經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 6055 6 A7 ___B7 五、發明説明（（） 〔技術領域〕 本發明係有關於黏著性優異的丙烯酸系水性乳膠的技 術領域，特別是有關於’表面非平滑面的材料，即尿烷泡 沬塑膠、聚烯烴泡沬塑膠、泡沬橡膠等高分子發泡體或紙 、布、不織布等纖維狀材料或藉壓花加工、硏磨處理、化 學處理等而將表面粗面處理的材料等，使其相互黏著或和 其他材料黏著之技術領域。 〔背景技術〕 藉溶液聚合所得之溶劑型丙烯酸系黏著劑中，藉由適 當地改變其組成、分子量、分子量分布等，即可使其黏著 特性配合用途而適稱地使用之。然而近幾年，因溶劑使用 所致的環境問題成爲注目的焦點，而要將溶劑系的黏著劑 水性化時，若沿用相同的組成，藉乳化聚合所調製出之丙 烯酸系乳膠，耐水性不佳或黏著性降低的情形很多。其理 由已知，係所用的界面活性劑會在表面局部存在化，或乳 膠粒子在乾燥時不易完全地熔融黏著、均一化等。 對於這個問題，已知在丙烯酸系乳膠中配合黏著賦予 劑是1個有效的解決方法。然而’在水系丙烯酸系乳膠中 配合油性樹脂的黏著賦予劑要相當的技巧。該技巧已知有 ① 將黏著賦予劑溶解於溶劑中’使其被丙烯酸系乳膠 粒子吸收的方法 ② 將黏著賦予劑機械地乳化分散後’使其和丙烯酸系 乳膠混合的方法等。 然而，前者①的情形，丙烯酸系乳膠的安定性會變差 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） -----------1------π------g (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) A 6055 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（> ) ，且會有含溶劑的問題。另一方面’於後者②的情形所產 生的問題有：爲使黏著賦予劑乳化所用的界面活性劑會額 外含有，或由於乾燥時黏著賦予劑和丙烯酸樹脂不易均一 化，故黏著賦予劑的添加效果無法充分發揮。 爲了解決上述問題，特開昭54-23641號提出，於丙烯 酸單體中令黏著賦予劑溶解，將其乳化聚合成的丙烯酸系 乳膠。又，特公平2-30351揭示出，將這種丙烯酸系乳膠 更安定地製造之方法。又，特開平2-80482提到，只要在 晶種聚合物的存在下使溶解有黏著賦予劑之丙烯酸單體乳 化聚合，即可將黏著賦予劑高效率地取入粒子內== 這些揭示內容中，由於黏著賦予劑的粒子和會丙烯酸 系乳膠一樣變細，雖易和丙烯酸樹脂均一化，但相反地， 一般黏著賦予劑是作爲鏈轉移劑而作用，在乳化聚合時若 共存有黏著賦予劑則丙烯酸聚合物的分子量會減低，而有 凝集力極端降低的重大問題。因此，上述揭示內容中共通 點，係藉由使用架橋性單體以積極地提高架橋密度，或藉 由多量配合凝集力較高的單體以防止凝集力減低。 然而，這種操作會對黏著劑的特性均衡帶來相當大的 限制。即，若架橋密度提高或凝集力成分增加潤濕性會變 差，結果黏著性會降低。特別是有不易得出對聚烯烴素材 、粗面、高分子發泡體的黏著性之缺點。 特開平4-178402中指出此問題，係揭示出*事前調製 對溶劑的膨潤度高之晶種聚合物，接著將溶解有黏著賦予 劑之丙烯酸單體乳化聚合，藉此在聚合中黏著賦予劑易被 ------4___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0x297公釐） ------------装------訂------線 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 4 6055 6 五、發明說明Ο ) u-- 吸收入晶種粒子內，結果，不須提高架橋密度即可得良好 的保持力。 然而，該揭示內容中，丙烯酸單體65%以上係作爲晶 種聚合物而被事先聚合，又係倂用多官能性單體和鏈轉移 劑以架橋，結果整體而言係形成架橋密度高者。因此，該 方法中架橋密度還是不夠低，尙無法得出潤濕性佳、可充 分發揮對聚烯烴素材或粗面、特別是高分子發泡體的黏著 性之黏著劑。 本發明係爲解決上述習知技術的不足點所提出之創作 ，其目的係使丙烯酸系乳膠、使用該丙烯酸系乳膠之黏著 組成物、使用其等的黏著膠帶的黏著性和保持力提高。 〔發明的揭示〕 爲解決上述課題，申請專利範圍第1項之發明，係一 種丙烯酸系乳膠，其特徵在於，至少準備2種溶有不同黏 著賦予劑含量之丙烯酸單體分散液，第1種丙烯酸單體分 散液的聚合反應進行後，加入第2種丙烯酸單體分散液進 一步進行聚合反應。 申請專利範圍第2項之發明，是在申請專利範圍第】 項之丙烯酸系乳膠中’前述第i種丙烯酸單體分散液所含 的黏著賦予劑比例比前述第2種丙烯酸單體分散液所含的 黏著賦予劑比例低。 申請專利範圍第3項之發明，是在申請專利範圍第i 項之丙烯酸系乳膠中’前述第1種丙烯酸單體分散液的黏 著賦予劑’是以二甲苯系樹脂作爲主成分，該主成分的重 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） --------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 460556 A7 B7 热<修正 半月日補充 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4) 量，相對於該第1種丙烯酸單體分散液中的丙嫌酸單體重 量爲6%以下。 申請專利範圍第4項之發明，是在申請專利範圍第3 項之丙烯酸系乳膠中，前述各丙烯酸單體分散液是水性的 乳化分散液。 申請專利範圍第5項之發明’是在申請專利範圍第4 項之丙烯酸系乳膠中’前述丙烯酸單體分散液中的丙烯酸 單體是不含多官能性單體。 申請專利範圍第6項之發明，是在申請專利範圍第1 項之丙烯酸系乳膠中’前述第1種丙稀酸單體分散液的黏 著賦予劑，是以松香酯樹脂作爲主成分’該主成分的重量 ，相對於該第1種丙烯酸單體分散液中的丙稀酸單體重量 爲3 %以下。 申請專利範圍第7項之發明’是在申請專利範圍第6 項之丙烯酸系乳膠中’前述各丙烯酸單體分散液是水性的 乳化分散液。 申請專利範圍第8項之發明’是在申請專利範圍第7 項之丙烯酸系乳膠中’前述丙烯酸單體分散液中的丙烯酸 單體是不含多官能性單體。 申請專利範圍第9項之發明的黏著膠帶’其特徵在於 :在膠帶的至少單面形成含申請專利範圍第卜第8項之丙 烯酸系乳膠的黏著劑組成物所構成的黏著層。 申請專利範圍第10項的發明之丙烯酸系乳膠之製造方 法，其特徵在於：至少準備2種溶有不同黏著賦予劑含量 6 ------------ t --------訂- ----I---綠 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM4規格（210 x 297公釐） 460556 A7 B7
