TW457252B - Linear block copolymer and resin composition containing the same - Google Patents

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五、發明說明（1 ) 技術領域 本發明爲關於線型分段共聚物。更詳言之，本發明爲 關於包含乙烯基芳香族烴類聚合物分段（S )，共軛二烯 •聚合物分段（B)，及乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚 物分段（B / S )所構成之線型分段共聚物，兩終端聚合 物分段爲乙烯基芳香族烴類聚合物分段，兩終端乙烯基芳 香族烴類聚合物分段爲全體由波峰分子量不同之至少二個 部分所構成，兩終端乙烯基芳香族烴類聚合物分段之各個 內端爲直接結合共軛二烯聚合物分段’此些共軛二烯聚合 物分段之各個內端爲具有至少一個乙烯基芳香族烴類/共 軛二烯共聚物分段之特定的分段構造，且線型嵌段共聚物 爲波峰分子量不同之至少二個部分所構成。又，本發明爲 關於以特定比例包含上述之線型分段共聚物和苯乙烯系樹 脂所構成的樹脂組成物。若將本發明之線型分段共聚物及 含其之樹脂組成物成形，則可取得可保持筒透明性且具有 優良之剛性和耐衝擊性的成形品。 先前技術 由乙烯基芳香族烴類與共軛二烯所構成之乙烯基芳香 族烴類含量較高的分段共聚物，爲利用其透明性和耐衝擊 性等特性，而被使用於注射成型用途和薄片，薄膜等之擠 壓成型用途等。自以往，以保持透明性並且提高耐衝擊性 等機械特性之目的下，已提案數種乙烯基芳香族烴類與二 軛二烯所構成的分段共聚物及其製造方法，或其組成物。 (請先閱讀背面之注§項异填寫本頁) /裝--------訂--------線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .4 457252 A7 __B7__ 五、發明說明（2 > 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例如，於日本特開昭5 2 — 5 8 7 8 8號公報（對應於美 國專利第4，1 6 7，5 4 5號）中，揭示以改良透明性 及耐衝擊性之目的下，將觸媒分割添加之方法所取得的分 歧狀分段共聚物，於日本特開平4_ 2 7 7 5 0 9號公報 (對應於美國專利第5，2 2 7，4 1 9號及歐洲專利第 4 9 2 4 9 0號）中，揭示以改良耐環境應力龜裂性之目 的下，採用將觸媒分割添加之方法之漸改性分段共聚物的 製造方法，於日本特開昭6 3 - 1 4 5 3 1 4號公報（對 應於美國專利第4，9 3 9，2 0 8號及歐洲專利第 2 7 0 5 1 5號）中，揭示爲了取得透明性及機械特性， 而製造具有Si — Bi-B/S — Ss構造（SddS2爲表 示芳香族系乙烯基均質聚合物分段，爲表示共軛二烯均 質聚合物分段，B/S爲表示無規共聚物分段）之嵌段共 聚物的製造方法，於日本特開平7 — 9 7 4 1 8號公報中 ，掲示爲了改良透明性和耐衝撃性，而在分段率，聚合物 分段之配置，乙烯基芳香族烴類與共軛二烯爲無規共聚部 分之共軛二烯量比率等具有特徵的分段共聚物。但是，此 些分段共聚物與苯乙烯系樹脂作成組成物並且進行薄片成 型，其沒作成飮料用杯，冷凍點心杯等成型品時之透明性 ，耐衝擊性及剛性之平衡等不夠充分，故期望進一步改良 發明之槪要 本發明者等人，爲了解決先前技術所伴隨的上述問題 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 5 _ Α7 Β7 457 2 ο 五、發明說明（3 ) 而重覆致力硏究，其結果發現若將包含乙烯基芳香族烴類 聚合物分段（S)，共軛二烯聚合物分段（B)，及乙烯 基芳香族烴類/共軛二烯共聚物分段（B/S )所構成之 線型分段共聚物，兩終端聚合物分段爲乙烯基芳香族烴類 聚合物分段，兩終端乙烯基芳香族烴類聚合物分段爲全體 由波峰分子量不同之至少二個部分所構成，兩終端乙烯基 芳香族烴類聚合物分段之各個內端爲直接結合共軛二烯聚 合物分段，此些共軛二烯聚合物分段之各個內端爲具有至 少一個乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物分段之特定的 分段構造，且線型嵌段共聚物爲波峰分子量不同之至少二 個部分所構成爲其特徵之線型分段共聚物成形，則令人驚 訝地，可取得可保持高透明性且顯示出優良剛性和耐衝擊 性，並且透明性，剛性及耐衝擊性具有良好平衡之成形品 。基於此發現而到達完成本發明。 因此，本發明之一個目的爲提供透明性，耐衝擊性及 剛性優之新穎的線型分段共聚物。 本發明之其他一個目的爲提供由上述之線型分段共聚 物和苯乙烯系樹脂所構成的透明性，耐衝擊性及剛性優之 樹脂組成物。 本發明之上述及其他各目的一各特徵及各利益爲由以 下之詳細說明及申請專利範圍之記載所闡明。 發明之詳細說明 若依據本發明之一個態樣，則爲提供 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 裝 i — 訂圓 1線· (請先閱讀背面之注意事項罗填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 457252 Α7 Β7 五、發明說明（4 ) 包含至少二個乙烯基芳香族烴類聚合物分段（S )， 至少二個共輕二條聚合物分段（B )，及 至少一個乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物分段（ •B / S )所構成之線型分段共聚物’ 該線型分段共聚物中之乙烯基芳香族烴類單體單位之 合計量，及該線型分段共聚物中之共軛二烯單體單位之合 計量，相對於該線型分段共聚物之重量，分別爲6 5〜 90重量％及35〜10重量％， 該線型分段共聚物爲具有： 該線型分段共聚物之兩終端聚合物分段爲乙烯基芳香 族煙類聚合物分段（S )， 該兩終端乙烯基芳香族烴類聚合物分段爲分別在其各 個內端具有直接結合的共軛二烯聚合物分段（B )， 此些該共軛二烯聚合物分段（B )爲在其各個內端具 有直接結合的至少一個乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚 分段（B / S )，且此時，於各個內端分別直接結合二個 乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物分段（B / S .)