或萘基一 Cl 一
Ri s互不相醞的分別為Η, 或反應基Ri2 ,Ri3 , 芳香基環,.其可稠合其它芳香 為那些其中在式I或I '化合 烷基,烯丙基,環戊基*環己 在式I或I '化合物中, 氟化甲基或苯基,其是未經取 * —Ci 2烷氧基及/或 式I或I '化合物中, 基’本基或苯基一 Cl — C 6 N原子為吡咯啶,哌啶基或嗎 化合物中,
Ci — Cs院基)宏基,2, )笨基,2,6 —雙(三氟化 鹵化)苯基,2 ,4,6 —三 t 1 31- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) 經濟部中央標準局負工消費合作社印装 4 6 7 9 3 3 A7 B7 五、發明説明) (C! -Cs 烷基)苯基,2,4,6 —三(Ci -Cs 垸氧基)苯基,2,4,6 —三(三氟化甲基)苯基或2 ,4,6 —三(鹵化)苯基。 同樣較佳的组成物為其中在式I化合物中*
Rt *R2是均三甲苯基。 其它較佳的組成物為那些其中在式I化合物中,
Ri是1—萘基,2 — (Ci 一 Ce院基)一萘一1—基 ,:L 一憩基* 9 一憩基或鐵烯基。 其它有利的組成物為那些在式I化合物,
Ri和尺2是鄰一(Ci — Ca烷基)苯基,鄰一(鹵素 )苯基,鄰一 (Ci _Cs烷氧基)苯基或鄰_三氟化甲 基笨基。 其它較佳的組成物為那些在式I化合物中,
Ri和R2是相同的’互為單—至五一Ci —C4院基一 及/或—鹵素一取代的苯基,萘基或憩基,R3是未經取 代的或鹵素一或c i —C4烷基一取代的苯基,聯笨基, 1—萘基* 2 —蔡基,9 —憩基,9 —菲基或1 一嵌二萘 基* R4是苯基或Ci 一 C4烷基,或R2和R3形成一 產生式I I结構之架橋基,其中Y是一鍵,G是四甲基銨 .,藏花紅 0 陽離子(safranin 0 cation) -32 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐> (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁.) 裝_
.1T 4 6 7 93 3五、發明説明( 0 A7 B7
OH + CH /N(CH3)3 、CH, CH,V ,CH3
CH = CH—CH N + c,h9 CH3s ,0Ηί
N 0八
Cl
^Ν(〇Η3)3(η-〇ι6Η33), (7 V-n-C16H33 , /-ch3,+N(CH3)3(CH2OH), 〇 <τ,η5 (CH3)3N+(CH2)6N+(CH3)3,+N(C2Hs)3([CH2]3Br),(CH3)3- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n-ch2-ch-ch2 ,广丫CH3 (苯基)3 P = N + = P (苯基)3
經濟部中央標準局員工消f合作社印聚 或一式1'化合物,其中Ri a是蔡撐,及E是三甲基鞍 -3 3- 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 6 7 93 3 A7 B7 五 、發明説明($t?) 或二甲基苄基铵。 式I化合物能由下述方法製備而得,例如友應三有機 基硼烷(A)和有機金靥反應劑》例如烷基鋰化合物或
Grignard反應基: f 「 R1 Ί I 1 + R4M -► R4-p-R2 R3 R2 一 — ㈧ Μ是,例如一驗金靥,像L i或Na *或是MgX,其中 X是鹵素原子,尤其是Br。 另外一種可能製備式I化合物的方法為,例如反應烷 基二鹵化硼垸或烷基二烷氧基一或烷基二芳氧基硼烷(B )*和有機金屬化合物,像例如Grignard反應基或鋰有櫬 碁化合物: {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
+ SR^gX 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 R4B(X')2 (B) ' 2 MgXXf -2 LiX’ -。 R.—B-R. 1 I 1 R —
MgX'
Li X是鹵素*尤其是Br ,X'是鹵素,烷氧基或芳氧基。 其它反應基的定義為如上所述者。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 6 7 9 3 3 A7 B7 五、發明説明(>\) 當上逑式I中的G是正反應基而不是鋰或鎂時,這些 化合物可由,例如陽離子交換製備而得。 當和有機金臑反懕劑反應時的反應條件對於習知此項 技藝的人來說是熟知的,例如反應可方便的在—惰性有機 溶劑存在下*例如一_或脂肪系碳氫化合物,例如二乙醚 ,四氫呋喃或己烷。 適合製備此新類聚硼酸鹽的有機金屬反應劑例子為相 對等脂肪糸及芳香糸碳氫化合物反應基的鋰化合物。 Grignard反應劑的製備對於一個習於此項技藝的人來說是 熟知的,且廣泛的描述於教科書或其它文獻中。和有機金 屬反應劑的反應可方便的在惰性氣髏之排除空氣條件下進 行,例如在氮氣氣氛之下。一般而言,此反應是在冷却至 0 °C或更低,接著加熱至室溫,方便的是攪伴反應混合物 ;產物是用一般習知的方法分離或纯化,例如層析,再结 晶等。 當式I新穎化合物包含一染料反應基當作陽離子時, 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些化合物是由相對等的硼酸鹽和一染料之陽離子交換反 應製餚而得,適於交換反應之硼酸鹽例子為鋰,鎂*鈉* 銨及四烷基銨豔。當式I化合物含一過渡金靨複合物當作 陽離子時,這些化合物是由類似描述於美國專利第4 * 9 54 * 414,第7檷,第2段的方法製備而得。 三有機基硼烷(A)的製備:一些烷基二芳基硼烷的 製備描述於,例如 A. Pelter et a 1 . in Tetrahedron -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4 6 7 9 3 3 A7 ___ B7 _ 五、發明説明(j Μ 1 9 9 3, 4 3, 2 9 6 5。一些三芳基硼烷的合成描述於Doty et a 1. in J. Organorae t. Chera. 1972, 38, 229, by Brown et a 1. in J. Organomet. Cheia. 1981, 209, 1 . by Brown et al. in J. Ainer. Chein. Soc. 1 9 5 7 , 7 9, 2 3 0 2, 和 by Wi11ig et a 1. iπ Chem . Ber · 1 95 5 , 88 , 9 6 2。芳
基二鹵化硼烷(B)的製備:一些烷基二鹵化硼烷(B ) 的合成路徑描述於*例如,By Brown et al. inJACS 1 9 7 7 , 33, 7097和在美國專利第3,083 * 288號中 0 再者 > M i k a i 1 〇 v . et al, in In . 0 b sh ch . Kh i m . 1 9 5 9, 2 9 , 3 4 0 5 ,和 Tuchagues et a 1. in Bull. Chii. Soc.
France, 13 6 7 , 11, 4 1 6 0描述製備這些化合物。苯基二氟 化硼烷的製備描述於Nahm et a 1. in J. Organomet. Chera. 1 9 7 2 , 35, 9 〇 烷基二烷氧基-和烷基二芳氧基硼烷*例如可由各種 公開的步驟製備而得,例如Br〇wn et al .
Organometallics 1 9 8 3, 2, 1 3 1 6; Brown et a 1.,
Organoraetallics 1 9 9 2, 1 1 , 3 0 9 4 ; Brown et a 1 . , J .
Org . Chem . 1 98Q , 2 , 131 6。·適於此新穎化合铷當作起始 檢質之哪烷能由,例如依據上述公開的方法製備而得。_ 本發明也擴及式I a和la ’化合物:
?2' + (la) Rr-B-R — E R3, -3 6 - 本紙張尺度適用中囤國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐) L--^------裝------訂-----1.¼ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (la')
G 4 6 7 93 3 A7 B7 五、發明説明 基 苯 為 I 的 I 關 C 相由 不經 互是 ; 置 2 位 R 之 和位 :/ 鄰 中 1 是 其 R 子
C 原 。 硼 2 於 C 對 I 個 2 一 C 少, 至基 其烷 I 由 經 其 /t\ 基 烷 5 R N 或 P ΛΙΓ Ο sο 基 應 反 個 多 或 的 斷 中
5 6 R
7 R
Cο 6 , R 6 R , ο N I S ) R ο /ι έ 6 R Ρ «, \J/ \—/ ο ο
R ο 1i R 9 Rο /Ιο 9 R
R S C N 8 R 7
R 9 R ο ) 2 ο L---------i f 裝--(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
R
Ρ ο R 9 R素 鹵 η S
及 N C Q 或 R. Υ
t X Τ nd a ΐ5ΐ3
X
,87
Rr .N
訂 或
9 R1 線 經濟部中央標準局貝工消費合作it印裝
式 生 產Μ 基 橋 架1 成 形 ί ν 2 構 Κ 結 和的 , b 1 I R I ; 基或 的應 a 代反 I 取或 I 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐> 4 6 7 9 3 3 A7 B7 五、發明説明(#)
經濟部中央標準局员工消費合作社印製 這 些 式 I I 中 的 芳 香 基 TW 塘 是 未 經 取 代 的 > 或 由 C 1 — C 2 0 院 基 i C Z — C 2 0 焼 基 ( 其 是 經 由 一 個 或 多 個 反 應 基 0 9 S ( 0 ) P 或 N R 5 所 中 斷 的 ) , 或 0 R 6 ί R 6 S ( 0 ) P i R 6 S ( 〇 ) Z 0 9 R 7 R 8 N , R '3 0 C ( 0 ) » R 7 R a Ν C ( 〇 ) » R 9 C ( 〇 ) i R 9 R 1 0 R 1 1 S 1 > 鹵 素 ) R 9 R 1 0 P ( 0 ) q 及 / 或 R 9 R I 0 R 1 1 S η 所 取 代 的 9 R 1 a / 是 一 二 價 芳 香 系 碳 氫 化 合 物 反 應 基 , 其 是 未 經 取 代 的 * 或 由 C 1 — C S 院 基 9 0 R 6 S { 0 ) P R S » 〇 S ( 0 ) Z R 6 9 N R S R 7 C ( 0 ) 0 R 6 9 C ( 0 ) N R 8 R 7 > C ( 0 ) R 9 I S Ϊ R 9 R 丄 0 R 1 1 或 鹵 素 取 代 的 9 或 R 1 a / 是 苯 基 — C X — C e 院 撐 R 3 / 是 龐 大 的 芳 香 反 懕 基 r R 4 是 C I — C 2 0 院 基 C Z — C Z 0 烷 基 ( 其 是 由 反 IJtft 腰 基 0 S ( 0 ) P 9 或 Ν R 5 中 斷 次 或 多 次 的 ) » 或 是 C 3 — C I 2 環 院 基 9 C 2 — C 8 烯 基 s 苯 基 — C 1 一 C S 院 基 或 蔡 基 — C 1 — C 3 院 基 r 其 中 反 應 基 C 1 — C 2 0 院 基 C 3 一 C i 2 環 院 基 t C 2 —— C a 烯 基 , 笨 -3 8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -a 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 467933 五、發明说明(4 A7 B7 基 一 C 1 — C 6 基 或 萘 基 一 C 1 — c 3 院 基 是 未 經 取 代 的 » 或 經 由 0 R 6 » R 6 S ( 0 ) P i R 6 s ( 〇 ) z 0 J R 7 R 8 Ν 9 R e 0 C ( 0 ) 9 R 7 R 8 N C ( 0 ) f R 9 C ( 0 ) ί R 9 R 1 0 R 1 ί S i 9 R 9 R 1 0 R X 1 S η 鹵 Μ > R 9 R 1 0 P ( 0 ) q t 及 / 或 C N 取 代 的 Y 是 ( C Η 2 ) η 9 C Η = C Η % c ( 0 ) i N R 5 f 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- * S ( 0 ) p,或 C、/(CH2>m ; 〇 η是0,1或2 ; m是2或3 ; ρ是0,1或2 ; q是0或1 ; E 是 R2 1 R22 只23 P,R7 R? aRs N 或 R 6 Re a S ;
Rs是氫> Ci _Ci 2烷基,苯基一Cl· _CS烷基或 苯基,其中反臞基笨基_Ci _CS烷基或苯基是未經取 代的*或經由Ci 一06烷基,Ci —Ci 2烷氧基及/ 或鹵素取代1 一 5次的; 和Rs a互不相關的為Ci -Ci 2烷基|苯基一 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 467933 五、發明説明(¾^7)
Ci — Cs院基或苯基,其中反應基策碁—Ci — Cs焼 基或苯基是未媼取代的或經_CS烷基,Ci 一 烷氧基及/或鹵素取代1—5次的; R7 ,R7 a ,和Rs互不相關的為Ci —Ci2烷基, C3 — Ci 2環烷基,苯基一 Ci — Cs烷基或苯基,其 中反應基苯碁一C! - Cs烷基或苯基是未經取代的或經 由Ci 一 Cs焼基,Ci _Ci 2焼氧基及/或鹵素取代 1 — 5次的,或R7和R8 —趄和其所鍵结的N原子形成 一 5 -或6 —元環,此環可另外含有0或S原子; R 9 ,R10和Rii互不相躕的為烷基, C3 —Ci 2環烷基,苯基——Cs烷基或苯基,其 中反應基苯基— Cs烷基或苯基是未經取代的或經 由Ci _Ce烷基,Ci — Ci 2烷氧基及/或鹵素取代 1 一 5次的; R 1 2 * R 1 3 ,1^14和1^15互不相關的舉氣,未經 取代的或Cl 一 Ci 2 —烷氧基一取代的Ci -Ci 2烷 基*未經取代的或軍—至五一 Cx — Cs烷基一,一 Ci —Ci 2烷氧基一或一鹵素—取代的苯基—Ci _CS烷 基或是未經取代的或單一至五一 Ct — C6烷基一, —C! — Ci 2烷氧基一或一鹵素一取代的笨基,或是反 應基Ri 2 ,Ri 3 ,Ri 4和尺! 5 —起形成一芳香糸 環,其可稠合其.它芳香系環; R2X ,β22和R23互不相關的為Ci— Cl2烷基 -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) —--------,.' —裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 6 7 9 3 3 a7 B7 經濟部中央標準局員i消費合作社印製 五、發明説明 丨) 1 1 C Z -C 1 2 m 基 或 C 3 -- C I 2 環 烷基 * 其 中 反 應 基 1 1 I C 1 — C ! 2 院 基 j C Z — C 1 Z 烯 基 及C 3 一 C 1 2 環 ! | 焼 基 是 未經取 代 的 或 經 由 R 6 0 C 0 或 C N 取 代 的 * 或 請 先 1 閲 I R Ζ 1 » R 2 2 和 R 2 3 是 未 經 取 代 的 或單 — 至 五 — C 1 讀 背 面 | — C 6 院基一 , 一 C 1 一 C 1 2 烷 氧 碁 —或 —i 鹵 素 — 取 代 之 注 1 1 的 苯 基 —C 1 — C 6 焼 基 或 是 未 經 取 代 的或 單 — 至 五 一 意 事 項 1 1 C 1 一 C 6烷 基 9 — C 1 — C 1 2 烷 氧基 一 或 一 鹵 素 一 再 填 寫 大 .裝 取 代 的 苯基; 及 頁 1 G 是 一 能夠彤 成 正 離 子 的 反 應 基 0 1 ! 較 佳的化 合 物 為 那 些 其 中 R 1 • 是 1 — 或 2 — 萘 基 1 1 聯 萘 碁 *憩基 t 菲 基 ♦ 嵌 二 萘 基 喹 啉 基, 異 墜 啉 基 聯 1 訂 笨 基 , 〇 — » m 或 P 一 聯 三 苯 基 或 — 苯基 苯 基 0 1 反 應基R I / R 2 / 和 R 3 / 的 定義 是 完 全 相 於 1 1 前 述 R 1 * R ζ 和 R 3 之 定 義 者 0 I I 砍 據本發 明 式 I a 化 合 物 當 用 作 含乙 烯 未 飽 和 化 合 1; 據 1 I 物 或 包 含這些 化 合 物 之 溫 合 物 之 光 聚 合 反應 的 光 起 始 劑 〇 不 含 — 染料反 應 基 當 作 相 對 離 子 之 式 I a化 合 物 能 用 作 單 1 1 j 分 子 光 起始劑 0 因 此 本 發 明 最 特 別 的 化合 物 為 那 如 下 I 1 所 定 義 之式I a 化 合 物 其 中 G 是 第 —氧 化 態 之 週 期 表 i 第 I 族 金屬* 尤 其 是 N a + 9 K + 或 L i + 或 G 是 1 1 Μ g Z 1 +或 C a Z 1 + * 其 中 Z 1 是 鹵素 9 或 C 1 一 1 I C 4 烷 氧基> 或 G 是 銨 鹽 3 鏑 盥 或 鎊 鹽 〇 1 1 為 了增加 本 發 明 化 合 物 的 反 tag 應 性 9 當然 可 和 至 少 一 共 t 1 - 4 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 4 6 7 9 3 3 A7 __B7_ 五、發明説明(I) 起劑或電子接受劑(C)配合使用。也可和其它光起始劑 及/或其它添加劑配合使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此新穎組成物也可包含,除了成份(a)和(b)外 ,其它光起始劑(d)及/或其它添加劑*及至少一共起 始劑或電子接受劑(c)。 可加入當作共起始劑的適合染料的例子描述於,例如 美國專利第5,151 ,520號中者;他們為,例如三 芳基甲烷*像孔雀石綠,吲哚啉,睡嗪,像甲撐藍,山噸 酮(X a n t Ιι ο n e s) * 睡山囉酮(t h i ο X a n t h ο n e s),嚼嗪, 吖啶或吩嗪,像藏花紅。作為共起始劑,也可使用上述之 過渡金屬複合化合物或鎗離子化合物。陽離子,中性或陰 離子染料也可用作本發明新頴化合物的共起始劑。特別適 合的陽難子染料為孔雀石綠*甲撐藍*顳花紅0 *下式 I I I的若丹明:
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R及R'是烷基或芳基反應基,例如若丹明B,若丹 明6 G或蓳菜胺(viol amine) R >及磺化若丹明B或磺化 若丹明G。 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 6 7 93 3 a? B7 五、發明説明β 其它合適的染料為氟酮,描述於例如Necliers et al in J. Polyi. Sci., Part A, Poly. Chem. 1995, 33 1 6 9 1 - 1 7 0 3 〇
是特別有利的。 其它合適染料的例子為下式I V的花青 (IV) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
R
R 其中R=烷基;n = 0,1 ,2,3或4,及 Y i = CH = CH * N-CHs > C ( C Η 3 ) 2 ,0, S,Se。特別佳的花青為那些其中Yi在上式I V中是 C (CH3 ) 2或S之花青。 以下染料化合物也是適合的共起始劑: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 0 CHrZR3 CH^* +
-43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(2[0X297公釐) d 6 7 9 3 3 a? _ B7 五、發明説明(0) 其中Z是p,S或N,及R是烷基或芳基反應基。較佳的 上式化合物為那些其中Zr3是N (CH3 ) 3 , N (C2 Hs) 3 或 p (C6 Hs) 3 的化合物。 下式之化合物也是適當的,例如
描述於 Yagci e t a 1 . , in J. P o 1 y i . Sci. Part A: Polymer Ch.em . 1 9 9 2,3 0 , 1 9 8 7和 P o 1 yin e r 1 9 9 3 , 3 4 ( 6 ), 11 3 0 ,或像 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局—工消費合作杜印製· 其中R'=未經取代的或經取代的苄基或笨醯基,描述於 JP-A-He i 7,70221 »上述的吡錠化合物 也可在芳香糸吡錠環上經取代的。 其它合適的染料可於,例如US — P — 4 ’ 902 * -44- 本紙張尺度適用中國國家標芈(CNS ) A4規格(210X297公釐) 16793 3 五、發明説明(^h 6 0 4號中發現。這些為甘菊環染料。對於此新穎化合物 當作共起始劑特別有利的為此專利表中第10和11檷的 化合物1 ~ 1 8。其它合適染料的例子為異花青染料,描 述於美國專利第4,950 · 581號第6播,第20行 至第9檷第57行。 作為此新穎化合物及光起始劑的共起始劑,其亦可能 使用香豆素化合物◊這些化合物的例子可見於美國專利第 4,950,581號第1 1檷,第20行至第12檷第 4 2行。 其它適當的共起始劑為山噸酮(xanthones)或噻山噸 _ (thioxanthones),描述於,例如美國專利第4,9 5 0,581號,第12檷第44行至第13檷,第15行 0 陰離子染料化合物也可用作,例如共起始劑|例如, Rose Bengal·,曙紅或螢光素也是適當的。其它適合的染料 ,例如從三芳基甲烷類或偶氮類衍生的染料也可於美國專 利第5 ,143,818號中發現。 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其它合適的共起始劑或電子接受劑(c)為苯並蝶啶 二酮(描逑於 JP - He i — 02,1 13002),經 取代的苯並苯酮(例如Michler’s 酮,Quantacure ABQ , Quantacure BPQf0 Quantacure BTCS international Biosynthetics提供),三氯甲基三嗪(描述於J P — H e i-01 *033548),金屬複合物(描述於JP — -45- 本紙張尺度逋用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210Χ29:?公釐} 4 6^933 A7 ___B7 五、發明説明(i//vf
He i-04> 261405),喫啉(描述於 JP —
He i - 06 * 202548 和 JP - He i - 06, 1 9 5 0 1 4),香豆素和嗣番豆素(描述於US-4, 950,581 和 JP-Hei-06,175557) ,對一胺基苯基化合物(描述於EP — A — 475,15 3),叱噸(描述於 JP — He i ,07,175566 ),·或嗯英錡,硫代噁英鑰及硒噁英鎗染料(描述於JP -He 1-061 175563) 0 其它合適的電子接受劑化合物及兴起始劑將在之後描 述。 其它有利的組成物為那些其中一易於墦原化合物,尤 其是鹵化烴被採用作其它添加劑。鹵化烴是適於用作易於 邐原化合物,其例子特別是 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 ^^-S-CBr3 , ^^_^CC|3 . ecu 線 〇 II ci3c-c-〇一h2c
0 ii CH,—O-C-CCL 經濟部中央標準局貝工消費合作枉印製 易於還原化合物一詞在本文中也包括描述於美國專利第 4,950,581號中之化合物*包括,例如銷鹽、毓 鹽,有機過氧化物,含碳-鹵化物鐽(三氯甲基三嗪)的 化合物*雜環硫化合物及其它光起始劑(cc_胺基酮)。 其它添加劑的例子為雜環化合物,描述於Patent and -4 6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐) 467933 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合阼;裝 五、發明説明(y) Patent Applications US-5, 168,032; JP 0 2,24 4 0 5 0; J P - 0 2 , Q 5 4 2 6 8 ; J P - 0 1 1 Q 7 04 8和 D E - 3 8 3 3 0 8。其它添加劑的 例子為芳香系亞胺,描述於US5 , 0 7 9 , 1 2 6及芳番糸二偶氮化 合物,描逑於US-5,20Q,292(例如亞胺醌二#氮化物),硫 酵'•描逑於US-4,937,159和硫酵類及N,N —二烷基苯胺 ,描述於US-4,874,685。也可能使用兩種或多種上述共起 始劑或電子接受劑及添加劑的組合物。 再者*本發明提供一種組成物,除了成份(a)和( b)外,包括至少一式XI化合物: —?a — - Rd-8-Rb Z+ (XI) — Rc — 其中Ra,Rb,Rc和Rd互不相關的為Ci — Ci 2烷基 ’二甲基砂基甲基1本基’另一为"香系細氣化合物,C 1 一 〇‘烷基苯基,烯丙基,苯基一Ci —cs烷基,C2 -Cg烯基* C2 — Cs快碁,C3 - Cl 2.環焼基或飽 和或未飽和雜環反應基,其中苯基,另一芳香系碳氫化合 物’苯基- Cl - Cs烷基及飽和或未飽和雜環反應基是 未經取代的,或經由未經取代的,或〇RS -或 NRa R9 ~ 取代的 Ci — C2〇 烷基,C2 — c2〇 院 基(其是由反應基0,S (0) p或NRS中斷一次或多. 次的),ORs ,R6 S ( 0 ) p · R e S ( 〇 ) 2 〇 , 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) M規格(210x:297公澄) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 、tr 線 4 6 7 9 3 3 A7 _B7_ 五、發明説明((tji) R7RaN-R60C(0) > R 7 Re N C i 0 ), R 9 C ( 0 ) *R9 Ri〇 Ri i Si > R 9 R i 〇 R i i Sn,鹵素或 R9 Ri。P (0) a > C N取代1 一 5次的; p是0 > 1或2 ; Q是〇或1 ;