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五、發明說明（5* ) ^---補充I 之丙烯酸單體分散液，第1種丙烯酸系單體分散液的聚合 反應進行後’加入第2種丙烯酸系單體分散液進一步進行 聚合反應。 申請專利範圍第11項之發明，是在申請專利範圍第 10項之丙烯酸系乳膠之製造方法中，前述第1種丙烯酸單 體分散液所含的黏著賦予劑比例比前述第2種丙烯酸單體 分散液所含的黏著賦予劑比例低。 申請專利範圍第12項之發明’是在申請專利範圍第 10項之丙烯酸系乳膠之製造方法中，前述第1種丙烯酸單 體分散液的黏著賦予劑，是以二甲苯系樹脂作爲主成分， 該主成分的重量’相對於該第1種丙烯酸單體分散液中的 丙烯酸單體重量爲6%以下。 申g靑專利範圍第I3項之發明’是在申請專利範圍第 12項之丙烯酸系乳膠之製造方法中，作爲前述各丙烯酸單 體分散液，是使用水性的乳化分散液。 申請專利範圍第14項之發明，是在申請專利範圍第 I3項之丙烯酸系乳膠之製造方法中，前述各丙烯酸單體分 散液中的丙烯酸單體是不含多官能性單體。 申請專利範圍第15項之發明，是在申請專利範圍第 10項之丙烯酸系乳膠之製造方法中，前述第Ϊ種丙烯酸單 體分散液的黏著賦予劑，是以松香酯樹脂作爲主成分，該 主成分的重量，相對於該第1種丙烯酸單體分散液中的丙 烯酸單體重量爲3%以下。 申請專利範圍第I6項之發明，是在申請專利範圍第 7 ------------- ^---------訂 --------綠· f靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 460556
B7__8g, 6B '>'y -I 五、發明說明（&) ——iy 15項之丙烯酸系乳膠之製造方法中，作爲前述各丙烯酸單 體分散液，是使用水性的乳化分散液。 申請專利範圍第17項之發明，是在申請專利範圍第 16項之丙烯酸系乳膠之製造方法中，前述各丙烯酸單體分 散液中的丙烯酸單體是不含多官能性單體。 本發明係如上述般所構成，至少準備2種溶有不同黏 著賦予劑含量之丙烯酸單體分散液，第1種丙烯酸單體分 散液的聚合反應進行後，加入第2種丙烯酸單體分散液進 一步進行聚合反應以得出丙烯酸系乳膠。 圖1(a)的符號10代表容器，於該容器10內收容相對 丙烯酸單體黏著賦予劑的比例小之水性丙烯酸單體分散液 14 〇 該丙烯酸單體分散液14進行聚合反應以得出高分子量 的丙烯酸樹脂15粒子，若再加入黏著賦予劑比例高之丙稀 酸單體分散液，如圖1(b)所示般，於聚合後的丙烯酸單體 分散液14中，係以液滴16分散之。在此狀態下，高分子 量丙嫌酸樹脂15粒子爲直徑約0 1〜1//m左右大小，液滴 16爲直徑十〜數百μιη左右大小，從液滴16朝進行聚合後 的丙烯酸單體分散液14中，會有丙烯酸單體的溶出和黏著 賦予劑17的溶出。 在此狀態下’若再進行聚合反應，可得出保持力強且 對高分子發泡體的黏著性高之丙烯酸系乳膠，其理由係推 測如下。 第1個想法’如圖1(c)所不般，分子量大的丙稀酸樹 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --Κ---- 訂——-------銹 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 460556 A7 B7 五、發明說明（7 ) 脂15粒子中，溶出自液滴16的丙烯酸單體會滲透’於該 丙烯酸樹脂15內部會形成分子量小的丙烯酸樹脂18。此 時，於高分子量丙烯酸樹脂15的周圍會附著溶出自液滴 16之高濃度的黏著賦予劑17，如此以形成丙烯酸樹脂粒子 120(可想成低分子量丙烯酸樹脂18相當程度均一地分散於 高分子量丙烯酸樹脂15中所構成者）。 如此般形成出的丙烯酸樹脂粒子120，可推測成，附 著於表面的微量黏著賦予劑Π於乾燥時易和丙烯酸樹脂( 符號15、18)均一化，可提高黏著性，另一方面，丙烯酸 樹脂粒子120中，藉由高分子量丙烯酸樹脂15和低分子量 丙烯酸樹脂18均一化，可提高保持力。因此，不需習知般 使用架橋劑以提高架橋密度，即可得出強黏著力和保持力 〇 第2個想法，於高分子量丙烯酸樹脂15粒子的內部形 成低分子量丙烯酸樹脂18時，如圖1(d)所示般，會形成於 高分子量丙烯酸樹脂15中分散有黏著賦予劑Π之丙烯酸 樹脂粒子121。 這個想法，在高分子量丙烯酸樹脂15的保持力提高之 點，係和第1想法相同，但分散的黏著賦予劑Π黏著性提 高之點則不同。 雖還有其他想法，但都是，黏著賦予劑低比例的丙烯 酸單體聚合時，丙嫌酸聚合物的分子量變相當大以提闻保 持力，另一方面，黏著賦予劑高比例的丙烯酸單體聚合時 ，係生成分子量小的丙嫌酸聚合物，以降低平均分子量， 9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> -5¾ . .-¾ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印策 460556 A7 . B7_ 五、發明説明（ί ) 黏著性。 又可考慮成，各丙烯酸單體分散液中，雖含有量有所 不同，但由於含有黏著賦予劑，黏著賦予劑能使丙烯酸單 體彼此的相溶性提高，結果，乾燥時易得均一的被膜。這 個事情，在不含黏著賦予劑下將丙烯酸單體分散液聚合所 得之丙烯酸系乳膠的情形，無法得出充分的對聚烯烴系素 材、粗面、特別是高分子發泡體的黏著性，基於此即可推 知。 然而已知，二甲苯系樹脂係適用於尿烷泡沫樹脂之黏 著賦予劑。以二甲苯系樹脂爲主成分的黏著賦予劑之情形 ，如習知技術般，從1種丙烯酸單體分散液得出丙烯酸系 乳膠的情形，二甲苯系樹脂在丙烯酸單體分散液中，只要 對丙烯酸單體以5%以下的比例含有，保持力強，若超過 5%則保持力減低，此係藉實驗而確認者。 本發明的情形，在以二甲苯系樹脂爲黏著賦予劑的主 成分的情形，在所含黏著賦予劑比例不同之複數個丙烯酸 單體分散液中，有關黏著賦予劑以較低比例含有之丙烯酸 單體分散液，依後述的實驗結果，二甲苯樹脂的重量相對 丙烯酸單體分散液中丙烯酸單體的重量爲6%以下時可得良 好的保持力。 另一方面也確認出，黏著賦予劑爲松香酯樹脂(歧化松 香酯)的情形，由於松香酯的鏈轉移能(聚合抑制能力）高， 即使在習知般的僅使1種丙烯酸單體分散液聚合以得丙烯 酸系乳膠的情形，若含有比例超過3%保持力就會降低。 ---U)__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Λ4規格（210X297^^ ------------装------訂-------線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本f) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印袋 A 7 t B7 五、發明説明（气） 因此，本發明中’丙烯酸單體分散液的一種是以松香 酯樹脂作爲黏著賦予劑的主成分之情形’較佳爲’所含黏 著賦予劑比例不同之丙烯酸單體分散'液中’使較低ft例的 丙烯酸單體分散液之黏著1賦予劑’相對Θ儲酸單體分·散液 中之丙烯酸單體重量爲3%以下。 又，本發明的丙烯酸系乳膠雖適於水性者’但也適用 於部分含有有機溶劑之丙烯酸系乳膠。 〔圖式之簡單說明〕 圖1(a)〜(d)是說明本發明的丙烯酸系乳膠中的丙烯酸 樹脂成長狀態之圖。 圖2(a)〜(c)是說明測定尿烷黏著性時的試片製作方法 之圖。 圖3是說明尿烷黏著性的測定方法之圖。 圖4(a)~(c)是說明保持力的測定方法之圖。 圖5(a)〜(e)是說明撓曲性的測定方法之圖。 〔實施本發明之最佳形態〕 可用於本發明的丙烯酸單體，係包含下述(a)〜(d)所記 載的單體。 (a):具有分技或直鏈的碳數2〜10的烷基之1種或數 種(甲基)丙烯酸酯單體 該單體’係通常用於黏著劑之丙烯酸酯類或甲基丙烯 酸酯類’其等的代表例可舉乙基丙烯酸酯、丙基丙烯酸酯 、丁基丙嫌酸酯、戊基丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、2 -乙基 丙;ft酸酯、辛基丙烯酸酯、壬基丙烯酸酯、癸基丙烯 本紙張尺奴 -- ----------,(±衣------π------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 460556 A7 ^_ B7 五、發明説明（/〇 ) 酸酯等以及其等的甲基丙烯酸酯類等爲例。 選定這些單體時主要是考慮該聚合物的Tg。即，較佳 爲，選定成使最終聚合物的Tg形成-20°C以上。又，該比 例，較佳爲’相對全丙烯酸單體的重量爲98〜60重量。/。。 (b) :可和上述(a)的單體共聚合之乙烯性不飽和單體 該單體’係作爲凝集力賦予成分用之單體群，可舉以 甲基丙烯酸甲酯、異冰片基丙烯酸甲酯、環己基丙烯酸甲 酯、卞基丙烯酸甲酯等爲代表之可得0°C以上Tg的聚合物 之丙烯酸甲酯類及丙烯酸酯類，以醋酸乙烯等爲代表之乙 烯基酯類，乙烯基醚類，丙烯膪等乙烯基氰化物類，氯化 乙烯等鹵素化乙烯基類，以苯乙烯 '甲基苯乙烯、氯苯乙 烯等爲代表之苯乙烯衍生物等爲例。其比例，較佳爲相對 全丙烯酸單體的重量爲0〜38重量％。 (c) :具羧酸基的乙烯性單體 這種單體的例子有甲基丙烯酸 '丙烯酸、衣康酸、富 馬酸、馬來酸、具羧基之（甲基)丙烯酸酯類等。其中較佳 爲甲基丙烯酸和丙烯酸。 又，具羧酸基的乙烯性單體的比例相對全丙烯酸單體 重量宜爲2〜10重量％，更佳爲3.5〜10重量％。 (d) :架橋性單體 作爲該單體，舉例如2〜6官能基之多官性單體或 GMA(縮水甘油甲基丙烯酸酯)等。 若將這種架橋性單體以通常所用的比率配合，由於架 橋密度會變高，潤濕性變差，對聚烯烴系素材或粗糙面、 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） ------------^------1T-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 460556 A7 _ B7 五、發明説明（η ) 特別是高分子發泡體的黏著性會減低。 然而，要稍加改善最終黏著劑的保持力的情形，可加 入對前述等的黏著性不致減低的量之架橋性單體。此比例 相對全丙烯酸單體重量爲1.0重量％未滿，更佳爲0.3重量 %以下。 <黏著賦予劑的種類> 黏著賦予劑也稱作膠黏劑，係爲提高黏著性而配合於 黏著劑中者。 通常用的黏著賦予劑，係擇自記載於黏著手冊(第2版 :曰本黏著膠帶工業會)第100頁〜第101頁的1種或2種 以上，本發明中，適宜用和丙烯酸系乳謬聚合物的相溶性 良好者。可舉松香酯系樹脂、¢5烯酚樹脂、二甲苯樹脂、 色滿·節樹脂、C9系石油樹脂等爲例。 又，其等的軟化點沒有特別限制，較佳爲150°c以下〜 室溫爲液狀者。將數種軟化點不同或種類不同者混合使用 亦可，又對各單體部位分別使用亦可。 <黏著賦予劑之添加方法> 本發明中將黏著賦予劑添加於反應系中的方法，較佳 爲，在丙烯酸單體的乳化聚合反應中，可使黏著賦予劑均 一地分散於單體油滴中或微胞中之添加方法。 具體方法，係將黏著賦予劑先溶解於丙烯酸單體中， 使其以公知的乳化聚合之供應方法添加入反應系中，此方 法最簡單同時有效果。 本發明中，黏著賦予劑的溶解比例不同之至少2種以 ______13______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠} ----------/)*衣------π^------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6 0 5 5 6 A7 A7 B7 五、發明説明（ \2·) 上的丙烯酸單體分散液中，使任一比例的丙烯酸單體分散 液聚合後，依序將其他丙烯酸單體分散液添加入反應系中 ，進行乳化聚合。 這情形下，各丙烯酸單體分散液中，可改變黏著賦予 劑的種類，亦可將不同種的黏著賦予劑混合使用。 然而，鏈轉移能的強度會因黏著賦予劑的種類而異， 鏈轉移能越強越會阻礙聚合反應。因此，最適的含有比例 係因黏著賦予劑的種類而異。 黏著賦予劑過多而僅得出低分子量的丙烯酸樹脂時， 保持力將不足，相反地，若黏著賦予劑過少，乾燥時高分 子量丙烯酸樹脂和低分子量丙烯酸樹脂會不易混合，將無 法得出均一的被膜。結果，對聚烯烴系素材或粗糙面、特 別是高分子發泡體的黏著性將不完全。 最適含量，在黏著賦予劑的比例不同之2種以上的丙 烯酸單體分散液中，黏著賦予劑的主成分爲二甲苯樹脂的 情形，至少1種丙烯酸單體分散液中相對丙烯酸單體的重 量二甲苯樹脂比例爲6%以下，較佳爲5%以下0.5%以上的 比例。 另一方面，黏著賦予劑的主成分爲歧化松香酯的情形 ，至少1種丙烯酸單體分散液中’相對該丙烯酸單體分散 液中丙烯酸單體的重量黏著賦予劑比例爲3%以下’較爲 3%以下0.3%以上的比例。 