JP3142865B2 - 強粘着性エマルジョン型感圧接着剤の製造法 - Google Patents
強粘着性エマルジョン型感圧接着剤の製造法Info
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- JP3142865B2 JP3142865B2 JP02302770A JP30277090A JP3142865B2 JP 3142865 B2 JP3142865 B2 JP 3142865B2 JP 02302770 A JP02302770 A JP 02302770A JP 30277090 A JP30277090 A JP 30277090A JP 3142865 B2 JP3142865 B2 JP 3142865B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粘着性付与樹脂を含有した強粘着性エマル
ジョン型感圧接着剤の製造方法に関する。詳しくは、特
にポリオレフィン樹脂に対する接着力と凝集力等のバラ
ンスが極めて良好なエマルジョン型感圧接着剤の製造方
法に関する。
ジョン型感圧接着剤の製造方法に関する。詳しくは、特
にポリオレフィン樹脂に対する接着力と凝集力等のバラ
ンスが極めて良好なエマルジョン型感圧接着剤の製造方
法に関する。
アクリル系エマルジョンは、単量体組成の選択のみで
接着力，タック，保持力のバランスを変えられることが
できるので接着剤や粘着剤として利用することができ
る。そして、この場合、接着性や粘着性能を向上させる
ために、粘着性付与樹脂を添加することは広く行なわれ
ている。しかしながら、粘着性付与樹脂は水不溶性のた
め、その添加方法によって、得られた接着剤や粘着剤の
性能が著しく異なる。
接着力，タック，保持力のバランスを変えられることが
できるので接着剤や粘着剤として利用することができ
る。そして、この場合、接着性や粘着性能を向上させる
ために、粘着性付与樹脂を添加することは広く行なわれ
ている。しかしながら、粘着性付与樹脂は水不溶性のた
め、その添加方法によって、得られた接着剤や粘着剤の
性能が著しく異なる。
粘着性付与樹脂を溶剤に溶解して添加する方法は、相
手が水性エマルジョンのため、均一に混合できなかった
り、溶剤によりエマルジョンの粘度が極端に上昇した
り、エマルジョンが不安定になったり、破壊されたりす
る欠点がある。たとえうまく混合できても溶剤が多量に
含有され水系の利点が失われる。
手が水性エマルジョンのため、均一に混合できなかった
り、溶剤によりエマルジョンの粘度が極端に上昇した
り、エマルジョンが不安定になったり、破壊されたりす
る欠点がある。たとえうまく混合できても溶剤が多量に
含有され水系の利点が失われる。
粘着性付与樹脂を水に乳化してエマルジョンとして添
加する方法があるが、この方法は粘着性付与樹脂の粒子
と、アクリルエマルジョンの粒子が均一に混合しないう
えに、界面活性剤が多量に使用されているため、粘着性
改良効果が小さく、耐水性の低下と保持力の低下が大き
い。しかも、水に乳化するために粘着性付与樹脂をあら
かじめ溶剤に溶解する工程と乳化後に溶剤を除去する工
程を伴ないコストアップが著しい。
加する方法があるが、この方法は粘着性付与樹脂の粒子
と、アクリルエマルジョンの粒子が均一に混合しないう
えに、界面活性剤が多量に使用されているため、粘着性
改良効果が小さく、耐水性の低下と保持力の低下が大き
い。しかも、水に乳化するために粘着性付与樹脂をあら
かじめ溶剤に溶解する工程と乳化後に溶剤を除去する工
程を伴ないコストアップが著しい。
これらの問題点を改良する技術として粘着性付与樹脂
をあらかじめ単量体に溶解しておき、このものを乳化重
合する方法が知られている。たとえば特開昭54−23641
号公報，特開昭58−185668号公報，特開平２−80482号
公報等がある。しかし、これらの方法では接着力と保持
力のバランスを高いレベルで両立することはできない。
をあらかじめ単量体に溶解しておき、このものを乳化重
合する方法が知られている。たとえば特開昭54−23641
号公報，特開昭58−185668号公報，特開平２−80482号
公報等がある。しかし、これらの方法では接着力と保持
力のバランスを高いレベルで両立することはできない。
特開昭54−23641号公報，特開昭58−185668号公報，
特開平２−80482号公報に共通して言える事は、粘着性
付与樹脂を溶解して重合に供する単量体の一成分として