之情 形中，該二個共聚物分段爲在其之間，具有鄰接由該聚合 物分段（S ) ，（ B )及（B / S )所組成群中選出至少 一個之聚合物分段的分段構造， 該線型分段共聚物爲包含至少二個不同的部分（α ) 及（沒），且此時，該部分（α )爲於凝膠滲透層析（ GPC)所得之層析圖中，於50，〇◦〇〜 1 5 0，0 0 0之範圍中具有至少一個波峰分子量，且該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項f填寫本頁) ，裝------ 訂-------14 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 4572 52 __B7____ 五、發明說明（5 ) 部分（沒）爲於上述層析圖中，於超過150，〇〇 ◦且 3 5 0，0 0 0以下之範圍中具有至少一個波峰分子量， 該兩終端乙烯基芳香族烴類聚合物分段爲全體中，包 ‘含於GPC所得之層析圖中，於10，000〜 6 0，0 0 0之範圍中具有至少一個波峰分子量之部分， 及於上述層析圖中，於120，000〜250，00〇 之範圍中具有至少一個波峰分子量之部分， 且該線型分段共聚物爲具有50，0 0 0〜 5 0 0，0 0 0之重量平均分子量爲其特徵之分段共聚物 〇 又，若根據本發明之其他一個態樣，則爲提供包含上 述線型分段共聚物1 0 0重量份，及苯乙烯系樹脂3 0〜 4 0 0重量份所構成的樹脂組成物。 其次，爲了輕易理解本發明，首先，列舉本發明之基 本的特徵及各態樣。

1 .包含至少二個乙烯基芳香族烴類聚合物分段（S )， 至少二個共軛二烯聚合物分段（B)，及 至少一個乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物分段（ B / S )所構成之線型分段共聚物， 該線型分段共聚物中之乙烯基芳香族烴類單體單位之 合計量，及該線型分段共聚物中之共軛二烯單體單位之合 計量，相對於該線狀分段共聚物之重量，分別爲6 5〜 9 0重量％及3 5〜1 0重量％， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） -8 - (請先閲讀背面之注意事項戸填寫本頁) 裝！！1訂—---線、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 & £ Α7 Β7 五、發明說明（6 ) 該線型分段共聚物爲具有： 該線型分段共聚物之雨終端聚合物分段爲乙烯基芳香 族烴類聚合物分段（S )， ' 該兩終端乙烯基芳香族烴類聚合物分段爲分別在其各 個內端具有直接結合的共軛二烯聚合物分段（B ) > 此些該共軛二稀聚合物分段〔B )爲在其各個內端具 有直接結合的至少一個乙烯基芳香族烴類/共輕二烯共聚 分段（B / S ) ’且此時’於各個內端分別直接結合二個 乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物分段（B/S )之情 形中，該二個共聚物分段爲在其之間，具有鄰接由該聚合 物分段（S ) ，（ B )及（B / S )所組成群中選出至少 一個之聚合物分段的分段構造’ 該線型分段共聚物爲包含至少二個不同的部分（《 ) 及（/3)，且此時’該部分（〇;)爲於凝膠渗透層析C GPC)所得之層析圖中’於5Q ’ 0◦0〜 1 5 0，0 0 〇之範圍中具有至少一個波峰分子量’且該 部分（点）爲於上述層析圖中’於超過1 5 0 ’ 0.0 0且 3 5 0，0 〇 〇以下之範圍中具有至少一個波峰分子量’ 該兩終端乙烯基芳香1族烴類聚合物分段爲全體中’包 含於gpc所得之層析圖中’於1〇 ’ 〇〇〇〜 6 0 1 0 0 〇之範圍中具有至少一個波峰分子量之部分’ 及於上述層析圖中’於120 ’ 000〜2 5Q ’ 000 之範圍中具有至少一個波峰分子量之部分’ 且該線型分段共聚物爲具有5 0 ’ 〇 〇 〇〜 (請先閱讀背面之注意事項卑填寫本頁) ''裝！訂-----線， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 本紙張尺度適用中國國μ家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐）-9 - 457252 A7 B7 五、發明說明（7 ) 5 0 0，0 0 0之重量平均分子量爲其特徵之分段共聚物 〇 2 .如前項1中記載之分段共聚物，其爲具有下述式 ·(1)所示之分段構造： S - (B-B/S) π-Β-S (1) 〔式中，S爲分別獨立表示該乙烯基芳香族烴類聚合物分 段； B爲分別獨立表示該共軛二烯聚合物分段； B/S爲表示該乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物 分段：而 η爲1〜5之整數〕。 3 .如前項1或2中記載之分段共聚物’其中該兩終 端乙烯基芳香族烴類聚合物分段爲全體中’包含於G P C 所得之層析圖中，於1〇，〇〇 ◦〜5〇 1 〇〇◦之範圍 中具有至少一個波峰分子量之部分’及於上述層析.圖中’ 於15〇，〇00〜250 ’ 000之範圍中具有至少一 個波峰分子量之部分。 4 如前項1〜3項任一項中記載之分段共聚物’其 中相對於該線型分段共聚物中所含之全乙烯基芳香族烴類 單體之總重量，以該聚合物分段（S )中所含之乙燃基芳 香族烴類單體之重量％所定義之乙儲基芳香族烴類聚合物 分段率爲6 0〜9 5重量％。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210x297公釐） _ 10 _ • . (請先閱讀背面之注意事項π填寫本頁} 裝--------11---------線、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 7 2 5 2 A7 _ B7 五、發明說明（8 ) 5 .