Rs是氫,Ci -Ci 2烷基,苯基—C! —Cs烷基或 苯基,其.中反應基苯基一 Ci 烷基或苯基是未經取 代的或經由Ci _Cs烷基,C: 一〇1 2烷氧基及/或 鹵素取代1 一 5次的;
Rs是未經取代的或鹵素一取代的Ci 一 Ci z烷基^苯 基一Ci _CS烷基或苯基,其中反應基苯基一Ci — C β烷基或笨基是未經取代的或經由Ci -Cs烷基,Ci —Ci 2烷氧基及/或鹵素取代1 一 5次的; 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R7和R8互不相關的分別為未經取代的或Ci _Ci 2 烷氧基一,鹵素一,OH-,C〇0Rs —或CN —取代 的Ci — Ci 2烷基,C3 -Cji 2環烷基*苯基一Ci —Ce垸基或苯基,其中反應基苯基一 Ci _Ce烷基或 苯基是未經取代的或經由C! — Cs烷基,Ci — Ct 2 烷氧基及/或鹵素取代1 — 5次的;或R7和Rs —起和 其所鍵结的N原子彤成一 5 —或6 —元瓌,此環可另外包 含0或S原子; R 9 ,Ri 〇和尺1 !互不相關的分別為Ci — Ci z烷 _ 4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 467933 五、發明説明(pf) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基’ c3 -Ci 2環烷基,笨基—Ci — Cs烷基或苯基 ’其中反應基苯基- Ci - Cs烷基或苯基是未經取代的 或經由Ci 一(:6烷基,Ci 一 Ci 2烷氧基及/或鹵素 取代1 一 5次的;及 z是一能形成正離子的反應基,尤其是鹼金屬,銨或四烷 基铵。
Ci - Cl 2垸基,芳香系碳氫化合物,—Cs 焼基本基*嫌丙基1¾基一 C.i _Cs焼基,C2 _Cs ‘蹄基’ Cz — C8块基,C.3 — Ci_ 2環焼基,飽和或未 飽和雜環反應基,能夠形成正離子之反應基,鹸金屬及四 烷基銨,及Rs - Ri i之定義是如上述式I ,Μ , la或la,中所定義者。 本發明另外提供一種組成物,包括至少一式I ,1' I a或I a’的硼酸盥,及至少一染料,此染料在光照射 時或照射後會改變或損失其顔色,此染料亦可能當作陽離 子,為式I,:M ,la或la’化合物的組成份子。這 些染料的例子為肽花青或噁英銘染料。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 如前所述,較有利的是结合此新穎硼酸鹽和共起始劑 >例如本文中所逑的敏感劑(=能童轉移化合物)。在此 說明書中,另外必須特別提及的是和兩個或更多不同共起 始劑或敏感劑的組合物,例如此新穎硼酸鹽化合物和鎗鹽 及硫山噸酮或香豆素或染料的溫合物是特別有效的。在這 些混合物中,較佳的銥鹽為二苯基辨六氟磷酸鹽,(P - -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐) 467 93 3 A7 _^__B7__ 五、發明説明(#) 辛氧基苯基)(苯基)碘鎗六氟磷酸鹽,或這些化合物相 對等的其它陰離子*例如鹵化物;及也包括鏑鹽,例如三 芳基疏鹽(Cyracure®UVI 6 9 9 0, Cyracure ®UVI-697 4 from Union Carbide; Degacur e ® KI 8 5 from Degussa or SP-150 and SP-17Q from Asahi Denka)。較佳的為例 如此新頚硼酸鹽化合物和二苯基碘鎗六氟磷酸鹽和異丙基 硫代山噸酮的混合物,及此新穎硼酸盥化合物和(p —辛 氧基笨基)(苯基)辨化鎗六氟磷酸鹽和異丙基硫代山噸 嗣的混合物;和此新穎硼酸鹽化合物和
SbF6* _ _ SbF6" _ _ SbFs'
Phenyl—~—S—一V^S-Phenyl + ^~\—S—^—S-Phenyl Phenyl Phenyl "Phenyl 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (=Cyracure ®UVI-6974)和異丙基硫代山噸酮的混合物 。然而,特別有利的是加人其它a —胺基麵型式之光起始 劑至上述混合物中。例如,此新穎硼酸盥和錢盥及硫代山 噸酮或染料和ct -胺基酮的混合物是高度有效的。較佳的 實例為此新穎硼酸鹽化合物和二苯基鏔鎗六氟磷酸盥或( P -辛氧基苯基)(苯基)鏔鎗六氟磷酸鹽,異丙基硫代 山噸酮及(4 一甲基硫代苯甲醢)甲基一 1~嗎啉一乙烷 的溫合物。.在此混合物中特別合適的硼酸鹽是四甲基銨甲 基二均三甲笨基(1 一萘基)硼酸鹽。 因此,本發明也提供一種組成物 > 除了成份(a )和 ~ 5 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ说格(210X29?公釐) 經濟部中央標樂局貝工消费合作社印製 4 6 7 93 3 at B7 五、發明説明(q) (b)外*包括至少一中性*陰離子或陽離子染枓或硫代 山噸酮化合物及一鋳化合物,且這些組成物包括其它游離 反應基光起始劑,尤其是ct -胺基酮化合物。 成份(a)的未飽和化合物可包括一個或多個烯烴雙 鍵,他們可是低(單體)或高(寡聚合)分子量的°包含 —雙鐽的單體實例為烷基或羥基烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸 酯,像甲基*乙基,丁基,2 —乙基己基或2 —羥基乙基 丙烯酸酯,異冰片基丙烯酸酯,甲基甲丙烯酸酯和乙基甲 丙烯酸酯。矽酮丙烯酸酯也是有利的。其它例子為丙烯腈 *丙烯醛藤胺,甲丙烯醛醢胺,N —取代的(甲)丙烯醛 醯胺,乙烯酯,像乙烯乙酸酯,乙烯醚,像異丁基乙烯醚 *笨乙烯*烷基一和鹵化苯乙烯,N-乙烯砒咯烷酮*乙 烯氯化物和乙烯X氛化物。 含有兩個或多個雙鍵單體的例子為乙二醇*丙二醇’ 新戊二醇,六甲撐二醇的二丙浠酸酯•及雙酚A的二丙烯 酸酯,及4,4' 一雙(2 —丙烯醢氧基乙氧基)二苯基 丙烷,三甲醇丙烷三丙烯酸酯,季戊四醇三丙烯酸酯或四 丙烯酸酯,乙烯丙烯酸酯,二乙烯苯,二乙烯丁二酸酯’ 二烯丙基钛酸酯,三烯丙基磷酸酯,三烯丙基異氮尿酸酷 或三(2—丙烯醯基乙基)異氤尿酸酯。 相當高分子童(寡聚物)之多未飽和化合物的例子為 丙烯酸化環氧樹脂,丙烯酸化聚酯,含乙烯醇或環氧基的 聚酯,及聚尿氨基甲酸乙酯和聚醚。未飽和寡聚物的其它 -5 1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) V裝· 訂 467 93 3 A7 _______B7_ 五、發明説明(ίφ ' 例子為未飽和聚醚樹脂,其通常是由順丁烯二酸,酞酸和 —個或多個二醇製備而得,且其具有分子量從約5 0 〇至 3000。除此之外’其亦可能採用乙烯醚單體和寡聚物 ,和Κ聚醒,聚氨基甲酸乙酯,聚醚,聚乙烯醚和環氧化 物為主鍵及頫丁烯二酸酯终端的化合物。特別合適的為帶 有乙烯醚基的寡聚物和聚合物的組合物,描逑於wo-9〇/0 1 5 1 2。然而,乙烯醚和順丁烯二酸官能基化 的單體之共聚物也是合適的。這類化合物的未飽和寡聚物 也可視作預聚合物。 特別合適的例子為乙烯化未飽和羧酸的酯,及多元醇 或聚環氧化物,及在主鍵或側鏈上具有乙烯化未飽和基之 聚合物*例如未飽和聚酯,聚醚胺和聚氨基甲酸乙酯,及 其共聚物,烷醇酸酯,聚丁二烯和丁二烯共聚物,聚異戊 二烯和異戊二烯共聚物,在側鐽上包含(甲)丙烯酸基的 聚合物和共聚物,及也包括這些聚合物一個或多個之混合 物。 未飽和羧的例子為丙烯酸,甲丙烯酸,巴亘酸,衣康 酸,肉桂酸,及未飽和的脂肪酸,像亞油酸或油酸。丙烯 酸和甲丙烯酸是較佳的。 合適的多元醇是芳香系,及特別是脂肪系和環脂系多 元醇。芳香糸多元醇的例子為氫醒,4,4' 一二羥基聯 苯基,2,2_二(4 _羥基苯基)丙烷,及酚醛樹脂和 酚醛化合物(resols)。聚環氧化物的例子為那些K上述 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝. 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 467933 五、發明説明(y) 多元醇為基礎的化合物,尤其是芳香糸多元醇’及表氯醇 。其它合適的多元醇在聚合物鏈上或側鍵上包含經基的聚 合物和共聚物,例子為聚乙烯醇及其共聚物’或其聚羥基 烷基甲丙烯酸酯或其共聚物。其它合適的多元醇為具有經 基级端基的寡聚合酯。 脂肪糸及環脂系多元酵的例子為烷撐二醇,較佳的具 有2至12個碳原子,像乙二醇,1 *2 -或1 ,3 —丙 二醇,1 ,2 —,1 ,3 —或 1 ,4 — 丁二醇 * 戊二醇 * 己二醇,辛二醇,癸二醇,二乙二醇,三乙二醇*具有分 子量較佳在200至1500間的聚乙撐二酵* 1 *3— 環戊烷二醇,1 * 2-,1 ,3 -或·1 ,4 -環己二醇, 1 * 4 —二羥基甲基環己烷,丙三酵,三羥基乙基 )胺,三甲醇辛烷,三甲醇丙烷*季戊四醇,二季戊四醇 和山梨糖醇。 多元醇可由一個或不同的羧酸部份或全部酯化的,對 於部份酯,游離羥基可是經改質的,例如由其它羧酸醚化 或酯化的。 酯的例子為: 三甲酵丙烷三丙烯酸酯,三甲醇乙烷三丙烯酸酯,三甲醇 丙烷三甲丙烯酸酯,三甲醇乙烷三甲丙烯酸酯,四甲撐二 醇二甲丙烯酸酯,三乙撐二醇二甲丙烯酸酯,四乙撐二醇 二丙烯酸酯,季戊四酵二丙烯酸酯,季戊四醇三丙烯酸酯 ,季戊四醇四丙烯酸酯,二季戊四醇二丙烯酸酯,二季戊 -53- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CMS ) Α4規格(210X297公釐) —*----1--VI \ 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部t央橾準局員工消費合作社印製 467933 A7 B7 五、發明説明(β ) 四醇三丙烯酸酯,二季戊四醇四丙烯酸酯,二季戊四醇五 丙烯酸酯,二季戊四醇六丙烯酸酯,三季戊四酵八丙烯酸 酯,季戊四醇二甲丙烯酸酯,季戊四酵三甲丙烯酸:_,二 季戊四醇二甲丙烯酸酯I二季戊四醇四甲丙烯酸酯》三季 戊四醇八甲丙烯酸酯,季戊四醇二衣康酸酯,二季戊四醇 三衣康酸酯,二季戊四醇五衣康酸酯,二季戊四醇六衣康 酸酯,乙二酵二丙烯酸醑* 1 ,3— 丁二醇二丙烯酸酯, 1 ,3 —丁二醇二甲丙烯酸酯,1 ,4 一丁二醇二衣康酸 酯,山梨糖酵三丙烯酸酯,山梨糖醇四丙烯酸酯,季戊四 醇一改質的三丙烯酸酯*山梨糖醇四一甲丙烯酸酯,山梨 糖醇五丙烯酸酯,山梨糖醇六丙烯酸酯,寡聚合酯丙烯酸 釅和甲丙烯酸酯,丙三醇二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,1 * 4 -瑗己烷二丙烯酸酯,聚乙二醇的聯丙烯酸酯和聯甲丙 烯酸酯,分芊量為從200至1 500 *或其混合物。 經濟部中失標隼局負工消費合作社印製 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 也適合的成份(a)是相同或不同的未飽和羧酸和芳 香系*環脂糸及脂肪系聚胺所形成的聚胺,較佳的具有2 至6個’尤其是2至4個胺基。這些聚胺的例子為乙撐二 胺 ’ 1’2~ 或 1 ,3 —丙撐二胺 * 1 ,2— * 1 ,3 — 或1 ,4 一丁撐二胺,1 , 5 —戊撐二胺,1 ,6 —己撐 二胺,辛撑二胺,十二烷撐二胺,1 ,4 —二胺基環己烷 ,異佛爾酮二胺,苯撐二胺,聯苯撐二胺,二一jS —胺基 乙基醚,二乙撐三胺,三乙撐四胺,二(乃一胺基乙氧基 )—或二(石_胺基丙氧基)乙烷。其它合適聚胺為聚合 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(210X297公釐) 467933 A7 B7 五、發明説明Gl) 物及共聚物,較佳的在側鍵上具有其它胺基1及具有胺基 終端基的寡聚合醢胺。這些未飽和隨胺的例子為甲摞聯丙 烯醯胺,1 ,6 —六甲揲聯丙烯醯胺,二乙撐三胺三甲丙 烯醢胺,聯(甲丙嫌醢胺基丙氧基)乙烷,/3 —甲丙烯酴 胺基乙基甲丙烯酸酯和N —〔(召―羥基乙氧基)乙基] 丙烯醯胺。 合適未飽和聚酯和聚醯胺是衍生自,例如由順丁烯二 酸及由二醇或二胺。一些順丁烯二酸能由其它二羧酸取代 。其能和含乙烯基未飽和共單體一起使用 < 例如苯乙烯。 聚酯和聚醯胺也可由二羧酸和由含乙烯基未飽和二酵或二 胺衍生而得*尤其是由那些具有長鍵的化合物*例如具有 6至2 0個碳原子。聚氨基甲酸乙醅的例子為那些飽和或 未飽和二異氰酸酯及未飽和,或分別飽和二醇的化合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁} 聚丁二烯和聚異戊二烯,及其共聚物是習知的,合適 共單體的Μ子為烯烴,像乙烯,丙烯*丁烯和己烯,(甲 )丙烯酸醑,丙烯腈,苯乙烯或乙烯氯化物。在側鐽上具 有(甲)丙烯酸酯的聚合物同樣也是習知的,它們為,例 如以酵酸樹脂和(甲)丙烯酸為基礎之環氧樹脂的反應產 勸|或可為其乙烯醇或羥基烷基衍生物的均一或共聚物, 其是Μ (甲)丙烯酸醑化的,或可是(甲)丙烯酸酯的均 -及共聚物,其是以羥基烷基(甲)丙烯酸酯酯化的。 光可聚合化合物可單獨使用或Μ任何混合物的型式使 用。較佳的是使用多元醇(甲)丙烯酸酯的混合物。 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Μ現格(2!0Χ297公釐) 46793 3 A7 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 _____ B7 五、發明説明 (η< 1 I 黏 合 劑 可 加 入 此 新 顆 組 成 物 中 t 且 當 此 光 可 聚 合 化 I 1 1 合 物 是 液 體 或 黏 稠 物 質 是 是 特 別 方 便 的 0 黏 合 _ 的 加 人 量 1 1 1 可 為 > 例如 5 一 9 5 % > 較 佳 的 1 〇 9 0 % J 尤 其 是 請 先 1 0 9 閱 I 4 0 % 重 量 百 分 比 ( 相 對 於 整 個 固 體 含 量 ) 0 黏 合 讀 背 1 1 劑 的 選 擇 是 依 據 應 用 領 域 範 圍 及 所 需 性 質 而 定 像 在 水 溶 面 之 注 1 1 寂 或 有 jjdk m 溶 劑 糸 統 的 發 展 能 力 * 對 於 基 質 的 黏 著 性 及 對 於 1 i 1 氧 的 敏 感 度 而 定 0 再 填 r 合 適 黏 合 劑 的 例 子 為 具 有 分 子 童 約 5 0 0 0 至 寫 本 頁 i 1 2 0 0 0 0 〇 〇 的 聚 合 物 較 佳 的 是 1 〇 0 0 0 至 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 例 子 為 丙 烯 酸 酯 及 甲 丙 烯 酸 酯 的 均 — 及 1 I 共 聚 物 例 如 甲 基 甲 丙 烯 酸 酯 / 乙 基 丙 烯 酸 酷 / 甲 丙 烯 酸 1 聚 垸 訂 > ( 基 甲 丙 烯 酸 酯 ) > 聚 ( 烷 基 丙 烯 酸 酷 ) 的 共 聚 物 1 9 纖 維 素 酯 和 纖 維 素 醚 像 纖 維 素 乙 酸 酯 纖 維 素 乙 Sts 臨 丁 1 酸 酷 9 甲 碁 纖 維 素 9 乙 基 缴 維 素 » 聚 乙 烯 丁 縮 醛 9 聚 乙 烯 1 1 縮 甲 醛 9 環 化 橡 膠 1 醚 像 聚 乙 烯 氧 化 物 聚 丙 烯 氧 化 線 物 及 聚 四 氫 呋 哺 ] 聚 苯 乙 烯 聚 碳 酸 酯 ) 聚 氨 基 甲 酸 乙 酯 1 | 氯 化 聚 烯 烴 9 聚 氯 乙 烯 乙 烯 氯 化 物 / 乙 烯 叉 氮 化 物 共 1 I 聚 物 » 乙 烯 叉 氯 化 物 和 丙 烯 Qrtt 腸 9 甲 基 甲 丙 烯 酸 酯 和 乙 烯 乙 [ 1、 酸 酯 9 聚 乙 烯 乙 酸 酯 t 共 聚 合 ( 乙 烯 — 乙 烯 乙 酸 酷 ) 的 共 1 I 聚 物 > 聚 合 物 9 像 聚 己 酸 内 臨 胺 及 聚 ( 甲 撐 己 二 «str W 胺 ) 1 I 及 聚 酯 * 像 聚 ( 乙 二 醇 對 肽 酸 酯 ) 和 聚 ( t - 甲 撐 二 醇 丁 二 ! 1 酸 醮 ) 0 i 1 未 飽 和 化 合 物 也 可 用 作 和 非 — 光 可 聚 合 、 薄 膜 形 成 成 i I - 56 - l 1 本螞張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 467933 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 五、發明説明 ) 1 1 I 份 的 混 合 物 9 這 些 為 9 例 如 物 環 染 色 聚 合 物 或 其 於 有 機 溶 1 1 i 劑 中 的 溶 疲 9 例 如 硝 基 纖 雄 素 或 titii 纖 維 素 乙 醢 丁 酸 酯 0 然 而 1 1 它 們 也 可 是 化 學 及 / 或 魏 可 T3B 嫂 化 ( 熱 — 硬 化 ) 樹 脂 » 例 請 先 1 閲 1 子 為 聚 異 酸 酯 > 聚 環 氧 化 物 及 密 胺 樹 脂 0 同 時 使 用 埶 一 讀 背 面 I 可 硬 化 樹 脂 對 於 習 知 混 成 % 統 的 應 用 是 重 要 的 此 % 統 第 之 注 1 I 意 1 I 一 步 是 光 聚 合 的 9 然 後 第 二 步 藉 由 之 後 的 熱 處 理 交 聯 〇 事 項 1 1 再 r 本 發 明 另 外 提 供 — 種 組 成 物 其 除 了 成 份 ( a ) 和 ( 填 i 劑 ίξ 裝 b ) 外 赘 另 外 包 含 至 少 共 起 始 劑 或 電 子 接 受 ( 0 ) t 頁 1 I 例 如 中 性 陽 離 子 或 陰 離 子 染 料 或 U V 睚 收 劑 0 合 適 的 1 ! 染 料 ( C ) 是 如 上 所 描 述 者 其 它 合 適 的 例 子 為 苯 並 叱 噸 f 1 i 苯 並 硫 代 叱 噸 焦 寧 ( pyronine ) 或 噗 啉 ( porphyrin 1 訂 ) 染 料 0 特 別 佳 的 姐 成 物 為 具 有 氰 化 物 衍 物 當 作 染 料 之 組 1 1 成 物 〇 特 別 佳 的 氮 化 物 為 式 I V 氰 化 物 其 中 η = 1 一 4 1 1 » Y 1 - C ( C Η 3 ) 2 或 S 及 R — C I — C 1 0 烧 基 0 1 I 適 用 作 共 起 始 劑 或 電 子 接 受 劑 ( C ) 之 U V 吸 收 劑 例 子 為 1 線 1 I 硫 代 山 噸 酮 衍 生 物 S 香 豆 素 笨 並 苯 酮 苯 並 笨 萌 衍 生 物 或 芳 基 聯 眯 唑 ( Η A B I ) 衍 生 物 〇 合 適 六 芳 基 聯 眯 哩 1 1 衍 生 物 的 例 子 描 述 於 U S P 3 7 8 4 5 5 7 4 t 2 ! 1 5 2 t 8 8 7 9 4 , 3 1 1 7 8 3 4 , 4 5 9 * 3 4 1 1 9 * 4 » 4 1 0 » 6 2 1 及 4 t 6 2 2 » 2 8 6 特 別 ί 1 有 利 的 為 2 — 0 — 氛 化 苯 基 一 取 代 的 衍 生 物 i 像 2 i 2 / I 1 一 聯 ( 〇 — 氮 化 苯 基 ) — 4 4 > 5 5 / — 四 苯 基 一 I i 1 , 1 / — 聯 眯 唑 0 其 它 合 適 於 本 文 的 U V 吸 收 劑 洌 子 為 1 1 - 57 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 467933 A7 B7 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 五、發明説明 (tf) 1 1 I r 例 如多 環 芳 香 系 碳 氫 化 合 物 > 例 如 憩 或 嵌 二 蔡 9 及 三 嗪 1 1 I f 描 述於 E P — A — 1 3 7 9 4 5 2 » D Ε — A 一 2 7 f 1 [ 1 8 ,2 5 4 和 D E — A — 2 2 f 4 3 9 6 2 1 〇 其 它 合 請 先 [ 閲 | 適 的 二捧 可 於 U S — P — 4 9 9 5 〇 t 5 8 1 1 第 1 4 檷 讀 背 I 面 I $ 第 6 0 行 至 第 1 8 檷 9 第 4 4 行 中 發 現 0 特 別 有 利 的 是 之 注 1 1 三 鹵 化甲 基 三 嗪 9 例 如 2 , 4 一 聯 ( z: 氛 化 甲 基 ) — 6 一 意 事 項 1 ! ( 4 -苯 乙 烯 基 苯 基 ) — S 一 三 嗪 0 再 填 t 除了 光 起 劑 外 1 此 光 可 聚 合 混 合 物 可 包 括 各 種 的 添 加 寫 本 頁 裝 1 劑 ί 其例 子 為 熱 抑 制 劑 ( 其 作 甩 為 防 止 過 早 聚 合 物 實 例 1 ! 為 氬 氬 m 衍 生 物 * P — 甲 氧 基 酚 1 β 一 蔡 酚 或 立 體 位 1 1 PI 酚 *像 2 6 — 二 — 叔 — 丁 基 — P 甲 酚. 0 為 了 增 加 在 I 訂 黑 Π^Γ m 中貯 存 的 穰 定 性 亦 可 能 使 用 例 如 銅 化 合 物 像 萘 1 1 酸 飼 ,硬 脂 酸 綢 或 辛 酸 m m 化 合 物 例 如 二 苯 基 膦 zr 1 1 丁 基 膦, 三 乙 基 亞 磷 酸 鹽 三 苯 基 亞 磷 酸 鹽 或 二 苄 基 亞 磷 1 1 酸 鹽 ,四 級 銨 化 合 物 像 四 甲 基 氯 化 銨 或 三 甲 基 氯 化 銨 線 或 羥 基胺 衍 生 物 9 例 如 N — 二 乙 基 羥 基 胺 〇 為 了 排 除 聚 合 1 I 化 時 空氣 中 的 氧 f 可. 能 加 入 石 蝤 或 類 似 石 m 的 物 質 ( 在 聚 1 i 合 物 中是 不 溶 的 ) 以 在 聚 合 化 開 始 時 遷 移 表 面 彩 成 — 透 明 1 的 表 層* 其 可 防 止 空 氣 進 入 0 亦 可 能 採 用 氧 不 穿 透 層 0 可 1 I 少 董 加入 的 光 m 定 為 U V 吸 收 劑 » 例 如 羥 基 基 苯 並 三 唑 1 | * 羥 基苯 基 苯 並 苯 嗣 乙 二 髓 胺 或 羥 基 苯 基 — S — 三 嗪 型 1 1 1 式 的 化合 物 〇 這 些 化 合 物 能 各 別 使 用 或 混 合 物 型 式 應 用 ! 1 f 如 和立 體 位 阻 胺 ( Η A L S ) 混 合 i 或 不 混 合 使 用 〇 1 1 58 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4*t格(2丨0X297公釐) 4 6 7 9 3 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (0) 1 1 I 這 些 U V 吸 收 劑 和 光 毽 定 劑 的 例 子 為 1 1 1 1 - 2 — ( 2 / — 羥 基 苯 基 ) 苯 並 哩 1 例 如 2 — ( 2 / I [ 一 羥 基 一 5 / — 甲 基 苯 基 ) 一 苯 並 三 唑 > 2 —- ( 3 / 9 請 先 1 1 閱 | 5 / — —- — 叔 — 丁 基 — 2 / — 羥 基 苯 基 ) 苯 並 二 m i 2 一 讀 背 面 ! ( 5 — 叔 — 丁 基 — 2 — 羥 基 苯 基 ) 苯 並 三 唑 5 2 — ( 之 注 I [ 意 1 I 2 — 羥 基 — 5 t — { 1 9 1 9 3 s 3 — 四 甲 基 丁 基 ) 苯 事 Jf 1 | 再 基 ) — 苯 並 三 唑 2 — ( 3 / > 5 / — 二 — 叔 — 丁 基 — 2 填 ''V 本 裝 / — 羥 基 苯 基 ) 一 5 一 氯 化 苯 並 三 唑 s 2 一 ( 3 / 一 叔 一 頁 1 丁 基 — 2 / — 羥 基 一 5 f — 甲 基 苯 基 ) — 5 一 氯 .化 苯 並 ™1. 1 1 唑 2 — ( 3 f — 仰 一 丁 基 — 5 / — 叔 — 丁 基 — 2 t — 羥 1 基 苯 碁 ) 苯 並 三 唑 2 — ( 2 / 一 羥 基 一 4 一 辛 氧 基 苯 1 訂 基 ) 苯 並 三 唑 2 — ( 3 / 5 / — — 叔 — 戊 基 — 2 / 1 I — 羥 基 苯 基 ) 苯 並 zr 唑 2 — C 3 / 5 f — 雙 — ( α > 1 1 α — 二 甲 基 苄 基 ) — 2 / — 羥 基 苯 基 ) — 苯 並 三 唑 2 — 1 1 ( 3 / — 叔 — 丁 基 — 2 / — 羥 基 — 5 / — ( 2 — 辛 氧 基 羰 基 乙 基 ) 苯 基 ) — 5 — 氮 化 苯 並 三 唑 2 一 ( 3 / 一. 