TW396160B - Sugar compound, processes for its preparation and gel composition - Google Patents

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經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ____ B7_ 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種新穎有用的糖化合物、該糖化合物 的製造方法、含有該糖化合物之有機性凝膠化劑、使用該 有機性凝膠化劑而得到之熱可逆性的凝膠、該凝膠之製造 方法及用途。 又’本發明係關於一種適用於水系介質之新穎有用的 凝膠化劑組成物、其製造方法、及使用該凝膠化劑組成物 而得到之凝膠狀組成物》 於本案中，所謂「凝膠」就工業上的意義而言，乃謂 ，含有大量之之介質，同時並具有60g/cm2以上之降伏 值的無流動性狀態或其狀態物。更而，「凝膠化劑組成物 」乃謂於介質中使之溶解或分散，具有使該介質凝膠化之 能力的組成物，「凝膠狀組成物」乃謂構成要素至少具有 凝膠化劑組成物與介質之凝膠狀物。 二亞苄山梨糖醇衍生物或二亞苄木糖醇衍生物係藉少 量之添加可使大量之有機溶劑或高分子凝膠化〔小林等人 ，曰本Rheology學會誌，第17卷’第1〇4頁（1989)，小林 等人，曰本Rheology學會誌，第17卷，第112頁（1989)。 〕’其主要用途為各種固形標記劑、固形接著劑、流出油 凝膠化劑、聚烯烴之溶膠_凝膠轉移型透明化核劑等。但 ，此等之衍生物均難溶於水，無法成為水凝膠劑。 以往’形成水之熱可逆性凝謬的高分子凝膠化劑已知 有：高然的高分子即澱粉或纖維素衍生物等之非電解質高 分子、或藻酸树脂或角又菜膠等之電解質高分子、及蛋白 系之明膠、膠原、酪蛋白等之高分子。又，合成高分子即 ---------r ά------IT------Μ * - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕

五、發明説明（2 ) A7 B7 聚乙烯醇與聚丙烯酸鈉之共聚合體、或、半合成高分子之 搬粉-丙婦酸接枝聚合體等’係作為吸水性高分子而廣泛 實用於紙尿布等。但，天然物具有腐敗之缺點。又，電解 質聚合物因凝膠形成能受到強的影響报強烈，故若鹽存在 ’凝膠形成功能會大大降低。進而，此等之聚合物一般對 水之溶解速度不太大，或溶膠狀能系之粘度會上昇，致對 作業性有問題。 另外’高價特殊之胺基酸即絲膠乃顯示可使水凝膠化 之功能’但，其凝膠化性能受到系之酸性度影響很大。又 ’保存性有問題且不實用。 又，使用一以二亞苄山梨糖醇衍生物作為代表例之習 知型低分子凝膠化劑的水介質之凝膠化，不併用有機溶劑 乃不可能。 因此，強烈需求一種保存時亦不腐敗、對環境無惡劣 影響，而且，從溶解產生之溶膠形成階段至凝膠形成的作 即使無機鹽存在亦不受任何影響之中性低分 業性，更且 .裝— 辦 - (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 、^1 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 子高抗性凝膠化劑 本發明之一目的在於提供一種對於水系介質之新穎有 用低分子有機性凝膠化劑。 本發明之另一目的在於提供一種在無法使用熱源之環 境下甚至可使水系介質很容易凝膠化之凝膠化劑組成物。 本發明人等，有鑑於如此之情況，對於水系介質之各 種低分子有機化合物凝膠化特性經銳意研究，結果，發現 具有特定構造之糖水化合物為文獻未記載的化合物，而且 K張尺度適胁(21〇X297公釐 -6 - 線 、發明説明（ ，對於水系介質具有專一之顯著凝膠形成能。進而；由此 糖化合物構成之有機性凝膠化劑，在系中即使無機的鹽存 在，亦不僅對凝膠形成能無影響，保存時亦不腐敗，對環 境無惡劣影響，而且，在溶膠階段亦無粘度上昇，且至凝 膠形成之過程的作業性佳之一種中性低分子有機性凝膠化 劑’基於此見識終完成本發明。 本發明之糖化合物其特徵係以通式（i)或以通式（2)所 示者