架橋性官能基を有する単量体を用いている事である。こ
れらの方法は粘着性付与樹脂が連鎖移動剤として働く事
による凝集力の低下を架橋性単量体による積極的な架橋
により防いでいるものである。この方法では架橋反応と
極度の連鎖移動反応が同時に起こるため、一定の凝集力
を得るためには個々のポリマー分子の架橋密度が過大と
なり、粘着性すなわち加圧下での粘着剤ポリマー層の変
形性が劣る欠点を有する。従って、粘着性付与樹脂が存
在しても一定の凝集力を保持しながら高い粘着力、特に
ポリオレフィン系樹脂に対する感圧接着力を充分に発揮
する事が困難であるのが現状である。また、高い対ポリ
オレフィン接着力を得るために架橋度を低下させると極
端な凝集力の低下を招き、接着力と凝集力のバランスに
おいて満足するものは得られない。
特開平２−80482号公報に共通して言える事は、粘着性
付与樹脂を溶解して重合に供する単量体の一成分として
架橋性官能基を有する単量体を用いている事である。こ
れらの方法は粘着性付与樹脂が連鎖移動剤として働く事
による凝集力の低下を架橋性単量体による積極的な架橋
により防いでいるものである。この方法では架橋反応と
極度の連鎖移動反応が同時に起こるため、一定の凝集力
を得るためには個々のポリマー分子の架橋密度が過大と
なり、粘着性すなわち加圧下での粘着剤ポリマー層の変
形性が劣る欠点を有する。従って、粘着性付与樹脂が存
在しても一定の凝集力を保持しながら高い粘着力、特に
ポリオレフィン系樹脂に対する感圧接着力を充分に発揮
する事が困難であるのが現状である。また、高い対ポリ
オレフィン接着力を得るために架橋度を低下させると極
端な凝集力の低下を招き、接着力と凝集力のバランスに
おいて満足するものは得られない。
又、特開昭59−58069号公報においては、粘着性付与
樹脂を溶解した単量体混合物をあらかじめ乳化重合し、
エマルジョンを得、このエマルジョンと、粘着性付与樹
脂を含まないエマルジョンとを混合し、接着力と凝集力
のバランスを取る方法が提案されている。しかし、本手
法は２種のエマルジョンを別々に乳化重合する必要があ
ると共に、粘着剤層における粘着性付与樹脂の分散状態
に限界があり、粘着性付与樹脂の添加効果が小さい。
樹脂を溶解した単量体混合物をあらかじめ乳化重合し、
エマルジョンを得、このエマルジョンと、粘着性付与樹
脂を含まないエマルジョンとを混合し、接着力と凝集力
のバランスを取る方法が提案されている。しかし、本手
法は２種のエマルジョンを別々に乳化重合する必要があ
ると共に、粘着剤層における粘着性付与樹脂の分散状態
に限界があり、粘着性付与樹脂の添加効果が小さい。
本発明は、適度な凝集力を持ったアクリルポリマーに
粘着性付与樹脂を効率的に含有させ、感圧変形性に優
れ、接着力と凝集力のバランスの高い粘着剤を提供する
ことを目的とする。
粘着性付与樹脂を効率的に含有させ、感圧変形性に優
れ、接着力と凝集力のバランスの高い粘着剤を提供する
ことを目的とする。
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意研究
した結果、本発明を完成するに至ったものである。
した結果、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は、アクリル酸エステル又はメタア
クリル酸エステル及びこれら単量体と共重合するエチレ
ン性不飽和単量体からなるゲル分率が30％〜90％で、か
つ重量膨潤度が５〜90の範囲にある重合体の水性分散体
を乳化重合により生成させた後、アクリル酸エステル又
はメタアクリル酸エステル及びこれら単量体と共重合す
るエチレン性不飽和単量体混合物と粘着性付与樹脂を90
対10から30対70の範囲の重量比で溶解した単量体粘着性
付与樹脂混合溶液を、前記重合体の水性分散体の固形分
100重量部を基準として５〜54重量部水中に予備分散し
たプレエマルジョンを前記重合体水性分散体に添加し乳
化重合する強粘着性エマルジョン型感圧接着剤の製造方
法である。
クリル酸エステル及びこれら単量体と共重合するエチレ
ン性不飽和単量体からなるゲル分率が30％〜90％で、か
つ重量膨潤度が５〜90の範囲にある重合体の水性分散体
を乳化重合により生成させた後、アクリル酸エステル又
はメタアクリル酸エステル及びこれら単量体と共重合す
るエチレン性不飽和単量体混合物と粘着性付与樹脂を90
対10から30対70の範囲の重量比で溶解した単量体粘着性
付与樹脂混合溶液を、前記重合体の水性分散体の固形分
100重量部を基準として５〜54重量部水中に予備分散し