叔 一 1 I 丁 基 -™ 5 / — C 2 — ( 2 — 乙 基 己 氧 基 ) 羰 基 乙 基 ] — 2 1 1 , — 羥 基 苯 基 ) — 5 — 氯 化 苯 並 二 哩 » 2 — ( 3 / — 叔 — 1 1 λ 丁 基 — 2 / — 羥 基 — 5 / — ( 2 — 甲 氧 基 羰 基 乙 基 ) 苯 基 1 | ) 一 5 — 氯 化· 並 三 唑 > 2 — ( 3 / 一 叔 — 丁 基 — 2 / 一 I 羥 基 — 5 f — ( 2 — 甲 氧 基 羰 基 乙 基 ) 苯 基 ) — 笨 並 二 唑 1 1 1 2 — ( 3 / — 叔 一 丁 基 — 2 / — 羥 基 — 5 / — ( 2 一 辛 1 1 氧 基 羰 基 乙 基 ) 苯 基 ) 苯 並 三 唑 * 2 — ( 3 / — 叔 — 丁 基 I 1 - 59 I i 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210 X 297公釐) 467933 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 五、發明説明 (4) 1 1 I — 5 / — 2 — ( 2 — 乙 基 己 氧 基 ) 羰 基 乙 基 ] — 2 — 1 [ 1 羥 碁 苯 棊 ) 苯 並 唑 1 2 — ( 3 / — 十 二 烷 基 — 2 一 羥 ! I 基 一 5 t — 甲 基 苯 基 ) 苯 並 三 唑 及 2 一 ( 3 f — 叔 — 丁 請 k Γ 閎 | 基 — 2 / 一 羥 基 — 5 t — ( 2 — 異 辛 氧 基 羰 基 乙 基 ) 苯 基 讀 背 1 面 1 苯 並 r: 唑 的 混 合 物 Z , 2 y — 甲 撑 雙 [ 4 — ( 1 » 1 > 之 注 1 I 意 1 I 3 ) 3 — 四 甲 基 丁 基 ) — 6 — 苯 並 唑 — 2 — 基 酚 ] , 2 事 JS 1 I 再 1 — C 3 〆 — 叔 — 丁 基 — 5 / — ( 2 — 甲 氧 基 — 羰 基 乙 基 ) ▲ .V % 本 裝 — 2 / 一 羥 基 苯 基 ] 苯 並 三 唑 和 聚 乙 二 醇 3 0 〇 的 交 酯 化 I 1 產 物 $ [ R 一 C Η 2 C Η Ζ — C 0 0 ( C Η 2 ) 3 ] 2 — 1 I 9 其 中 R 3 / — 叔 一 丁 基 — 4 / — 羥 基 — 5 / — 2 Η — 1 1 苯 並 二 唑 — 2 一 基 一 苯 基 〇 1 訂 2 2 — 羥 基 苯 並 苯 嗣 例 如 4 — 羥 基 — 4 — 甲 氧 基 1 1 > 4 — 辛 氧 基 — 4 — 癸 氧 基 — 4 — 十 二 院 氧 基 — 4 1 1 — 苄 氧 基 — S 4 > 2 f ) 4 / — 三 羥 基 — 及 2 / — 羥 基 — 1 1 4 4 / — 二 甲 氧 基 衍 生 物 0 J 3 未 經 取 代 的 或 經 取 代 的 苯 甲 酸 酯 9 例 如 4 — 叔 — 丁 基 1 I 苯 基 水 楊 酸 酷 f 苯 基 水 楊 酸 酷 * 辛 基 苯 基 水 楊 酸 酯 二 笨 1 1 甲 醯 間 苯 二 酚 > 雙 ( 4 一 叔 — 丁 基 笨 甲 醯 ) 間 苯 二 酚 苯 1 λ 甲 醯 間 苯 二 酚 f 2 t 4 — 二 — 叔 — 丁 基 苯 基 3 > 5 — 二 — 1 叔 一 丁 基 — 4 — 羥 基 一 苯 甲 酸 鹽 9 十 六 烷 基 3 * ' 5 — 二 — 1 I 叔 — 丁 基 一 4 — 羥 基 苯 甲 酸 鹽 十 八 院 基 3 5 — 二 — 叔 1 1 — 丁 基 — 4 — 羥 基 苯 甲 酸 鹽 1 及 2 — 甲 基 — 4 t 6 二 — 1 1 叔 一 丁 基 苯 基 3 1 5 一. 二 — 叔 — 丁 基 — 4 — 羥 基 苯 甲 酸 鹽 i 1 - 60 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2IOX 297公釐) '.6 7 93 3 A7 _B7 五、發明説明(fj) 0 4,丙烯酸酯,例如異辛基或乙基a —氰基—/3,Θ —二 苯基丙烯酸酯,甲基α —碳甲氧基肉桂酸醅,丁基或甲基 ct 一氰基一/3 —甲基一ρ —甲氧基肉桂酸酯,甲基c(一碳 甲氧基一 P —甲氧基肉桂酸酯和N — (卢一碳甲氧基一召 '一氰乙烯)一2_甲基一蚓跺啉。 5 ‘立體位阻胺,例如雙一 (2,2 ,6,6 —四甲基哌 啶基)癸二酸酯,雙一 (2,2,6,6—四甲基哌啶基 ' )丁二酸酯,雙一 (1 ,2,2,6 ,6 —五甲基呢啶基 )癸二酸酯*雙(1 * 2* 2,6,6 —五甲基哌啶基) 正一丁基-3,5 -二一叔一丁基—4 一羥基苄基丙二酸 酯,1一羥基乙基一 2,2,6,6—四甲基一4 一羥基 哌啶和丁二酸的凝縮產物,N,Ν'—雙一 (2 * 2,6 ,6_四甲基一 4 一顿啶基)六甲撐一二胺和4 一叔一辛 基胺基_2 * 6 —二氮~1 ,3 * 5_s_三嚷的凝縮產 物,二一(2 > 2 * 6 * 6-四甲基一4 一哌啶基)氮川 三乙酸酯,四—(2,2 ,6 ,6 —四甲基一4 —顿啶基 )-1 ,2*3,4- 丁烷四酸酯,1 ,1' — (1 ,2 —乙烷二基)雙(3,3,5 * 5—四甲基哌嗪酮)一4 -苯甲醯一 2,2,6 | 6 —四甲基哌啶,4 —硬脂醯氧 基一2,2,6*6 —四甲基哌啶,雙一 (1 *2,2, 6,6 —五甲基哌啶基)2_正一丁基—2 — (2 —羥基 —3,5 —二—叙一丁基苄基)丙二酸酯* 3 —正一辛基 -6 1- 本紙朵尺度適用中國國家標準(CNS > A4C格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} '裝 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 4 6 7 9 3 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 1 1 I — 7 7 ί 9 , 9 — 四 甲 基 — 1 t 3 9 8 — * 吖 螺 [ 4 * 1 1 1 5 ] 癸 烷 — 2 1 4 — 二 酮 9 ( 1 — 辛 氯 基 — 2 t 2 j 6 X—S· 1 I t 6 —— 四 甲 基 哌啶 基 ) 癸 二 酸 酯 ί 雙 一 ( 1 辛 氧 基 2 請 先 1 閱 1 2 9 6 1 6 — 四 甲 基 哌 啶 基 ) 丁 二 酸 酯 9 N i N / — 讀 背 1 面 I 一 ( 2 9 2 t 6 i 6 — 四 — 甲 基 — 4 — 啶 基 ) -i.. 甲 撐 二 之 注 1 1 意 1 [ 胺 和 4 一 嗎 啉 基 — 2 9 6 — 二 氯 — 1 3 5 — 二 嗪 的 凝 事 [ 1 再 1 .. 縮 產 物 r 2 — 氯 — 4 1 6 — 二 一 ( 4 — 正 — 丁 基 胺 基 一 2 V 寫 本 裝 i 2 » 6 t 6 — 四 甲 基 # 啶 基 ) 一 1 1 3 S 5 ~*' 三 嗪 和 1 頁 1 9 .2 — 雙 — ( 3 — 胺 基 丙 基 胺 基 ) 乙 烷 的 凝 m 產 物 > 2 — 1 1 氯 — 4 6 — 二 一 C 4 — 正 — 丁 基 胺 基 — 1 * 2 2 6 1 1 1 6 一 五 甲 基 哌 陡 基 ) 一 1 3 5 一 三 嗪 和 1 Z 一 雙 1 訂 一 ( 3 — 胺 基 丙 基 胺 基 ) 乙 院 的 凝 縮 產 物 8 — 乙 驢 基 一 1 ί 3 — 十 二 院 基 — 7 7 9 9 — 四 甲 基 — 1 3 8 — 1 1 三 吖 螺 C 4 5 ] 癸 院 — 2 ) 4 一 二 酮 3 — 十 二 焼 基 — 1 1 1 — ( 2 2 6 6 — 四 甲 基 — 4 — 啶 基 ) 吡 咯 啶 — 2 5 — 二 同 和 3 — 十 二 焼 基 — 1 — ( 1 2 2 i 6 i i 6 — 五 — 甲 基 — 4 — 哌 啶 基 ) — 吡 咯 啶 — 2 5 — 二 酮 〇 i I 6 章 乙 二 臨 胺 例 如 4 9 4 / — 二 辛 氧 基 草 艦 替 苯 胺 2 I > 2 / 一 二 乙 氧 基 草 醯 替 苯 胺 » 2 2 / — 二 辛 氧 基 — 5 1 I f 5 — 二 — 叔 — 丁 基 草 隨 替 笨 胺 2 i 2 / — 二 C 十 二 1 ( 院 氧 基 ) 5 * 5 t — 二 一 叔 — 丁 基 草 醯 替 苯 胺 9 2 — 乙 1 1 氧 基 一 2 f — 乙 基 草 TPJr 醒 替 苯 胺 1 Ν 1 N f — 一 ( 3 — 二 1 1 甲 基 胺 基 丙 基 ) 乙 二 m 二 胺 1 2 — 乙 氧 基 — 5 — 叔 — 丁 基 1 1 - 62 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 醢 替 苯 胺 和 其 和 2 — — 叔 — 丁 基 FfT 醱 替 苯 0 — 及 D — 乙 氧 基 — 羥 基 苯 基 ) — 1 9 3 2 — 羥 基 — 4 — 辛 氧 ( 2 — 羥 基 — 4 — 辛 二 甲 基 苯 基 ) — 1 j 基 苯 基 ) — 4 5 6 — t 5 — 三 嗪 9 2 9 4 — 6 — ( 2 i 4 — 二 — ( 2 — 羥 基 — 4 — 基 苯 基 ) — 1 3 3 t 二 院 氧 基 苯 基 ) — 4 1 9 3 1 5 — 三 嗪 9 3 — 丁 氧 基 丙 氧 基 ) 基 笨 基 ) — 1 » 3 > 2 — 羥 基 — 3 — 辛 氧 » 4 — 二 甲 基 笨 基 ) 二 院 基 / 十 二 烷 基 氧 基 苯 基 ] — 4 * 6 — i 5 — 二 嗪 〇 膦 酸 酯 t 例 如 三 苯 基 -6 3 — 乙氧基—2' —乙基 胺的溫合物,〇 —和 二取代的草醢替苯胺 ,5 —三嗪,例如2 基苯基)一 1 ,3, 氧基苯基)一4,6 3 * 5 —三嚷 5 2 — 雙(2 ,4 一二甲基 —雙(2 -羥基—4 甲基苯基)一1 ,3 辛氧基苯基)一 4 * 5 — 三嗪,2 — (2 * 6 -雙(2,4 一 2 - [2 —羥基—4 苯基〕—4,6 -雙 5 - 三嗪,2 — 〔2 基丙氧基)苯基]— —1 ,3,5 —三曉 基—(2-羥基丙基 雙(2 ,4 一二甲基 亞磷酸酯,二苯基烷 6 7 93 3 五:發明MM叫) _ 2 ' _乙基草 -5,4 ,-二 p —甲氧基一和 混合物。 7 * 2 — ( 2 — ,4,6 -三( 5 —三嗪,2 — -雙(2,4 — (2,4 -二羥 笨基)—1 ,3 一丙氧基苯基) ,5 -三嗪,2 6 —雙(4 —甲 一羥基~ 4 —十 二甲基苯基)一 —(2 —羥基一 (2,4 -二甲 一羥基一4 —( 4,6 -雙(2 ,2 - 〔 4 -十 )氧基一2 -羥 苯基)—1 * 3 8 ·亞磷酸酯和 A7 B7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Μ規格(2I0X297公釐) 7 93 3 a? B7 五、發明説明4 D) 基亞磷酸酯,苯碁二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)s磷 酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三(十八烷基)亞磷酸酯,二 硬脂醯季戊四基二亞磷酸酯,三(2,4 —二_叔_ 丁基 苯基)亞磷酸酯*二異癸基季戊四基二亞磷酸酯,雙(2 ,4 一二一叙一丁基苯基季戊四基二亞磷酸酯,雙(2, 6 —二一叙一丁 ·基一 4 —甲基聚基)季戊四基二亞碟酸酯 *雙一異癸氧基季戊四基二亞磷酸酯,雙(2,4 —二一 叔一丁基—6 —甲基苯基)季戊四基二亞磷酸酯*雙(2 ,4,6 —三—叔一丁基苯基)季戊四基二亞鱗酸酷,三 硬脂醢基山梨糖醇基三亞磷酸酯,四(2,4 —二-叔— 丁基苯基)一4,4' 一聯苯撐二膦酸酯,6 —異辛氧基 :2,4,8,10 —四一叔一 丁基一 12H —二苯並 C d . s] - 1 ,3,2 -二氧雜膦酸酯,6 -氟-2*4 ,8,1 0 —四一叔-丁基一 12-甲基二笨並〔d * g ]—1 ,3,2 —二氧雜膦酸酷,雙(2,4_二一叔一 丁基一 6 -甲基苯基)甲基亞磷酸酯和雙(2 *4-二一 叔—丁基一 6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 為了加速光聚合作用,亦可能加入胺,例如三乙醇胺 ,N —甲基二乙酵胺,p —二甲基胺基苯甲酸酯或 Michler’s嗣。胺的作用能由加入苯並苯嗣型式之芳香系酮 而加強。能夠用作氧清潔劑胺的例子為經取代的N * N — 二烷基苯胺(描述於EP — A— 339,841)。其它 加速劑,共起始劑及自動氧化劑為,例如硫醇*硫醚,二 -84- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4说格(210X297公釐) 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 467933 A7 _B7 五、發明説明(么f ) 硫化物及膦,鍈鹽或膦氧化物(描述於例如EP — A — 4 38,123,GB-A-2*180,358*JP-He i — 06,268309)。光聚合反應也能由加入 其它能移轉或加寬先譜敏感度之光敏感劑而加速,這些特 別是芳香系羰醯化合物,像*例如苯並苯酮•硫代山噸酮 ,憩醍及3 —醯基香豆素衍生物及'3 —(芳醯基甲撐)噻 唑啉,但也包括曙紅,若丹明及赤鮮紅染料。 硬化的程序特別是能由經染色的組成物(例如K二氧 化鈦染色)輔助,也能由加入一在熱條件下會彤成游離反 應基的成份輔助,例如偶氮化合物,像2,2' _偶氮雙 (4一甲氧基一2*4_二甲基戊腈),三氮豨,二偶氮 硫化物,五吖二烯或過氧化物,例如過氧化氫或過氧碳酸 酯,例如叔一丁基過氧化氫(描述於例如EP — A — 2 4 5 - 6 3 9) 〇 對於其它傳統添加劑(依據所欲用途)為螢光漂白劑 ,填充劑,色料•染料,潤溼劑及均染輔肋劑。為硬化厚 及經染色的塗覆物,適當的是加入坡璃微球或粉碎的破璃 纖維(描述於例如US — A — 5,013,768)。 本發明也提供一種組成物*包括用作成份(a)的至 少一含乙烯未飽和光可聚合化合物,其是乳化或溶於水中 0 許多此類光一可硬化水溶疲預聚物分散液的變異分散 疲已商業化生產。預聚物分散液為一種水的分敗液’且至 -65- 本紙張尺度適用中國國家標芈(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 A7 467933 B7 五、發明説明 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 少一種預聚物分散於其中。在這些系統中,水的濃度為* 例如從5至&〇%重量百分比,特別是從3 0至6 0%重 量百分比。光一可硬化預聚物或預聚物混合物的濃度為, 例如從95至20%重蠆百分比,特別是從70至40% 重量百分比。在這些組成物中,水和預聚物的百分比缌和 在每一種情況下為1 0 〇,各種輔肋劑及添加劑的變化量 是依據最終目的。 經濟部t夬標準局員工消費合作社印製 分散於水及*經常溶於水中之光一可硬化、薄膜形成 的預聚物為單一或多官能基、含乙烯未飽和預聚物,這些 在水溶液預聚物分散液中是習知的且可由游雛反應基起始 反應,每100s的預聚物含有從,例如0-01至1· ◦莫耳的可聚合雙鍵,其平均分子量為,例如至少40 0 ,尤其是從500至10000。然而,具有高分子量之 預聚物也可依據最终用途而考慮使用;例如使用含可聚合 C-C雙鍵且具有分子量超過1 0的聚酯,含可聚合C 一 C雙鍵的聚醚,聚環氧化物之含羥基反應產物(每一莫耳 含至少兩個環氧化物群基•且具有至少一α,/3-含乙稀. 未飽和羧酸),含α,/3 -乙烯化未飽和丙烯酸反應基之 聚氨基甲酸乙酯(甲)丙烯酸_和丙烯酸共聚物,這些描 述於ΕΡ— Α—1 2,339。同樣地也可使用這些預聚 物的混合物。同樣地也適合的為描述於Ε Ρ — A ~ 3 3, 8 9 6的可聚合預聚物,其為具有平均分子量至少6 0 0 ,羥基含量從◦ · 2至1 5%,及可聚合C — C雙鍵含量 -66- 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 467933 A7 B7 五、發明説明4、) 從0 ♦ 01至0 * 8莫耳(每100克的預聚物)之可聚 合預聚物的硫代醚加成物。其它合適的水溶疲分散疲(基 於特定的烷基(甲)丙烯酸酯聚合物)為描逑於EP — A 一 41 ,125,合適的尿烷丙烯酸酯之水一分散、光可 硬化預聚物可於DE— A — 29 * 36,039中發現。 其它可包括於這些光一可硬化水溶疲預聚物分散疲的 添加麵為分散疲輔助劑,乳化劑,抗氧化劑,光穩定劑, 染料,色素*填充劑,例如滑石、石胥、矽酸、尖紅石、 碳黑、氧化鋅、氧化鐵,反應加速劑,均勻劑,潤滑劑, 潤溼劑,稠化劑,粗撻劑,抗發泡劑及其它塗料技藝上的 傳統輔肋劑。適合的分散液輔助劑為水溶性有機化合物, 其是高分子量的,且具有極性基,例子為聚乙烯醇,聚乙 烯吡咯垸嗣及纖維素醚。能夠使用的乳化劑為非離子乳化 劑.,假使需要,可加入雛子乳化劑。 在特定的情況下,有利的是使用兩種或多種新穎光起 始劑的混合物。當然可能使用和其它習知光起始劑的溫合 物,例如和笨並苯胴,乙醢苯酮衍生物的混合物,例如cc -羥基環烷基笨基酮,二烷氧基乙醢苯酮,ct 一羥基一或 α —胺基乙醢苯酮,4 —芳醢基一 1 ,3_二噁烷,苯甲 醻苯甲酵烷碁醚及聯苯甲醯縮酮,單醯基氧化膦,聯醯基 氧化膦,鐵烯(ferrocenes)。山噸嗣,硫代山噸酮,憩 酲或鈦烯(titanocenes)。特定合適光起始劑的例子為1 一 (4 一十二烷基苯甲醢)一 1—羥基一1 一甲基乙烷, -67- 本紙張尺度適用申國國家標準(CNS ) A4%#· ( 210X297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 4 6 7 93 3 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製
五、發明説明 1 i I 1 — ( 4 -異 丙 基 苯 甲 醯 ) 一 1 一 羥 基 — 1 一 甲 基 乙 烷 9 I ί 1 1 — 苯 甲 臨- 1 — 羥 基 — 1 — 甲 基 乙 院 9 1 — [ 4 — ( 2 i I 一 羥 基 乙 氧基 ) 苯 甲 醯 ] — 1 — 羥 基 一 1 — 甲 基 乙 烷 , 1 請 先 ι 1 閱 1 一 C 4 — (丙 烯 醢 基乙 氧 基 ) 苯 甲 醢 ] — 1 — 羥 基 — 1 — 讀 背 I 面 I 甲 基 乙 烷 ,二 苯 基 嗣 t 苯 碁 — 1 — 羥 基 — TPg 塌 己 基 酮 ( 4 之 注 1 I 意 1 I — 嗎 啉 基 苯甲 醯 ) 一 1 — -«V*· 基 — 1 _ 二 甲 基 胺 基 丙 焼 1 華 1 I 再 \ ( 3 * 4 — . 甲 氣 基 苯 基 ) — 2 一 苄 基 — 2 — 二 甲 基 填 1 苯 醯 甲 本 裝 胺 基 — 丁 烷- 1 — 酮 ( 4 一 甲 基 硫 代 甲 ) 1 頁 I 基 — 1 — 嗎啉 基 乙 院 聯 笨 甲 醢 二 甲 基 縮 酮 雙 ( 環 戊 二 1 i 烯 基 ) 雙 (2 6 — 二 氟 一 3 一 毗 咯 基 苯 基 ) 鈦 1 環 戊 二 1 1 烯 — 芳 烯 基- 鐵 ( I I ) 複 合 鹽 » 例 如 ( η 6 — 異 丙 基 苯 1 訂 1 I ) ( η 5 -環 戊 二 烯 ) 鐵 ( I I ) 、- 氟 磷 酸 盥 三 甲 基 苯 甲 醢 二 苯 基氧 化 膦 雙 ( 2 6 — 二 甲 氧 基 甲 醒 ) — ( 1 1 2 1 4 f 4 - 二 甲 基 戊 基 ) 氧 化 膦 , 雙 ( 2 4 9 6 — 二 1 1 甲 基 苯 甲 醢) — 2 4 一 二 戊 氧 基 苯 基 氧 化 膦 或 雙 ( 2 f |.... 汰- 4 6 — 三甲 基 苯 甲 騷 ) 苯 基 氧 化 膦 0 其 它 合 適 的 光 起 始 1 I 劑 可 於 美 國專 利 第 4 i 9 5 0 » 5 8 1 , 第 2 0 檷 第 3 1 1 5 行 主 第 2 1 欄 第 3 5 行 中 發 現 〇 三 嗪 化 合 物 也 是 適 合 1 j ΐ 的 , 例 如 描述 於 E P — A — 1 3 7 » 4 5 2 D Ε — A — i 2 7 9 1 8, 2 5 4 和 D E A — 2 2 > 4 3 6 2 1 中 1 I 的 三 嗪 化 合物 0 其 它 合 適 的 三 嗪 化 合 物 可 於 美 國 專 利 第 4 1 1 1 » 9 5 0 ,5 8 1 > 第 1 4 檷 9 第 6 0 行 至 第 1 8 襴 9 1 1 第 4 4 行 中發 現 0 三 Μ 化 甲 基 三 嗪 是 特 別 有 利 的 9 例 如 2 1 1 — 68 - 1 I 本紙張尺度適用中國國家標芈(CNS > A4規格(2l〇X29.7公釐) 4 6 7 93 3 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明 1 1 I * 4 — 雙 ( 三 氛 化 甲 基 ) 一 6 — ( 4 — 苯 乙 烯 基 ) — S — 1 1 1 嗪 0 當 此 新 穎 光 起 始 劑 是 於 溫 合 糸 統 中 使 用 時 > 除 了 此 I 新 穎 游 雛 反 應 基 硬 化 劑 外 9 另 使 用 陽 離 子 光 起 始 劑 i 例 如 請 先 1 ( 閱 I 過 氧 化 物 % 像 苯 甲 酿 過 氧 化 物 ( 其 它 合 適 的 過 氧 化 物 描 述 讀 背 | I 於 美 國 專 利 第 4 t 9 5 0 > 5 8 1 第 1 9 襴 9 第 1 7 一 之 注 1 I 意 1 1 2 5 行 ) S 芳 香 系 毓 綴 或 m 鹽 ( 描 述 於 美 國 專 利 第 4 > 事 項 1 I 再 9 5 0 5 8 1 9 第 1 8 檷 * 第 6 0 行 至 第 1 9 禰 第 1 填 1 鐵 寫 本 裝 0 行 ) 或 環 戊 二 烯 基 — 芳 烯 ( I I ) 複 合 鹽 例 如 ( 頁 1 1 Ό 6 一 異 丙 基 苯 ) — { Π 5 一 環 戊 二 烯 基 ) 鐵 ( I I ) 1 1 氟 磷 酸 鹽 0 1 1 本 發 明 進 步 提 供 種 組 成 物 其 除 了 光 起 始 劑 ( b 1 訂 ) 外 也 包 括 至 少 一 其 它 光 起 始 劑 ( d ) 及 / 或 其 它 添 加 1 I 劑 0 1 1 此 光 可 聚 合 組 成 物 包 含 光 起 劑 ( b ) 及 / 或 成 份 ( 1 1 b ) + C d ) 方 便 的 其 量 為 從 0 • 0 5 至 1 5 % 重 量 百 法 分 比 t 較 佳 的 是 從 〇 • 1 至 5 % 重 童 百 分 比 ( 依 據 組 成 物 1 I 計 算 ) 0 ( 上 逑 所 指 的 量 是 依 據 在 組 成 物 中 所 有 光 起 始 劑 1 1 的 量 計 算 ) 0 特 別 佳 的 組 成 物 包 含 當 作 光 起 始 劑 ( d ) 之 1 鈦 烯 9 鐵 烯 9 苯 並 萌 1 苯 甲 醯 苯 甲 酵 院 基 醚 9 聯 苯 甲 醢 1 縮 酮 P 4 — 芳 醯 基 — 1 , 3 — 二 噁 院 t 二 烷 氧 基 乙 m 笨 酮 1 I * a 一 羥 基 一 或 α — 胺 基 乙 醯 苯 嗣 S 及 営 作 其 它 光 起 始 劑 1 1 之 a — 羥 基 環 院基 > 苯 基 酮 9 山 噸 酮 硫 代 山 噸 嗣 葸 醒 或 1 1 單 一 或 Μ-**-. BQE 戈 醢 基 膦 化 氧 > 其 混 合 物 〇 1 1 - 69 - 4 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) ^^ 7 93 3 at B7 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 五、發明説明 (“) 1 1 j 此 光 可 聚 合 組 成 物 可 用 於 各 種 的 巨 的 例 如 印 刷 油 墨 1 1 1 t 透 明 最 終 處 理 物 9 白 色 12} 取 終 處 理 物 i 例 如 用 於 木 材 或 金 S 1 1 屬 9 及 當 作 塗 覆 物 質 像 用 於 紙 張 y 木 材 t 金 m 或 塑 膠 * 請 先 閱 1 I 1 用 於 道 路 標 示 或 建 築 物 標 示 的 光 — 可 硬 化 塗 覆 物 用 於 讀 背 面 1 .照 像 再 現 技 藝 i 全 圖 記 錄 物 質 * 影 像 記 球 技 藝 或 用 於 製 之 注 1 I 意 1 1 備 印 刷 板 ( 其 能 以 有 機 溶 劑 或 鹼 金 屬 水 溶 疲 顯 像 ) 製 備 事 1 I 再 Y 用 於 螢 幕 印 刷 的 光 罩 ) 當 作 牙 科 填 充 組 成 物 黏 附 劑 包 4 \ 感 窝 本 裝 括 壓 性 黏 附 劑 積 層 樹 脂 蝕 刻 m 抗 劑 或 永 久 阻 抗 劑 頁 V_f 1 及 當 作 電 子 電 路 的 焊 球 罩 以 大 量 硬 化 ( 在 透 明 模 型 中 U 1 1 V 硬 化 ) 或 立 體 石 印 術 製 備 三 維 物 品 這 些 描 述 於 * 例 1 1 如 U S 專 利 第 4 5 7 5 3 3 0 用 於 製 備 複 合 物 質 ( 1 訂 例 如 苯 乙 烯 聚 酯 假 使 需 要 可 包 含 玻 璃 m 維 及 / 或 其 它 1 I 纖 維 及 其 它 輔 助 劑 ) 及 其 它 厚 層 組 成 物 用 於 塗 覆 或 1 1 密 封 電 子 成 份 或 用 作 光 學 纖 維 的 塗 覆 物 0 1 1 此 新 穎 化 合 物 可 另 外 用 作 乳 疲 聚 合 反 腥 的 起 始 劑 用 ll 作 液 晶 單 體 和 寡 聚 物 固 定 次 序 狀 態 的 聚 合 起 始 劑 或 用 作 1 1 固 定 染 料 至 有 機 物 質 上 的 起 始 劑 〇 1 1 在 塗 覆 物 質 中 , 經 常 使 用 預 聚 物 和 聚 未 飽 和 單 體 的 混 1 合 物 9 其 可 另 外 包 括 單 一 未 飽 和 單 體 0 在 此 預 聚 物 主 要 1 決 定 了 塗 覆 物 薄 膜 的 性 質 > 經 由 改 菱 此 預 聚 物 » 一 個 熟 悉 1 1 此 項 技 藝 之 人 能 夠 影 響 硬 化 薄 膜 的 性 質 0 聚 未 飽 和 單 Shf 體 扮 1 1 I 演 — 交 聯 劑 的 功 能 其 導 致 此 薄 膜 是 不 溶 的 0 此 單 一 未 飽 1 1 和 單 體 扮 m 反 應 稀 釋 劑 » 其 用 於 減 低 黏 稠 度 而 不 需 使 用 一 1 1 - 70 - [ 1 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4At格(210X297公釐) 467933 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 五、發明説明 溶劑。 