TW396212B - A process for the kinetically controlled crystallization of metal hydroxide without producing neutral salts - Google Patents

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五、發明説明（/〇 ) 經濟部中央橾準局負工消费合作社印裝 就電化學性質而言，要求電阻<10Ωcm2，選擇滲透性 >92%，膨脹性<25%，離子交換容量>1.2毫莫耳/兔。 就機械性質而言，織物應由能耐溫、耐鹼和耐氧化作用 的聚_合物（聚丙埽、聚乙婦、聚鍵銅）構成，並以化學穩 定的季録鹽（乙烯咪唑，1, 4-重氮二環[2, 2, 2]辛烷） 作爲固定填科。 德國專利申請A 4211266描述了適用的膜，特别優選的 是該發明的方法連續地將生成的金屬氫氧化物和/或金屬 氧化物-氫氡化物從陽極電解液中分離，而將絡合劑返回 到陽極隔室。 ΕΑ^ΆίΜΆ .圖1:電解池的結構要點 * 較佳範疇之詳細説明 用一下述實例來解赛本犖明，但並不意味著因此而有任何限制。 iiU，_氫氣化鈷的製備 電解池的結構要點 電解池如圖1所示。它由兩個鎳陰極、兩個聚乙烯隔離. 片、兩張膜、一個自我消耗性的餘陽極和白個厚度可變的 隔室組成。電解池的構造方式是：鎳陰極相當於電解池的 外壁，且具有表面積爲120x200· 2的有效電極表面。疊 合的電極表面上發生電接觸。陰極上面架有一個5咖厚的 聚乙烯框架，上面依次放著膜。膜和鈷陽極之間隔有另一 個10mm厚的框架，陽極放在此框架上且帶有導線。錄陽極 由20咖厚的純鈷組成。整個結構用支架將其壓緊在一起， 不會掛漏液體。將衆乙烯栅格芯網插在陰極和膜的中間， 栅格防止陰極與膜接觸。隔離陽極和膜的框架上帶有孔， |_____— 12 — 本紙薄:尺度適ϋ國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） -- (請先閲讀背面之注意事項存填寫本頁)

•IT -線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) , .'·； 本發明涉及一種從相應的金屬離子和氫氧根離子製備金 屬氫氧化物和/或金屬氧化物-氫氧化物的方法，务中利 用電化學膜工藝在璜極隔室中使金屬在暘極上溶解生成相 應的金屬陽離子，在用陰離子交換膜隔開的陰極隔室中使 水在陰極上還原生成氫氧根離子，氫氧根離子在電場作用 力的驅動下通過陰離子交換膜轉移到暘極隔室中。 金屬氫氧化物和金屬氧化物-氩氧化物是製備該類金屬 相應氧化物的無機或有機皇類、或者纯金屬本身的重要中 間產物。例如：生產變阻器或者電池组所用的電子學設備 中，具有確定組份的氧化鈷，可以通過鍛燒氫氧化鈷來製 備，或者通過還原生成具有確定顆粒大小分布的金屬鈷粉 末。氫氧化鎳可以用作顏料，或者和各種摻雜劑以及顆粒 結構一起用於電池组中。氫氧化鋅可以用作製備顏料的原 料，而铜化合物可以被轉化成催化活性物質。 因各種不同應用而製備氫氧化物時，主要目的是盡可能 製備密實而又自由流動的物質，以便於進二步工藝處理。 由氫氧化鈷或者氧化鈷-氫氧化鈷製得的鈷金屬粉末，具 有一定粒度分布，得到的顆粒結構是它能夠與碳化鎢一起 熔結成具有碳化物那種特定針尖狀結構的產品。 對於尤其是用於氫化鎳蓄電池的新開發使用的泡沫陽極 ，要求氫氧化鎳的物理性質在其應用和所用的處理技術兩 方面均屬於最佳的。在使用鎳泡洙電極的高性能電池（基 於漿液技術）時，要求材料具有良好的流動性，密實的顆 粒形態、窄的顆粒大小分布以及均句一致的質量。此外， 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > Α4规格（210X297公嫠） ---^-------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 線 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) , 還要求產品能夠和傳統使用的添加物，如鈷金屬粉末和氧 化鈷等很容易混合。 ν 一項曰本專利Hei 4-80513描述了這種生產過程的有關 原料和主要特徵。通過把鎳鹽溶液和固態或液態的鹼金屬 氳氧化物連續地加入到恆定pH和恆定溫度條件的反應器中 ，結晶析出具有直徑在1〜l〇〇ttm之間的氫氧化鎳顆粒。 最有利的試驗條件給定爲pH=ll和48t；。 在氨或銨鹽存在下用沉溉法製備足夠密實的氫氧化鎳也 是已知的。按照（法拉第學會學報> (Trans. Faraday Soc.) 51(1955) 961報導，由硝酸鎳和氨水溶液製備得到 鎳銨絡合物溶液，再使它在常壓或減壓下沸騰，或者通蒸 氣處理可以得到氫氧化鎳。這種氫氧化物和沒有氨存在時 沉濺生成的氫氧化鎳相比，有著較低的比表面積（13〜20 mVg)。在氨或銨鹽存在下製備密實的氫氧化鎳，也爲曰 本專利申請A 536119和A 61-18107所公開。在提到的第1 項專利申請中，描述了將鹼性溶液加到pH至少爲3.0的相 應溶液中沉殿得到氫氧化線，電化學試驗表明，用此方法 製得的產物和市售氫氧化鎳相比，呈現出特别高的充電電 容率。 然而’這樣的產物還不能滿足前面提到的顆粒形態，顆 粒大小分布以及流動性等項要求。 歐洲專利申請A 353837描述了密實狀態氫氧化鎳的製備 過程，及其後用於鹼性電池的重要特徵。將确酸線或硫酸 線溶解於稀氨水溶液中’製成四氨絡二償鎳鹽溶液，隨後 -4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

、1T 線 本紙張/1度逍用中國國家樣準（€阳）八4規格（210父297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) , ‘.： 有控制地加入氫氧化鈉溶液使之按照下列反應分解： ⑴Ni(NH3 ) 4 S04 +2NaOH今Ni(OH) 2 +Na2 SO4 <4ΝΗ3 反應時溫度保持在40到50*C之間，pH範囲是11〜13。孔 陈度随pH值下降而降低。已經清楚地是：只有在反應速率 足夠低時才能得到無孔產物。此外，按照上面所説的工藝 製備的氩氧化線的特點是結晶度高，比表面積低、孔隙度 低，因此物理密度高。對這種產物的缺點也有描述，它被 歸因於高密度所致。低比表面積造成較低的質子導電性和 較高的電流密度，這將促使產生多餘的7 -NiOOH，從而導 致電極膨脹。雖然在低pH値下結晶的氫氧化鎳的密度高， 但它具有形成NiOOH的傾向。由於選擇了中間的PH値，從 而在要求高密度和多孔性之間找到某種程度的折衷。按照 所説工藝製得的氫氧化鎳，是包含有3〜10%的鋅和1〜3 %的鎂的固態溶液◊這些摻雜物能阻礙7 -Ni〇〇H的生成。 日本專利Hei 4-68249包含了一項以球狀顆粒形態結晶 氫氧化鎳的連續工藝。其中，把鎳鹽溶液（0.5〜3.5莫耳 /升）、稀鹼溶液（1.25〜10莫耳/升）以及氨和/或銨 鹽溶液’用計量泵連續地泵入一個加熱的圓筒形容器中並 加以強力攬拌，容器上帶有一拫溢流管可用以引入氣態氨 。氨濃度以重量百分數計爲1〇〜28%，銨鹽溶液濃度爲3 〜7.5莫耳/升p爲了絡合鎳離子，每一莫耳鎳鹽需加入 〇·1〜1.5莫耳的氨。在1〇〜30小時後，體系達到穩定狀態 ’之後就可以連績地取出具有穩定質量的產物。在容器中 的停留時間是0.5〜5小時。 -5 ~ 令紙WC人及遇用Τ囷囷家橾準（CNS ) Μ規格（2〖0Χ297公釐） J'e (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁)

五、發明説明（4 ) ， f 1 ·· ' 所説工藝的一個重要特徵是：通過加入控制邱的鹼性溶 液，使反應在確定的pH範圍PH=9〜12士0.〗下進行專保持 溫度恆定在20〜80¾範固内，偏差不大於土2Κβ在這些條 件下將得到密實的球形顆粒，其大小在2〜5〇/ilne特别是 改變氨的流入量，停留時間和攪拌速度可以調節顆粒大小 。在降低挽拌速度、增加氨的流入量時，將使顆粒變大。 增加容器中的停留時間將使產物顆粒變粗，且粒度分布範 園變窄。結晶產物隨後經過濾、用水洗滌和乾燥。按此工 藝製得的產物具有文章開始時提到的性質且不需要研磨。 歐洲專利申請A 462889公開了一項氫氧化鎳的製備工藝 。結晶的溫度範固在801〇以上。用的是摻有鈷、鎬和/或 鋅的硝酸鹽或硫酸鹽溶液'以重量百分數而言，錄含量爲 1〜8%，鎘和/或辞的含量爲3〜1〇%。借助於銨鹽，在 NH 3 /Ni莫耳比爲0.3〜0.6時發生絡合。在該工藝中pH維 持在9.2±0.1。此外，還使用了三葉攪拌器，其直徑相當 於容器直徑的一半，轉速爲300〜1000轉/分鐘。和早先 描述的工藝一樣，產物經過遽、洗蘇和乾燥。 這些工藝的缺點是：一方面有大量的中性鹽類不可避免 地形成，其量至少是氫氧化鎳的化學計量的兩倍。且都進 入了流出物中：另一方面是這些工藝流出物中，除了以可 溶性絡合物形式存在的少量鎳以外，還有大量的氛必須處 理。 在用沉爽結晶法製備球形氫氧化鎳的化學過程中，每產 生一莫耳的氫氧化鎳必須同時產生2莫耳的氣化鈉。一方 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） 經濟部中央梯準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 面鑒於對流出廢物更爲嚴厲的環境指標和限制，另一方面 由於水溶液消耗太高和處理所生成鹽類的代償等嗓濟考慮 ，必須開發出更爲周密的生產回路。 在這項工藝中，以鎳爲例，先是通過電解在陽極上溶解 形成金屬里溶液，随後舆陰極上生成的氫氧根離子結合成 爲氫氧化鎳沉澱。沉澱沉降後，又經歷各種相繼的洗滌步 樣以除去沉激期間仍然存在或截留的任何盪類。淨化沉轂 產物，從而得到純淨的產物。 在下面的專利中也已描述了金屬氫氧化物的製備工藝。 在日本專利申請A 63/247385中，採用Toyo Soda的全氟 化陰離子交換膜和惰性電極來實現金屬氫氧化物的電解製 備。待製備金屬氫氧化物的相應金屬鹽類用作陽極一側的 電解質。陰極一側則用鹼性溶液。 在歐洲專利申請A 0559590中，有著類似的安排，利用 電極的陽極溶解作用不斷地補充金屬鹽。只是在工藝要求 方面，特别是膜的利用、電解質溶液和試驗條件等説明得 不夠充分。 本發明的目的是提供一項製備金屬氫氧化物和/或金屬 氧化物-氫氧化物的工藝且能消除前面提到過的那些缺點 〇 本發明目的是由相應的金屬離子和氫氧根離子製備金屬 氫氧化合物和/或金屬的氧化物-氫氧化物的方法實現的 ’其中利用電化學膜工藝在陽極隔室中由相應金屬的陽極 溶解生成相應的金屬陽離子，在用陰離子交換膜隔開的陰 冬紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） ----------裝— (請先Η讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 絲 A7 ____ B7 五、發明説明（6 ) t 、： 極隔室中由水的陰極還原生成氫氧根離子，並在電場作用 力的驅動下通過陰離子交換膜轉移到陽極隔室中乂其中金 屬溶解是在pH>7和存在絡合谢的條件下實現的。 本發明選用氨和/或具有1〜6個碳原子鏈的有機一元胺 和/或二元胺作爲絡合劑。金屬指的是姑、線、銅、鐵、 銦、鈸、錫、鋅、鈷、鈦、鋁、鎬、和鈾中的一種或多種 金屬，特别是優選鈷和/或鎳。在此後描述本發明中的工 藝時將選用氫氧化鎳的製備作爲例子，但並非由此來限制 本發明® 適用於實現本發明中工藝的膜隔式電解池的構型及其原 理介紹如下。用陰離子交換膜將電解池分隔成陰極隔室和 陽極隔室，形成兩個分開的回路區。陰極一側的回路區就 是陰極電解液，陽極一側回路區則是陽極電解液。優選用 氫氧化納溶液或者氫氧化卸溶液等驗溶液，作爲陰極電解 液，如果溶液本身有著高導電性且所用驗性溶液的陽離子 也用於陽極一側會則有利於工藝效率。陰極本身可以由淬 火和回火銅、鍍鉑的鈦、鎳或者鎳合金構成。 製備氫氧化鎳用的初始物料，即氨、氣化鈉和少量硫酸 鎳組成陽極電解液。氣化鈉主要用來增加溶液的導電性， 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

、1T 絲 利用加入少量硫酸鹽可以改進鎳電極的陽極溶解。陽極電 解液中存在氣離子和/或硫酸根離子能得到特别好的結果 。陽極本身由純鎳组成，最好是電化學法生產的純鎳陽極 〇 當製備其他金屬的氫氧化物和/或氧化物-氫氧化物時 -8 -

經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 A7 _B7 、___ 五、發明説明（7 ) , ，陽極由相應的金屬組成。因此原則上用的是一種自我消 耗性的時極〇 \ 在提供外部電位而造成有效遷移的條件下，鎳溶解爲 Ni2+離子釋放出電子。氨的存在阻止了鹼性條件下自發生 成Ni(OH) 2沉澉的趙勢，並導致通過一些中間步驟形成二 償線氨絡合物。 陽極： ⑵ Ni + nNH3 + 2 Cl' Ni (NH3)nCl2 + 2e Π) Ni(NII,)"(V» 2()ΙΓ > NifOH)2l n NH, T + 2 CY 陰極： (4) 2 H20 + 2 e H2 t + 2 OH' (5) Ni + 2H2〇 H2 个 + NI (OH)2 i 陰極上的反應是俘獲電子產生氫，並以氣態逸出，同時 生成的氫氧根離子則由於它們的電荷性質，可通過陰離子 交換膜轉移到陽極回路區。随後在陽極電解液中由於超過 了溶解度極限而生成氫氧化鎳沉溉。達到動態平衡時發生 配合基（對於氫氧根的氣）的交換，產生丨冗戮。 球形產物的生成基本上取決於結晶條件，即各個組分的 濃度和陽極回路區的溫度控制。沉轂產物隨後不斷地從陽 極電解液中分離。由於生成產物和溶劑之間密度上的很大 差異，分離可以在工藝技術設計簡單的沉戰筒中進行。通 過遇濾（微型過濾）步驟進行分離可以得到顆粒大小均句 的產物。本方法改變的主要優點在於，不再需要那些回收 各種初始物料的各個附加的工藝步驟，因爲這些初始物料 需要保留在陽極電解液中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公餐) ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f ) -裝. 訂 A7 B7 經濟部中央標準局貞工消費合作社印裝 五、發明説明（8 ) 爲了實行所描述的電化學膜工藝，必須保證其中所用的 陰離子交換膜能滿足下列要求：它必須是耐鹼的\ 特别是 對於所接觸的溶液（對於直到飽和濃度的氨溶液）是化學 上穩定的，要耐氧化（Ni2+/Ni3+; C卜，CHP-)，耐溫直到 80TC ;它必須有高選擇滲透性，低的膜阻力，高機械強度 ，形穩性和足夠的長期穩定性。 工業上有價値的離子交換膜通常都有微觀不均句性和/ 或内共衆形態。待實現的目的因而是，離析過程中的機械 性質和電化學性質可由膜來調節。因此膜是由基體聚合物 ，一種織物或粘合劑，以及聚合電解質或者離子聚合物構 成。可以按照離子交換膜的不均句性程度，區分爲均相膜 、共衆物膜、微觀不均句的接枝共聚物或嵌段共聚物膜和 多相膜。 衆合物網絡可以有不同的結構。以便在绝大多數應用中 都能呈現足夠好的電學性質和機械性質。聚氣乙稀和聚丙 烯酸睹常用作電中性的基體衆合物。聚乙烯，衆丙烯或者 衆ί風可用作其他的基體聚合物，它們只有在鹼性條件下才 具有長期的化學穩定性。 因此，本工藝中的陰離子交換膜選用聚乙烯、聚丙烯、 聚謎綱、衆ί風、聚苯基氧和/或衆苯基硫爲基體。 陰離子交換膜中具有離子傳導作用的衆合電解質’是由 帶有過量正電荷和流動的負電荷平衡離子的網絡组成。固 定的離子結構可由弱祕的氨基和亞氨基構成，並來自強 餘性銨和季銨基固： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 ,ιτ 絲 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（9 ) ' 1 ：,, -nh3+ -rnh2+ -r3 n+ =r2 n+ 特别優選的是本工藝中用的陰離子交換膜具有綠^基化衆 乙烯咪唑、聚乙烯〇比啶和/或垸基化丨，[重氮二環[2 2 2]辛垸等的交換基明。 ’ ’ 特别適用的膜在德國專利申請Α 42Π266中有描迷。 固定離子的類型和濃度基本上決定了膜的選擇滲透性和 電阻，而且也影響到膜的機械性質，特别是膜的膨脹性受 固定離子濃度的影響。強鹼性季銨基明在所有邱值都離解 ，而伯銨基團離解較難。因此，市售陽離子交換膜絶大多 數中都加了季銨基图，除非生產具有特殊性質的膜。 最常用的雜系是基於氣甲基化的聚苯乙婦、苯乙稀/二 乙烯基苯共聚物和苯乙烯/丁二烯共聚物，並隨後用三甲 基胺進行季銨化作用的。 陰離子交換膜的長期化學穩定性僅僅受下列因素的影響 • . -聚合物基體的破壤（基體聚合物或共聚物在鹼性溶液 中的穩定性不足） 一固定離子結構/衆合物基體系統的形態發生改變 一固定離子在鹼性或氧化條件下的化學降解 用膜電解法從氨的溶液中製備球形氬氧化鎳時，必須選 用電化學、機械和化學性質同樣最佳的陰離子交換膜。這 意味著對製造商生產的膜及其材料選擇和理化性質必須製 定出要求並加以許價。對本發明中使用的膜可以歸納出下 列要求： -11- 本紙張U逍用中國國家系準（CNS )·Α41^ ( 210x297公j }---~- (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) -裝 *11 絲

五、發明説明（/〇 ) 經濟部中央橾準局負工消费合作社印裝 就電化學性質而言，要求電阻<10Ωcm2，選擇滲透性 >92%，膨脹性<25%，離子交換容量>1.2毫莫耳/兔。 就機械性質而言，織物應由能耐溫、耐鹼和耐氧化作用 的聚_合物（聚丙埽、聚乙婦、聚鍵銅）構成，並以化學穩 定的季録鹽（乙烯咪唑，1, 4-重氮二環[2, 2, 2]辛烷） 作爲固定填科。 德國專利申請A 4211266描述了適用的膜，特别優選的 是該發明的方法連續地將生成的金屬氫氧化物和/或金屬 氧化物-氫氡化物從陽極電解液中分離，而將絡合劑返回 到陽極隔室。 ΕΑ^ΆίΜΆ .圖1:電解池的結構要點 * 較佳範疇之詳細説明 用一下述實例來解赛本犖明，但並不意味著因此而有任何限制。 iiU，_氫氣化鈷的製備 電解池的結構要點 電解池如圖1所示。它由兩個鎳陰極、兩個聚乙烯隔離. 片、兩張膜、一個自我消耗性的餘陽極和白個厚度可變的 隔室組成。電解池的構造方式是：鎳陰極相當於電解池的 外壁，且具有表面積爲120x200· 2的有效電極表面。疊 合的電極表面上發生電接觸。陰極上面架有一個5咖厚的 聚乙烯框架，上面依次放著膜。膜和鈷陽極之間隔有另一 個10mm厚的框架，陽極放在此框架上且帶有導線。錄陽極 由20咖厚的純鈷組成。整個結構用支架將其壓緊在一起， 不會掛漏液體。將衆乙烯栅格芯網插在陰極和膜的中間， 栅格防止陰極與膜接觸。隔離陽極和膜的框架上帶有孔， |_____— 12 — 本紙薄:尺度適ϋ國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） -- (請先閲讀背面之注意事項存填寫本頁)

•IT -線 A7

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 •發明説明（11 / 陽極電解液可以通過這些孔進出。陰極一側也類似，在分 隔陰極-膜的框架上时，⑽證陰㈣解液能狗在 整個陰極隔室内均勻流動。 、 陰極電解液和陽極電解液各含有100g/丨氣化釣。陰極電 解液還含有40g/l氫氧化鈉。 陰極電解液以100 1A的速度循環泵入，這速度相當於 它在陰極隔室中的停留時間爲9秒。電解期間以65〇 i/h 的速度將陽極電解液泵入其循環回路，這相當於它在陽極 隔室中的停留時間爲2.7秒。陽極電解液的溫度是5〇·。。 陽極電解液中的氨濃度調整爲2莫耳/升，因蒸發造成的 損失可通過向陽極電解液回路添加氨來補償。 生成氫氧化鈷的固體濃度保持在80 g/Ι且平均停留時間 爲4小時〇 選擇的電解條件是電流強度爲12安，這相當於5〇〇安/ 平方米的流量’每小時生成Co(OH) 2形式的氫氧化鈷21克 ，隨後以0.261懸浮液的形式從回路中除去，再通過過濾 分離，用水洗滌後得到乾淨的氫氧化鈷。生成的氫氣從陰 極電解液貯存容器中除去。 陽極電解液pH : 10.5-11.5 膜：Neosepta AMH,由Tokuyama Soda製造 終產物的組成：氫氧化鈷，經分析是比例爲80/20的 Co(0H) 2和CoOOH的混合物 鬆密度：1.β g/cm 3 鈷含量：63.5% 13 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) t -H° r r 396212 A7 B7 五、發明説明（12 ) 顏色：暗棕色 實例2，氫氧化鎂盤f 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 電解池結構類似於例！中的方式，在電極和膜之、間的電 極隔室裡，鎳在存錢的下電料_ 合物分解成氫氧化鎳。 珉的胺絡 電解液組成： 陽極電解液：16.5莫耳/升1^304 220ml/升 NH 3 (25¾) 2莫耳/升NaCl 陽極電解液：1莫耳/升NaOH 陽極：超純鎳 陰極：鍍鉑的鈦 溫度：電解溫度40·〇 絡合物分解溫度70*C 電流密度：1000安/平方米 電極一膜之間的間隙：2 咖 溢流速度：>10cm/s 陽極電解液pH : 10.5-11.5膜：Neqsepta AMH，由Tokuyama Soda製造 電解時生成的胺絡合物，是在反應器中電解液的溫度升 高之後分解爲氫氧化鎳的。 脈 a)密實的球形氫氧化鎳的製備 胺絡合物在攪拌著的反應器中分解，分解產物随後凝衆 成密實的球形顆粒。凝聚物質作爲懸浮液從陽極電解液回 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 訂 線 396212 A7 五、發明说明（13) ‘ ' ; 路中速續地分離通過溢流管。 .溢流而出的氫氧化線· \ 黎密度：1.35 g/cm3 平均顆粒大小：l〇um b)當存在有織維狀鎳或者平均顆粒大小爲200 的球形 離子交換樹脂這類底物時，沉積在分解反應器中底物上面 的是均勻的層狀氫氧化物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 .張 -紙 本 一適 一準 i摞 家 15 29

Claims (1)

1. 39S2i2 r . A8 一―一一·一__ 龄綠真金施圍 册.12.-8補充 經濟部智慧财產局員X.消費合作社印製 專利申請案第84105118號 ROC Patent Appln. No. 84105118 修正之申請專利範圍中文本—附件一 Amended Claims in Chinese — Enel.] (民國88年12月S日送呈） (Submitted on December 岔，1999) 1. 一種由相應的金屬離子和氫氧離子製備金屬氫氧化物和 /或金屬氧化物一氫氧化物的方法，藉此，相應之金屬 離子係於電化學膜處理過程中在陽極隔室中藉电選遠 及鎳之相應金屬的陽極溶解作用而—生成，雨.毒氡離子像 於經離子交換膜隔開的極隔室中藉—由冰_的_陰極還原作用 而成’且該氫氧離子在電場力的j|g秦下通過蘼子交換 膜轉移到陽極隔室中，也方法之縣徵在於該金屬溶解 作甩是在pH大於Z且於具省1〜6個碳原子 的有機一元胺和有機二元胺之絡合劑存在下進行的。 2. 根據申請專利範圍第1項的方法，良步所用陰極電解液 是驗性水溶液》 3. 根據申請專利範圍第1項的方法，其牡斯甩揚^電解液 中存在有氯離子和/或疏酸i艮離子。 4. 根據申請專利範圍第1項的方法，甚中陽極慮薦液中存 在有II離子和/硫酸板錐子。 &根據申請导利範面第1、2或3項的方法，其中所用的 絡合劑、係選自氨、有機一元胺和有機二元胺，其中有機 ‘物，質具有1至6個碳原子，且進一步之特徵在於所使用 之金屬係選自鈷、鎳、銅、鐵、銦、篮、錫、鋅、錐、 -16 - 、紙尺度過用f國國家標準（CNS)A4規格⑽x 297公爱) I---------!c^.--------^---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 39S2i2 r . A8 一―一一·一__ 龄綠真金施圍 册.12.-8補充 經濟部智慧财產局員X.消費合作社印製 專利申請案第84105118號 ROC Patent Appln. No. 84105118 修正之申請專利範圍中文本—附件一 Amended Claims in Chinese — Enel.] (民國88年12月S日送呈） (Submitted on December 岔，1999) 1. 一種由相應的金屬離子和氫氧離子製備金屬氫氧化物和 /或金屬氧化物一氫氧化物的方法，藉此，相應之金屬 離子係於電化學膜處理過程中在陽極隔室中藉电選遠 及鎳之相應金屬的陽極溶解作用而—生成，雨.毒氡離子像 於經離子交換膜隔開的極隔室中藉—由冰_的_陰極還原作用 而成’且該氫氧離子在電場力的j|g秦下通過蘼子交換 膜轉移到陽極隔室中，也方法之縣徵在於該金屬溶解 作甩是在pH大於Z且於具省1〜6個碳原子 的有機一元胺和有機二元胺之絡合劑存在下進行的。 2. 根據申請專利範圍第1項的方法，良步所用陰極電解液 是驗性水溶液》 3. 根據申請專利範圍第1項的方法，其牡斯甩揚^電解液 中存在有氯離子和/或疏酸i艮離子。 4. 根據申請專利範圍第1項的方法，甚中陽極慮薦液中存 在有II離子和/硫酸板錐子。 &根據申請导利範面第1、2或3項的方法，其中所用的 絡合劑、係選自氨、有機一元胺和有機二元胺，其中有機 ‘物，質具有1至6個碳原子，且進一步之特徵在於所使用 之金屬係選自鈷、鎳、銅、鐵、銦、篮、錫、鋅、錐、 -16 - 、紙尺度過用f國國家標準（CNS)A4規格⑽x 297公爱) I---------!c^.--------^---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)