又，爲了使高分子量丙嫌酸樹脂展現十分的保持力’ 只要使黏著賦予劑的比例少之丙烯酸單體分散液中的丙烯 _Μ____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -----------装-----：丨訂：--------缘 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 460556 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（β) 酸單體，相對全丙烯酸單體在5〜95%的範圍內含有即可。 又，黏著賦予劑以高比例含有的情形，黏著陚予劑的 重量，相對丙烯酸單體分散液的丙烯酸單體重量，最大能 以100%的比例含有之。 <黏著賦予劑之總添加量> 之前已對各丙烯酸單體分散液的黏著賦予劑比例作說 明，但相對全丙烯酸單體之黏著賦予劑比例也很重要。即 ，本發明中，黏著賦予劑的總重量，相對全丙烯酸單體重 量宜爲5〜50%範圍內。 黏著賦予劑的添加比例若未滿5%，對聚烯烴系素材 或粗糙面、特別是高分子發泡體無法形成良好的黏著性， 因黏著賦予劑添加所致之改善效果無法顯現。 另一方面，若黏著賦予劑的添加比例爲50%以上，黏 性或凝集力會減低，作爲黏著劑的特性均衡不佳。 <乳化聚合方法> 本發明之丙烯酸系乳膠，除了黏著賦予劑之添加外， 能用公知的乳化聚合方法作調整。 分段的將丙烯酸單體分散液添加之方法’在最初聚合 反應進行用之丙烯酸單體分散液中’若使用黏著賦予劑的 含有比例最小者則易得安定的丙烯酸系乳膠。 然而，並非絕對必要，只要能安定地進行聚合’可使 含有適當比例的黏著賦予劑的丙烯酸單體分散液最先聚合 〇 又，最初聚合用之丙烯酸單體分散液’能使其一次全 ------------Λ-----—訂-------涑 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本買) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X2Μ公釐） 經濟部中央榡準局員工消費合作、社印製
L 60556 A7 B7 五、發明説明（A ) 部聚合，或使其部分先聚合而作出粒子核後，接著將剩下 的部分滴下或分段地加入，以進行聚合反應。 又，在進行聚合反應後的丙烯酸單體分散液中加入黏 著賦予劑比例不同的丙烯酸單體分散液的情形，要加入的 丙烯酸單體分散液，可直接滴下（單體滴下法），或使用界 面活性劑預乳化後再加入(乳化單體滴下法）。 黏著賦予劑比例不同的丙烯酸單體分散液之加入時點 ，較佳爲，最初聚合用的丙烯酸單體分散液的聚合反應大 致終了後。 又，若使用動力供給法，一面使加入的丙烯酸單體分 散液的黏著賦予劑濃度連續地變化一面進行聚合反應也是 可能的。 如以上所說明般，對進行聚合反應後的丙烯酸單體分 散液，加入黏著賦予劑比例不同的丙烯酸單體分散液之方 法，不管是分散式或連續式皆可。又，將分段加入方法和 連續加入方法組合，或採用其他方法也包含於本發明中。 <界面活性劑和反應起始劑> 作爲界面活性劑是使用適於丙烯酸系單體聚合者，可 從一般用中作適當的選擇。其添加量，相對於丙烯酸單體 總重量通常爲0.5%以上8%以下，較佳爲1%以上4%以下 〇 界面活性劑的種類，可使用反應系、陰離子系、非離 子系，陰離子-非離子系等中之1種或將數種混合使用° 這些界面活性劑能溶解於水側或丙烯酸單體側。又，將適 —______16_ 本紙張尺度適用中國國家標车（CMS ) A4規格ί 2I0X297公釐） ----------装------訂------涑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 4 6 0 5 5 6 五、發明説明（6 ) 量分別溶解於水側及丙烯酸單體側亦可。又，將單體事先 乳化的情形，這些乳化劑的全量或一部分是用於該乳化， 剩下量可溶解於水側中。 作爲反應起始劑，可使用以KPS(過硫酸鉀)或APS(過 硫酸銨)等所代表的水系過硫酸鹽。又，亦可使用氧化還原 系。 反應起始劑的量，通常是在0.05〜1.0重量％範圍內作 選擇。可將這些反應起始劑溶解於水側，在使單體事先乳 化時將其溶解亦可。又，將適量分別溶解於水側及乳化單 體側亦可。 <固形分> 本發明之丙烯酸系乳膠之固形分含量，通常爲30重量 %以上70重量％以下。又較佳的含量爲45重量％〜70重量 %。在該範圍內易得適於塗布的黏度特性，又對乾燥時間 而言也很合適。 <配合> 本發明之丙烯酸系乳膠，可在基材上直接塗布以製造 出黏著膠帶。又，也能添加各種添加物以製作出黏著物組 成物。又，將黏著劑組成物塗布於基材上，轉印，亦可製 造出黏著膠帶。 本發明的丙烯酸系乳膠之添加物，有增黏劑、消泡劑 、平滑劑等，將其等適量添加能改善塗布特性。又’其他 添加物有水分散用黏著賦予劑、成膜助劑、可塑劑、軟化 劑、架橋劑、其他丙烯酸乳膠等，在不損及本發明的乳膠 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4规格ί 210X297公釐） -----------1-----—1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印策 厶60556 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（士） 特性之範圍內能適量添加，以調製出黏著特性均衡者。 若加入多量作爲添加物之水系架橋劑，會導致黏著性 減低而不佳，但只要黏著性減低的程度僅止於少量，則加 入架橋劑亦可。這種水系架橋劑的例子可舉日本聚尿烷工 業(股)之亞克亞奈特、第一工業製藥(股)之耶拉斯特隆BN 、曰淸紡(股）之卡魯波萊特等爲例。又，其等的添加重量 相對丙烯酸樹脂重量爲1.0%未滿，較佳爲0.3%以下。 <塗布> 本發明的丙烯酸系乳膠及其組成物，可使用通常的輥 塗、刮刀塗布、微停(comma)塗布、浸漬塗布等，塗布於薄 膜、紙 '布、不織布構成之基材，經乾燥以出黏著膠帶。 又，同樣地，於離型紙上塗布乾燥後轉印於基材上，亦可 製造出黏著膠帶。或，於本發明的丙烯酸系乳膠或其黏著 劑組成物中浸漬心材後，經乾燥，亦可製造出雙面膠帶。 又’本發明的丙烯酸系乳膠及其配合物，可塗布於建 築用材料、內裝材、絕熱材、壁材等被黏物的一者或二者 ’經乾燥後’將該被黏物壓接接合以作爲壓合式黏著劑使 用。這種壓合式黏著劑，在不添加添加物的情形是含有本 發明的丙烯酸系乳膠，在添加添加物的情形是含有本發明 的黏著劑組成物。 <尿烷黏著性> 尿烷黏著性，是代表和黏著困難的材質之黏著性，如 圖2(b)所不，分別準備切割成寬20mm之聚酯膜21、黏著 膠帶22、被黏物23，將聚酯膜21和被黏物23之寬方向兩 ------------衣-----—1T·------Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（C:NS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央榡準局負Η消費合作社印製 460556 五、發明説明（J) 端對齊，藉黏著膠帶22假黏著以形成試片2〇。 該試片2〇以聚酯膜21側向試驗台29側載置，於寬 方向兩側配置間隔物、242後，於試片20的被黏物23 上放置輥子26。圖2(a)係該狀態的立體圖，圖2(b)是相當 於圖2(a)的A-A線截面圖。 被黏物23是使用5mm厚之市售的聚酯系尿烷泡沬塑 膠（密度0.031的連續氣泡）和聚醚系尿烷泡沬塑膠（密度 0.022的連續氣泡)等2種。聚酯膜21和黏著膠帶22的厚 度合計爲0.15〜0.2mm。又間隔物24,、242的厚度爲1.2mm 〇 將輥子26推壓，在輥子26的端部抵接於間隔物24, 、242的狀態下，如圖2(c)所示般，以輥子26作1個來回 使被黏物23壓縮80%的狀態對黏著膠帶22推壓。 之後，將聚酯膜21側朝上，於試驗台29上在室溫放 置24小時後，如圖3所示，以張力型拉伸試驗機在1用 100mm/分的速度拉伸，測定此時所需的力(測定T型90° 剝離時的應力）。 <保持力> 如圖4(a)、（b)所示，於不鏽鋼板33上’依序配置寬 25mm之雙面膠帶3〇和聚酯膜31，於其等的端部形成切口 38而使對不鏽鋼板33和雙面膠帶30的應力施加部分之接 觸面積爲25 X 25mm2。圖4(b)是相當於圖4(a)的B-B線截 面圖。 接著，在聚酯膜31上配置壓黏器(東洋精機製作所(股 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2!〇><297公f ) ---------Λ-----^ I 訂^------涑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 4 60556 五、發明説明（J ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ):電動式壓黏裝置）的輥子，以載重 19_61±0.49N(2000±50g)、壓黏速度300mm/分的條件使輥 子作1個來回後，於40°C的氣氛中，將不鏽鋼板33呈垂 直固定，使聚酯膜31負荷lkg的載重。 圖4(c)顯示出，聚酯膜31因載重而成變形狀態，經 60分後聚酯膜31未落下者，以其變形量S(該變形量S， 是未施加載重之聚酯膜殘部31’和施加有載重之聚酯膜31 間的距離)代表保持力，60分內落下者，以其落下的時間 代表保持力。 本發明的丙烯酸系乳膠及其配合物之黏著劑組成物所 調製成之黏著劑，所謂良好的保持力，在前述保持力的定 義中，是落下時間60分以上，變形量S在0.1mm〜25mm 的範圍。更佳爲變形量S在0.1mm〜10mm的範圍。 <撓曲性> 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 首先，如圖5(a)所示，準備好0.5mm的鋁板41，分別 切割成寬20mm之雙面膠帶42和被黏物43(5mm厚的聚酯 系尿烷泡沬塑膠，或聚醚系尿烷泡沬塑膠），將雙面膠帶 42和被黏物43的寬方向端部對齊，使雙面膠帶42以長度 10m在鋁板41上接觸般，依序配置鋁板41、黏著膠帶42 、被黏物43。 接著，在被黏物43上配置輥子，以「尿烷黏著性」中 所說明的情形同條件，透過1.2mm厚的間隔物使輥子作1 個來回(80%壓縮）。 接著’以鋁板41側向上的狀態於室溫放置24小時後 本紙張尺度適用中國國家標準 (CNS ) A4規格（210x 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 4 60 556 A7 __B7 五、發明説明（4 ) ，將被黏物43之超出鋁板41端部的部分朝鋁板41裏內方 向180°彎曲，藉雙面膠帶45以固定於鋁板41。 圖5(b)是顯示該狀態，於室溫放置24小時後，測定被 黏物43之用輥子壓黏的部分之翹起(被黏物43端部和雙面 膠帶42間的距離）。 圖5(c)、（d)之符號T代表翹起量，（c)代表翹起量T未 滿2mm之優秀的情形，（d)代表翹起量T爲2mm〜10mm之 良好情形’（e)代表翹起量T超過l〇mm、角度0爲90°以 上之不良情形。 <合成例1> 將2乙基己基丙烯酸酯(51.8g)、乙基丙烯酸酯(32.8g) 、甲基丙烯酸(5.4g)混合，將直鏈二甲苯樹脂Η(三菱氣體 化學)2.64g(相對丙烯酸單體重量其比例爲2.93%。以下黏 著賦予劑的比例以相對丙烯酸單體重量的比例代表)溶解於 其中，製作出單體溶液。 另外，於離子交換水（73g)中將界面活性劑（鈕克爾 7〇7SF 3.0g和鈕克爾271A 1.91g，日本乳化劑(股))溶解， 接著再溶入APS(過硫酸銨)〇.45g。 於其中加入上述單體溶液’使用均質攪拌器進行乳化 分散，調製出丙烯酸單體分散液A。 除二甲苯樹脂Η量爲l5.2g(16.89°/。)外，和上述相同 地調製出丙烯酸單體分散液B ^
另一方面，於1升分離式反應器中置入離子交換水 74g和丙烯酸單體分散液A的一部分(丙烯酸單體分散液A 21____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（公釐） f請先閱讀背面之注意事碩再填寫本頁} -Λ. 、1Τ 東 A7 B7 460556 五、發明説明（/ ) 的1/10量），於氮氣迴流下，邊攪拌邊昇溫至80°c時，反 應溶液會變成帶藍色，確認出聚合反應的開始。 之後，將丙烯酸單體分散液A的剩下量(9/10量)使用 管式注入器以90分滴入反應系中(第1段聚合）。 剩下量的滴下終了後，接著將丙烯酸單體分散液B以 100分滴入反應系中（第2段聚合）。滴下終了後，於相同溫 度繼續攪拌2小時後，冷卻至室溫，使反應停止。接著， 用氨水中和成PH6〜7，之後，通過100網目的金屬網過濾 ，得出含有二甲苯樹脂的乳白色丙烯酸系乳膠。 將該丙烯酸系乳膠用刮刀塗布器塗布於矽酮離型紙上 ，於80°C的烘箱中乾燥約1〇分。接著將該黏著劑轉印於 每平方米14g的不織布基材兩面，製作出總厚130//m的 雙面膠帶。 進行該黏著膠帶的保持力試驗、對尿烷泡沬塑膠的黏 著性試驗、撓曲性試驗而得出下述表1的結果。 