たプレエマルジョンを前記重合体水性分散体に添加し乳
化重合する強粘着性エマルジョン型感圧接着剤の製造方
法である。
ここにおいてゲル分率，重量膨潤度とはトルエンを溶
媒として次の方法で測定し得られるものである。トルエ
ン不溶分はエマルジョンをウエット膜厚100μでガラス
板上に塗工し、105℃で５分間乾燥したものをナイフで
かき取りトルエンに20℃で１週間浸漬し、その不溶分を
測定する事により次式で表わされる。
媒として次の方法で測定し得られるものである。トルエ
ン不溶分はエマルジョンをウエット膜厚100μでガラス
板上に塗工し、105℃で５分間乾燥したものをナイフで
かき取りトルエンに20℃で１週間浸漬し、その不溶分を
測定する事により次式で表わされる。
A:乾燥重合体の総量 B:重合体のトルエン不溶解部分の乾燥重量 また、トルエンを溶媒とした重量膨潤度とは、重合体
乾燥試料をトルエンに20℃で１週間浸漬した後、不溶解
部分を分離し、直後にその重量を測定する事により次式
で表わされる。
乾燥試料をトルエンに20℃で１週間浸漬した後、不溶解
部分を分離し、直後にその重量を測定する事により次式
で表わされる。
B:重合体のトルエン不溶解部分の乾燥重量 C:重合体のトルエン不溶解部分に吸収されたトルエンの
重量 ゲル分率が30％〜90％で、かつ重量膨潤度が５〜90の
範囲にある重合体の水性分散体は、続いて添加される粘
着性付与樹脂を混合溶液のプレエマルジョンの好適な重
合の場となる。その結果、粘着性付与樹脂が均一に粒子
中に含有され、粘着性付与効果を効率良く発揮する。ゲ
ル分率が30％以下では粘着性付与樹脂の連鎖移動剤とし
ての作用により生成した低分子量アクリルポリマー及び
粘着性付与樹脂による凝集力の低下を招き、実用的な凝
集力を得ることができない。又、ゲル分率が90％以上で
は得られた粘着剤の接着力が不足する。
重量 ゲル分率が30％〜90％で、かつ重量膨潤度が５〜90の
範囲にある重合体の水性分散体は、続いて添加される粘
着性付与樹脂を混合溶液のプレエマルジョンの好適な重
合の場となる。その結果、粘着性付与樹脂が均一に粒子
中に含有され、粘着性付与効果を効率良く発揮する。ゲ
ル分率が30％以下では粘着性付与樹脂の連鎖移動剤とし
ての作用により生成した低分子量アクリルポリマー及び
粘着性付与樹脂による凝集力の低下を招き、実用的な凝
集力を得ることができない。又、ゲル分率が90％以上で
は得られた粘着剤の接着力が不足する。
ゲル分率が30％〜90％で、かつ重量膨潤度が５〜90の
範囲にある重合体エマルジョンはいくつかの方法で製造
可能であり、その製造方法は問はない。代表的な製造方
法は、特定の架橋性単量体による架橋と連鎖移動剤によ
る分子量コントロールを併用した乳化重合である。ま
た、架橋性モノマーを使用せず、ラジカル発生剤を用
い、特定の組成の重合体への成長反応と分岐あるいは架
橋反応を同時に起こさせる様な乳化重合反応によっても
目的の重合体エマルジョンを得る事が可能である。尚、
ゲル分率が30％〜90％で、かつ重量膨潤度が５〜90の範
囲にある重合体の水性分散体は、単量体のポリマーへの
反応率が80％以上である事が好ましい。又、このような
重合体の水性分散体であれば、すでに別の反応器で乳化
重合を終えたものを用いても本発明の効果が現われる事
は言うまでもないことである。
範囲にある重合体エマルジョンはいくつかの方法で製造
可能であり、その製造方法は問はない。代表的な製造方
法は、特定の架橋性単量体による架橋と連鎖移動剤によ
る分子量コントロールを併用した乳化重合である。ま
た、架橋性モノマーを使用せず、ラジカル発生剤を用
い、特定の組成の重合体への成長反応と分岐あるいは架
橋反応を同時に起こさせる様な乳化重合反応によっても
目的の重合体エマルジョンを得る事が可能である。尚、
ゲル分率が30％〜90％で、かつ重量膨潤度が５〜90の範
囲にある重合体の水性分散体は、単量体のポリマーへの
反応率が80％以上である事が好ましい。又、このような
重合体の水性分散体であれば、すでに別の反応器で乳化
重合を終えたものを用いても本発明の効果が現われる事
は言うまでもないことである。
ゲル分率が30％〜90％で、かつ重量膨潤度が５〜90の
範囲にある重合体の水性分散体に、単量体粘着性付与樹
脂混合溶液のプレエマルジョンを添加して乳化重合を行
なうが、その単量体粘着性付与樹脂の混合溶液量は該重
合体の水性分散体の固形分100重量部に対し５〜54重量
部が必要である。５重量部より少ない場合、粘着性付与
樹脂の不足により満足する接着力を得られない。又、54
重量部以上においては粘着性付与樹脂を溶解した単量体
量が増加し、それが低分子量アクリルポリマーとなり凝
集力の低下を招く。
範囲にある重合体の水性分散体に、単量体粘着性付与樹
脂混合溶液のプレエマルジョンを添加して乳化重合を行
なうが、その単量体粘着性付与樹脂の混合溶液量は該重
合体の水性分散体の固形分100重量部に対し５〜54重量
部が必要である。５重量部より少ない場合、粘着性付与
樹脂の不足により満足する接着力を得られない。又、54
重量部以上においては粘着性付与樹脂を溶解した単量体
量が増加し、それが低分子量アクリルポリマーとなり凝
集力の低下を招く。
プレエマルジョン中の単量体混合物に対する粘着性付
与樹脂の重量比は90対10から30対70の範囲が好適であ
る。単量体混合物に対する粘着性付与樹脂の重量比が90
対10より少ない場合は期待する粘着力の向上は小さく、
30対70を越える場合、重合安定性が不良となる。
与樹脂の重量比は90対10から30対70の範囲が好適であ
る。単量体混合物に対する粘着性付与樹脂の重量比が90
対10より少ない場合は期待する粘着力の向上は小さく、
30対70を越える場合、重合安定性が不良となる。
本発明のゲル分率が30％〜90％で、かつ重量膨潤度が
５〜90の範囲にある重合体の水性分散体を構成する、ア
クリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルとして
は、それら単量体と炭素数12以下のアルコール類とのア
ルキルエステルがあり、その代表例としてはアクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸
エチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタアクリル酸ヘキサデシルなどが挙げられる。
５〜90の範囲にある重合体の水性分散体を構成する、ア
クリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルとして
は、それら単量体と炭素数12以下のアルコール類とのア
ルキルエステルがあり、その代表例としてはアクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸
エチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタアクリル酸ヘキサデシルなどが挙げられる。
また、これら単量体と共重合可能な他のエチレン性単
量体としては、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリルアミドなどが挙げら
れる。エチレン性不飽和酸としては、アクリル酸、メタ
アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などが
ある。
量体としては、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリルアミドなどが挙げら
れる。エチレン性不飽和酸としては、アクリル酸、メタ
アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などが
ある。
ゲル分率、重量膨潤度を調整するために架橋性単量体
を用いる場合には任意の一般に知られているものを用い
る事ができる。例えばＮ−メチロールアクリルアミド、
ブトキシＮ−メチロールアクリルアミド、アリールアク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ジアリールフタレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、（メタ）アクリル酸グリシジ
ルなどが挙げられる。これらの物質は該単量体以外の混
合物100重量部に対して０〜５重量部が好適である。
又、連鎖移動剤を使用する場合も一般に知られているも
のを用いる事ができる。例えばブチルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等
が挙げられる。これらの物質は単量体混合物100重量部
に対して０〜３重量部の範囲で使用することが好まし
い。
を用いる場合には任意の一般に知られているものを用い
る事ができる。例えばＮ−メチロールアクリルアミド、