未飽和聚酯樹脂經常是和一單未飽和單體,較佳的和 苯乙烯一起使用,K —兩成份(兩個包装物)系统使用° 對於光阻抗劑,則經常使用特定單一成份系統,例如聚順 丁烯二亞胺,聚查耳醑或聚醯亞胺,描述於DE — A — 2 3*0 8*8 3 0 ° 此新穎的化合物及其混合物可用作光一可硬化粉末塗 覆物的游雛反應基光起始劑或光起始糸統。此粉末塗覆物 能以固態樹脂及含反應性雙鐽的單體為基礎,例如順丁烯 二酸酯,乙烯醚,丙烯酸酯,丙烯酸醯胺及其混合物。游 離-反應基U V -可硬化粉未塗覆物可混合未飽和聚酯樹 脂和固體丙烯醢胺(例如甲基申基丙烯胺基乙醇酸鹽)和 —新穎-游離反應基起始劑配方而成*此一配方已描述於 ,例如〃 Radiation Curing of Powder Coating", Conference Proceedings, Radtech Europe 1 9 9 3 by M. Wittig和Th. Gohmann。此粉末塗覆物也可包括黏合劑,描 述於,例如 DE—A — 42,28 » 5 14 和 EP - A -636,669。游離反應基UV可硬化的粉末塗覆物也 能由混合未飽和聚酯樹脂和固體丙烯酸酷,甲丙烯酸酯或 乙烯醚和一新穎光起始劑(或光起始劑混合物)配方而成 。UV —可硬化的粉末塗覆物可另外包括白色或染色的色 素,例如較佳的能使用尖紅石二氧化鈦,濃度為高至5 0 %重量百分比,使得硬化粉末塗覆物具有良好的遮蓋性。 -7 1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 一錆先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 紙 4 S 7 93 3 /- ' 公 V . 'v A7 B7 五、發明説明(&f) 此步驟正常包括靜電或摩擦靜電噴覆粉至基層板上,(例 如金屬或木材),加熱熔融粉末+,之後形成一平滑的薄膜 • Μ紫外光及/或可見光照射硬化此塗覆物(例如使用中 壓水銀燈*金屬鹵化燈或氙燈)。此光可硬化粉末塗覆物 比其它熱-可硬化相對產物所具有的特別優點為假使需要 ,可延鍰粉末粒子熔融後的流動時間| Κ確保彤成一平滑 •、高亮度的塗覆物。相對於熱一可硬化的糸統,光_可_硬 化的粉末塗覆物可配方成較低溫熔融*而不會有不欲的生 命週期減短效應。基於此項理由,它們也適合用作熱-敏 感性基層板的塗覆物,例如木材或塑膠。除了此新穎光起 始劑外,粉末塗覆物配方也可包括UV吸收劑;適合的例 子列於第1 ·— 8段。 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此新穎的光可硬化組成物適於,例如當作所有類型基 .層板的塗覆物質,例如木材,.鎌物*紙張,陶瓷,玻璃, 塑膠,像聚酯,聚乙烯對肽酸酯,聚烯烴或纖維素乙酸酯 ,尤其適合薄膜塱式應用,也適合賍覆一保護層的金屬, 像 A1 ,Cu,Ni ,卩6,21\,1^8或〇〇及 GaAs ,S i或S i 〇2 ,施覆的方式為影像暴露法K 產生一再生影像。 基層板的塗覆可由施與一菠體組成物、溶液或懸浮疲 至基層板上而施行。溶劑的選擇和濃度主要是依據組成物 的型式和塗覆技藝而定;溶劑應是惰性的,亦即其不會和 各個成份產生化學反應,且在塗覆後能夠再乾燥移去。合 -72- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) 46 7 93 3 五、發明説明(j) 適溶劑的洌子為酮,環戊酮》環己嗣,N -甲基吡咯烷酮 ,二噁烷•四氫呋喃* 2_甲氧基乙醇* 2 —乙氧基乙醇 ,1-甲氧基一2—丙醇,1,2-二甲氧基乙烷,乙酸 乙酯,正-乙酸丁酯及3 —乙氣基丙酸乙酯。此溶疲是藉 由習知塗覆技藝均勻的施用至基層板上,例如旋轉塗覆* 浸潰塗覆,刮刀塗覆*幕廉塗覆(curtain coating),刷 子塗覆,噴覆,尤其是靜電噴覆及反轉塗覆,也可用電泳 沈積。也可能施用此光敏感層至一暫時、可撓性支撐物上 ,然後塗覆至最終基層板上,例如銅箔輾塗電路板,經由 積層板而轉移此敏感曆。 施用的量(塗覆厚度)和基層板的性質(層狀支撐物 )是依據所欲的應用領域,塗覆物厚度的範圔一般是從 0 * 1 wm 至超過 lOOwm。 經濟部中央標準局員工消費合作.社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此新類的光一敏感性組成物發現可用作負片阻抗劑, 對於光具有高度的敏感性,能夠在一鹼金屬水溶液界質中 頴像而沒有膨脹。他們也適用電子元件的光阻抗劑(電鍍 ,蝕刻阻抗*焊接驵抗)*製備印刷電路板,像透印板、 或幕簾印刷及或製備印模,可用於化學研磨或當作製造積 體電路時的微阻抗.劑。可能使用的支撐物層及塗覆碁層板 的加工條件是可變化的。 本發明的化合物發現也可用作製造影像記錄或影像再 生(影印,再影像)的一層一或多層一物質,其可為單一 -或多色的。再者,此.物質適用於顔色保證系統( -73- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X 297公釐) 46 7 93 3 A7 B7 五、發明説明(7巧 proofing systems)。在此技藝中,可使用包含微膠的配 方,且對於影像製造,可接著使用熱處理糸统進行光硬化 程序。這些糸統和技藝,及其應用的例子揭示於US — 5 ,3 7 6,4 5 9 〇 可用作照像資料記錄的基層板包括,例如聚酯薄膜, 纊維素乙酸酯或聚合物-塗覆的紙張;適於透印型式之基 層板尤其是以鋁處理過的基層板,可用作製備印刷電路板 的基層板為銅被覆的積層板,及適於製造積體電路的基層 板為矽乾糊片(wafer)。適用於照像物質及透印型式之基 層板厚度一般從約0 * Sum至1 0«m,然而適於印刷 電路的厚度為從1 ·0«ιη至約l〇0«m。 基層板塗覆後,接著移去溶劑,一般是用乾燥的方法 ,K留下一光阻塗覆物在基層板上。 〃影像性"的曝光一詞包括下列方法:經由一具有預 定圖形的光罩曝光,例如一幻燈片*及經由雷射光束曝光 ,雷射光束是例如Μ電腦控制在塗覆基層板的上方移動, 以此方法可製得一影像,及Μ —電腦控制的電子束照射。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本莧) 物質經影像性曝光後,及在影像前,較有利的是熱處 理一短暫時間。在此情況下*只有曝光的部份需熱硬化, 所探用的溫度一般是50— 1 50C,較佳的是8 — 1 3 0 °C *熱處理時間一般是〇 . 2 5至1 0分鐘間。 此光可硬化组成物可另外用於製備所述的印刷板或光 阻劑,例如描述於D E — A — 4 0 , 1 3,3 5 8。在此 -74- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 67 93 3 A 7 B7 五、發明説明(7/) 方法中,組成物是短暫曝光於可見光,波長至少為40 0 nm,不需光罩;此一步驟是在接下來的影像性照射前或 同時進行。 曝先後,假使進行熱處理,光敏感性塗覆的未暘光區 域是Μ—顗像劑,用習知的方法移去。 如上所述*此新顆的組成物可在鹼性水溶疲中顯像。 特別合適的水溶疲-鹼顯像劑溶液為四烷基氫氧化銨,或 鹼金屬矽酸鹽*磷酸盥*氫氧化物及碳酸鹽的水溶疲。假 使需要,少量的潤溼劑及/或有機溶劑可加入至這些溶疲 中。可少量加入至顯像劑液體中之基本有機溶劑的例子為 環己嗣,2 -乙氧基乙酵,甲笨,丙酮及這些溶劑的混合 物。 光硬化對於印刷油墨是特別重要的,這是因黏合劑的 乾燥時間對於生產圖像產物的速率是一重要因素,且應在 數秒之内。UV -可硬化的油墨對於網板印刷是特別重要 的。 經濟部中夬揉準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上所述,此新穎的溫合物也非常適合於製備印刷板 ,此項應用使用*例如可溶線性聚醯胺或苯乙烯/丁二烯 及/或笨乙烯/異戊二烯橡膠,聚丙烯酸醋或聚甲基甲丙 烯酸酯(包含菝基),聚乙烯醇或氨基甲酸乙酯丙烯酸酯 (光可聚合m體),例如丙烯醢胺及/或甲丙烯醯胺,或 丙烯酸酯及/或甲丙烯酸酯•及一光起始劑的混合物。這 些糸統的薄膜和薄板(溼或乾)是在原先印刷的負邊(或 -7 5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 4 6 7 9 3 3 A7 _^_B7_ 五、發明説明 正邊)曝光,接著未硬化的部份使用適當的溶劑洗去。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外一種使用光硬化的領域為金靥的塗覆|在此種情 況下的例子為金靥板或金靥管*罐子或瓶蓋的塗覆;另一 種領域為聚合物塗覆物的光硬化,例如Μ P VC為基礎之 地板、牆塗覆物。 紙張塗覆物光硬化的例子為標链,記錄紙及書本封面 無色清漆。 此新頴化合物的其它有利的應用為用於硬化由複合組 成物製備而得的成型物品。這些複合組成物包括自支持性 的母體物質,例如玻璃纖維織物,或者另外是楦物纖維〔 c f . K . -P. H i e c k, T. Reussraann in Kunststoffe 85 ( 1 9 9 5 ) , 366-37Q】,這些纖維是M光可硬化配方浸漬。包 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 含複合組成物的成型部份(其是使用此新穎化合物生產) 具有高水平的機械穩定度和阻抗性。此新穎的化合物也可 用於如上所述製模、浸潰及塗覆組成物時的光硬化劑*例 如描述於E P — A - 7086。這竖組成物的例子為對硬 化活性及黃化阻抗需有嚴格要求的膠體塗覆樹脂*及纖維 補強的模型,像,例如光散射板(其是平面或具有縱向或 横向的縐摺。製備瑄些模堃物的技藝,像手工舖設( 1 a y - u p)、噴霧舖設(s p r a y 1 a y - u p ),離心澆濤或纺絲 描述於,例如 P.H· Selden in "Glasfaserverstarkte Kunststoffe”(玻璃纖維補強塑膠),第6 1 0頁, Springer Veriag Berlin-Heidelberg-fiew York 1967 ° 能 -76- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CMS ) A4規格(210XZ97公釐) Λα 6 7 9 3 3 A7 B7 五、發明説明 Μ此方法製備物品的例子為船,纖維板或以玻璃纖維補強 塑膠兩面塗覆之砧板,管子,容器等等。鐳模、浸漬和塗 覆組成物的其它例子為用於簿模含有玻璃纖維(GRP) 的U Ρ樹脂膠塗覆物,像浪狀板及紙積層板。紙積層板可 Μ尿素樹脂或密胺樹脂為基礎。製備積層板前,膠體塗覆 物是在一支持物上製備(例如薄膜)。此新顆光可硬化組 成物也可用於澆濤樹脂或用於嵌入物品,例如電子元件等 等。其也可另外用於襯裡孔洞或管子。硬化的進行是使用 中壓(Μ E D I U Μ - P R E S S U R Ε)水銀燈(如傳統的U V硬化所 使用的)。然而,其特別有利的是使用較弱的燈管,例如 TL 4GW/Q3或TL 4GW/05型式。這些燈管的強度大約相當於 日光。也可能直接使用日光硬化。其它儍點為此複合組成 物能將部份硬化的塑膠態部份由光源處移去,接著Κ全硬 化成型。 本發明的組成物和化合物能用於生產波導(w a ν e g u i d e )及光學開關,其好處為在照射部份和未照射部份會產生 折射指數差異。 此光可聚合組成物用於顯像技藝和用於製備資料載體 之應用也是重要的。在這些應用中(如上所述)|施用至 支持物上的層板(溼或乾)是經由光罩,使用UV或可見 光照射,及以一溶劑(顯像劑)處理移去未照射的部份。 此光可硬化層板於金靥的應用也可以電沈積進行,照射部 份經由交聯而聚合*因此是不溶的,而能保持在支持物上 -77- 本紙張>^適用中國國家標隼(〇«)八4規格(210乂297公釐> ~T — --------* 裝一1 — (請先閲讀背面之注項再填寫本頁)
、1T
T 經濟部_央標準局工消費合作社印製 4 6*7 93 3 A7 _B7_ 五、發明説明 。適當的色澤產生可見圖像。當支持物是一金羼化層板時 ,在曝光和顯像後,未照射到的金屬可以蝕刻法移去*或 K電鍍法補強;可以此方法生產電子電路及光阻。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 此新穎組成物的光敏感性一般是從約2 0 0 n m經由 UV區至紅外線區(約20〇00nm,特別是1200 n m ),因此範圍分佈非常廣;例如合適的照射為日光或 人工光源的光。點光源或陣列先源(燈毯)也是適合的。 例子為碳弧燈,氧弧燈,中一*高一及低一壓水銀燈*可 能的話以金屬鹵化物塗覆(金屬一鹵素燈)*微波激發的 金屬蒸氣燈*激發燈(excimer),超级光化性螢光燈,螢 光燈1氬氣白熱燈,電子閃光燈,照像地板燈,電子束及 X —射線(由同步加速或雷射電漿產生)。燈至基曝光基 層板的距離是依據應用型式及燈的輸出而定*且可為,例 如2公分至1 5 0公分。雷射燈光源,例如激發雷射,是 特別合適的。可見光區域或I R區域的雷射光也能使甩。 在此種情況下,此新穎組成物,像Krypton F霤射(曝光在 2 4 8 n m )的高敏感度使得其是非常有利的。依據此方 法,其可能在電子工業上生產印刷電路 > 石印印刷板或凸 板印刷板|也可用於照像記錄物質。 因此,本發明也關於一種光聚合化非揮發性單體、寡 聚物或聚合化合物(含有至少一乙烯未飽和雙鍵)的方法 ,包括在上述化合物中加人至少一式I ,I '或I a化合 物•其中G是週期表第一族的金屬(第一氧化狀態),尤 -78- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Λ4規格(2t〇X297公嫠) 467 93 3 A7 _B7_ 五、發明説明. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其是 Na + ,Κ+ 或 L i + ,或 G 是 MgZ+ 或 CaZ + ,其中Z是齒素或Ci — C4烷氧基,或G是一鉸鹽*銃 鹽或辚盥,及以紅外光區域,經UV區域至波長200 nm區域的光源照射該混合物。 本發明g外提供.上述组成物於製備染色及未染色塗料 及,粉狀塗覆物,油印墨*印刷板*黏附劑,牙翳組成物 ,波導、光學開醖,色澤保護糸統,玻璃纖維導線塗覆, 網板印刷壤花模板,阻抗物質之應用,及用於包覆電路及 電子元件,用於製備複合組成物,用於製備磁性記錄物質 * K立體石印術製備三-維物品*用於照像記錄物質,及 當作影像記錄物質,尤其用於親筆文件記錄( HOLOGRAPHIC RECORDINGS ) 〇 本發明另外提供一種經塗覆的基層板1其在至少一表 面K上述的組成物塗覆*及描述一種製備凸板影像的方法 ,其中經塗覆的基層板先進行影像曝光,然後以一溶劑移 去未暘光的部份。在本文中特別有利的是上述雷射光束暘 光。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 式I ,I '和I a化合物是白色粉·末狀,在空氣中是 穩定的。如上所述,在此化合物中,至少兩個反應基R i ,Rz和R3是芳香系碳氫化合物反應基或苯基反應棊( 在兩個鄰位上是經取代的)*或至少一個反應基, R2和R3是龐大立體芳基反應基,剩下的反應基只^ , R2和R3是芳香糸碳氫北合物反應基或苯基反應基(其 -7 9- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 4 67 93 3 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明 1 1 在 至 少 一 個 鄰 位 上 是 經 取 代 的 ) 0 1 1 | 另 人 驚 訝 的 瑄 φ 化 合 物 當 作 DB 里 分 子 游 離 反 懕 基 起 始 X-S. 1 I 劑 時 表 現 具 有 良 好 的 反 懕 性 1 換 句 話 說 ] 他 們 是 即 使 沒 有 請 先 I 1 聞 I 加 入 共 起 始 劑 i 對 於 起 始 含 乙 烯 未 飽 和 化 合 物 的 光 聚 合 反 讀 背 | I 應 也 是 具 有 足 夠 反 Ptw 應 性 0 式 I * I / 和 I a 化 合 物 ( 包 含 之 注 1 I 電 子 意 1 I 吸 引 基 ) — 般 也 是 酸 — 穩 定 的 i 所 kk 能 夠 用 於 酸 光 聚 事 項 1 1 合 配 方 , 和 當 作 光 硬 化 劑 0 再 填 •l 此 新 穎 的 硼 酸 鹽 化 合 物 不 只 能 用 作 光 聚 合 反 應 之 起 始 寫 本 頁 裝 1 劑 ) 也 能 用 作 埶 聚 合 反 應 起 始 劑 0 1 1 因 此 本 發 明 另 外 提 供 一 種 式 I 和 I t 化 合 物 用 作 包 1 | 含 乙 烯 未 飽 和 雙 鐽 化 合 物 之 聚 合 反 應 懕 的 起 始 劑 及 含 有 1 訂 乙 m 未 飽 和 雙 鍵 化 合 物 熱 聚 合 反 應 的 方 法 包 括 採 用 至 少 1 I 一 式 I 或 I / 化 合 物 當 作 聚 合 反 應 起 始 劑 〇 1 i 以 下 的 實 例 更 仔 细 的 說 明 本 發 明 〇 在 說 明 書 的 其 餘 部 I 1 份 和 在 申 請 專 利 範 圍 中 除 非 特 別 指 明 所 有 的 部 份 和 百 鉍 分 比 是 以 重 量 計 算 〇 1 1 I * 硼 院 的 製 備 1 1 1 實 例 1 ( 方 法 A ) 1 I 製 備 芳 基 二 均 三 甲 苯 基 硼 燒 的 一 般 步 驟 1 | 二 均 三 甲 苯 基 聯 苯 基 硼 烷 的 製 備 1 1 * 1 當 量 的 丁 基 鋰 ( 0 * 0 7 7 莫 耳 ) 溶 於 己 烷 中 1 1 , 將 其 在 1 5 分 鐘 和 一 7 8 t: 下 加 至 一 含 1 6 3 克 ( 1 I - 80 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 6 7 9 3 3 A7 __ _B7_ 五、發明説明(〇]) 0 * 07莫耳)的4 —溴化聯苯溶於100毫升四氫呋喃 (THF)的溶疲中,在此溫度下攪拌混合物3小時,然 後加入1 8 · 8克(0 · 07莫耳)的固體二均三甲苯基 氟化硼烷,及讓此溫合物升溫至室溫,再攪拌1小時。將 溫合物倒入5 0 0毫升的水中*及K乙酸乙酯萃取。乾燥 (MsS04) *過漶和濃縮後可得一淡黃色固體產物, 以乙腈進一步純化。可得22· 9克(8 1%理論值)之 產物,其為白色固體,熔點165 — 166t: a1 H — NMR的轉移5見於表1。 實例 2— 13,22,23 和 24: 實例2 — 13,22,23和24的硼烷可Μ類似方 法A *使用適當的起始物質製備而得。這些化合物和其结 構式列於表1 。 表 1 : 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注_項再填寫本頁) R3〆 R2 實例數 Ri R 2 R 3 熔點[°C] .1 均三甲苯基 均三甲苯基 聯苯基 165-166 H- NMR 300MHz ;CDCls ; δ τ> ώ τη _ δ ι _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 467933 A7 _ _B7_ 五、發明説明(%f) 7.67 (d , 2 , J = 7Hz) ; 7 . 58 ( s , 4 ) ; 7.43 (t , 2 t J = 7Hz); 7 . 34 (t , 1 , J = 7Hz) ; 6 . 83 (s , 4) ; 2 , 30 (s , 6) ; 2.04 (s, 12) 〇 實例數 Ri R 2 R 3 熔點[υ] 2 均三甲苯基 均三甲苯基 1—萘基 170-171 1 Η - N M R 300MHz ; CDCls ; δ p p m 7.98 (d,l,J = 8 Hz); 7.89 ( d,2 , J = 9Hz) ; 7.56(dd, 1, J = 7
Hz); 7.51-7.44 (m,2); 7.33-7.27(1,1); 6.85(s, 4); 2.36 (s, 6) ; 2.00(br,s , 12) 〇 實例數 Ri R 2 R 3 熔點[Ό] 3 氮化均三甲笨基 氛化均三甲苯基 1-100-104 萘基 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 Η - N M R 3〇OMHz;CDCl3 ; δ p p m 7.94 (d, 1 J=8 Hz); 7.84 (d, 1, J=8.5Hz); 7.76(d, 1, J = 8 . 5Hz ) ; 7 . 4 5 - 7.3 8 (in, 3 ) ; 7 . 25 (t , 1 , J = 9Hz); 6.89 (br , s, 1); 6.87 (br, s, 1); 2 . 38{s, 6); 2.15-1.80(br, m, 12) 〇 簧例數 Ri R 2 R 3 熔點i°C] -82 - 本紙張;^度適用宁國國家標準(〇见)八4^?>格(2【0/297公釐) 467 93 3 A 7 B7 五、發明説明 4 均三甲苯基 均三甲苯基 2 -萘基 190-194 1 Η - N M R 300MHz ;CDCIs ; δ p p m 8 . 0 6 (s , 1) ; 7.8 3 (d , 2 , J = 8Hz) ; 7.77 (d , 1 , J = 8Hz); 7 . 58 (d , 1 , J = 8Hz) ; 7.5 2 (t,1,J = 7Hz); :7 . 4 4 (t , 1 , J = 7 . 5 H z ) ; 7.44 (t , 1 , J = 7 . 5 fl z ) ; 6.8 4 ( s , 4) ; 2. 26(s, 6) ; 2_ 10(s,12)。 赏例數 Ri R 2 R a 熔點[C] 5 鄰一甲苯基 鄰一甲苯基 9 —憩基 132-133 1 Η - N M R 300MHz ;CDCl3 ; δ p p m 8.45(s,1); 7.99 (d, 2, J = 8 . 5Hz) ; 7.70 (d , 2, J = 8.5Hz) ; 7.4 0 - 7 . 2 5 (m, 6); 7.2 5 - 7.0 9 (i, 6); 2.07(5,6)。 簧例數 R i R z R 3 熔點[Ό ] 經濟部中夬標準局員工消費合作社印聚 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 氯化均三甲苯基 氯化均三甲苯基 9—174-177 菲基 1 Η - N M R 300MHz ;CDCl3 ; δ p p m 8 . 7 5 - 8 . 6 7 (nt , 2 ) ; 7 8 5 - 7 . 7 9 (m, 2 ) ; 7 · 7 6 ( s , 1); 7.70(t, 1, J = 7Hz); 7·6 2 - 7 , 5 3 (m,2) ; 7 . 34 U, 1, -83- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) ( 210X297公釐) 6193 3 Α7 Β7 五、發明説明((^) J = 7Hz) ; 6.90(s, 2); 2.39(s , δ) ; 2.27 - 1.δ 0 ( br , s , 12) ° 實例數
R R 2 8 二氯化一 均三甲苯基 二氢化 均三甲苯基 R 3 熔點[D ] 9 一菲基 2 1 G - 2 1 5 1 Η - N M R 300MHz ; CDCI3 ; δ p p m 8.7 5 - 8.6 5 (1,2); 7.83 (d, 1, J = 8Hz); 7.7 7 - 7.7 0 (m 3); 7 . 6 4 - 7. 5 6 (in, 2) ; 7.36(t, 1, J = 7Hz); 2.59 {s, 6) 2.00 (s , 12)〇 實例數 R ^ R 2 9 均三甲苯基 均三甲苯基 R 3 熔點[.°C ] 1 一嵌二蔡 * 基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 1 Η - N M R 300MHz ;CDCi3 ; d ό Ό m 8.16-7.79(ra,9); 6.81(s, 4); 2.32(s, 6); 1.94(br, s, 12)。 實例數 10 氮化