CH2-〇H

(1) (CH-OH),I ch2-oh %

0-CH2/ I CH CH-OH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

〇—CHI CH-OHI (CH-OH)p CH2-OH (2) 〔式中，R1、R2為相同或相異之碳數i〜3個的烷基碟 1〜3個的燒氧基或鹵素，p為〇或i〕 又’本發明人等對於水系介質之各種低分子有機化 物之凝膠化特性，經銳意研究結果，發現由具有特定 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ297公釐） ----------装------、訂------ (請it-閱讀背Φ-之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（ 之糖化合物與分散劑所構成之組成物為預定的組成時與水 系介質’可藉加熱溶解一冷卻形成凝膠，尚且不經加熱步 驟在室溫附近很容易形成凝膠。依如此之見識，終完成本 發明。 本發明之凝膠化劑組成物，其特徵在於：係含有至少 一種選自由以通式（1)所示的糖化合物及以通式（2)所示的 糖化合物所構成之糖化合物100重量份、及、至少一種選 自非離子性界面活性劑、陰離子界面活性劑、陽離子性界 面活性劑、兩性離子界面活性劑及親水性有機溶劑所構成 之群的分散劑1〜1 〇〇〇重量份。 ch2-oh

R1 CH2-0H

CH2-0H (1) % 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (2) 〔式中，R1、R2為相同或相異之c丨〜C3烷基、Ci〜C3烷氧 基或由素。ρ為0或1〕 本紙張尺度適國家標準（CNS ) A4規格 經濟部中央標準局—工消费合作社印製 五、發明説明（5 ) 本發明之以通式（1)或（2)所示的糖化合物具體上可例 不：單（3-氣-4-甲基亞苄）_D·山梨糖醇、單（3,4二甲氧基亞 卡山梨糖醇、單（3_乙基·4_甲基亞节）_〇_山梨糖醇、單 (3-曱基-4-乙基亞苄）_0_山梨糖醇、單（3丙基_4甲基亞苄 )-D-山梨糖醇、單（3,4_二乙基亞苄）山梨糖醇單（3，心 二氣亞苄）-D-山梨糖醇、單（3,4_二甲基亞苄）_〇 “山梨糖醇 、單（3,4-二丙基亞苄）_D_山梨糖醇、單（3,4_二乙氧基亞苄 )-D-山梨糖醇、單（3,4_二異丙氧基亞苄）_D山梨糖醇等之 山梨糖醇系衍生物；單（3-乙基_4·甲基亞苄）·木糖醇、單（3_ 甲基-4-乙基亞苄基）_木糖醇、單（3丙基_4甲基亞苄）木 糖醇、單（3,4_二乙基亞外木糖醇、單（34二氣亞千基）_ 木糖醇、單（3,4_二曱基亞苄基）_木糖醇、單（3,4-二丙基亞 苄基）-木糖醇、單（3-氣-4-甲基亞苄基）_木糖醇、單（34_二 甲氧基亞苄基）-D-木糖醇等之木糖醇系衍生物。 本發明之糖化合物可依以下之方法調製。 亦即，使至少一種選自由山梨糖醇及木糖醇所構成之 群的糖醇（A)、與、選自由以通式（3)所示之3,4_二置換笨 甲醛及以通式（4)所示之3,4-二置換笨甲醛的二烷基醚所構 成之群中的至少一種笨甲醛衍生物（B)，在糖醇（A)與苯甲 醛衍生物（B)之饋入莫耳比（a/B)為2/ 1〜1/2的範圍， 於水令或有機溶劑中進行脫水縮合，可以高反應率且高選 擇率調製目的之糖化合物 ΌΗΟ (請先閲讀背面之注意事項再填寫衣頁吣 i -裝----- 訂 線 R2 本紙張尺度適财國®轉準（CNS ) A4規格（2丨GX297公嫠） (3、 A7 B7 (4

五、發明説明（6 )