ブトキシＮ−メチロールアクリルアミド、アリールアク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ジアリールフタレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、（メタ）アクリル酸グリシジ
ルなどが挙げられる。これらの物質は該単量体以外の混
合物100重量部に対して０〜５重量部が好適である。
又、連鎖移動剤を使用する場合も一般に知られているも
のを用いる事ができる。例えばブチルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等
が挙げられる。これらの物質は単量体混合物100重量部
に対して０〜３重量部の範囲で使用することが好まし
い。
粘着性付与樹脂を単量体混合物に溶解した単量体粘着
性付与樹脂混合溶液を水中に予備分散したプレエマルジ
ョン中のアクリル酸エステル、又はメタアクリル酸エス
テル及びこれら単量体と共重合するエチレン性不飽和単
量体は、前記ゲル分率が30％〜90％でかつ重量膨潤度が
５〜90の範囲にある重合体の水性分散体を構成する成分
と同一のものが使用できる。
性付与樹脂混合溶液を水中に予備分散したプレエマルジ
ョン中のアクリル酸エステル、又はメタアクリル酸エス
テル及びこれら単量体と共重合するエチレン性不飽和単
量体は、前記ゲル分率が30％〜90％でかつ重量膨潤度が
５〜90の範囲にある重合体の水性分散体を構成する成分
と同一のものが使用できる。
本発明で使用する粘着性付与樹脂としては、一般に知
られている各種のものが使用できる。ロジン系樹脂、ポ
リテルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹
脂等から選ばれたいずれか１種または２種以上が適して
いる。特に好ましい粘着性付与樹脂は、ロジン、ロジン
エステル、不均化ロジンエステル、水添ロジンエステル
等のロジン系樹脂、または、αピネン樹脂、βピネン樹
脂、テルペンフェノール樹脂等のポリテルペン系樹脂で
ある。
られている各種のものが使用できる。ロジン系樹脂、ポ
リテルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹
脂等から選ばれたいずれか１種または２種以上が適して
いる。特に好ましい粘着性付与樹脂は、ロジン、ロジン
エステル、不均化ロジンエステル、水添ロジンエステル
等のロジン系樹脂、または、αピネン樹脂、βピネン樹
脂、テルペンフェノール樹脂等のポリテルペン系樹脂で
ある。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明がこれらの実施例に限定されない事は言うまでもな
い。以下において部とあるのは重量部を意味する。
発明がこれらの実施例に限定されない事は言うまでもな
い。以下において部とあるのは重量部を意味する。
実施例 １ アクリル酸ｎ−ブチル683部、メタアクリル酸14部、
エチレングリコールジメタクリレート３部、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン0.4部、過硫酸アンモニウム2.1部、ポリ
オキシエチレンアルキルフエニルエーテル硫酸ナトリウ
ム系界面活性剤1.4部、イオン交換水500部を乳化槽に仕
込み、ホモジナイザーで攪拌乳化して均質な乳化液
（Ａ）を得た。また、別の乳化槽にてアクリル酸ｎ−ブ
チル147部、メタアクリル酸３部を入れ混合した後、不
均化ロジンエステル（荒川化学製、スーパーエステル10
0）を150部添加して均一に溶解する。その後、過硫酸ア
ンモニウム0.9部、ポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル硫酸ナトリウム系界面活性剤0.6部、イオン
交換水300部を入れ、ホモジナイザーで攪拌乳化して不
飽和単量体混合物中に粘着性付与樹脂を50％含有した均
質な乳化液（Ｂ）を得た。続いて、攪拌機、コンデンサ
ー、温度計及び温度制御装置を備えた反応器にあらかじ
めイオン交換水200部と過硫酸アンモニウム0.6部を入れ
83℃に昇温した。この反応器中に充分な攪拌のもとで反
応器温度を83℃に保持しつつ３時間かけて前記乳化液
（Ａ）を滴下し、滴下終了後83℃で0.5時間攪拌を続け
た。引き続いて1.5時間かけて乳化液（Ｂ）を滴下し
た。滴下終了後、内温を83℃に保ったまま１時間攪拌を
続けて反応を終了し、冷却後アンモニヤでpH7.5に調整
して安定なラテックスを得た。乳化液（Ａ）滴下終了0.
5時間後の重合体ラテックスは、単量体のポリマーへの
反応率が98％であった。又、そのゲル分率及び重量膨潤
度を測定したところ、ゲル分率40％、重量膨潤度65であ
った。更に、アンモニアでpH7.5に調整した安定なラテ
ックスをポリエーテル系増粘剤（旭電化製、UH−420）
で増粘後、粘着ラベルを作製し粘着性能を測定したとこ
ろ、対ポリエチレン板接着力2,200g/25mm、80℃保持力
は60分以上であった。
エチレングリコールジメタクリレート３部、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン0.4部、過硫酸アンモニウム2.1部、ポリ
オキシエチレンアルキルフエニルエーテル硫酸ナトリウ
ム系界面活性剤1.4部、イオン交換水500部を乳化槽に仕
込み、ホモジナイザーで攪拌乳化して均質な乳化液
（Ａ）を得た。また、別の乳化槽にてアクリル酸ｎ−ブ
チル147部、メタアクリル酸３部を入れ混合した後、不
均化ロジンエステル（荒川化学製、スーパーエステル10
0）を150部添加して均一に溶解する。その後、過硫酸ア
ンモニウム0.9部、ポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル硫酸ナトリウム系界面活性剤0.6部、イオン
交換水300部を入れ、ホモジナイザーで攪拌乳化して不
飽和単量体混合物中に粘着性付与樹脂を50％含有した均
質な乳化液（Ｂ）を得た。続いて、攪拌機、コンデンサ
ー、温度計及び温度制御装置を備えた反応器にあらかじ
めイオン交換水200部と過硫酸アンモニウム0.6部を入れ
83℃に昇温した。この反応器中に充分な攪拌のもとで反
応器温度を83℃に保持しつつ３時間かけて前記乳化液
（Ａ）を滴下し、滴下終了後83℃で0.5時間攪拌を続け
た。引き続いて1.5時間かけて乳化液（Ｂ）を滴下し
た。滴下終了後、内温を83℃に保ったまま１時間攪拌を
続けて反応を終了し、冷却後アンモニヤでpH7.5に調整
して安定なラテックスを得た。乳化液（Ａ）滴下終了0.
5時間後の重合体ラテックスは、単量体のポリマーへの
反応率が98％であった。又、そのゲル分率及び重量膨潤
度を測定したところ、ゲル分率40％、重量膨潤度65であ
った。更に、アンモニアでpH7.5に調整した安定なラテ
ックスをポリエーテル系増粘剤（旭電化製、UH−420）
で増粘後、粘着ラベルを作製し粘着性能を測定したとこ
ろ、対ポリエチレン板接着力2,200g/25mm、80℃保持力
は60分以上であった。
粘着ラベルの作製方法及び粘着性能測定条件は以下の
通りである。
通りである。
（１） 粘着ラベルの作製方法 増粘剤で増粘した粘着剤配合物を、離型紙上に乾燥膜
厚25μになる量塗工し、105℃のオーブン中で５分間乾
燥させた後、上質紙にゴムロールにて貼り合わせ粘着ラ
ベルとした。
厚25μになる量塗工し、105℃のオーブン中で５分間乾
燥させた後、上質紙にゴムロールにて貼り合わせ粘着ラ
ベルとした。
（２） 粘着性能測定方法 対ポリエチレン板接着力 上記の方法で得た粘着ラベルを25mm巾、250mm長に切
断し、エタノールで脱脂処理したポリエチレン板に、20
℃、相対湿度65％の雰囲気下にて2kgのローラーを１往
復させて圧着した試験体を同雰囲気下にて24時間放置し
た後、テンシロン型定速引張り試験機を用い300mm/min
の引張り速度で引きはがし180゜はく離接着強さを測定
した。
断し、エタノールで脱脂処理したポリエチレン板に、20
℃、相対湿度65％の雰囲気下にて2kgのローラーを１往
復させて圧着した試験体を同雰囲気下にて24時間放置し
た後、テンシロン型定速引張り試験機を用い300mm/min
の引張り速度で引きはがし180゜はく離接着強さを測定
した。
80℃保持力 （１）の方法で作製した粘着ラベルを25mm巾、10mm長
に切断し、JIS Z−0237に定めるステンレス板に2kgロー
ラーを用い20℃、相対湿度65％の雰囲気下で25×25mmの
面積で貼り合わせ、80℃の雰囲気下、1kgの荷重をつる
して落下するまでの時間を測定した。
に切断し、JIS Z−0237に定めるステンレス板に2kgロー
ラーを用い20℃、相対湿度65％の雰囲気下で25×25mmの
面積で貼り合わせ、80℃の雰囲気下、1kgの荷重をつる
して落下するまでの時間を測定した。
実施例２〜９及び比較例１〜４ 乳化液（Ａ）中の単量体重量部、ｎ−ドデシルメルカ
プタン重量部及び乳化液（Ｂ）中の粘着性付与樹脂の種
類を第１表に示す如くする以外は、実施例１と同一の操
作にて乳化重合した。得られたラテックスの粘着性能及
び乳化液（Ａ）滴下終了0.5時間後の重合体ラテックス
の単量体のポリマーへの反応率は全て95％以上であり、
そのゲル分率、重量膨潤度は第２表のとおりであった。
プタン重量部及び乳化液（Ｂ）中の粘着性付与樹脂の種
類を第１表に示す如くする以外は、実施例１と同一の操
作にて乳化重合した。得られたラテックスの粘着性能及
び乳化液（Ａ）滴下終了0.5時間後の重合体ラテックス
の単量体のポリマーへの反応率は全て95％以上であり、
そのゲル分率、重量膨潤度は第２表のとおりであった。
実施例10〜13及び比較例５〜６ 乳化液（Ｂ）中の粘着性付与樹脂の量及び単量体の量
を第３表に示す如くする以外は、実施例１と同一の操作
にて乳化重合し、第３表に示す粘着性能を得た。尚、乳
化液（Ａ）滴下終了0.5時間後の重合体エマルジョンの
単量体のポリマーへの反応率は全て95％以上であり、そ
のゲル分率及び重量膨潤度は各々35〜45％、55〜70の範
囲にあった。
を第３表に示す如くする以外は、実施例１と同一の操作
にて乳化重合し、第３表に示す粘着性能を得た。尚、乳
化液（Ａ）滴下終了0.5時間後の重合体エマルジョンの
単量体のポリマーへの反応率は全て95％以上であり、そ
のゲル分率及び重量膨潤度は各々35〜45％、55〜70の範
囲にあった。
実施例14〜17及び比較例７〜８ 乳化液（Ａ）、乳化液（Ｂ）中の各成分の重量比及び
重合操作は実施例１と同一にし、乳化液（Ａ）滴下終了
0.5時間後の重合体ラテックスの固形分100重量部に対る
乳化液（Ｂ）中の粘着性付与樹脂と単量体混合物の総重
量部比を第４表に示すとおりとした。乳化液（Ａ）滴下
終了0.5時間後の重合体ラテックスの単量体のポリマー
への反応率は全て95％以上であり、そのゲル分率、重量
膨潤度は各々35〜40％、55〜70の範囲にあった。粘着性
能は第４表に示す如くであった。
重合操作は実施例１と同一にし、乳化液（Ａ）滴下終了
0.5時間後の重合体ラテックスの固形分100重量部に対る
乳化液（Ｂ）中の粘着性付与樹脂と単量体混合物の総重
量部比を第４表に示すとおりとした。乳化液（Ａ）滴下
終了0.5時間後の重合体ラテックスの単量体のポリマー
への反応率は全て95％以上であり、そのゲル分率、重量
膨潤度は各々35〜40％、55〜70の範囲にあった。粘着性
能は第４表に示す如くであった。
〔発明の効果〕 本発明で規定する特定のゲル分率及び重量膨潤度を有
する重合体の水性分散体を乳化重合により生成させ、こ
れに粘着性付与樹脂を単量体混合物に溶解した単量体粘
着性付与樹脂混合溶液を水中に予備分散したプレエマル
ジョンを添加し乳化重合することにより得た粘着性付与
樹脂含有ラテックスは、優れたポリエチレン板に対する
接着力と保持力のバランスを高いレベルで発揮する。
する重合体の水性分散体を乳化重合により生成させ、こ
れに粘着性付与樹脂を単量体混合物に溶解した単量体粘
着性付与樹脂混合溶液を水中に予備分散したプレエマル
ジョンを添加し乳化重合することにより得た粘着性付与
樹脂含有ラテックスは、優れたポリエチレン板に対する