R R 2 氮化一 1 -嵌二 160-170 均三甲苯基 均三甲苯基 萘基 -84 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 467933 A7 _B7五、發明説明(δ I) 1 Η - N M R 300MHz ; CDC13 ; δ p p m 8. 10-7.73 (nt, 9); 6 . 85 (br , s, 1) ; 6.82 (brt s, 1); 2 . 32 (s , 6) ; 2.10-1.70(2, br , s , 12) 〇 實 例數 R 1 R 2 R 3 熔點 1 1 二氯一 二氯一 聯苯基 161-165 均三甲苯基 均三甲苯基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 Η - N M R 300MHz ;CDCls ; $ p p m 7.6 5 - 7.5 9 (hi, 4) ; 7 . 5 0 - 7 . 3 5 (in, 5) ; 2 . 59 (s, 6); 2.14 (s, 12)〇 實例數 R x R 2 R 3 熔點[] 12 均三甲苯基 均三甲苯基 對一溴化 148-15 0 聯苯基 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 1 Η - N M R 300MHz ;CDCl3 ; δ p p m 7,59-7.48(m, 8); 6.83(s, 4) ; 2.31(s, 6) ; 2 . 03 (s , 12)〇 實例數 Ri R 2 R 3 熔點[t] 13 二氯苯基 二氛苯基_對—溴化 * -85- 本紙蒗尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!0X297公釐) 467933 A7 B7五、發明説明(({Vf 苯基 1 Η - N M R 300MHz ; CDCls ; δ p p m 7.60-7.47 (i, 8); 2.59(s, 6); 2.13{s, 12) 實例數 Ri R 2 R 3 熔點[t] 22 均三甲苯基 均三甲苯基 對氟化苯基 113-120 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 Η - N M R 300MHz ;CDCl3 ; δ p p m 7 . 52 {dd , 2, J = 8.5, 5.5); 7.2(t, 2, J = 8.5); 6.81(s, 4) ; 2.30{s, 6) ; 1 . 99 (s , 12) 實例數 Ri R 2 R 3 熔點[C] 23 均三甲笨基 均三甲苯基 對氯化苯基 180-181 經濟部中央標準局員工消費合作,社印裂 1 Η - N M R 300MHz ;CDCl3 ; δ p d m 7 . 44 (d , 2, J = 8) ; 7 . 3 1 (d , 2, J = 8) ; 6.82 (s , 4); 2.30 ( S , 6) ; 1.99 (s , 12) 實例數 Rt R 2 R 3 熔點[tM 24 均三甲苯基 鄰一甲苯基 鄰一甲苯基 128-129 --裝------訂------,..%------- 1 Η - N M .R 300MHz ;CDCl3 ; δ ό ό τη -86- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 4 S 7 93 3 A7 B7 五、發明説明(gj) 7.22 (dt , 1, J = 7) ; 7 . 14-7.01 { m , 3) ; 6 . 70 (s, 4); 2.25 (s , 6) ; 2.0 1 (s , 3) ; 1.90 (s, 12) * 未測定 實例1 4 :(方法B ) 雙(2 —甲基萘_1 一基)苯基硼烷的製備 27毫升的1·5M叔一丁基鋰溶於戊烷的溶疲*在 1 * 5小時内,溫度一78D下加入至一含4 · 42克( 〇 · 02莫耳)的1—溴—2 —甲基萘溶於40毫升TH F旳溶液中。攪.拌反應混合物1小時,加入1 * 1毫升的 苯基二氟硼烷(1 · 26克,Ο · 01莫耳),然後讓混 合物升溫至室溫,及再攪拌2小時。將混合物倒入3 0 0 毫升的水中•過濾结果懸浮液,產物Μ層析法純化( Si〇2*己烷),可得1*43克(亦即39%理論值 )的硼烷,其為白色固體|熔點208-209¾。在 CDC13中測量1 Η — NMR的轉移δ為:7 . 72p pm (d,4>J = 8-3Hz) ; 7 - 5 3 p p m ( d • 2 1 J = 8 · 6 H z ) ; 7 *40 — 7 · 35ppm ( m f 3 ) ;7·25 — T-lSppmtm'S); 7 * 0 3 p p m (t,2,J = 7Hz;)和 2* 16pp m ( s ' 6 ) v -87- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 467933 A7 B7 五、發明説明(ff) 實例1 5和1 6 : 實例1 5和1 6的硼烷可Μ類似上逑方法A或B,使 用相對的起始物質製備而得,這些化合物和其结構列於表 2。 表 2 : 實例數 Ri R 2 R 3 方法熔點[υ] 1 5 9 —愨基 9 —愨基 苯基 Β <230 1 Η ~ N M R 300MHz ;CDCl3 ; δ p p m 8.49(S,2) ; 7 . 9 1 (t , 8, J = 7 . 6Hz) ; 7 . 4 2 - 7 . 2 5 { m , 7); 7 . 17 (t , 2, J = 4Hz) ; 7 ‘ 12-6 38 U, 4)。 罝例數 R ! R 2 R 3 方法 熔點[°C ] 16 均三甲 均三甲 4 一苯基 A 51-52 苯基 苯基 硫 代苯基 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 1 H - N M R 300MHz ;CDCl3 ; δ p p m 7.42-7.37(01,6); 7 . 0 6 - 7 . 0 3 (in , 2); 6 . 7 2 (s , 4 ); 2.2 1 ( s,6 ) ; 1 . 92(s , 1 2 )。 *未測定 簧例1 7 : -δ 8 " 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) Α4規格(2【0X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A 7 ._B7 五、發明説明(f)
—溶液,包含1 · 09克(Ο ‘ 0025莫耳)的( 苯基硫)苯基二均三甲笨基硼烷和0 * 45克(0 · ◦0 275莫耳)的三氟化甲基磺酸酯溶於5毫升的 C Η 2 C丨2中,讓其靜置2 1小時*接著濃縮反應混合 物*结果固體以己烷處理*過據出白色懸浮物,可得 0 · 94克(亦即63%理論值)的白色固體*在 CDs C0CD3 中測量 1 H-NMR 的 <5 轉移;8 · 2 0-8· 15ppm (m»4) ;7·87-7·64ρ pm ( m » 5 ) ;6,85ppm(s,4) ; 4 0 0 ppm (s,3) ; 2 · 2 6 p p m ( s,6)和 1 ·9 4ppm(s,12) ° 實例18: (1 —二甲基胺基萘基)(二均三甲笨基)硼 烷 此化合物可以賁例1之方法A,使用相當的起始物質 製備而得,熔點為1 60 — 1 62Ό,1 H— NMR光譜 (在 CDC13 中測量)為 6,09ppm ( d * 1 ,J =8 Η z ) ; 7 · 7 8 ρ ρ m ( d · 1 · J = 8 Η ζ ) -89- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) --------K.裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
*tT 經濟部中央梯準局貝工消費合作,杜印製 4 6 7 93 3 A 7 B7 五、發明説明((¾) ;7*37-7-28ppm ( m » 2 ) ; 7 · 1 1 ρ ρ m(dt,l,J = 7Hz) ; 6 · 8 1 ( d » 1 > J = 8 H z ) ;6*69ppm(s,4) ; 2 · 2 8 ρ p m (s * 6 ) ;2‘21ppm (s,6)和 1 *88pp m ( b r,s,1 2 ) ° I I «硼酸鹽的製備 實例1 a :(方法C)由三有機碁硼烷製備硼酸鹽的一般 步驟 四甲基銨二均三甲苯碁丁基聯苯基硼酸盥的製備 1當量的丁基鋰(0 · 005莫耳)溶於己烷中,將 其在0C下加人—含2 ‘ 0克(◦ · 005莫耳)的二均 三甲苯基聯苯基硼垸懸浮於1〇毫升二乙醚的懸浮液中, 加入速率為使溫度不超過5 。讓反應混合物升溫至室溫 ,及攪拌2小時,將结果2相混合物倒入一激烈攪拌之 1 · 1克(0 · 〇1莫耳)四申基銨氯化物溶於50毫升
水和4 0毫升己烷的溶疲中,過濾出沈澱物,K己烷和水 洗灌,及在真空下乾燥,可得2 · 2克(82%理論值) 的產物,其為白色固體,烙點141-144^01 1 B — NMR (在CD3 0CD3中測量)δ轉移為一8*4 5 ρ p m 0 實例 la — 15a ,25a -90- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 4 3 3 9 7 5 A7 B7 明 説 明發 五 /—\ b a 4 1 ί 11 a* 4 a * 9 d , 3 a 1 8 a, 3 a * 7 d , 2 b f 6 ai 2 a , 6 a> 1 b 例 5 實 , a 5 使於 , 列 c 料 法實 方理 述物 上和 據法 依方 : 是備 3 鹽製 酸, 硼構 的结 a, 5 得 2 而 表 和備 a 製 5 烷 111 , 的 a當 〇 4 相 3 1 用表
R
- R - 1 一 3 R— B— R
+ G (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部十央標準局員工消費合作社印I 實例數 Ri R 2 R 3 R 4 1 a 均三甲苯基 均三甲苯基 聯苯基 丁基
G + 熔點〔I〕 L1B — NMR N(CH3 )4 141-144 -8.45 實例數 Ri R 2 R 3 R 4 2 a 均三甲苯基 均三甲苯基 1 一萘基 甲基
G+ 熔點[Ό] 1 1 Β - N M R N(CH3 )4 226-227 -9 1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 6 7 93 3 A7 B7 五、發明説明(#) 實例數 Ri R 2 R 3 R 4 2b 均三甲苯基 均三甲苯基 1一萘基 丁基
G+ 熔點〔^0〕 1 1 B - N M R N(CHs )4 200-201 -7.43 莨例數 R i R 2 R.3 R 4 2 c 均三甲龙基 均三甲苯基 1-萘基 丁基
G ^ 熔點〔°C] 1 1 B - N M R QTX* 139-148 -7.52 實例數 R i R z R 3 R 4 2d 均三甲苯基 均三甲苯基 1一蔡基 丁基
G + 熔點〔C〕 1 1 B - N M R
Cyanine ** 95-102 -7.18 實例數 Ri R 2 R 3 R 4 2 e 均三甲苯基 均三甲苯基 1 一萘基 甲基
G + 熔點〔°C〕 1 1 B - N M R
Safranin >230 -4,65 -92- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4C格(210X297公釐) --------------IT------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 6 7 9 3 3 A7 B7 五、發明説明(? 〇陽離子 實例數 R i R 2 R 3 2 f *3 均三甲苯基 均三甲苯基 1 一萘基 R 4 甲基 G + M(C 1 〇 Hz ! )4 熔點[C ] 104-105
Β - N M R 9.75 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝' 實洌數 R i R 2 3 a 氣化— 氮化一 均三甲苯基 均三甲苯基 R 3 R 4 一萘基 甲基 訂 G + N(CH3 )4 熔點〔Θ ]
B - N M R 228-233 8.08 實例數
R R 2 R 3
R 3 b
經濟部中央標準局負工消費合作社印I 氯化— 氯化一 均三甲苯基 均三甲苯基 1 —萘基 丁基 G + N(CH3 )4 熔點[t〕
Β - N M R 實洌數
R 108-113 -6.11
R R 3
R -93- 本紙張尺度適用中國國家標準(〇灿)六4規格(210乂297公釐> 7 9 3 3 Α7 Β7 五、發明説明βρ) 3 c 氯化一 氯化一 1 —萘基 丁基 均三甲苯基 均三甲苯基 G + QTX * 熔點[C ]
B — N M R 139-145 .47 實例數
R R 2
R
R 3d 氯化一 氯化一 1 一萘基 丁基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 均三甲苯基 均三甲苯基 G + Cyanine ** 熔點〔Ό〕 88-100
B - N M R .81 實例數 R i R 2 R 3 R 4 4 a 均三甲苯基 均三甲苯基 2 —萘基 甲基 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 G + N(CHs ) 熔點[°C ] 235-238 B - N M R-9.77 實例數 R 1 R 2 R 3 R 4 4 b 均三甲笨基 均三甲苯基 2 —萦基 丁基
G 熔點〔C ]
Β - N M R 94 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 2?7公釐}
Q 3 A7 B7
五、發明説明q I N(CH3 )4 208-210 -8.55 實例數
R R 2
R
R 5 a 鄰一甲笨基 鄰一甲苯基 9 一憩基 甲基 G + N(CH3 )4 熔點〔t:〕
B - N M R 220-222 8.20 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 霣例數
R R 2 R 3
R 5 b 鄰一甲苯基 鄰一甲苯基 9 一愨基 丁基 、\ua G + N(CH3 )4 熔點〔p ]
B - N M R 170-190 7.52 實例數
R R 2 6 a 均三甲苯基 均三甲苯基 R 3 9 —憩基 R 4 丁基 -λ_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 G .. iICCHs )4 熔點〔C〕
B - N M R 139-140 罝例數 6 b
R R 2
R 均三甲苯基 均三甲苯基 9 —苞基 R 4 苯基 -9 5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2[0X297公釐) 467933 A7 B7 五 發明説明 G N(CH3 ) 熔點〔°c ]
B - N M R 5.03 葚例數
R R 2
R
R 7 a 氯化 氯化一 9 一愨基 丁基 均三甲聚基 均三甲苯基 G + N(CH3 )4 150-156
B 一 N M R 5.96 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 宵例數
R R 2
R
R 訂 8 a 二氯化 二氯化一 9 —蔥基 丁基 均三甲苯基 均三甲苯基 G + N(CH3 )4 熔點[υ〕
B — N M R 165-170 -4.79 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 實例數 Ri R 2 R 3 R 4 9 a 均三甲苯基 均三甲苯基 1 -嵌二萘基 丁基 G + NCCHs )4 熔點〔t ]
Β - N M R 214-215 .76 -96- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 467933 A7 B7 五、發明説明 實例數 R 1 R 2 R 3 R 4 1 0 a 氮化一 氯化一 1—嵌二萘基 丁基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 均三甲苯基 均三甲苯基
G + 熔點〔力〕 1 1 B - N M R Ν ( CH3 )4 14 6-148 + + 實例數 Ri R 2 R 3 R 4 11a 二氯化一 二氯化一 聯苯基 甲基 均三甲苯基 均三甲苯基
G+ 熔點〔C] 1 1 B - N M R N(CH3 )4 203-205 -7.96 實例數 Ri R 2 R 3 R 4 13a 二氯化一 二氯化一 4 '—溴化 甲基 均三甲笨基 均三甲苯基 聯苯基 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 G 熔點 c r ] i 1 B ™ -N M R N(CH3 )4 + + + + 實 例數 R 1 R 2 R 3 R 4 1 4 a 2 - **甲 基萘 2 —甲 基萘 苯 基 丁基 -97 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 4 6 7 93 3 A7 B7 五、發明説明(7 —1 -基 1 -基 G + K(CH3 )4 熔點〔]
B - N M R 200-202 97 實例數
R
R 5 a 9 _ Μ 基 9 一憩基 R 3 笨基 R 4 丁基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} G + K(CH3 )4 熔點c °c ]
B - N M R 165-168 -6.89 罝例數
R R 2 R 3
R 6 a .均三甲笨基 均三甲苯基 (4 —苯基一甲基 硫)苯基 G + ti(CK3 )4 熔點〔C〕 185-186
B
N M R .35 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 罝例數 R i R 2 R 3 R 4 18a 均三甲苯基 均三甲苯基 1—二甲基一 甲基 胺基萘基 G + 熔點〔t〕
B
N M R -98- 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(2ΙΟΧ297公釐) 【67933 五 、發明説明 A7 B7 n(ch3 )4 145-148 4.74 罝例數 R 2 5 a 氮化— R 2 氛化 R 3 R 4 對一(硫代苯 甲基 均三甲苯基 均三甲苯基 基)一苯基 G + 三苯基銃 熔點〔C〕 110-111 B - N M R -4.46
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
CH *QTX 是 J(CH3)3 * Cyanine 是 c
CH
=M 相對硼烷的製備描逑於CA — A — 9 120 19 *2 使用Saf ranin 0 (氯化物)製備 -99- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) 4 6 / ϋ b Α7 Β7五、發明説明(/i) * 3 使用十四溴化銨製備 Μ 相對等的硼烷加成物依據方法Α製備 + + 1 H — NMR轉移見於表3a 表 3 a 實例數 1 H — NMR轉移5 〔upm]偶合 數 J 〔Hz] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 10a 8. 45 (br , i, 1) ; 8 . 0 1 - 7 . 7 1 (in, 8 ) ; 6.80-6.59 (m,2); 3.01(8,12); 2.25(s,6); 1 . 90~ 1 . 60 { br, m , 12); 1 . 27 (br , m , 4)j 1.06(br, m, 2); 0.77(br, t, 3),在 CD3 CN中測量 13a 7 . 66 (s ,4) ; 7.66(br, in, 4);3.17{s,12); 2.54 (s , 6) ; 2.06(s, 12} ; 0·50 (br , s, 3);在 CD3 C 0 C D 3中測量 實例17 :甲基4 一 〔(苯基)(甲基)磺基]苯基二均 三甲苯基硼酸鹽 式1'化合物,其中r2 =均三甲苯基,R3 =均三甲苯 基,R4 =甲基,R: a=苯撐,及 -100- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6 7 9 3 3 A7 B7 五、發明説明〇]) 此化合物可Κ方法C·由化合物17製備而得,但純 化工作為濃縮 > 接著溶於乙酯乙酯中· K水洗灌,乾烽( 硫酸鎂),過漶和重新濃縮。可得一白色固體,熔點 195 - 20 0C,1 1 B — NMR 光譜為一5 . 75p pm·.在DMSO — ds中測童。 實例1 9a :甲基1 一三甲基銨萘二均三甲苯基酸鹽 式1'化合物*其中R2 =均三甲苯基,Rs =均三甲苯 基,R4 =甲基,Ri 蔡擦及 E=N ( C Η 3 ) 3 此化合物可由化合物1 8 a ,使用製備化合物1 7的 方法製備而得,但反應澹縮後,將殘留物溶於乙酸乙酯中 ,及Μ水洗濯。用Mg S〇4處理,過漶和濃縮,可得一 m p I p H 3 1 6 在. , 8 體為 固移 色轉 白 譜 光 R Μ Ν
3 D C (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) -裝· d 1 ) 8 3 ; D ) C 2 ο Η C 9 卜^ 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 dm p p 8 2
z H 8 II J m p p i—i 6 7 Ϊ 4 » ( } , sm z s ( p H ( m p 8 m D 6 =p p 6 JP7 · , 2 2 0 1 6 + ; , . 2 ) d 6 ; 2 ; ) 1 m} 9 , p 2 s p s ( 5 w ( w 5 ( m p ♦ m p p 7 p p 3 ; p o 8 } 2 9 * 13*1 , * 3 i m 7 ;) 3 本紙張尺度適用中國國家樣率(CNS ) Α4規格(210X297公着) 6
S 4 67933 Ί Α7 Β7 五、發明説明 實 例 2 〇 a 1 甲 基 1 — 苄 基 二 甲 基 銨 萘 二 均 三 甲 苯 基 硼 酸 鹽 式 I f 化 合 物 其 中 R 2 — 均 三 甲 苯 基 * R 3 = 均 二 甲 苯 基 * R 4 = 甲 基 t R 1 a = 萘 撐 及 Ε = N ί C Η 3 ) 2 ( C Η 2 C 6 Η 5 ) 此 化 合 物 可 由 化 合 物 1 8 a 當 起 始 化 合 物 , 使 用 描 述 於 化 合 物 1 7 的 方 法 製 餚 而 得 但 反 應 是 和 2 當 量 的 苄 基 溴 化 物 在 乙 腈 中 進 行 9 且 反 應 物 濃 縮 後 # 殘 留 物 溶 於 乙 酸 乙 _ 中 ί 且 水 洗 濯 0 Μ g S 〇 4 處 理 > 過 m 和 m 縮 後 可 得 一 白 色 固 體 熔 點 1 2 5 — 1 2 8 V , 1 Η — N Μ R 光 譜 ( C D 3 C N ) 的 δ 轉 移 為 8 • 6 2 ( d » 1 > J — 9 Η Z ) t 8 * 4 2 ( d * 1 3 J = 9 Η S ) 7 6 4 { t 9 1 > J = 7 Η 2 ) ί 7 4 7 — 7 * 〇 〇 ( m f 6 ) % 6 * 8 3 ( d f 2 ) J = 7 Η Ζ ) 9 6 6 1 ( s 4 ) » 5 * 4 4 ( s 9 2 ) 5 3 8 3 ( S t 6 ) = 2 2 6 ( S ) 6 ) ; 1 8 4 ( S ] 1 2 ) 9 〇 6 9 ( m --------Vi ^------ΐτ-------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ,3 ) 〇 啻例2 1 a :四甲基銨2 ,2'—聯苯基二均三甲苯基硼 酸鹽 -102- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4^格(210 X 297公釐) 4 6 7 93 3 at B7 五、發明説明(0)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 60 · 5毫升的1 · 5M叔一丁基鋰溶於戊烷( 0 . 09 1冥耳)中之溶液,在2 · 5小時及在一781 下加至一含7,06克(0,023莫>耳)的2,2' — 二溴化聯苯基溶於8 0毫升四氫咲喃(Τ H F)的攪拌溶 液中。接著在- 7 8 υ下搜拌反應混合物1小時,然後加 入6·06克(〇·〇226莫耳)之固體二均三甲苯基 氟化硼烷。證反懕混合物慢慢升溫至室溫,及在此溫度下 搜拌1 5小時。移去溶劑,殘留固體溶於1 〇〇牽升的4 :1甲醇:Η2 〇中。過濾懸浮液,濾濾以2 · 97克( 〇 . 027莫耳)之四甲基氯化銨處理。過濾出沈澱物, 以乙酸乙酯洗濯和在真空下乾燥,可得6 · 3 1克(59 之白色固體,熔點230D。11B—NMR光譜轉 移訊號為一 1 · 〇 2 (於C D 3 C Ν中記錄)。 經濟部中央橾準局員工消费合作社印装 備 落 C 法 方K 是 物 合 化 〇 t b 2 3 1 表 S 於 2 見 例料 實資 : ·· t 式 b 2 構 31 0 表 g其 2 , 洌得 實而 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 4 6 7 9 3 3 A7 B7 五、發明説明(I a )
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 實例 陽離子 .熔 -- δ [ppml 2g N(CH3)3(n-CieH33) 70-72 -4.65 一~"--'- • -8.83 -- (CDCI3) 2h ++ — 2i 135-138 ~<G5~'---- (丙酮-d6) 2j +N(CH3)3(CH2OH) 161-163 -4.66 ~~ ---- .(丙酮-d6) -4.67 '---- 病酮-dd 2k (CH3)3N+(CH2)6N+(CH3)3 227-229 21 +N(C2Hs>3([CH2]3Br) 120-121 -4^ "----- (拜酮-d6) 2m + A (CH3)3—n-ch2-ch-ch2 130-138 -4.66-~~— (丙酮-d6) 2n czh5 150-152 -4.65 (丙酮-d6) 2o iPhenyl)3P=N+=P(Phenyl)3 181-185 -4.65 (丙酮-dfi) 2p 、n’ch3 V=/ V_/ ch3 183-186 -4,65 (丙酮-d6). 2q + II (Phenyl)3-~P-CH3-C-0CH3 130-131 -4.65 (丙酮-d6) -104- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 、-& P. 本紙張尺度適用中画國家揉準(CNS ) A4規格(21〇'〆297公羡) 4 6 7 9 3 3 A7 B7