如前項1〜4項任一項記載之分段共聚物，其中 該部分（α)爲於GPC所得之層析圖中，於50，〇〇 0〜1 2 0，0 0 0之範圍中具有至少一個波峰分子量， ‘且該部分（/3)爲於上述層析圖中，於160，〇〇〇〜 3 0 0，0.0 0之範圍中具有至少一個波峰分子量。 6 如前項1〜5項任一項記載之分段共聚物，其中 該線型分段共聚物中該部分（α )之含量，及該線型分段 共聚物中該部分（/5)之含量分別爲3 0〜7 0重量％及 70〜30重量％。 7 —種樹脂組成物，其爲包含如前項1〜6項任一 項記載之線型分段共聚物1 〇 〇重量份，及苯乙烯系樹脂 30〜400重量份。 以下，詳細說明本發明。 本發明之線型分段共聚物爲包含至少二個乙烯基芳香 族烴類聚合物分段（S )，至少二個共軛二烯聚合物分段 (Β)，及至少一個乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物 分段（B / S )。本發明之線型分段共聚物中，一般而言 ，上述之至少二個乙烯基芳香族烴類聚合物分段（S )爲 分別由複數的乙烯基芳香族烴類單體單位所構成。線型分 段共聚物中兩終端聚合物分段之二個乙烯基芳香族烴類聚 合物分段（S )雖可彼此相異，但線型分段共聚物爲含有 三個以上之聚合物分段（S )時，亦可爲相同物質。又， 上述之至少二個共軛二烯聚合物分段（Β)，一般爲由各 別複數的共軛二烯單體單位所構成，其可爲相同或相異亦 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐）-11 -

---------------裝--------訂---------線 V. - „ I、- (請先閱讀背面之注意事項f填寫本頁) -V ^7%¾¾ ^7%¾¾ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9 ) 可。更且’上述之至少一個乙烯基芳香族烴類/共軛二烯 共聚物分段（B/S )，一般爲由各個乙烯基芳香族烴類 單體單位及共軛二烯單體單位所構成，於共聚物嵌段（B _/ S )爲複數之情形中’則其可爲相同或相異亦可。根據 情況，於聚合途中，於聚合物分段（B )之共軛二烯單體 單位中亦可混入極微量之乙烯基芳香族烴類單體單位，而 於聚合體分段（S)之乙烯基芳香族烴類單體單位中亦可 混入極微量之共軛二烯單體單位。 於本發明之線型分段共聚物中，其兩終端聚合物分段 爲乙烯基芳香族烴類聚合物分段（S)。該兩終端乙烯基 芳香族烴類聚合物分段爲分別具有於其各個內端直接結合 的共軛二烯聚合物分段（B )。更且，此些該共軛二烯聚 合物分段（B )爲在其各個內端具有直接結合之至少一個 乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物分段（B / S )，且 此時，於此些各個內端之二個乙烯基芳香族烴類/共軛二 嫌共聚物分段（B / S )爲直接結合之情锻中，該二個共 聚物分段爲在其之間，具有鄰接由該聚合物分段（S)， (B )及（B/S )所組成群中選出至少一個之聚合物分 段。本發明之線型分段共聚物爲必須具有如上述之分段構 造。 又，本發明之線型分段共聚物爲較佳具有下述式（1 )所示之分段構造： S - (B-B/S) n-B-S (1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 12 - --------f I I I """'裝 i ! I ! I 訂· I i (請先閱讀背面之注意事項莽填寫本頁) 457252 A7 B7 五、發明說明（1〇 ) 〔式中’ S爲分別獨立表示該乙烯基芳香族烴類聚合物分 段； • B爲分別獨立表示該共軛二烯聚合物分段； B/S爲表示該乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物 分段； η爲1〜5之整數。〕=例如，可列舉具有

Si — Βι — B/S — Β2— S2，

Si — Bi— B/S — B3 — B/S — B2— S2 等之分段構造者。尙，表示上述分段構造之式中「S」及 「B」之附加號碼爲表示各個線型分段共聚物中，艺烯基 芳香族烴類聚合物分段（S )與共軛二烯聚合物分段（B )之分段鑑定號碼。 具有此類分段構造之線型分段共聚物爲如後述般’可 於烴類溶劑中1於引發劑有機鋰化合物之存在下’將乙烯 基芳香族烴類單體及共軛二烯單體聚合則可取得。 本發明之線型分段共聚物爲包含至少二個不同的部分 (α)及（/?)，且部分（α)爲於凝膠滲透層析（ GPC)所得之層析圖中’於50 ’ 000〜 150，〇〇〇之範圍，較佳爲50’000〜 1 2 0，〇 〇 ◦之範圍中，具有至少一個波峰分子量’且 部分（β)爲於上述層析圖中，於超過150，00 ◦且 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13 - <請先閲讀背面之注意事項异填寫本頁) -裝！ 訂！ i·線、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 57 2 52 A7 ___ B7 五、發明說明（11 ) 350，〇〇〇以下之範圍，較佳爲於160，〇〇〇〜 300，〇〇〇之範圍中，具有至少一個波峰分子量。部 分（α )之波峰分子量爲未滿5 0，0 0 〇或超過 _1 5 0，〇 〇 〇時，或部分（/3 )之波峰分子量爲未滿 1 5 0，〇 〇 0或超過3 5 0，0 0 0時，則因耐衝擊性 降低，故爲不佳。 本發明之線型分段共聚物中之部分（α )的含量較佳 爲3 0〜7 0重量％，且更佳爲3 5〜6 5重量％。又， 本發明之線型分段共聚物中之部分（Θ )的含量較佳爲 7 0〜3 0重量％，且更佳爲6 5〜3 5重量％。 含有具有此類不同波峰分子量之複數部分之所謂具有 雙峰型或多峰型分子量分布之線型分段共聚物，可藉由在 構成共聚物開始側之終端分段的乙烯基芳香族烴類單體之 聚合途中，再加入引發劑與乙烯基芳香族烴類單體，令其 發生另外新的線型分段共聚物分子鏈之聚合引發點，生成 分子量不同之部分之方法，及藉由在構成聚合終了側之終 端分段之乙烯基芳香族烴類單體之聚合途中1添加醇，水 等失活劑，令引.發劑部分失活且部分終了聚合後，再度供 給乙烯基芳香族烴類單體並且令未完成聚合之殘留的一部 分繼續聚合，生成另外之線型分段共聚物分子鏈，生成分 子量不同之部分之方法，單獨或組合進行則可同時製得具 有不同波峰分子量之複數部分。