TW436507B - Thermoplastic resin composition, process for producing the same, and biaxially oriented film comprising the composition - Google Patents

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4365 07 A7 B7 五、發明說明（1 ) 發明所屬的技術頜域 本發明係有關熱塑性樹脂組成物，其製造方法及使用 其組成物之薄膜，更詳細而言，係以抽氣式雙軸混練擠壓 機藉由混練熱塑性樹脂及特定的無機粒子而得的熱塑性樹 脂組成物，其製造方法及由其組成物所成雙軸定向薄膜。 習知技術 熱塑性樹脂尤指芳香族聚酯由其具有優越的物理化學 性質，故可被大量的利用於纖維、薄膜、樹脂等領域。另 一方面，在製得該成形品之成形步驟或處理製品本身之際 ，由於潤滑性不良引起的作業性、生產性之惡化或製品價 値之降低的困擾會生成係爲人所知的。 對此種問題，使於熱塑性樹脂中配合微粒子並對成形 品之表面賦與適度的凹凸，使潤滑性提高的方法被提出， 至於該微粒子，例如可採用二氧化矽、二氧化鈦、碳酸鈣 、滑石粉、高嶺土等無機粒子。然而，在添加、配合無機 粒子之情形，有粗大粒子之混入即成問題所在。若此種粗 大粒子存在時，例如於磁帶用薄膜，會使電磁轉換特性降 低’又成爲引起滴落（dropout)之原因等等，乃成爲損及 重要的薄膜品質之原因》至於去除此種粗大粒子之方法， 通常於聚合物合成反應時添加的情形，使粒子成爲淤漿狀 態或溶液狀態，經過粉碎、分級操作予以添加的。然而在 此方法，淤漿化、粉碎、分級操作需要巨大的費用，作業 時間，即使進行此種操作，在合成反應中予以添加後再引 -4^ (請I閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 436507 A7 _；_B7__ 五、發明說明（2 ) 起凝集，乃生成未能避免粗大粒子之混入等的問題。再者 ，近年由一種主聚合物製造可賦與多品種之附加價値的聚 合物時，在聚合反應時添加粒子，在更換品脾之際會生成 巨大的損失。 因此，採用單軸擠壓機或雙軸混練擠壓機，將粉碎狀 粒子混練於聚酯的方法（日本特開平1 一 1 57806號 公報），或將使粒子分散於媒體之液狀淤漿添加於聚酯中 的方法（日本特開平6 — 9 1 6 3 5號公報）等已予提出 。然而適用此等方法於無機粒子之情形，剪切應力不足的 情形，凝集粒子或粗大粒子之解碎不足，故樹脂中的粒子 之分散性會變差，反之剪切應力過高的情形，粒子過於解 碎致使粒子尺度降低，會損及本來之目的之潤滑性。 尤其無機粒子爲二氧化矽粒子時，二氧化矽粒子之表 面上由於存在有多數矽烷醇基之故，容易凝集，若適用前 述方法時，則於剪切應力不足的情形，由於凝集粒子或粗 大粒子之解碎不足，樹脂中的粒子之分散性會變差，反之 剪切應力過高的情形，粒子會過於經予解析，粒子尺度會 降低，僅損及本來的目的之潤滑性，或過於解碎時會生成 再凝集，有形成粗大粒子之問題。 通常，爲避免二氧化矽粒子之凝集，利用含矽有機化 合物進行二氧化矽粉體之處理。利用含矽有機化合物處理 的二氧化矽粉體，已經商業規模生產且被使用於各種用途 〇 然而，將前述提案的方法適用於利用含矽有機物之二 (請洗閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---— II I ΐ 訂.---- ο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- A7 436507 __B7 _ 五、發明説明（） 3 氧化矽粉體的情形，由於其疏水性之故，容易分散於非極 性介質，惟使分散於極性介質係極其困難的。 發明欲解決的誤頴 本發明人等係改良此種習用的粒子之添加方法的缺點 ，尤其爲得易滑性及薄膜表面之均勻性優越的熱塑性樹脂 薄膜，經精心硏究的結果，終於完成本發現。 本發明之目的係提供可容易添加、配合無機粒子於熱 塑性樹脂，所得之熱塑性樹脂中的粒子之分散性良好的熱 塑性樹脂組成物及其製造方法。 本發明之其他目的係提供由以上述方法所製造的無機 粒子之分散性良好的熱塑性樹脂組成物而成之雙軸定向薄 膜。 解決課顆而採的手段 若依本發明人等之硏究，前述本發明之目的，係含有 無機粒子之熱塑性樹脂組成物，係藉由以（i )該無機粒 子爲細孔容積在0 . 1〜3d/g，且（i i )該無機粒 子爲其表面對無機粒子係以〇.05〜10重量倍之水性 聚酯處理或以含矽有機化合物處理爲特徵之熱塑性樹脂組 成物所達成的。 於前述本發明之熱塑性樹脂組成物，基於處理無機粒 子之表面的化合物之種類，可予分類成下述（a )及（b )之組成物β 本紙張尺度通用十國國家操準（〇沾）人4規格（2〖0父297公釐） ~ |·' I---------, Λ — 請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

Sr l·訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6- 4 3 65 0 7 A7 _B7 _ 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (a )含有無機粒子之熱塑性樹脂組成物，以（i ) 該無機粒子爲細孔容積在0 . 1〜3m£/g，且（i i) 該無機粒子爲其表面對無機粒子係以0 . 0 5〜1 0重量 倍之水性聚酯處理爲特徵之熱塑性樹脂組成物。 (b )含有二氧化矽粒子之熱塑性樹脂組成物，該二 氧化矽粒子爲細孔容積在〇 . 1〜34/g，且（i i ) 其表面爲含矽有機化合物予以處理爲特徵之熱塑性樹脂組 成物。 再者，若依本發明人等之硏究，前述熱塑性樹脂組成 物，係採用抽氣式雙軸混練擠壓機，混練熱塑性樹脂及無 機粒子製造熱塑性樹脂組成物之方法，發現（i )該無機 粒子爲細孔容積在〇 . 1〜32/g，且（i i )該無機 粒子係其表面對無機粒子以0 . 0 5〜1 0重量倍之水性 聚酯處理或含矽有機化合物處理者，使該無機粒子分散於 水及/或情性有機溶劑的分散液而供給至抽氣式雙軸混練 擠壓機爲特徵之方法可予製造。 以下再詳細說明本發明。 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 至於構成本發明之組成物的熱塑性樹脂.，可舉出有： 聚乙烯、聚丙烯、聚醯胺及聚酯等，其中以芳香族聚酯爲 宜。 至於前述芳香族聚酯，以芳香族二羧酸爲主要酸成分 ，以脂肪族二醇爲主要二醇成分之芳香族聚酯爲尤宜。至 於此芳香族二羧酸，可例示有對苯二甲酸、2，6_萘二 羧酸、4，4 / 一二苯基二羧酸等，其中亦以對苯二甲酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 436507 ____B7__ 五、發明說明（5 ) 或2，6 —萘二羧酸爲宜。又，至於此脂肪族二醇，可例 示有：乙二醇、丙二醇、1 ，4 — 丁二醇、1 ，4-環己 烷二甲醇等。其中以乙二醇爲宜。 前述聚酯係以由上述芳香族二羧酸及脂肪族二醇成分 而成的均聚體爲宜，惟亦可爲以小比率共聚合第三成分的 共聚物。此第三成分，例如主要的構成成分爲對苯二甲酸 乙二酯之情形，可例示有：二乙二醇、丙二醇、新戊二醇 、聚伸烷二醇、1，4 -環己烷二甲醇等之二醇；琥珀酸 、己二酸、癸二酸、苯二甲酸、異苯二甲酸、2，6 —萘 二羧酸等二羧酸：苯偏三酸、苯均四酸等的多官能多元羧 酸等。又，主要的構成成分爲萘.酸伸乙-2，6 —酯之情 形，與上述可舉出相同第三成分（惟以2，6 —萘二羧酸 爲對苯二甲酸）。 於本發明之熱塑性樹脂，若爲向來公知的方法及熟習 該項技術者所累積的方法可予有效率的製造之方法時，並 未予特別限定。該時視必要金屬系觸媒可含有鋰、鈉、鈣 、鎂、錳、鋅、銻、鍺、鈦等化合物，亦可含有安定劑之 磷化合物等的添加劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另一方面構成本發明之組成物的無機粒子係其細孔容 積在0.1〜32/g者。宜爲具有0·3〜2.5W/ g之細孔容積的無機粒子。至於無機粒子使用細孔容積超 過3m£/g者時，薄膜之易滑性變成不足，.薄膜之處理性 降低，另一方面無機粒子若使用細孔容積較0. 小者時，因此的粒子之製造成本會變高，成形品之成本亦 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 436507 __B7__ 五、發明說明（6 ) 會上升，故並不佳。 於本發明之無機粒子並未予特別限定，惟較佳的具體 例，可舉出有：二氧化矽、二氧化鈦、碳酸鈣、滑石粉、 高嶺土等，其中亦以二氧化矽較合適。又，此等的平均粒 徑爲0 . 03〜5//Π1，宜爲0 · 05〜3仁m之範圍。 平均粒徑未滿0 . 0 3時薄膜之行走性或耐磨耗性並不足 夠，又平均粒徑若超過5 Am時，薄膜之表面粗度會過於 變大，損及透明性，故並不佳。 於本發明所使用的無機粒子係對其製造方法或形狀等 未予特別限制，惟如同例如以濕式法製造的非晶質二氧化 矽般，其表面上具有多數的矽烷醇基，故對於與熱塑性樹 脂之混練中脫水縮水形成粗大粒子的粒子，獲致尤其大的 效果。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明無機粒子之對熱塑性樹脂之添加，配合量以 0·01〜10重量％(對熱塑性樹脂）爲宜，以 0.01〜5重量％爲更宜。此量若未超過1〇重量％時 ，則未能得足夠的分散性。又·，若使應促進此分散之剪切 應力增加時，粒子經予解碎，可使尺度降低’例如成形加 工成薄膜之情形，薄膜之摩擦係數上升，處理性終於會受 損。反之，若未滿0.01重量％時，則未充分顯現粒子 添加之效果。 如前述般本發明之熱塑性樹脂所含有的無機粒子’以 平均粒徑爲0 · 0 3〜5 /zm之範圍者爲宜’惟以其粒度 分布之波峰存在至少二個者爲更宜，無機粒子之粒度分布 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐） · 9 - A7 B7 4 3 65 0 7 五、發明説明（） 7 的波峰爲二個的情形，波峰及波峰之間之粒子徑寬度宜爲 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 . 3em以上’更宜爲0 . 5# m以上。又該粒度分布 中的波峰爲三個以上之情形，波峰高度爲最大的波峰（以 下簡稱爲最大波峰）及波峰高度爲最小的波峰（以下簡稱 爲最小波峰）之間之粒子徑寬度設爲與前述二個波蜂之情 形相同的關係爲宜。 於本發明，無機粒子之粒度分布的波峰，例如藉由採 用後述的雷射繞射法及/或電子顯微鏡之觀察法，利用該 無機粒子之對粒子徑的粒子頻度以粒子之面積單位表示的 頻度分布可求取。於本發明之複數波峰係於頻度分布之波 峰與波峰之間具有最大波峰之7 0 %以下的高度之谷部分 ，且具有最大波峰之1 0 %以上的高度者作爲波峥。 於本發明，前述·無機粒子係使用以其表面經水性聚酯 或矽有機化合物所處理者。 於本發明，無機粒子之表面處理所使用的水性聚酯之 量，對無機粒子，有0 . 05〜10重量倍（5〜 1 ，000重量％)之必要，以需以〇.. 3〜8重量倍（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 30〜800重量％)處理爲尤宜，又以0.5〜6重量 倍（5 0〜6 0 0重量％ )處理爲最佳。水性聚酯量對無 . 機粒子在未滿0 . 0 5重量倍之情形，由於無機粒子會引 起凝集，例如將含有該無機粒子之熱塑性樹脂成形加工成 薄膜時，於薄膜中會發生粗大粒子，故並不佳。又，若超 過1 0重量倍時，無機粒子之分散液黏度大大的提高，對 抽氣式雙軸混練擠壓機之定量供給僅變成困難，或薄膜之 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) / -10- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 436507 A7 _.___B7 _._ 五、發明說明（8 ) 曇霧度會上升，終於損及透明性。 利用水性聚酯之無機粒子的表面處理之操作，係於將 無機粒子與熱塑性樹脂予以混練之前，亦即若爲在供給至 抽氣式雙軸混練擠壓機之前時，可在任意的階段實施。 於無機粒子之表面處理所使用的水性聚酯，若爲水溶 性或水分散性之聚酯即可。亦即，水性聚酯係在後述的液 中可溶解及/或微分散化者，至於構成該水性聚酯之酸成 分，可例示出有：對苯二甲酸、間苯二甲酸、苯二甲酸、 1，4 一環己烷二羧酸、2，6 -萘二羧酸、4，4 >-二苯基二羧酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、琥珀酸 、5—鈉磺醯基間苯二甲酸、2_鉀磺基對苯二甲酸、苯 偏三甲酸、苯均四甲酸、苯偏三甲酸酐、苯二甲酸酐、對 -羥基安息香酸、苯偏三甲酸單鉀鹽等之多元羧酸。又至 於羥基化合物成分，可例示有乙二醇、丙二醇、1，3_ 丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，己二醇、新戊二醇、 1 ’ 4_環己烷二甲醇、對一伸二甲苯二醇、雙酚A之環 氧乙烷加成物、雙酚A之環氧丙烷加成物、二乙二醇、三 乙二醇、聚環氧乙烷二醇、聚氧化四亞甲基二醇、二羥甲 基丙酸、丙三醇、三羥甲基丙烷、二羥甲基乙基磺酸鈉、 二羥甲基丙酸鉀等多元羥基化合物。由此等化合物利用該 本身公知的方法可製造水性聚酯。亦即，令'多元羧酸與多 元羥基化合物進行酯化反應後，使在高溫、減壓下縮聚合 、或使多元羧酸之酯形成性衍生物與多元羥基化合物進行 酯交換反應後，在高溫、減壓下使縮聚合可予製造。欲適 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .-f-j . iilllllm ^-11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· A7 B7 43 65 0 7 五、發明說明（9 ) 當的製造水性聚酯，以使聚酯含有具磺酸鹽基之化合物爲 宜’至於具有磺酸鹽基之化合物，例如有磺醯基間苯二甲 酸、磺基對苯二甲酸、磺基萘_2，6 —二羧酸及其酯形 成性衍生物等的金屬鹽，至於金屬鹽之金屬可適當舉出有 :鈉、鋰、鉀、鎂等。其中亦以採用5 —鈉磺基異苯二甲 酸爲宜。具有磺酸基之化合物的酸成分中之含有量宜爲 〇·1〜30莫耳％之範圍，更宜爲〇·1〜15莫耳％ 之範圍。此量若較〇.1莫耳％少時，則水溶解性或分散 性不足’若較3 0莫耳％多時，則於製造熱塑性樹脂之際 的熱安定性低劣。相關的水性聚酯係可製成於分子內具有 官能基之自行交聯型，亦可採用三聚氰胺樹脂、環氧樹脂 類的硬化劑進行交聯。 於本發明，無機粒子之由水性聚酯引起的表面處理方 法並未予特別限制，惟例如將水性聚酯溶解及/或微分散 化於介質後，混合該無機粒子並淤漿化的方法係簡易的較 宜。 至於該時所使用的水性聚酯之介質，可使用未予特別 限制的公知媒體，惟由安全性之觀點，以水及/或水與有 機溶劑之混合液體爲宜，至於在該混合液體之有機溶劑， 以溶解前述的水性聚酯之有機溶劑爲宜，有機溶劑之含有 量對水性聚酯液全體在3重量％以下，更宜爲1重量％以 下較佳。於製備以水性聚酯爲主成分之水性液的方法，.可 採用未予特別限制的一般公知的方法。例如添加於使水性 聚酯加溫的水中，邊予攪拌邊溶解的方法，或將水性聚酯 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格<210 X 297公釐） -I 閲 讀 背 面 之 注 項 再 填 寫 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 436507 A7 B7___ 五、發明説明（） 10 溶解於對2 0 °C 1 <之水的溶解度在2 0 g以上且沸點 1. ◦ 0 °C以下，或1 0 0 °C以下與水共沸的親水性有機溶 劑。至於此有機溶劑，可例示有二哼烷、丙酮、四氫呋喃 、甲乙基酮等。於相關的溶液爲促進水性聚酯之可溶化及 /或微分散化，再者可添加少量的界面活性劑’在攪拌下 宜爲加溫高速攪拌下添加水於該溶液使成水性體。又即使 於攪拌下之水添加前述的溶液之方法，亦可製成水性體。 由所得的水性體分離、去除有機溶劑。例如在常壓或減壓 下若去除親水性之有機溶劑，可得目的之水性聚酯液。 至於上述的界面活性劑可使用公知者。可列舉出有： 聚環氧乙烷烷基苯基醚、聚環氧乙烷脂肪酸酯、脂肪酸山 梨糖醇酐酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸金屬皂鹽、病基.硫酸 鹽、烷基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、氯化第四級銨、烷 基胺鹽酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉鹽等。 至於將該無機粒子予以淤漿化的技巧並未予特別限制 ，惟加上粉碎或解碎，再予分級處理亦可，分級處理後再 予粉碎、解碎亦可。或將該無機粒子以乾式方式粉碎或解 碎及/或分級處理該無機粒子後，以前述的水性聚酯液淤 漿化亦可，或適時組合乾式及濕式之方法亦可，例如以乾 式粉碎後進行淤漿化，以濕式進行分級處理亦可，以乾式 解碎及/或分級處理後以濕式粉碎處理亦可《 又爲得均句的淤漿，在不損及本發明之功效的範圍內 ’添加分散劑、消泡劑等亦可。具體而言可例示出有：聚 苯乙.烯磺酸鈉、聚丙烯酸鈉、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、 本紙張歧速用中國國家揉率（CNS } Α4ίΜΜ 210X297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁). l·訂 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -13 - A7 436507 ___B7___ 五、發明說明（11 ) 乙烯基化合物及羧酸系單體之共聚物之鹽、聚丙烯酸部分 烷基酯、聚伸烷基多元胺、氨、各種氨鹽、氫氧化鈉、六 偏磷酸鈉、焦磷酸鈉等的各種鈉鹽、氯化四乙基銨、氫氧 化四甲基銨、溴化四甲基鳞等鑰化合物、消泡性矽氧等。 由水性聚酯液而得的淤漿濃度（液中的水性聚酯及無 機粒子之全量）宜爲5〜5 0重量％之範圍，更宜爲1 0 〜4 0重量％之範圍，此量在5重量％以下，製造熱塑性 樹脂時所添加的液體量變多並不宜。又在5 0重量％以上 ，於淤漿化之際，黏度變高，作業性會降低。 至於供製備以前述的水性聚酯表面處理的無機粒子之 分散液而用的介質，例如有使用水及/或沸點未滿該熱塑 性樹脂之熔點的有機物化合物之必要。其中以水、甲醇、 乙醇、乙二醇等在經濟面，處理性之上係較宜。尤其以水 由安全性之面係最宜的媒體。 其次，於本發明，說明利用含矽有機化合物表面處理 無機粒子之方法。利用此含矽有機化合物進行表面處理的 粒子，可爲前述的無機粒子，惟尤其以二氧化矽粒子爲較 合適。因此，於此含矽有機化合物之表面處理，就表面處 理二氧化矽粒子予以說明。 以含矽有機化合物表面處理二氧化矽粒子之情形’處 理後之二氧化矽粉體表面的矽烷醇基數較少爲佳’矽烷醇 基數A在2/zmo Ι/m2以下爲宜，1 · 5#mo 1/ m2以下爲尤宜。矽烷醇基數A若超過2 ο 1 /m2時 ，則因二氧化矽表面之處理不足之故，二氧化矽粒子會引 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 *'SJ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 14- A7 4365 0 7 _;_B7_ 五、發明說明（12 ) 起凝集，在薄膜中的分散性會惡化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此，矽烷醇基數A =(二氧化矽粒子表面之矽烷醇 基數/imo Ι/g (粒子之比表面積g/m2)。 二氧化矽粒子表面之矽烷醇基數係採用二甲基胺利用 進行滴定予以求取。如三甲基胺之鬆散度高的三級胺’由 於其鬆散度高故二氧化矽粒子與細孔中的矽烷醇較難反應 與二氧化矽粒子間之相互作用有關，可僅對粒子表面之矽 烷醇基進行評佶。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可使用於二氧化矽粒子之處理的含矽有機化合物，係 於含矽有機化合物之終端具有可與二氧化矽表面之矽烷醇 基鍵結的官能基，且若爲具有疏水性基之物即可。至於此 種化合物，以烷基矽烷化合物爲宜。至於二氧化矽表面之 處理上較宜採用的烷基矽烷化合物，可例示有鹵矽烷類、 烷基二矽氮烷類、烷氧基矽烷類等。若再舉具體的例子時 ，可列示出單甲基氯矽烷、二甲基二氯矽烷、三甲基氯矽 烷等作爲鹵矽烷類；可例示出六甲基二矽氮烷作爲烷基二 矽氮烷類；可例示出三甲基甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基 矽烷等作爲烷氧基矽烷類。然而由處理上之簡便性，以三 甲基甲氧基矽烷爲尤宜。 對已表面處理的二氧化矽粒子，可使用分散劑，至於 相關的分散劑，於同一分子內具有極性部分及非極性部分 .，在其後的加工步驟，若對加工製品不給予惡劣影響者時 ，可在未予特別限定下使用。至於在同一分子內具有極性 部分及非極性部分之化合物，可例示出所謂的界面活性劑 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 3 6 5 0 7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7_ 五、發明說明(13 ) 等。例如若爲烷基苯磺酸鈉、琥珀酸鈉、烷基磷酸鈉、聚 羧酸鈉、聚環氧乙烷烷基醚等一般可以分散劑或界面活性 劑使用者時，即可使用，惟以烷基苯磺酸鈉、琥珀酸鈉等 磺酸鹽化合物及/或羧酸鹽化合物爲宜。 前述分散劑之量，宜爲0 · 01〜100重量％ (對 二氧化矽粒子），尤宜爲0.1〜50重量％。分散劑之 使用量未滿0 . 0 1重量％之情形，會使二氧化矽粒子不 能充分的分散於極性介質內β另一方面採用分散劑超過 1 0 0重量％之量係過量使用，在經濟上並不佳。 供製備已表面處理的二氧化矽之分散液而用的介質， 係水及/或沸點未滿該熱塑性樹脂之熔點的惰性有機介質 ，其中亦以水、甲醇、乙醇、乙二醇等在經濟面、處理性 之上爲宜。尤其以水自安全性之面係最宜的介質。 其次說明本發明之熱塑性樹脂組成物之製造方法。以 前述之水性聚酯表面處理的無機粒子或以含矽有機化合物 表面處理的二氧化矽，對熱塑性樹脂而言係分散性極優越 的。因此此等粒子，係以使分散於水及/或惰性有機介質 的分散液，採用抽氣式雙軸混練擠壓機而得組成物β 於本發明，供給含有無機粒子之分散液至抽氣式雙軸 混練擠壓機之方法，若爲有效率的、安全、定量性且對分 散性無影響時，則未予特別限定，惟爲去除水及/或沸點 未滿該熱塑性樹脂之熔點的有機化合物，抽氣孔之至少一 者有保持於減壓下的必要，該時之抽氣孔之減壓度以保持 在13，300Pa以下爲宜，以6，700Pa以下較 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 - -.6. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- 4 3650 7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 _五、發明說明（14 ) 宜，以4，OOPa以下爲更宜。 於本發明，對抽氣式雙軸混練擠壓機及混練條件，以 將剪切應力控制在一定的範圍內爲宜，此爲於混練時之剪 切速度領域可藉由該熱塑性樹脂之熔融黏度予以控制。該 時的熱塑性樹脂之熔融黏度以10〜1，〇〇〇Pa · S 爲宜，以50〜500Pa·S爲較宜。熔融黏度未滿 1 ◦ P a · S之情形，已添加的無機粒子之分散性變成不 足。另一方面，超過lOOOPa · S之情形，已添加的 無機粒子經予解碎、粒子尺度會降低。 若依本發明之方法時，可使無機粒子均勻且高濃度的 含於熱塑性樹脂中。因此，製造已高濃度分散含有無機粒 子之熱塑性樹脂組成物，亦可以實質上不含粒子之熱塑性 樹脂稀釋該組成物並使用。再者，所得的熱塑性樹脂組成 物中之無機粒子不凝集，均勻分散，因此對將該組成物製 成拉伸薄膜之情形，可得無粗大突起的均勻凹凸表面，可 得易滑性、耐摩擦性優越的薄膜。再者，本發明之熱塑性 樹脂組成物亦可含有二種以上的無機粒子。由本發明所得 的熱塑性樹脂組成物係利用其本身公知的方法，亦可使用 於單層、複層之任一種薄膜的製造。 於本發明，利用含有無機粒子之熱塑性組成物而製造 的薄膜係摩擦係數需爲1·0以下。摩擦係數若超過 1 . 0時，製造薄膜並捲取成卷筒狀之際’由於潤滑性不 足，於卷筒內會出現皴紋，變成較難捲取’僅會使生產性 顯著降低，或極端的情形會喪失其商品價値。再者由前述 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂.l·--- n 1 1 ο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- A7 436507 B7_ 五、發明說明（15 ) 熱塑性組成物製造的薄膜，其薄膜曇霧度有滿^下述關係 式之必要。對薄膜曇霧度未滿足下述關係式之情形，透明 性會低劣、包裝用途等所用的情形會形成不適當的物品。 Η<〇.2Τ + 1·5 (式內，Η爲薄膜曇霧度（％) ，Τ爲薄膜厚度（^) ° ) 此薄膜係可利用習用公知的方法予以製造。 例如，聚酯單層薄膜係由模頭將聚酯熔融擠壓，在冷 却轉筒上急冷而得未拉伸薄膜，其次在縱向上加熱該未拉 伸薄膜（例如，Tg— 10〜Tg + 70t，Tg爲聚酯 之玻璃轉移溫度），拉伸使成單軸拉伸薄膜，其次於橫向 上加熱（例如Tg〜Tg + 7 0°C)，拉伸可由熱固定及 /或熱鬆弛予以製得。此雙軸定向薄膜之厚度爲〇.5〜 1 5 0 ym，以1〜1 〇 〇 jtzm爲尤宜。拉伸倍率雖依用 途而異，惟以縱拉伸，橫拉伸倍率均爲2〜6倍之範圍爲 宜。又，熱固定及/或熱鬆驰係配合薄膜之用途，可採用 公知的手段、條件》 又，聚酯複層薄膜，除共擠壓二種聚酯並製得未拉伸 複層材薄膜外，餘以前述單層薄膜之方法、條件爲準可予 製造。 發明功效 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁)

Ms· _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18· A7 436507 __ B7 _ 五、發明說明（16 ) --------.----〇 裝·—1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若依本發明，可提供容易添加無機粒子於熱塑性樹脂 內’所得的熱塑性樹脂之粒子的分散性良好之熱塑性樹脂 組成物，其製造法及使用其熱塑性樹脂組成物所成的雙軸 定向薄膜。 實施例 以下，舉實施例再詳細說明本發明，惟本發明祇要在 不超過其要旨，並非受以下的實施例所限定者，且於實施 例之各種物性及特性之測定方法，定義係如下所述。 (1)粒子之細孔容積 依JIS Ζ1150〜5.2記載的方法予以測定 -ο (2)粒子之平均粒徑 粒子之粒徑測定，係依下述方法進行 (1 )來自分散液之情形 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於使粒子分散於介質的分散液內，加入乙二醇或水使 成低濃度的溶液後，採用島津製作所製造雷射解析裝置 SALD — 2000，測定平均粒子徑。 (2)來自薄膜中粒子之情形 將試料薄膜小片固定於掃瞄型電子顯微鏡用試粒台， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19 - 4 3 65 0 7 . A7 B7 五、發明說明（17 ) 採用E I C0工程股份有限公司製造濺鍍裝置（1 B — 2+ 型離子塗布器裝置）以下述條件施以離子蝕刻處理於薄膜 表面上。 條件爲將試粒設置於圓筒形瓶（Cylinder jar)內，提 高真空度至7Pa之真空狀態爲止，在電壓0.9OkV 、電流5mA實施約5分鐘離子蝕刻。再者以相同裝置施 加全濺鍍至薄膜表面上，用掃猫+型電子顯微鐃以5 0 0〜 3 0，0 0 0倍觀察，求取相當於面積圓之平均粒徑。 (3 )淤漿性狀 於以水性聚酯或含矽有機化食物處理的無機粉體內， 利用由已添加水之際的目視之性狀，及定量供給至雙軸混 練擠壓機之難易度予以判斷。 ◦:以粉體及水成爲均勻的淤漿性狀定量供給至雙軸 混練擠壓機係容易的。 X :淤漿之黏度高的雙軸混練擠壓機之定量供給係困 難的。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 ------------〇 裝---- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 (4 )分散性 採用雙軸定向薄膜，在光學顯微鏡下，測定出每 1 0 0 cm2之直徑在1 0 /zm以上的粗大粒子（凝集粒子 )，進行利用下述判定基準之評估.。惟，薄膜中的無機粒 子之濃度，對聚酯係予設定成0 . 0 6重量％。 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 20 - 4 3 65 0 7 A7 —_ .... B7 五、發明說明（彳8 ) 判斷基準 0 :未滿1 0 0個 △ : 100〜未滿1 ; 000個 X : 1 0 0 0個以上 (5 )薄膜曇霧度 採用日本精密工業公司製p ◦ I C hazemeter — SET — HS — D1型予以測定。 (6 )靜摩擦係數 依 ASTM D-1894 - 63，採用 Slip Tester 測定靜摩擦係數。 實施例1 在攪拌下，於平均粒徑1 . 7 jam之濕式合成非晶質 二氧化矽粒子內，將互應化學公司製造的Polyester Z -4 6 5 ( 1 5重暈％水性聚酯）對粒子重量滴入相當於 3 0%之量。其次添加水，製備含有5%之二氧化矽粒子 之水分散液，所得的水分散液係均勻且良好的淤漿性狀者 ，其次，利用振動式定量饋入機以2 0 k g/h r之比率 ，將含有水分0·4重量％之未乾燥聚對苯二甲酸乙二酯 粒片供給至具有以揑練碟盤槳爲螺桿構成要素之抽氣式同 方向旋轉咬合型雙軸混練擠壓機，同時採用米爾同式定量 泵，添加前述的水分散液使組成物中的粒子濃度成爲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 21 - 4365 0 7 A7 B7 五、發明說明（19 ) {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 . 4重量％。此際，將抽氣口之真空度設定成 133Pa，在擠筒溫度285°C熔融混練> 並予擠壓》 將所得的含有二氧化矽粒子之聚酯組成物與不含有粒子之 聚酯混合，使聚酯中的粒子濃度成爲0 · 0 6重量％。在 2 9 0°C熔融擠壓混合後的聚酯，採用靜電施加鑄模（ Cast )法並捲取成表面溫度3 5 °C之鑄模轉筒（casting drum )且予冷却固化，而得厚度約2 4 0 之未拉伸薄 膜。在95t將此未拉伸薄膜於縱向上拉伸3.1倍，在 100°C於橫向上拉伸3 . 1倍。其後在2 0 5°C熱固定 ，製作厚度2 5 Am之雙軸拉伸聚酯薄膜，此結果示於表 1。所得的聚酯薄膜中的二氧化矽粒子之分散性係良好的 ，可得透明性高、摩擦係數低的處理良好的薄膜。 實施例2〜3及比較例1〜3 除如表1所示般變更二氧化矽粒子之處理所使用的聚 酯之量外，餘與實施例1同法施行。將此法結果倂示於表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例4 除如表1所示般變更濕式合成非晶質二氧化矽粒子之 細孔容積外，餘與實施例1同法施行。將此結果倂示於表 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公S ) 436507 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（20 ) 實施例4 除如表1所示般變更濕式合成非晶質二氧化矽粒子之 平均粒子徑及細孔容積外，餘與實施例1同法施行。將此 結果示於表1。 實施例5 除使用的無機粒子爲高嶺土外，餘與與實施例1同法 施行。此結果示於表1。 實施例6 除將製膜時的未拉伸薄膜之厚度變更成約2 1 ， 拉伸後的雙軸定向聚酯薄膜之厚度爲2 /im外，餘與實施 例1同法施行。此結果示於表1。 實施例7 除將供給至抽氣式同方向旋轉咬合型雙軸混練擠壓機 之聚對苯二甲酸乙二酯粒片變更成聚萘酸2，6 _乙二酯 粒片，同擠壓機之擠筒溫度及製膜時之熔融擠壓溫度變更 爲3 0 5 °C，製膜時的未拉伸薄膜之厚度變更成約2 1 ，未拉伸薄膜之拉伸時的溫度變更爲1 3 0°C，熱固 定溫度變更爲2 2 5°C，拉伸後的雙軸定向聚酯薄膜之厚 度變更爲2 /zm以外’餘與實施例1同法實施。此結果示 於表3。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -23- 丨丨！ ！ 1, 裝.！丨丨—丨f訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4365 0 7 A7 _ _B7___ 五、發明說明（21 ) 實施例8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在攪拌下，於平均粒徑0 . 1_2#ιη之球狀膠態二氧 化矽粒子內，將互應化學公司製造的Polyester Z -4 6 5 ( 1 5重量％水性聚酯）對粒子重量滴入相當於 1 0 0%之量。其次添加水，製龠含有1 0%之二氧化矽 粒子之水分散液，所得的水分散液係均勻且良好的淤漿性 狀者。其次，利用振動式定量饋入機以2 0 k g/h r之 比率，將含有水分〇.4重量％之未乾燥聚對苯二甲酸乙 二酯粒片供給至具有以捏練碟盤槳爲螺桿構成要素之抽氣 式同方向旋轉咬合型雙軸混練擠壓機，同時採用米爾同式 定量泵，添加前述的水分散液使組成物中的粒子濃度成爲 1 . 0重量％。其後混合實施例1所得的含有濕式合成非 晶質二氧化矽之主聚合物及含有球狀膠態二氧化矽之主聚 合物與不含有粒子之聚酯混合，作成使聚酯中的粒子濃度 爲濕式合成非晶質二氧化矽0 . 0 3重量％，球狀膠態二 氧化矽0.03重量％»其後與實施例1同法實施^此結 果示於表1。 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 實施例9 在攪拌下，於平均粒徑0 . 2 1 /zm之氧化鋁（結晶 形態爲0型）內，將互應化學公司製聚酯Z — 4 6 5 ( 1 5重量％水性聚酯）對粒子重量滴入相當於1 0 0%之 量。其次添加水，製備含有1 0%之二氧化矽粒子之水分 散液。所得的水分散液係均勻且良好的淤漿性狀者。其次 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 3 65 0 7 A7 B7 五、發明說明（22 ) ，利用振動式定量饋入機以2 0 k g/h.r之比率，將含 有水分0.4重量％之未乾燥聚對苯二甲酸乙二酯粒片供 給至具有以揑練碟盤槳爲螺桿構成要素之抽氣式同方向旋 轉咬合型雙軸混練擠壓機，同時採用米爾同式定量泵，添 加前述的水分散體使組成物中之粒子濃度成爲0.4重量 %。其後混合實施例1所得的含有濕式合成非晶質二氧化 矽之主聚合物及含有氧化矽主聚合物與不含有粒子之聚酯 混合，作成使聚酯中的粒子濃度爲濕式合成非晶質二氧化 矽0.03重量％、氧化鋁0.03重量％。其後與實施 例1同法實行。此結果示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 3 6 5 0 7 A7 _B7 五、發明說明（23 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 T撇 無機粒子0 号g 腾廳 ^ s 1議 | m 1 1 1 1 1 I ! I 1 1 1 Ο ι ' i 〇 ι 1 細孔容積 (mC/g) 1 1 1 1 ! i 1 i 1 1 1 cn 〇 CN 平均粒徑 (β m) 1 1 1 1 ! i 1 1 1 1 1 CN T—I »-*Η CN 種類 1 i I 1 1 1 1 1 1 1 1 球狀二氧化矽 _化氧鋁 無機粒子① m ^ 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 水性聚酯添加量 (對粉體％) 〇 c〇 無添加 oo Ch cn 1,010 〇 cn o <n ο cn Ο cn S cn Ο cn Ο 細孔容積 Ulg) to in — On in ΙΤΐ m in ·—< 平均粒徑. (β m) ν~-ψ IT} 卜 種類 二氧化砂 4ϊ % 1高嶺土 二氧化砂 %； 實施例1 比較例1 實施例2 實施例3 比較例2 比較例3 比較例4 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 -----------{、> 裝-------r 訂. <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用尹國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) -26- 4365 07 A7 B7 五、發明說明（24 ) 表1 (續） \ 薄膜品質 分散性 薄膜曇霧度 (%) 靜摩擦係數 實施例1 〇 3.3 0.45 比較例1 X 3.0 0.48 實施例2 〇 3.2 0.47 實施例3 〇 6.2 0.46 比較例2 X 3 . 1 0.48 比較例3 〇 7 . 0 0.43 比較例4 0 3.4 1.07 實施例4 〇 2.5 0.70 實施例5 〇 3.5 0.40 實施例6 〇 1.7. 0.72 實施例7 〇 1.8 0.70 實施例8 〇 2.8 0.51 實施例9 〇 2 . 7 0.52 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 奮施例1 0 令平均粒徑1 .5ym，細孔容積1 . 5m£/g，比 表面積3 0 0m2/g之濕式合成非晶質二氧化矽粒子分散 於水中，在攪拌下，對粒子重量滴下相當於4%之三甲基 甲氧基矽烷。其後，加溫至6 5 °C，在該溫度保持1小時 並進行攪拌後放冷。將該反應液減壓蒸餾’繼續進行真空 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 -27- 4 3 65 0 7 at ____ Β7 五、發明說明（25 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 胃燥2小時，而得處理二氧化矽粉體。測定此粉體之矽烷 醇基數時，爲11 〇 #ni 〇 1 / g，粉體表面上之砂院醇 基數A爲〇 . 36"mo i/m2。於所得的粉體內加入琥 拍酸鈉1重量％ (對二氧化矽粒子重量）、甲醇1〇〇重 胃％(對二氧化矽粒子重量），邊予攪拌邊予添加水，調 整含10重量％之二氧化矽粒子的水-甲醇混合分散液。 所得的分散液係均且良好的淤漿性狀者。其次，利用振動 式定量饋入機以2 0 k g/h r之比率供給含有水分 〇 . 4重量％之未乾燥聚對苯二甲酸乙二酯粒片，供給至 具有以捏練碟槳爲螺桿構成要素之抽氣式同方向旋轉咬合 型雙軸混練擠壓機，同時採用米爾同式定量泵添加前述的 水分散液至組成物中的粒子濃度成爲0.4重量％。此際 ，將抽氣口之真空度設定成1 3 3 P a，在擠筒溫度 2 8 5 °C熔融混練、擠壓。將含有所得的二氧化矽粒子之 聚酯組成物及不含粒子之聚酯，使聚酯中的粒子濃度成爲 0 . 06重量％。在290 °C熔融擠壓混合後的聚酯，採 用靜電施加鑄模法並捲取成表面溫度3 5 °C之鑄模轉筒且 予冷却固化，而得厚度約130#m之未拉伸薄膜。在 95 °C將此未拉伸薄膜於縱向上拉伸3 · 1倍，在 100°C於橫向上拉伸3 . 1倍’其後在200 °C熱固定 ，製作厚度14 Aim之雙軸拉伸聚酯薄膜β此結果示於表 2。所得的聚酯薄膜中的二氧化矽粒子之分散性係良好的 ，可得透明性高，但摩擦係數高的處理性良好的薄膜， -28- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 436507 ____B7 五、發明說明（26 ) 實_施例1 1及1 2 <請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 除變更二氧化矽粒子之細孔容積如表2所示外，餘與 實施例10同法實施。所得的聚酯薄膜中的二氧化矽粉體 之分散性係良好的，摩擦係數低且處理性良好的薄膜》 比較例5 除不進行含矽有機化合物之處理的點以外，餘與實施 例1 0同法進行，此結果示於表2。淤漿性狀雖係良好， 但薄膜中的二氧化矽粉體之分散性却成低劣的結果。 比較例6 除變更二氧化矽粉體之細孔容積如表2所示以外，餘 與實施例10同法進行。所得的薄膜係與實施例10〜 1 2同樣的，在聚酯薄膜中之二氧化矽粉體的分散性良好 ，摩擦係數低且處理性之良好的物品，惟二氧化矽粉體之 製造成本高，會與已生產的成型品之成本提高有關’故在 工業生產上，尤其在成本方面爲不適當的物品。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例7 除變更二氧化矽粉體之細孔容積如表2所示以外’餘 與實施例1 0同法進行。此結果倂記於表2_。所得的聚酯 薄膜中之二氧化矽粉體的分散性良好，但摩擦係數高且處 理性低劣的物品。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 X 297公爱） A7 436507 B7 _ 五、發明說明（27 ) 實施例1 3 ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除將疏水化處理二氧化矽粉體之含矽有機化合物作成 正癸基甲氧基矽烷外，餘與實施例1 0同法實施。此結果 倂記於表2。所得的聚酯薄膜中的二氧化矽粉體之分散性 良好，可得摩擦係數低且處理性良好的薄膜。 比較例8 除將二氧化矽粉體之平均粒徑及細孔容積變更成如表 2所示外，餘與實施例1 0同法實施。此結果倂記於表2 。所得的聚酯薄膜中的二氧化矽粉體之分散性良好，惟摩 擦性極高且不可測定。 比較例9 除將二氧化矽粉體之平均粒徑及細孔容積變更成如表 2所示外，餘與實施例1 0同法實施。此結果倂記於表2 。所得的聚酯薄膜中的二氧化矽粉體之分散體良好，惟成 爲透明性低劣的薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 審施例1 4 除採用粒徑不同的二種二氧化矽粉體，各自的粒徑， 添加量變更成表2所示以外，餘與實施例1 0同法實施’ 此結果示於表2。所得的聚酯薄膜中之二氧化矽粉體的分 散性良好，透明性高，靜摩擦係數低且處理性優越的薄膜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30 - 4365 0 7 A7 B7 明説明發 8 2 經齊郎暂毪时產黾員工消費合作社印製 薄膜品質 靜摩擦 係數 I 0.45 o.to 0,96 1 0.05 04 0.52 1 0.87 CO s 薄膜暴 霧度(％) s 〇〇 O) Ό nS σ-y cs 分散性 0 Ο 〇 X 〇 0 〇 〇 〇 o 無機粒子® 粒子添加量 (wt%) 1 1 ] 1 1 1 1 1 1 0.03 . 怎H1 X 锂 ^ i <ro ^ 1 1 1 1 1 I 1 1 1 細孔容憒 W/g) 1 i 1 1 1 1 1 1 1 Γη 平均粒徑 {U m) ί 1 I i 1 1 i 1 1 0.05 種類 1 i 1 E 1 1 E 1 1 二氧化矽 無機粒子① 粒子添加量 (wt%) 0.06 0.0ό 0.06 ! 0.06 S 〇 0.06 0.06 0.06 s o 0,03 t租i ^ i <r〇 堞 * .擗 聛 細孔容稹 W/g) in l 0,13 2.90 in 0.08 tn cn iri CN CT; 平均粒徑 (β m) in· un ΙΤΊ o un 種類 二氧化矽 % \ *； l k 實施例10 賁施例11 實施例12 比較例5 比較例6 比較例7 實施例13 I 比較例8 ； 比較例9 實施例14 ；請先闡讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家搮準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -31 -

Claims (1)

1. A8B8C8D8 告本436507 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1 . 一種熱塑性樹脂組成物，係含有無機粒子之熱塑 性樹脂組成物，其特徵在於（i )該無機粒子爲細孔容積 在0 . 1〜34/g，且（i i)該無機粒子爲其表面對 無機粒子係以0 . 0 5〜10重量倍之水性聚酯處理或以 含矽有機化合物處理。 2 .如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物，其 中該無機粒子係平均粒徑0 . 0 3〜5 /zm。 3 .如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物，其 中該無機粒子對熱塑性樹脂爲含有0.01〜10重量％ 〇 4 .如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物，其 中該無機粒子係其粒子的粒度分布之波峰存在_至少二個以 上。 5 .如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物，其 中該無機粒子爲二氧化矽粒子。 6 .如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物，其 中該熱塑性樹脂係芳香族聚酯。 經濟部智慧財產局員工消.費合作社印製 7 .—種熱塑性樹脂組成物，係指含有無機粒子之熱 塑性樹脂組成物，其特徵在於（i )該無機粒子係細孔容 積爲0 1〜34/g，且（i i)該無機粒子爲其表面 對無機粒子係以0.05〜10重量倍之水性聚酯處理。 8 .如申請專利範圍第7項之熱塑性樹脂組成物，其 中該無機粒子爲平均粒徑0 . 0 3〜5 Aim。 9 .如申請專利範圍第7項之熱塑性樹脂組成物，其 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS>A4規格（210 X 297公釐） A8B8C8D8 436507 六、申請專利範圍 中該無機粒子對熱塑性樹脂爲含有0.01〜10重量％ 0 1 0 .如申請專利範圍第7項之熱塑性樹脂組成物， 其中該無機粒子係其粒子的粒度分布之波峰存在至少二個 以上。 11.如申請專利範圍第7項之熱塑性樹脂組成物， 其中該無機粒子爲二氧化矽粒子或高嶺土粒子》 1 2 .如申請專利範圍第7項之熱塑性樹脂組成物， 其中該熱塑性樹脂係芳香族聚酯》 .1 3 .如申請專利範圍第7項之熱塑性樹脂組成物， 其中該水性聚酯爲水溶性或水分散性。 1 4 . 一種熱塑性樹脂組成物，係指含有二氧化矽粒 子之熱塑性樹脂組成物，其特徵在於該二氧化矽粒子係細 孔容積爲0 · 1〜32/g，且（i i )其表面爲以含矽 有機化合物處理的。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之熱塑性樹脂組成物 ，其中該二氧化矽粒子爲卒均粒子0 . 〇 3〜5 。 1 6 .如申請專利範圍第1 4項之熱塑性樹脂組成物 ，其中該二氧化矽粒子對熱塑性樹脂爲含有0 . 0 1〜 1 0重量％。 1 7 .如申請專利範圔第1 4項之熱塑性樹脂組成物 ，其中該二氧化矽粒子係其粒子的粒度分布之波峰存在至 少二個以上》 18.如申請專利範圍第14項之熱塑性樹脂組成物 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ABCB 436507 六、申請專利範圍 ，其中該含矽有機化合物爲烷基矽烷化合物。 乂請先娜讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 9 ·如申請專利範圍第1 4項之熱塑性樹脂組成物 ，其中該熱塑性樹脂爲芳香族聚酯。 2 0 . —種熱塑性樹脂組成物之製造方法，係指採用 抽氣式雙軸混練擠壓機並混練熱塑性樹脂及無機粒子以製 造熱塑性樹脂組成物之方法，其特徵在於（i )該無機粒 子爲細孔容積在0 . 1〜3d/g，且（i i )該無機粒 子爲其表面對無機粒子係以0 . 0 5〜1 0重量倍之水性 聚酯處理或以含矽有機化合物處理者，以使該無機粒子分 散於.水及/或惰性有機溶劑內的分散液供給至抽氣式雙軸 混練擠壓機內。 2 1 .如申請專利範圍第2 0項之熱塑性樹脂組成物 之製造方法，其中該無機粒子係平均粒徑0.03〜5 仁m者a 2 2 .如申請專利範圍第2 0項之熱塑性樹脂組成物 之製造方法，其中該無機粒子對熱塑性樹脂爲含有 .0 . 0 1〜1 0重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 3 .如申請專利範圍第2 0項之熱塑性樹脂組成物 之製造方法，其中該無機粒子係其粒子的粒度分布之波峰 存在至少二個以上β 2 4 .如申請專利範圍第2 0項之熱塑性樹脂組成物 之製造方法，其中該無機粒子爲二氧化矽粒子粒子或高嶺 土粒子。 2 5 .如申請專利範圍第2 0項之熱塑性樹脂組成物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 436507 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 之製造方法，其中該熱塑性樹.脂爲芳香族聚酯。 2 6 . —種雙軸定向薄膜，係使用申請專利範圍第1 項、第7項或第14項之熱塑性樹脂組成物而得的靜摩擦 係數1.0以下且曇霧度滿足下式。 H<〇 . 2T + 1 . 5 (式內，Η表示薄膜之曇霧度（％) ’T表示薄膜厚 度（β m )。 2 7 .如申請專利範圍第2 6項之雙軸定向薄膜’其 中薄膜之厚度爲0.5〜150vm° 2 8 .如申請專利範圍第2 6項之雙軸定向薄膜’其 中熱塑性樹脂爲芳香族聚酯。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、5J· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2W X 297公釐） -35-