五、發明説明(P 2r (Phenyl)^— P—CH^CH = CHa 98-110 9.81 (CDCI3) 2s (Phenyl)3—P—(CH2)2—^ 103-108 -4.65 (丙酮-4)) 2t (Phenyl)3S+ 127-135 -4 fiR C丙酮-d6) + + 未測定 實例 22a ,22b ,23a ,23b 和 24a 這些化合物可M上述方法C *使用相當的起始物質製 備而得。 這些化合物見於表4。 表 4 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 賞例數 R i 22a 均三甲苯基 均三甲苯基 R 3 對-氟化 苯基 R 4 甲基
X + n(ch3 U 熔點〔°c〕 258-260 -1 05- B - N M R 86 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) 4 6 7 93 3 A 7 __B7_
五、發明説明(pY 實例數 R i R 2 R 3 R 4 22b 均三甲笨基 均三甲苯基 對一氟化 丁基 苯基
X + 熔點〔tn 1 1 B - N M R N{CH3 )4 221-225 -8.63 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 X + 熔點〔C ] 1 1 B - N M R N (CH3 )4 255-256 -9 .96 實例數 R 1 R 2 R 3 R 4 2 3b 均三 甲苯基 均三甲 苯基 對 一氮化 丁基 - 苯 基 X ^ 熔點〔υ ] 1 1 Β - N M R N(CH3 )4 247-249 -8.73 晋例數 R i R 2 R 3 R 4 -106- 赏例數 R 1 R 2 R 3 R 4 2 3a 均三甲苯基 均三甲苯基 對一氯化 甲基 苯基 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐} 46 7933 A7 B7五、發明説明(py 24a 均三甲苯基 均三甲苯基 鄰一甲苯基 甲基 苯基 經濟部中央榇準局貝工消费合作社印製 X + 熔點〔υ] 1 1 Β - N M R N(,CH3 )4 > 2 3 0 + + + + 未測定 實例2 6 :在一透明塗覆物中反應性的測試 一光可硬化的組成物由混合Μ下成份製備而得: 1 ◦· 0克的二季戊四醇單羥基五丙烯酸酯,®SR, 399 Sartoier (Craynor, France) 15*0克的三丙烯二酵二丙烯酸酯, ' 1 5 · 0克的N —乙烯吡咯烷酮,Flulta 1 0 · 0克的三甲醇丙烷三丙烯酸酯* Degussa 5 0 · 0克的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯® Actylan AJ20 , Societe Rationale des Pond re e t Explosifs 〇· 3 克的均染輔.肋劑 ®Byk 300, Byk-Mallinckrodt 部份此組成物和1 · 6% (K配方所有重量計算)的 測試硼酸盥光起始劑一起加熱至40D,且在此溫度下完 全溶解。所有的操作是在紅光下進行。已加人起始劑的樣 品沲用至一3 0 0 鋁萡上,乾燥薄膜的厚度為6 0 — -107- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂_ 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2I0X 297公釐) 467933 A7 B7 五、發明説明眇^) 70 «m。於此薄膜上施用—76ium厚的聚醑薄膜,其 上放置一具有21步驟不同光密度的標準測試負片( Stouffer wedge ),樣品M 一第二uv_透明薄膜覆蓋, 且K減壓的方法覆縮至金屬板上。使用一5kW M06 1燈’距難3 0公分曝囉2 〇秒,曝曬後,移去覆蓋薄膜 和光罩,經曝曬薄膜在乙醇中顯像1 〇秒鐘(2 3"C,超 音波浴)*以一抽氣烤箱(4 0 =C )乾燥5分鐘。所使用 起始劑系统的敏感度是由最後沒有黏著力之再製(聚合化 )光劈步驟來指示’步驟愈多代表測試系統愈敏感。结果 列於表4a至4g。
U 1 ί - - - n vt —II 1 (請先閱讀背面之注意事嗔再填寫本頁J 訂 表 a 化合彻 硬化步驟數 6 2 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 表 4 b 化合物 硬化步驟數 -108 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 467933 Α7 Β7 五、發明説明(Λ1 2 a 3 4 b 5 4 a 6 表 化合物 硬化步驟數 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •2 b 3 b 7 a 8 a 9 a 8 7 10 10 13 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 表 4 d 化合物 硬化步驟數 14a 9 -109- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210 X 297公釐} 6 7 9 3 3 A7 B7 五、發明説明(,φ 表 4 e 化合物 硬化步驟數 1 la 6 表 4 f I------丨— '-裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物 硬化步驟數
11T 3 a 8 6 a 6 9 a 7 0 a 1 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格( 210X 297公釐} 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 表 4 g 化合物 硬化步驟數 2 2b 6 -110- 467933 A7 B7 五、發明説明(丨j) 實例2 7 : 0 · 4%測試硼酸鹽光起始劑和〇 · 3%的(N,N '一二丁基)二甲基吲跺羰氟氯化物加入至實例2 5的配 方中,製備薄膜,硬化及K類似描述於竄例2 6的务式測 定反應性。结果列於表5至5 f 。 表 5 化合物 硬化步驟數 漂白行為* 1 a 19 b 6 a 18 b * b =配方漂白出 (視覺檢視) 表 5 a 化合物 硬化步驟數 漂臼行為* 2 a 1 8 _ b 4 b 2 0 b -1Π - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本灵) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 6 7 93 3 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4 a 17 求b : =配方漂白 出(視覺檢視) _ ―1 視覺檢視 *沒有漂白出 表 5 b 化合 物 硬化步驟數 漂 白行為* 2 b 18 b 3 b 2 0 b 7 a 17 — 8 a 15 一 9 a 1 8 b 承b = =配方漂白 出(視覺檢視) 視覺檢視, 沒有漂白出 表 5 c 化_合 物 硬化步驟數 漂 白行為* -112- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) 4 6 7 9 3 3
經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(ί° 14a 16 b * b =配方漂白出 (視覺檢視) 表 5 d 化合物 硬化步驟數 11a· 14 表 5 e 化合物 硬化步驟數 2 f 15 表 5 f 化合物 硬化步驟數 漂白行為* 13a 1 1 -11 3- 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 4 6 7 93 3 A7 B7 五、發明説明((π) 16a 1 4 — 19a 9 - 2 0a 1 2 b *b =配方潇白出(視覺檢視) _ =視覺檢視*沒有漂白出 實例28 :單體-聚合物混合物之光硬化 一光可硬化组成物由溫合下列成份製備而得: 37 · 64克©Sartomer SR 444,季戊四酵三丙烯酸酯, ( S art oaier Coapany, Westchester, USA) 10 ‘ 76克的面Cymel 301,六甲氧基甲基蜜胺(
American Cyanaraid, USA) 4 7 * 3 0克的®Carboset 525熱塑性聚丙烯酸酯,含有 羧基(B . F · Goodrich) 4 · 30克的聚乙烯吡咯烷_PVP (GAF, USA) ' 319·00克的甲擋氛化物及 30 · 00克的甲醇混合。 % 部份此組成物和每一情況下和1 * 6%的新穎硼酸鹽 在室溫下攪拌混合(依據固體含量計算)1小時。所有的 操作是在紅光下進行。已加人光起始劑的樣品施用至一3 (10x1 5公分)鋁箔上,首先在室溫下乾燥 -114- 本纸張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) \裝· 4 6 7 9 3 3 A7 B7 五、發明説明(/丨() 5分鐘,然後在油氣爐中以6 0Ό加熱1 5分鐘乾燎,得 到一薄膜的厚度為3 0 ~3 5 wm的薄膜。於此液體薄膜 上施用一 7 6 厚的聚酯薄膜,其上放置一具有2 1步 驟不同光密度的標準測試負片(stouffer wedge ) ’樣 品Μ—第二UV -透明薄膜覆蓋,且以真空的方法覆縮至 金屬板上。使用4 kW氙燈在距離3 0公分曝光4 〇秒* 曝曬後,移去覆蓋薄膜和光罩,經曝驩薄膜在〇·85% 強碳酸納水溶液中顯像2 4 0秒鐘(超音波浴),Μ —抽 氣烤箱(601)乾燥15分鐘。所使用起始劑糸統的敏 感度是由最後沒有黏著力之再製(聚合化)光劈步驟來指 示,步驟愈多代表測試系統愈敏感。增加2步驟代表大約 2搭的硬化率;结果列於表6和6 a 0 表 6
In m In n .^1 n/f k· n n n I ---丁 t請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 化合® 硬化步驟數 a a b 2 4 4 6 5 7 表 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 467933 A7 B7 五、發明説明 化合物 硬化步驟數 7 a 10 8 a 8 3 b 5 2 b 9 1 4 a 6 13a 5 19a 5 2 0a 6 16a 6 --------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 實例2 9 : 0 · 3%的硼酸鹽和染料陽離子加入至實例2 8的配 方中,薄膜的製備,硬化及反應性的測定K類似描述於實 例28的方法進行,结果列於表7和7a。 表 7 化合物 硬化步驟數 -116- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(2ΙΟΧ297公釐) 467933 Α7 Β7 五、發明说明(tή) 2 c 19 2d —* — 10 表 7 a 化合物 硬化步驟數 漯白行為* 3 c 1 0 一 3d 18 b 2 e 16 — L --裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
Jr.. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 =配方漂白出(視覺檢視) 一=視覺檢視,沒有漂白出 實例3 ◦: 一光可硬化組成物由混合下列成份製備而得: 37 ·64克(gSartoinei* SR 444,季戊四醇三丙烯酸 ( Sartomer Company, Westchester, USA) 1〇*76克的©0丫1^1 301,六甲氧碁甲碁望
American Cyanamid, USA) 4 7 · 3 0克的®Carboset 525熱塑性聚丙烯酸酯, 接基(B.f_ Goodrich) -117- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公H ~ 酯 胺 有 -含 467933 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明.0叶) 4 · 30克的聚乙烯砒咯烷酮_PVP (GAF, USA) 319·〇〇克的甲撐氯化物及 30 ♦ 00克的甲醇混合。 部份此組成物和每一情況下和〇 . 4%的實例2 a新 穎硼酸盥* 0 . 4%異丙基硫代山噸醑和〇 . 4%的(4 -甲基硫代笨甲醢)甲基一 1 —嗎咐乙烷在室溫下攪拌混 合(依據固體含量計算)1小時。所有的操作是在紅光下 進行。已加人光起始劑的樣品施用至一200«m(10 X 1 5公分)鋁萡上 > 首先在室溫下乾燥5分鐘,然後在 抽氣爐中以6 01加熱1 5分鐘乾燥,得到一薄膜的厚度 為30-35 «m的薄膜。於此疲體薄膜上施用一 76w m厚的聚酷薄膜,其上放置一具有2 1步驟不同光密度的 標準測試負片(Stouffer wedge ),樣品以一第二UV 一透明薄膜覆蓋,且Μ真空的方法覆縮至金靨板上。使用 SMX — 3.0 0 0金羼鹵化物塗覆之高壓水銀燈在距雛 30公分曝光40秒,曝曬後,移去覆蓋薄膜和光罩’經 曝曬薄膜在1 %強碳酸鈉水溶疲中顯像1 8 0秒鐘(超音 波浴),以一抽氣烤箱(6 0 °C )乾燥1 5分鐘。所使用 起始劑雋統的敏感度是由最後沒有黏著力之再製(聚合化 )光劈步驟來指示,步驟愈多代表测試系統愈敏感。增加 2步驟代表大約2倍的硬化率;结栗列於表8 ° -118- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) 4 679 Ο A7 B7 五 — .〆、發明説明(丨 表 數秒後再製步驟數 ◦秒 8 : 2 0秒 〇 2 4 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 置洌3 1 : 1Τ 〇· 6%的實例2 a硼酸鹽,0 · 4%的異丙棊硫代山噸 嗣和 1 · 2 % 的 C y r a c u r e ® U Ή - 6 9 7 4 (ϋ n i ο n C a r b i d e)
SbF'
Pheny 丨一S Phenyl
SbF; SbFe' -SrPhenyl + —*S—S;~ Phenyl V=i/ 'f
Phenyl Phenyl 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 表 為溶於丙烯碳酸酷中之5 0%強度溶疲(依據固體含量計 算),將其加入至實例2 7的配方中,所有的操作和評估 是Μ如置例2 7的方法進行•结果列於表9。 9 : 119. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210X297公釐> 4 6 7 9 3 3 A7 B7 五、發明説明(/it) 數秒後再製步驟數 〇秒 2 0秒 4 0秒 9 2 14 H I 1— I - —II --1 I - n^-/. I I ] (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例3 2 : 0 * 4%的實例2 a硼酸鹽,0 ‘ 4%的異丙棊硫代山噸 酮和 0 ‘ 8¾的 cyracure®UVI-S974 (Union Carbide)
SbR
Phenyi 二S Phenyl
SbF; S-Phenyl + Phenyl
S—Phenyl Phenyl sbfv 訂 經濟部中央標準局買工消費合作it印裝 4 量評 ( 含和 的體作 % 固操 4 據的。 . 依有 ο 0f 所 1 及烷,表 液乙中於 溶啉方列 度嗎配果 強 I 的结 9610, ο I 3 -疔 : 5 基例進0 之 甲實者 1 中 } 至述 酯醯入所 酸甲加 ο 碳苯其 3 烯代將例 表 丙硫,實 於基}如 溶甲算是 為 I 計估 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 4 β 7 S 3 3 Α7 Β7 五、發明説明(") 數秒後再製步驟數 1〇秒 2 0秒 4 0秒 1 1 1 3 15 賁例3 3 : 0 · 4%的硼酸鹽起始劑和0 · 3%的染料safranin 0加 人至實例2 8的配方中*薄膜的製備,硬化及反應性的測 定是如實例28的方法進行,结果列於表1 1。 表 11: 化合物 .硬化步驟數 私衣 訂 …,.線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 2 16 2 h 16 2 8 3 2 J 17 2 k 1 8 2 m 17 2 0 13 -12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公釐) 487 93 3 A7 __B7五、發明説明(丨Ip 2 p 15 2 α 1 5 2 r 15 2 s 15 實例3 4 : 0 * 4%的化合物2 a和〇 . 3%的染料加至實例 28的配方中,除此之外,以一雙頻Nd/YAG雷射( COHERENT DP SS 532-50,光束直徑〇 . 7毫米,發散度< 1 -Sinrad)代替氙燈,使用的波長為532nm的 單色光,輸出50mW。具有約3·3毫米直徑的雷射光 束M6毫泶/秒的速率在一個定在樣品上之2 1 -步驟 Stouffer楔子移動,顯像後,剩下隨寬度和長度變化的線 。評估硬化後的線在多少步驟後仍可看見;薄膜的製備, 硬化和反應性的测定K類似實例2 8的方法進行,結果列 於表1 2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,裝· 訂-
P 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 -122- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210 X 25>7公釐) 1 467933 A7 B7 五、發明説明(hj) 表 12: 經濟部中央標準局員工消資合作社印製
-123- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------訂---^----故-- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X29*7公釐) 467933 A7 B7 五、發明説明(|>叫 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 染料 再製步驟數 漂白行爲 b -雖, or Methylene Blue 12 C〇Cu(cr Pyronine GY 13 - Crystal violet 16 y.y 21 b. 將. 15 b (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 線 -124- 本纸張尺度逋用中國國家棟準(C»s ) A4规格(2ίο X 297公釐Ϊ 4: 6 7 9 3 3 Λ7 Α7 Β7 五、發明説明(I y\) 染料 再製步驟數1 漂白行爲 Ethidium bromide 13 〇c>~w<:X) r 17 b (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 配方漂白出(梘覺檢視) j.:4 _=視覺檢視,沒有漂白出 實例3 5 : 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 使用實例2 8的配方,且部份此組成物和〇 ’ 4 % ( 依據總共配方重量計算)的化合物5和0·3%的染料混 合。所有的操作是在紅光下進行。樣品放入一直徑約3公 分的藥丸瓶中,這些在藥丸瓶中的樣品M —雙頻N d/Y AG 雷射(COHERENT DP SS 532-50 * 光束直徑0 * 7毫 米,發散度< 1 ‘ 3 m r a d )曝曬1 ◦秒鐘,使用的波 -125- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 467933 A7 ____B7 _五、發明説明 長為532nm的單色光,輸出50mW。曝曬後*未硬 化的配方倒出,而硬化層在乙醇中顯像(2 3 C ·超音波 浴)10秒鐘,在一油氣爐中乾燥5分鐘(40t!)。顯 像後,留下長度不同的針狀圖形。用於測定時,圖形的長 度係為完全硬化能力的度量,所使用的染料與結果列於表 13: 表 13: 染料 圖彤彤成長度(mm) 藏紅0 若丹明B 亞甲藍 3 2 12
5 --------裝------訂-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製
Patent Blue 10 -1 2 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 467933 A7 ΒΊ 五、發明说明(丨j)
----------I 裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 簧例3 6 : 重覆實例2 8的步驟*但使用0 * 4%的染料—硼酸 鹽。除此之外’从一雙頻Nd/YAG雷射(COHERENT DP SS 532-50,光束直徑〇 * 7毫米’發散度< 1 · a d)代替氙燈’使用的波長為532nm的單色光’輸出 100mW。具有約3 ♦ 3毫米直徑的雷射.光束K6毫米 /秒的速率在一個定在樣品上之2 1 —步驟Stouffer模子 移動,顯像後*剩下隨寬度和長度菱化的線。評估硬化後 的線在多少步驟後仍可看見;所使用的染料和结果列於表 14: 表 14 化合物 再製步驟數 -12 7" 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇X29?公釐)
'1T 經濟部中央樓準局員工消費合作社印装 467933 A7 B7 茛例3 7 : 重覆實施例3 5的步驟*但所使用的染料一硼酸鹽澹 度為使波長532nm對2毫米薄膜的光學密度為〇·5 ,且化合物2 a被額外埤用。相對於實施例34 ,係使用 具有波長53 2nm的單色燈與1 〇mW輸出的雙頻
Nd/YAG 雷射(COHERENT DPSS 5 3 2 -U0,光束直徑 〇 . 7 毫米,散度< 1.3nirad)且曝光係進行於30公分的距 雛達5秒。结果圼現於表1 5。 表 1 5 化合物 化合物2a濃度 圖形彩成長度(mm) 漂白 . 行為* {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 0 . 03%2e 〇 5 - 〇.〇3X2e 0.3¾ 14 b 〇.〇322e 0.6¾ 17 b *13=配方漂白出(視覺檢視) 一=視覚檢視,沒有漂白出 -128- 本紙張尺度適用中國國家標李(CNS > Μ規格(210X297公釐) 467933 A7 _B7___ 五、發明説明(/·<) 實例3 8 : 使用實例2 6的配方’且部份此組成物和〇 ‘ 4 % ( 依據總共配方重量計算)的化合物2&和0♦3%的染料 混合。所有的操作是在紅光下進行。樣品放入—黑色塑膠 蓋中,直徑约1 · 5公分,高度約1 2毫米’且以 膜覆蓋。試樣使用日光及1 200 的劑量曝光。 曝光後,未熟化配方被倒出且留下的經熟化薄膜於2 3 1 K乙醇的超音波浴顯像1分鐘。乾燥係進行於4 〇cc之抽 氣烤箱達5分鐘。用於測定時,經硬化層的厚度係為完全 硬化能力的度量。所使用的染料與所得结果列於表1 6 ° 表 16 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 染料 經硬化薄膜厚度(mm) ♦ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 藏紅0 1*45 亞甲藍 2 · 9 4 實例3 9 : 重覆簧例3 8的步驟,但使用〇 · 的新顏染料— 哪酸鹽,及化合物2 a化替硼酸鹽和染料的混合物,结果 -129- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 467933 A7 B7五、發明説明(Ixt) 列於表1 7 : 表 17 化合物 化合物2a濃度 硬化層厚度(wm) 2 e 0 1 1 4 0 2 e • 0 · 3 % 1 4 4 0 2 e 0 , 6 % 18 8 0 1· - 1 - - - - —I I :Ll - 1 ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例4 ◦: 重覆置例2 6的步驟*但在每個情況加人0 · 4%的 陽離子光起始劑和0 · 4%的化合物2 a ,结果列於表 18 : 表 18: 、1Τ —I.線 陽離子光起始劑 硬化的步驟數 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
-130- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) 487933 A7 B7 五、發明説明(丨)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例4 1 : 重覆實例26的步驟,但每個情況加入0·4%的陽 離子光起始劑和0 * 4%的化合物2a >及0 · 3%的染 料。结果列於表Γ 9 : 表 19 陽離子光起始劑 染料 硬化步驟數 -13 1- 本紙張尺度逋用中國國家標隼(CNS ) 格(210X297公釐) 4 6 7 933 A7 B7