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印掣 表1藉黏著賦予劑的2段添加合成出的丙烯酸系乳膠之特 性__ 黏著賦予劑的添加比例 (X 1/100) A液和B 液的重量 比 膜厚 尿院泡 沫塑膠 黏著力Φ 尿烷泡 沫塑膠 黏著力® 保持力 撓曲性 A液 B液 平均 第1段： (*4) (*4) (mm) 外觀 第2段 (g/2cm) (g/2cm) 寅施例 2.93 16.89 9.91 50/50 130 (*5) (*5) 0.9 優 1 190(AF) 150(AF) ________22_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公f ) 4 6 0 5 5 6 A7 B7 五、發明説明（d ) 實施例 2 5.95 13.88 9.91 50/50 (*2) 57 (*6) i60(CF) (*6) 140(CF) 2.5 (*3) S施例 3 (*1) 1.47 16.89 9,18 50/50 120 (*6) 230(CF) (*6) 230{CF) 8 良 實施例 4 2.93 9.91 6,42 50/50 125 (*5) 180(AF) Γ5) 120{AF) 0.8 優 寅施例 5 2.93 16.89 6.42 75/25 130 (*5) 230(AF) (*5) 120(AF) 1.2 優 Μ:歧化松香酯 *2 :單面黏著膠帶 *3 :因單面黏著膠帶故無法評價 *4 :將4.2cm寬的試驗片黏著於尿烷泡沬塑膠情形下Τ型 90°剝離時的應力 *5 : AF=界面破壞 *6 : CF=凝集破壞 A液：丙烯酸單體分散液A，B液：丙烯酸單體分散液B 黏著力①：聚酯系，黏著力②：聚醚系 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 由上表可看出，合成例1的黏著膠帶，黏著性、保持 力、撓曲性都是良好。 <合成例2> 將合成例1中丙烯酸單體分散液A中的二甲苯樹脂比 例增加至5.95%，同時將丙烯酸單體分散液B中的二甲苯 樹脂比例減低至13.88%。此情形，丙烯酸單體分散液A和 丙烯酸單體分散液B的合計二甲苯樹脂量，相對合計的丙 __23__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2)0X 297公嫠） 460556 A7 B7 五、發明説明（#) 烯酸單體重量其比例爲9.91%，是形成和合成例1相同的 比例。其他條件都和合成例1相同而製作出丙烯酸系乳膠 〇 將該丙烯酸系乳膠塗布於25/im厚的PET膜上，於 l〇〇°C乾燥5分，製作出單面黏著膠帶。其特性評價結果顯 示於上述表1中。 相較於合成例1，尿烷黏著性會從AF(界面破壞）向 CF(凝集破壞）變化，又保持力也稍減低。如此可了解到， 第1段聚合用的丙烯酸單體分散液之二甲苯樹脂比例大會 有凝集力減低的傾向。然而，其性能還是能滿足實用上的 要求。 <合成例3> 取代合成例1的丙烯酸單體分散液Α中之二甲苯樹脂 而含有1.47%的松香酯KE364c(荒川化學(股)），除此外在 和合成例1完全相同的條件下製作出丙烯酸系乳膠，接著 製作出雙面膠帶，實施評價。評價結果顯示於上述表1。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 —--------^— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 乘 由表1可看出，該合成例3的雙面膠帶具優異的尿烷 黏著性。如此可了解到，第1段聚合用的丙烯酸單體分散 液中添加的黏著賦予劑種類，松香酯在比二甲苯樹脂小的 比例下具有同等的效果。 <合成例4> 合成例1的丙烯酸單體分散液A中的二甲苯樹脂濃度 不變，丙烯酸單體分散液B中的二甲苯樹脂比例減低至 9.91%。此情形，相對全丙烯酸單體的重量，二甲苯樹脂 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2〔J7公釐） 經濟部中央標率局員工消費合作杜印製 460556 A7 ____B7 五、發明説明（A ) 的總重量爲6.42%。 其他條件和合成例1相同而製作出丙烯酸系乳膠，接 著製作出雙面膠帶，實施評價。評價結果顯示於上述表1 中。 尿烷黏著性變成AF模式而稍減低，但還在能滿足的 範圍內，另一方面，保持力和撓曲性相當良好。 <合成例5> 使合成例1的丙烯酸單體分散液A重量和丙烯酸單體 分散液B重量比形成75 : 25般，將丙烯酸單體分散液A 重量增加5成，將丙烯酸單體分散液B重量減少1半。 二甲苯樹脂的總重量，相對丙烯酸單體全重量爲 6.42%。 以和合成例1同樣的條件製作丙烯酸系乳膠’接著製 作雙面膠帶，實施評價。評價結果顯示於表1。尿烷黏著 性、保持力、撓曲性都良好。 <合成例6> 準備好二甲苯樹脂的重量比分別爲2·93%、9·91% ' 16.89%之3種丙烯酸單體分散液Α〜C。使各丙烯酸單體分 散液A〜C的重量比形成33 : 33 : 33。此情形，二甲苯樹 脂的總量爲9.91%。 丙烯酸單體分散液A〜C中，將2種丙烯酸單體分散液 A、B以和合成例1同樣的條件聚合後’於該溶液中加入 二甲苯樹脂的比例最大之丙烯酸單體分散液E ’進行聚合 〇 ______25__ 本紙張尺度適用中國國家標隼（> Λ4規格（21〇Χ：297公釐） _ ---------士衣------訂.-------京 (請先閱讀背面之洼意事項再填寫本頁) 表2藉黏著賦予劑的3段添加法或動力供給法聚合出的丙 烯酸系乳膠之特性 ______ 6 0 5 5 6 A7 __ B7 五、發明説明（A ) 如此般，將二甲苯樹脂比例不同之丙烯酸單體分散液 A〜C分3階段聚合，製作出丙烯酸系乳膠後，同樣地，製 作出雙面膠帶並實施評價。評價結果如下述表2所示。