接着力と保持力のバランスを高いレベルで発揮する。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−80482（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−34084（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−23641（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−185668（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−58069（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−223076（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−281585（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 133/06 - 133/12 C09J 151/00
Claims (1)
- 【請求項１】アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エ
ステル及びこれら単量体と共重合するエチレン性不飽和
単量体からなるゲル分率が30％〜90％で、かつ重量膨潤
度が５〜90の範囲にある重合体の水性分散体を乳化重合
により生成させた後、アクリル酸エステル又はメタアク
リル酸エステル及びこれら単量体と共重合するエチレン
性不飽和単量体混合物と粘着性付与樹脂を90対10から30
対70の範囲の重量比で溶解した単量体粘着性付与樹脂混
合溶液を、前記重合体の水性分散体の固形分100重量部
を基準として５〜54重量部水中に予備分散したプレエマ
ルジョンを前記重合体の水性分散体に添加し乳化重合す
ることを特徴とする強粘着性エマルジョン型感圧接着剤
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02302770A JP3142865B2 (ja) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | 強粘着性エマルジョン型感圧接着剤の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02302770A JP3142865B2 (ja) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | 強粘着性エマルジョン型感圧接着剤の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04178402A JPH04178402A (ja) | 1992-06-25 |
| JP3142865B2 true JP3142865B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=17912925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02302770A Expired - Fee Related JP3142865B2 (ja) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | 強粘着性エマルジョン型感圧接着剤の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3142865B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP3670362B2 (ja) * | 1995-10-16 | 2005-07-13 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 接着剤用エマルション組成物及びその製造方法 |
| JP3793342B2 (ja) * | 1997-12-26 | 2006-07-05 | ソニーケミカル株式会社 | アクリル系エマルジョン、及び粘着テープ |
| JP3874615B2 (ja) * | 2001-03-01 | 2007-01-31 | 日本カーバイド工業株式会社 | アクリル系水性感圧接着剤組成物 |
| JP4366708B2 (ja) * | 2002-05-20 | 2009-11-18 | 日東電工株式会社 | 再剥離用水分散型感圧性接着剤 |
| CN1965047B (zh) * | 2004-05-07 | 2011-01-12 | 旭化成化学株式会社 | 胶粘剂用水性树脂分散体及其组合物 |
| JP4113174B2 (ja) * | 2004-10-19 | 2008-07-09 | 大成ファインケミカル株式会社 | アクリル系テルペングラフト共重合体の製造方法 |
| WO2007029936A1 (en) | 2005-09-05 | 2007-03-15 | Lg Chem, Ltd. | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film |
| KR100784995B1 (ko) * | 2005-09-05 | 2007-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 편광판용 아크릴계 점착제 조성물 |
| KR100831558B1 (ko) * | 2005-11-18 | 2008-05-21 | 주식회사 엘지화학 | 편광판용 아크릴계 점착제 조성물 |
-
1990
- 1990-11-09 JP JP02302770A patent/JP3142865B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04178402A (ja) | 1992-06-25 |
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