R2 °R _ 〔式中’ R1、R2為相同或相異iC|〜C3烧基、Ci〜、€烧氧 基或鹵素。以為^〜匕燒基。〕 糖醇（A)宜使用5〜95重量％之水溶液，更宜為5〇〜8〇 重量％之水溶液。 苯f醛衍生物（B)可舉例：3_氣_4_甲基苯甲醛、34_ 二甲氧基苯甲醛、3-乙基_4_甲基苯甲醛、3甲基_4_乙基 苯甲醛、3-丙基-4-甲基苯甲醛、3 4_二乙基苯曱醛、3 4_ 二氣苯曱醛、3,4-二曱基苯曱醛' 3,4·二丙基苯曱醛、3 4_ 二乙氧基苯甲醛、3,4-二異丙氧基苯甲醛、及此等之二甲 基醚、二乙基醚、二丙基醚、二丁基醚。其中，宜為3,4_ 二甲基苯甲醛、3,4-二氣苯甲醛。 反應基質之饋入莫耳比（A/B)為2/ 1〜1/2，反應 基質之濃度宜為5〜90重量％、更宜為15〜8〇重量％。 反應時，分散介質可使用水或環己烷、甲基環己烷、 一甲基本、甲笨等之有機溶劑。使用水之方法，從反應之 收率、經濟性等而言很適宜。又，以水作為分散介質之反 應系中，可使用粉末狀之山梨糖醇或木糖醇作為反應基質 〇 反應宜在酸觸媒之存在下進行。酸觸媒只要為強酸性 觸媒均可使用，但其中，宜為硫酸、鹽酸、鄰、間或對甲 本續酸、院基（C2〜C18)苯續酸、碟酸、陰離子交換樹脂 本紙張家梯準（CNS ) A4规格（21〇χ297公着） ---------•装------訂------線 - - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 -10- A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印袈 五、發明説明（7 ) 觸媒之使用量無特別限定，但，宜為反應基質之總量 (A成分+ B成分）的0.05〜20重量％，更宜為1〜1〇重量％ 〇 反應溫度宜為80°C以下，更宜為i5-4〇°C。 反應系宜以對原形之苯甲醒衍生物無活性的氣氣或二 氡化碳等氣體進行置換。 反應時間無特別限定，但一般為1〜5〇小時，宜為3〜 10小時。 反應終了後，藉添加驗而搜掉以進行中和，經過爐、 洗淨而乾燥。鹼可舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳 酸鉀、碳酸氫鈉、矽酸鈉等。此等鹼可使用粉末狀、顆粒 狀或溶液狀。溶液狀時，濃度無特別限定，但宜為5〜10 重量％。洗淨溶劑可使用水、水與C1〜c〆低級醇的混合 溶劑、己烷、環己烷、甲苯、二甲笨等之有機溶劑等。又 ’依需要’可進一步再結晶精製。 如以上所得到之通式（1)或通式（2)的糖化合物作為水 系介質用的凝膠化劑乃極有用之化合物。亦即’本發明之 有機性凝膠化劑其特徵在於含有至少一種糖化合物。 本發明之糖化合物中，6員環之二噁烷形縮醛環的位 =異性體存在u-o-體〔相當於通式（2)〕及24_〇_體〔相 當於通式（1)〕。即使任一者之位置異性體，又此等之混 合物作為水系介質的凝膠化劑很有效。其中，24·〇體即 2’4 0-(3,4-二置換亞苄）_d-山梨糖醇及2,4_〇_(3 4_二置換 亞苄）-D-木糖醇就對於水系介質之凝膠化性能而言很適宜 ---------裝------訂------鉢 - · (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

-11 - 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印裂 A7 ________B7 五、發明説明（8 ) 。更宜為2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）_D_山梨糖醇及2 4_〇_ (3,4-二甲基亞卡）-木糖醇。 本發明之凝膠可依如下調製：對於預定之水系介質添 加本發明之有機性凝膠化劑，加熱溶解，然後冷卻。 凝膠化劑之添加量無特別限定，依凝膠之用途可適宜 選擇，但，一般，對水系介質為〇 〇2〜1〇重量％，宜為〇 4 〜5重量％。一般，隨著凝膠化劑之添加量増加而凝膠之 硬度會上昇。又，含有1·8重量％以下之凝膠化劑時，易 形成透明之凝膠。 加熱溫度無特別限定，但，常壓下為1 〇〇〇c以下，宜 為50〜100C。又，加麗下（具體上為5〇kg/cm2以下）為200 。(：以下，宜為100〜15〇t。 凝膠之形成可採用徐冷或急冷等之任意冷卻方式。亦 即，藉冷卻凝膠以產生溶膠-凝膠轉移，只要形成無流動 性之凝膠即可。冷卻溫度一般為1〇〜50〇c，宜為2〇〜4(rc 〇 本發明之有機性凝膠化劑所適用之水系介質可舉出水 、水溶液、水系乳液或水系分散物。其中，亦包含：含有 水溶性高分子及/或無機鹽所構成之水溶液、相同的水系 乳液、或相同的水系分散物。又，亦包含：含有乙烯基_ 醋酸乙稀基共聚合想之水系乳液。水系介質中亦包含水與 水溶性介質（例如低級醇、二噁烷、THF等）之混合介質。 水系介質中之水溶性高分子、無機鹽、乙烯基_醋酸乙稀 酯共聚合體之濃度宜為0.05〜20重量％。 本紙張家標準（CNS) A4規格（210x297公釐j —----- -裝 訂------線 -► » (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央樣準局員工消费合作社印褽 五、發明説明（9 ) 水系介質中若溶存水溶性高分子，凝膠之硬度會變得 更大。為提高凝膠硬度，有效的水溶性高分子可例示經丙 基纖維素（數目平均分子量1萬〜50萬）、經乙基纖維素（數 目平均分子量1萬〜50萬）、聚乙烯醇（數目平均分子量4〇〇 〜1〇萬）、聚甲基乙烯基醚（數目平均分子量400〜1〇萬）、 聚乙烯基吡咯酮（數目平均分子量400〜10萬）等。 又’即使併用習知之高分子凝膝化劑即;殿粉、纖維素 衍生物、藻酸、瓊脂等，亦可提高凝膠硬度。 本發明之凝膠化劑的特徵係所形成之凝膠安定性及凝 膠硬度乃不易受到水系介質中存在之無機鹽、鹼、尿素、 活性劑而產生不良影響。亦即，即使使用含有氮、磷、钟 之鹽（例如確酸鉀、确酸鈉、碟酸約、磷酸錄、鱗酸釺）、 尿素及其鹽等溶解成分散而形成的水系介質；如海水之1 重量％食鹽水；硫酸烷酯、烷基醚硫酸酯、聚氧伸乙烷烷 基鍵、4級錢鹽、兩性界面活性劑等之活性劑水溶液，任 一者均與水同樣地很容易形成凝膠，對所形成之凝膠硬度 幾乎無影響。此係顯示：本發明之凝膠化劑乃與吸水性高 分子同樣地作為保水性生理用品材料很有效，又，於土木 領域中作為防水劑很有效。 又’乙烯基-醋酸乙烯酯共聚合體之水系乳液、聚乙 烯醇水溶液或聚乙烯基吡咯酮水溶液，藉本發明之凝膠化 劑可很容易形成凝膠，可呈棒狀態充填於容器中。此等作 為固形狀之粘著劑或接著劑很有用。 進而，使含有消炎止痛劑等之經皮性藥劑的水系介質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐} -13- ---------.裝------訂------紅 - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '發明説明（10 ) 進行凝膠化而製造紙漿劑等之醫療用凝膠。又，消炎止痛 劑可例示水揚酸甲酯、水楊酸乙二酯、其他之水楊酸烷酯 或水楊酸羥烷酯、薄荷醇、樟腦液等。於水系介質中之此 等消炎止痛劑的調配量一般為0.5〜30重量％，宜為3〜15 重量％。 又，使含有界面活性劑、保濕劑、紫外線吸收劑等之 化妝用有效成分之水系介質凝膠化亦可製造化妝用凝膠。 化妝用凝膠可例示髮型劑、脫妝劑、洗面料、潤膚助劑、 指甲液、除光液、口紅、消臭劑（亦含棒狀製品）等。 除以上之外，本發明之凝膠化劑的應用領域可利用於 人工雪、低溫保存材（保冷材）、培養基、固形香料、固形 農藥、固形肥料、砂漠綠化用保水凝膠、芳香劑、防臭劑 、人工凝膠飼料、凝集劑、凝膠消炎劑、電池之電解液凝 膠、凝膠狀標記材、墨水、塗料等。 本發明之新穎糖化合物作為水系介質用之凝膠化劑為 極有用的化合物。 本發明之凝膠化劑組成物係含有上述糖化合物1⑼重 量份與分散劑1〜1 〇〇〇重量份。 分散劑可促進凝膠化劑成分即糖化合物分散於介質中 ，同時促進凝膠形成，增大凝膠形成速度，並且提高凝膠 的強度。 本發明所使用之分散劑可舉例：非離子性界面活性劑 、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性離子 界面活性劑及親水性有機溶劑。 五、發明説明（11 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裂

使用來作為分散劑之非離子性界面活性劑可例示：聚 氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基烷烯基醚'聚氧伸烷基芳烷 基醚、聚氧伸烷基多元醚醚、聚氧伸烷基脂肪酸酯、脂肪 酸醯胺、多元醇酯、烷基聚糖苷、胺氧化物等。 本發明中所使用之非離子性界面活性劑之中，聚氧伸 烧基院基喊、聚氧伸烧基烧稀基喊、聚氧伸院基芳基謎乃 以通式（5)所示之醇加成伸烷基氧化物之化合物。 R4-〇-(AO)n-H (5) 〔式中，R4為C6〜C2〇之直鏈狀或分枝鏈狀的烷基、c6〜c2() 之烧稀基、或芳烧基。A4C2〜C4之伸貌基。η為氧伸烧 基之平均加成莫耳數，為0.1〜40之數目〕 具體上具有直鏈狀烷基之聚氧伸烷基烷基醚可例示如 .聚氧伸乙烷己基醚、聚氧伸丙烷己基醚、聚氧伸丁烷己 基越、聚氧伸乙垸庚基喊 '聚氧伸丙炫丁基喊、聚氧伸丁 烧庚基趟、聚氧伸乙炫辛基_、聚氧伸丙坑辛基鍵 '聚氧 伸丁炫辛基趟、聚氧伸乙炫壬基鍵、聚氧伸丙烧壬基轉、 聚氧伸丁烧壬基鍵、聚氧伸乙貌癸基鍵、聚氧伸丙燒癸基 驗、聚氧伸丁烧癸基鍵、聚氧伸乙烧十一基鍵、聚氧伸丙 烧十-基喊、聚氧伸丁院十一基越、聚氧伸己烧十二基醚 、聚氧伸丙烷十二基醚' 聚氧伸丁烷十二基醚、聚氧伸乙 烧十三基_、聚氣伸丙院十三基喊、聚氧伸丙炫十三基醚 、聚氧伸乙烧十四基鍵、聚氧伸丙烧十四㈣、聚氧伸丁 烷十四基醚、聚氧伸乙烷十五基醚、聚氧伸丙烷十五基醚 、聚氧伸丁烷十五基醚、聚氧伸乙烷十六基醚、聚氧伸丙 ·裝-- 一 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 级_