黏著陚予劑的添加比例 (X 1/100) A液' B 液、C液 的重置比 膜厚 尿烷泡 沫塑膠 黏著力Φ 尿垸泡 沫塑膠 黏著力© 保持力 撓曲性 A液 B液 C液 平均 μ, m (M) (ft/2cm) (*4) (s/2cm) (mm) 外覼 寅 3 2,93 9,91 16.89 9.91 33/33/33 130 (*5) (*5) 1.0 優 施 段 I90(AF) I30(AF) 例 添 6 加 實 3 2.93 16.89 39.73 19.85 33/33/33 130 (*6) (+ 6) 63分 優 施 段 270(CF) 300(CF) 例 添 7 加 實 (” 2.93-1 6.89 9.91 連續變化 120 (，5) (•5) 1.8 良 施 ) 170(AF) 1 70(CF) 例 P 8 F *4 :將4.2cm寬的試驗片黏著於尿烷泡沬塑膠情形下T型 90°剝離時的應力 *5 : AF=界面破壞 *6 : CF=凝集破壞 A液：丙烯酸單體分散液A ’ B液：丙烯酸單體分散液B 由表2可知，尿烷黏著性、保持力、撓曲性都是良好 __26_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X29·?^^ — ---------Λ------ IΪΤ-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 60556 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 五、發明説明（f ) 0 <合成例7> 使丙烯酸單體分散液B和丙烯酸單體分散液C所含的 二甲苯樹脂量分別爲16.89%和39.73%，二甲苯樹脂的總 重量比爲19.85%，除此外和合成例6同樣地藉3段聚合以 製作出丙烯酸系乳膠，接著製作雙面膠帶並實施評價。 結果如上述表2所示。由表2可知，保持力爲稍弱之 60分以上，而具有實用上最低限度的性能。另一方面’尿 烷黏著性非常優異，撓曲性也良好。 <合成例8> 和合成例1同樣地製作出丙烯酸單體分散液a、b， 於1升分離式反應器中置入離子交換水74g和丙烯酸單體 分散液A的一部分(丙烯酸單體分散液A的1/10量），於氮 氣迴流下，邊攪拌邊昇溫至80°C時，反應溶液會變成帶藍 色，確認出聚合反應的開始。 之後，於丙烯酸單體分散液A的剩下量(9Λ0量中用 管式注入器連續地加入丙烯酸單體分散液B，製作出混合 液，同時使用另一管式注入器而將該混合液用一定速度、 以180分連續地滴入上述丙烯酸單體分散液A的聚合反應 系中。 將相對丙烯酸單體分散液A的剩下量之丙烯酸單體分 散液B的添加速度，和相對丙烯酸單體分散液A反應系之 混合分散液的滴下速度比設定成1 : 1.9，以使滴下終了時 刻形成一致β _27_ 本紙張尺度適用中國國家標準（C:NS ) Α4規格（210X297公嫠） -----------士衣------訂------t (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁〕 460556 A7 B7 五、發明説明（A ) 滴下終了後，於同溫度再繼續攪拌2小時後，冷卻至 室溫，使反應停止。接著，用氨水中和成PH6〜7，之後， 通過100網目的金屬網過濾，得出乳白色的丙烯酸系乳膠 。和合成例1相同地，製作出雙面膠帶並實施評價。評價 結果顯示於表2。尿烷黏著性、保持力、撓曲性都是良好 〇 以下是說明比較例及參考例。 <比較例1〜3> 除使用含相同比例的二甲苯樹脂之丙烯酸單體分散液 A、B外，用和合成例1同樣地方法製作出丙烯酸系乳膠 〇 以黏著賦予劑比例〇(完全不含)的情形作爲比較例1， 含2.93%的情形作爲比較例2，含4.96%的情形作爲比較例 3。結果顯示於下述表3。 表3藉黏著賦予劑的均一添加所合成出的乳膠之特性 黏著賦予劑 的添加比例 (X 1/100) 膜厚 尿烷泡沫塑 膠黏著力Φ 尿烷泡沬塑 膠黏著力〇 保持力 撓曲性 平均 (//m) (*4) (*4) (mm) (外覼） 比較例1 未添加 110 (*5) (*5) 0.1 不可 80(AF) 30(AF) (*5) (AF) 比較例2 2.93 115 (*5) (*5) 0.4 不可 110(AF) 60{AF) (*5) (AF) 比較例3 4.96 110 (*5) (+ 5> 2.5 不可 28 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CN’S ) ,Μ規格（2I0X297公釐） 460556 A7 B7 五、發明説明（4 I25(AF) HO(AF) (*5) (AF) 比較例4 9.91 122 (*6) (.6) 6分1 0秒 不可 3〇〇(CF) 30〇(CF) (*6) (CF) 比較例5 16.88 130 (*6) (*6) 2分50秒 不可 220(CF) 22〇iCF) (*6) (CF) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Μ :將4.2cm寬的試驗片黏著於尿烷泡沬塑膠情形下T型 90°剝離時的應力 + 5 : AF=界面破壞 *6 : CF=凝集破壞 黏著力①：聚酯系，黏著力②：聚醚系 由表3可知，比較例1〜3雖保持力良好，但尿烷黏著 性和撓曲性則不符要求。 隨著作爲黏著賦予劑用的二甲苯樹脂之比例變大，尿 烷黏著力雖會在AF破壞模式下慢慢地改善，但仍無法滿 足要求。又撓曲性完全沒有改善，保持力則逐漸減低。 <比較例4> 將二甲苯樹脂的比例定爲9.91%(和合成例1的總重量 中的比例相同），製作出該比例的丙烯酸單體分散液A、B ，和合成例1同樣地製作出丙烯酸系乳膠。 尿烷黏著性是從AF破壞模式變化成CF破壞模式，能 賦予優異的黏著性，但此時的保持力極低(6分40秒），完 全缺乏實用性 <比較例5> 29 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -Μ.. ,ιτ 缘 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X2M公釐） ：460556 A7 B7 五、發明说明（j ) 將二甲苯樹脂的比例定爲16.78%(和合成例1的丙烯 酸單體分散液B中的比例相同），製作出該比例的丙烯酸單 體分散液A、B，和合成例1同樣地製作出丙烯酸系乳膠 〇 相較於比較例4的黏著膠帶，黏著力和保持力都更差 ，完全不合實用。 由以上所說明的比較例1〜5的結果可知，即使將含相 同比例的丙烯酸單體分散液分段聚合，在尿烷黏著性有改 善之添加比例下，保持力仍會大幅地減低，也無法獲得撓 曲性。亦即，使用黏著賦予劑的比例相同之丙烯酸單體分 散液的情形下，丙烯酸系乳膠、使用該丙烯酸系乳膠的黏 著劑組成物、使用該丙烯酸系乳膠或黏著劑組成物之黏著 膠帶，前述3個特性無法取得均衡，無法得出令人滿意的 性能。 <比較例6> 調整出黏著賦予劑比例爲〇之丙烯酸單體分散液A和 二甲苯樹脂的含有比例19.82%之丙烯酸單體分散液B。此 情形的二甲苯樹脂重量，相對丙烯酸單體的總重量爲 9.91%。 其他條件和合成例1相同而製作出丙烯酸系乳膠，接 著製作雙面膠帶，實施評價。結果顯示於下述表4 ° 表4僅第2段添加黏著賦予劑所合成出的丙烯酸系乳膠之 特性 _______30_______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0 X： 297公釐） —.-------..^.-----，丨訂---------嚷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 經濟部中央標率局員工消費合作社印繁 4 60556 A7 ______B7 五、發明説明（Z ) 黏著賦予劑的添加比例 A液和B 膜厚 尿烷泡 尿烷泡 保持力 撓曲性 (X 1/100) 液的重量 沫塑膠 沬塑膠 比 黏著力① 黏著力® A液 B液 合計 A液： H m (M) (*4) (mm) 外親 B液 (g/2cm) (e/2cm) 比較例 6 0.00 19.S2 9.91 50/50 130 70 50 0.3 不可 (5) (A?) Μ :將4.2cm寬的試驗片黏著於尿烷泡沫塑膠情形下τ型 90°剝離時的應力 *5 : AF=界面破壞 A液：丙烯酸單體分散液A，B液：丙烯酸單體分散液B 黏著力①：聚酯系，黏著力②：聚醚系 由表4可看出，保持力良好，但尿烷黏著性低，撓曲 性差，故不合實用。如此般，第1段聚合反應用的丙烯酸 單體分散液A中完全未添加黏著賦予劑的情形，尿烷黏著 性的改善看不出來。 以下說明以松香酯樹脂作爲黏著賦予劑的情形之參考 例。 <參考例1> 將2乙基己基丙烯酸酯(82g)、醋酸乙烯（15g)、丙烯酸 (3g)混合，將松香酯KE364C(荒川化學(股)製)3.1g(3.1%)溶 解於其中，製作出單體溶液。 另外，於離子交換水（83g)中將界面活性劑（鈕克爾 707SF 3.33g和鈕克爾271A 2.13g，日本乳化劑(股)製)溶解 ，接著再溶入APS(過硫酸銨)0.5g。於其中加入上述單體溶 __31 適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X 297公釐） -----------A-----； — 訂；------東 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 五、發明説明（Μ ) 液，使用均質攪拌器進行乳化分散，調製出丙烯酸單體分 散液A。 另一方面，於1升分離式反應器中置入離子交換水 36g和丙烯酸單體分散液A的一部分(36g)，於氮氣迴流下 ，邊攪拌邊昇溫至80°C時，反應溶液會變成帶藍色，確認 出聚合反應的開始。 之後，將丙烯酸單體分散液A的剩下量使用管式注入 器以90分滴入上述丙烯酸單體A的反應系中。該滴下終 了後，於相同溫度繼續攪拌2小時後，冷卻至室溫，使反 應停止。 所得溶液用氨水中和成PH6〜7，之後，以100網目的 金屬網過濾，得出乳白色丙烯酸系乳膠。 將該丙烯酸系乳膠用刮刀塗布器塗布於矽酮離型紙上 ，於80°C的烘箱中乾燥約10分，得出乾燥皮膜。接著將 該乾燥皮膜轉印於25/zm厚的聚酯膜，製作出單面黏著膠 帶。 該黏著膠帶的特性顯示於下述表5中。 -----------A------,1T------φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印褽 表5添加松香酯KE364c所合成出的丙烯酸系乳膠之特性 黏著賦予劑添加置 膜厚 尿垸泡 尿烷泡 保持力 撓曲性 (%/單體） 沫塑膠 沫塑膠 黏著力® 黏著力® 合計 β m (M) (M) (mm) (外観） (R/2cm) (g/2cm) 參考例1 3.1 (*2) 55 (*6) 75(CF) 0.25 - __32 A4規格（2】0X297公釐） 4 60556 A7 ____B7 五、發明説明（M ) 參考例2 5.3 (*2) - (*6) 6分 - 60 25(CF) :單面黏著膠帶 *4 :將4.2cm寬的試驗片黏著於尿烷泡沫塑膠情形下τ型 90°剝離時的應力 *6 : CF=凝集破壞 A液：丙烯酸單體分散液A，B液：丙烯酸單體分散液B 黏著力①：聚酯系，黏著力②：聚醚系 由表5可知，保持力〇_25mm是良好，對尿烷的黏著 性則不足。 <參考例2> 除松香酯KE364c量增爲5.3g(3.3%)外，在和上述參 考例1完全同樣的條件下製作丙烯酸系乳膠，接著製作單 面黏著膠帶。 測定結果顯示於上述表5。保持力只有6分，由於丙 烯酸聚合物的凝集力過弱，尿烷黏著性也只有CF模式下 的25g，全部都不行。 由於松香酯的鏈轉移性比二甲苯樹脂強，如參考例1 、2所示，在3.1%的比例下尙具有保持力’在5.3%的比例 下則無法得出保持力。 從以上參考例1、2可知，本發明中，以松香酯樹脂作 爲一個丙烯酸單體分散液中的黏著賦予劑的主成分之情形 ，較佳爲3%以下的比例。 〔產業上的利用可能性〕 33 ^氏張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2!〇X297公釐） ~ ----------士衣-----；I訂------涑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 α 60556 Α7 B7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（) 依本發明，因不須如以往般將丙烯酸聚合物整體的架 橋密度提高即可得出保持力，具有良好的潤濕性。特別是 ，對聚烯烴系素材或粗面，特別是對高分子發泡體的黏著 性良好，又能得出良好的保持力。 又，可得良好的保持力。 又，由於本發明的丙烯酸系乳膠爲水性，完全沒有產 生環保問題之虞。 〔圖式符號說明〕 10 容器 14、16 黏著賦予劑含量不同之丙烯酸單體分散液 15 高分子量的丙烯酸系樹脂粒子 17 黏著賦予劑 18 低分子量的丙烯酸系樹脂粒子 120、121丙烯酸系樹脂粒子 20 試驗片 21 聚酯膜 22 黏著膠帶 23 被黏物 24:、242 間隔物 26 輥子 29 試驗台 30 雙面膠帶 31 聚酯膜 3Γ 聚酯膜殘部 34 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------^ 11 —--- ----^- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 60556 五、發明說明（Q) 33 不鏽鋼板 38 切口 41 鋁板 42 雙面膠帶 43 被黏物 45 雙面膠帶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- I---訂------- %·， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）