TW436492B

TW436492B - Adhesive ethylene copolymer resin compositions and laminates using the same

Info

Publication number: TW436492B
Application number: TW85111057A
Authority: TW
Inventors: Hideshi Kawachi; Yuji Sawada; Haruhiko Tanaka
Original assignee: Mitsui Petrochemical Ind
Priority date: 1995-09-12
Filing date: 1996-09-10
Publication date: 2001-05-28
Also published as: EP0791628B1; CN1163542C; KR100428815B1; CN1239659C; KR970707230A; EP0791628A1; US6656601B1; CN1526761A; CA2205012A1; CN1261501C; CN1102610C; CN1519290A; US6183863B1; DE69617195D1; DE69617195T2; CN1304969A; WO1997010297A1; EP0791628A4; CN1165531A

Description

436492 A7 £7_ 五、發明説明(：1 ) 本發明係有關黏著性乙備系共聚物樹脂組成物及使甩該組成物的層壓體，詳細而言爲，由聚苯乙烯系樹脂、 A B S樹脂.、聚丙烯腈樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯亞乙烯樹脂等材料與，乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（EVOH)，可相互以熔融狀態層壓成形，且較以往公知之接枝變性低結晶性乙烯系聚合物，於高溫環境下可提供作爲具優良黏著保持性之層壓體的黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物及其靥壓體，及特別是對乙烯•乙烯醇共聚物、聚醯胺、聚酯等極性材料或對金屬具良好黏著性之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物及使用該組成物之層壓體〇乙烯系共聚物，以其優良之特性而可以種種成形方法予以成形並供爲多方面之用途。但，此些乙烯系共聚物，以其分子中未含有極性基，即、無極性樹脂，故自金屬開始，與種種極性物質缺乏親和性，對必須作爲與金屬接著，及與極性樹脂接枝等用途使用時，必須再予改良《>此改善與極性物質親和性之方法，一般係將乙烯系共聚物以極性單體作接枝變性之方法。但，此經接枝變性之乙烯系共聚物，對聚苯乙烯系樹脂、ABS樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯亞乙烯樹脂等之接著則特別困難。於此點上，特開昭6 1-241 144號公報提出，特部份或全部以不飽.和羧酸或其衍生物作接枝變性之低密度的乙烯· α —烯烴共聚物與，增黏劑組成之組成物對苯本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4规格（2ίΟΧ297公釐） I n fi I I I~i t— ' I u r i I .... 装*'" 訂 i (請先閱讀背面之注意事項鼻填寫本頁)

•I 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 -4 -. 4 3 6 4 9 2 . A7 ______B7_ 五、發明説明（2 ). 乙烯系樹脂具有良好黏著力之記載。又，特開昭6 4 — 0 4 5 4 4 5號公報及特開平2-0 2 9 3 3 1號公報提出，將低密度乙嫌· α —燦烴共聚物與、乙烯•醋酸乙烯共聚物與，部份或全部以不飽和羧酸或其衍生物作接枝變性之接枝變性聚乙烯所組成之組成物對聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯亞乙烯樹脂等具有良好黏著力之記載。但，上述公報所提出之低密度乙烯· α -燦烴共聚物，於高溫環境下皆有黏著力不足之情形。綜上，若可得到對聚苯乙烯系樹脂、AB S樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚聚亞乙烯等可維持良好黏著性，且，於高溫環境下不會降低黏著力之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物時，將具極大之工業價值。經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 .(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，乙烯系共聚物在配合、成形方法或用途時亦被要求不同之特性。例如以高速吹型薄膜定形時，泡泡之振動、或未經切碎而欲進行安定之高速成形時，乙烯系共聚物必須選擇分子量部份具有較大熔融張力之共聚物。同樣的特性，在中空成形時爲防止滴延或破碎或Τ模成形時抑制其最小落差則爲必要β及依此押出成形方法*抽出時於高剪斷下乙烯系共聚物應具較小應力等，就成形時提升品質或成形時減少電力消耗等經濟面而言是有其必要性6其中，使用齊格勒型觸媒，特別是使用鈦系觸媒所得到之乙烯聚合物之熔融張力或膨漲比（模體積比）在提高其成形性之方法上，有特開昭5 6 — 9 0 8 1 0號公報或特開昭6 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 43649 2 A7 B7 經濟部中央標隼扃貝工消費合作社印製五、發明説明（3 ) 一 1 0 6 8 0 6號公報等提案。但，一般使用鈦系觸媒所得到之乙烯系聚合物，特別是低密度乙烯系共聚物，由於組成份分布較廣，故於薄膜等成形體上會產生黏連性等問題。又，使用齊格勒型觸媒所製得之乙烯系聚合物中，使用鉻系觸媒所得到之乙烯系聚合物，具有較佳之熔融張力 ’但仍有熱安定性不佳之缺點。此點應爲，使用鉻系觸媒所製得之乙烯系聚合物之鏈末端易形成不飽和鏈結之原因〇齊格勒觸媒系內，使用茂金屬系觸媒所製得之乙烯系聚合物’以其組成分布較狹窄故於薄膜等成形體上有不易產生粘連性等優點。但，例如特開昭6 0 — 3 5 0 0 7 號公報中’由環戊二烯衍生物以鉻化合物爲觸媒製得之乙烯系聚合物記載著1分子中包含1個末端不飽和鍵結，上記使用鉻系觸媒所製得之乙烯系聚合物亦同樣的可推知其熱安定性必不佳。又，此乙烯系聚合物，以其分子量分布較狹窄，而有擠出成形時流動性不佳之顧慮。因此，若可得到一種具優良熔融張力及較小的高剪斷區應力，良好熱安定性、優良機械強度、及組成分布較窄之乙烯系聚合物時，將具有極大工業價值》本發明在解決隨著以往技術而來之問題上，以提供一種對聚苯乙烯系樹脂、AB S樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯亞乙烯樹脂及乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂，於高溫環境下亦賦有良好黏著力之黏本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210Χ297公釐） ---------( 裝—— (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 訂 ~ 6 - 4 3 64 9 2 A? ___B7____ 五、發明説明（4 ) 著性乙烯系共聚物樹脂組成物，及使用該組.成物之層壓體爲目的β 又，本發明之其他目的爲，提供一種可製得具良好熱安定性、優良成形性、且，除優良透明性外對金屬或較高極性之材料皆具優良黏著性之薄膜層的黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，及使用此組成物之靥壓體。本發明中第1個發明之接著性乙烯系共聚物樹脂組成物爲，由使用含有環戊二烯骨架配位基之周期表第ί ν族過渡金屬化合物（a )與含有機鋁氧化合物（b )之烯烴聚合用觸媒製得之，乙烯與碳原子數3〜2 0之α -烯烴所組成之長鏈分支型乙烯·α-烯烴共聚物〔Α1〕 ’經不飽和羧酸或其衍生物接枝之變性乙烯·α—烯烴共聚物 CA2〕50〜99重量％，或未變性之乙烯· α —烯烴、共聚物（Α1〕及變性乙烯 • α -烯烴共聚物〔Α2〕50 — 9 9重量％與，增黏劑〔Β〕1〜5 0重量％所組成之組成物〔I a 〕，經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中，乙烯· α —烯烴共聚物〔A1〕以密度（d) 爲 0 . 850 〜0 . 895g/cm3之範圍， 190°C，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR) 爲0.01〜200g/10分之範圍，且，此組成物〔I a〕以密度（d)爲0 870〜 0 900g/cm 3之範園， 190°C. 2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210 X 29了公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 3 64 9 2 A7 B7 五、發明説明（5 ). 爲0,1〜100g/l〇分之範圍，以X光繞射法測定之結晶度未達4 0%，對組成物〔I a〕全體之接枝量爲〇 . 〇〇〇 1〜5 重量％爲特徵。本發明中第2個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物爲， z 由前記長鏈分支型乙烯· α —烯烴共聚物〔A 1〕與變性乙烯· α —烯烴共聚物〔A 2〕中所選出之至少1種成份49〜95重量％與，增黏劑〔Β〕 1〜50重量％與，使用周期表第IV族過渡金屬化合物與含有機鋁化合物之烯烴聚合用觸媒製得之乙烯均聚物〔C1〕，使用相同觸媒製得之碳原子數3〜2 0之α —烯烴所組成之乙烯·α —烯烴共聚物，〔C2〕，乙烯均聚物〔C 1〕以不飽和羧酸或其衍生物接枝而得之乙烯均聚物之變性物〔C3〕，及乙烯· α —烯烴共聚物〔C 2〕不飽和羧酸或其衍生物接枝而得之乙烯·α—烯烴共聚物之變性物〔C4〕，其中所選出之至少1種成份1〜3 0重量％與，組成時至少含有1種選自變性乙烯· α -烯烴共聚物 C A 2 ]，乙烯均聚物之變性物〔C3〕及乙烯·α —烯烴共聚物之變性物〔C4〕成分之組成物〔lb〕，其中，乙烯均聚物〔C 1〕與乙烯· α —烯烴共聚物〔C 2〕以密度（d)爲〇 . 900 〜0 · 970g/ 本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS > A4規格（2[0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " 訂經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4 3 649 2 a? B7 五、發明説明（6 ) c m 3之範圍， 190°C，2 16kg荷重之熔融指數（MFR) 爲0.01〜100g/10分之範圍，以X光繞射法測定之結晶度爲3 0 %以上，且，此組成物〔I b〕以密度（d )爲0 . 8 1 0〜 0 . 9 00g/cm3之範，圍， 190 °C，2 .16kg荷重之熔融指數（MFR) 爲0.1〜100g/10分之範圍，以X光繞射法測定之結晶度未達4 0%，對組成物〔lb〕全體之接枝量爲0 .000 1〜5 重量％，爲特徵。本發明中第3個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物爲，，由前記變性乙烯·α-烯烴共聚物’〔A2〕50〜 9 5重量％ ’或前記未變性乙烯* α —烯烴共聚物CA1〕及變性乙烯.烯烴共聚物〔Α2〕50〜9 5重量％與’ 乙烯·醋酸乙烯共聚物〔D〕5〜5 0重量％所組成之組成物C I ί a〕’ 其中，乙烯•醋酸乙烯共聚物〔D〕於1 9 0°C ’ 2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR)爲0 · 1〜50 g/ΙΟ分之範圍，醋酸乙烯含量爲5〜4 0重量％，且，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 3 649 2 A7 ___B7_ 五、發明説明（7 ) 此組成物〔I I a〕以密度（d)爲〇 . 870〜. 0 . 9 0 0 g / c m 3之範圍· 190°C，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR) 爲0.1〜100g/10分之範圍，以X光繞射法測定之結晶度未達3 0%，對組成物〔I I a〕全體之接枝量爲〇 . 000.1〜 5重量％，爲特徵。又，本發明中第4個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物爲，由前記長鏈分支型乙烯· α —烯烴共聚物〔A1〕及變性乙烯· α —烯烴共聚物〔Α2〕所選出之至少1種成份50〜95重量％與，前記乙烯·醋酸乙烯共聚，物〔D〕4〜40重量％與使用周期表第I V族過渡金屬化合物與含有機銘化合物之烯烴聚合用觸媒製得之乙烯均聚物〔C1〕，經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 ^^1 I .....ί I I ^^1 1 - - . - HI 1^1 n -¾ 、τ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用相同觸媒製得之碳原子數3〜2 0之α -烯烴所組成之乙烯·α —烯烴共聚物〔C2〕，乙烯均聚物〔C 1〕以不飽和羧酸或其衍生物接'枝而得之乙烯均聚物之變性物〔C3〕，及乙烯· α -烯烴共聚物〔C2〕以不飽和羧酸或其衍生物接枝而得之乙烯_ α -烯烴共聚物之變性物〔C 4〕本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 2ί>7公釐） 10 - A7 B7 436492 五、發明説明（8 ). 其中所選出之至少1種成份1〜30重量％與， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 組成時至少含有1種選自變性乙烯· α -烯烴共聚物〔Α2〕、乙烯均聚物之變性物〔C3〕及乙烯·α —烯烴共聚物/之變性物〔C4〕成份之組成物〔lib〕，其中，乙烯均聚物〔C 1〕與乙烯· α —烯烴共聚物〔C2〕以密度（d)爲 0 . 900 〜0 . 970g/ c m 3之範圍， 190°C，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR) 爲0 . 01〜100g/10分之範圍，以X光繞射法測定之結晶度爲3 0%以上，且，此組成物〔I lb〕之密度（d)爲0 870〜 0 _ 9 0 0 g/cm3之範圍， 190°C，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR) 爲0 . 1〜100g/10分、之範圍，以X光繞射法測定之結晶度未達3 0%，對組成物〔I 〕全體之接枝量爲0.0001〜 5重量％，經濟部申央標準局負工消費合作社印製爲特徵》使用上記組成物〔la〕、〔lb〕、〔Ila〕及〔I I b〕之未變性乙烯· α —烯烴共聚物〔A I〕以具有乙烯含量爲3 5〜9 8重量％之範圍’ 密度（d)爲 0 . 85 0 〜0 . 98〇g/cm3之範圍，本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -11 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 4 3 64 9 2 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 190°C* 2 . 16kg荷重之熔融指.數（MFR2 )爲0.01〜200g/10分之範圍， 1 90 1 ’之熔融張力（MT (g.))與熔融指數（ M F R 2 )滿足 MT>1 . SSxMFRa-1·09 之關係式 190°C，l〇kg荷重之熔融指數（MFRi。）與，190°C，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR2) 之比（MFR10/MFR2)爲7〜5 0之範圍.，由下記式

B = P 〇E/ 2 P 〇 · P E 〔式中，PE爲共聚物中乙烯單體之莫耳分率，p 〇爲共聚物中α -烯烴單體之莫耳分率，ρ ΟΕ爲全二價鍵結中乙烯 • 烯烴鍵結佔全部鍵結之比例。）計算而得共聚單體鍵結分布之隨機性Β值，爲〇.9〜2 之範圍》以X光繞射法測定之結晶度爲3 0 %以下之乙烯· α —烯烴共聚物爲佳。本發明中第5個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物爲，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再壤寫本頁) 象· 訂 -12 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4364 9 2 at _B7__ 五、發明説明（1〇 ) 由使用含有環戊二烯骨架配位基之周期.表第1 V族過渡金屬化合物（a )與含有機鋁氧化合物（b )之嫌烴聚合用觸媒製得之，乙烯與碳原子數3〜2 0之α —烯烴所組成之直鏈乙烯· α —烯烴共聚物〔E 1〕’經不飽和羧酸或其衍生物接枝之變性乙烯· α —烯烴共聚物〔Ε 2〕 50 — 95重量％ •或 , 未變性之乙烯· α —烯烴共聚物〔Ε 1〕及變性乙烯 •α —烯烴共聚物〔Ε2〕50 — 95重量％與’ 烯烴系橡膠〔F〕5〜50重量％’ 之摻合物所組成之組成物〔III〕 ’ 其中，乙烯· α -烯烴共聚物〔Ε 1〕以密度（d) 爲 0 · 900 〜0 . 965g/cm3 之範圍， 190°C，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR) 爲0.01〜200g/10.分之範圍，且烯烴系橡膠〔F〕以密度（d)爲0.850〜 0 . 8 9 5 g / c m 3之範圍， 1 9 0 °C，2 .. 1 6 k g荷重之熔融指數（M F R ) 爲0 · 01〜200g/10分之範圍* 以X光繞射法測定之結晶度未達3 0%，爲特徵》上記變性乙烯· α -烯烴共聚物〔E 2〕.與烯烴系橡膠〔F〕之摻合物，或未變性之乙烯· α —烯烴共聚物〔 Ε 1〕與變性乙烯· α -烯烴共聚物（Ε 2〕與烯烴系橡膠〔F〕之摻合物以密度（d)爲〇 . 870〜本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） nn I 1^1 n^i · 1 - - - 1. D In 1^1 1^1 HI (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -13 - 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 4 3 6 4 9 2 A7 B7 五、發明説明（11 ) 0.960g/cm3之範圍， 190°C，2 . 16kg荷重之熔融指數（M F R ) 爲0 . 01〜100g/10分之範圍，由不飽和羧酸或其衍生物所產生接枝基之接枝量爲 0. 01〜5重量％之範圍，以X光繞射法測定之結晶度爲15%以上者爲佳。又，上記未變性之乙烯· α —烯烴共聚物〔E 1〕以密度（d)爲0 · 900〜0 . 965 g. / cm3之範圍 * 190°C，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR) 爲0.01〜200g/10分之範圍，以差示走査型熱量計（D S C )所測定吸熱曲線之最大峰值位置之溫庳（Tm (°CJ )與密度（d)滿足

Tm<400 xd-250 所示之關係式， 1 9 0°C之熔融張力（MT (g))與熔融指數（ M F R )滿足 MT<2 · 2XMFR-0·84 所示之關係式，本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS > A4規格（210X297公釐），^ —14 - -----------裝— {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 43 64 9 2 五、發明説明（12 ) 2 3°C之癸烷可熔部（W (重量％)).與密度（d )· 在MFRS10g/l〇分時，滿足 I 1 mt n ^^^1 ^々 m· n da n I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) W<8〇xexp(-l〇〇(d-〇 . 88))+0 . 1 在MFR>10g/l〇分時，滿足 W<8〇X (MFR-9)°-18xexp (-1〇〇 (d -0.88))+0.1 之關係式之直鏈狀乙烯· α —烯烴共聚物爲佳。又，烯烴系橡膠〔F〕以，由乙烯衍生之構成單體含量佔75〜9 5莫耳％之乙烯.· α —烯烴共聚物爲佳。本發明中第1個及第2個黏著性乙烯系共聚物樹脂組· 成物，具優良成形性 '，對聚苯乙烯系樹脂、AB S樹脂、聚丙烯睛樹脂及乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（經濟部中央橾隼局員工消費合作杜印製 EVOH)等具強烈黏著性。又，本發明中第3個及第4個黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物*具優良成形性，對聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯亞乙烯樹脂及乙烯·醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（ EVOH)等具強烈黏著性。又，本發明中第5圖黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，具優良成形性，對耐隆、乙烯•乙烯共聚物、聚酯及金本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（21 ΟΧ 29?公釐） -15 - 436492 A7 B7 經濟部中夬標準局負工消費合作社印製五、發明説明（13 ) 屬等具強烈黏著性。本發明中第1個層壓體爲，由聚苯乙烯系樹脂、 A B S樹脂及聚丙烯腈樹脂所選出之樹脂與，前記黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物〔I a〕或〔I b〕與，乙烯· 醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（EVOH)，以此順序及相互熔融之狀態接觸後，經冷卻成形之3層構造之層壓體’ 或包含此3層構造之具有4層以上層構造之層壓體爲特徵〇本發明中第2個層壓體爲，由聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及聚氯亞乙烯樹脂所選出之樹脂與，前記黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物〔I I a〕或〔I lb〕與，乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（EVOH)，以此順序及相互熔融之狀態接觸後，經冷卻成形之3層構造之層壓體，或包含此3層構造之具有4層以.上餍構造.之層壓體爲特徵。本發明中第3個層壓體爲，由前記黏著性乙烯性共聚物樹脂組成物〔I I I〕所形成之層與，極性材料所形成之層或金屬所形成之層所組成者爲特徵。上記極性材料以|乙烯·乙烯醇共聚物、聚醯胺或聚酯爲佳。以下，將本發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物及使用該組成物之層壓體作具體之說明》本發明中第1個黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物爲，由變性乙烯·α —烯烴共聚物〔A2〕，或 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) " 訂 tf 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（.210X297公釐） -16 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 43 64 9 2 Α7 Β7 五、發明説明（14 ) 未變性之乙烯· α —烯烴共聚物〔A1.〕及變性乙烯 *〇：—烯烴共聚物〔厶2〕與，增黏劑〔Β〕以特定比例組成。又，本發明中第2個黏著性乙烯系共聚物組成物爲，由 , 長鏈分支型乙烯· 烯烴共聚物〔A 1〕及變性乙烯· α -烯烴共聚物〔A 2〕中所選出之至少1種成份與增黏劑〔B〕與，乙烯均聚物〔C1〕、乙烯·α—烯烴共聚物〔C2 〕、乙烯均聚物之變性物〔C 3〕及乙烯· α —烯烴共聚物之變性物〔C4〕中所選出之至少1種成份，以特定比例組成，且，至少含、有一種由變性乙烯· 烯烴共聚物〔Α2〕、乙烯均聚物之變性物〔C3〕及乙烯· • α -烯烴共聚物之雙性物〔C4〕中所選出之成份。本發明中第3個黏著性乙烯性共聚物樹脂組成物爲，由變性乙烯·α -烯烴共聚物〔Α2〕，或未變性之乙烯.α -烯烴共聚物〔Α1〕及變性乙烯 •α —燔烴共聚物〔Α2〕與，乙烯醋酸乙烯共聚物〔Β〕以特定比例組成。又，本發明中第4個黏著性乙烯系共聚物組成物爲，本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210Χ297公釐） i--------.·裝-- {請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 3 6 4 9 2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、· 發明説明（15 ) 由長鏈分支型乙烯· α _烯烴共聚物〔 A 1 及變性乙烯 .α —稀烴共聚物〔A 2〕中所選出之至少 1 種成份與乙烯·醋酸乙烯共聚物〔B〕 tha 與 » 乙烯均聚物〔 C 1〕、乙烯· a -烯烴共聚物〔C 2 〕、乙烯均聚物之變性物I C 3〕及乙烯 • a — 烯烴共聚物之變性物〔C 4 〕中所選出之至少 1種成份 } 以特定比例組成.，且，至少含有1 種選自變性乙烯· α — 烯烴共聚物〔A 2 〕、乙烯均聚物之變性物〔 C 3 ]及乙烯 • α —烯烴共聚物之變性物〔C 4 〕成份* 本發明中第5 個黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，係由變性乙烯· α 一烯烴共聚物〔 A 2〕與烯烴系橡膠 C B 〕以特定比例組成之摻合物.•或由未變性之乙烯 • α —烯烴共聚 rf.f.. 物〔A 1〕及變性乙烯- α -烯烴共聚物〔A 2〕與烯烴系橡膠〔B 以特定比例組成之摻合物所 tr**· . η. 構成。首先，將就各成份進行說明。未變性之乙嫌· α 一烯烴共聚物C A 1. 1 本發明所使用的未變性之乙烯 ♦ a — 烯烴共聚物〔 A 1 ]，係使用特定烯烴聚合用觸媒 ( 即茂金靥系觸媒的 1 種 )製得之乙烯與碳原子數3〜2 0 之 -烯徑所形成之長鏈分支型無規共聚物。本錄尺度適财國國家辟（⑽娜㈤讀如 _ 經濟部中央標準扃負工消費合作社印聚 "4364 9 2 A7 B7 五、發明説明（16 ). 與乙烯共聚合所使用之碳原子數3〜2 0之α -烯烴，具體而言，例如，丙烯、1— 丁烯、1 一戊烯、i —己烯、4 一甲基一 1 一戊烯、1_辛烯、1—癸烯、1 —f~ 二烷烯、1 —Η四烷烯、1 —[-六烷烯、1—十八烷烯、 1 一二十烷烯等等。乙烯·α —烯烴共聚物〔Α1〕，其乙烯含量爲35 〜9 8重量％，更隹爲6 5〜9 7重量％、最佳爲7 0〜 9 5重量％，碳原子數3〜2 0之α —烯烴含量爲2〜 6 5重量％，更佳爲3〜3 5重量％，最佳爲5〜3 5重量％爲宜。且，此二成份含量總合爲1 0 0重量％。乙烯· α —烯烴共聚物之組成，一般係於1 Omm0 試管中將約2 0 Omg共聚物均勻溶解於1 m.5的六氯丁二烯後，以13C - NMR光譜，於測定溫度1 2 0°C，測定周波數25 · 05MHz ，.光譜幅1 500Hz *脈衝往復時間4 . 2秒，波幅6# s e c，之測定條件下測定- 此乙烯· α —烯烴共聚物〔A1〕，以具有下記（i )〜（i i )所示之特性爲佳，以具有下記（i )〜（ vi)之特性爲更佳，以具有下記（i)〜（vi i i) 之特性爲最佳。 (i )乙烯· α -烯烴共聚物〔A1〕之密度（d) 爲，0 . 850 〜0 · 895g/cm3，更佳爲 0.855〜0·890g/cm3，最佳爲〇.860 〜0 · 8 9 0g/cm3之範圍。本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2[Οχ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· "β -19 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 3 6 4 9 2 A7 _B7____ 五、發明説明（Π). 又，密度（d)係於.19 0 °C，2 1.6kg荷重下以熔融指數（MFR)測定時所得之單絲以12 0° ，1 小時熱處理，經1小時徐徐冷卻至室溫後’再以密度梯度管測定》 (i i )乙烯.烯烴共聚物〔A1〕之熔融指數 (以MFR或MFR2表示，時）爲0 · 01〜200g/ 10分，更隹爲0.05〜50g/10分’最佳爲 0.1〜20g/10分之範圍。又，熔融指數（MFR)係以ASTM D 1 2 3 8 —65T，於190 °C，2 . 16kg荷重之條件下測定者。 '(i i i)乙烯·α —烯烴共聚物〔A1〕，於 190°C下之熔融張力（MT (g))及熔融指數（ M F R 2 ( g / 1 〇分））以滿足， Μ T > 1 .'5 5 X M F R a"1· 09 更佳爲 MT>1. 5 6XMFR2-1·09 最佳爲 ΜΤ>1 · 5 7xMFR2-1·09 所示之關係式爲庠。熔融張力與熔融指數之關係滿足上記關係式之乙烯· α —烯烴共聚物，較以往之乙烯· α -烯烴共聚物具有較高熔融張力及良好的成形性。又，熔融張力（MT (g))，係測定熔融之聚合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —.----I----- ^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -20 - 4 3 6 4 9 2 A7 B7 五、發明説明（18 ) 於一定速度延伸時產生之應力而決定者。即所生成之聚. 合物粉體以通常方法熔融爲顆粒狀化後作爲測定樣品，使用（株）東洋精機製作所製之MT測定器，於樹脂溫度 1 90 °C，擠出速度1 5mm /分，捲取速度10〜20 m /分，管徑2 · 09mm多，管長8mm之條件下進行。於顆粒狀化時，乙烯· α —烯烴共聚物先予添加二次抗氧化劑之三（2，4 —二—t — 丁苯基）磷塩〇 . 05重量％，熱安定劑之n_十八烷基—3—(4/—羥基一. 3 —，5 > -二一t — 丁苯基）丙酸酯〇 . 1重量％，鹽酸吸收劑之硬脂酸鈣0.05重量％。 (iv)乙烯·α —烯烴共聚物〔A1〕，.於190 °C，1〇1^2荷重之熔融指數（MFRi。）與，190°C ，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR2)之比（ MFR1。/MFR2)爲7〜5 0，更佳爲7〜4 5之範圍爲宜。上述M F R 10 / Μ卩尺2爲7〜5 0範圍之乙烯· α 一烯烴共聚物•具有極優良之流動性= (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· hi 訂經濟部中央標準局®c工消費合作社印製

V 物 ο 聚以共值烴 Β 烯性一規 α 無 . 鎖烯連乙體 > 單合聚共之得 * 求佳式爲下內依圍 ’ 範 Β £ 0 Β Ρ • ο Ρ 2 中α 式中 {物聚烯共乙爲中 Π◦結鍵率價，一 W全之ΡΟ 體單，烯乙中 -物聚共爲率分耳莫之體. 單 E 烴 P 烯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 21 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 43 64 9 2 A7 _B7__ 五、發明説明（19 ). ·α_烯烴鍵結佔全部鍵結之比例·）上記Β值爲|共聚物鍵結中各單體成份分布狀況之指標，依G，J，Ray(Macromolecules， JJL. 773(1977)), J. C ,Randall (Macromolecules, 15. 353, (1982), J.

Polymer Science, Polymer Physics Ed., 11, 275(1973 )),K. Kimura (Polymer,. 4 41 ( 1 9 8 4 ))之報告，可計算出上記定義之PE、及POE。上記B值愈大則嵌段式鍵結愈少，乙烯及α -烯烴之分布亦同，顯示其爲組成分布狹窄之共聚物》又，構成組成分布寬窄指標之Β值，係於1 〇mm0 試管中將約2 0 Omg共聚物均勻溶解於lm$的六氯丁二烯後，以13C — NMR光譜，於測定溫度1 2 0°C，測定周波數25 · 05MHz，光譜幅1 500Hz，脈衝往復時間4 , 2秒，波幅7μ、秒，測定次數2000〜5 0 0 0次之測定條件下測定，由此光譜所得之ΡΕ、Ρ〇、 Ρ〇Ε依上式計算而得。 (V i )依X光繞射法測定之結晶度爲3 0%以下者爲佳。

Cvi i)乙烯·α-烯烴共聚物〔A1〕之GPC 測定之分子量分布（Mw/Mn、Mw :重量平均分子量、Mn :數平均分子量）爲1 . 5〜4，更佳爲1 . 5〜 3.5。又’分子量分布係使用密里皮亞社製G P C_ 1 5 0 ，依下述內容測定。本紙張尺度適财ϋϋ家縣（CNS ) A4規格（2似297公釐1 m In In n i^n I In 1^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I·) -22 - 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 43649 2 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 分離管柱爲TSK G Ν Η ΗΤ，管柱尺寸爲直徑 72mm，長度600mm，管柱溫度爲140 °C，移動相爲0_二氯苯（和光純藥工業（株））.及氧化防止劑之 BHT (武田藥品工業（株））0 . 025重量％，使其以1 . 0mJ2 /分移動，試料濃度爲〇 . 1重量％，試料注入量爲5 0 OmJ?，測定器使用.示差折射計。檩準聚苯乙烯，分子量爲1 0 0 0及Mw> 4 X 1 06時係使用東蘇（株）製品，1000<Mw<4xl0e時使用普雷射化學社製品。 (〃丨1丨）又，乙烯.3—烯烴共聚物〔八1〕，以分子中存在之不飽和鍵結數於碳原子數1 0 0 0個時佔 0 . 5個以下，且，共聚物1分子中佔1個以上爲佳。而不飽和鍵結之定量分析，係使用13C — NMR，計算雙鍵以外之訊號，即1 0〜，5 0 p pm範圍之訊號，及屬於雙鍵訊號即105〜15Oppm範圍中訊號面積強-度之積分曲線，進而測定其比例而決定。上記乙烯·α —烯烴共聚物〔A1〕，例如，於 (a )特定之喆基及其取代物由所選出之2個基經由含碳基或含矽基而結合之具二配位基之周期表第IVB族過渡金屬化合物， (b)有機鋁氧化合物，及必要時使用之 (c )載體， (d )有機鋁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I-----,---,.裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) J_ 訂 -23 -

436492 Z d7 五、發明説明（21 ) 所形成之烯烴聚合觸媒（即茂^屬系觸媒之一種）之存在下•將乙烯與碳原子數3〜2 0的烯烴，以所製得共聚物之密度爲0·850〜0895g/cm3方式共聚合而可製得。以下，將此烯烴聚合觸媒及各觸媒成份進一步說明。 (a )將特定之喆基及其取代物中所選出之2個基經由低級亞烷基而結合之具二配位基之周期表第I V B族過渡金屬化合物，具體而言，爲下.記式（I )所示之過渡金屬化合物· Μ K L x_2 ............ ( I ) 上記一般式（I )中，Μ爲周期表第I VB族所選出之過渡金屬原子，具體而言爲.，锆，鈦或給，以锆爲最佳〇 X爲過渡金屬原子Μ之原子價，X - 2表示L之個數經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) Κ爲與過渡金靥原子配位之配位基，將由喆基及其部份水添加物，及取代喆基及其部份水添加物中所選出之相同或不同之2個基，經由低級亞烷基等含碳基或二亞矽烷基等含矽基鍵結而得之2座配位基。取代菇基具體而言，例如，4苯菇基、2 —甲基一 4 一苯li；基、2 —甲基一4 一某芘基、2 —甲基_4—Μ喆基、2 —甲基—4 一菲瞭品基、2 —乙基一 4 —苯品基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -24 - 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印裝 4 3 64 9 2 A7 B7 五、發明説明（22 ). 2-乙基-4-某喆基、2 —乙基-4 一慈喆基、2 -乙基—4 —某芘基、2 —乙基一 4_菲嗪芘基、2 -丙基— 4 一苯筘基、2 —丙基一 4_某芘基、2_丙基一 4 —蒽 15基、2 -丙基—4 一菲嗪基等等β L爲碳原子數1〜1 2之烴基、烷氧基、芳氧基、鹵鹵原午、三烷基矽烷基或氫原子。碳原子數1〜1 2烴基例如，烷基、環烷基、芳基、芳烷基等等，更具體而言，例如，甲基、乙棊、η —丙基、異丙基、η — 丁基、異丁基、sec — 丁基、t- 丁基、戊基、己基、辛基、2 -乙己基、癸基等烷基；環戊基、環己基等環烷基；苯基、甲苯基等芳基；笮基、新苯基等芳烷基等。烷氧基例如，甲氧基、乙氧基、η —丙氧基、異丙氧基、η— 丁氧基、異丁氣基、，s e c — 丁氧基、t — 丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基等。芳氧基則例如苯氧基等。三烷基矽烷基例如，三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三苯基矽烷基等。如此以一般式（I )表示之過渡金屬化合物，例如 r a c —二亞甲矽烷基—雙{ 1 一（4一苯喆基）} 鉻二氯化物， r a c —二亞甲砂院基一雙{ 1 一（2 —甲基一4 — —苯芘基）}鉻二氯化物， r a c —二亞甲矽烷基—雙{ 1- (2 —甲基一4 — 本纸張尺度適用t國國家標单（CNS ) A4规格（210X297公麓） (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 袈- 訂 -25 - A7 B7 經濟部ΐ-央標準局員工消費合作杜印製 4364 9 2 五、發明説明（23 ) (α-棻基）喆基）丨鉻二氯化物， r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1— (2 —甲基一4 — (y9_某基）芘基）}銷二氯化物， r a c_二亞甲矽烷基一雙{ 1一（2 —(甲基一 4 —(1一Μ基）品基）}銷二氯化物’ r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1— (2 —甲基一4 — (2 -慈基）芘基）}锆二氯化物| r a c_二亞甲矽烷基一雙丨1 一（2 —甲基一4 — (9—Μ基）喆基）}鍩二氯化物， r a c —二亞甲砂院基一雙{ 1— (2 —甲基—4一 (9_菲基）15基）丨锆二氯化物， r a c 一二亞甲砍院基—雙{ 1— (2 —甲基一 4 — (P —氟苯基）喆基）}銷二氯化物， r a c —二亞甲砂院基雙{ 1— (2 —甲基一4 — (五氯苯基）芘基）丨鍩二氯化物， r a c —二亞甲砂烷基一雙{ 1 一（2 —甲基一 4 一 (P—氯苯基）喆基）}鉻二氯化物， r a c_二亞甲矽烷基一雙{ 1— (2 —甲基一4 一 (m —氯苯基）芘基）}锆二氯化物， r a c —二亞甲砂院基一雙{ 1— (2 —甲基一4一 (0 -氯苯基）玆基））锆二氯化物， r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1一（2 —甲基_4 一 (〇，P —二氯苯基）苯IS基）}鉻二氯化物* r a c_二亞甲砂院基—雙{ 1— (2 —甲基_4 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNsTa4規格（210X297公釐） ~ -2d - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 436492 五、發明説明（24 ) (P —溴苯基）芘基）丨鉻二氯化物， (請先閲讀#.面之注意事項再填寫本頁) r a c —二亞甲矽烷基—雙{ 1— (2 —甲基一4 — (p — ·甲苯基）喆基）}锆二氯化物， r a c —二亞甲砂焼基一雙{ 1 一（2 —甲基一4 一 (m _甲苯基）芘基）_丨銷二氯化物， r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1— (2 —甲基一4 — (〇 —甲苯基）15基）}銷二氯化物， r a c -二亞甲矽烷基-雙{ 1- (2 —甲基一4 — (ο，〇 <_二甲苯基）芘基）丨鉻二氯化物， r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1— (2 —甲基—4 — (p —乙苯基）芘基）丨鉻二氯化物， r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1— (2 —甲基一4 一 (P，i —丙苯基）芘基）}鉻二氯化物， r a c_—二亞甲砂焼基一,雙{1— (2 —甲基一4 — (P —苄苯基）芘基）丨鉻二氯化物， rac —二亞甲矽烷基—雙{1 一（2 —甲基一4_ (P —聯苯基）喆基）}鉻二氯化物，經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 4 4.4 1 Ί - - 基基基基甲甲甲乙 1 I 丨 I * I 2 2 物 2 物 2 xfv ( b (. 匕 /V /1 /1 _ ，一氯 I 氯 I 1 物 1 二 1 二 1 ί 化 { 鉻 ί 锆 { 雙氯雙丨雙丨.雙 i 二 I \—/ ί NJ I 基锆基基基基基院丨烷 is烷烷砂 }较} 砂 } 砂甲基甲基甲基甲亞 ίΕΠ亞苯亞苯亞二 } 二烷二烷二一基 I 矽 I 矽 I C 苯 C 甲 C 甲 C a 聯 a 三 Π3 三 a r - Γ - Γ - Γ m pm -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 436492 五、發明説明（25 ) 苯15基）}鍩二氯化物， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r_a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1- (2 —乙基一4 — (α_菓基）喆基）}鉻二氯化物， r a c_二亞甲矽烷基一雙{ 1- (2 —乙基—4 — (沒—棻基）芘基）丨鉻二氯化物， r a c —二亞甲较院基一雙{ 1 一（2 -乙基一4 一 (1 — Μ基）芘基）丨锆二氯化物， r a c —二亞甲砂院基一雙1— (2 —乙基一 4 — (2 —恩基）芘基）}鋳二氯化物， r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1- (2 —乙基一 4 一 (9 -恩基）喆基）}錯二氯化物， r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1 — ( 2 —乙基一4 — (9 —菲基）Ιί基）}銷二氣化物’ r a c —二亞甲矽烷基一'雙{ 1- (2 —乙基-4 — (苯芘基）}鉻二氯化物， r a c —二亞甲砂烷基一雙{ 1- (2 -苯基- .4-苯芘基）丨锆二氯化物> 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1一（2 — n_丙基一 4一苯菇基）}鍩二氯化物， r a c —二亞甲砂院基—雙{ 1— (2 — n_.丙基一 4 - (α —某基）芘基）}锆二氯化物， r a c_二亞甲矽烷基一雙{ 1— (2-η —丙基— 4 一（yS —菓基）品基）}锆二氯化物， r a c_二亞甲矽烷基一雙{ 1— (2 — n_丙基— 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X297公釐） 43 64 9 2 a? B7 經濟部中央.標準局員工消費合作社印製五、發明説明（26) 4 -( 1 — 慈基）喆基）丨鉻二氯化物 r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1 — ( 2 — η — 丙基一 4 一（ 2 — Μ基）菇基）}锆二氯化物 r a c 一二亞甲矽烷基一雙{ 1 一 ( 2 — η — 丙基一 4 -( 9 — Μ基）芘基）丨锆二氯化物 r a c —二亞甲矽烷基—雙{1_ ( 2 — η — 西基— 4-( 9 — 菲基）茹基）}锆二氯化物 r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1 _ ( 2 — i — 丁基- 4 —苯印基 )}鉻二氯化物， r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1 — ( 2 — i 一丁基一 4 -( a — 某基）玆基）}锆二氯化物 > r a c —二亞甲矽烷基—雙{ 1 — ( 2 — i — 丁基- 4-( β — 某基）喆基）}锆二氯化物 r a c -二亞甲矽烷基一.雙’{ 1 - ( 2 — i 一丁基— 4-( 1 — Μ基）芘基）}鉻二氯化物 - r a c —二亞甲矽烷基—雙{ 1 一 ( 2 一 i — 丁基— 4 —( 2 — Μ基）芘基）}锆二氯化物 » r a c —二亞甲矽烷基—雙{ 1 — ( 2 — i 一丁基一 4-( 9 — 葸基）喆基）}鉻二氯化物 > r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1 — ( 2 — i — 丁基- 4-( 9 — 菲基）芘基）丨鉻二氯化物 ) r a c —二亞甲矽烷基一雙{ 1 _ ( 2 — 甲基 —4 _ 皱+十甘 X 本印垂J } 锆二氯化物* r a c —二_ ( i 一丙基）亞矽烷基 — 雙 { 1 —(2 本紙張尺度適用t國國家榇準（CNS } A4規格（210 X 297公釐） —29 _ 4 3 64 9 2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（27 ) i 1 一甲基- 4 —苯葙基）}锆二氯化物 J 1 I r a c —二—（n -丁基）亞矽烷基 — 雙 { 1 — ( 2 1 1 1 — 甲基一 4 _苯喆基）}鉻二氯化物 ί 請 I r a c 一二環己基亞矽烷基一供雙 { 1 — ( 2 — 甲基 — 先閲讀 1 1 1 4 — 苯Ιί基）}銷二氯化物，背之 l 1 f r a c 一甲苯基亞矽烷基一 lf.fi. 雙 { 1 — ( 2 —— 甲基 — 4 注意事 1 1 一苯 ++甘印碁 ) }鉻二氯化物，項再 I i 1 r a c -二苯基亞矽烷基一雙 { 1 — ( 2 一甲基一 4 寫本頁氣 1 — 苯芘基） }锆二氯化物， 1 1 r a c —二（p —甲苯基）亞矽烷基 — 雙 { 1 一 .( 2 1 f 1 — 甲基- 4 -苯筘基）丨銷二氯化物， 1 ! 訂 1 r a c —二（P —氯苯基）亞矽烷基 — 雙 { 1 — ( 2 一甲基- 4 —苯芘基）}銷二氯化物 1 1 1 r a c 一亞甲基—雙{ 1 — ( 2 — 甲基 — 4 — 苯 -f*+ 印基 1 i ) } 鋳二氯化物， - 1 r a c 一亞甲基-一雙1 1 — ( 2 一甲基 — 4 — 苯 H-f 印基 i I ) } 鉻二氯化物， 1 r a c 一二亞甲鍺烷基一雙 { 1 — ( 2 — 甲基 — 4 — f 1 苯喆基） } 锆二氯化物， 1 1 r a c 一二亞甲矽烷基一雙 { 1 一 ( 2 一甲基 — 4 一 1 1 苯芘基） } 锆二溴化物， 1 I r a c 一二亞甲矽烷基一雙 { 1 — ( 2 — 甲基 — 4 — ! I 苯 +十印基） } 锆二甲基， 1 1 1 r a c 一二亞甲矽烷基— 雙 { 1 一 ( 2 — 甲基 — 4 — 1 i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210’X297公釐） - 30 _ 436492 at ______B7 五、發明説明（28 ) 苯喆基）}锆甲基氯化物， r a c— 一亞甲砂焼基一雙{ 1— (2 —甲基一 4 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯基）}錯氣化物S02Me， r a c —二亞甲矽烷基一雙(2 —甲基一 4 一 · 苯IS基）}鉻氯化物0S02Me， r a c — —亞甲砂焼基一雙_{ 1— (2 —甲基一 4 一苯芘基）}鈦二氯化物， r a c-二亞甲矽烷基一雙{ 1— (2 —甲基一4一苯芘基）丨鈴二氯化物，等等。本發明中，上記锆化合物中，銷金麕可以鈦金屬或鈴金屬等過渡金屬化合物取代使用。以下，將對有機鋁氧化合物（b )作一說明。用於製作未變性乙烯· α —烯烴共聚物〔A 1〕之形成烯烴聚合物觸媒之有機鋁氧.化合物（b)，可使用以往公知之苯可溶性鋁氧烷亦可使用特開平2—276807 _ 號公報記載之苯不溶’性有機鋁氧化合物亦可。上記鋁氧烷例如可以下記方法製得。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (1 )於含有吸附水之化合物或含結晶水之鹽類，例如氯化鎂水和物、硫酸銅水和物、硫酸鋁水和物、硫酸摸水和物、氯化第1鈽水和物等烴類載體懸濁液中，加入三烷基鋁等有機鋁化合物反應，並以烴溶液方式回收。 (2 )於苯、甲苯、乙醆、四氫呋喃等載體中’將三烷基鋁等有機鋁化合物直接以水、水或水蒸氣反應’並以烴溶液方式回收。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 〇 X 297公釐） -31 - A7 B7 436492 五、發明説明（29) (3)於癸烷、苯、甲苯等載體中，將三烷基鋁等有機鋁化合物以二甲基錫氧化物、二丁基錫氧化物等有機鍚氧化物進行反應之方法。又，此鋁氧烷可含少量金屬有機成份。又可將回收之上記鋁氧烷溶液中的溶媒或未反應有機鋁化合物蒸餾去除後，將溶媒再溶解亦可製造鋁氧烷時所使用之有機鋁化合物，具體而言，例如，三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丙基鋁、三η —丁基銘、三異丁基銘、三sec — 丁基飽、三tert — 丁基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、三癸基鋁等三烷基鋁：三環己基鋁、三環辛基鋁等三環烷基鋁：二甲基鋁氯化物、二乙基，鋁氯化物、二乙基鋁溴化物、二異丁基鋁氯化物等二烷基鋁阖化物；二乙基鋁水合物\二異丁基鋁水合物等二烷基鋁水合物：二甲基鋁甲醇鹽、二乙基鋁乙醇鹽等二烷基鋁醇鹽；二乙基鋁苯氧化物等二烷基鋁芳氧化物筝等。其中，以三烷基鋁與三烷基鋁爲最佳。又，此有機鋁化合物可使用一般式 (i —C4H9) XA 1 y( C aH 10 ) (> 〔，y，z爲正數，z 2 x ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部t'夬標準局員工消費合作社印裝 -32 - 4 3 64 9 2 經濟部t央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（30) 表示之異烷基鋁〃上記有機鋁化合物可單獨或組合使用。製造鋁氧烷時所用之溶媒可爲’，苯、甲苯、二甲苯、異丙苯、甲基異丙苯等芳香烴，戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、+六烷、.十八烷等脂肪烴、環戊烷、環己烷、環辛烷、甲基環戊烷等脂環烴、汽油、輕油.、燈油等石油餾出物或上記芳香烴、脂肪烴、脂環烴之_化物、及氯化物、溴化物等烴類溶媒等。其他，亦可使用乙醚、 •四氫呋喃等醚類。上述溶媒中，以芳香烴爲最佳。本發明所使用之苯不溶性有機鋁氧化合物（b)，溶於6 0°C苯中之A 1成份換算爲A 1原子爲1 0%以下，更佳爲5%以下，最佳爲2 %以下，對苯而言應爲不溶性或難溶性爲佳。 - 此有機鋁氧化合物對苯之溶解性係由，將相當於 1 0 Omg原子之ΑΊ的有機鋁化合物懸濁於1 〇〇mj? 苯中，攪拌下於6 0°C混合6小時，使用附有套管之G~ 5玻璃製濾網，於6 0°C進行滤過，將濾網上分離之固體以6 0°C之苯5 Omi經4次洗淨後，測定全濾液中存在 A交原子的存在量（xmra〇ie)以求取溶解性（X%)。上述茂金屬系過渡金屬化合物（a )及/或有機鋁氧化合物（b)，可使用下記載體（c)爲載體》載體（c )係爲無機或有機化合物，其粒徑爲1 〇〜 3 0 0 ，較佳爲使用2 0〜2 0 0 之顆粒狀至微本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2【ΟΧ 297公釐） (請先閎讀背面之注$項再填寫本頁) 袈· 訂 -33 - 4 3 64 9 2 A7 B7 五、發明説明（31 ) 粒狀之固體爲佳。經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 > 無機載體以多孔質氧化物爲佳，具體而言，例如，S i 〇 2 A. l2〇3'MgO'ZrOa>TiO 2 ' B 2 〇 3、 C a 〇、 ZnO、B aO、Th〇2等或其混合物，例如 S i 0 2 " -Mg0'Si02-Al203> S i〇2 - • Γ i ( 〕2 :、S i 〇2— V2O5、S i 0 2 — C Γ 2 0 3 S i 〇 2— Ti02— MgO等。其中以由 S i 〇 2及』 \ ： l 2 ‘〇 3所形成群中選出至少一種成份爲主成份爲佳》又，上記 4rrf m 機氧化物，得含有少量的N a2C〇3 K 2 C 0 3 、 C a C 03、Mg C03、N a2.S04、 A 1 2 ( S 0 4 ) 3 *BaS04'KN03' Μ g ( N 0 a) 2 A 1 (N03) 3' N azO ' K20 ·% L i 0等之碳酸鹽、硫酸鹽、.磷酸鹽等。此載體 ( c ) i依種類及製法而使性狀有所不同，本發明較好使用之載體爲，比表面稹爲5 0〜1 0 〇m 2/ g ，更佳爲 1 0 0 〜7 0 0 m 2/ g，細孔容積爲0 . 3 2 . 5 C m 3/g爲佳。此載體必要時可於1 00〜 1 0 0 0 °C 更佳爲150〜700 t：中燒成* 又，本發明中可使用之載體（C )爲1粒徑10 3 0 0 ii m 之有機化合物的顆粒狀至微粒子狀固體" 此有機化合物例如 > 由乙烯、丙烯、1~ 丁烯、4_甲基 -1 一戊烯等碳原子數 2〜1 4之α —烯烴爲主成份所生成之 (共）聚合物或由乙烯環己烷、苯乙烯爲主成份生成之聚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 訂 -34 - 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 4 3 6 4 9 2 A7 _B7_五、發明説明（32 ) 合物或共聚合物等》 . 有機鋁化合物（d )例如下記一般式（I I )所示之有機鋁化合物， R an A 1 X 3-n ...... (II) (式中，Ra爲碳原子數1〜1 2之烴基，X爲鹵素原子或氫原子，η爲1〜3。）上記一般式（I I )中，R1爲碳原子數1〜1 2之烴基，例如烷基、環焼基或芳基、具體而言，例如甲基、乙基、η —丙基、異丙基、異丁基、戊基、己基、辛基、環戊基、環己基、苯基，甲苯基等等。此有機鋁化合物（d)具體而言係使用以下化合物，三甲基鋁、三乙基鋁、三、異丙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁、三2 —乙基環己基鋁等三烷基鋁；異聯苯鋁等烯烴'鋁：二甲基鋁氯化物、二乙基鋁氯化物、二異丙基鋁氯化物、二異丁基鋁氯化物、二甲基鋁溴化物等二烷基鋁鹵化物；甲基鋁倍半氯化物、乙基鋁倍半氯化物、異丙基鋁倍半氯化物、丁基鋁倍半氯化物、乙基鋁倍半溴化物等烷基鋁倍半鹵化物；甲基鋁二氯化物、乙基鋁二氯化物、異丙基鋁二氯化物、乙基鋁二溴化物等烷基鋁二鹵化物；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（2! Ο X 297公釐） n r -〇0 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈_ 訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印製在 3 6 4 9 2 a7 _B7_ 五、發明説明（33 ) 二乙基鋁水合物、二異丁基鋁水合物等.烷基鋁水合物等等。又有機鋁化合物（d)，亦可使用下記一般式（II I )所示之化合物。 R anA JZ Y 3-n ,……(III) (式（I I I )中，R a爲與上記一般式（I I )中R &相同之烴基，Y爲一0Rb基、一 OS i R%基、 -0 A J? R d2基、一N R e2基、一S i R f 3基或一N ( Rs) 基，n 爲 1 〜2，Rb，Rc，及 Rh爲甲基、乙基、異丙基、異丁基、環己基、苯基等，尺^爲氫原子、甲基、乙基、異丙基、苯基、三甲基矽烷基等， R "及尺3爲甲基、乙基等。）此有'機鋁化合物，具體而言係使用以下化合物。 (1 ) R A iT ( 0 R b) 3_n所示化合物，例如，二甲基鋁甲氧化物、二乙基鋁乙氧化物、二異丁基鋁甲氧化物等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ( 2 ) R a nA (0 S i R C3 ) 3-n所示化合物，例如， E t 2 AH (OS i M e a)、 (i S 0 一 -B υ i ) 2 A i ( 〇 S i M e !3) 、（ i s 0 — B u ) 2 A H ( OS i E t 3) 等e ( 3 ) R a nA H (〇 A R d2 ) 3-n所示化合物，例如， E t 2 A H 0 A 5 Et2' (is o — B u ) 2 A il 〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2【0X297公釐} -36 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _B7 —__ 五、發明説明（34 ) AJ? (is〇-Bu)2 等。 (4 ) R en A { ( N R β2) 3-n所示化合物，例如 Me2A^NE t2' E t2Aj?NHMe > M e 2A j? N Η E t 、 E t 2 A i? N ( S iMe3) 2、 ( i s 0 — B u ) 2 A J2 Ν ( S i Μ e 3 ) 2 等。 ( 5 ) R an A 又 (S i R f 3 ) 3 所示化合物，例如 > ( i S 0 — B u )5 jA S i M e 3等* ( 6 ) R & Γ t A Si (N ( R *) A J2 h2) 3-n所示化合物例如 > E t ZA 5 N (Me) h 9. E t 2 ' (i.so— B U ) 2丄、. il Ν (E t )A J2 ( i s ο — B il ) 2 等。上記 —· 般式 ( I "及（I " )所示有機鋁化合物中 t 以一般式 R Q. 3 A , il ' R A J2 ( 〇 R b) a-n ' R a. π A 父 ( 0 A 9. R ύ 、）3-n所示化‘ 合物爲佳，特別是只3 爲異烷基 η = 2 之化合物爲、佳。本發明中，於製造乙烯· α —烯烴共聚物〔A 1〕時，爲使接觸上記之過渡金屬化合物（a)及有機鋁氧化合物（b)，必要時之載體（c) ’有機鋁化合物（d)而必須使用調製之觸媒》又，+製造乙烯· α -烯烴共聚物〔A 1〕所使用之觸媒可爲，於上記過渡金屬化合物（a)，有機鋁氧化合物 (b )，載體（c)及必要時於有機鋁化合物（d)之存在下，將烯烴預聚合製得預聚合觸媒亦可》預聚合可於上記過渡金屬化合物（a)，有機鋁氧化合物（b)，載體 (c )及必要時於有機銀化合物（d )之存在下，於不活衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~ -37 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買)

436492 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7__五、發明説明（35 ) 性烴溶解中導入烯娌方式進行。本發明所使用之乙烯· α —烯烴共聚物〔A 1〕爲，於上記烯烴聚合觸媒或預聚合觸媒的存在下，將乙烯與碳原子數3〜2 0之α —烯烴共聚合而得。乙烯與α -烯烴共聚合，可於溶液狀或淤漿狀之液相 ’或氣相中進行。溶液聚合或淤漿聚合中，可以不活性烴爲溶媒，也可以烯烴本身爲溶媒，溶液聚合或淤漿聚合所使用之不活性烴溶媒，具體而言，可爲丁烷，異丁烷，戊烷，己烷，辛烷，癸烷，十二烷’十六烷，十八烷等脂肪烴；環戊烷，甲基環戊烷，環己烷，環辛烷等脂環烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香烴；汽油’燈油，輕油等石油餾份等。此些不活性烴媒體中，以脂肪烴，脂環烴，石油餾份等爲佳》聚合時，上記烯烴聚合觸、媒在聚合反應系內過渡金屬原子之濃度，通常以使用1 〇 -8〜1 〇 -3克原子/升，更-佳爲1 〇-7〜1 〇-4克原子/升之量爲佳。溶液聚合或淤漿聚合法實施時，聚合溫度通常爲 —5 0〜1 0 〇eC，更佳爲〇~9 0°C之範圍，氣相聚合法實施之時，其聚合溫度通常爲〇〜1 2 01，更佳爲 2Q〜l〇Q°c之範圍》聚合壓力通常爲常壓至1 0 0 k g/cm2，更佳爲 2~5 0 k g/Cm2之加壓條件，聚合方式可以分批式，半連續式，連續式等任一方式進行皆可。且，可將聚合分爲2段以上不同之反應條件下進行亦 <請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂本紙張尺度適用中國國家榡芈（CMS ) A4规格（210X297公釐） -38 - d36A92 A7 B7 五、發明説明（36) 可。變件乙烯· α —烯烴共聚物fA2 ] 本發明所使用之變性乙烯· α —烯烴共聚物〔A2〕，係將上述乙烯· α -烯烴共聚物〔A1〕以不飽和羧酸或其衍生物予以接枝而得ί , 此不飽和羧酸，具體而言，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等。又，不飽和羧酸之衍生物，例如酸無水物、酯、醯胺、亞胺、金屬塩等》具體而言，如無水馬來酸、無水海明酸1^ (鹽蒂克酸無水物）、無水衣康酸、無水檬康酸等不飽和羧酸的酸無水物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸.甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、馬來酸-乙酯、馬來酸二乙基酯、富馬酸一甲·酯、富馬酸二甲酯、衣康酸一甲酯、衣康酸二乙酯等不飽和羧酸酯；經濟部中央標準局負工消費合作社印製 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烯酿胺、甲基丙烯醯胺、馬來酸-醯胺、馬來酸二醯胺、馬來酸—Ν——乙基醯胺、馬來酸Ν，Ν -二乙基醚胺、馬來酸一 Ν——丁基醯胺、馬來酸，Ν -二丁基醢胺、富馬酸-醯胺、富馬酸二醯胺、富馬酸- Ν -—丁基醯胺、富馬酸一Ν，Ν_二丁基醯胺等不飽和羧酸醯胺；馬來酸酐縮亞胺、Ν — 丁基馬來酸酐縮亞胺、Ν -苯本纸張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） -39 - 4 3 6 4 9 2 A7 B7 五、發明説明（37 ) 基馬來酸酐縮亞胺等不飽和羧酸之亞胺；丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鈉*丙烯酸鉀、甲基丙嫌酸紳等不飽和羧酸之金届鹽等。其中以無水馬來酸、或無水海明酸TM爲最佳。此接枝變性方式可依以往公知之方法進行’例如於已熔解之上記乙烯.α -烯烴共聚物〔A 1〕中加入不飽和羧酸或其衍生物進行接枝共聚合之方法，或於溶解於溶媒中之乙烯· α —烯烴共聚物〔A 1〕中加入不飽和羧酸等，以進行接枝共聚合之方法等。任一種情形中，爲使乙烯 • α —烯烴共聚物[A1〕得與接枝單體之不飽和羧酸或其衍生物更有效率地進行接枝共聚合，應於自由基起始劑存在下開始進接枝共聚反應爲佳* 上記自由基起始劑，可爲有機過氧化物，有機過酯等，例如苯駢過氧化物、二氯苯.駢過氧化物、二異丙苯過氧化物、二—t 一丁基過氧化物、2，5 —二甲基一 2，5 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (諳先閱讀背面之注Ϊ項再填寫本頁) -二（過氣化苯甲酸酯）己烷-3、1，4-雙（t 一丁基過氧化異丙基）苯、月桂基過氧化物、t 一丁基過乙酸酯、2，5 —二甲基一 2，5 —二（t — 丁基過氧）己烷 —3、2，5 —二甲基一2，5 —二（t — 丁基過氧）己烷、t 一丁基過苯甲酸酯、t — 丁基過苯甲酸酯、t+ — 丁基過異丁酯、t 一丁基過一 sec -辛酯、t 一丁基過三甲基乙酯、異丙苯基過三甲基乙酯及t — 丁基過二乙基乙酸酯，其他偶氮化物例如•偶氮雙異丁醯睛、二甲基偶氮丁酯等。其中以二異丙苯過氧化物、二一 t 一丁基過氧化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} -40 - 經济部t央標準局員工消費合作社印製 43649 2 A7 ________B7____ 五、發明説明（38 ). 物、2 ，5 —二甲基—2，5 —二（t — 丁，基過氧）己院 —3.、2，5 —二甲基一2，5 —二（t — 丁基過氧）己烷、1 ，4 一雙（t - 丁基過氧異丙基）苯等二烷基過氧化物爲佳。自由基起始劑，對2：烯· α —烯烴共聚物〔A1〕 100重量份，一般以0.001〜1重量份之比例配合使用。又，上記反應時，例如苯乙烯等其他單體亦可共存。接枝變性一般係於6 0〜3 5 0,°C，更佳爲1 5 0〜 3 0 0 ΐ之溫度，進行3分〜1 0小時，更佳爲3分〜6 小時β 依上記方式製得之變性乙烯· α -烯烴共聚物〔A 2 〕中由不飽和羧酸或其衍生物衍生之接枝基的接枝量，通常爲0 . 1〜5 · 0重量％，.更佳爲0.，5〜3.. 5重量 %之範圍*此接枝量以對本發明中黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物全體之0 .'0 001〜5重量％範圍內爲佳》依工業上之製法，應預先製造接枝量0 . 0 1〜6重量％之變性乙烯· 烯烴共聚物〔A2〕，其次，於未變性的乙烯· α —烯烴共聚物〔Α1〕中，混入此變性乙烯· α 一烯烴共聚物〔A 2〕以調製接枝量之方法，對調製此組成物中接枝量至適當程度上爲較容易施行之方法。又，可依目的黏著性乙烯共聚物樹脂組成物中接枝量*依上記範圍內容將一定量之不飽和羧酸或其衍生物配合至乙烯·α -烯烴共聚物使接枝變性亦可。本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝. 、?τ -41 436492 A7 ____B7______ 五、發明説明（39 ) 增_黏劑「B 1 本發明所使用之增黏劑〔B〕爲固體之非晶性聚合物，一般用於膠布，塗料，及熱熔膠黏著性等領域，因聚合之聚合物種類並不相同，其可爲以下所列之樹脂。例如石油，石腦油等分解所得到之C4餾分，Cs餾分，其混合物，或其之任意餾分，例如Cs餾分中之異丁烯及1 ，3 -戊二烯等.爲主原料之脂肪族系烴樹脂；石油，石腦油等分解所得<：9餾分中之苯乙烯衍生物及芘類爲主原料之芳香族系烴樹脂； c4餾分及C5餾分之任何餾分與（：9餾分共聚合之脂肪，芳香族共聚合烴樹脂；芳香烴樹脂添加氫而成之脂環系烴樹脂；含有脂肪族，脂環族及芳.香族烴樹脂構造之合成萜系烴樹脂；松節油中以α，iS —蒎烯爲原料之萜系烴樹脂；經濟部中央標举局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 煤焦油系石腦坤中以喆及苯乙烯類爲原料之香豆酮— 15系烴樹脂；低分子量苯乙烯系樹脂：松脂系烴樹脂等等》此些增黏劑中，脂肪族系烴樹脂，及芳香族系烴樹脂添加氫之脂環族系烴樹脂，以對乙烯· 烯烴共聚物〔 Α1〕、乙烯均聚物〔C1〕、乙烯烯烴共聚物〔本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > /V*規格（210X297公釐） -42 - 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 43S49 2 at ____B7五、發明説明（40 ). 匚2〕，及其變性物（〔毳2〕、〔C3〕.、C C 4 ] ) 具良好的分散性’而較適合使用。其中又以軟化點（環球法）爲1 05〜150Ϊ ’更佳爲1 1 〇〜i4〇°c，且，添加入芳香族核中之氫的添加率爲8 0%以上，較佳爲 85%.以上的脂環族系烴樹脂爲最隹。乙嫌均聚物〔.C 1 ]及乙嫌· α~嫌徑共聚物〔c 2 ] 本發明所使用之乙烯均聚物〔C 1〕.，或由乙烯與碳原子數3〜2 0之α -烯烴所構成之乙烯· α —烯烴共聚物〔C2〕 ’以密度爲0.900〜0.970g/ cm3，更佳爲0 . 9 10〜0 . 970g/cm3之範圍，190ΐ’ 2 _ 16kg荷重之熔融指數（MFR; A S T M D1238 — 65Τ)爲 0.01 〜i〇〇g /10分，更佳爲0 . 05〜.50g/10分，最佳爲 0.1〜30g/10分之範圍爲宜。又，密度（d)爲1 90°C，2 . 1 6kg荷重下測定熔融指數（M F R )時所得單絲以1 2 0 °C，1小時熱處理，經1小時徐徐冷卻至室溫後，立即以密度梯度管測定而得。又，此乙烯均聚物〔C1〕及乙烯·α-烯烴共聚物〔C2〕，以X光繞射法測定之結晶度爲30%以上者爲佳* 構成乙烯· α —烯烴共聚物〔C 2〕之碳原子數3〜 20的α —烯烴，例如丙烯、1 一丁烯、1 一戊烯、1 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2i〇X297公釐） ' 43 - 436492 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製五、發明説明（41 ) 己烯、1—甲基-1—戊烯、1-辛烯、1-癸烯及其混合物等。其中以使用碳原子數3〜1 0之α —烯烴爲最隹〇本發明中，以使用乙烯均聚物〔C 1〕及具有特定乙儲含量之乙嫌·<* 一燦烴共聚物〔C 2〕爲最佳》乙嫌· α —嬙烴共聚物〔C2〕：以乙烯含量爲60重量％以上未達1 0 0重量％ ’更佳爲8 0重量％以上未達1 0 0重量％，最佳爲9 0重量％以上未達1 〇 0重量％者，碳原子數3〜2 0之α —烯烴含量爲4 0重量％以下’更佳爲 2 0重量％以下，最隹爲1 〇重量％以下者爲宜。本發明所使用的乙烯均聚物〔c 1〕及乙烯· α —烯烴共聚物〔C2〕 ’係使用含周期表第IV族過渡金靥化合物與有機鋁化合物之烯烴聚合用觸媒，即使用以往公知之丁 i系、V系'Zr系等燒.烴聚合用觸媒，依公知之方法予以製得。乙烯均聚物〔C11之變性物〔C 3__〕及乙烯· α —烯极共聚物fC2]之變性物〔C4〕__ 本發明中所使用的乙烯均聚物之變性物〔C 3〕或乙烯烯烴共聚物之變性物〔C4〕，係由上述乙烯均聚物〔C 1〕或乙烯· α —烯烴共聚物〔C 2〕以不飽和羧酸或其衍生物經接枝而構成。此不飽和羧酸及其衍生物之具體例，例如變性乙烯· α —烯烴共聚物〔A 2〕說明中所列舉之不飽和羧酸及其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐) ~ ' -44 - I t------' 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 436492 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明i： 42 ) 衍生物中具體例所示。此接枝變性方法，可依以往公知之方法進行1例如於熔解之上記乙烯均聚物〔C 1〕或乙烯· α -烯烴共聚物〔C 2〕中，添加不飽和竣酸或其衍生物使其接枝共聚合之方法，或於溶解於溶媒之乙烯均聚物〔C 1〕或乙烯· cr —烯烴共聚物〔C 2〕中，添加不飽和羧酸使其接枝共聚合之方法。任一種情形中，爲使乙烯均聚物〔C 1〕或乙烯* α -烯烴共聚物〔C2〕與接枝聚合物之不飽和羧酸或其衍生物得以更有效率地進行接枝共聚合，應於自由基起始劑的存在下開始進行接枝共聚合反應爲佳。上記自由基起始劑之具體例，例如變性乙烯· α -烯烴共聚物〔A 2〕說明中所列舉之有機過氧化物，有機過酯中具體例所示。自由基起始劑，對乙烯均、聚物〔C 1〕或乙烯· α -烯烴共聚物〔C2〕100重量份，一般以0.001〜-1重量份之比例配合使用。又，上記反應時，例如苯乙烯等其他單體亦可共存。接枝變性一般係於6 0〜3 5 0 °C，更佳爲1 5 0〜 3 0 0 eC之溫度，進行3分〜1 〇小時，更佳爲3分至6 小時下進行。依上記方式製得之乙烯均聚物之變性物〔C 3〕或乙烯· α -烯烴共聚物之變性物〔C 4〕中由不飽和羧酸或其衍生物衍生之接枝基的接枝量，通常爲0.1〜5.0 重量％，更佳爲0 5〜3 . 5重量％之範圍。此接枝量本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X邛7公疫） (请先閲讀背面之注項再填寫本頁) 袈· -45 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 4 3 64 9 2 A7 B7 五、發明説明（43 ). 以對本發明中黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物全體之〇 . 0 0 0 1〜5重量％範圍內爲佳3 7.烯•醋酸7·,锐曲聚物〔D〕 ' 本發明所使用之乙烯•醋酸乙烯共聚物〔D〕 ’具有下記之特性。 - (i )乙烯•醋酸乙烯共聚物〔D〕之熔融指數（ M F R ； A S T M D1238-65T* 190 °C· 2. 16 kg荷重），爲0.1〜50g/10分，更佳爲0 . 3〜30g/l〇分之範圍。 (i i )乙烯•醋酸乙烯共聚物〔D〕之醏酸乙烯含量爲5〜40重量％，更佳爲1 0〜3 5重量％之範圍β 未變性之直鏈狀乙烯· α -儲.烴共聚物f Ε 1 ] 本發明所使用的未變性之直鏈狀乙烯·α—烯烴共聚-物〔E 1〕，爲乙嫌與碳原子數3〜2 0之α —烯烴所構成的無規共聚物》與乙烯共聚合所使用之碳原子數3〜2 0的α —烯烴，具體而言，例如，丙烯、1— 丁烯、1—戊烯、1—己烯、4 —甲基一 1 一戊烯' 1_辛烯、1—癸烯、1—十二烷烯、1—十四烷烯、1-十六烷烯、1 一十八烷烯、 1 _二十烷烯等β 乙烯·α —烯烴共聚物〔El〕，其乙烯含量爲5 5 〜99重量％，更佳爲65〜98重量％，最佳爲70〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注^•項再填寫本萸) 取- 訂 -46 - 436492 A7 B7 五、發明説明（44 ) 9 6重量％，碳原子數3〜20之α —烯！含量爲1〜. 45重量％，更佳爲2〜3 5重量？6，最佳爲4〜3 0重量％爲宜。乙烯· α —烯烴共聚物〔Ε1〕之組成’可依上述乙烯· α —烯烴共聚物〔Α1〕之相同方法決定。此乙烯*α —烯烴共聚物〔Ε1〕，具有下記（i) 〜（ii)記載的特性。 (i )密度（d )爲 0 . 900 〜0 . 965g/ cm3，更隹爲 0 . 905 〜0 · 935g/cm3，最佳爲 0 . 905 〜0 . 930g/cm3 之範圍。又，密度（d)爲190 °C，2 . 16kg荷重下測定熔融指數（M F R )時所得單絲以1 2 0 °C，1小時熱處理，經1小時徐徐冷卻至室溫後，立即以密度梯度管測定而得》 · (i i)熔融指數（MFR)爲◦ . 01〜200g /10分之範圍，更'佳爲0 . 05〜50g/10分’最佳爲0.1〜10g/10分之範圍爲宜。經濟部中央標準局貝工消费合作社印製又，熔融指數（MFR)係依ASTM D 1 2 3 8 —6 5 T於1 9 0 °C，2 . 1 6 k g荷重條件下所測定。本發明所使用的未變性之乙烯· α -烯烴共聚物〔 Ε 1〕以，具有上記密度範圍及熔融指數，且具有下記（ i i i )〜（ν)特性之直鏈狀乙烯· a-烯烴共聚物爲佳。 (i i i )於差示走査型熱量計（DSC)測定之吸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Μ規格（2丨0X 297公釐） -47 - d36d92 A7 B7 五、發明説明（45 ) 熱曲線中最大峰值位置之溫度（Tm (°C).)與密度（d. )以滿足，

Tm<400xd-250 較佳爲 Tm<45〇xd — 297 更佳爲 Tm<500xd — 344 最佳爲 Tm<55〇xd — 39 1 之關係式爲佳。又，差示走査型熱量計（D S C )測定之吸熱曲線中最大峰值位置之溫度（Tm (°C))係，將約5mg試料填入鋁管中，以10 °C/分速度升溫至200 °C，於 2 0 0°C保持5分鐘後以2 0°C/分速度降至室溫，其後求取其以.1 0. °C /分速度升溫，時之吸熱曲線。測定時係使用帕金愛瑪社製DSC — 7型裝置。 (i ν )熔融張力（MT(g))與熔融指數（ M F R )以滿足 (請先閲讀背面之注意事頃异填寫本頁) 經濟部中央 Μ 準 Mj 員 X. 消費合作杜印製

MT<2 . 2XMFR -0.84 所示關係式爲佳。又，熔融張力（M+T (g))與乙烯· 烯烴共聚物〔A 1〕之ΜΤ相同，係以測定熔融之聚合物於一定速度延伸時產生之應力而決定者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（.210X297公釐） -48 - 436492 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（46 ) (v ) 2 3 °C (室溫）中η——癸烷可溶.成份量分率（-w (重量％))與密度（d)以滿足， MFRSi〇g/i〇分時， W<80xexp(-100(d-0 , 8 8))+0 . 1 更佳爲 z W<60xexp(-100(d-0 . 88))+0 . 1 最佳爲 W<4〇xexp(-100(d-0 . 88))+0 . 1 MFR>l〇g/l〇分時， W<8〇x (MFR-9) °-2exexp(-100(d- 0.88))+0.1 所示之關係式爲佳。又，η —癸烷可溶成份量（可溶成分量較少程度’組_ 成分布較狹窄）之測定，係以將共聚物約3 g加入η -癸烷4 5 0 mj?，於1 4 5°C溶解後冷卻至室溫，以濾過方式去除n —癸烷中不溶部份，並由濾液回收η _癸烷之可溶部份方式進行。如此依差示走査型熱量計（D S C )測定之吸熱曲線中最大峰值位置之溫度（Tm)與密度之關係，及η —癸烷可溶成分量分率（W)與密度（d)具有上記關係之乙 m.a —烯烴共聚物（E1〕，其可稱具狹窄組成分布。且，乙烯—烯烴共聚物〔E1〕，其分子中所存本纸張尺度適用t國國家榇準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ- 訂 -49 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 4 3 6 4 9 2 A7 B7 五、發明説明（47 ). 在的不飽和鍵結數對碳原子數1 〇〇〇個而.言爲0 · 5個以下，且共聚物1分子而言以1個以下爲佳。又，不飽和鍵結的定量方法，係與乙烯· α —烯烴共聚物〔Α1〕之情形相同° 乙烯· α —烯烴共聚物〔Ε 1〕之下式表示之Β值，以滿足，， 1 . 0 0 < Β 更佳爲 1 . 01SBS1 . 50 最佳爲 1 . .30 之關係式爲佳。 B = P 〇e/ 2 Ρ 〇 * Ρ ε (式中，ΡΕ爲共聚物中乙烯成份之莫耳分率，Ρ〇爲共聚物中α —烯烴成份之莫耳分率，Ρ 〇Ε爲全二價（dyad)鍵結中α —烯烴•乙烯鍵結之莫耳分率。）上記Β值之意義及計算方法，係依乙烯· α ~烯烴共聚物〔Α1〕中所述內容及方法。本發明中所使用之乙烯· 烯烴共聚物〔Ε 1〕，係於下記含有環戊二烯骨架配位基之周期表第IV族過渡金靥化合物（a)，有機鋁氧化合物（b)，及必要時之載體（c)，有鋁化合物（d)組成之烯烴聚合用觸媒，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 -50 - 436492 A7 B7 五、發明説明（48 ). 即茂金屬觸媒之存在下，將乙烯與碳原子數.3〜2 0的cr —烯烴以形成共聚物密度爲0.900〜0.965g/ c m 3之共聚合方式調製。本發明所使用之過渡金屬化合物（a)，爲下記式（ I V )所示。 M L X …（ I V") (式中（I V)中，Μ爲周期表中第I VB族所選出之過渡金屬， L爲，與過渡金靥配位之配位基，其中至少有2個配位基丄爲，環戊二烯基、甲基環戊二烯基、乙基環戊二烯基或具有碳原子數3〜1 0之烴基中所選出至少一個基取代的環戊二烯基，（經取代）.環戊二烯基以外的配位基L 爲，碳原子數1〜12的烴基、烷氧基、芳氧基、鹵原子-、三烷基矽烷基或氫原子， X爲過渡金屬Μ之原子價。）上記式（I V)中，Μ爲週期表第I VB族所選出之過渡金屬，具體而言爲，錆、鈦或給，而以鉻爲最佳。 L爲，與過渡金屬配位之配位基，其中至少有2個配位基L爲，環戊二烯基、甲基環戊二烯基、乙基環戊二烯基或具有碳原子數3〜10之烴基中所選出至少一個基取代的環戊二烯基，（經取代）環戊二烯基以外的配位基L 爲，碳原子數1〜1 2的烴基、烷氧基、芳氧基、三烷基本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） V... 裝訂 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中失橾準局員工消费合作社印袋經濟部中央楯隼局員工消費合作社印裝 4 3 64 9 2 A7 ______B7 五、發明説明（49 ). 矽烷基、鹵原子或氫原子。又，經取代的環戊二烯基，其取代基可爲2個以上，且2個以上之取代基可爲相同或不同。經取代的環戊二烯基，其取代基有2個以上時，以至少1個取代基之碳原子數爲3〜1 0的烴基爲佳’其他取代基可爲甲基、乙基或碳原子數3〜1 0的烴基^與Μ配位之經取代環戊二烯基可爲相且或不同皆可。碳原子數3〜1 0的烴基之具體例，如烷基、環烷基、芳基、芳烷基等。更具體者，如η -丙基、異丙基、η —丁基、異丁基、sec —丁基、t 一丁基、戊基、己基、辛基、2 -乙己基、癸基等烷基；環戊基、環己基等環焼基；苯基、甲苯基等芳基；爷基、新苯基等芳燒基。其中以烷基爲佳，又以η -丙基、n_ 丁基爲最佳。本發明中，與過渡金屬配、位之（取代）環戊二烯基以經取代的環戊二烯基爲佳，又以經碳原子數3以上烷基取· 代的環戊二烯基爲較佳，以二取代環戊二烯基爲更佳，而以1，3 —取代環瑋二烯基爲最佳。又上記式（IV)中，除與過渡金靥Μ配位之經取代環戊二烯基以外的配位基L爲，碳原子數1〜1 2的烴基，烷氧基、芳氧基、三烷基矽烷基、鹵原子或氫原子。碳原子數1〜1 2之烴基例如，烷基、環烷基、芳基、芳烷基等，具體而言，例如，甲基、乙基、η-丙基、異丙基、η -丁基、異丁基、s e c — 丁基、t— 丁基、戊基、己基、辛基'2—乙己基、癸基等烷基：環戊基、本紙浪尺度逋用中國國家橾率（CNS ) A4规格（210X297公釐） -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 hi -52 - Α7 Β7 4 3 64 9 2 五、發明説明（50) 環己基等環烷基；苯基、甲苯基等芳香基；.笮基、新苯基等烷苯基等等。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 烷氧基例如，甲氧基、乙氧基、η—丙氧基、異丙氧基、sec — 丁氧基、t 一丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基等。芳氧基例如苯氧基等s 三烷基矽烷基例如，三甲矽烷基、三乙矽烷基、三苯矽烷基等。鹵原子例如氟、氯、溴、碘等如此以一般式（I V)表示之過渡金靥化合物，例如雙（環戊二烯基）鉻二氯化物、雙（甲基環戊二烯基）锆二氯化物、 ’ 雙（乙基環戊二烯基）锆二氯化物、雙（n -丙基環戊二烯基）銷.二氯化物、雙（η — 丁基環戊二烯基）锆二氯化物、雙（η -己基環戊二'嫌基）鉻二氯化物、雙（甲基_η —丙基環戊二烯基）锆二氯化物、· 經濟部中央標準局負工消費合作社印製雙（甲基—η —丁基環戊二烯基）鉻二氯化物、雙（二甲基一 η_ 丁基環戊二烯基）鉻二氯化物、雙（η - 丁基環戊二烯基）锆二溴化物、雙（η —丁基環戊二烯基）鲒甲氧基氯化物、雙（η - 丁基環戊二烯基）鉻乙氧基氯化物、雙（η - 丁基環戊二烯基）銷丙氧基氯化物、雙（η - 丁基環戊二烯基）锆乙氧化物、本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -53 - 4364 9 2 a? B7 五、發明説明（51). 雙（η - 丁基環戊二烯基）锆甲基氯化物、雙（η - 丁基環戊二烯基）鉻二甲基、雙（η -丁基環戊二烯基）锆笮基氯化物、雙（η - 丁基環戊二烯基）鎗二笮基、雙（η - 丁基環戊二烯基）鉻苯基氯化物、雙（η - 丁基環戊二烯基i锆水合物氯化物、雙（1 一甲基—3 — η —丙基環戊二烯基）鍩二氯化物、雙（1 一甲基一 3 - η — 丁基環戊二烯基）锆二氯化物寺寺。又，上記例示中，環戊二烯基環之二取代體包含1， 2 —及1，3 —取代體，三取代體包含1，2，3 —及1 ，2，4 —取代體。又，本發明中，上述鉻化合物中銷金屬得以鈦金屬或給金屬取代之過渡金屬化合物.取代。上述一般式（I V)所示之過渡金屬化合物中以，雙（η -丙基環戊二嫌基）鉻二氯化物、雙（η —丁基環戊二烯基）錐二氯化物、經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雙（1 —甲基—3 — η -丙基環戊二嫌基）銷二氯化物、雙（1 —甲基一 3 - η -丁基環戊二烯基）鉻二氯化物爲最佳。以下，將就有機鋁氧化合物（b )進行說明。本發明中，用於形成製造未變性乙烯· α —烯烴共聚物〔Ε 1〕所使用的烯烴聚合用觸媒之有機鋁氧化合物（ b ) ’可爲以往公知的苯可溶性之鋁氧烷，或特開平2 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） -54 - A7 B7 436492 五、發明説明（52 ) (请先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 2 7 6 8 0 7號公報記載的苯不溶性之鋁氧烷化合物亦可。有機鋁氧化合物（b )之詳細情形，如未變性之乙烯· α—烯烴共聚物〔A1〕調製說明之內容。本發明所使用之觸媒，係由上記茂金靥系過渡金屬化合物（a )及有機鋁氧化合物（b )所形成，必要時之載體（c)，有機鋁化合物id)。載體（c )及有機鋁（d )之說明，如未變性之乙烯 • α —烯烴共聚物〔A1〕調製說明之內容。製造上記乙烯· α -烯烴共聚物〔Ε 1〕時所使用之烯烴聚>合用觸媒，係由上記茂金屬系過渡金屬化合物（a )，有機鋁氧化合物（b)，及必要時之載體（c)，有機鞞化合物.（d )接觸以製得。此時成份（a )至（d)之接觸順序可爲任意之方式，較佳爲將載體（c )與有機.鋁氧化合物（b )混合接觸，其次再與過渡金屬化合物（a )混合接觸，若有必要時再與有機鋁化合物（-d )混合接觸。經濟部中央標準局負工消費合作社印製上記成份（a )至（d )之接觸方式，可於不活性烴溶媒中進行，製造觸媒所使用之不活性烴媒體之具體例，如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、燈油等脂肪烴；環戊烷、環己烷、甲基環戊烷等脂環烴 :苯、甲苯 '二甲苯等芳香烴；乙烯氯化物、氯苯、二氯甲烷等鹵化烴或其混合物等等。過渡金屬化合物（a)、有機鋁氧化合物（b)、載體（c )及有機鋁化合物（d )混合接觸時，過渡金屬化泰紙柒尺度適用中國_家榡準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -55 - A7 B7 4 3649 2 五、發明説明（53 ) (請先聞讀背面之注$項再填寫本X ) 合物之用量以對載體（c ) 1 g，通常爲5.x 1 〇-β〜5-X 1 〇-4莫耳，更佳爲1 〇_5〜2 X 1 0-4莫耳量，過渡金屬化合物（a )之濃度約.爲1 0-4〜2 X 1 0 -2莫耳/ 升、更佳爲2x10 ―4〜10 一2莫耳/ 之範圍。有機鋁氧化合物（b )中鋁與過渡金屬化合物（a )中過渡金屬之原子比（AJ2 /過渡金屬）通常爲1 〇〜5 〇〇，更佳爲2 0〜2 0 0。必要時所使用之有機銘（d )中銘原子 (AJ?_d)與有機鋁氧化合物（b)之鋁原子 b)之原子比（AJ2 — d/AJZ/b)通常爲〇 . 〜 3，更佳爲0 · 0 5〜1 _ 5之範圍。此些觸媒成份混合接觸時之混合溫度，通常爲一5 0〜1 5 0°C »更佳爲一 2 0〜1 20 °C，接觸時間爲1分〜50小時，更佳爲 1 0分〜2 5小時。經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝上記之烯烴聚合用觸媒，載體（c) lg以負載過渡金屬化合物（a )中過渡金屬原子5 X 1 〇_e〜5 X 1 0-4克原子，更佳爲1 〇-5、2 X 1 〇_4克原子量爲佳，又，載體（c) lg以負載有機鋁氧化合物（b)及有機鋁化合物（d )中鋁原子1 0-3〜5 X 1 0*·2克原子，更佳以2x10 -3〜2X1. 0 _2克原子量爲佳。製造乙烯· α -烯烴共聚物〔E 1〕所使用之觸媒，可於上記過渡金屬化合物（a)、有機鋁氧化合物（b) 、載體（c )及必要時之有機鋁化合物（d )存在下將烯烴預聚合所得之預聚合觸媒亦可· 此預聚合可於上記預聚合觸媒之存在下，將烯烴導入本紙悵尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -56 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 " 43649 2 A7 __B7 五、發明説明丨54) . 不活性烴溶媒中進行》預聚合時所使用之烯烴可爲，乙烯及碳原子數3〜 20之α —烯烴*例如丙烯、1 一丁烯、1—戊烯、4 — 甲基—1—戊烯、1 一己烯、1 一辛基、1—癸基、1 一十二烷基、1 一 +四烷基等。其中以聚合時所使用之乙烯或乙烯與α —烯烴之組合爲最佳預聚合時，過渡金屬化合物（a )通常使用10_6~ 2 X 1 0 _2莫耳/升，更佳爲5x10 _5〜1 0 _2莫耳/ 升之量，過渡金屬化合物（a)對載體（c) lg，通常使用5 X 1 0_β〜5 X 1 0-4莫耳，更佳爲1 0_5〜2 X 1 0 莫耳的量》又，有機鋁氣化合物（b)中鋁與過渡金屬化合物（ a )中過渡金屬之原子比（A 過渡金屬 )通常爲10〜500，更佳爲20〜200。必要時使用之有機鋁化合物（d)之鋁原子（AJ3 — d)與有機鋁氧化合物（b)之鋁原子（Aj2_b)之原子比（Aj?_ d/Aj?_b)逋常爲0 . 02〜3，更佳爲0 05〜 1 . 5之範圍。預聚合溫度爲一20〜80°C，更佳爲0 〜601。又預聚合時間爲0.5〜100小時，較佳爲 1〜5 0小時。預聚合觸媒，例如可以下記方法調製。即載體（c ) 於不活性烴中呈懸濁狀後，將有機鋁氧化合物（b )加入其中使反應一定時間。其後去除上層澄清液•將所得固體成份以不活性烴再懸濁化。於此系統中加入過渡金眉化合物（a)，使反應一定時間後•去除上層澄清液得固體觸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂_ -57 - 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（55 ). . 媒成份。其次於含有有機鋁化合物（d )之不活性烴中，加入上記製得之固體觸媒成份，再導入烯烴即可製得予聚合觸媒。預聚合所生成之烯烴聚合物，以載體（c ) 1 g爲〇 . 1〜500g，更佳爲0 . 2〜300 g，最佳爲 0 . 5〜2. OOg之量爲佳。又，預聚合觸媒中，載體（ c) lg以負載過渡金屬化合物（a)之過渡金屬原子約 5xl〇-e〜5xlO -4克原子，更佳爲10-s〜2x 1 0 克原子量爲佳，有機鋁氧化合物（b )及有機鋁化合物（d)中鋁原子（Aj?)，以負載與過渡金屬化合物 (a )中過渡金屬原子（M)之莫耳比（Aj?/M)爲5 〜200，較佳爲10〜150範圍之量爲佳》預聚合可以分批式或連續式任一方式皆可進行，又減壓、常壓或加壓之形式下皆可進行。通預合中於氫共存下，以至少1 3 5°C之某烷中測定之極限濃度（；？）爲 0 . 2〜7 d_J? / g之範.圍》更佳爲〇 . 5〜5d_J?/g 下製造預聚合物爲佳。本發明所使用的未變性之乙烯· α —烯烴共聚物〔 Ε 1〕，可於上記觸媒之存在下，使乙烯與，碳原子數3 〜20之α-烯烴共聚合而製得。本發明中，乙烯與α -烯烴之共聚合，可於氣相或淤漿狀之液相中進行。游漿聚合中，可以不活性烴爲溶媒或以烯烴本與爲溶媒皆可。淤漿聚合所使用之不活性烴熔媒，具體而言，可爲丁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） {請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 436492 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製五、發明説明（56 ) . 烷、異丁烷、戊烷、己烷、辛烷、癸烷、十二烷、十六烷、十八烷等脂肪系烴；環戊烷、甲基環戊烷、環己烷、環辛烷等脂環系烴；苯、甲苯、二甲基等芳香系烴；汽油、燈油、輕油等石油餾分等。此不活性烴媒體中以脂肪系烴、脂環系烴'石油餾分等爲佳》實施淤漿聚合法或氣相聚合法時，上記觸媒，對聚合反應系內過渡金屬原子之濃度而言，以使用1 〇_8〜 1 0—3克原子/升，更佳爲1 〇-7X 1 〇-4克原子/升之量爲佳。又，主聚合時亦可添加與有機鋁氧化合物（b )相同之有機鋁氧化合物及/或有機鋁化合物（d)。是時，有機辑氧化合物及有機鋁化合物之鋁原子（Ai2)與，過渡金屬化合物（a )之過渡金屬原子（M)之原子比（AJ? /M)爲5〜300，更佳爲10〜200，最佳爲15 〜1 5 0之範圍。本發明中，實施淤漿聚合法時，聚合溫度通常爲 —5 0〜1 0 〇°C，更佳爲0〜9 0°C範圍，實於氣相聚合法時，聚合溫度通常爲0〜12 0°C，更佳爲2 0〜 1 0 0 之範圍。聚合壓力，通常爲常壓至1 00kg/cm2，更佳爲2〜5 0 k g/cm 2之加壓條件下進行，聚合可爲分批式、半連續式、連續式等任一方式皆可進行。且亦可將聚合分爲2段以上不同反應條件下進行。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） : ^^1 I ^^1 1^1 I i (請先閲讀背面之注意事項存填寫本育) 訂 -59 - 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 4 3 64 9 2 A7 __B7___ 五、發明説明i： 57). . 態件乙烯·α—烯烴共聚物fE2〕本發明中所使用的變性乙烯.α —烯烴共聚物〔E 2 〕，係由上述乙烯·α_烯烴共聚物〔Ε1〕經不飽和羧酸或其衍生物接枝而得。：此不飽和竣酸或其衍生物具體而言，例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α —乙基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檬康酸、四氫苯二甲酸、甲基四氫苯二甲酸、內向順式 —二環〔2，2，1〕庚一 5 -烯一 2，3 -二羧酸〔奈錫克酸ΤΜ〕等不飽和羧酸，及此酸之水合物、胺、醯胺、酸無水物、酯等衍生物*其中以不飽和二羧酸或其酸之無水物爲佳，特別以馬來酸、奈錫奈酸ΤΜ、及其酸之無水物_最佳。此接枝變性方法，可以一般公知的方法進行，例如將上記乙烯· α —烯烴共聚物〔Ε 1〕溶解於有機溶媒中，其次於所得溶液中加入不飽和羧酸或其衍生物及自由基起始劑等，於70〜200°C，較佳爲80〜1 9 0°C之溫度，進行0.5〜15小時，較佳爲1〜10小時之反應〇此有機溶媒，只要可使乙烯·α—烯烴共聚物〔E1 〕溶解之有機溶媒即可，而無特別之限定》此有機溶媒可爲苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶媒、戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烴系熔媒等。又，可使用擠出機，於無溶媒下，使乙烯· 烯烴共聚物〔Ε 1〕與•不飽和羧酸或其衍生物反應，以製得本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0><297公釐）~" -60 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 κ 43649 2 Α7 ________________Β7_ 五、發明説明'（58 ) · 接枝變性乙烯·α —烯烴共聚物〔Ε 2〕。_其反應溫度爲一般乙烯· α —烯烴共聚^〔 Ε 1〕之融點以上，具體而言，爲1 20〜250 eC之範圍。此溫度條件下之反應時間，一般爲0.5〜10分鐘間。無論採用以往公知之任一接枝變性方法，爲使上記接枝單體之不飽和羧酸或其衍生物能有效地共聚合*以在自由基起始劑存在下開始實施例反應爲佳。 ' 此自由基起始劑之具體例，例如變性乙烯·α_烯烴共聚物〔Α2〕內所述內容。自由基起始劑，對乙烯· α —烯烴共聚物〔Ε 1〕 100重量份，通常以0.001〜1重量份之比例使用〇接枝反應通常於6 0〜3 5 0 °C之溫度下進行。上記經製得之變性乙烯· α —烯烴共聚物〔E2〕中不飽和羧酸或其衍生物所衍生之接枝基的接枝量，通常爲 0 . 01〜· 2 0重量％，較佳爲0 . 05〜10重量％，更佳爲0 . 1〜5重量％。烯烴系橡膠f F 1 本發明所使用之烯烴系橡膠〔F〕，爲乙烯及/或碳原子數3〜2 0之烯烴的共聚物，其密度爲0 . 8 5 0〜 0 . 895g/cm3，更佳爲 0 . 860 〜0 . 890 g/cm3之範圍，190aC，2 . 16kg荷重下之熔融指數（MFR;ASTM D1238 — 65T)爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ----------装-- (諳先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 -車· -61 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 436492 Α7 ___ Β7 五、發明説明（59 ) 〇 · 01 〜20〇g/i〇分，較佳爲〇 .01 〜10 0. g/io分’更佳0.05〜50g/10分之範圍爲佳。又’此烯烴系橡膠〔F〕.，以X光繞射法測定之結晶度未達3 0% ’又以非晶質者爲佳。碳原子數3〜2 0之α-烯烴，例如丙烯、1 — 丁烯、1 一戊烯、1 一己烯、4 —甲基—1—戊烯、1 一辛烯、：L —癸烯及其混合物等。其中以使用碳原子數3〜1〇之α -枭烴爲最佳. 本發明所使用之烯烴系橡膠〔F〕，在不損其特性範圍內，可包含如二烯化合物衍生而成構成單體如〇 —烯烴所衍生而成構成單體以外的構成單體亦可。 .例如’可包含於本發明所使用烯烴系橡膠〔F〕之構成單體’具體而言’如1 ，4 一己二烯、1，6-辛二烯、2 —甲基一1 ’ 5 —己二稀、7 —甲基一1 ，6—辛二烯等鏈狀非共鍵二烯所衍生之構成單體；環己二烯、二環戊二烯，甲基四氫菇、5 -乙烯降冰片烯、5 —亞乙基_2 -降冰片烯、5 -亞甲基一 2_降冰片烯、5 —異亞丙基一 2 —降冰片烯、6_氯甲基一5 -異丙烯基一2 -降冰片烯等環狀非共鍵二烯所衍生之構成單體； 2，3_二異亞丙基一5 —降冰片燦、2 -亞乙基一 3 —異亞丙基一 5 —降冰片烯、2 —丙烯基—2，2 -降冰片二烯等二烯化合物衍生之構成單體等等。此二烯成份，可單體或組合使用*此二烯成份所衍生本紙張尺度適用中國國家榇率（CNS ) Α4規格（2Κ)Χ297公嫠.）一 62〜 -------- - I n I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .1 訂 ^ 436492 Α7 Β7 五、發明説明（60 ). . 之構成單體含量’通常爲1 0莫耳％以下，較佳爲〇〜5. 莫耳％ · 此烯烴系橡膠〔F〕*.具體而言，例如由，乙烯衍生之構成單體含量爲0〜9 5莫耳％，較佳爲3 〇〜9 2莫耳％，更佳爲5 0〜9 0莫耳％，最佳爲7 5〜9 5莫耳 % ’碳原子數3〜20之α —烯烴含量爲1〜1 〇〇莫耳 % ’較佳爲4〜7 0莫耳％ ’更佳爲8〜5 0莫耳％，最佳爲1 〇〜4 0莫耳％ •二烯成份之含量爲〇〜1 〇莫耳 % ’較佳爲0〜5莫耳％，更佳爲0〜3莫耳％，最佳爲〇〜2 5莫耳％，所構成之共聚物（乙烯系共聚物、α — 烯烴系共聚物）。本發明所使用之烯烴系橡膠〔F〕，係使用Ti系、 V系、z r系等觸媒，以目前公知之方法製得駐^性乙烯.累萁聚物樹脂組成物_ 本發明中第1個黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物’係含有變性乙烯-烯烴共聚物〔A2〕 ’或未變性長鏈分支型乙烯· α -烯烴共聚物〔A1〕及變性乙烯· α -烯烴共聚物〔A2〕5 0〜9 9重量％ ’ 較佳爲6 0〜9 5重量％，更佳爲7 〇〜9 5重量％與’ 增黏劑〔Β〕 1〜50重暈％’較佳5〜40重量％，更佳爲5〜3 0重量％ * 且，成份〔Al〕、〔Α2〕及〔Β〕之總量爲1〇〇重本紙張尺度適用中囡國家標準（CMS > A4規格（2丨0X297公釐） I-----^------ (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央梯準局貝工消費合作杜印製 4 3 649 2 A7 B7___ 五、發明説明（61 ) , 量％。 , 上記本發明中第1個發明之黏著性乙烯系共裝物樹脂組成物，以密度（d)爲0. · 870〜0 . 900g/ _ c m 3之範圍， 190°C，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR) ，較佳爲0 _ 1〜100g/10分，更佳0 · 5〜50 g/ΙΟ分之範圍，以X光繞射法測定之結晶度未達4 0%，較佳爲未達 3 0%，對組成物全體之接枝量以0 . 〇〇〇 1〜5重量％爲佳β 本發明中第2個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，係含有未變性之長鏈分支型乙烯· α -烯烴共聚物〔A 1〕及變性乙烯· α —烯烴共聚物〔A2〕中所選出之至少1 種成份4 9〜9 5重量％，較隹爲5 8〜9 5熏量％，更佳爲67〜92重量％與，經濟部中央標準局貝工消費合作社印製增黏劑〔Β〕 1〜50重量％，較佳爲3〜40重量 %，更佳爲5〜30重量％與，乙烯均聚物〔C1〕、乙烯·α —烯烴共聚物〔C2 〕、乙烯均聚物之變性物〔C3〕、及乙烯·α—烯烴共聚物之變性物〔C 4〕中所選出之至少1種成份1〜3 0 重量％，較佳爲2〜2 5重量％，更佳爲3〜2 0重量％本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -64 - 經濟部中央標準局負工消費合作社印取 4 3 6 4 9 乙 A7 B7 五、發明説明（62 ) . · 且至少含有一種選自變性乙烯.α —烯烴共聚物〔A 2〕、乙烯均聚物之變性物〔C 3〕及乙烯* α-烯烴共聚物之變性物〔C4〕的成份。且，成份〔Al〕、〔Α2〕、〔Β〕、〔Cl〕、〔C2〕、（： C3〕及〔C4〕之總量爲1 0 0重量％ » 上記本發明中第2個發明之黏著性乙嫌系共聚物樹脂組成物，以密度（d)爲〇 . 870〜0 . 900g/ c m 3之範圍， 190eC，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR) ，較佳爲0.1〜100g/10分，更隹爲0. 50g/10分之範圍，以X光繞射法測定之結晶度未達4 0%，較佳爲未達 3 0%* 對組成物全體之接枝量以0.0001〜5重量％爲佳。本發明中第3個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，係含有變性乙烯·α—烯烴共聚物〔A2〕，或未變性之長鏈分支型乙烯·α —烯烴共聚物〔Α1〕及變性乙烯.烯烴共聚物〔Α2〕50〜95重量％，較佳爲6 5〜9 0重量％與，

乙烯•醋酸乙烯共聚物〔D〕 5〜50重量％•較佳 10〜35重量％。且，成份〔Al〕 ' 〔A2〕&〔D 〕之總量爲100重量％本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：m公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)

-65 4364 9 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（63 ) . · 上記本發明中第3個發明之黏著性乙稀.系共聚物樹脂組成物，以密度（d)爲0 870〜0 . 900g/ c m 3之範圍， 1 9 0°C，2 . 1 6 k g荷重之熔融指數較佳爲〇 . 1〜I00g/10分，更佳爲0 . 5〜5〇g/ 1 0分之範圍，以X光繞射法測定之結晶度未達3 0 %，對組成物全體之接枝量以0 _ 0 0 0 1〜5重量％爲佳。本發明中第4個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，係含有由未變性之長鏈分支型乙烯·α—烯烴共聚物〔A1 〕及變性乙烯· α —烯烴共聚物〔Λ 2〕中所選出之至少 1種成份5 0〜9 5重量％，較佳爲5 5〜9 0重量％，更佳爲60〜90重量％與，乙烯•醋酸乙烯共聚物〔D〕4〜40重量％，較佳爲5〜3 5重量％，更隹爲7〜3 0重量％與，乙烯均聚物〔C1〕、乙烯·α-烯烴共聚物〔C 2 〕、乙烯均聚物〔C3〕、及乙烯*α —烯烴共聚物之變性物〔C4〕中所選出之至少1種成份1〜3 0重量％，較佳爲2〜2 5重量％，更佳爲3〜2 0重量％，且至少含有一種選自變性乙烯· α —烯烴.共聚物〔Α2〕、乙烯均聚物之變性物〔C 3〕及乙烯· 烯烴共聚物之變性物〔C4〕的成份。且，成份〔Al〕、〔Α2〕本紙張尺度適用中國.國家標準（CNS ) Α4規格（2[〇χ297公釐） (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本買) 訂 -66 - Ο A7 B7 五、發明説明（64) , 、〔D〕、〔Cl〕 ' 〔C2〕、〔C3〕.及〔C4〕之總量爲1 0 0重量％。上記本發明中第4個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，以密度（d)爲0 . 870〜0 . 900g/ c m 3之範圍， 190°C，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR) 較佳爲0 _ 1〜100g/10分，更隹爲〇 . 5〜50 g / 1 0分之範圍， X光繞射法測定之結晶度未達3 0%，對組成物全體之接枝量爲0.0001〜5重量％爲佳。本發明中第5個黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，係由上述之變性乙烯· 烯烴共聚物〔E 2〕與烯烴系橡膠〔F〕之摻合物，或未變性之乙烯· α —烯烴共聚物〔 Ε 1〕及變性乙烯· α —烯烴共聚物〔Ε 2〕與烯烴系橡膠〔F〕之摻合物所組成。經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 變性乙烯·α-烯烴共聚物〔Ε2〕、對變性乙烯· α —烯烴共聚物〔Ε 2〕與烯烴系橡膠總量之1 0 〇重量 %，以使用5 0〜9 5重量％，較佳爲6 0〜9 0重量％，更佳爲65〜85重量％之比例爲佳。又，可將變性乙烯· α -烯烴共聚物〔Ε 2〕之部份，於未損及本發明目的之範圍內，改爲上述未溫度乙烯· α -烯烴共聚物〔Ε 1〕配合使用》烯烴系橡膠〔F〕，對變性乙烯· α -烯烴共聚物.〔本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} -67 - A7 B7 436492 五、發明説明（65 ) , E 2 ]，或未變性之乙烯·α —烯烴共聚物.〔El〕及變性乙烯· α —烯烴共聚物〔E2〕與烯烴系橡膠〔F〕之總量1 00重量％，以使用5〜50重量％，較佳爲1 0 〜4 0重量％，.更佳爲1 5〜3 5重量％之比例爲佳。上記摻合物之密度（d)以0 . 870〜0 . 960 g/cm3，更佳爲〇.880〜0.930g/cm3, 最佳爲0 . 9 00〜〇 . 920g/cm3之範圍， 190°C，2 . 16kg荷重之熔融指數（MFR) 以0 _ 01〜lOOg/ΙΟ分，更佳爲0 . 05〜50 g/ΙΟ分，最佳爲0·1〜20g/10分之範圍，不飽和羧酸或該衍生物衍生之接枝基的接枝量較佳爲 0.01〜5重量％，更佳爲0.03〜3重量％，最佳爲0.05〜0.5重量％，以X光繞射法測定之結晶度較佳爲1 5%以上，更佳爲20〜70%，最佳爲30〜60%之範圍爲佳。本發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，可將各成份以公知之方法，例如以漢式混練機、V -混合機、螺帶攪拌機、轉鼓混合機等混合之方法，或將此方法混合而得之混合物，再以一軸擠出機、二軸擠出機、捏和機、班伯里混練機等熔融混練後，進行造粒或將所得樹脂塊粉碎以製得。本發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，除上記各成分外，於未損及本發明目的之範圍內，可添加耐候安定劑、耐熱安定劑、靜電防止劑、阻滑劑、抗黏連劑、防霧本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝. 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -68 ~ 436^92 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7_五、發明説明（66 ) . 劑、滑劑、顔料、防銹劑、核劑、可塑劑、老化防止劑、. 鹽酸吸收劑、氧化防止劑等等添加劑* 屉應體本發明中第1個層壓體爲，由聚苯乙烯系樹脂、 A B S樹脂及聚丙烯腈樹脂所選出之樹脂與，上述本發明中第1個或第2個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物與，醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（EV. 0H)，以此順序及相互熔融之狀態接觸後，經冷卻成形之3層構造之層壓體，或包含此3層構造之具有4層以上層構造之層壓體爲特徵。上述聚苯乙烯系樹脂，例如，聚苯乙烯、耐衝’擊性聚苯乙烯（摻有橡膠之聚苯乙烯）、AS樹脂（苯乙烯•丙烯腈共聚物（SAN))等。上記乙烯·醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（EVOH) ，例如乙烯含量爲1 5〜6 0莫耳％，較佳爲2 5〜5 0 莫耳％之乙烯•醋酸乙烯共聚物，且其矽化度爲5 0%以上，較佳爲9 0 %以上之矽化樹脂等等。本發明中第1個層壓體構造，於使用上述本發明中第 1個或第2個發明之黏著性苯乙烯系共聚物樹脂組成物下，並無特別之限制，又，若必要時，可使用與黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物相溶性良好之聚烯烴，或與乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（EVOH)黏著之聚醯胺等* 例如以下構造之層壓體。 (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袭- 訂本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -69 - 經濟部中央梯準局負工消費合作社印製 -436492 A7 B7 五、發明説明（67 ) · (i )聚苯乙烯系樹脂層與，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，EVOH層所組成之3層構造層壓體。 (i i )聚苯乙烯系樹脂層與，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，E V 0H層與，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與*聚苯乙烯餍所組成之5層構造層壓體。 (i i i )聚苯乙烯系樹脂層與，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，EVOH層與，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，聚乙烯系樹脂層所組成之5層構造餍壓體。 (i v )聚苯乙烯系樹脂層與，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，EVOH層與，聚醯胺層與，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，聚苯乙烯層所組成之6層構造層壓體。 (v)其他如，以聚苯乙烯系樹脂，ABS樹脂或聚丙烯腈樹脂所形成之層/黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/E V 0 Η層爲構成要素之多層層壓體等。構成此些層壓體之任一層可以1軸或2軸方向進行定向。本發明中第1個層壓體中，聚苯乙烯系樹脂、A B S 樹脂或聚丙烯腈樹脂所形成之層，其厚度以0·02〜5 mm之範圍，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物所形成之層，其厚度以0.01〜1mm之範圍，乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（EVOH)所形成之層，其厚度以 0.01〜1mm之範圍爲佳β 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I--------袭-- . .-V ... (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 -70 - 436492 A7 B7_ 五、發明説明（68 ) - 製作此些層壓體之層壓方法，可以目前.公知之層壓方法，例如採用共擠出層壓法等方式製作。又，本發明中第2個層壓體爲，由聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及聚氯亞乙烯樹脂所選出之樹脂與•上述本發明中第3或第4個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物與，乙烯·醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（EVOH)，以此順序及相互熔融之狀態接觸後，經冷卻成形之3層構造之層壓體、或包含此3層構造之具有4層以上層構造之層壓體〇上記聚酯樹脂，係由乙烯乙二醇、丙烯乙二醇、1，經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4 一丁烯二醇、新戊烯乙二醇、己烯乙二醇等脂肪族乙二醇、環己烷二甲醇等脂環族乙二醇、聯苯等芳香族二羥化合物，或由2種以上化合物選出之二羥化合物所衍生之成份單體與、對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6 —菓二羧酸等芳香族二羧酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、+ — 烷二羧酸等脂肪族二羧酸、六氫對苯二甲酸等脂環族二羧酸，或由2種以上化合物選出之二羧酸化合物所衍生之成份單體所構成之熱可塑性聚酯，在可顯現熱可塑性下，可如少量三醇或三羧酸般將3價以上聚羥基化合物或聚羧酸等予以變性》此熱可塑性聚酯具體而言*例如聚乙烯對苯二甲酯、聚丁烯對苯二甲酯、聚乙烯間苯二甲酯、對苯二甲酯共聚物等。上記聚碳酸酯樹脂，例如二羥化合物與二苯基碳酸酯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -71 - A7 B7 4-3^4-92 五、發明説明（69 ) · 以公知方法反應製得之種種聚碳酸酯。二羥化合物，具體而言例如，氫苯酮、間苯二酚、4 ，4 一二經基一二苯基—甲院、4，4 / 一二經基一二苯基一乙烷、4，4. > —二羥基一二苯基一丁烷、4，4 一-二羥基—二苯基—庚烷、4，4 / —二羥基一二苯基一苯基一甲烷、4，4 — 一二羥基一二苯基_2，2-丙烷（雙酚Α) 、4，4^ —二羥基一3，3-二甲基一二苯基一 2，2 -丙院、4，4 二羥基—二氯基-二苯基-2，2 —丙烷、4，4^-二羥基—二苯基-1，1 —環己烷、4，4 > —二羥基一二苯基-甲基-苯基一甲烷、4，4 ' 一二羥基—二苯基—乙基一苯基一甲烷、4 ，4 "* —二經基—二苯基—2，2，2 -三氯基一 1，1 -乙烷、2，2 — —二羥基二苯基、2，6-二羥基某' 4，4一二羥基二苯基醚、4，4 — 一二羥基一 3，3 一一二氯基二苯基醚、4，4 ―一二羥基_2，5 二乙氧基苯基醚等》此些二羥化合物中，以使用4，4 / —二羥基一二苯基_2，2 —丙烷（雙酚Α)之聚碳酸酯具有優異機械性性能與透明性而爲佳。上記聚氯亞乙烯樹脂，具體而言，係使用5 0重量％以上的氯化亞乙烯與，丙烯腈、氯化乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等之共聚物。上記乙烯·醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（EVOH) ，可使用與上述本發明中第1個層壓體所使用之乙烯*醋本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------- 1裝------ΐτ------'>. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -72 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ψ Λ 3 6 4 9 ?. α7 ___Β7_五、發明説明（7〇 ) ，酸乙烯共聚物矽化物樹脂相同之樹脂替代。，本發明中第2個層壓體構造，於使用上述本發明中第 3個或第4個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物下，並無.特別之限制，又，若必要時，可使用與黏著性乙稀系共聚物樹脂組成物相溶性良好之聚烯烴，或與乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（E VOH)接著之聚醯胺等。例如以下構造之層壓體。 (i〕聚酯樹脂層與，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與》EVOH層所組成之3層構造層壓體。 (i i )聚酯樹脂層與，黏著性乙烯共聚物樹脂組成物層與，EVOH層與，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，聚酯樹脂層所.組成之5層構造層壓體。 (i i i )聚酯樹脂層與，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，EVOH層與，聚醯胺層與，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，聚乙烯層所組成之6層構造層壓 J3A 體。 (v)上記（i )〜（i v)層壓體中，聚酯樹脂層以聚碳酸酯樹脂層或聚氯亞烯樹脂層替代之層壓體》 (V i )其他如，以聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂或聚氯亞乙烯樹脂所形成之層/黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/E VOH層爲構成要素之多層層壓體等》構成此些層壓體之任一層可以1軸或2軸方向進行定向。本發明中第2個層壓體爲，由聚酯樹脂、聚碳酸酯樹 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝· 訂 X. 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） -73 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 436492 a7 _____B7___ 五、發明説明（71 ) . 脂或聚氯亞乙稀樹脂所形成之層，其厚度以.〇 · 02〜5. mm之範圍、黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物所形成之層 ’其厚度以0 . 0 1〜lm. m之範圍，乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂（EVOH)所形成之層，其厚度以 0 . 01〜1mm之範圍爲佳》製作此些層壓體之層壓方法，可以目前公知之層壓方法，例如採用共擠出層壓法等方式製作· 又，本發明中第3個層壓體，爲由上述本發明中第5 個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，極性材料或金靥層所辑成。上記極性材料，具體而言，以使用乙烯•乙烯醇共聚物、聚醛胺（耐隆）、聚酯等爲佳。上記金屬，通常爲金屬箔，具體而言，例如鋁、鐵、銅等。本發明中第3個層壓體之具體態樣，例如以下態樣》 (A )黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，耐隆層或乙烯•乙烯醇共聚物層所形成之多層構造層壓體 (i )黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，耐隆靥或乙烯•乙烯醇共聚物層，各爲內層與外層，或外層與內層之2層構造層壓體。 (i i)黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層、耐隆層及乙烯·乙烯醇共聚物層中任一層爲中間層，其他2層各爲外層、內層之3層構造層壓體。 (i i i)於上記（i)或（i i)之層壓體上，再本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 Χ297公嫠） a^n ^^^1 m· I ..... 1 I— I (諳先閱讀背面之注意寧項再填寫本頁) -、1T. -74 - 43649 2 at B7 五、發明説明（72 ) . 增加黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層、耐隆層及乙烯·· 乙烯醇共聚物層中任一具黏著性之聚合物層，例如黏著性乙烯系共聚物組成物層層壓之聚合物層、聚丙烯、聚乙烯、乙烯· α -烯烴共聚物等之層*耐隆層層壓之聚合物層，乙烯•乙烯醇共聚物等之層，乙烯•乙烯醇共聚物層層壓之聚合物層，耐隆、聚酯樹脂等餍層壓而得之具多層構造層壓體。上記（i i i )之具多層構造之層壓體，具體而言，例如，聚乙烯層/黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/耐隆層或乙烯•乙烯醇共聚物層之3層構造層壓體，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/乙烯•乙烯醇共聚物層/耐隆層之3層構造層壓體，黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/耐隆層/乙烯· 乙烯醇共聚物層之3層構造靥壓體，經濟部中央標準局負工消費合作杜印製聚乙烯層/黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/耐隆層或乙烯•乙烯醇共聚物層/黏著性乙烯系共聚物組成物層之*4層構造層壓體，聚乙烯層/黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/乙烯 •乙烯醇共聚物層/耐隆層之4層構造層壓體，聚乙烯層/黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/耐隆層/乙烯•乙烯醇共聚物層之4層構造層壓體· 聚乙烯層/黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/耐隆層或乙烯•乙烯醇共聚物層/黏著性乙烯系共聚物樹脂組本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -75 - A7 B7 436492 五、發明説明（73 ). . 成物層/聚乙烯之5層構造層壓體，其他如，含有黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/耐隆餍或乙烯•乙烯醇共聚物層爲構成要件之多層層壓體》構成此些層壓體之任一層可以1軸或2軸方向進行定向。 (B )黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與金屬箔所構成之多層構造層壓體 (i )黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/金屬箔之 2層構造層壓體。 (i i )聚乙烯靥/黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/金靥箔之3層構造層壓體》 (iii)聚乙烯曾/黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/金屬箔/黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物之4層構造層壓體。 (i V )其他如，含有黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層/金屬箔爲構成要件之多層構造層壓體。經濟部中央標準局員工消費合作社印製製作此些層壓體之層壓方法，可採用以往公知之層壓方法*例如共擠出層壓法，擠出塗覆法，熱層壓法等方法本發明中第1及第2個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，對聚苯乙烯樹脂、AB S樹脂、聚丙烯睛樹脂及乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂，於高溫環境下亦可保持良好黏著力。故，本發明中第1個層壓體，因使用上記本發明之第本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -76 - A7 B7 436492 五、發明説明（74 ) . · 1個或第2個黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，對聚苯乙烯樹脂、AB S樹脂、聚丙烯睛樹脂及乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂，於高溫環境下亦具有良好黏著力。又，本發明中第1個層壓體，以具有聚苯乙烯系樹脂、ABS樹脂、聚丙烯腈樹脂特點之成形性，及乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂特點之氣體阻隔性，而適用於耐氣體通透性之深紋加工製品，例如可利用作爲食品用或醫藥品用之包裝材料。本發明中第3及第4個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，對聚酯樹脂γ聚碳酸酯樹脂、聚氯亞乙烯樹脂及乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂，於高溫環境下可保持良好黏著力。故，本發明中第2個層壓體，因使用上記本發明之第 3或第4個黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，對聚酯樹脂酯、聚碳酸酯樹脂、聚氯亞乙烯樹脂及乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂，於高溫環境下亦具有良好黏著力。又，本發明中第2個層壓體*以具有聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯亞乙烯樹脂特點之機械性強度特性、剛性 '耐熱性、耐藥性、耐油性、透明性與，乙烯•醑酸乙烯共聚物矽化物樹脂特點之氣體阻隔性，而適用於耐氣體通透性之薄膜，瓶罐等，例如可利用作爲食品用或醫藥品用之包裝材料。 . 本發明中第5個發明之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，以具良好熱安定性，優良成形性及透明性而可製作對本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > (規格（210X297公釐〉 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 i. 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 -77 - 436492 A7 B7 五、發明説明（75 ) . · 金屬或極性較高材料之具優良黏著性薄膜層_。又，本發明中第3個層壓體，係使用上記本發明之第 5個黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物層與，聚醯胺（耐隆 )，乙烯•乙烯醇共聚物，聚酯等極性較高材料層，或金屬層作爲層間之優良黏著性層而成。實施例以下將本發明以實施例作一說明，但本發明並不侷限於此些實施例。製造例1 使用內容積2 0 0 之連續反應裝置，於反應時間1 小時，聚合溫度80°C，聚合壓力5 . 6kg/cm2 — G條件下，進行乙烯與1 -辛烯之共聚合·該期間之己燒、1一辛烯'乙烯及氫之供應量，各爲95.5又/小時 * 4 . 5 β /小時，3 . 4义/小時，1 0 N J2 /小時，觸媒係使用，r ar —二甲基亞矽烷基—雙{ 1 ( 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 —甲基—4 —苯芘基）}鉻二氯化物〔觸媒成份（a ) 〕、甲胺基甲酸〔觸媒成份（b)〕及三異丁基鋁[觸^ 成份（d)〕。將觸媒成份（a)與觸媒成•份（b )先f 預接觸，將觸媒成份（a)以锆0 . 024mm〇 1 小時，觸媒成份（b)以銀7.2mmo1e/小時，觸媒成份（d )以1 0 m m ο 1 e /小時之比例方式供給$ 合系統。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -78 - 43649 2 A7 B7 五、發明説明（76 ) . 上記重合反應結果，使聚合物即乙烯·1 -辛烯共聚物（以下略稱爲Ρ Ε 0 )，以5 · 〇 k g /小時之比例製得》所得乙烯·1—辛烯共聚物（PEO)，其乙烯含量爲 8 5 . 2 重量％、密度爲 0 · 8 70 g/cm3、 MF R 爲 5 . 8g/10 分、MT 爲〇 , 76g、MFRlt) /MFRa爲8 . 2 ’ B值爲1 . 〇〇，結晶度爲〇%，分子中存在之不飽和鍵結數對1分子共聚物爲 1 個以下變性例1 使用甲苯爲反應溶媒，於160 eC之甲苯5 . 7及中溶解於上記製造例1製得之乙烯· 1 一辛烯共聚物（ Ρ E 0 ) 8 2 5 g。其次，將無水馬來酸之甲苯溶液（4 . 13g/ 經濟部中央準局 .員 X. 消費合作社印製 2 5 0mJ2 )及二異丙苯過氧化物（DCP)之甲苯溶液 (0 . 3 3g/50mi?)以不同導管經4小時徐徐加入此甲苯溶液中。加入終了後，再於1 6 0°C持績反應3 0分鐘，其次再冷卻至室溫下，析出聚合物。將析出之聚合物過濾_，再以丙酮反復清洗，經8 0°C，一晝夜之減壓乾燥下，得目的之接枝變性乙烯· 1. -辛烯共聚物（以下有略稱ΜΑΗ —Ρ Ε 0之情形）。此變性乙烯 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) —辛烯共聚物（ΜΑΗ - ΡΕΟ)經本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -79 - 經濟部中央標準局—工消費合作社印衆 43 64 9 2 A? B7 五、發明説明（77 ) . 元素分析，並測定無水馬來酸之接枝量，得知變性乙烯·· 1 一辛烯共聚物1 〇〇 g中約有2 . 0 g之無水馬來酸與其接枝聚合。變性乙烯· 1 一辛烯共聚物密度爲0 . 873g/ (；1113，1^卩11爲0.5£/.10分4. 實施例A 1 將上記製造例1所得PEO 85重量份與，變性例 1所得ΜΑΗ — PEO 5重量份與，增黏劑之軟化點爲 1 2 5 °C之脂環族系水添石油樹脂〔荒川化學（株）製，商品名愛爾康P 1 2 5〕1 0重量份於轉鼓混合機中混合，於設定2 0 0 °C之4 Omm炎的一軸擠出機混練造粒，得黏著性樹脂組成物（I—1)。所得黏著性樹脂組成物〔I 一 1 )，其密度爲 0 . 880g/cm3，MFR 爲 5 . 0g/10 分，X 光繞射法測定之結晶度爲0%，對組成物全體其接枝量爲 0 . 1 1重量％ » 使用此黏著性樹脂組成物〔I 一 1〕與，乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂〔EVOH;(株）葛拉麗製，商品名愛貝爾EP-F101A，乙烯含量32莫耳％〕與，聚苯乙烯樹脂〔HI PS ;三井東壓化學（株）製，商品名脫普勒克斯8 3 0 — 0 5〕依下記條件將5層共擠出薄膜成形。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨OX297公釐） --—II - n - n -- i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

JEJ 訂_ _ 80 - 436492 Α7 Β7 經濟部中央楯準局負工消費合作杜印製五、發明説明（78 ) . (成形條件） •薄膜之組成及各層膜厚 HIPS/(I-1)/EV0H/(I— 1)/ HIPS = 350/50/50/50/350 (^m) •擠出機模孔徑4〇mm0 :成形溫度220 °C (HI PS用）模孔徑4〇mm0 :成形溫度220 T( (CI — 1)用 )

模孔徑3〇mm0 :成形溫度220°C (EVOH用）模孔徑40mm沴：成形溫度220 °C( (1—1)用）模孔徑40mm<A :成形溫度220 °C (HI PS用） •模塑溫度 2 2 0 °C *成形速度 1 m /分上記所得5層共擠出薄膜之Η I P S層與黏著性樹脂組成物（I 一1 )層間之層間黏著性，及EVOH層與黏著性樹脂組成物〔I 一 1〕層間之層間黏著力，係於剝離環境溫度2 3 °C及6 0 °C下測定。又，層間黏著力之測定，係將所得5層薄膜切取寬 1 5mm之試驗片，將該試驗片一端之層剝離後，使用拉伸試驗機以剝離速度3 0 0 m in /分作T型剝離法而測得 α 其結果如表1所示。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A. -81 - A7 B7 五、發明説明（79 ), 變性例2 使用氯鎂載體型鈦系觸媒與三乙基鋁所組成之觸媒，表#之乙嫌· 1 丁燦共聚.物（以下有略稱 PE_B (a )之情形；乙烯含量92重量％，密度〇 92〇g// cm3，MFR2 . 2g/l〇分）100 重量份與，無水馬來酸0 . 9重量份與，過氧化物〔日本油脂（株）製、商品名過己烷—25B〕〇 _ 〇8重量份於漢式混合機中混合。其次，將所得混合物於設定爲2 3 0 °C之一軸擠出機熔融變性’得變性乙烯· 1 -丁烯共聚物（以下有略稱 MAH-PEB (a)之情形）。此變性乙烯· 1- 丁烯共聚物（MAH-PEB (a ))於測定無水馬來酸接枝量時，得知變性乙烯· 1 一丁烯共聚物100g中約有0.8g之無水馬來酸與其接枝聚合。此變性乙烯_ 1- 丁烯共聚物（ΜΑΗ — PEB ( a))之密度爲0·922g/cm3，MFR爲〇.3 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 {請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) g/Ι Ο分，X光繞射法測定之結晶度爲4 〇% β 實施例A 2 將上記製造例1所得P E 0 7 5重量份與，變性例 2所得MAH—PEB(a)15重量份與，增黏劑之軟化點爲1 2 5 °C之脂環族系水添石油樹脂〔荒川化學（株 )製，商品名愛爾P125〕 10重量份於轉鼓混合機中混合，於設定2 0 0 °C之4 Omm多的一軸擠出機混練本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） _ 82 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 3 64 9 2 A7 ___B7 五、發明説明（80 ) , 造粒，得黏著性樹脂組成物（I— 2)。所得黏著性樹脂組成物〔I一2〕，其密度爲 0 . 889g/cm3、MFR 爲 3 . 5g/10 分，X 光繞射法測定之結晶度爲1 0%，對組成物全體其接枝量爲0 . 1 2重量％。以下，依實施例A1，除黏著性樹脂組成物（I— 1 )以黏著性樹脂組成物（I _ 2 )取代外，其他皆爲相同條件下，將5層共擠出薄膜成形- 所得5層共擠出薄膜之Η I P S’層與黏著性樹脂組成物（I — 2 )層間之層間黏著力，及EVOH層與黏著性樹脂組成物（I - 2 )層間之層間黏著力，係於剝離環境溫度23°C及60°C下測定》其結果如表1所示。比較例A 1 於實施例A2中，除乙烯· 1—辛烯共聚物（P E 0 )以公知之使用釩系齊格勒觸媒製得的乙烯·1_丁烯共聚物（PEB(b))取代外，其他皆爲相同條件下’製得黏著性樹脂組成物（I — 3 )。所得黏著性樹脂組成物（1_3)，其密度爲_ 0 . 889g/cm3，MFR 爲 2 . 7g/l〇分 ’X 光繞射法測定之結晶度爲1 0%，對組成物全體其接枝量爲0 · 1 2重量％。又，上記乙烯*1 一丁烯共聚物（PEB(b)) * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2丨0X297公嫠） (諳先聞讀背面之注$項再填寫本頁} 訂 .1 -83 - 4 3 6492 A7 ____B7__ 五、發明説明（81 ) . 如表2所示般，乙烯含量爲85.3重量％，密度爲 0 . 8 7 Og/cm3、'MFR 爲 5 Og/1 0 分、 MT 爲 0 . 1 8g、MFR.i〇/MF.R2爲 5 . 6、B 値爲1 . 〇 2，結晶度.爲〇. %，分子中存在之不飽和健結數對1分子共聚物爲1個以下。以下，依實施例A2，除黏著性樹脂組成物（I — 2 )以黏著性樹脂組成物（I - 3 )取代外，其他皆爲相同條件，下，將5層共擠出薄膜成形。所得5層共擠出薄膜之H IP S層與黏著性樹脂組成物（I 一 2 )層間之層間黏著力，及EVOH層與黏著性樹脂組成物（I - 2 )層間之層間黏著力，係於剝離環境溫度2 3 t：及6 0 °C下測定。其結果如表1所示。 (請先閔讀背面之注意事碩再填寫本頁) -裝· 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-84 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 3 64 9 2 at _B7 五、發明説明（82 ) 表 1 粘著性 ·層間黏著力[g/15mra] 樹脂組成物 HIPS/(i -1) ' (ί-2)或（1-3) EV0H/(I-1) ' (I - 2 )或（卜 3 ) 2 3°C 6 0°C 2 3°C 6 0°C 實施例A 1 (1-1) 620 100 無法無法剝離剝離實施例A2 (1-2) 600 110 無法無法 . 剝離剝離比較例A 1 (1-3) 580 30 無法無法剝離剝離 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) L.裝. JEi 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -85 - 43649 2 A7 B7 五、發明説明（83 ) 表 2 經濟部中央榇準局員工消費合作社印裝 P E 0 P E B ( b ) 共聚用單體 1 —辛嫌 1 一丁烯共聚用單體含量[重量％] 14.8 14.7 乙烯含量[重量％ ] 8 5.2 8 5.3 密度〔g / C ΙΏ 3〕 0.870 0.870 ' M F R〔 g / 1 0 分〕 5 . 8 5 . 0 Μ T〔 g〕 0.76 0.18 結晶度〔％〕 0 0 B値 1.00 1.02 MFRi〇/MFR2 8.2 5 . 6 1分子共聚物中不飽合鍵結數 1個以下 1個以下私紙痕尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4既格（21(^297公釐）_洲_ ---------r-T^.-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央操準局貝工消費合作社印製 4 3 649 2 A7 __B7_ 五、發明説明（84) ’ 製造PEB ( b )時所使用之觸媒：釩系齊格勒觸媒實施例B 1 將上記製造例1所得PEO 75重量份與，變性例 1所得MA.H — PEO 5重量份與，醋酸乙烯含量2 5 重量％乙烯•醋酸乙烯共聚物〔三井杜邦化學（株）製，商品名愛巴夫勒斯P— 2505，MFR 2 . 5 g / 1 〇分〕2 Q重量份於轉鼓混合機中混合，於設定2 Ο Ο °<：之4 0 mm 4的一軸擠出機混練造粒，得黏著性樹脂組成物〔I I — 1 )。所得黏著性樹脂組成物（I I — 1 )，其密度爲 0 . 8 8 8g/cm3，MFR 爲 3 . Og/1 0 分，X 光繞射法測定之結晶度爲0 %，對組成物全體之接枝量爲〇 · 1 1重量％。使用此黏著性樹脂組成物〔I I 一 1〕與，乙烯.醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂〔EVOH ;(株）葛拉麗製，商品名愛貝爾EP - F I 〇 ία，乙烯含量3 2莫耳％〕與，聚乙烯對苯二甲酯樹脂〔PET :三井培特（株）製，商品名 J 1 2 5〕依下記條件將3層共擠出薄膜成形。 (成形條件） •薄膜之組成及各層膜厚 ----------- (諫先閱讀背面之注意事項#'填窝本頁)

Ml 、?τ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐> -87 4 3 6 4 9 2 A7 ____B7 五、發明説明（85 ) PET / ( I 1-1 )/EV0H=8 0/3 0/4 0 (. μ m ) •擠出機模孔徑4 0mm彡：成形溫度2 7 0 °C (PET用）模孔徑4 Omm彡：成形溫度2 4 0 °C ( (I I — 1 ) 用）模孔徑4 Omm必：成形溫度2 2 0 °C (EOVH用） •模塑溫度 2 2 (3 eC •成形速度 5m/分上記所得3層共擠出薄膜之P ET層與黏著性樹脂組成物（I 1-1 )層間之層間黏著力，及EVOH層與黏. 著性樹脂組成物（I I - 1 )層間之層間黏著力，係於細離環境溫度2 3 °C及6 0 °C下測定。又，盾間黏著力之測定，係將所得3層薄膜切取寬 1 5 mm之試驗片，將該試驗片一端之層剝離後，使用拉伸試驗機以剝離速度3 0 0 m m /分作T型剝離法而測得 0 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製其結果如表3所示。實施例B 2 將實施例B 1所使用之黏著性樹脂組成物（I I _ 1 )與，乙烯•醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂〔EVOH;( 株）葛拉麗製，商品名愛貝爾EP-F101A，乙烯含置3 2莫耳％〕與，聚碳酸酯樹脂〔pc ;帝人化成（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）-88 _ 經濟部中央標準局員工消費合，作.社印聚 4 3 64 9 2 a? _：_ B7_ 五、發明説明（86 ) ，株）製，商品名帝人帕萊德L一1250〕依下記條件將3層共擠出薄膜成形。 (成形條件） •薄膜之組成及各層膜厚 PC/(II-1)/EVOH=80/30/40 ( μ m ) •擠出機模孔徑4 Omrti^ :成形溫度2 7 0 °C (PC用）模孔徑4 0 m m φ :成形溫度2 4 0 °C ( < I I — 1 ) 用）模孔徑4 :成形溫度2 2 0 °C (EVOH用） •模塑溫度 2 7 0 °C •成形速度 5m/分上記所得3層共擠出薄膜之P C層與黏著性樹脂組成物（I I — 1 )層間之層間黏著力，及EVOH層與黏著性樹脂組成物（I1一2)層間之層間黏著力，係於剝離環境溫度23°C及6G°C下測定。其結果如表3所示。實施例B 3 將實施例B 1所使用之黏著性樹脂組成物（I I — 1 )與，乙烯，醋酸乙烯共聚物矽化物樹脂〔EVOH;( 株）葛拉麗製，商品名愛貝爾EP — F101A，乙烯本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ go ---------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

I 訂 4-3 64 9 2 A7 __B7_—_ 五、發明説明_( 87 ) . 含量3 2莫耳％〕與，聚氯亞乙烯樹脂〔PVDC ;美國道爾•化學社製，商品名莎朗（SARAN) X0 5 2 5 3 — 1 6〕依下記條件將3層共擠.出薄膜成形 0 (成形條件） •薄膜之組成及各層膜厚 PVDC / ( I 1-1 ) /EV0H=4 0/3 0/ , ! 8 0 ( // m ) .擠出機模孔徑4 :成形溫度2 0 0 °C (PVDC用）模孔徑4 0 m m 0 :成形溫度2 4 0 °C ( ( I I — 1 ) 用）模孔徑’4 0mm必：成形溫度2 2 0 °C (E.VOH用） •模塑溫度 2 2 0 °C •成形速度 5m_/分上記所得3層共擠出薄膜之P V D C層與黏著性樹脂組成物.（· I I — 1 )層間之層間黏著力，及E V Ο Η層與黏著性樹.脂組成物（I I 一 2 )層間之層間黏著力，係於剝離環境溫度2 3 °C及6 0 °C下測定。其結果如表3所示。實施例B 4 將上記製造例1所得之P E 0 6 5重量份與，上記本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210父297公釐）-90 - .1 I--------ΊΊ^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -*1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準扃貝工消费合作社印製 43649 2 Λ7 Α7 Β7 五、發明説明（88 ) · 變性例2所得MAH — PEB (a) 15重暈份與，醋酸乙嫌含量2 5重量％之乙烯•醋酸乙烯共聚物〔三井杜邦化學（株）製，商品名愛巴夫勒斯p— 2505， MFR 2 . 5g/l 0分〕2 0重量份以轉鼓混合機混合，於設定爲2 0 0 °C之4 0 mm Φ的一軸擠出機混鞞造粒，得黏著性樹脂組成物（I I 一 2 )。所得黏著性樹脂組成物（I I 一 2 )，其密度爲，〇 8 9 6g/cm3，MFR 爲 2 . 6g/l 0 分，X 光繞射法測定之結晶度爲1 〇 %，對組成物全體之接枝量爲〇 . 1 2重量％。以下，依實施例B 1，除黏著性樹脂組成物+( I I — 1 )以黏著性樹脂組成物（I I 一 2 )取代外，其他皆爲相同條件下，將3層共擠出薄膜成形。所得3層共擠出薄膜之p E T層與黏著性樹脂組成物

I (I I 一 2 )層間之層間黏著力，及fcv〇H層與黏著性樹脂組成物（I I 一 2 )層間之層間黏著力，係於剝離環境溫度2 3 °C及6 0。(：下測定。其結果如表3所示。比較例B 1 於實施例B4中，除乙烯· 1—辛烯共聚物（PEO )以公知之使用釩系齊格勒觸媒製得的乙烯· 1 — 丁烯共聚物（PEB (b))取代外，其他皆爲相同條件下，製得黏著性樹脂組成物（II 一 3)。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 91 _ ' ^— (請先聞讀背面之注意事項务填寫本頁) 訂 436492 at __B7_ 五、發明説明丨89 ) ’

所得黏著性樹脂組成物（I I I 一 3 .).，其密度爲 0 . 8 9 7 g / cm3，MFR 爲 2 . 〇分，X 光繞射法測定之結晶度爲10 %，對組成物全體其接枝量爲0 . 1 2重量％。以下，依實施例B 4，除黏著性樹脂組成物（I I 一 2〉以黏著性樹脂組成物（I I 一 3 )取代外，其他爲相同條件下，將3層共擠出薄膜成形。所得3層共濟出薄膜之Ρ Ε τ層與黏著性樹脂組成物 (I I 一 3 )層間之層間黏著力》及Εν 〇η層與黏著性樹脂組成物（I I 一 3 )層間之層間黏著力，係於剝離環境溫度2 3°C及6 0°C下測定。其結果如表3所示。 ----------M^.-- .... ! (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂經濟部中央標準局負工消費合作社印掣張紙本準標家國國 I肀用 is: 釐一公 97 2 4 3 64 9 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 __B7 五、發明説明9〇 ) 表 3 粘著性被被層間黏著力[g/15mm ] 覆覆樹脂組 Bt/th m 髖 HI/⑴-1)、（Π-2)或⑴-3) H2/(1I-1) ' (11-2)^(11-3) .成物 (HI) (H2) 23°C 60°C 23°C 60°C 實施例B1 (Π-1) PET EVOH 1300 . 130 無法剝離無法剝離實施例B2 (11-1) PC EVOH 1400 100 .無法剝離無法刹離實施娜3 (11-1) PVDC EVOH 1100 100 無法剝離. 無法剝離寊施例B4 (Π-2) PET EVOH 1400 120 無法剝離無翻離比較例B1 (Π-3) PET EVOH 1100 30 無法剝離無法剝離 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐）-93 - 436492 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣五、發明説明（91 ) · 製造例2 _ 〔接枝變性乙烯· 1—己烯共聚物之製造〕，〔觸媒成份之製造〕將以2 5 0 °C，1 〇小時乾燥後之二氧化矽5 . 〇 kg置入8 G升甲苯使成懸濁液後，冷卻至〇。其後將甲基胺基甲酸之甲苯溶液: 1 . 33莫耳/艾） 28 · 75經1小時滴下。此時，反應系內溫度保持〇。〇。隨後再於G °C反應3 〇分鐘，其次經1 · 5小時升溫至 9 5 1，並於該溫度反應2 〇小時。降溫至6 〇°C後將上層澄清液以傾析法去除。所得固體成份以甲苯經2次洗淨，以甲苯8 0又再懸濁化。於此反應系內再將雙（1 , 3 一 η- 丁甲基環戊二烯基）錐二氯化物之甲苯溶液（Zr ; 28 1 mmo 1 e/J?) 2 . 〇又以8 0°C經3 0分鐘滴下，再於8 0 °C反應2小時。其後去險上層澄清液，以己烷洗淨 2次’得lg中含3.6 m. g銷之固體觸媒。〔預聚合觸媒之製造）於1.7莫耳之含三異丁基鋁的855己烷中，加入上記製得之固體觸媒〇·85kg及1-己烯255g，於3 5 9C下進行1 2小時乙烯之預聚合反應，製得以固體觸媒1 g預聚合1 〇 g衆乙烯之預聚合觸媒。此乙烯聚合體之〔7?〕爲 1 . 7 4dP/g。 .(餘先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. .麵訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）-94 - 4364 9 2 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明ί:92) 〔聚合〕._ 使用連續式流動床氣相聚合裝置，於全壓2 O k g/ cm2— G，聚合溫度8 0°C下進行乙烯與1 一己烯之共聚合。將上記製得之預聚合觸媒以換算锆原子爲0 . 1 8 mmo 1 e/h、三異丁基銘爲1 Ommo 1 e/h之比例下連續添加，爲使聚合時能保持一定的氣體組成，將乙烯、1_己烯、氫、氮氣等以連續形式供給（氣體組成： 1—己烯/乙烯=0 . 0 3 0，氫/乙烯=5 · 5X 1〇-4，乙烯濃度= 25%)。依此方法所得乙烯1 一己烯共聚物（EH— 1 )產量爲 6 . Okg/hr ，密度爲 0 . 9 2 3g/cm3， MFR爲2 . lg/10分，DSC下融點最大峰値（’ Tm)爲 114 . 5°C，熔融張力（MT)爲 2 . lg， 2 3 °C之矣烷可溶部（W)爲0 . 2 6重量％，不飽和鍵結數對碳原子數1 0 〇〇個爲〇 . 〇 9個，且對1分子聚合物爲0 . 1 6個，共聚物鏈中顯示1—己烯分佈狀態之 B値爲1 . 0 2。〔接枝變性〕使用甲苯爲反應溶媒，於1 6 01之甲苯5 . 7芡中溶解乙烯· 1—己烯共聚物（EH—1) 825g。其次，將無水馬來酸之甲苯溶液（4.13g/ 2 5 0m$ )及二異丙苯過氧化物（DCP )之甲苯溶液 (0 . 3 3 g/5 Omj?)以不同導管經4小時徐徐之加 I---------- r請先閱讀背面之注意事項#'填寫本頁) 二一

..S 訂_ 本紙張尺度適用t國國家標率（CNS)A4規格（210X297公釐）-95 經濟部中央操準為貝工消費合作社印製 4364 9 2 A7 __B7_ 五、發明説明（93 ) . 入此溶液中。加入終了後，再於1 6 0°C持續反應3 0分鐘，其次再冷卻至室'溫下，析出聚合物。將析出之聚合物過濾，再以丙酮反復清洗，經8 0°C，一畫夜之減壓乾燥下，得目的之接枝變性乙烯· 1—己烯共聚物（ΜΑΗ — EH — 1 )° 此變性乙烯· 1_己烯共聚物（ΜΑΗ — ΕΗ—1 ) 經元素分析*並測定無水馬來酸之接技量，得知變性乙烯 .1—己烯共聚物1 0 〇g中約有〇 . 2 g之無水馬來酸與其接枝聚合。又，此變性乙烯·1一己烯共聚物密度爲 0 . 92 3g/cm3，MFR 爲 1 . Og/1 0 分。實施例C 1 〔組成物'之製造〕

將製造例2所得變性乙烯· 1 _己烯共聚物（ΜΑΗ 一 EH — 1 ) 9 0重量份與.，乙:烯•丙烯共聚物（EPR :密度=0 · 8 6 5g/cm3，MFR=0 . 5g/ 1 0分，結晶度=4%、乙烯衍生之構成單體含量=8 0 莫耳％)10重量份，經熔融混合製得變性乙烯系共聚物樹脂組成物。其次，此組成物與低密度聚乙烯（LDPE)之黏著强度，及與乙烯•乙烯醇共聚物之黏著强度，係依以下方法測定。 (與乙烯*乙烯醇共聚物之黏著强度、及與低密度聚 ^-- (.請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中闺國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-96， 436492 A7 B7_ 五、發明説明（94) ' 2烯黏著强度之評估方法）使用乙烯·乙烯醇共聚物〔EVOH:商品名愛貝爾 EP — F，（株）葛拉麗製，MFR; 1 . 3g/10 分（ASTM D1238，E)，密度：1，19g/ cm3，乙烯含量：3 2莫耳％、鹸化度：1 〇〇%〕、上記變性乙烯系共聚物組成物及低密度聚乙烯（LDPE )，依以下條件將3層共擠出擠塑薄膜成形。 (成形條件）薄膜層之組成及各層厚度： EVOH (外層）/組成物（中間層）/LDPE (內層 )=2 0/1.0 / 4 Ojum 成形機：模孔徑4 Omm0擠出機（外層用）

設定溫度 2 2 0 °C 模孔徑3 0 m τη Φ擠出機（中間層用）

設定溫度 2 2 0 _ °C 模孔徑4 Omm0擠出機（內層用）設定溫度 2 2 (] °C ' 成形速度：2 0 m /分將所得3層薄膜切取寬15mm之試驗片，將該試驗片一端之餍剝離後，使用拉伸試驗機以剝離速度3 0 0 mm/分之T型剝離法，測定EVOH層與組成物層之層間黏著强度（剝離强度）F e νο η〔 g / 1 5 m m〕，及 LDPE層與組成物層之層間黏著强度（剝離强度）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-97 - ---------7=^—^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印製經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明i：95) ’

Fldpe I g / 1 5mm] 0 其結果如表4所示。 / 實施例C 2 依實施例C1 ，除變性乙烯.1 一己烯共聚物（ MAH — EH— 1 >及乙烯•丙烯共聚物（EPR)之配合量各爲8 G重量份，4 0重量份以外，其他皆爲相同條件下，製得變性乙烯系共聚物樹脂組成物。以下，對此組成物，其與低密度聚乙嫌（L D P E ) 之黏著强度，及與乙烯•乙烯醇共聚物之黏著强度可依實施例C . 1相同方法測定。其結果如表4所示。實施例C '3 / 依實施例C 1，除變性乙烯· 1 —己烯共聚物（ MAH — EH— 1 )及乙烯.丙烯共聚物（EPR)之配合量各爲7 0重量份、3 0重量份以外，其他皆爲相同條件下，製得變性乙烯系共聚物樹脂組成物。以下，對此組成物，其與低密度聚乙烯（LDPE) 之黏著强度，及與乙烯•乙烯醇共聚物之黏著强度可依實施例C 1相同方法測定。其結果如表4所示。+ 製造例3 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-98 - --------裝—— f#'先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕訂- A7 B7 43649 2 五、發明説明（96 ) 〔接枝變性乙烯·1-己烯共聚物之製造〕. 將製造例2之乙烯· 1 一己烯共聚物（EH— 1 )

1 0 0重量份與，無水馬來酸0 . 9重量份與，過氧化物〔商品名過己烷一25B、日本油脂（株）〕0.〇8 重量份混合，所得混合物於設定爲2 3 0 °C之一軸擠出機熔融變性，得變性乙烯· 1—己烯共聚物（ΜΑΗ — EH -2 此變性乙烯· 1—己烯共聚物（ΜΑΗ — ΕΗ — 經元素分析測定無水馬來酸接枝量時，得知變性乙烯· 1 —己烯共聚物1 0 Og中約有1 , Og之無水馬來酸與其接枝聚合。此變性乙烯·1一己烯共聚物之密度爲 0 . 926g/cm3，MFR 爲 0 . 2g/l〇分。實施例C 4 將製造例3所得之變性乙烯· 1 -己烯共聚物（ ΜΑΗ — EH — 2) 15重量份與，製造例2所得未變性之乙烯.1一己烯共聚物（ΕΗ—1) 65重量份與，用於實施例C1之乙烯.丙烯共聚物（EPR) 2 0重量份熔融混合，製得變性乙烯系共聚物樹脂組成物。以下，對此組成物，其與低密度聚乙烯（LDP+E ) 之黏著强度，及與乙烯•乙烯醇共聚物之黏著强度可依實施例C 1相同方法測定。其結果如表4所示本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-99 — 請先閲讀背之注項再. 填窝本頁經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 4436492 A7 B7 五、發明説明’(97). ’ 實施例c 5 依實施例C4，除EPR以乙烯· 1 一辛烯共聚物（ ERO;密度=0 . 8 7 0 g，cm3、MFR=5 . 8 g/1 0分，結晶度=0%，乙衍生之構成單體含量= 85 .2莫耳％)取代外，其他皆爲相同條件下，製得變性乙烯系共聚物樹脂組成物。以下，對此組成物，其與低密度聚乙烯（LDPE ) 之黏著强度，及與乙烯•乙烯醇共聚物之黏著强度可依實施例C 1相同方法測定。其結果如表4所示。請. 先閱背面之注項再！填寫本頁裝經濟部中央標準局貝工消費合作社印製實施例C 6 依實施例C4 ，除EPR以乙烯* 1— 丁烯共聚物（ £3尺：密度=〇.8 8 5居/(：1113，^1?1?=6.0 g/Ι0分，結晶度=16%，乙烯衍生之構成單體含量 =9 0莫耳％ ).取代外，其他皆爲相同條件下，製得變性乙烯系共聚物樹脂組成物。以下，對此組成物，其與低密度聚乙烯（LDPE ) 之黏著强度，及與乙烯•乙烯醇共聚物之黏著强度可依實施例C 1相同方法測定。其結果如表4所示。

比較例C 1 依寅施例C 除變性乙烯系共聚物樹脂組成物以變本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）· 100 - 訂 4364 9 2 A7 __B7_ 五、發明説明（98 ) 性乙烯· 1 一己烯共聚物（ΜΑΗ — EH —丨）爲單體取代外，其他皆爲相同條件下進行反應。其結果如表4所示。比較例C 2 依實施例C 4，除未變性之乙烯· 1 —己烯共聚物（ ΕΗ — 1 ) 6 5重量份以使用以往鈦系觸媒反應製得之低密度聚乙烯（Ti 一 ΡΕ :密度=〇 . 9 2 lg/cm3 ，MFR=2 . 1 g/1 〇分）8 5重量份丨且不使兩乙烯.丙烯共聚物CEPR )外，其他皆爲相同條件下進行反應。 ---------^-- {請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂經濟部中央標卒局員工消費合作社印製一張 -紙本 A S N 1C rfv I準標家國國中用適 X ο 一釐公 ο 436492 A7 B7 五、發明説明(：卯）經濟, 央橾準局員工消合作社表 4 實施例比_ Cl C2 C3 C4 C5 C6 C1 C2 贼[S*份] 變性乙烯W醜共聚物 MAH-EH-1 90 80 70 .. __ 100 __ ΜΑΗΈΗ-2 -- -- - 15 15 15 - 15 嫌縣娜. EPR 10 20 30 20 - - - - EOS -- -- - - 20 - - EBR - -- - — - 20 - - 未S性乙烯，β -嫌烴共聚物 jie-PE ' 65 65 65 Ti-PE -- - - - - -- - 85 舱贼密度[g/cm3] 0.918 0.910 0,903 0.911 0.914 0.915 0,923 0,924 MFR [g/10 分〕 0,9 0.85 0,8 Μ 1.7 1.7 1.0 1.3 接技ft謎％] 0.18 0.16 0.1^ 0.15 0,15 0.15 0.20 0.15 結晶度[*】 45 扣 35 40 42 42 卯 50 層壓植中層間黏著强度 Fevoh [g/]5jnm] 200 420 530 390 330 230 50 40 Fldps [g/15nsm] 無法剝離無法剝離無法剝離無法剝離無法剝離無法剝離無法剝離無法剝離 (註>ME-PE:使用茂金屬系觸媒製得之未阕性之乙烯· 1-己烯共聚物(EH-1) T i - PE:使用鈦系觸媒製得之低密度聚乙烯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-1〇2 - (誇先閲讀背面之注意事項异填寫本頁) 裝訂

Claims

第 85111057號案 D8 A8 中文甲誘專利範幽修iE本 > -fr 02月修正補充丨 —~ · -»W .一種黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，其係由 —1〕 50至99重量％之 A2〕使用含有環戊二烯骨架配位基之周期表第IV族過渡金屬化合物（a)，與含有有機鋁氧化合物（b )之烯烴聚合用觸媒所製得之由乙烯與碳數3至2 0之α -烯烴所組成之未變性長鏈分支型乙烯·α_烯烴共聚物〔Α1〕，與不飽和羧酸或其衍生物經接枝所得之變性乙烯·α—烯烴共聚物，或 Α1〕未變性之乙烯· 烯烴共聚物與〔 A 2.〕變性乙烯· α -烯烴共聚物之混合物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫4頁) 與 a —2 1至5 0重量％之〔B〕增黏劑所組經濟部智慧財產局員工消資合作社印製 1 6 k g荷重之熔融指數 01 至 200g/10 成之組成物〔I a〕；其中，該成份〔A1〕具有下述性質： (i )乙烯含量爲3 5至9 8重量％之範圍， (i i)密度（d)爲 0 . 850 至 0 . 895g/ c m 3之範圍， i i i ) 1 9 0 °C ' 2 (M F R 2 )爲〇分之範圍， i v) 1 90°C之熔融張力（MT (g))與熔融指數（M F R 2 )滿足本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 4 3 6492 Be D8 _ 六、申請專利範圍 MT>1 . 5 5XMFR2-1·09 之關係式， (v) 190 °C、10kg荷重之熔融指數（ MFR10)與，190°C、2 . 16kg 荷重之熔融指數（MFR2)之比（MFR10 / MFR2)爲7至5 0之範圍， (v i )由下式 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B P 〇 E 2 P P 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，PE爲共聚物中乙烯單體之莫耳分率，Po爲共聚物中0：—烯烴單體之莫耳分率，p 爲全二價鍵結中乙烯 α -烯烴佔全部鍵結之比例）計算而得共聚單體鍵結分布之隨機性Β值爲0 . 9至2之範團， (ν i i )以X光繞射法測定之結晶度爲3 0 %以下且，該組成物〔I a〕具有下述性質： (i)密度（d)爲 0 · 870 至 0 900g/ c m 3之範圍， (i i) 190°C、2 . 16kg荷重之熔融指數（ MFR)爲〇·1至100g/10分之範圍，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 210X297公釐）六 Λ3 6^9 2 Α8 Βδ C8 D8 、申請專利範圍以X光繞射法測定之結晶度爲4 0 %以下 )對組成物〔I a〕全體之接枝量爲〇.〇〇〇1至5重量％之範圍。種黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，其係由〕 49至95重量％之〕使用含有環物二烯骨架配位基之周期表 V族過渡金屬化合物（a)，與含有有機鋁氧物（b )之烯烴聚合用觸媒所製得之由乙烯與 3至2 0之α -烯烴所組成之未變性長鏈分支烯·α—烯烴共聚物，與〕至少1種選自成份〔Α1〕與不飽和竣其衍生物經接枝所得之變性乙烯· α -烯烴共成份，_ 〕 1至50重量增黏劑經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 一 b - 1 C A 1 第I 化合碳數型乙 (A 2 酸或聚物與 b - 2 與 b - 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〕 1至30重量％之由 C 1 ] 使用周期表第IV族過渡金屬化合物與含有有機鋁化合物之烯烴聚合用觸媒製得之乙烯均聚物， C 2〕使用相同觸媒製得之由乙烯與碳數3至 2 0之《_烯烴所組成之乙烯* «_烯烴共聚物，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠） 3 2 9 4 6 3 4 ABCD 六、申請專利範圍 (C 3 } 乙烯均聚物〔C1〕以不飽和羧酸或其衍生物接枝而得之乙烯均聚物之變性物，與〔C4〕乙烯·α —烯烴共聚物〔C2〕經不飽和羧酸或其衍生物接枝而得之乙烯· α -烯烴共聚物之變性物，所選出之至少1種成份所構成，且含有至少1種選自變性乙嫌· 烯經共聚物〔Α2〕、乙嫌均聚物之變性物〔 C 3〕與乙嫌.《 —嫌煙共聚物之變性物〔c 4〕成份所得之組成物〔I b〕：其中，該成份〔A 1〕具有下述性質： (i )乙烯含量爲35至98重量％之範圍， (i i)密度（d)爲〇 _ 850 至〇. 895g/ c m 3之範圍， (i i i) 190 °C、2. 16kg荷重之熔融指數 (MFR2)爲〇 . 01 至 2〇〇g/l〇分之範圍， (i v) 1 90°C之熔融張力（MT (g))與游融指數（Μ T R 2 )滿足 MT>1 . 5 5XMFR2-1-09 之關係式， (ν) 19 0eC、10kg荷重之熔融指數（ — MFRi〇)與 ’190°(：，2‘161^运荷重 (請先閲讀背面之洼意事項再填寫本頁) 訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（_210X297公釐) ' 2 9 8 88 8 ABCD 六、申請專利範圍之熔融指數（MFR2)之比（MFR10 MFR2)爲7至5 0之範圍， (v i )由下式 B - P 〇e/ 2 P Ο P (式中，PE爲共聚物中乙烯單體之莫耳分率，P。爲共聚物中α —烯烴單體之莫耳分率，p 〇E爲全二價鍵結中乙烯 .α -烯烴佔全部鍵結之比例）計算而得共聚單體鍵結分布之隨機性B值爲〇 . 9至2之範圍， (v i i )以X光繞射法測定之結晶度爲3 0%以下 * 且，該乙烯均聚物〔C 1〕與該乙烯.α —烯烴共聚物〔 C2〕具有下述性質：請先閲讀背之注意事項再填I, 頁訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (i )密度（d )爲0 . c m 3之範圍， (i i ) 1 9 〇 °C ' 2 . M F R )爲 0 . 圍， 900 至 0 . 970g/ 1 6 k g荷重之熔融指數（ 1至100g/10分之範 (i i i )以X光繞射法測定之結晶度爲3 0 %以上，該組成物〔I b〕具有下述性質： (i)密度（d)爲 0 . 870 至 0 . 900g/ c m 3之範圍，本紙張尺JL逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 436492i、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 ii)190°C'2.16k (M F R )爲 Ο . 1 至之範圍， i i i )以X光繞射法測定之結晶度爲4 0 %以下， 1^)對組成物〔113〕全體 0 . 0001至5重量 g荷重之熔融指數 1 0 0 g / 1 0 分種黏著性乙烯系共聚物樹脂 I I a 〔A 第化碳 .型或物 —1 5. 0至9 5重量 2] 使用含有環戊二烯骨 I V族過渡金屬化合物（a ) 合物（b )之烯烴聚合用觸媒數3至2 0之α —烯烴所組成乙烯—烯烴共聚物〔Α1 其衍生物經接枝所得之變性乙成份，或之接枝量爲 %之範圍。組成物，其係由 %之架配位基之周期表 '與含有有機銘氧所製得之由乙烯與之未變性長鏈分支〕，與不飽和羧酸烯 -烯烴共聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A A 與’ 物物聚合共混烴之嫌物 - 聚 α 共 • 烴 ACHfc, J 烯烯乙 1 之 α 性· 變烯未乙性變與 a τι rk N—f 物份成成組該之，得中所其酸乙 * 烯乙 J D \_t 之 % 量 ϋπύΐ ο 5 ，至酯 5 乙 a 質性述下有具爲量含烯乙至圍範之 % 量 S 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 4364 9 2 cs Dg 六、申請專利範圍 (i i)密度（d)爲 0.850 至 0 895g/ c m 3之範圍， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (i i i) 190 °C、2. 16kg荷重之熔融指數 (MFR2)爲◦ · 01 至 200g/ 1 0分之範圍， (i V) 1 90°c之熔融張力（MT (g))與熔融指數（M F R 2 )滿足 MT>1 . 55XMFR2-1·09 之關係式， (ν) 190°C、101^2荷重之熔融指數（ MFR10)與，190°C、2 16kg 荷重之熔融指數（MFR2)之比（MFR10/ MFR2)爲7至5 0之範圍， (v i )由下式經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B = P 〇 e / 2 P 〇 P e (式中，PE爲共聚物中乙烯單體之莫耳分率，P〇爲共聚物中烯烴單體之莫耳分率，Ρ ΟΕ爲全二價鍵結中乙烯 • α -烯烴佔全部鍵結之比例）計算而得共聚單體鍵結分布之隨機性Β值爲0.9至 2之範圍，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 436492 S 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (V i i )以X光繞射法測定之結晶度爲30¾以下 ;該成份〔D〕具有下述性質： (i) 190 °C、2.16kg荷重之熔融指數（ MFR)爲0.1至5〇g/l〇分之範圍 (i i )乙酸乙酯含量爲5至40重量％ - 且，該組成物〔I I a〕具有下述性質： (i)密度（d)爲 0.870 至 0-900 g / c m 3之範圍， (i i) 190 °C、2. 16kg荷重之熔融指數（MFR)爲 0 . 1 至 100g/ 1 0分之範圍， (i i i )以X光繞射法測定之結晶度爲3 0% 以下， (i v )對組成物〔I I a〕全體之接枝量爲 0.0001至5重量％之範圍》 4 · ~種黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，其係由 c 1 1 b ~ 1 3 50至95重量％之 [Αι〕使用含有環戊二烯骨架配位基之周期表第1 v族過渡金屬化合物（a )，與含有有機鋁氧化合物（b )之烯烴聚合用觸媒所製得之由乙烯與碳數3至2 0之a —烯烴所組成之未變性長鏈分支型乙烯.α —烯烴共聚物[A1〕，與 A 2 至少1種選自成份〔A 1〕與不飽和羧本紙張纽逋用中國國家操準（CNS) (21()><297公着）請先閱背之注意事項再 4 本. 頁訂、線 _ 8 -

C8 _D8 々、申請專利範圍酸或其衍生物經接枝所得之變性乙烯·《 —烯烴共聚物成份， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本寅) 與〔lib — 2〕 4至40重量!乙烯.乙酸乙酯共聚物與〔lib — 3〕 1至30重量％之由 [C 1 ] 使用周期表第IV族過渡金屬化合物與含有有機鋁化合物之烯烴聚合用觸媒製得之乙烯均聚物， [C 2 ) 使用相同觸媒製得之由乙烯與碳數3至 2 0之α —烯烴所組成之乙烯.α —烯烴共聚物， (C 3 .3 .乙烯均聚物〔C1〕以不飽和羧酸或其衍生物接枝而得之乙烯均聚物之變性物，與〔C4〕乙烯·α —烯烴共聚物〔C2〕經不飽經濟部智慧財產局員工消費合作社印製和羧酸或其衍生物接枝而得之乙烯.α-烯烴共聚物之變性物，所選出之至少1種成份所構成，且含有至少1種選自變性乙烯· 烯烴共聚物〔Α2〕、乙烯均聚物之變性物〔 C3〕與乙烯.α—烯烴共聚物之變性物〔C4〕成份所得之組成物〔I I b〕；其中，該成份〔A1〕具有下述性質： (i )乙烯含量爲3 5至9 8重量％之範圍本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） 9 Αδ Β8 C8 D8 436492 •、申請專利範圍 (i i)密度（d)爲 0 . 850 至 0 . 895g/' c m 3之範圍， (i i i ) 190°C、2 · 16kg荷重之熔融指數 (MFR2)爲 0 · 01 至 200g/ 1 0分之範圍， (iv) 190°C之熔融張力（MT(g))與熔融指數（M F R 2 )滿足 MT>1 . 5 5XMFR2-1-09 之關係式， (ν) 1 90 °C、1 〇kg荷重之熔融指數（ MFR1(1)與，190°C、2 . 16kg 荷重之熔融指數（MFR2)之比（MFR10/ MFR2)爲7至5 ◦之範圍’ (v i )由下式 P 〇 (式中，ΡΕ爲共聚物中乙烯單體之莫耳分率，Pd爲共聚物中Q： —烯烴單體之莫耳分率，P〇E爲全二價鍵結中乙烯 • 熥烴佔全部鍵結之比例）計算而得共聚單體鍵結分布之隨機性Β值爲0.9至2之範圍，私紙張尺度逋用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） {請先閱讀背面之注意事項再填貧本頁) 訂 -線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B ε -10 - A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 3 64-92 六、申請專利範圍以X光繞射法測定之結晶度爲3 0 %以下該成份〔D〕具有下述性質： (i) 190 °C、2 . 16kg荷重之熔融指數（ MFR)爲〇 . 1至50g/l 0分之範圍 (i i )乙酸乙酯含量爲5至40重量％，且’該乙烯均聚物〔C 1〕與該乙烯.α -烯烴共聚物〔 C 2〕具有下述性質： (i)密度（d)爲 0 · 900 至 0 . 970g / c m 3之範圍， (i i) 190 °C、2. 16kg荷重之熔融指數（MFR)爲〇 . 1 至 l〇〇g/ 1 0分之範圍， (i i i )以X光繞射法測定之結晶度爲3 0% 以上，該組成物〔I I b〕具有下述性質： (i )密度（d)爲〇 . 870 至 0 . 900g/ c m 3之範圍， (i i) 190°C、2 . 16kg荷重之熔融指數（ MFR)爲〇 . 1至100g/l〇分之範圍， (i i i )以X光繞射法測定之結晶度爲30¾以下仁紙張尺度逍用令囲固家梯準（〇«)八4規格（210父297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填良4頁)

-11 - ABCD 436492 六、申請專利範圍 (i v )對組成物〔I I b〕全體之接枝量爲 0.0001至5重量％之範圍。 5 . —種黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，其係由〔111—1〕 50至95重量％之〔E2〕使用含有環戊二烯骨架配位基之周期表第IV族過渡金靥化合物（a)，與含有有機鋁氧化合物（b )之烯烴聚合用觸媒所製得之由乙烯與碳數3至2 0之α -烯烴所組成之未變性長鏈分支型乙烯—烯烴共聚物〔E1〕，與不飽和羧酸或其衍生物經接枝所得之變性乙烯·α-烯烴共聚物，或〔Ε1〕未變性之乙烯·α_烯烴共聚物與〔 Ε2〕變性乙烯· 烯烴共聚物之混合物，與〔III 一 2〕 5至50重量％之〔卩〕烯烴系彈性體之摻合物所組成之組成物〔 III)；其中，該成份〔Ε1〕爲具有下述性質之直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物： (i)密度（d)爲〇 . 900 至◦ 965g/ c m 3之範圍， (i i) 190 °C、2. 16kg荷重之熔融指數（ MFR2)爲〇 01 至 200g/10 分之範圍，本紙張尺度適用中固國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -草· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12 2 9 4 6 3 8 oo δ 8 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製々、申請專利範圍 (i i i )以差示掃描型熱量計（D S C )所測定吸熱曲線之最大峰值位置之溫度（Tm (°C ))與密度（d )滿足 Tra<40〇xd - 2 5 0 所示之關係式， (i.v) 1 90°C之熔融張力（MT (g))與熔融指數（M F R )滿足 MTS2 · 2XMFR-0-84 之關係式， (ν ) 2 3°C之癸烷可溶部（W (重量％ ))與密度 (d )係滿足 MFRSlOg / 10分時， W<8〇xexp (-100 ( d - 0 . 8 8 )) + 0 . 1 M F R > 1 〇 g / 10 分時， W<8〇x (MFR-9)°-26x exp ( — 100 (d — 0 . 88) ) + 0 · 1 ; 且，該〔F〕成份具有下述性質：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） ---------樣·--------ST------,ii (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13 - A8 4364 9 2 S D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 1 I (i ) 密度 ( d ) 爲 0 • 8 5 0 至 0 * 8 9 5 g / 1 | C m 3之範圍 1 I (i i ) 1 9 0 °C ' 2 • 1 6 k S 荷重之熔融指數 ( 請 1 1 | Μ F R ) 爲 0 . 0 1 至 2 0 0 g / 1 0 分之先閱 1 1 範圍 > 背面 1 I 之 I I (i i 1 ) 以 X 光礙射法測定之結晶度爲 3 0 % 以下注意重 1 | Ψ 項 1 再 1 6 * 如申請專利範圍第 5 項之黏著性乙烯系共聚物樹寫 )φ- 頁— 脂組成物 > 其中 9 igti 變性乙烯 « a 一烯烴共聚物 E 2 ) 與 I 1 烯烴系彈性體 F 之摻合物或未變性之乙烯 • a — 烯 1 1 1 烴共聚物 c E 1 ] 與變性乙烯 • a — 烯烴共聚物 C E 2 ) 1 1 訂 1 與烯烴系彈性體 C F 之慘合物系具有下述之性質 (i ) 密度 ( d ) 爲 0 8 7 0 至 0 9 6 0 g / 1 1 C m 3之範圍 1 ! (i l ) 1 9 0 °C 2 1 6 k g 荷重之熔融指數 ( 1 ，線 Μ F R ) 爲 0 - 0 1 至 1 0 0 g / 1 0 分之 I 範圍 1 ! (i i i ) 由不飽和羧酸或其衍生物所產生之接枝基 .1 I 1 之接枝量爲 0 • 0 1 至 5 重里 % 之範圍 y :1 1 (i V ) 以 X 光繞射法測定之結晶度爲 1 5 % 以上〇 I I 7 . 如串請專利範圍第 5 項或第 6 項記載之黏著性乙 1 ( 烯共聚物樹脂組成物 > 其中儲烴系彈性體 C F 爲由 1 1 } 乙嫌衍生所得之構成單體之含量佔 7 5 9 5 莫耳 % 之乙 1 1 I 烯 • a — 烯烴共聚物 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS > A4規格（210X297公嫠） -14 — A8 BS 436492 gs8 六、申請專利範圍〈請先閲讀背面之注意事項再填‘才瓦) 8 . —種層壓體，其係由聚苯乙烯系樹脂、AB S樹脂及聚丙烯睛樹脂所選出之樹脂與’申請專利範圍第1項或第2項記載之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物與，乙烯 •乙酸乙酯共聚物矽化物樹脂（EVOH)，並依此順序以相互熔融之狀態接觸後’經冷卻成形之3層構造之層壓體，或包含此3層構造之具有4層以上層構造之層壓體。 9 · 一種層壓體，其係由聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及聚氯亞乙烯樹脂所選出之樹脂與，申請專利範圍第3項或第4項記載之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物與，乙烯· 乙酸乙酯共聚物矽化物樹脂（EVOH)，並依此順序以相互熔融之狀態接觸後，經冷卻成形之3層構造之層壓體，或包含此3層構造之具有4層以上層構造之層壓體。線- 1 0 . —種層壓體，其係由申請專利範圍第5項記載之黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物所形成之層與，極性材料所形成之層或金屬所形成之層所組成。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 1 ·如申請專利範圍第1 0項記載之層壓體，其中，極性材料係由乙烯•乙烯醇共聚物 '聚醯胺或聚酯所形成者。本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -15 -

第 85111057號案 D8 A8 中文甲誘專利範幽修iE本 > -fr 02月修正補充丨 —~ · -»W .一種黏著性乙烯系共聚物樹脂組成物，其係由 —1〕 50至99重量％之 A2〕使用含有環戊二烯骨架配位基之周期表第IV族過渡金屬化合物（a)，與含有有機鋁氧化合物（b )之烯烴聚合用觸媒所製得之由乙烯與碳數3至2 0之α -烯烴所組成之未變性長鏈分支型乙烯·α_烯烴共聚物〔Α1〕，與不飽和羧酸或其衍生物經接枝所得之變性乙烯·α—烯烴共聚物，或 Α1〕未變性之乙烯· 烯烴共聚物與〔 A 2.〕變性乙烯· α -烯烴共聚物之混合物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫4頁) 與 a —2 1至5 0重量％之〔B〕增黏劑所組經濟部智慧財產局員工消資合作社印製 1 6 k g荷重之熔融指數 01 至 200g/10 成之組成物〔I a〕；其中，該成份〔A1〕具有下述性質： (i )乙烯含量爲3 5至9 8重量％之範圍， (i i)密度（d)爲 0 . 850 至 0 . 895g/ c m 3之範圍， i i i ) 1 9 0 °C ' 2 (M F R 2 )爲〇分之範圍， i v) 1 90°C之熔融張力（MT (g))與熔融指數（M F R 2 )滿足本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）