又，藉由混合分別製造之 波峰分子量不同之線型分段共聚物亦可製得。如此處理所 得之部.分（α)爲乙烯基芳香族烴類單體單位之含有率低 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）_以 (請先閱讀背面之注意事項ί填寫本頁) "裝---- ----訂---I-----線 Λ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 57252 A7 B7 五、發明說明（12 ) ，且部分（卢）爲乙烯基芳香族烴類單體單位之含有率變 高。藉由令分子量分布雙峰型化或多峰型化，則可令本發 明之線型分段共聚物之透明性，剛性及耐衝擊性之平衡良 •好之理由雖然仍未明瞭，但可認爲藉由令乙烯基芳香族烴 類單體單位之含有率低之類彈性體之部分（α )與乙烯基 芳香族烴類單體單位之含有率高之類樹脂之部分（Θ )共 存|則可保持本來所具有之高透明性並且顯示良好的機械 特性。 於本發明中，線型分段共聚物之波峰分子量可以 GPC求出。即，令線型分段共聚物進行GPC取得 G P C曲線後，使用單分散聚苯乙烯進行G P C中之波峰 計數數目與分子量所作成的檢量線並依據常法〔例如參 照「Gel Permeation Chromatography」，8 1 〜8 5 寅（ 1 9 7 6年，日本丸善股份有限公司發行）〕算出，則可 求得波峰分子量。線型分段共聚物之各部分的含有量可由 G P C曲線之各波峰面積比而求出。 本發明之線型分段共聚物的兩終端乙烯基芳香族烴類 聚合物分段爲在全體中，包含於G P C所得之層析圖中， 於10，000〜60，000之範圍，較佳爲 10，0 0 0〜5 0，0 0 0之範圍中具有至少一個波峰 分子量之部分，及於上述層析圖中，於1 2 0，· 0 0 0〜 250，〇〇〇之範圍，較佳爲150，0◦0〜 2 5 0，0 0 〇之範圍中具有至少—個波峰分子量之部分 。兩終端乙烯基芳香族烴類聚合物分段之波峰分子量，可 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -15- ------I !!、.，.裝 i — -----訂---------線, (請先閲讀背面之注意事項其填寫本頁) .. 457252 Α7 Β7 五、發明說明（13) (請先閱讀背面之注意事項ί填寫本頁) 藉由改變製造該兩終端分段時之觸媒量，乙烯基芳香族烴 類之添加量等而進行調整。兩終端乙烯基芳香族烴類聚合 物分段之低分子量側之部分的波峰分子量爲未滿 10，000或超過60，000時，或高分子量側之部 分的波峰分子量爲未滿1 2 0，0 0 0或超過 2 5 0，0 0 0時，則因耐衝擊性降低，故爲不佳。關於 兩終端乙烯基芳香族烴類聚合物分段之波峰分子量的測定 法於後說明。 本發明線型分段共聚物中之乙烯基芳香族烴類單體單 位之合計量，相對於該線型分段共聚物之重量爲6 5〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 0重量％，該線型分段共聚物中之共軛二烯單體單位之 合計量，相對於該線型分段共聚物之重量爲3 5〜1 0重 量％。較佳爲線型分段共聚物中之乙烯基芳香族烴類單體 單位之合計量，及該線型分段共聚物中之共軛二烯單體單 位之合計量，相對於該線型分段共聚物之重量分別爲7 ◦ 〜8 5重量％及3 0〜1 5重量％。乙烯基芳香族烴類單 體單位之合計量未滿6 5重量％，且共軛二烯單體單位之 合計量爲超過3 5重量％時，則因剛性降低故爲不佳。相 反地，於乙烯基芳香族烴類單體單位之合計量爲超過9 0 重量％ '且共輕―稀單體單位之合計量爲未滿1 0重量％ 之情形中，因耐衝擊性降低故爲不佳。 本發明所用之乙烯基芳香族烴類單體之例可列舉苯乙 烯，鄰一甲基苯乙烯，對一甲基苯乙烯，對一第三一丁基 苯乙烯，1 ，3_二甲基苯乙烯，α —甲基苯乙烯，乙烯 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4572 52 A7 ______ B7 五、發明說明（14 ) 基萘，乙烯基蒽，1 ，1 _聯苯乙烯等，且特別以苯乙烯 爲佳。其可單獨，或混合二種以上供使用。本發明中所諝 的共軛二烯爲具有一對共軛雙鍵之二烯烴，可列舉例如1 ·，3 — 丁二烯，2_甲基—1 ，3 — 丁二烯（異戊二烯） ，2，3_ 二甲基—1 ，3 -丁二烯，1 ，3 —戊二烯， 1 ，3 —己二烯等，且特別以1 ，3 — 丁二烯和異戊二烯 等爲佳。其可單獨，或混合二種以上供使用》 相對於本發明線型分段共聚物中所含之全乙烯基芳香 族烴類單體之總重量’以該聚合物分段（S)所含之乙烯 基芳香族烴類單體之重量％所定義之乙烯基芳香族烴類聚 合物分段率（以下，單稱爲「分段率」）爲6 〇〜9 5重 量％爲佳，且以6 5〜9 0重量％爲更佳。尙，於本發明 中所謂的「分段率」爲將四氧化餓作爲觸媒並以第三丁基 過氧化氫令線型分段共聚物予以酸解之方法（參照I. M. Κ ο 11 h 〇 f f 等人，J. Ρ ο 1 y m · S c i.第 1 冊，No 5，429 〜 4 3 3頁^ 1 9 4 6中記載之方法）所取得之乙烯基芳香 族烴類聚合物分段成分（但，平均聚合度爲約3 0.以下之 乙烯基芳香族烴類聚合物分段成分除外）之重量，以線型 分段共聚物中之全部乙烯基芳香族烴類單體之總重量除之 値，以重量％表示者。 線型分段共聚物中之分段率，可藉由改變分段共聚物 之乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物分段（B/S )中 之乙烯基芳香族烴類單體與共軛二烯單體之重量和其重量 比，聚合反應性比等而予以調整。具體而言，藉由單獨或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- {請先閱讀背面之注意事項^填寫本頁) '裝！----訂—111 —---· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（15 ) 組合採用將乙烯基芳香族烴類單體及共軛二烯單體之混合 物，連續地供給至聚合系並且聚合之方法，及使用極性化 合物作用爲無規化劑，令乙烯基芳香族烴類單體與共軛二 •燦單體共聚之方法等，則可調整分段率。 本發明所用之作爲無規化劑的極性化合物例可列舉四 氫呋喃，二甘醇二甲基醚，二甘醇二丁基醚等之醚類，三 乙胺，四甲基乙二胺等之胺類，硫醚類，膦類，磷醯胺類 ，烷基苯磺酸鹽，鉀和鈉之烷醇鹽等。 本發明線型分段共聚物之兩終端乙烯基芳香族烴類聚 合物分段之波峰分子量，可藉由測定上述分段率時令線型 分段共聚物酸解所得之乙烯基芳香族烴類聚合物分段成分 進行G P C，與求出上述線型分段共聚物之波峰分子量時 之同樣方法求出。 本發明之線型分段共聚物爲具有5 0，0 0 0〜 5 0 0，0 0 0之重量平均分子量。線型分段共聚物之重 量平均分子量爲藉由標準苯乙烯爲基準之GP C予以求出 〇 鎳濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事¾再填寫本頁) 又，由成形加工之觀點而言，本發明之線型分段共聚 物的熔體流動速率（MFR)〔依據JISK— 6870 ，並以G條件（溫度：2 0 0 °C，荷重：5公斤）測定〕 爲0 . 1〜50克/10分鐘爲佳，且更佳爲1〜20克 / 1 0分鐘。 本發明之線型分段共聚物爲藉由在烴類溶劑中，作爲 引發劑之有機鋰化合物之存在下，如上述之分段構造般， 本紙張尺度適用_國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 7 2 5 2 A7 B7 五、發明說明（16 ) 將乙烯基芳香族烴類單體和/或共軛二烯單體依序聚合之 數種公知方法，例如美國專利第4，939，208號公 報中記載之方法等進行製造。線型分段共聚物之製造方法 •的代表例可列舉例如，於烴類溶劑中，有機鋰化合物之存 在下，（1)令乙烯基芳香族烴類單體之聚合開始並且聚 合乙烯基芳香族烴類聚合物分段S:， （2) S:分段之聚 合後，於反應系中供給共軛二烯單體並且聚合直接結合至 Si分段的共軛二烯聚合物分段Bi，（3) Bi*段之聚 合後，於反應系中連續供給乙烯基芳香族烴類單體與共軛 二烯單體之混合物，並且聚合直接結合至31分段之乙烯基 芳香族烴類/共軛二烯共聚物分段B/S，（4) B/S 分段之聚合後，於反應系中供給共軛二烯單體，並且聚合 直接結合至B/S分段之共軛二烯聚合物分段B2，（5) B2分段之聚合後，於反應系中供給乙烯基芳香族烴類單體 ，並且聚合直接結合至B2分段之乙烯基芳香族烴類聚合物 S2，（6)於上述步驟（5)中之乙烯基芳香族烴類單體 之聚合終了後，添加失活劑令有機鋰化合物失活，製造線 型分段共聚物之方法。製造線型分段共聚物時，較佳於-2 0〜1 5 0 °C之溫度下，在反應系保持於液體狀態之充 分壓力下進行聚合。（尙，上述之「S」及「B」之附加 號碼爲分別表示乙烯基芳香族烴類聚合物分段與共軛二烯 聚合物分段之分段鑑定號碼。） 本發明之具有雙峰型或多峰型分子量分布之線型分段 共聚物’例如可藉由在上述方法之步驟（1 )之途中，再 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐）-19- (請先閱讀背面之注意事項/填寫本頁) 裝 II 丨訂！ —^J_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4572 52 Α7 Β7 五、發明說明（17 ) 添加引發劑及乙烯基芳香族烴類單體’令新的聚合引發點 發生並且生成分子量不同的部分之方法，及於上述步驟（ 5 )之途中添加醇，水等失活劑’令引發劑部分失活且部 •分完成聚合後，再度供給乙烯基芳香族烴類單體且繼續聚 合，生成分子量不同的部分之方法’單獨或組合進行則可 同時製造波峰分子量不同之複數的部分之方法，或，將波 峰分子量不同之線型分段共聚物分別以上述方法等予以製 造後，令其混合之方法等則可取得。 製造本發明之線型分段共聚物時所用之烴類溶劑例可 列舉丁烷，戊烷，己烷，異戊烷，庚烷，辛烷，異辛烷等 之脂族烴類，環戊烷，甲基環戊烷，環己烷，甲基環己烷 ，乙基環己烷等之脂環式烴類，和苯，甲苯，乙基苯，二 甲苯等之芳香族烴類等。 本發明之樹脂組成物爲將相對於上述線型分段共聚物 1 00重量份之苯乙烯系樹脂，以30〜400重量份， 較佳爲5 0〜3 0 0重量份之比例配合則可製造。苯乙烯 系樹脂未滿3 0重量份則剛性不夠充分，而若超過4 ◦ 0 重量份則因耐衝擊性降低，故爲不佳。 本發明所用之苯乙烯系樹脂可使用非橡膠改性苯乙烯 系聚合物，和在不損害透明性之範圍中亦可使用橡膠改性 聚苯乙烯。非橡膠改性聚苯乙烯系聚合物之例可列舉聚苯 乙烯，苯乙烯，α -甲基苯乙烯共聚物，丙烯腈-苯乙烯 共聚物，苯乙烯-（甲基）丙烯酸酯共聚物，苯乙烯一馬 來酸酐共聚物等，但特佳者爲聚苯乙烯及苯乙烯-丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公愛） -20- (請先聞讀背面之注意事項If·填寫本頁) 裝

-II I II I I 457252 A7 B7- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（18 ) 正丁酯共聚物。其可爲單獨或以二種以上之混合物型式供 使用。 本發明之樹脂組成物可根據先前公知的配合方法予以 '製造。例如，可使用開放滾筒，劇烈混合器，內部混合器 ，共捏和機，附雙軸旋轉翼之連續混練機，擠壓機等之一 般的混合機之熔融混練方法，及將各成分溶解或分散混合 於溶劑後，將溶劑加熱除去之方法等。 於本發明之線型分段共聚物及含其之樹脂組成物中， 視需要，可添加任意的添加劑。關於添加劑之瘇類和份量 ，若爲將一般使用於塑料配合之物質以先前所用之份量進 行添加則無特別限制，可列舉例如玻璃纖維，玻璃珠粒， 矽石’碳酸鈣，滑石等之無機增強劑，有機纖維，香豆酮 ’茚樹脂等之有機增強劑，有機過氧化物，無機過氧化物 等之交聯劑，鈦白，炭黑，氧化鐵等之顏料，染料，難燃 劑，抗氧化劑，紫外線吸收劑，抗靜電劑，滑劑，可塑劑 ，其他之增量劑，及其混合物。 本發明之線型分段共聚物及樹脂組成物可就其.原樣， 或將其著色並且依據通常之熱塑性樹脂之同樣的加工手段 予以成形，且可於廣泛用途中使用《例如可經由注射成型 ’吹出成型方法等予以成形，並且使用於〇 A機器零件， 曰用品，食品，雜貨，微電零件等之容器。尤其是薄片， 薄膜等之擠壓成型品可再經由真空成型，壓空成塑等方法 予以深拉伸成形，則可作成食品容器類，蔬果及點心類容 器等，有利廣泛用途中使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝i!