五、發明説明(I 三苯基銪 六氟磷酸鹽 亞甲基藍 10
藏花紅0 14 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —装-
5 ΐτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
ctorx)、’
/17 132- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29?公釐) 4 6 7 93 3 A7 B7 五、發明説明(lj)
UVI699D 啻例4 2 : 重覆實例2 6的步驟,但在每種情況下加人0 · 4% 的化合物2a和0 * 3%的染料或電子接受劑。结果列於 表2 0 : 表 2 0 染料或電子接受劑 硬化步驟數 漂白行為 m. Ϊ~~. I - . 1—I J- I —r-ί ~1 ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
4 b ά'--
0 b 經濟部中央標準局員工消費合阼ft中级
Eos in e 2 -133- 本紙張·尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 4 6 7 93 3 A7 B7五、發明説明
QUANTACURE ITX CG 26-0753
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *b=配方漂白出(視覺檢視) -=視覺檢視,沒有漂白出 實例4 3 : 重覆實例2 6的步驟,但在每個情況下加入2 %的化 合物2 a及2%的電子接受劑,结果列於表21 : 表 2 1: -134- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐} 6 7 93 3 A7 B7 五、發明説明(I》〇 染料或電子接受劑 硬化步驟數
——^------ί,、.裝丨| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鄰一氯化六芳基聯眯唑 貿例4 4 : 重覆質例26的步驟,但在每個情況下加入0 * 4% 的化合物2 a和0 · 3%的電子接受劑及0 · 3%的染料 *結果列於表2 2 : 丁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 2 2 電子接受劑 染料 硬化步驟數 Quantacure ITX 藏花紅〇 13 -13 5- 本紙張;^度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. ▼ 4 6 7 3 3 3 A8 B8 C8 D8
    申利範圍 1 ‘一種光可聚合組成物,包括: a) 至少一含可聚合乙烯雙鍵未飽和的化合物,及 b) 至少一式I或化合物當作單分子光起始劑 -b-R2 r3 ⑴ G R—b-riT-E R3 (0 (請先閱讀背面之注意事項再^¾本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中: R l ,R?和R3互不相關的為苯基,聯苯基,蔡基,| 基,菲基,芘基,喹啉基,異喹啉基,聯三苯基,或三驾 基苯基*這些取代基是未經取代的,或由c、_c2 〇 % 基,ORs ,Rs S (0) p,R7 Re N 及/或 _素® 代1 — 5次的, 或反應基Rz和形成一架橋基K產生式I ϊ ,I I a 或I I b的結構,
    本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 六、申請專利範圍 但前提是 (請先聞讀背面之注意事項再矽"本頁) R X ,R2和R3中不超過兩個是相同的,及 且至少兩個反應基Ri * 和R3是基*萘基,憩 基,菲基,喹啉基,異喹啉基,聯三苯基,三苯基苯基, 芘基或苯基(其在兩個鄰位是經取代的);或是 至少一個反應基尺! ,R2或Rs是聯苯基\*萘基,蔥* 菲基,喹啉基,異喹啉基,聯三苯基,三苯基苯基*或芘 基, . =, R 1 ,R2和R3剩下的反應基是聯苯基,萘基,葸基, 菲基,喹啉基,異喹啉基,聯三苯基,三苯基苯基,芘基 或苯基(其在至少一個鄰位上是經取代的); Ri a是苯撐,聯苯撐,或萘撐; R4是Cr-Czo烷基; Y 是(C Η 2 ) η, η是0,1或2 ; Ρ是0,1或2 ; Ε 是 Rz 1 R22 ίΪ23 Ρ ,ίί·7 aRs Ν 或 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Re Re a S ; 和只6 a是未經取代的或鹵素一取代的01 — Ci 2 烷基,苯基—Ci — C6烷基或苯基,其中反應基苯基一 _CS烷基或苯基是未經取代的或經由Ci - Ce烷 基,Ci — Cl 2烷氧基及/或鹵素取代1 — 5次的; R 7 ,R7 a ,和只8互不相闞的為Cl — Ci 2烷基, -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A*»規格(210X297公釐) A8 B8 C8 D8 467933 六、申請專利範圍 或苯基,其中反應基苯基是未經取代的或經由C ^ -Cs 烷基,Ci -Ci 2烷氧基及/或鹵素取代1-5次的, 或R7和R8 —起和其所鍵結的N原子形成一 5 —或6-元環,此環可另外含有0或S原子; R 2 1 ,Rz2和R23互不枏關的為Ci_Cl2烷基 ,C2 Z烯基或C3 — Cl 2環烷基, 成i ,R2 2和R2 3是苯基,其是未經取代的或由 Ci -c6烷基,Ci -C12烷氧基或鹵素軍一至五一 取代的;及 G是一能夠形成正離子的反應基。 2 *如申請專利範圍第1項之光可聚合組成物,其中 在式I及1'化合铷中,Ri和只2是相同的。 3·如申請專利範圍第1項之光可聚合組成物,其中 在式I或1'化合物中, Rs是C 1 _C4烧基,三氟化甲基或苯基,其是未經取 代的或經由Ct 一 Ce烧基,Ct — Ci 2燒氧基及/或 鹵素取代1 — 5次的。 4 *如申請專利範圍第1項之光可聚合组成物,其中 在式I或1'化合物中, R7和R8是(:1 ~C4烷基,笨基或苯基一Ct _Ce 本紙張尺度逍用t國國家捸準(CNS ) A4规格(21 OX297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再恭'寫'本頁) <1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ8 BS C8 D8 467933 六、申請專利範園 烷基,或一起和其所鍵结的N原子為吡咯啶,哌啶基或嗎 啉基。 5 ·如申請專利範圍第1項之光可聚合組成物中,其 中在式I化合物中* R!和^2 是 2,6 —二(Ci 烷基)苯基,2, 6 -二(Ci — C6烷氧基)苯基,2,6 -雙(三氟化 甲基)苯基,2,6 —二(鹵化)苯基,2,4,6—三 (Ci 一 Cs 燒基)苯塞’ 2 ’4’ 6 — 二(Ci 一 C 6 烷氧基)苯基* 2,4,6 —三(三氟化甲基)苯基或2 ,4,6 —三(鹵化)苯基。 6 *如申請專利範圍第1項之光可聚合組成物,其中 在式I化合物中* Ri和只2是均三甲苯基。 7 ·如申請專利範圍第1項之光可聚合组成物,其中 在式I化合物中,Riil -萘基,2— (Ci 一(:6烷 基)_萘一 1—基,1 一愨基或9 一憩基。 8 ·如申請專利範圃第1項之光可聚合組成物*其中 在式I化合物中,G是一第一氧化態之週期表第I族金屬 ,或G是MsZi +或CaZi +,其中Zi是鹵素,或 Ci 一(:4烷氧基,或G是銨盥,鏑豳或辚鹽。 ^ 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS > A4規格(2丨0X297公釐) 請 先 閲‘ 讀 背 面 之 注 項 再 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 6 7 93 3 六、申請專利範圍 9 ·如申諌專利範圍第1項之光可聚合組成物•其中 在式I化合物中, Ri和R2是相同的’旦為單一至五—Ci — c4烷基一 及/或一 _累一取代的苯基,蔡基或憩基,是未經取 代的或鹵素一或(:1 — C4烷基—取代的苯基,聯苯基, 1 一萘基,2 —萘基,9 一憩基,9 一菲基或1 _芘基., R4是苯基或Ci 烷基,或R2和R3形成一產生 式I I结構之架橋基’其中γ是—鍵,G是四甲基较 > 藏 紅 0 陽離子(safranin 0 cation) (請先閲讀背面之注意事項再铲烏本頁) 裝·
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (cl Br> 3 H21 ([CH 3 h2 (c + 3 H3)(c 6n+( h2) (CH nac J ,Ηc Γ Ηc S& 3 H 棊 ί本 + N 基 苯
    本紙張尺度逋用中國國家梂準(cns ) A4規格(2i〇x297公釐) |經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 4 A8 B8 C8 D8 333 申請專利範圍
    .或一式1'化合物,其中Ri a是萘擋,及E是三甲基駿 或二甲基苄基銨。 10 *如申請專利範圍第1項之光可聚合組成物,除 了成份a)和b)外,包括至少一共起始劑(c) 〇 1 1 *如申請專利範圍第10項之光可聚合組成物, 其中共起始劑(c)是一中性,陽離子或陰離子染料。 -6 - 本紙張尺度適用中國國家棵準(CNS ) A4现格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) M' 、-&· A8 BS C8 D8 467 93 3 夂、申請專利範圍 1 2 ‘如申請專利範圍第1 0項之光可聚合组成物, 其中共起始劑(c)是一 UV吸收劑。 1 3 ·如申請專利範圍第1項之光可聚合組成物,除 了成份(a)和(b)外,包括至少一式XI化合物: — Ra 一1 ** Rd-B-Rb Z+ (XI) — Rc — 其中Ra,Rb,Rc和Rd互不相關的為Ci _Ci z垸基 ,三甲基砂基甲基,苯基,另一芳香系碳氫化合物· Cl 一 Ce烷基苯基,烯丙基,苯基一 C: —C6烷基,Cz 一 C8烯基,C2 炔基· C3 — C12環烷基或飽 和或未飽和雜環反應基,其中苯基,另一芳香糸碳Μ化合 物,苯基一 Ci - 烷基及飽和或未飽和雜環反應基是 未經取代的,或經由未經取代的,或〇R6 —或 NRs r9 —取代的匚! 一c2〇烷基,c2 —c2〇院 基(其是由反應基0,S (0) P或NR5中斷一次或多 次的)*0R6 · R 6 S { 0 ) P · R 6 S (0)2〇, R7R8N'R60C(0) - R 7 R 8 N C ( 0 ), R 9 C ( 0 ) »R9 Ri〇 Ri 1 Si 1 R 9 Rio R i l Sn ,鹵素或 Rg Rio P (0) q , 或CN取代1 — 5次的; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :^ ^• 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 467933 A8 B8 C8 DS 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六'申請專利祀圍 p是0,1或2 ; α是0或1 ; 是氫,C! —Ci 2烷基,笨基一Ci 一 Cs烷基或 笨基,其中反應基苯基-Ci 一 Cs烷基或苯基是未經取 代的或經由Ci _Cs烷基,Ci — Cl 2烷氧基及/或 齒素取代1 一 5次的; 1?6是未經取代的或鹵素_取代的Ci - Ci 2烷基,苯 基一 Ci -C6烷基或苯基*其中反應基苯基—Ci — cs烷基或苯基是未經取代的或經由Ci — C6烷基, Ci — Ci 2烷氧基及/或鹵素取代1 一 5次的; R7和Rs互不相關的分別為未經取代的或Ci -Ci 2 烷氧基—,鹵素一,OH —,COOR6 —或CN —取代 的Ci _Ci 2烷基,C3 — Ci 2環烷基,苯基_Ci 一 Cs烷基或苯基,其中反應基苯基一Ci _C6摈基或 苯基是未經取代的或經由Ci —C6烷基,Ci —Ci 2 烷氧基及/或鹵素取代1 _5次的;或R7和Rs —起和 其所鍵结的N原子形成一 5 -或6 —元環,此環可另外包 含0或S原子; R 9 ,R!。和Ri :互不相關的分別為Ci 一(312焼 基,Cs—Ci 2環烷基,苯基—Ci -Cs烷基或苯基 ,其中反應基苯基一 Ci _C6烷基或苯碁是未經取代的 或經由Ci - C6烷基,Ci —Ct z烷氧基及/或鹵素 取代1 — 5次的;及 -8- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) -裝- 、tr 線: 本紙張尺度適用中國國家揉率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 6 4 3 3 9 8 88 8 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 Z是一能形成正雄子的反應基。 1. 4 *如申請專利範圖第1項之允可聚合組成物,除 了成份(a)和(b)外,也包括至少一式I或1'的砸 酸鹽及至少一染料,其在照光時或照光後會改變或漏失色 澤*該當作陽離子之染料也可是式I化合物组成的一部份 0 1 5 ·如申請專利範圍第1項之光可聚合组成物,其 除了光起始劑(b)外,也包括至少其它光起始劑(d) 及/或其它添加劑。 16 ·如申請專利範圍第1 5項之光可聚合組成物, 其中一易於還原的化合物被用作其它添加劑。 1 7 ·如申請專利範圍第1 5項之光可聚合組成物, 其中光起始劑(d)之鈦烯(titanocene),鐵烯( ferrocene ),笨並苯酮,苯甲醢苯甲酵烷基醚,聪苯甲 醢縮阑,4 一芳醢基_ 1,3_二噁烧,二烷氧基乙醢苯 酮,α —羥基一或胺基乙醢苯酮,及當作其它光起始 劑之α -羥基環烷基苯基酮,山噸銅,碲代山噸嗣,爵醌 或單一或聪醢基氧化膦,或其混合物。 -9- (請先閲讀背面之注意事項再\、~本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210X2S>7公釐) 467933 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 8 .如申請專利範圍第1項之光可聚合組成物’除 了成份(a)和(b)外,包括至少一卞性’陰雛子或陽 雛子染料或一碲代山噸萌及一鉻鹽化合物0 1 9,如申譆專利範圍第1 8項之光可聚合組成物, 另外包括一游離反應基光起始劑。 20 .如申請專利範画第1項之先可聚合組成物,包 含從0 * 05至1 5%重量百分比之成份(b)及/或成 份(b) + (d)(依據组成物重童計萁)。 2 1 · —種式la或Ia^化合物, — ?2' G+ (la) R-B-RipE (la') R3,
    ^ I I I n n 裝 I I I 訂 I ί I I I 線 > - - (請先閲讀背面之注項再垆V本頁). 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中: Ri 和R2 互不相關的為朱基’.其至少一'個爵於棚原 子是鄰位之位置是經由Ci 一 C2 〇烷基,〇Rs , ^ 6 S ( 〇 ) £>,R? Ra N及/或鹵素取代的, 或Ri '和R2 '形成一式I ί ,J I a或I I b的架橋 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 467933 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 基 / \ (»)
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 1 a 是 苯 撐 ί R 3 是 職 苯 基 9 f 聯 二 苯 碁 f 三 苯 R 4 是 C 1 — C 2 Y 是 ( C Η 2 ) η η 是 0 t 1 或 2 i Ρ 是 0 3 1 或 2 9 Ε 是 R 2 1 R 2 Z R 6 R 6 a S R 6 和 R 6 a 為 c 基 或 苯 基 f 其 中 反 經 取 代 的 或 m "t/L· 由 c / 或 鹵 素 取 代 1 — R 7 » R 7 a *· 和 中 反 應 基 苯 基 是 未 聯苯撐或萘撐; 蔡基,憩基,菲基, 基苯基或芘基; 0院基, 噻啉基,異喹啉基 R 2 3 P * R 7 R 7 I i 一 C I 2院基,苯 懕基苯基-Cx —c ! — C S 院基1 C 1 5次的; Rs 為 Ci — Ci 2 經取代的或經由C i -11- a R 8 N 或 基一C 1 一 C 6烧 s烷基或苯基是未 _Ci 2烧氣基及 烷基,或苯基•其 —C s烷基,C i 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS )八4規格(210X297公釐) 4iT®33 ii D8 申請專利範圍 _C i 2烷氧基及/或鹵素取代1 一 5次的,或R7和 Rs —起和其所鍵踣的原子彤成一5 —或6 —元環,此 環可另外含有0或S原子; R 2 1 ,R2 2和R2 3互不相關的為Ci 一 Ci 2烷基 ,<3£_(312烯基或〇3—〇12環焼基,或1^21 , R2 2和R2 3是苯基,其是未經取代的,或由Ci 一 Cs烷基,C, 一0^ 2烷氧基或鹵素單一至五一取代的 :及 G是一能夠形成正離子的反懕基。 2 2.‘如申讅專利範围第2 1化合物,其中G是遇期 表於第一氧化、狀態之第I族金屬,或G是MgZ! +,或 CaZ! +,其中21是鹵素或Ci _C4烷氧基,或G 是銨鹽,銃鹽或鑛鹽。 請 先 BT. 讀| 之 注 項 f 本莠 頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 23 ·如申請專利範圍第21項之化合物,其中 R3'是1一或2—萘基,聯萘基,憩基,菲基,芘基, 喹啉基*異喹啉基,瞄苯基,〇 -,m —或p —聯三苯基 或三苯基苯基。 24 ·—種光聚合非揮發性、且含有一乙烯化未飽和 雙鍵的單體、寡聚合或聚合化合物的方法,包括加入至少 如申請專利範圍第i項之式〗或1'化合物,或如申請專 -12- 本紙張尺度逋用中國囷家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 線 A8 B8 CS D8 46793b 々、申請專利範圍 利範圍第21項中之化合物當作軍分子光起始劑至該化合 物中*及Μ具有波長從紅外線區域經UV區域至波長 200nm區域的光源照射结果混合物。 25 *如申讅專利範圍第24項之方法,其用於生產 染色及未染色塗料物質*粉末塗覆物,印刷油墨·印刷板 *黏附劑,牙轚組成物,波導、光學開關,色澤保護系統 *複合組成物,玻璃纖維導線塗覆,網板印刷縷花模板, 姐抗物質之應用,用於包覆電路及電子元件,用於製造複 合姐成物,用於製與瓷性記鏵物質· Μ立钃石印術製備三 —維物品,栢片再沖印,及當作影像記錄物質。 26 · —種經塗覆的基質,其至少一面是以如申請專 利範圍第13項之組成物塗覆。 2 7 · —種照谭製造凸板影像的方法,包括將如申請 專利範圍第2 6項之經塗覆基質進行影像曝光,然後以一 溶劑移去未曝光的部份,或Κ一可移動雷射光束(沒有光 罩)曝光如申請專利範圍第26項之經塗覆基質,然後Μ —溶劑移去未曝光的部份。 2 8 ·—種熱聚合含乙烯未飽和雙鐽化合物的方法· 包括加入至少一式I或1'或I a或I a’化合物當作聚 -13- 本紙張尺度適用中困國家標準(CNS > Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -装· <1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 7 93 3 ll D8六、申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 劑 始 起 合 (一.ΛΪ聞讀背面之注意事項再填氣本頁) 訂.. 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X29?公釐) 467933 锻4. 2 1修正 養S Η 3-~« 四、申文發明摘要(發明之名稱 包含由單硼烷衍生之硼酸鹽光起始劑之 光可聚合組成物及其應用本發明關於一種光可聚合組成物,包括一當作光起始 劑之—式I或1'硼酸鹽: R—b-R2R, (I) G R; -B —R,— E I 1» (η (锖先閱1背面之注意寧項再填寫本頁各攔) 其中: R 1 ,R 2 和 R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為,例如互不相瞄的為苯基或芳香糸碳 氫化合物,含有或不含有任何的雜原子,瑄些取代t是 '—經取代的或.經p代的•或反應基Ri和Rz泡成一架橋 ) 英乂摘关ί I明之石稍* : Photopolymerizable compositions comprising borate photoinitiators from monoboranes and the use thereof The invention relates to photopolymerizabie compositions comprising as photoinitiator a borate of the formula I or Γ Γ2- Η- R~b-r2 G + R—B-R—E _ _ ^ , in which (0 (n Ri, Rz and R3 are, for example and independently of one another, phenyl or another aromatic hydrocarbon, with or without any heteroatoms, which radicals are unsubstituted or are substituted, or the radicals Ri and R2 form bridges to produce structures of the formulae II, Ha or lib ~Z~ 本紙張尺度逋用中國國家標準(cns )A4規格(210x297公嫠) ▼ 4 6 7 3 3 3 A8 B8 C8 D8
    申利範圍 1 ‘一種光可聚合組成物,包括: a) 至少一含可聚合乙烯雙鍵未飽和的化合物,及 b) 至少一式I或化合物當作單分子光起始劑 -b-R2 r3 ⑴ G R—b-riT-E R3 (0 (請先閱讀背面之注意事項再^¾本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中: R l ,R?和R3互不相關的為苯基,聯苯基,蔡基,| 基,菲基,芘基,喹啉基,異喹啉基,聯三苯基,或三驾 基苯基*這些取代基是未經取代的,或由c、_c2 〇 % 基,ORs ,Rs S (0) p,R7 Re N 及/或 _素® 代1 — 5次的, 或反應基Rz和形成一架橋基K產生式I ϊ ,I I a 或I I b的結構,
    本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
TW085113755A 1995-11-24 1996-11-11 Photopolymerizable compositions comprising borate photoinitiators from monoboranes and the use thereof TW467933B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH334495 1995-11-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW467933B true TW467933B (en) 2001-12-11

Family

ID=4253942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW085113755A TW467933B (en) 1995-11-24 1996-11-11 Photopolymerizable compositions comprising borate photoinitiators from monoboranes and the use thereof

Country Status (18)

Country Link
US (2) US5932393A (zh)
JP (1) JPH09188710A (zh)
KR (1) KR970028790A (zh)
CN (1) CN1159450A (zh)
AT (1) AT406777B (zh)
AU (1) AU712075B2 (zh)
BE (1) BE1010765A5 (zh)
BR (1) BR9605696A (zh)
CA (1) CA2191056A1 (zh)
DE (1) DE19648256A1 (zh)
ES (1) ES2126500B1 (zh)
FR (1) FR2741624B1 (zh)
GB (1) GB2307472B (zh)
IT (1) IT1286499B1 (zh)
MX (1) MX9605720A (zh)
NL (1) NL1004599C2 (zh)
SG (1) SG49990A1 (zh)
TW (1) TW467933B (zh)

Families Citing this family (111)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2152653T3 (es) * 1996-03-29 2001-02-01 Dow Chemical Co Cocatalizador de metaloceno.
US6140537A (en) * 1997-02-06 2000-10-31 Showa Denko K.K. Process for producing boron compounds
JPH11316458A (ja) * 1998-03-03 1999-11-16 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性組成物
US7081277B1 (en) * 1999-10-22 2006-07-25 Fujitsu Limited Magnetic disk drive having a surface coating on a magnetic disk
JP2002308922A (ja) * 2001-04-12 2002-10-23 Fuji Photo Film Co Ltd 光重合性組成物並びにそれを用いた記録材料
US6806020B2 (en) * 2001-08-21 2004-10-19 Kodak Polychrome Graphics Llc Negative working imageable composition containing sulfonic acid
US7056639B2 (en) * 2001-08-21 2006-06-06 Eastman Kodak Company Imageable composition containing an infrared absorber with counter anion derived from a non-volatile acid
JP3969109B2 (ja) * 2002-02-08 2007-09-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 感光性平版印刷版及びその記録方法
JP2003322968A (ja) * 2002-05-01 2003-11-14 Fuji Photo Film Co Ltd 光重合性組成物及びそれを用いた記録材料
US20050153239A1 (en) 2004-01-09 2005-07-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method using the same
DE102004022232A1 (de) * 2004-05-04 2005-12-01 Infineon Technologies Ag Viskoses Klebematerial zur Befestigung elektronischer Bauelemente
US7893130B2 (en) * 2004-05-13 2011-02-22 Bluestar Silicones France Sas Photocurable dental composition
EP2246741A1 (en) 2004-05-19 2010-11-03 Fujifilm Corporation Image recording method
EP2618215B1 (en) 2004-05-31 2017-07-05 Fujifilm Corporation Method for producing a lithographic printing plate
KR101031693B1 (ko) * 2004-06-18 2011-04-29 엘지디스플레이 주식회사 패턴형성용 레지스트 및 이를 이용한 패턴형성방법
JP2006021396A (ja) 2004-07-07 2006-01-26 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版原版および平版印刷方法
US7146909B2 (en) 2004-07-20 2006-12-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image forming material
US7425406B2 (en) 2004-07-27 2008-09-16 Fujifilm Corporation Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method
US20060032390A1 (en) 2004-07-30 2006-02-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method
US7745090B2 (en) 2004-08-24 2010-06-29 Fujifilm Corporation Production method of lithographic printing plate, lithographic printing plate precursor and lithographic printing method
JP2006062188A (ja) 2004-08-26 2006-03-09 Fuji Photo Film Co Ltd 色画像形成材料及び平版印刷版原版
JP2006068963A (ja) 2004-08-31 2006-03-16 Fuji Photo Film Co Ltd 重合性組成物、それを用いた親水性膜、及び、平版印刷版原版
US20060150846A1 (en) 2004-12-13 2006-07-13 Fuji Photo Film Co. Ltd Lithographic printing method
JP2006181838A (ja) 2004-12-27 2006-07-13 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版原版
EP1798031A3 (en) 2005-01-26 2007-07-04 FUJIFILM Corporation Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method
US7858291B2 (en) 2005-02-28 2010-12-28 Fujifilm Corporation Lithographic printing plate precursor, method for preparation of lithographic printing plate precursor, and lithographic printing method
DE102005010327A1 (de) * 2005-03-03 2006-09-07 Basf Ag Ratikalisch härtbare Beschichtungsmassen
JP4815270B2 (ja) 2005-08-18 2011-11-16 富士フイルム株式会社 平版印刷版の作製方法及び作製装置
JP4759343B2 (ja) 2005-08-19 2011-08-31 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版および平版印刷方法
JP2007241144A (ja) 2006-03-10 2007-09-20 Fujifilm Corp 感光性組成物、並びに光記録媒体及びその製造方法、光記録方法、光記録装置
JP5171005B2 (ja) 2006-03-17 2013-03-27 富士フイルム株式会社 高分子化合物およびその製造方法、並びに顔料分散剤
JP4698470B2 (ja) 2006-03-31 2011-06-08 富士フイルム株式会社 光記録媒体の処理方法及び処理装置、並びに光記録再生装置
WO2007138095A1 (de) * 2006-06-01 2007-12-06 Basf Se Verwendung cyanin-kationen-haltiger stabilisator-zusammensetzungen in verpackungsmaterialien
JP4777226B2 (ja) 2006-12-07 2011-09-21 富士フイルム株式会社 画像記録材料、及び新規化合物
US8771924B2 (en) 2006-12-26 2014-07-08 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, lithographic printing plate precursor and lithographic printing method
JP5378804B2 (ja) * 2007-01-17 2013-12-25 クラレノリタケデンタル株式会社 重合性単量体含有組成物
JP4881756B2 (ja) 2007-02-06 2012-02-22 富士フイルム株式会社 感光性組成物、平版印刷版原版、平版印刷方法、及び新規シアニン色素
JP2008233660A (ja) 2007-03-22 2008-10-02 Fujifilm Corp 浸漬型平版印刷版用自動現像装置およびその方法
ATE471812T1 (de) 2007-03-23 2010-07-15 Fujifilm Corp Negativ-lithografiedruckplattenvorläufer und lithografiedruckverfahren damit
JP4860525B2 (ja) 2007-03-27 2012-01-25 富士フイルム株式会社 硬化性組成物及び平版印刷版原版
EP1974914B1 (en) 2007-03-29 2014-02-26 FUJIFILM Corporation Method of preparing lithographic printing plate
EP1975702B1 (en) 2007-03-29 2013-07-24 FUJIFILM Corporation Colored photocurable composition for solid state image pick-up device, color filter and method for production thereof, and solid state image pick-up device
JP5030638B2 (ja) 2007-03-29 2012-09-19 富士フイルム株式会社 カラーフィルタ及びその製造方法
EP1975706A3 (en) 2007-03-30 2010-03-03 FUJIFILM Corporation Lithographic printing plate precursor
EP1975710B1 (en) 2007-03-30 2013-10-23 FUJIFILM Corporation Plate-making method of lithographic printing plate precursor
JP5046744B2 (ja) 2007-05-18 2012-10-10 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版、及びそれを用いた印刷方法
EP2006738B1 (en) 2007-06-21 2017-09-06 Fujifilm Corporation Lithographic printing plate precursor
EP2006091B1 (en) 2007-06-22 2010-12-08 FUJIFILM Corporation Lithographic printing plate precursor and plate making method
ATE484386T1 (de) 2007-07-02 2010-10-15 Fujifilm Corp Flachdruckplattenvorläufer und flachdruckverfahren damit
JP5213375B2 (ja) 2007-07-13 2013-06-19 富士フイルム株式会社 顔料分散液、硬化性組成物、それを用いるカラーフィルタ及び固体撮像素子
JP2009069761A (ja) 2007-09-18 2009-04-02 Fujifilm Corp 平版印刷版の製版方法
JP2009091555A (ja) 2007-09-18 2009-04-30 Fujifilm Corp 硬化性組成物、画像形成材料及び平版印刷版原版
US7955781B2 (en) 2007-09-28 2011-06-07 Fujifilm Corporation Negative-working photosensitive material and negative-working planographic printing plate precursor
EP2042311A1 (en) 2007-09-28 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Lithographic printing plate precursor, method of preparing lithographic printing plate and lithographic printing method
JP5244518B2 (ja) 2007-09-28 2013-07-24 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版及び平版印刷版の作製方法
JP5055077B2 (ja) 2007-09-28 2012-10-24 富士フイルム株式会社 画像形成方法および平版印刷版原版
JP4951454B2 (ja) 2007-09-28 2012-06-13 富士フイルム株式会社 平版印刷版の作成方法
JP5002399B2 (ja) 2007-09-28 2012-08-15 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版の処理方法
JP5322537B2 (ja) 2007-10-29 2013-10-23 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版
WO2009057600A1 (ja) * 2007-11-01 2009-05-07 Adeka Corporation 塩化合物、カチオン重合開始剤およびカチオン重合性組成物
JP2009139852A (ja) 2007-12-10 2009-06-25 Fujifilm Corp 平版印刷版の作製方法及び平版印刷版原版
JP5066452B2 (ja) 2008-01-09 2012-11-07 富士フイルム株式会社 平版印刷版用現像処理方法
JP2009186997A (ja) 2008-01-11 2009-08-20 Fujifilm Corp 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法及び平版印刷版方法
JP5155677B2 (ja) 2008-01-22 2013-03-06 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版、およびその製版方法
JP5371449B2 (ja) 2008-01-31 2013-12-18 富士フイルム株式会社 樹脂、顔料分散液、着色硬化性組成物、これを用いたカラーフィルタ及びその製造方法
JP2009184188A (ja) 2008-02-05 2009-08-20 Fujifilm Corp 平版印刷版原版および印刷方法
JP5150287B2 (ja) 2008-02-06 2013-02-20 富士フイルム株式会社 平版印刷版の作製方法及び平版印刷版原版
JP5175582B2 (ja) 2008-03-10 2013-04-03 富士フイルム株式会社 平版印刷版の作製方法
JP5448352B2 (ja) 2008-03-10 2014-03-19 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及び、固体撮像素子
JP2009214428A (ja) 2008-03-11 2009-09-24 Fujifilm Corp 平版印刷版原版および平版印刷方法
JP5334624B2 (ja) 2008-03-17 2013-11-06 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法
JP4940174B2 (ja) 2008-03-21 2012-05-30 富士フイルム株式会社 平版印刷版用自動現像装置
JP2009229771A (ja) 2008-03-21 2009-10-08 Fujifilm Corp 平版印刷版用自動現像方法
JP5422134B2 (ja) 2008-03-25 2014-02-19 富士フイルム株式会社 浸漬型平版印刷版用自動現像方法
JP5020871B2 (ja) 2008-03-25 2012-09-05 富士フイルム株式会社 平版印刷版の製造方法
JP5422146B2 (ja) 2008-03-25 2014-02-19 富士フイルム株式会社 平版印刷版作成用処理液および平版印刷版原版の処理方法
JP2009236942A (ja) 2008-03-25 2009-10-15 Fujifilm Corp 平版印刷版原版及びその製版方法
JP5535444B2 (ja) 2008-03-28 2014-07-02 富士フイルム株式会社 固体撮像素子用緑色硬化性組成物、固体撮像素子用カラーフィルタ及びその製造方法
EP2105298B1 (en) 2008-03-28 2014-03-19 FUJIFILM Corporation Negative-working lithographic printing plate precursor and method of lithographic printing using same
JP5137662B2 (ja) 2008-03-31 2013-02-06 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに固体撮像素子
JP5528677B2 (ja) 2008-03-31 2014-06-25 富士フイルム株式会社 重合性組成物、固体撮像素子用遮光性カラーフィルタ、固体撮像素子および固体撮像素子用遮光性カラーフィルタの製造方法
EP2110261B1 (en) 2008-04-18 2018-03-28 FUJIFILM Corporation Aluminum alloy plate for lithographic printing plate, ligthographic printing plate support, presensitized plate, method of manufacturing aluminum alloy plate for lithographic printing plate and method of manufacturing lithographic printing plate support
KR101441998B1 (ko) 2008-04-25 2014-09-18 후지필름 가부시키가이샤 중합성 조성물, 차광성 컬러필터, 흑색 경화성 조성물, 고체촬상소자용 차광성 컬러필터와 그 제조 방법, 및 고체촬상소자
JP5296434B2 (ja) 2008-07-16 2013-09-25 富士フイルム株式会社 平版印刷版用原版
JP5274151B2 (ja) 2008-08-21 2013-08-28 富士フイルム株式会社 感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに、固体撮像素子
JP5444933B2 (ja) 2008-08-29 2014-03-19 富士フイルム株式会社 ネガ型平版印刷版原版及びそれを用いる平版印刷方法
JP5408942B2 (ja) 2008-09-22 2014-02-05 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版および製版方法
JP5449898B2 (ja) 2008-09-22 2014-03-19 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版、及びそれを用いた印刷方法
EP2168767A1 (en) 2008-09-24 2010-03-31 Fujifilm Corporation Method of preparing lithographic printing plate
JP5171514B2 (ja) 2008-09-29 2013-03-27 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法
JP5079653B2 (ja) 2008-09-29 2012-11-21 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに固体撮像素子
JP5660268B2 (ja) 2008-09-30 2015-01-28 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版、平版印刷版の製版方法及び重合性モノマー
JP5127651B2 (ja) 2008-09-30 2013-01-23 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに固体撮像素子
JP5340102B2 (ja) 2008-10-03 2013-11-13 富士フイルム株式会社 分散組成物、重合性組成物、遮光性カラーフィルタ、固体撮像素子、液晶表示装置、ウェハレベルレンズ、及び撮像ユニット
KR20100052948A (ko) * 2008-11-11 2010-05-20 삼성전자주식회사 라디칼 중합용 조성물 및 이를 이용한 패턴 형성 방법
DE112011101165T5 (de) 2010-03-29 2013-03-28 Mitsubishi Paper Mills Limited Fotoempfindliche Zusammensetzung und fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial
JP5791874B2 (ja) 2010-03-31 2015-10-07 富士フイルム株式会社 着色組成物、インクジェット用インク、カラーフィルタ及びその製造方法、固体撮像素子、並びに表示装置
EP2380925A1 (en) * 2010-04-22 2011-10-26 3M Innovative Properties Company Radiation curable composition, process of production and use thereof
JP5417364B2 (ja) 2011-03-08 2014-02-12 富士フイルム株式会社 固体撮像素子用硬化性組成物、並びに、これを用いた感光層、永久パターン、ウエハレベルレンズ、固体撮像素子、及び、パターン形成方法
CA2735531A1 (en) * 2011-03-31 2012-09-30 Queen's University At Kingston Four-coordinate boron compounds for use as photochromic dyes
JP5922013B2 (ja) 2011-12-28 2016-05-24 富士フイルム株式会社 光学部材セット及びこれを用いた固体撮像素子
JP5976523B2 (ja) 2011-12-28 2016-08-23 富士フイルム株式会社 光学部材セット及びこれを用いた固体撮像素子
CN105102560A (zh) 2012-12-28 2015-11-25 富士胶片株式会社 红外线反射膜形成用的硬化性树脂组合物、红外线反射膜及其制造方法、以及红外线截止滤波器及使用其的固体摄影元件
CN104884537A (zh) 2012-12-28 2015-09-02 富士胶片株式会社 硬化性树脂组合物、红外线截止滤波器及使用其的固体摄影元件
JP2014214129A (ja) * 2013-04-26 2014-11-17 サンアプロ株式会社 硬化性組成物及びそれを用いた硬化体
WO2015055576A1 (de) * 2013-10-17 2015-04-23 Bayer Materialscience Ag Photopolymer-formulierung zur herstellung holographischer medien mit boraten mit niedriger tg
JP2018526475A (ja) * 2015-06-23 2018-09-13 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag 鎖置換されたシアニン色素を含むホログラフィック媒体
KR20200094262A (ko) 2019-01-29 2020-08-07 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 다환 화합물
KR20200107028A (ko) 2019-03-05 2020-09-16 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 다환 화합물
CN111689995B (zh) * 2020-06-15 2023-09-19 万华化学集团股份有限公司 一种高溶解度的三芳基碳硼酸盐及其制备方法和应用
CN115916721A (zh) * 2020-06-24 2023-04-04 住友电气工业株式会社 树脂组合物、光纤以及光纤的制造方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3567453A (en) * 1967-12-26 1971-03-02 Eastman Kodak Co Light sensitive compositions for photoresists and lithography
EP0223587B1 (en) * 1985-11-20 1991-02-13 The Mead Corporation Photosensitive materials containing ionic dye compounds as initiators
US5151520A (en) * 1985-11-20 1992-09-29 The Mead Corporation Cationic dye-triarylmonoalkylorate anion complexes
US4772541A (en) * 1985-11-20 1988-09-20 The Mead Corporation Photohardenable compositions containing a dye borate complex and photosensitive materials employing the same
US4772530A (en) * 1986-05-06 1988-09-20 The Mead Corporation Photosensitive materials containing ionic dye compounds as initiators
JPH0820732B2 (ja) * 1987-10-13 1996-03-04 富士写真フイルム株式会社 光重合性組成物
US4954414A (en) * 1988-11-08 1990-09-04 The Mead Corporation Photosensitive composition containing a transition metal coordination complex cation and a borate anion and photosensitive materials employing the same
KR910001448A (ko) * 1989-06-30 1991-01-30 로레인 제이. 프란시스 광개시제로서 이온성 염료 반응성 반대이온 복합체 및 오늄염을 함유하는 양이온적으로 개시되는 조성물 및 이를 사용하는 감광성 물질
US5057393A (en) * 1989-07-10 1991-10-15 The Mead Corporation Dye branched-alkyl borate photoinitiators
US5055372A (en) * 1990-04-23 1991-10-08 The Mead Corporation Photohardenable composition containing borate salts and ketone initiators
CA2053761A1 (en) * 1990-10-25 1992-04-26 Gregory C. Weed Borate coinitiators for photopolymerizable compositions
US5143818A (en) * 1991-02-01 1992-09-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Borate coinitiators for photopolymerizable compositions
US5147758A (en) * 1991-02-19 1992-09-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Red sensitive photopolymerizable compositions
JPH0534868A (ja) * 1991-07-26 1993-02-12 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
US5362592A (en) * 1991-11-14 1994-11-08 Showa Denko K.K. Decolorizable toner
DE4142541A1 (de) * 1991-12-21 1993-06-24 Hoechst Ag Diallylammonium-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung
US5500453A (en) * 1992-02-07 1996-03-19 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. (Oxo)sulfonium complex, polymerizable composition containing the complex, and method of polymerizing the composition
EP0555058B1 (en) * 1992-02-07 1997-05-07 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. (Oxo)sulfonium complex, polymerizable composition containing the complex, and method of polymerizing composition
US5346801A (en) * 1992-04-01 1994-09-13 Konica Corporation Method of forming images
EP0609452B1 (en) * 1992-06-23 2002-04-03 The Dow Chemical Company Process for producing tetrakisfluorophenylborate
JP3321288B2 (ja) * 1994-04-25 2002-09-03 日本ペイント株式会社 近赤外光重合性組成物
US5866631A (en) * 1995-12-22 1999-02-02 Tokuyama Corporation Dental primer composition and polymerization catalyst
US5817376A (en) * 1996-03-26 1998-10-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Free-radically polymerizable compositions capable of being coated by electrostatic assistance

Also Published As

Publication number Publication date
GB2307472A (en) 1997-05-28
IT1286499B1 (it) 1998-07-15
ITMI962437A1 (it) 1998-05-22
GB9624328D0 (en) 1997-01-08
GB2307472B (en) 1999-11-17
ATA204296A (de) 2000-01-15
NL1004599C2 (nl) 1998-01-12
US6045974A (en) 2000-04-04
FR2741624A1 (fr) 1997-05-30
BE1010765A5 (fr) 1999-01-05
NL1004599A1 (nl) 1997-05-27
BR9605696A (pt) 1998-08-18
US5932393A (en) 1999-08-03
KR970028790A (ko) 1997-06-24
CA2191056A1 (en) 1997-05-25
SG49990A1 (en) 2001-01-16
DE19648256A1 (de) 1997-05-28
AU712075B2 (en) 1999-10-28
ITMI962437A0 (it) 1996-11-22
FR2741624B1 (fr) 1998-12-04
AU7179296A (en) 1997-05-29
CN1159450A (zh) 1997-09-17
ES2126500B1 (es) 1999-11-16
ES2126500A1 (es) 1999-03-16
MX9605720A (es) 1997-05-31
AT406777B (de) 2000-09-25
JPH09188710A (ja) 1997-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW467933B (en) Photopolymerizable compositions comprising borate photoinitiators from monoboranes and the use thereof
TW466256B (en) Borate photoinitiator compounds and compositions comprising the same
TW421660B (en) Acid-stable borates for photopolymerization
TW494123B (en) A borate compound and a composition containing the same
TWI268932B (en) Organometallic monoacylalkylphosphines
TW401439B (en) Molecular complex compounds as photoinitiators
TW408136B (en) Alkylphenylbisacylphosphine oxides and photoinitiator mixtures
JP4171073B2 (ja) 不揮発性フェニルグリオキシル酸エステル
TW412540B (en) Bisborate compounds and photoinitiators comprising said compounds in combination with electron donor compounds
JPH11269210A (ja) 光重合性組成物中の新規キノリニウム染料およびホウ酸塩
TW419616B (en) Polymerisable composition
Cunningham United States Patent No
MXPA98009065A (en) Polymerize composition
MXPA98009066A (en) New colors of quinolinio and boratos encomposiciones fotopolimerizab
MXPA01001448A (en) Organometallic monoacylarylphosphines

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees