TW442504B

TW442504B - Mixture of elastomeric thermoplastic compositions and the process for the production of laminates therefrom

Info

Publication number: TW442504B
Application number: TW086116960A
Authority: TW
Inventors: Vittorio Braga; Carlo Mulas; Ugo Zuccelli
Original assignee: Montell North America Inc
Priority date: 1996-11-15
Filing date: 1997-12-23
Publication date: 2001-06-23
Also published as: IT1287179B1; EP0938523A2; EP0938523B1; CA2271862C; DE69704633D1; AU5652898A; WO1998021273A3; ITMI962390A0; DE69704633T2; AU729746B2; RU2186798C2; CN1109067C; HUP0000287A3; JP4286908B2; PL333417A1; HUP0000287A2; PL191472B1; AR009610A1; ES2157092T3; KR100506024B1

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

:442504 AV B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於熱塑性和彈料聚烯烴組成物之混合物；該混合物經部份交聯，卻具有優良的融溶流量。本發明混合物特別適於生產利用塗凝成型法製成的積層物。更具體言之，該混合物用於生產合成皮革，用於例如汽車工業，以覆蓋若干汽車零件。由熱塑性聚烯烴製成的合成皮苹，在技藝上已屬公知。例如Himont Inc.在公告的歐洲專利申請案EP-A-63 3 289號內，說明使用部份交聯的熱塑性和彈料性聚烯烴組成物，用於塗凝成型法，以生產合成皮革。該組成物具有優良的機械性能，諸如断裂伸長率値髙，所以由此所得積靥物，逋用於熱形成法。然而，該組成物的問題是融熔流量低，因而在塗凝成型製成的積成物內有許多針孔。此外，Himont Inc.在公告的歐洲專利申請案EP-A-63 76 1 〇號內，記載一種熱塑性聚烯烴組成物，逋於使用塗凝成型法生產極軟的合成皮革。由該組成物製成的皮革，拉力强度和彈性恢復値不高。專利申請案WO 9 5/3 5344號（Reydell)亦記載利用塗凝成型生產合成皮革用組成物。該組成物包括結晶性丙烯聚合物製成的多相母質，以及少置乙烯的丙烯/乙烯椽膠。爲便利從模型取出皮革，並防止低分子量橡膠物表面造成有關粘著和沾污模具的問題，該組成物亦含有包括橡膠、 EPR或EPDM的樹脂，無論交聯或不交聯。然而，爲達成所需性能，諸如特定程度的成品柔軟性和皤熔流量，該專利申請案引用的全部組成物，均含有壓延油，由本申請人本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） ---------杜衣------11------ (請七閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 442504 A7 B7 五、發明説明（2 ) 的分析可證，且在比較例中證實。此外，上述專利申請案W0 95/35344號舉例的組成物，按照本申請人進行的測量以及比較例所證實，其拉力强度和斷裂伸長率値，不能完全令人滿意，有關該項性能之優良値，其重要性在於防止稹層物脫模時破損。茲發現使用塗凝法可製成積層物，具有良好程度的柔軟性，雖然不含有壓延油。不用壓延油，則由積層物及時滲出造成污穢和渾濁的低分子量材料，大爲減少，並消除該油表面化所造成積靥物不良的光亮和油狀外觀。經濟部中央梂準局員工消费合作社印製又發現使用本發明混合物，可藉塗凝成型法製成積層物，減少針孔數，並減少該針孔尺寸，無論是在該穣屠物表面，特別是與模具接觸的表面，或是內部〇爲達成該項結果，聚合物需要良好的融熔流量。事實上，良好的融熔流量，加上塗凝成型法典型的聚合物粉末良好流動性，可使聚合物在模型內均勻而快速分佈；所以，在積層物內造成形成各種大小針孔的空隙之產生，即大爲減少，因此改進稹層物外觀，否則會被表面上有許多大針孔的存在而損壤。此外，該針往往也形成於積層物內側，降低該積層物的機械性能，諸如降低拉力强度，而更爲不良。爲避免該項不便，由彈料熱塑性組成物的混合物粉末製造稹層物，該組成物所含聚合物部份，其粘度充分低到儘管有部份交聯橡膠存在，在塗凝成型棋充塡時，熔融混合物仍能良好流動。由於其融熔流動，混合物更能均勻分佈，因而首先減少空隙大小和數置，以致減少積餍物內之一 2- 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210XM7公釐> 442504 經济部中央橾隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 針孔。雖然本發明混合物具有低粘度値，但發生渾濁和發粘情況有限。另一優點是事實上由該混合物所得積層物具有優良的機械性能；尤其是拉力强度和斷裂伸長率値，可與良好拉力强度的積層物櫸美，並保證不變形。該項特性使稹層物可脫模而無損。所以*本發明之目的，在於提供一種彈料熱塑性組成物之混合物，包括（重量％): (A) 40至90%，更好是6〇至8〇%多相聚烯烴組成物（A)，其融熔流童（按照ASTM-D 1 23 8條件L測得）在 20至100 g/10分範圍，以30至60 g/10分爲隹，和 (B) 10至60%，更好是2〇至4〇%部份動態交啪多相聚烯烴組成物（B)。多相聚烯烴組成物指包括CH^CHR烯烴聚合物（其中R爲氩或CrC,烷基）之組成物：該組成物包括有結晶性和非晶性彈料聚合物。按照定義「部份交聯」指凝膠含量的交聯程度相對於交聯前彈料性共聚物在室溫（即約25 °C )的二甲苯內可溶性部份之重暈，以低於或等於70 %爲佳，而以低於50 %更好，例如3%至45%。凝膠含量相當於因交聯而成爲不溶性的彈料性共聚物部份。多相組成物（A)和（B)最好係由包括如下列聚合物部份 (份量和重量％)的基本組成物製得： -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準< CNS ) A4規格（210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

L 4 42 5 0 4 A7 B7 經濟部中央梂準局員工消费合作社印製五、發明説明（4 ) (a) 10-40份，更好是20-40份等規丙烯均聚物，等規指數大於80，以大於90爲佳，或丙烯與乙烯和/或式 CH2 = CHR所示C4-C10a -烯烴（其中尺爲C2-C6烷基）之無規共聚物，該共聚物含丙烯80 %以上，在沸騰庚烷內的等規指數大於80 % ; (1>)0-20份含乙烯的共聚物部份，不溶於室溫之二甲苯；和 (c)40-95份，更好是60-80份乙烯與丙烯和/或式 CH2 = CHR iff 7J^ C4~Ci〇cc 一稀徑（其中 R 爲 Ca-Cg 焼基），且視需要含少量二烯之共聚物部份，可溶於室溫之二甲苯，含乙烯量低於或等於35%，以’15至30%爲隹。 Himont Inc.在公告歐洲專利申請案ΕΡ-Α-0 472 946號內，載於上述基本組成物之例。 (b) 部份內的乙烯含量相對於（b)總重量，以等於或大於75 %重量爲佳，而以大於或等於80 %重量更好。例如(b)部份爲半結晶性基本上乙烯之直鏈共聚物，除乙烯外，宜含有（c)部份內存在的同樣cc -烯烴。該部份之量以大於1份重量爲佳。基本組成物內共聚化乙烯的總量，可在例如15至35 %重量不變。 (c) 部份內的二烯量以1至4%重量爲佳。上述二烯的特例有1，3 -丁二烯、1,4 —己二烯、1，5-己二烯和5 — 乙叉一2 —原冰片靡。上述基本組成物之製法是，將成份U)(b)(c)於熔態， -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 442504 A7 B7 五、發明説明（5 ) 即在其熔點或軟化點以上混合，或在高度立體有擇性齊格勒-納塔觸媒存在下，分二段或多段順序聚合。觸媒系統尤指包括（i)固體觸媒成份，含鈦化合物和電子給予體化合物，二者均承載於鹵化鎂上，和（Π)三烷基鋁化合物和電子給予體化合物。順序聚合法之例，載於上述歐洲專利申請案EP-A-0472946。若該（b)成份存在，則（b)/(c)重量比宜低於〇.4，以0.〗至0.3更好。此外，（c)部份相對於多相組成物總重童的重量％，宜在50-90 %範圍，以65至80 %更好。本發明混合物以上述基本組成物可得者爲佳。該彈料熱塑性組成物之混合物包括： (〗）多相聚烯烴組成物（A)，包括下列聚合物部份（重量份和重量％ ): (a) 10-40份，更好是20-40份等規丙烯均聚物，等規指數大於80，以大於90爲佳，或丙烯與乙烯和/或式 CH: = CHR所示C4-C丨〇α -烯烴（其中R爲C2-C8烷基）之無規共聚物；該共聚物含丙烯80 %以上，在沸騰庚烷內的等規指數大於80 ;該部份的固有粘度在0.8至1.3 dl/g間；經濟部中央標率局負工消費合作社印製 C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (b) 0-20份含乙烯之共聚物部份，不溶於室溫之二甲苯；和 (c) 40-95份，更好是60-80份乙烯與丙烯和/或式 CH2 = CHR所示C4-C,0<x -烯烴（其中R爲C2-C*烷基），並視需要加少量二烯之共聚物部份，可溶於室溫之二甲苯內，含乙烯量低於或等於35%，以在15至30%範圍爲一 5 — 本紙張尺度適用+國國家標^(匚犯)八4規格（21^297公釐) 442504 A7 _________B7_ 五、發明説明（6 ) 佳；以及 (2)部份動態交聯之多相聚烯烴組成物（B)，包括下列聚合物部份（重量份和重量％ ): (i) 5-50份，更好是5-3 5份等規丙烯均聚物，等規指數大於80 ，以大於90爲佳，或丙烯與乙烯和/或式 CH2 = CHR所示C4-C10oc -烯烴（其中R爲C2-Cs烷基）之無規共聚物，含丙烯85 %以上，以95 %以上爲佳，在沸騰庚烷內的等規指數大於80，該部份的固有粘度在0.15至〇·6 dl/g 範圍； (ii) 50-95份，更好是65-95份彈料性聚合物部份，部份交聯且部份可溶於室溫之二甲苯內，含乙烯、丙烯和/或式CH2 = CHR所示C4-C1()(x —烯烴（其中R爲C2-C8烷基），和視需要而定之少量二烯；該組成物（B)包括20至92 %，更好是4〇至80 %的（I) 部份，可溶於室溫之二甲苯，含乙烯、丙烯和/或式 CH2 = CHR所示C4-CI0a —烯烴（其中11爲C2-C8烷基），和視需要而定之二烯，其中（I)部份內的乙烯存在量低於或等於35 %，以15至30 %範圍爲佳，而以20至30 %更好。經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •S, 組成物（A)的（a)部份固有粘度以0.9至1.2 dl/g更好。組成物（B)的（a)部份固有粘度以0.2至0.5 dl/g更好。本發明混合物之粉未流量均可由已知技術製得，可得規則性形成的減徑粉末，尺寸相當均勻，詳後，而由本發明混合物製成的粉末顯示不具粘性。組成物（A)和（B)的所需固有粘度，可例如藉由組成物 —6 — 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 442504 A7 ______B7_ 五、發明説明（7 ) 受到聚合物鏈的化學裂解法而得。化學裂解法使用已知技術進行。該技術之一基於使用聚合物組成物所添加的過氧化物，其量足以獲得所需程度的粘度和/或分子量。最方便用在聚合物組成物化學裂解法的過氧化物，其分解溫度以150至250 °C範圍爲佳。該過氧化物之例有二特丁基過氧化物、二枯基過氧化物、2,5 —二甲基-2,5 -二（特丁基過氧）己烯，和2,5 —二甲基一 2,5 —二（特丁基過氧）己烷，以商標名Luperox 101銷售。降解法所必要的過氧化物暈，在聚合物的0.05至5%範圍爲佳，而以0.5至1 %更好。組成物（B)是由上述基本組成物交聯而得。一般而言，技術上已知的任何交聯劑，均可用來製造交聯組成物（B)。尤其是可用例如160 °C時半生期3至20分鐘，更好是7至 18分鐘範圍的有機過氧化物，做爲交聯劑。過氧化物的慝例有：1，Γ一雙（特丁基過氧）二異丙基苯、二枯基過氧、 4,4f—雙（特丁基過氧）戊酸丁酯、2,5 -二（特丁基過氧） -2,5 -二甲基己烷。過氧化物用量爲受到交聯的組成物總重量的0.5%至5%範圔，以1至3%重量爲佳。經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 過氧化物可共同使用交聯共同肋劑。共同助劑的較佳具體例是]，2 -聚丁二烯、三聚氣酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、乙二醇二甲基異丁烯酸酯、二乙烯基苯和下式呋喃衍生物： -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X297公釐） 442504 A7 B7 五、發明说明（

(CH= CH) π 一 X (I) 和

N

N ο- Ι R" Ο (Π) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 X 爲-CHO，-COOH，-CHONH，-CN，-Ν02，-CH2-CO-ch2-coor，或-.ch(coor)2，其中 R 爲 Cis-Cs 芳基或 C】-C4 烧基，n爲1或2 » R1和R2相同或不同’爲氣、〇1-04焼基、C5-C*環焼基。一般而言，1，2 —聚丁二烯的分子置至少13 00，以 2400至13000爲佳。1，2構型中的乙烯基含童宜等於或大於50 %，尤其是50至90 %。其一特殊例爲Lithene Rh (Revertex 製品）。本發明所用組成物（B)經動態交聯法。該法包含令基本組成物，在第一次混合階段之前、之際或之後添加的交聯劑存在下，在等於或髙於組成物（B)軟化點或熔點之溫度混合，甚至在交聯階段之際繼續該項混合，混合可例如在內部混合器（班伯里型），或雙螺桿和/或Buss壓出機，或在二者組合的系統內進行。 -8 - (請先W讀背面之注f項再填寫本頁)

本紙張尺度適用争國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐）經濟部中央標準局負工消費合作社印策 442504 A7 A / B7 五、發明説明（9 ) 動態交聯法進行時間可在40秒至6分鐘不等，溫度宜在140至220 °C範圍。交聯度可按上述由減少起初組成物的成份（C)溶解度之交聯所形成凝膠量間接評估。該量可用下式計算： % 凝膠=(c - X) · (1 / C) · 100 其中C爲起初組成物內的成份（C)百分比，而X爲部份交聯組成物之可溶性部份，在該式中，起初組成物內成份（A) 的溶解度貢獻被忽視，因與成份（C)相較極爲輕微。生產本發明混合物可用之聚烯烴組成物（B)較佳例，在上述歐洲專利申請案EP-A-63 3 289號內引述，該案說明於此列入參考。於本發明彈料熱塑性組成物的混合物，宜添加可進一步提高粉末流量的物質，例如氧化矽，其童爲0.5至2%重量。此外本發明彈料熱塑性組成物的混合物亦可含有聚烯烴組成物內存在的常用物質，包括添加於經混合和交聯的組成物之彈料，例如礦物填料、可塑劑、碳黑、顏料、安定劑。上述多相組成物（A)和（B)，以及視需要之其他成份，使用Banbury、Buss、單螺桿和/或雙螺桿壓出機等已知設備，按上述比例混合。隨後，令混合物經極低溫滾軋，使用液氮爲冷媒，例如直到減徑成粉末。用於塗凝成型法時，本發明聚烯烴組成物之粉末宜具有規則型。以粒徑分佈狹且直徑小爲佳。尤其是顆粒直徑在500 μιη以下，以3 50 μιη -9 - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) ' (讀先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁)

-*1T #42504 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝五、發明説明（10 ) 以下爲佳，更好是不超過5%重纛的顆粒直徑在3 00μιη以上，以250μιη更好。例如可用直徑在250μιη以上的顆粒不超過5%重量，而直徑在150至160μιη的顆粒爲50%重量之粉末。本發明混合物所得粉末用於塗凝成型法。製法技術和所用方法係傳統上例如製造聚氣乙烯所知和所利用。記載使用本發明混合物之製法例，包括下列步騄： (I) 將模型（例如在烘箱內）加熱到200至280°C溫度範園： (II) 把聚烯烴組成物粉末引進模型內，隨即將該粉末熔化： (ΙΠ)利用後熱（例如在烘箱內），把步踝（II)楔型內所形成聚合物片外表面熔化，以消除表面可能的不規則；和 (IV)將所得積層物冷卻取出。生成物可就此以合成皮革形式使用，亦可經進一步處理，諸如塗漆和塗清漆。茲以如下實施例說明但非限制本發明。有關生成物、混合物、組成物，以及實施例和比較例內所得樣品之性能資料，係利用下列方法測得：融熔流量（MFR>: ASTM-D 1238 二甲苯內溶解度：（見下述註1) 每單位表面的針孔數：（見下述註2) 平均針孔直徑：（見下述註2) 最大針孔直徑：（見下述註2) —1 0 — (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁)

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T 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 4^2504 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) 彈性撓曲指數：ASTM D-790 蕭氏硬度：ASTM D-2240 壓縮歪：ASTM D-3 95，方法B 抗拉強度：ASTM D-412 斷裂伸長率：ASTM D-412 霧化試驗：DIN 75201 註1 :測定二甲苯內可溶性百分比：製備樣品在二甲苯內1 %重量濃度之溶液，維持樣品在二甲苯內於135eC 攪拌1小時。繼續攪拌內容物可冷卻至95 °C，然後將溶液傾注於25 °C浴內，留2〇分鐘不攪拌，再攪拌10分鐘。將溶液過濾，於一部份濾液加丙酮，使溶化聚合物沉澱。所得聚合物經回收、洗淨、乾燥、秤量，以測定二甲苯內可溶物百分比。註2 :測量每單位面積的針孔數，以及平均和最大針孔直徑：針孔數是由Wild立體顯微鏡在20X放大反射下操作所得皮革照片，計算每單位表面的針孔數而測定。測定其尺寸則假設針孔斷面爲圓形。測量最大針孔的最大直徑，以數學方式計算針孔的平均直徑。實施例和比較例內所用組成物如下： U)多相組成物，其MFR爲0.6 g/ΙΟ分，包括(重量％): (a) 3 3 %的結晶性丙烯與4.3%乙烯之無規共聚物，有9 %共聚物不溶於25 °c二甲苯，其固有粘度[η]爲1 ·5 dl/g ； (b) 6%的乙烯/丙烯共聚物，全部不溶於25°C二甲一 1 1 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格< 210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .π- 442504 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12 ) 苯：以及 (c)61 %的非晶形乙烯/丙烯共聚物，乙烯30%，全部可溶於25°C二甲苯，其固有粘度[η]爲3.1 dl/g。組成物是在承載於氯化鎂上的高產率和高度立體有擇性齊格勒-納塔觸媒存在下，利用順序聚合而得。 (Π)與組成物（I)同量和同成份的多相組成物，惟MFR 爲40 g/ΙΟ分，（a)部份的固有粘度約1 dl/g。組成物是由組成物 (I)以適量Trifonox 101/50過氧化物進行化學裂解而得。 (III) 與組成物（I)同量和同成份的多相組成物，惟不同的是經部份交聯，該項交聯係使用動態交聯法而得。（a) 部份的固有粘度[η]約0.35 dl/g。交聯是在Trigonox 101/50 過氧化物和I,2 —聚丁二烯（Lithere PH)存在下發生。按照說明書中規定方程式計算的凝膠百分比約38.4。組成物是按照上述歐洲專利申請案EP-A-63 3 2 89 號所述製成，其說明書於此列入參考。 (IV) 包括32%重量動態交聯的乙烯/丙烯/二烯橡膠 (Diural TER 537 E2型），6.5%重童結晶性丙烯均聚物， 6.5 %重量苯乙烯聚合物，和32 %重量壓延油之多相組成物。 (V) 三井石化公司產銷的樹脂，編號Milastomer 603 0N :按照本申請人分析，係含23 %重量壓延油之部份動態交聯的彈料熱塑性組成物。 (VI) 三井石化公司產銷的樹脂，編號Milastomer 9020N :按照本申請人分析，係不含壓延油之部份動態交 —12 — 本紙張尺度迫用中國國家標準（CNS > A4現格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央枒準局員工消費合作社印裝 ^#2504 A7 B7 五、發明説明（13 ) 聯的彈料熱塑性組成物。上述組成物在表1中所列諸性能，係用厚度1至3酬範圍的120 X 120麵板測得。該板係在200 °(：壓縮成型而得，先無壓操作3分鐘，再於200巴另外3分鐘，最後在加壓下冷卻至23 °C。實施例1 在雙螺桿壓出機內，將70份重量的組成物（II)與30份重量的組成物（III)，在丨80 °C壓出。壓出的混合物在230 eC/2.16kg的MFR爲36g/l〇分，於 -70至-100 °C溫度範圍滾軋，得粒徑分佈相當於說明書中所列的粉末。滾軋成品再與0.7 %重量的Sy丨ohloc 45H (Grace產品）混合。最後，粉末在23 0 °C用於塗凝成型法，接觸20秒，在 230 °C後熟2分鐘，隨即冷卻，得尺寸和針孔密度如表2所列的皮革。表3內列出上述製成壓縮成型板的機械性能。比較例1ΠΟ 重複實施例1，惟組成物（II)和（ΙΙΪ)改用在23〇°C/2.16 kg時MFR爲40g/10分的組成物（II)。以此方式所得皮革的尺寸和針孔密度，列於表2。表3內列出上述所製成壓縮成型板之機械性能。比較例2(2c) 重複實施例1，惟組成物（ΙΠ)改爲組成物（IV) °所得 -13 - 本紙張尺度速用中國國家標率（CNS ) A扣見格（2丨OX；297公釐） 15·. n _·': tn >111 tl 1^1 ^^^1 I ^^^1 ^^^1 ml It —4— ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 442504 A7 B7____ 五、發明説明（14 ) 混合物在 230 °C/2.16kg 的 MFR 爲 28g/10 分。以此方式所得皮革尺寸和針孔密度，列於表2。 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 表3內列出上述所製成壓縮成型板之機械性能，板呈現發粘。比較例3(3c) 重複實施例1的混合及壓出，惟使用90份重量的組成物（II)和10份重量的組成物（V” 上述所製成壓縮成型板的機械性能列於表3。比蛟例4(4c) 重複比較例3c，惟使用70份重量的組成物（Π)和30 份重量的組成物（V)。上述所製成屋縮成型板之機械性能列於表3 ό 比較例5(5c) 重複實施例1的混合和壓出，惟使用90份重量的成物（II)和10份重量的組成物（VI)。按上述製成的壓縮成型板之機械性能，列於。比絞例6(6c) 經濟部中央標準局負工消費合作社印焚重複比較例5c，惟使用70份重量的組成物（11)和3〇份重量的組成物（VI)。上述製成的壓縮成型板之機械性能，列於。 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）方 42504 A7 B7 五、發明説明（15 ) 表 1 性能組成份 I II III IV V VI 撓曲模數(MPa) 90 70 90 <30 <30 芸200 MFR1) (g/10分） 0.6 40 6 <1 - - MFR2> (g/10分） - - - 7 2.3 抗拉賴MPa) 22 5.1 1 1.5 48 5 9 斷裂伸長率(％) 850 365 5 10 420 500 600 拉力歪100 %(%) 35 40 30 10 8 30 蕭氏硬度人5秒(點） 90 SS 9 1 60 55 89 壓縮歪（％) 87 95 62 3 1 34 59 油吸收性4)(重量％) + 346 + 205 + 266 + 90 + 253 + 250 成霧試驗％ 98 78 >90 65 41 95 Ί--：-----%-----^ JJ------ 0 (請先W讀背面之注意事項苒填寫本頁) 1) 在 23 0 °(：/2.161^測得經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 2) 在 23 0 °C / 5 kg 測得 3) 在7 0 °C經2 2小時 4) ASTM-3,條件：在100 °C計166小時，測得爲試驗前後重量間之重量％差異 -15 - 本纸張尺度適用中國囤家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） 44250 4 A7 B7 五、發明説明（16 ) 表 2 實施例和比較針孔數/cm 2 最大針孔直徑平均針孔直徑例 (mm ) (mm ) 1 <20 0.08 0.02 2 1000 0.2 0.03 3 450 0.15 0.05 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實施例和比較例抗拉強度 (MPa) 斷裂仲長率（％ ) 蕭氏硬度A 5秒（點）成霧試驗 (% ) 1 8.2 645 89 94 1 c 5.3 385 88 78 2c 4.9 490 80 8 1 3 c 4.95 325 82 74 4 c 4.9 470 78 66 5 c 5.4 475 87 8 1 6c 4.5 180 87 87 —16 — --¾ 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4C格（210 X 297公釐）