丨！丨訂| ϋ I» ti 1 竣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 297公釐） -21 - A7 B7 4572 5^ 五、發明說明（19 ) 實施發明之最佳形態 以下，根據實施及比較例，具體說明本發明，但本發 明不被此些例所限定。 尙，於實施例及比較例中，以下列所示之方法進行測 定及評價。 (1)MFR(熔體流動速率） 根據 J I S K — 6870，測定]VIFR (克/10 分鐘）。條件爲以G條件（溫度：2 0 0 °C，荷重：5公 斤）進行。 (2 )線型分段共聚物之波峰分子量，重量平均分子量， 及各部分之含有量 將線型分段共聚物1 0毫克溶解於四氫呋喃（T H F )1 0毫升中，並令所得之溶液進行凝膠滲透層析（ GPC)，由單分散聚苯乙烯所作成之檢量線，求出線型 分段共聚物中各部分的波峰分子量。又，由G P C曲線之 部分的面積比，求出各部分的含量（重量％)。再者’求 出線型分段共聚物的重量平均分子量。尙，下述示出 G P C的測定條件。

圓柱：聚苯乙烯膠 柱溫：4 2 °C 溶劑：T H F i I ! 裝 i — ϊ!— — 訂·！ _ ^^- - 、 一: {請先閱讀背面之注意事項我填寫本頁) Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22- 457252 Α7 ____Β7__ 五、發明說明（)

流量：2毫升/分鐘 檢測器‘· R I • ( 3 )分段率 精秤出線型分段共聚物3 0〜5 0毫克並添加至約 1 0毫升之氯仿中，並於其中加入四氧化餓及第三丁基過 氧化氫且於1 0 0 °C煮沸2 0分鐘。其次，添加甲醇 2 0 0毫升令分解物沈澱，並以玻璃濾器（1 1 G 4 :容 量爲11毫升，最大細孔之大小爲5〜10#m)將沈澱 物過濾，取得過濾殘渣物（分段苯乙烯）之重量。分段率 (重量％)爲由下式計算求出。 (請先閱讀背面之注意事項®ρ填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 分段率（重量％ ) = {過濾殘渣物（分段苯乙烯）之 重量（¾克）/線型分段共聚物中之全苯乙Μ重量（毫克 )} X 1 0 0 (4 )苯乙烯分段之波峰分子量 除了將上述（3 )項所得之過濾殘渣物（分段苯乙烯 )，以上述（2 )項之線型分段共聚物1 〇毫克代替，溶 解於THF以外，進行與上述（2 )項同樣之操作，求出 苯乙烯分段中各部分的波峰分子量。 (5 )剛性 根據J I S Κ — 6 8 7 2，測定薄片擠出方向（ -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 4 5 7 2 ^ 2 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（21) machine dire+ction ; MD方向）及垂直於擠出方向之方向（ transverse direction; TD方向）的薄片拉伸彈性率（kg /cm2)，且評價其平均値（MD方向與TD方向之測定 ’値的平均）。 (6 )透明性 於薄片表面塗布流動石蠟’並根據 ASTM D1003測定薄片之霧値（％)。（尙，霧 値愈小則表示透明性愈高。） (7 )耐衝擊性 使用壓空成型機（VPF 3 0 3 0 ’日本United Mold 公司製）進行壓空成型（pressure forming )，並由開口部 直徑爲8公分，底部直徑爲5公分，高度1 1公分之杯中 取得薄片。握住成型杯開口部（具有翻折之飮用部）之正 下方周圍，於成型杯之MD方向或TD方向瞬間握碎，並 判定有無裂痕。使用6個杯，於M D方向與T D方向各以 3個進行試驗。 〇：於MD方向，TD方向之各方向均無1個裂縫 X:於MD方向，TD方向之各方向均察見1個裂縫 實施例1 於附有套管之3 0公升密閉反應器中，將含有2 5重 量％濃度之苯乙烯2 0重量份的環己烷溶液裝入，並於其 <請先閱讀背面之注意事項苒填寫本頁) .裝！丨！ —訂！ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24 - 5 A7

五、發明說明（22 ) 中添加正丁基鋰0 . 〇 8重量份及四甲基乙二胺 0 . 0 1 5重量份’將反應器內以氮氣取代並且一邊將壓· 力維持於3〜5 k g f/cm2G，一邊以8 Ot：聚合2 0 分鐘。其後’再度加入含有25重量％濃度之1，3 一丁 二烯8重量份的環己烷溶液，並於8 0 t：下聚合1 5分鐘 ，且其次一邊歷3 0分鐘連續添加含有2 5重量％濃度之 1 ’ 3 一丁二烯9重量份及苯乙烯1 5重量份的環己烷溶 液’一邊以8 0°C聚合，其次再度添加含有2 5重量％濃 度之1 ’ 3 — 丁二烯8重量份的環己院溶液，並以t： 聚合1 5分鐘。其次，添加含有2 5重量％濃度之苯乙烯 3重量份的環己烷溶液且以8 0 °C聚合5分鐘。其後，添 加相對於正丁基鋰之〇 ^ 4倍莫耳的甲醇，且一邊攪拌一 邊保持5分鐘後，添加含有2 5重量％濃度之苯乙煉3 7 重量份的環己烷溶液，並以8 0 °C聚合2 5分鐘。其後， 爲了令聚合完全停止，於反應器中添加相對於正丁基鋰之 ◦ · 6倍莫耳的甲醇，且攪拌數分鐘（1〜5分鐘）後， 相對於分段共聚物1 〇 〇重量份，添加〇 . 3重量.份之2 一〔1~ (2 —羥基一 3，5 —二一第三戊基苯基）乙基 〕一4，6 —二一第三戊基苯基丙烯酸酯作爲安定劑後， 以雙鼓式乾燥器將溶劑除去，回收線型分段共聚物。以上 述之方法測定所得之線型分段共聚物的各種物性。結果示 於表1。 如表1所示，所得之線型分段共聚物爲苯乙烯含量爲 7 5重量％，丁二烯含量爲2 5重量％，且具有31 — Bi 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25 - (請先閱讀背面之注意事項"填寫本頁) 裝—II訂i!- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 457252 A7 B7 五、發明說明（23) —B/S — B2— s2之構造，爲具有二個波峰分子量之雙 峰線型分段共聚物。 1 其次，對於如上述所得之線型分段共聚物1 〇 0重量 •份，配合1 5 0重量份之常用聚苯乙烯（重量平均分子量 ••24萬），並以40mm薄片擠壓機〔USV型40耗 擠壓機，日本Union Plastic (株）公司製〕予以擠壓，取得 厚度1.2mm之薄片。對於所得之薄膜以上述之方法， 評價剛性，透明性及耐衝擊性。結果示於表1。 由表1可知，本發明之線型分段共聚物與苯乙烯系樹 脂之組成物爲剛性，透明性及耐衝擊性優。 實施例2〜6，及比較例1〜4 以表1所示比例（重量比）之苯乙烯與丁二烯之添加 量進行同實施例1之聚合，取得分別具有表1所示分段構 造之線型分段共聚物。尙，線型分段共聚物中之苯乙烯含 量及丁二烯含量爲經由改變丁二烯與苯乙烯之添加量的重 量比而調節，線型分段共聚物之波峰分子量爲經由改變正 丁基鋰（引發劑）之量及添加甲醇（失活劑）之位置（時 機）及添加量而調節，分段率爲經由改變B / S分段（二 個以上之情況爲其全體）相對於線型分段共聚物之重量比 而調節，而苯乙烯分段之波峰分子量爲經由改變S分段全 體相對於線型分段共聚物之重量比及添加甲醇（失活劑） 之位置（時機）及添加量而調節。 其次，以表1所示之比例，配合線型分段共聚物與常 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 _ 26 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝！ —訂!! 1 ^1 ϋ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 457 2 δ i A7 B7 五、發明說明（24 ) 用聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，並以實施例 1同樣之方法擠壓取得薄片。對於所得之各薄片以上述方 法’評價剛性，透明性及耐衝擊性。結果示於表1。 ' 尙’實施例5及6所用之苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚 物爲丙烯酸正丁酯含量爲1 4重量％，MFR (溫度·-200 °C ’荷重：5公斤）爲2 . 0克/10分鐘。 〈請先閱讀背面之注意事¾為壤寫本貢} t.!丨！丨訂 -------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印Μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27 - 4572 A7 B7 五、發明說明（25 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1撇 比較例4 S2 23-13- 11/13-40 Γ- f- 〇〇 ^ ^ ΟΟ ON CS σΟ 00 CO cn l〇 ο ο L Η 〇 14,500 1 H X 比較例3 B2-S2 夸 οο 〇〇 可 1-r 0〇 W-J CN ^ § ,~l '~' ι ο 0 £ oi cs 06 ο ο § 〇 15,000 1 O) 1 < X 比較例2 'Bz-Ss 1 127-8-9/14^ ,8-34 Ό CM 寸 CN οο 1-Η 00 cn χη 00 1 i ο -Γ ο ο 〇 Ό 〇 14,300 j vq X 1比較例] 1 c〇 3. ώ 0¾ 丄a co CQ 20-15-10/9- 丨15-31 导 XT) CM CT> ^ ι Η C<| 寸· 00 00 寸 1- 1 ο ο 〇 in C3 10,200 〇 實施例6 Si-B.-B/S- ^2-S2 *™Η ΟΟ ο ώ可 CN CO ν^ι V) <TS ΟΟ 〇 KT) cy^·寸 rn 01 οο s ο Vg ο ο - ί 0 r- 0 c~-^ m 1 i ?-1 〇 實施例5 ! ιΛ σΐ οο ο ό 'Τ 04 ΟΟ JO Ό CN OG 〇 m 〆寸 cn οο ο ο τ·Η CD 0 0 〇 V» p 4 13,600 1 分 o 〇 實施例4 S〗-B 丨-B/S-Bi-B/S-Bj- ,S= 120-3-5/11- 2-5/11-3-40 Γ-ϊ CO οα 〇 vp。 C7V ^ οο ^ r-· y 1 Η CN « < C<i cn CO 0 F * s 〇 13,000 〇 實施例3 S.-Bi^B/S- B2-S2 115-12-8/13- 112-40 〇σ CN CO 〇 Ovl 卜寸 ^ οο 1 S 0 ι ·Γ οό 0 0 另 〇 13,300 ! 00 〇 實施例2 c GO S m c〇 1 ^ cA ρ I ΟΟ 1ι ΙΓ~- CO C-) οα ON οό寸 CN < οο οο 2 g 1—Η ο 〇 13t20〇 ! <N 〇 實施例1 Si-B.-B/S- 'B3-S2 1 ιΛ σν ού ο ο Τ ΟΙ CO ^0 ivn C-4 00 〇 m 〇v寸 cn 1- 1 CM 00 0 01 ο \6 ο g 〇 14,000 cn 0 '分段構造 苯乙烯和丁二烯之添加量(重 量比） 1苯乙烯含有量(重量％) ,丁二輝含有量(重量％) iMFR(g/10min) w 跋 »]af S 拔^屮g 趣 3 Φ Φ Φ:## 副铝琚♦ 鹱 κ X ^ Mi *W -''φ ¢1 S*# 负裝_ 重量平均分子量（XI萬） 分段率(重量％) « X _ Nh 豳 Φ ΦΦ邀 «锸锯 K! θ 捎 ②部分 波峰分子量（χΐ萬） 分段共聚物(重量份） 常用聚苯乙烯(重量份） 苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物（ 重量份） 丨 1 i m BtaL εΒΙΓ nr> 盎 m m 透明性:霧値(％) 耐衝擊性 骧到φ豳袜联w *堋®:誕 mm (請先閲讀背面之注意事ί填寫本頁) 裂！丨訂---------" 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 -28 - 457252 A7 B7 五、發明說明（26) 產業上之可利用性 若將本發明之線型分段共聚物或將其配合至聚苯乙;^ ’苯乙烯一丙烯酸正丁酯共聚物等之苯乙烯系樹脂所得之 •樹脂組成物成型，則所得之成型品爲保持高透明性且具有 優良的耐衝擊性和剛性，故可有利使用於冷凍點心杯，飮 料用杯等之深拉伸成型品，可淸楚察見內容物之食品用盒 ，包裝用材料，起泡物等之用途中。 ---裝·！ I 訂·！ — ！始「- {請先閱讀背面之注意事#為填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 、29 -

Claims (1)

1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 . 一種分段共聚物，其特徵爲 包含至少二個乙烯基芳香族烴類聚合物分段（s )， 至少二個共軛二烯聚合物分段（B )，及 至少一個乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物分段（ B / S )所構成之線型分段共聚物， 該線型分段共聚物中之乙烯基芳香族烴類單體單位之 合計量，及該線型分段共聚物中之共軛二烯單體單位之合 計量，相對於該線狀分段共聚物之重量，分別爲6 5〜 9 0重量％及3 5〜；L 0重量％， 該線型分段共聚物爲具有： 該線型分段共聚物之兩終端聚合物分段爲乙烯基芳香 族烴類聚合物分段（S〕， 該雨終端乙烯基芳香族烴類聚合物分段爲分別在其各 個內端具有直接結合的共軛二烯聚合物分段（B )， 此些該共軛二烯聚合物分段（B)爲在其各個內端具 有直接結合的至少一個乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚 分段（B / S )，且此時，於各個內端分別直接結合二個 乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物分段（B / S )之情 形中，該二個共聚物分段爲在其之間，具有鄰接由該聚合 物分段（S ) ，（ B )及（B / S )所組成群中選出至少 一個之聚合物分段的分段構造， 該線型分段共聚物爲包含至少二個不同的部分（α ) 及（/5 )，且此時，該部分（α )爲於凝膠滲透層析（ G P C )所得之層析圖中，於5 0，0 0 0〜 - - -I —I-1 I- -I —^1 I —^1· —— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210 X 29?公釐） -30 - ABCD 457262 六、申請專利範圍 1 5 0，0 0 0之範掘中具有至少—個波峰分子量，且該 部分（沒）爲於上述層析圖中’於超過150，〇〇〇且 3 5 0，0 0 0以下之範圍中具有至少一個波峰分子量， 該兩終端乙烯基芳香族烴類聚合物分段爲全體中，包 含於GPC所得之層析圖中，於10，000〜 6 0，0 0 0之範圍中具有至少一個波峰分子量之部分， 及於上述層析圖中，於120，000〜250，〇〇〇 之範圍中具有至少一個波峰分子量之部分， 且該線型分段共聚物爲具有50，0 0 0〜 500，000之重量平均分子量。 2 .如申請專利範圍第1項所述之分段共聚物，其爲 具有下述式（1 )所示之分段構造： S— (B — B/S)n— B — S (1) 〔式中，S爲分別獨立表示該乙烯基芳香族烴類聚合物分 段； B爲分別獨立表示該共軛二烯聚合物分段； B / S爲表示該乙烯基芳香族烴類/共軛二烯共聚物 分段；而 η爲1〜5之整數〕。 3 .如申請專利範圍第1項所述之分段共聚物’其中 該兩終端乙烯基芳香族烴類聚合物分段爲全體中’包含於 GPC所得之層析圖中，於10 ，◦〇〇〜5〇，〇0〇 本紙張尺度適用中國國家梯隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 31 _ (讀先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝- 、言· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ABCD 4 5 7 2 5 2 六、申請專利範圍 之範圍中具有至少一個波峰分子量之部分，及於上述層析 圖中，於1 50，00 0〜250，000之範圍中具有 至少一·個波峰分子量之部分。 4 .如申請專利範圍第1項所述之分段共聚物，其中 相對於該線狀分段共聚物中所含之全乙烯基芳香族烴類單 體之總重量，以該聚合物分段（S )中所含之乙烯基芳香 族烴類單體之重量％所定義之乙烯基芳香族烴類聚合物分 段率爲6 0〜9 5重量％。 5 .如申請專利範圍第1項所述之分段共聚物’其中 該部分（α)爲於GPC所得之層析圖中，於 50，000〜120，000之範圍中具有至少—個波 峰分子量，且該部分（/3 )爲於上述層析圖中’於 160 ，◦0 ◦〜30〇，0◦〇之範圍中具有至少一個 波峰分子量。 6 .如申請專利範圍第1項所述之分段共聚物^ 該線型分段共聚物中該部分（α )之含量，及該線型分段 共聚物中該部分（/?)之含量分別爲3 0〜7 0重胃 7 0〜3〇重量％。 7 . —種樹脂組成物，其爲包含如申請專利範圍第1 〜6項任一項所述之線型分段共聚物1 0 0重量份’及苯 乙烯系樹脂30〜400重量份。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "°· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   公 告本 主請EI复 」 88 年 8 月 3 日 案 號 88113258 類 別 c^)(T 以上各棚由本/¾填柱）

   457252 集J專利説明書 中 文 線型分段共聚物、及含其之樹脂組成物 一、發明名稱 新型 英文 ⑴星進 姓， 名 0山浦幸夫 國 籍 ⑴日本 （2)日本 ,發明^ (1)日本國神奈川縣横浜市潲谷區下瀬谷三-三二 - '創作A 住、居所 ¢2)日本國垴玉縣岩槻市浮谷七九-四 姓 名 (1)旭化成股份有限公司 (名稱） 旭化成株式会社 國 籍 經濟部智总財4芍§:工^]費合作社印製 申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 ⑴曰本 (1)日本國大阪府大阪市北區堂島浜一丁目二番六 號 (1)山本一元 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐）