TW415956B - Flame retarded polystyrenic resin composition and molded article of a polystyrenic resin - Google Patents

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TW415956B TW085109285A TW85109285A TW415956B TW 415956 B TW415956 B TW 415956B TW 085109285 A TW085109285 A TW 085109285A TW 85109285 A TW85109285 A TW 85109285A TW 415956 B TW415956 B TW 415956B
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Akitoshi Masuyama
Masami Mihara
Shinobu Yamao
Tohru Iwashita
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Idemitsu Pertrochemical Co Ltd
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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 415956 A7 ___B7__ 五、發明說明(2 ) 阻燃作用雖改善,但是S P S之適當機械強度下降。 因爲S P S適當特性之故,SP S之熱模製溫度高於 慣用熱塑性樹脂,此樹脂在模製期間的溫度達到約3 ο 〇 °c。視模製條件而定,可能需要更高溫度或於加熱裝置中 的保留時間更長。因此’上述含阻燃劑之s P S樹脂組成 物具有一些問題,諸如機械強度下降,模製品顔色改變, 因分解產生氣體使模製品中起沫,以及氣體燃燒造成外觀 變差。 上述含阻燃劑之S P S樹脂組成物亦具有其它問題, 諸如分解產物腐蝕金屬導致模具污染,和材料黏於模具上 ’脫模不完全以及外來物質污染模製品。 在上述情況下,本發明者進行更廣泛研究以解決上述 問題,而且得到一種具有經改良阻燃特性之阻燃聚苯乙烯 組成物,其維持良好之S P S適當特性,抑制氣體產生並 減少熱模製時材料黏於模具上,並呈現優良之熱安定性, 因此得到一種顏色與機械強度改變少之模製品。 發明摘要 上述研究結果發現,將特定數量具有特定結構阻燃劑 和具有特定結構之輔助阻燃劑添加於S P S或一種包含 s P S之樹脂和s P S以外之樹脂中可製得一種解決上述 問題之聚苯乙烯樹脂組成物。以該發現爲基礎完成本發明 〇 本發明提出一種阻燃聚苯乙烯樹脂組成物,其包括( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I 11-— 11/\ ^ · I I--!.11 ^--------- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁> -5 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 415856 A7 __B7______ 五、發明說明(3 ) A) 1〇〇重量份數之樹脂,該樹脂包含(a_l) 1至 100重量%具有間規結構之苯乙烯聚合物,(a-2) 0至1 0重量%具有與(a - 1 )組份相容性或親和力’ 而且具有一極性基之聚合物,(a — 3)0至99重量% 與組份(a — 1 )和(a — 2)不同之熱塑性樹脂和/或 橡穋彈性體;(B) 2至100重量份數之溴化二苯基化 合物,其以下列逋式(1 )表示:
〔其中m和η各表示3至5之整數,且R表示具有1至5 個碳原子之伸烷基〕:和(C)0. 5至50重量份數之 至少一種選自銻氧化物,銻酸鈉'鐵氧化物和氧化鋅之化 合物;組份(B )對組份(C )之重量比率在1至1 0範 圍內。本發明亦提出一種除含上述組份(A) ,(B)和 (C)之外還包含(D) 1至500重量份數無機填料之 阻燃性聚苯乙烯樹脂組成物,該用量係以樹脂.組份(A ) 1 0 0重量份數爲基礎。 本發明亦提出一種使用上述任一阻燃性聚苯乙烯樹脂 組成物爲材料製備之聚苯乙烯樹脂組成物之模製品。 發明詳述 下文將更詳細說明本發明之阻燃性聚苯乙烯樹脂組成 物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 * 297公釐) il— —..l-!J!(·裝----!·— I 訂.! —,!_ ^fv <請先Μ讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 6 經濟部智慧財產局員工消t合作社印製 415956 A7 ___B7___ 五、發明說明(5 ) 高較佳^ 聚(烷基苯乙烯)之實例包括聚(甲基苯乙烯),聚 (乙基苯乙烯),聚(異丙基苯乙烯)•聚(第三一丁基 苯乙烯),聚(苯基苯乙烯)和聚(乙烯基苯乙烯)。該 聚(鹵化苯乙烯)實例包括聚(氯苯乙烯),聚(溴苯乙 烯)和聚(氟苯乙烯)^該聚(鹵化烷基苯乙烯)之實例 包括聚(氯甲基苯乙烯)。該聚(烷氧基苯乙烯)實例包 括聚(甲氧基苯乙烯)和聚(乙氧基苯乙烯)。 上述S P S中之較佳苯乙烯聚合物實例係聚苯乙烯, 聚(p_甲基苯乙烯),聚(m -甲基苯乙烯),聚(P 第三一丁基苯乙烯),聚(P -氯苯乙烯),聚(m —氯 苯乙烯),聚(p -氟苯乙烯),氫化聚苯乙烯和含有這 些聚合物構成單位之共聚合物。 上述苯乙烯系聚合物可單獨使用或將二或多種合併使 用。 s P S之分子量並無特殊限制。可使用重量平均分子 量宜爲1 0000或更大之苯乙烯聚合物,5.0,000 或更大者更佳》重量平均分子量少於1 0,0 0 0之苯乙 烯聚合物不適用,因組成物或模製品的熱特性和物理特性 ,諸如機械強度有時會下降。 分子量分布無特殊限制,而且可使用具有各種分子量 分布之苯乙烯聚合物。 上述S P S可於一種惰性烴溶劑或無溶劑下,使用一 種鈦化合物和水與三烷基鋁之縮合產物充作觸媒,將苯乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----?---.--—W -裝------.--訂----------^rv (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) -8 - A7 B7 五、發明說明(7 ) 啉基改良之聚苯乙烯、末端以胺基改良之聚苯乙燏、磺酸 化聚苯乙烯、苯乙烯離子聚合物、苯乙烯一甲基丙烯酸甲 酯接枝聚合物、(苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯)-甲 基丙烯酸甲酯接枝共聚物,以酸改良之丙烯酸酯一苯乙烯 接枝聚合物,(苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯)-苯乙 烯接枝聚合物,聚對酞酸伸丁酯-聚苯乙烯接枝聚合物, 以順式丁烯二酸酐改良之s P S,以延胡索酸改良之 s P S,以甲基丙烯酸縮水甘油酯改良之s P S和以胺類 改良之S P S :以及經改良之聚仲苯基醚聚合物,諸如( 苯乙烯一順式丁烯二酸酐)-聚伸苯基醚接枝聚合物,以 順式丁烯二酸酐改良之聚伸苯基醚,以延胡索酸改良之聚 伸苯基醚,以甲基丙烯酸縮水甘油酯改良之聚伸苯基醚, 和以胺類改良之聚伸苯基醚。在這些聚合物中,以經改良 之聚伸苯基醚和經改良之S P S爲特佳。 上述聚合物可單獨使用或將二或多種合併使用。 充作組份(a — 2 )之一之經改良聚伸苯基醚係一種 藉由改良劑改良一種如下文所示之聚伸苯基酸.製得之聚合 物。只要可達成本發明目的,改良之方法不受限制。 該聚伸苯基醚係已知化合物,而且可以參考,例如美 國專利3,306,874、 3-306*875' 3 ,257 ,357 和 3 ,257,358 之說明書。該 聚伸苯基醚通常係於存在有一種銅-胺錯合物和一或多種 二或三取代酚之下藉氧化偶合反應形成一種同元聚合物或 共聚合物而製成。可使用一種由一級胺’二級胺或三級胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝 —.—訂*--------- 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 415956 A7 __B7__ 五、發明說明(8 ) 衍生之銅-胺錯合物充作該銅-胺錯合物。 該聚伸苯基醚之特定實例包括聚(2 ’ 3 -二甲基-6 —乙基一1 ,4 —伸苯基醚)、聚(2-甲基一6_氯 甲基一1 ,4 —伸苯基醚)、聚(2 —甲基一 6~羥基乙 基—1 ,4 —伸苯基醚)、聚(2_甲基-6-正丁基— 1 ,4 —伸苯基醚)、聚(2 —乙基_6 —異丙基一 1 , 4 —伸苯基酸)、聚(2 —乙基一6—正丙基一 1,4_ 伸苯基醚)、聚(2,3 ’ 6 —三甲基一1 ’ 4 一伸苯基 醚)、聚〔2— (4 > —甲基苯基)一 1 ’ 4_伸苯基醚 〕、聚(2-溴—6 -苯基一1 ’4 一伸苯基醚)、聚( 2-甲基—6 —苯基_1 ,4 —伸苯基醚)、聚(2_苯 基—1 ,4 一伸苯基醚)、聚(2_氯_1 ,4_伸苯基 醚)、聚(2 —甲基一 1,4 —伸苯基醚)、聚(2 —氯 —6 —乙基一1 ,4_伸苯基酸)'聚(2—氯一 6_溴 —1 * 4 一伸苯基醚)、聚(2 ,6_二—正丙基_1 ’ 4 一伸苯基醚)、聚(2 —甲基_6_異丙基_1 ,4一 伸苯基醚)、聚(2 -氯—6 —甲基-1,4._伸苯基醚 )、聚(2 -甲基一 6-乙基—1’ 4 —伸苯基醚)、聚 (2 ,6_ 二溴一 1 ,4_ 伸苯基醚)、聚(2 ,6- 二 氯一1 ,4 -伸苯基醚),聚(2 ,6-二乙基一1 ,4 —伸苯基醚)和聚(2 ,6 —二甲基_1 ,4 一伸苯基醚 )。 該聚伸苯基醚實例亦包括由二或多種用於製備上述同 元聚合物之酚化合物衍生之共聚合物。該聚伸苯基醚之其 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格(210 X 297公釐) .—.——-裝------·—.tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明說明(9 ) 它實例包括乙烯基芳族化合物之接枝共聚合物和嵌段共聚 合物’諸如上述之聚苯乙烯和聚伸苯基醚。 上述各種聚伸苯基醚中,使用聚(2,6 —二甲基一 1 ’ 4-伸苯基醚)爲特佳》 可使用同一分子中具有烯系雙鍵和極性基之化合物充 作改良該聚伸苯基醚之改良劑。該改良劑之特定實例包括 順式丁烯二酸衍生物’諸如順式丁烯二酸酐、順式丁烯二 酸、順式丁烯二酸酯類、順式丁烯二醯亞胺類、N -經取 代順式丁烯二醯亞胺類、及順式丁烯二酸之鹽類:延胡索 酸之衍生物、諸如延胡索酸、延胡索酸酯類和延胡索酸鹽 類;分解烏頭酸衍生物,諸如分解烏頭酸酐、分解烏頭酸 、分解烏頭酸之酯類、和分解烏頭酸之鹽類;丙烯酸衍生 物,諸如丙烯酸、丙烯酸酯類 '丙烯酸醯胺類和丙烯酸鹽 類;以及甲基丙烯酸衍生物,諸如甲基丙烯酸、甲基丙烯 酸酯類、甲基丙烯酸醯胺類、甲基丙烯酸鹽類、和甲基丙 烯酸縮水甘油酯。在這些改良劑中,使用順式丁烯二酸酐 、延胡索酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯爲特佳。.上述改良劑 可單獨使用或將二或多種合併使用。 組份(a - 2 )之改良聚伸苯基醚可由例如上述聚伸 苯基醚與上述改良劑於存在溶劑或其它樹脂下反應而製得 。該改良方法無特殊限制,而且可使用慣用方法·諸如使 用輥合機,班布利混合機或擠壓機於1 5 0至3 5 0 °C範 圍內之溫度下熔融捏和以進行反應之方法,以及在溶劑, 諸如苯、甲苯或二甲苯中藉加熱進行反應之方法。有基團 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------ί 裝------;-I 訂---------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -12 - 415956 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明(10 ) 產生劑’諸如苄醯化過氧,二—第三丁基化過氧’二枯基 化過氧,過氧安息香酸第三丁酯’偶氮雙異丁睛,偶氮雙 異戊睛和2,3_二苯基_2 ’ 3_二甲基丁烷時有助於 促進該反應。 這些聚伸苯基醚中,使用以順式丁烯二酸酐改良之聚 伸苯基醚,以延胡索酸改良之聚伸苯基醚和以甲基丙烯酸 縮水甘油酯改良之聚伸苯基醚爲特佳。 本發明之樹脂組成物中,亦可使用具有極性基之經改 良s P S充作組份(a - 2 )。此經改良S P S可由例如 以一種改良劑改良上述S P S製得。但是製造此經改良 S P S之方法並不受限於該方法,只要製得之S P S可 以達到本發明目的,亦可使用其它方法》 充作改良作用之s P S並無特殊限制,而且可使用上 述充作組份(a _ 1 )之聚合物。使用苯乙烯之同元聚合 物和苯乙烯與經取代苯乙烯之共聚物較佳,因爲其與其它 組份之相容性較佳。該共聚物之組成物並無特殊限制,而 且經取代苯乙烯之單位含量以5 0莫耳%或更.少較佳。當 該含量多於5 0莫耳%時,其與其它組份之相容性下降, 因此此種含量不適用。特佳之經取代苯乙烯實例包括烷基 苯乙烯,諸如甲基苯乙烯、乙基苯乙烯 '異丙基苯乙烯、 第三丁基苯乙嫌和乙嫌基苯乙儲;鹵化苯乙嫌,諸如氯苯 乙烯、溴苯乙烯和氟苯乙烯;鹵化烷基苯乙烯,諸如氯甲 基苯乙烯;和烷氧基苯乙烯,諸如甲氧基苯乙烯和乙氧基 苯乙烯《該經取代苯乙烯可單獨使用或將二或多種合併使 本紙張尺度適用中囷囷家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---1·—1 訂------ -13 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 415956 A7 _______B7__ 五、發明說明(11 ) 用< 可使用同一分子上具有烯系雙鍵和極性基之化合物充 作改良S P S用之改良劑。該改良劑之特定實例包括順式 丁烯二酸之衍生物,諸如順式丁烯二酸酐' 順式丁烯二酸 、順式丁烯二酸之酯類,順式丁烯二醯亞胺' N —經取代 之順式丁烯二醯亞胺'與順式丁烯二酸之鹽類;延胡索酸 之衍生物,諸如延胡索酸、延胡索酸之酯類、和延胡索酸 之鹽類:分解烏頭酸之衍生物,諸如分解烏頭酸酐、分解 烏頭酸、分解烏頭酸之酯類和分解烏頭酸之鹽類;何烯酸 之衍生物;諸如丙烯酸、丙烯酸酯類、丙烯酸之醯胺類和 丙烯酸之鹽類;甲基丙烯酸之衍生物,諸如甲基丙烯酸、 甲基丙烯酸之酯類、甲基丙醯酸之醯胺類、甲基丙烯酸之 鹽類和甲基丙烯酸縮水甘油酯。這些改良劑中,使用順式 丁烯二酸酐、延胡索酸和甲基丙烯酸縮水甘油酯特佳。上 述改良劑可單獨使用或二或多種合併使用。 經改良之S P S可由例如上述S P S與上述改良劑在 有溶劑或其它樹脂下反應製得。該改良之方法無特殊限制 ,而且可使用慣用方法,諸如使用輥合機,班布利混合機 或擠壓機於1 5 0至3 5 0°C範圍之溫度下熔融捏和進行 反應之方法|以及在溶劑,諸如苯、甲苯或二甲苯中加熱 進行反應之方法。有基團產生劑,諸如笮醯基化過氧、二 一第三丁基化過氧、二枯基化過氧、過氧安息香酸第三丁 酯、偶氮雙異丁腈、偶氮雙異戊睛和2,3 -二苯基_2 ,3 —二甲基丁烷時有助於促進該反應。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I— --.-------"裝! — — |訂· —------- (婧先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14 - A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(】2 ) 這些經改良S P S中,使用以順式丁烯二酸酐改良之 s P S,以延胡索酸改良之S P S和以甲基丙烯酸縮水甘 油酯改良之S P S特佳。 組份(a - 2 )可單獨使用或將二或多種合併使用。 組份(a-2)中極性基之含量宜在0. 0 1至20重量 %範圍內,在0. 05至10重量%範圍內更佳。當其含 量少於0. 1重量%時,必須使用大量組份(a _2)以 顯出充作相容劑之效果|導致該組成物物理特性和耐熱性 下降·當該含量多於2 0重量%時,與組份(a _ 1 )之 相容性較差。因此,此種含量不適當。 組份(A )中組份(a - 2 )之含量以組份(A )樹 脂總重爲基礎爲0至1 0重量%之範圍內,在0至8重量 %範圍內較佳。當該含量多於1 0重量%時,該組成物之 耐熱性和模製加工性變差,因此該含量不適當。 可使用熱塑性樹脂和/或橡穋彈性體充作本發明樹脂 組成物中組份(A )之組份(a _ 3 )。各種熱塑性樹脂 只要與作爲組份(a — 1 )或(a _ 2 )者不.同,即可充 作組份(a — 3 )之熱塑性樹脂,並無特殊限制。 上述熱塑性樹脂之特定實例包括苯乙烯樹脂,諸如具 有非規結構之聚苯乙烯,具有順聯結構之聚苯乙烯、A S 樹脂和A B S樹脂;聚酯樹脂,諸如聚對酞酸伸乙酯、聚 棻酸伸乙酯、和聚碳酸酯類;聚(硫)醚樹脂,諸如聚伸 苯基醚、聚伸苯基硫醚和聚甲醛;碼樹脂,諸如聚碉和聚 醚硕;Η烯酸系聚合物,諸如聚丙烯酸、聚丙烯酸系酯、 <請先閲讀背面之注意事項昇填寫本頁) 裝------:--訂----I----- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4梘格(210 X 297公釐) -15 - 415956 A7 ------ B7 ________ 五、發明說明(13 ) 和聚甲基丙烯酸甲酯;烯烴聚合物,諸如聚乙烯、聚丙烯 、聚丁烯,聚—4 一甲基~ 1 —戊烯、和乙烯一丙烯共聚 物:含鹵素之乙烯基化合物的聚合物,諸如聚氯乙烯、聚 偏二氯乙烯、及聚偏二氟乙烯;和聚醯胺樹脂,諸如聚醯 胺~6,聚醯胺—4,6和聚醯胺一 6 ,6。 組份(a - 3 )中之橡穋彈性體實例包括天然橡膠、 聚丁二烯、聚異戊二烯、聚異丁烯、新戊烯、聚硫橡膠(
Polysulfide rubbers)、聚硫橡穋(thiokol rubbers) 、丙烯酸系橡膠' 胺甲酸酯橡膠·聚矽氧橡膠、表氯醇橡 膠' 苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物(S BR),氫化苯乙烯 —丁二烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙烯-丁二烯一苯乙 烯嵌段共聚物(SBS)、氫化苯乙烯一丁二烯一苯乙烯 嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯一異戊二烯嵌段共聚物 (SIR)、氫化苯乙烯—異戊二烯嵌段共聚物(SEP )、苯乙烯一異戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物(s I S )、 氫化苯乙烯-異戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物(S E P S ) 、苯乙烯-丁二烯無序共聚物、氫化苯乙烯-.丁二烯無序 共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯無序共聚物、苯乙烯一乙 焴—丁烯無序共聚物、乙烯一丙烯橡膠(EPR)、乙烯 一丙烯一二烯橡膠(E PDM)和核心一外殼型之粒狀彈 性體,諸如丁二烯-丙烯睛-苯乙烯核心-外殼橡膠( A B S )、甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯核心—外殻 橡膠(MB S ),甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸丁酯—苯乙烯 核心一外殼橡膠(mas),丙烯酸辛酯一 丁二烯一苯乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ϊ裝 --·--訂--------- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -16 - 經濟部智慧財產局負工消费合作社印製 415956 A7 ___B7___ 五、發明說明(14 ) 烯核心—外殼橡膠(MABS)、丙烯酸烷酯_ 丁二烯一 丙烯睛—苯乙烯核心—外殼橡膠(AABS) 、丁二烯— 苯乙烯核心一外殼橡膠(SBR)、含矽氧烷之核心—外 殼橡膠,諸如甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯矽氧烷。 上述橡膠彈性體中,使用SBR ' SBS、SEB、 SEBS、SIR' SEP、SI S ' SEPS 與核心— 外殼橡膠特佳。 充作組份(a - 3 )之經改良橡膠彈性體實例包括以 具有極性基之改良劑將苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物橡膠、 苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物(SBR)、氫化苯乙烯-丁 二烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙烯一 丁二烯_苯乙烯嵌 段共聚物(SB S)、氫化苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯嵌段 共聚物(SEBS)、苯乙烯—異戊二烯嵌段共聚物( SIR)、氫化苯乙烯一異戊二烯共聚物(SEP)、苯 乙烯-異戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物(s I S)、氫化苯 乙烯—異戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物(S E P S )、苯乙 烯一丁二烯無序共聚物、氫化苯乙烯_ 丁二稀.無序共聚物 、苯乙烯一乙烯一丙烯無序共聚物'苯乙烯-乙烯一丁烯 無序共聚物、乙烯-丙烯橡膠(EPR)和乙烯—丙烯一 二烯橡膠(EPDM)加以改良而製得之橡膠。 上述經改良橡穋彈性體中,以使用改良S E B、 SEBS、SEP、SEPS、EPR 和 EPDM 製得之 橡穋較佳。較佳之經改良橡穋彈性體特定實例包括,以順 式丁烯二酸酐改良之S E B S ’以順式丁烯二酸酐改良之 本紙張尺度適用中囲國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ί請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 、-裝 ---- 訂 ---- -17 - 415956 A7 _—____B7__ 五、發明說明(16 ) 溴苯基)甲烷、二(四溴苯基)甲烷、二(三溴苯基)甲 烷、1 ,2 —二(五溴苯基)乙烷,1 ,2 —二(四溴苯 基)乙烷和1 ,2 —二(三溴苯基)乙烷。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些化合物中,使用二(五溴苯基)甲烷和1 ,2 — 二(五溴苯基)乙烷較佳。該等化合物以呈平均直徑1 〇 以m或更小之顆粒形式較佳。 該樹脂組成物中,以組份(A) 1〇〇重量份數爲基 礎,組份(B)之用量爲2至1 00重量份數,以5至 9 0重量份數較佳,5至80重量份數更佳。當數量少於 1重量份數時,該阻燃效果不足。當數量多於1 0 0重量 份數時,引發諸如機械強度下降,比重增加,以及外觀變 差之問題。 經濟部智慧財產局貝工消f合作社印製 充作本發明阻燃性聚苯乙烯樹脂組成物輔助阻燃劑之 組份(C )係至少一種選自銻氧化物、銻酸鈉、鐵氧化物 和氧化鋅之化合物。該化合物之特殊實例包括銻氧化物, 諸如三氧化銻和五氧化銻,銻酸鈉,氧化鐵和氧化鋅。這 些化合物中、銻氧化物,諸如三氧化銻和五氧化銻,以及 銻酸鈉較佳,其係因爲可製得具有良好阻燃特性之樹脂組· 成物之故。 爲使樹脂組成物有更良好之阻燃特性,組份(C )之 平均顆粒大小通常爲0. 01至10;um,〇. 05至8 較佳,以0. 1至5j«m更佳。當該顆粒大小小於 0. 0 1/zm時,變得難以處理該化合物。當該顆粒大小 大於1 Oum時,阻燃效果變差。因此,此種顆粒大小不 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -19 - 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 415956 A7 ----------- 五、發明說明(Π ) 適用。 以組份(A ) 1 0 0重量份數爲基準,該樹脂組成物 中組份(C)之用量爲0. 5至50重量份數,以1至 40重量份數較佳》當組份(C)數量少於0. 5重量份 數時,該樹脂組成物之阻燃特性不足。當其數量多於5 0 重量份數時,會引發製得之樹脂組成物機械強度下降,外 觀變差之問題。可單獨使用或將二或多種上述化合物組合 使用充作組份(C )之輔助阻燃劑。 本發明中,組份(B )對組汾(C )之重量比〔(B )/ (C)〕在1至1 0範圍內,在2至8範圍內較佳。 當重量比率小於1或大於1 0時,無法製得具有充分阻燃 性之樹脂組成物。 本發明中,視情況需要,上述樹脂組成物可另外包括 一種無機填料充作組份(D ) «以組份(A ) 1 0 0重量 份數爲基礎,該樹脂組成物中包括之組份D數量通常爲1 至500重量份數,以1至350重量份數較佳,5至 200重量份數更佳。 組份(D )之無機填料可能具有多種形狀,諸如纖維 ,顆粒和粉末狀。具有纖維形狀而且充作該無機填料之材 料實例包括玻璃纖維、碳纖維、鬚狀物(wiskers)、陶 瓷纖維和金靥纖維。更特別之實例包括鬚狀物,諸如硼鬚 、氧化鋁鬚' 矽石鬚和碳化矽鬚;陶瓷纖維,諸如石膏纖 維、鈦酸鉀纖維,硫酸鎂纖維和氧化鎂纖維;以及金屬纖 維,諸如銅纖維,鋁纖維和鋼纖維。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 —;—訂--------- -20 - 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 415956 A7 _B7______ 五、發明說明(18 ) 具有纖維形狀之無機填料可以多種形式使用,諸如布 、氈子、剪切束、短纖維和絲狀以及直接以鬚狀使用之。 以布狀或氈狀形式使用該無機填料時,其長度宜爲1 mm 或更長,以5mm或更長更佳》當該無機填料以剪切束形 式使用時,其長度宜爲0. 05至50jum,而且纖維直 徑宜爲5至20gm。 呈顆粒或粉末狀而且充作該無機填料之材料實例包括 石、碳黑、石墨、二氧化鈦、矽石、雲母、碳酸鈣、硫酸 鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、硫酸鎂、硫酸鋇,氧化錫' 氧化鋁 、高嶺土、碳化矽、金屬和玻璃之顆粒和粉末。這些材料 中,以玻璃材料較佳。就形狀而言,以玻璃絲、玻璃纖維 、玻璃刺(glass robings)、玻璃酕、玻璃粉末、玻璃 片、和玻璃珠較佳。 上述之組份(D )之無機填料可單獨使用或將二或多 種組合使用。 作爲上述組份(D )無機填料者,宜使用表面以偶合 劑處理,以增進與組份(A )中組份(a — 1. ) S P S之 黏合性之無機填料。例如,使用矽烷偶合劑和鈦偶合劑充 作該偶合劑。該矽烷偶合劑之特殊實例包括三乙氧基矽烷 、乙烯基三(点-甲氧基乙氧基)矽烷,r -甲基丙烯醯 氧丙基三甲氧基矽烷,r -縮水甘油丙基三甲氧基矽烷, 卢一(1 ,1_環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、N —石 _ (胺基乙基)—r —胺基丙基三甲氧基矽烷、N — (胺基乙基)一r-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、r —胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) \ 裝!--I 訂! I ! 錄{ -21 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 415956 A7 _B7__ 五、發明說明(ig ) 基丙基三乙氧基矽烷、N -苯基-r -胺基丙基三甲氧基 矽烷、r -酼基丙基三甲氧基矽烷1 r -氯丙基三甲氧基 矽烷、r -胺基丙基三甲氧基矽烷、r _胺基丙基-三( 2_甲氧基乙氧基)矽烷、N -甲基_r —胺基丙基、三 甲氧基矽烷、N -乙烯基笮基-r -胺基丙基三乙氧基矽 烷、三胺基丙基三甲氧基矽烷、3 _脲基丙基三甲氧基矽 烷、3 — 4,5 —二氫咪唑丙基三乙氧基矽烷、六甲基二 矽胺烷、N,0—(雙三甲基甲矽烷基)醯胺,和N,N —雙(三乙基甲较院基)腺。這些化合物中,以胺基政院 和環氧矽烷,諸如r_胺基丙基三甲氧基矽烷、N-iS_ (胺基乙基)一 r 一胺基丙基三甲氧基矽烷、r_縮水甘 油氧丙基三甲氧基矽烷、和/9 — (3 * 4 —環氧環己基) 乙基三甲氧基矽烷較佳。 鈦偶合劑之特殊實例包括異丙基三異硬脂醯鈦酸酯、 異丙基三-+二基苯磺醯鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷 酸酯)鈦酸酯、四異丙基雙(亞磷酸二辛酯)鈦酸酯、四 辛基雙(亞磷酸二一十三酯)鈦酸酯、四(1·,1 _二烯 丙基氧甲基—1 一丁基)亞磷酸雙(二一十三基)酯鈦酸 酯、乙酸雙(二辛基焦磷酸酯)氧酯鈦酸酯、雙(二辛基 焦磷酸酯)伸乙基鈦酸酯、異丙基三辛醯鈦酸酯、異丙基 二甲丙烯醯基異硬脂醯鈦酸酯、異丙基異硬脂醯二丙烯醯 基鈦酸酯、異丙基三(磷酸二辛酯)鈦酸酯、異丙基三枯 基苯基鈦酸酯、異丙基三(N -醯胺基乙基、胺基乙基) 鈦酸酯、二枯基苯基氧代乙酸酯鈦酸酯和二異硬脂醯伸乙 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----:-------裝--------_--訂.--------- (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -22 - 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 B7__ 五、發明說明(2〇 ) 基鈦酸酯。這些化合物中以異丙基三(N -醯胺基乙基、 胺基乙基)鈦酸酯較佳。 可以使用慣用方法以該偶合劑進行上述之無機填料表 面處理。本發明中使用之無機填料表面處理方法並無特殊 限制》該表面處理可依該填料形狀以適用方法進行。該方 法實例包括上膠(sizing)處理*其包括以一種膠劑( sizing agent)塗覆該無機填料,該膠劑係一種上述偶合 劑於一種有機溶劑中之溶液或上述偶合劑之懸浮液;使用 漢謝耳混合機,超混合機,雷地居混合機或V_摻和機之 乾燥混合法;噴霧法;整體摻和法和乾燥濃縮法。上述方 法中,以上膠處理,乾燥混合法和噴霧法較佳。 另外可將一種玻璃成膜材料與上述偶合劑結合使用》 該玻璃成膜材料並無特殊限制。該玻璃成膜材料實例包括 聚酯聚合物,胺甲酸酯聚合物,環氧聚合物,丙烯酸系聚 合物,乙酸乙烯基酯聚合物和聚醚聚合物。 可以將一種另外之有機填料與組份(D )之無機填料 組合使用。使用有機合成纖維和天然植物纖維.充作該有機 填料。該有機合成纖維實例包括所有芳族聚醯胺纖維和聚_ 亞胺纖維。 本發明阻燃性聚苯乙烯樹脂中|在本發明目的不受負 面影響範圍內,當需要改善模製時之熱安定性和應用時之 耐熱性和耐侯化(耐光)性時,可另外使用一種具有補充 鹵素阻燃劑之自由_素功能特性之化合物。該化合物實例 包括金屬氫氧化物,諸如氫氧化鈣和氫氧化鎂,與水滑石 本紙張尺度適用中國圉家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------— I—I!--I I ^------ I ! (靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -23 - A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(21 類似之化合物 氧化物鹽取代 硼酸酐和硼酸 滑石類似化合 氧化鹽取代製 此外,本 外使用不同之 安定劑、潤滑 起沫劑和著色 本發明之 相對數量之上 合條件諸如添 成物包括熔融 物。熔融捏和 融捏和所得之 無特殊限制, 本發明之 品之材料<使 製品一般氣氛 ,由水滑石 之化合物, 之金屬鹽。 物,由水滑 得之化合物 發明之阻燃 添加劑,諸 劑、增塑劑 劑。 阻燃性聚苯 述組份製得 加順序和混 捏和該等組 該混合物製 材料更適於 而且可使用 阻燃性聚苯 用本發明樹 、高溫下長 類似化合物以鋅,鋰,鋁複合氫 結晶沸石,非晶相沸石,硼酸, 這些化合物中以氫氧化鎂,與水 石類似化合物以鋅,鋰鋁複合氫 較佳。 性聚苯乙烯樹脂組成物中,可另 如抗氧化劑、紫外光吸收劑、光 、核晶劑、脫模劑、抗靜電劑、 乙烯樹脂組成物可藉由混合上述 。混合方法無特殊限制,而且混 合方法可視需要決定。該樹脂組 份混合製得之混合物所得之組成 得之組成物比直接混合而沒有熔 充作模製材料。該熔融捏和方法 慣用方法。 乙烯樹脂組成物可充.作樹脂模製 脂組成物製得之聚苯乙烯樹脂模 時間使用後物理特性改變非常小 本發明聚苯乙烯樹脂之模製品可以使用一般已知之塑 料模製方法,諸如射出模製,擠壓模製和吹模模製上述阻 燃性聚苯乙烯樹脂組成物而得。該方法和模製條件並無特 殊限制*其依上述樹脂組成物之組成和欲製造之物品種類 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 」sj··---- ~ 24 - 415956 A7 B7 五、發明說明(22 ) 適當決定。 本發明阻燃性聚苯乙烯樹脂組成物和該聚苯乙烯樹脂 模製品於工業應用時顯示下列優點。 本發明阻燃性聚苯乙烯樹脂組成物顯示良好之阻燃特 性同時維持S P S適當特性,諸如耐熱性、耐化學藥品性 、耐衝擊性和機械強度·並提供良好熱安定性,且顔色和 機械強度變化小的模製品。本發明阻燃性聚苯乙烯樹脂組 成物亦抑制氣體產生,並減少熱模製時材料黏於模具上, 以及改善模製時該樹脂組成物之流動性0 因此,本發明之阻燃性聚苯乙烯樹脂組成物有利於充 作,例如,所需模製溫度相當高,保留時間久之模製品材 料。更特別的是,發現其於需要比重低,強度高,耐熱性 高,滲透性低,耐久性長之模製品領域中有廣泛之應用。 該樹脂組成物用於電器和電子零件’機械零件和需要耐熱 性之不同種連接器上特別有利。 參照下列實例和對照實例將更詳細說明本發明。 實例和對照實例中所用阻燃劑與輔助阻燃.劑之商品名 稱*化學名稱,製造公司名稱’阻燃劑之溴含量和輔助阻+ 燃劑之平均顆粒直徑如下述。 〔阻燃劑〕 (l)SAYTES 8〇1〇:1,2 —二(五溴 苯基)乙烷〔Ethyl Corporation之產物’溴含量:8 2 重量%〕 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公変) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · I ---1'— 訂.! 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 -25 - 415956 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明(23 ) (2) FIRE GUARD 7000: —種四溴 雙酚A之低聚物(7聚物)〔Teijin Kesei Co., Ltd之產 品;溴含量:5 1重量%〕 (3 ) PYR0-CHEK 6 8 PBC:—種溴化聚苯乙烯〔 Fero Corporation之產品;溴含量:6 7重量%〕 (4) PO-64P : —種溴化聚伸苯基醚〔Great Lakes Corporation之產物;漠含量:6 2重量%〕 〔輔助阻燃劑〕 (1 ) A T 0 X — S :三氧化銻〔Nippon Seiko Co. ,Ltd.之產物:平均顆粒直徑=0. 5iim〕 下列特性係依下列方法對實例和對照實例中所得之試; 樣進行機械持性,保留安定性和可燃性試驗測得。 (1 )機械特性 (1~1)彎曲強度和彎曲模數:依日本工業標準 K 7 2 0 3之方法測量 (1 — 2 )懸臂樑耐衝擊強度··依日本工業標準K 7 1 1 0之方法測量 (1 — 3)熱變形溫度:依日本工業標準K7207 之方法測量 (2 )保留安定性 使用一種射出模製機器(Toshiba Kikai Co., Ltd. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公* > :---'---C 裝------^--訂---------- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> A7 "" -----B7 ___ 五、發明說明(25) 製備實例1 ( S p s之製備} 於一個內部容積5 0 Omj?而且以氬氣清過之玻璃容· 器中裝入17. 8g (7 1微莫耳)之硫酸銅五水合物( CuS04· 5Ha〇) ,2〇〇m5 之甲苯以及 (250微莫耳)之三甲基鋁。形成之混合物於4〇反 應8小時。由該反應混合物去除去固體部分,並於室溫減 壓狀態下蒸飽去除甲苯,製得6 7 g之觸媒產物。該觸 媒產物之分子量以冰點降低測量爲6 i 〇。 然後’於內部容積2公升之反應容器中裝入1公升純 化苯乙嫌’含7_ 5微莫耳之鋁原子之上述觸媒產物, 7 - 5微莫耳之三異丁基鋁和〇 0 3 8微莫耳之三甲氧 化五甲基環戊二烯基鈦β苯乙烯之聚合作用於9 〇»C進行 5小時。反應結束後,產物以氫氧化鈉之甲醇溶液處理, 以分解該觸媒’重複以甲醇清洗並乾燥製得4 6 6 g之聚 合物。 以凝膠滲透色層分析法,使用1 ,2,4 一三氯苯於 1 3 0°C測量該製得聚合物之重量平均分子量.,發現其爲 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 2 9 0 ’ 0 0 0。該重量平均分子量/數量平均分子量比 率爲2. 72。以熔點和13C-NMR測量確定製得之聚 合物係一種間規結構之聚苯乙烯(SPS)。 製備實例2 (製備以順式丁烯二酸酐改良之聚伸苯基醚) 將1 k g之聚伸苯基醚(固有黏度於2 5°C氯仿中爲 0. 4 7 d 1 / g ) ,6〇g順式丁烯二酸酐和10g充 作基團產生劑之2,3_二甲基_2 ’ 3 —二苯基丁烷( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公* > 415956 A7 ___B7_ 五、發明說明(26 ) <請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)
Nippon Yushi Co., Ltd 之產物’商品名 Nofnier BC)乾 燥摻和。形成之摻和物使用3 Omm雙螺桿擠壓器於螺桿 轉速200 r pm,設定溫度300 °C下熔融捏和》操作 中該樹脂溫度大約3 3 0°C將製得之條狀物冷卻並粒化製 得以順式丁烯二酸酐改良之聚伸苯基醚。爲了測量改良程 度,將1 g製得經順式丁烯二酸酐改良之聚伸苯醚溶於乙 基苯中,並以甲醇再沈澱。回收之聚合物以一種索克斯赫 雷特萃取器以甲醇萃取並乾燥之。由I R光譜測量羰基強 度並籍滴定得知改良程度爲2. Owt%。 製備實例3 (製備以延胡索酸改良之聚伸苯基醚) 將1 k g聚伸苯基醚(固有黏度於2 5 °C氯仿中爲 0 . 4 7 d 1 / g ) ,6〇g延胡索酸和l〇g充作基團 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 產生劑之2,3-二甲基一 2 ’ 3 —二苯基丁院(Nippon Yushi Co., Ltd之產物:商品名Nofmer BC)乾燥接和 。形成之摻和物使用3 0 mm雙螺桿擠壓器於螺桿轉速 2 00 r pm,設定溫度300 °C下熔融捏和.。操作中該 樹脂溫度大約3 3 0°C。將製得之條狀物冷卻並粒化製得· 以延胡索酸改良之聚伸苯基醚。爲了測量改良程度’將1 g製得經延胡索酸改良之聚伸苯醚溶於乙基苯中’並以甲 醇再沈澱。回收之聚合物以一種索克斯赫雷特萃取器以甲 醇萃取並乾燥之。由I R光譜測量羰基強度並藉滴定得知 改良程度爲1. 7wt%。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -29 -
經濟部智慧財產局員工消费合作社印M 415956 A7 _B7___ 五、發明說明(27 ) 實施例1 於1 0 0重量份數含有9 0重量%製備實例1之 S P S 以及 1 0 重量 %S E B S (Shell Chemical Company 之 產品; Cray ton G— 1 6 5 1 ) 之混合物 A 中加入 2 0重量份數充作阻燃劑之SAYTEX8 0 1 0和 6. 7重量份數充作輔助阻燃劑之ATOX-S。使用一 種漢謝耳混合器將製得之混合物乾燥摻和,然後使用一種 雙螺桿擠壓器(Toshiba Kikai Co.,Ltd之產品;TEM 一 3 5 )於設定料筒温度2 8 0 Ϊ:卜熔融捏和。將製得之 混合物粒化。 將製得之粒狀物以一種射出模製機(Toshiba Kikai Co. , Ltd之產品;IS55FPA)於料筒溫度290 °C ,射出時間1 0秒,冷卻時間2 0秒製得試樣,並評估彎 曲強度,彎曲模數,懸樑臂耐衝擊強度,熱變形溫度, Μ I和可燃性。該樹脂組成物之保留試驗後,評估該模製 品之Μ I ,變色,燃燒和外來物質現象。 結果示於表1 實施例2 依實施例1之相同程序製備,模製並評估一種樹脂組 成物,但是加入4. 0重量份數之ΑΤΟΧ—S代替 6. 7重量份數之ATOX—S。 結果示於表1。
由上述結果發現添加特定相對數量之s AY Τ Ε X 本紙張尺度適用十國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) V-裝------;--訂---------- -30 - 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明說明(28 ) 8 〇 1 〇充作阻燃劑和ATOX—S充作輔助阻燃劑可製 得阻燃性,機械特性以及熱模製期間熱安定性良好之樹脂 組成物。 實施例3 使用同實施例1程序製備,模製並評估一種樹脂組成 物,但是除了20. 0重量份數之SAYTEX8010 和6. 7重量份數之ATOX—S之外還使用1. 0重量 份數之水滑石類似化合构(Kyowa Hakko Kagaku. Co.,Ltd 產品:D Η T — 4 A )。 結果示於表1 。 由上述結果可了解額外使用DHT_ 4 A製得之樹脂 組成物在熱模製期間具有更優良之熱安定性。 對照實例1 依實施1相同之程序製造,模製並評估一種樹脂組成 物,但是相對於實施例1 (其添加20. 0重.量份數之
SAYTEX8010和6. 7重量份數之AT0X-S )則不添加 SAYTEX80 1 0 和 ATOX— S。 結果示於表1 對照實例2 依實施例1之相同程序製備’模製並評估一種樹脂組 成物,但是添加4重量份數之SAYTEX8 0 1 ◦和 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝------^-I訂·---- ^/v! -31 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印數 415956 A7 ___ 五、發明說明(29 ) 20重量份數之ATOX— S代替20. 0重量份數之
SAYTEX8010和6. 7重量份數之ATOX-S 9 結果示於表1。 對照實例3
以實施例1之相同程序製備,模製和評估一種樹脂組 成物,但是添加5 3 . 2重量份數之SAYTEX 8 Ο 1 ϋ和4重量份數之AT OX— S代替2 0 . 0重量 份數之SAYTEX8010和6. 7重量份數之 A T 〇 X — S。 結果示於表1 由上述結果可了解當充作阻燃劑之S AY T E X 8010和充作輔助阻燃劑ATOX—S之相對數量不在 指定範圍內時,製得之組成物阻燃性和機械特性較差。 對照實例4
以實施例1之相同程序製備,模製並評估樹脂組成物 ,但添加32. 2重量份數之F I REGUARD 7000和6. 4重量份數之ATOX— S代替20. 0 重量份數之SAYTEX8 0 1 0和6. 7重量份數之 A Τ Ο X - S 〇 結果示於表1 » 3 2 . 2重量份數之FIRE GUARD 7000其含溴量與實施 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) :---1 I ί -裝------—·'訂;------II 结W~ (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁> -32 - A7 B7__ 五、發明說明(30 ) 例1所添加2 0重量份數作爲阻燃劑之S A Y T E X 8010的含溴量相同 (以100重量份數SPS爲基 礎佔1 6 . 4重量份數之溴)。 對照實例5
依實施例1之相同程序製備、模製、評估一種樹脂組 成物,但是添加24. 5重量份數之PYRO— CHEK 68PBC和4. 9重量份數之ATOX—S代替 20.0重量份數之3八¥1'1^乂80 10和6.7重童 份數之ATOX— S。 結果示於表1 由上述結果可發現,添加與該特定化合物不同之化合 物充作阻燃劑時,製得之組成物機械特性和熱模製期間之 熱安定性較差,有時阻燃特性亦會惡化β (請先閱讀背面之注f項再填窝本頁)
ί* 裝------;----------^7VI 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -33 -
A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(31 ) 表1 實施例 對照實例 1 2 3 1 組份B SAYTEX 8010(重量份數) FIRE GUARD 7000(重量份數) PYRO-CHEK 68PBC(重量份數) P064P(重量份數) 20. 0 20. 0 20. 0 0 組份C 三氧化銻(重量份數) 6. 7 4. 0 6. 7 0 組份B/C之重量比率 3. 0 5. 0 3. 0 0 水滑石類似化合物(重量份數) K 0 機械強度 彎曲強度(MPa) 69 68 70 51 彎曲模數(MPa) 3720 3700 3710 3720 懸樑臂耐衝擊強度(kJ/m2) 1.8 1.9 1.8 1. 0 熱變形溫度(°C);負重,G.45MPa 170 168 171 151 保留安定性 ΜΓ1 冷卻時間20秒(g/ΙΟ分鐘) 51 52 46 48 冷卻時間300秒(g-ΙΟ分鐘) 55 56 48 49 MI(300 秒)/MI(20 秒) 1, 08 1. 08 1. 04 1. 02 模製品顏色改變$2 〇 〇 ◎ ◎ 燃燒和外來物質μ 無 •ftrf. Art m 無 可燃性(UL-94) V-2 V-2 V-2 HB 1負重,0.21MPa;試驗溫度,290°C 2肉眼觀察評估 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------T —訂:--------線, -34 - 經濟部智慧財產局員工消费合作杜印製 A7 B7 五、發明說明(32 ) 表1 (續) 實施例 對照實例 2 3 4 5 組份Β SAYTEX 8010C重量份數) FIRE GUARD 70Q0(重量份數) PYRO-CHEK 68PBC(重量份數) PO-64P(重量份數) 4 53. 2 32. 2 24. 5 組份C 三氧化銻(重量份數) 20 4 6. 4 4. 9 組份B/C之重量比率 0. 2 13. 3 5. 0 5. 0 水滑石之類似化合物(重量份數 ) 機械強度 彎曲強度(MPa) 53 49 42 67 彎曲模數(MPa) 3970 4220 3140 3560 懸樑臂耐衝擊強度(kJ/m2) 0. 8 0. 5 0. 6 1. 1 熱變形溫度(°C);負重,0.45MPa 169 179 127 150 保留安定性 ΜΓ1 冷卻時間20秒(g/ΙΟ分鐘) 48 44 32 45 冷卻時間300秒(g-ΙΟ分鐘) 51 48 68 61 MK300 秒)/MI(20 秒) 1. 06 1. 09 2. 13 1. 36 模製品顔色改變μ 〇 〇 X Δ 燃燒和外來物質u frrr, m ifnt. m 有 •fn-r m 可燃性(UL-94) V-2 V-2 V-2 V-2 1負重,0. 21MPa;試驗溫度,290°c 2肉眼觀察評估 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝--------I— 訂 1--------線,J 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) -35 - 經濟部智慧財產局員工消费合作杜印數 415956 A7 ___B7_ 五、發明說明(33 ) 表1所示數量以1 0 0重量份數之上述混合物A爲基 礎,以重量份數表示。 實施例4
於1 0 0重量份數含有8 7重量%製備實例1製得之 S P S和3重量%製備實例2製得以順式丁烯二酸酐改良 之聚伸苯基醚和1 0重童%之曰E B S (Shell Chemica-1 Company 之產物,Crayton G — 1 6 5 1 )的混合物 B 中加入26. 0重量份數充作咀燃劑之SAYTEX 8 0 1 0和6 . 5重量份數充作輔助阻燃劑之ATOX — S。製得之混合物以一種漢謝耳混合器乾燥摻和,然後使 用一種雙螺桿擠壓器(Toshiba Kikai Co.,Ltd之產物; TEM - 3 5 )於料筒溫度2 9 0 °C下熔融捏和,同時由 側邊進料3 0重量% (以1 0 0重量份數之混合物B爲基 礎,其爲5 4 . 3重量份數)之玻璃纖維(Asahi Fiber
Co.,Ltd之產品;03JAFT712)。把製得之混合 物粒化。 使用一種射出模製機器(Toshiba Kikai Co.,Ltd之 產物:I S 55FPA)將製得之粒狀物於300°C料 筒溫度,射出時間1 0秒,冷卻時間2 0秒下製得試樣, 並評估彎曲強度*彎曲模數,懸樑臂耐衝擊強度,熱變形 溫度,Μ I和可燃性。樹脂組成物保留試驗後,評估該模 製品之Μ I ,變色,燃燒和外來物質現象。 結果示於表2 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公* ) (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) .··裝------7 — 訂:---- ^(1. -36 - 415956 Α7 Β7 五、發明說明(34 ) 實施例5 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 於1 0 0重量份數含有8 7重量%製備實例1製得之 S P S和3重量%製備實例3製得以延胡索酸改良之聚伸 苯基醚和 1 0 重量 %2SEBS (Shell Chemical Company 之 產物, Crayton G-1 6 5 1 ) 的 混合物 C 中加入 26. 0重量份充作阻燃劑之SAYTEX8010和 6. 5重量份數充作輔助阻燃劑之ATOX—S。製得之 混合物以一種漢謝耳混合器乾燥摻和,然後使用一種雙螺 桿擠壓器(Toshiba Kikai Co.,Ltd 之產物;T EM-35 ) 於料 筒溫度 2 9 0°C 下熔融捏和 ,同 時由側 邊進料 3 0重量% (以1 〇 〇重量份數之混合物C爲基礎,其爲 5 4 . 3重量份數)之玻璃纖維(Asahi Fiber Co.,Ltd 之產品;03 J AFT7 1 2)。把製得之混合物粒化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用一種射出模製機器(Toshiba Kikai Co.,Ltd之 產物;I S 55FPA)將製得之粒狀物於300 °C料 筒溫度,射出時間1 0秒,冷卻時間2 0秒下製得試樣, 並評估彎曲強度,彎曲模數,懸樑臂耐衝擊強.度,熱變形 溫度,Μ I和可燃性。樹脂組成物保留試驗後,評估該模_ 製品之Μ I ,變色,燃燒和外來物質現象。 結果示於表2。 實施例6
以實施例4之相同程序製備,模製和評估一種樹脂組 成物,但是添加20. 0重量份數之SAYTEX 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -37 - 415956 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 五、發明說明(35 ) 8010和4. 0重量份數之ATOX-S代替26. 0 重量份數之SAYTEX8010和6. 7重量份數之 A Τ Ο X - S。 結果示於表2 p 由上述結果發現添加特定相對數量之S ΑΥΤ Ε X' 8 0 1 0充作阻燃劑和ΑΤΟΧ — S充作輔助阻燃劑可製 得阻燃性,機械特性以及熱模製期間熱安定性良好之樹脂 組成物^ 實施例7 以實施例4之相同程序製備,模製並評估一種樹脂組 成物,但是另外再添加1. 0重量份數之水滑石類似化合 物(Kyowa Hakko Kagaku Co.,Ltd 之產物,D Η Τ - 4Α) ,〇. 1 重量份數之 IRGANOX1010 (Giba Ceigy Company之產物)和0 . 1重量份數之 ADEKASTABP E P - 3 6 ( Asahi Denka Kogyo Co. , Ltd 之產物)充作抗氧化劑,和0. 5重量份數之ADEKASTAB ΝΑ— 1 1 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd 之產物)充 作核晶劑。 結果示於表2 由上述結果可了解另外再使用D ΗΤ - 4 Α和該抗氧 化劑可製得熱模製時熱安定性更佳之樹脂組成物。 對照實例6 (請先M讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 裝---I!
訂 I I _ I
n I 線 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS>A4規格(210 X 297公釐) 一 38 -

Claims (1)

  1. 附件 號專利申請案 修正本 S5號專苹 利g 國89年9月呈 [)¾ 六、申請專利範園 1 一種阻燃性聚苯乙靖樹脂組成物,其包括(A ) 100重量份數之樹脂,該樹脂包含(a — 1) 1至 <:ί"-ν"ί背面之----事項再填艿本莨 10 0重量%具有間規結構之苯乙烯聚合物,(a - 2) 0至1 0重量%具有與(a — 1 )組份相容性或親和力, 而且具有一極性基之聚合物,及(a - 3 ) 〇至9 9重置 %與組份(a — 1 )和(a - 2 )不同之熱塑性樹脂和/ 或橡穋彈性饅;(B) 2至1.00重量份數之至少一種溴 化二苯基化合物,係選自二(五溴苯基)甲烷,二(四溴 苯基)曱烷’二(三溴苯基)曱烷’ 1 ,2 —二(五溴苯 基)乙烷,1 ’ 2 -二(四溴苯基)乙烷和1 ,2-二( 三溴苯基)乙烷:和(C)0. 5至50重置份數之至少 一種選自銻氣化物,銻酸鈉·鐵氧化物和氧化鋅之化合物 :組份(B )對組份(C )之重置比率在1至1 〇範圍內 ,其中該選自銻氧化物、銻酸鈉、鐵氧化物、及氣化鋅之 化合物的平均顆粒直徑爲0. 01至1 0 範圍,且在組 份(A)’中組份(a - 2)與(a — 3)之置不同時爲〇 〇 . ^'^智社!財產局3工消费合作社印說 2.—種阻燃性聚苯乙烯樹脂組成物,其包括(A) 100重置份數之樹脂,該樹脂包含(a — 1) 1至 100重S%具有間規結構之苯乙烯聚合物,(a-2) 0至1 0重置%具有與(a — 1 )組份相容性或親和力· 而且具有一極性基之聚合物,及(a _ 3 ) 0至9 9重置 %與組份(a - 1 )和(a -2 )不同之熱塑性樹脂和/ 或橡穋彈性體:(B) 2至100重置份數之至少一種溴 附件 號專利申請案 修正本 S5號專苹 利g 國89年9月呈 [)¾ 六、申請專利範園 1 一種阻燃性聚苯乙靖樹脂組成物,其包括(A ) 100重量份數之樹脂,該樹脂包含(a — 1) 1至 <:ί"-ν"ί背面之----事項再填艿本莨 10 0重量%具有間規結構之苯乙烯聚合物,(a - 2) 0至1 0重量%具有與(a — 1 )組份相容性或親和力, 而且具有一極性基之聚合物,及(a - 3 ) 〇至9 9重置 %與組份(a — 1 )和(a - 2 )不同之熱塑性樹脂和/ 或橡穋彈性饅;(B) 2至1.00重量份數之至少一種溴 化二苯基化合物,係選自二(五溴苯基)甲烷,二(四溴 苯基)曱烷’二(三溴苯基)曱烷’ 1 ,2 —二(五溴苯 基)乙烷,1 ’ 2 -二(四溴苯基)乙烷和1 ,2-二( 三溴苯基)乙烷:和(C)0. 5至50重置份數之至少 一種選自銻氣化物,銻酸鈉·鐵氧化物和氧化鋅之化合物 :組份(B )對組份(C )之重置比率在1至1 〇範圍內 ,其中該選自銻氧化物、銻酸鈉、鐵氧化物、及氣化鋅之 化合物的平均顆粒直徑爲0. 01至1 0 範圍,且在組 份(A)’中組份(a - 2)與(a — 3)之置不同時爲〇 〇 . ^'^智社!財產局3工消费合作社印說 2.—種阻燃性聚苯乙烯樹脂組成物,其包括(A) 100重置份數之樹脂,該樹脂包含(a — 1) 1至 100重S%具有間規結構之苯乙烯聚合物,(a-2) 0至1 0重置%具有與(a — 1 )組份相容性或親和力· 而且具有一極性基之聚合物,及(a _ 3 ) 0至9 9重置 %與組份(a - 1 )和(a -2 )不同之熱塑性樹脂和/ 或橡穋彈性體:(B) 2至100重置份數之至少一種溴 415956 ί:ό> l'S i)h
    六、申請專利範園 化二苯基化合物,係選自二(五溴苯基)甲院.二(四溴 苯基)甲院’一(二溴本基)甲院’ 1 ,2 —二(五溴苯 基)乙院’ 1 ’ 2 — — C四澳本基)乙院和1 ,2~二( 三溴苯基)乙燒.(C)〇. 5至50重量份數之至少— 種選自銻氧化物,銻酸鈉,鐵氧化物和氧化鋅之化合物: 和(D)1至500重量份數之無機填料:組份(b)對 組份(C )之重置比率爲1至.1.0 ·其中該選自銻氧化物 ,銻酸鈉、锇氧化物、及氧化鋅之化合物的平均顆粒直徑 爲Ο. Ο1至1 〇 Μ m範圍,且在組份(A )中組汾(a _ 2〕與(a — 3)之置不同時爲〇 · 3 一毽聚苯乙烯樹脂之模製品,其係使用申請專利 範圍第1項之祖燃性聚苯乙嫌樹脂組成物充作构'料製備而 得· 4 . 一種聚苯乙烯樹脂之模製品’其係使闻申請專利 範圍2項之阻燃性聚苯乙燒樹脂組成物充作材料製備而得 (:i-w:i背 s"ν-y;苓項再填耳本頁) ---線 -•••r-v_vvu:-財產局s 二 4 费合作钍印·νιΛ ^ - - Hi τ a a - i-9: 2
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