Claims

^2-50 4 六、申請專利範圍 " 1. 一種彈料熱塑性組成物之混合物，包括（重量％): (A) 40至90%的多相聚烯烴組成物（A)，融溶流量 (按照ASTM-D 1 23 8條件L)在30至100 g/〗〇分：和 (B) 10至6〇%的多相聚烯烴組成物（B)，經部份動態交聯者。 2如申請專利範圍第1項之混合物，其中組成物（A) 在60至80%重量範圍者。 3如申請專利範園第1項之混合物，其中組成物（B) 在20至4〇%重童範圍者。 4. 如申請專利範圍第I項之混合物，其中組成物（A) 的融溶流量指數在30至60 g/10分範圍者。 5. 如申請專利範園第1項之混合物，其中多相聚烯烴組成物（A)包括下列聚合物部份（重量份和重量: (a) 2〇至40份等規丙烯均聚物，其等規指數大於 8〇，或丙烯與乙烯和/或式CH2 = CHR所示C4-C1()(i·烯烴 (其中R爲C2-C8烷基）之無規共聚物，在沸騰庚烷內之等規指數大於S0;該部份的固有粘度在0.8至〗.3 dl/g間； (b) 0-20份不溶於室溫之二甲苯的含乙烯與丙烯和 /或具有式（：112 = (^11(11爲C2-C8烷基）之C4-C1()a-烯烴之共栾物部份；和 • (c)40-9 5份可溶於室溫之二甲苯的含乙烯與丙烯和 /或具有式CH2 = CHR(R爲C2-C8烷基）之C4-C1()a-烯烴，並視需要加少量二烯之共聚物部份，其中乙烯量低於或等 — 17 — 本紙張尺度速用中國困家梯準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） --：---Ί—---- --I--11 訂'—- (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁〕經濟部中央揉準局男工消費合作社印裝經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 42 50 4 4a A8 B8 C8 DS 六、申請專利範圍於 35% ; 文其中部份動態交聯之多相聚烯烴組成物（B)，包括下列聚合物部份（重量份和重量％): (i) 5-5 0份等規丙烯均聚物，等規指數大於80,或丙烯與乙烯和/或式CH2 = CHR所示C4-C1()a-烯烴（其中 R爲C2-C8烷基）之無規共聚物，含丙烯85%以上，在沸騰庚烷內的等規指數大於80,該部份的固有粘度在0.15 至0.6 dl/g範園： (ii) 50-95份弾料性聚合物部份，部份交聯且部份可溶於室溫之二甲苯內，含乙烯、丙烯和/或式 CH2 = CHR所示C4-C1()a-烯烴（其中R爲C2-C*烷基），和視需要而定之少量二烯；該耝成物（B)包括20至92%的可溶於室溫之二甲苯，含乙烯、丙烯和/或具有式CH2 = CHR所示C4-C1Ga-烯烴（其中R爲C2-C8烷基），和視需要而定之少量二烯，其中該二甲苯可溶性部份內之乙烯存在量低於或等於35%者。 6. 如申請專利範圍第5項之混合物，其中成份（A)之 U)部份固有粘度在0.9至1.2 dl/g範崮者。 7. 如申請專利範圍第5項之混合物，其中成份（B)之 (a)部份固有粘度在0.2至0.5 dl/g範圍者。 —種積屠物之製法，包括將申請專利範圍第1項之混合物所得粉末塗凝成型，其製法包括如下步驟： (I)把棋型加熱到200-28〇°C溫度範圃； (Π)把申請專利範圔第1項混合物之粉末引進模型內，隨即將該粉末熔化；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注$項再球窝本頁) I ’4. -Ί . 142 50 4 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 (III) 利用後加熱把步驟（II)之棋型所形成聚合物片外表面進一步熔化：和 (IV) 把所得積層物冷卻和除去者。 9.如申請專利範圍第8項之製法，其中直徑在150 至160μπι的顆粒佔50%以上者。 1〇·—種稹層產品，係由如申請專利範困第1項渴合物之粉末*藉塗凝成型而得者。 tc— ^^^1 (請先W讀背面之注$項再埃窝本頁) 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -19- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS >A4说格（210x297公釐）丨公告本案號類別 coil· Ή%ν (以上各櫚由本局填註）

442504 U專利説明書中文發明 ^nS 名稱英文姓名國籍彈料熱塑性組成物之混合物及其稹層物之製法 Mixture of elastomeric thermoplastic compositions and the process for the production of laminates therefrom (1)布拉賈、（2)木拉斯、（3)如其理義大利裝發明 M'i I Y 人住、居所 (1) 義大利費拉拉市咪莉街12號(2) 義大利崔維索市拉古沙街8號(3) 義大利費拉拉市榮多那街40/1號訂姓名 (名稱）美商•蒙特爾北美公司經濟部中央標準局員工消費合作社印製國藉美國三' 申請人住、居所 (事務所）代表人姓名美國德拉威州新城堡郡生特畢爾路2801號甘地本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 说格（2t〇x297公釐}

^2-50 4 六、申請專利範圍 " 1. 一種彈料熱塑性組成物之混合物，包括（重量％): (A) 40至90%的多相聚烯烴組成物（A)，融溶流量 (按照ASTM-D 1 23 8條件L)在30至100 g/〗〇分：和 (B) 10至6〇%的多相聚烯烴組成物（B)，經部份動態交聯者。 2如申請專利範圍第1項之混合物，其中組成物（A) 在60至80%重量範圍者。 3如申請專利範園第1項之混合物，其中組成物（B) 在20至4〇%重童範圍者。 4. 如申請專利範圍第I項之混合物，其中組成物（A) 的融溶流量指數在30至60 g/10分範圍者。 5. 如申請專利範園第1項之混合物，其中多相聚烯烴組成物（A)包括下列聚合物部份（重量份和重量: (a) 2〇至40份等規丙烯均聚物，其等規指數大於 8〇，或丙烯與乙烯和/或式CH2 = CHR所示C4-C1()(i·烯烴 (其中R爲C2-C8烷基）之無規共聚物，在沸騰庚烷內之等規指數大於S0;該部份的固有粘度在0.8至〗.3 dl/g間； (b) 0-20份不溶於室溫之二甲苯的含乙烯與丙烯和 /或具有式（：112 = (^11(11爲C2-C8烷基）之C4-C1()a-烯烴之共栾物部份；和 • (c)40-9 5份可溶於室溫之二甲苯的含乙烯與丙烯和 /或具有式CH2 = CHR(R爲C2-C8烷基）之C4-C1()a-烯烴，並視需要加少量二烯之共聚物部份，其中乙烯量低於或等 — 17 — 本紙張尺度速用中國困家梯準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） --：---Ί—---- --I--11 訂'—- (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁〕經濟部中央揉準局男工消費合作社印裝