I I -I

II

1- - II

五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 烷十六基醚、聚氧伸丁烷十六基醚、聚氧伸乙烷十七基醚 、聚氧伸丙烷十七基醚、聚氧伸丁烷十七基醚、聚氧伸乙 烷十八基醚、聚氧伸丙烷十八基醚、聚氧伸丁烷十八基醚 具體上具有分枝狀烷基之聚氧伸燒烧基醚可例示：聚 氧伸乙烷-(2-乙基己基）醚、聚氧伸丙烷_(2乙基己基）醚、 聚氧伸丁烷-(2-乙基己基）醚、聚氧伸乙烷異辛基醚、聚氧 伸丙烷異辛基醚、聚氧伸丁烷異辛醚、聚氧伸乙烷異庚基 醚、聚氧伸丙烷異庚基醚、聚氧伸丁烷異庚基醚、聚氧伸 乙烷異壬基醚、聚氧伸丙烷異壬基醚、聚氧伸丁烷異壬基 醚、聚氧伸乙烷異癸基醚、聚氧伸丙烷異癸基醚、聚氧伸 丁炫異癸基喊、聚氧伸乙烷異十一基域、聚氧伸丙院異十 一基醚、聚氧伸丁烷異十一基醚、聚氧伸乙烷異十二基醚 、聚氧伸丙烷異十二基醚、聚氧伸丁烷異十二基醚、聚氧 伸乙烷異十三基醚、聚氧伸乙烷異十三基醚、聚氧伸丁基 異十三基醚、聚氧伸乙烷異十四基醚、聚氧伸丙烷異十 四基謎、聚氧伸丁燒異十四基喊、聚氧伸乙貌異十五基醚 、聚氧伸丙烷異十五基醚、聚氧伸丁烷異十五基醚、聚氧 伸乙烷異十六基醚、聚氧伸丙烷異十六基醚、聚氧伸丁烷 異十/、基醚、聚氧伸乙燒異十七基醚、聚氧伸丙烧異十七 基醚、聚氧伸丁烷異十七基醚、聚氧伸乙烷異十八基醚、 聚氧伸丙烷異十八基醚、聚氧伸丁烷異十八基醚、聚氧伸 乙烷-(2-己基癸基）醚、聚氧伸丙烷_(2己基癸基）醚、聚氧 伸丁烷-(2-己基癸基）醚、聚氧伸乙烷_(2_辛基十二基）醚、 請 先· 聞 & . 之 注 項 再 填 寫 本 頁 裝 訂 -16- 經濟部中央榡準局員工消費合作社印策 A7 _ _B7 五、發明説明（13 ) 聚氧伸丙基-(2-辛基十二基)醚、聚氧伸丙烷·(2辛基十二 基）醚等。 具體之聚氧伸烷芳烷基醚可例示··聚氧伸乙烷9辛 基笨基醚、聚氧伸丙院-Ρ.辛基苯基喊、聚氧伸丁烧辛 基苯基醚、聚氧伸乙烧·ρ_壬基笨基越、聚氧伸丙烧_ρ壬 基笨基醚、聚氧伸丁烷_ρ_壬基笨基醚、聚氧伸乙烷十十 二基苯基醚、聚氧伸丙烷-Ρ-十二基苯基醚、聚氧伸丁烷_ Ρ-十二基苯基醚等。 伸烷基氧化物之加成莫耳數一般乃以平均值表示，但 平均加成莫耳數一般為0.1〜40莫耳，以2〜20莫耳為佳。 上述聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基烷烯基醚之中， 以HLB為5〜20左右為佳《如此之聚氧伸烷基烷基鍵、聚 氧伸烷烷烯基醚之中較佳者。可舉例Ciq〜c2。之飽和或不 飽和醇之伸烷基氧化物平均2〜20莫耳加成物。 使用來作為分散劑之聚氧伸烷基多元醇醚，可例示於 葡萄糖、半乳糖、蔗糖等之糖類、山梨糖醇、木糖醇、麥 芽醇等之糖醇、乙二醇、丙二醇等之二醇、甘油、季戊四 醇、二羥曱基丙烧等之多元醇加成伸乙垸氧化物、伸丙烧 氧化物 '伸丁烷氧化物等之伸烷氧化物的化合物。其中， 以伸烧氧化物加成平均1〜50莫耳左右之化合物為佳。 使用來作為分散劑之聚氧伸烷基脂肪酸酯，可例示對 Cg〜C2〇之飽和或不飽和脂肪酸，c2〜(：4之伸烷基氧化物 平均加成0.1〜40莫耳的化合物。較佳係對c8〜c18之飽和 或不飽和脂肪酸，伸烷基氧化物加成2〜20莫耳之化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -17- ---------λ------、订------^ (请t閲讀背*.之注意事項-S·填寫本筲) 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 A7 -------- - B7_ 五、發明説明（u) ’例如聚氧伸乙烷油酸酯。 使用來作為分散劑之脂肪酸醯胺，可例示C8〜c20之 飽和或不飽和脂肪酸的烷醇醯胺（Ci〜C6之烷醇）。較佳係

Cu'C!8之飽和或不飽和脂肪酸的低級烷醇醯胺（c2〜c4i 烷醇）。 進而’對上述脂肪酸醯胺，伸烷基氧化物平均加成1 〜40莫耳之衍生物亦可使用來作為分散劑。 使用來作為分散劑之多元醇酯，可例示由葡萄糖、半 乳糖、蔗糖等等糖類、山梨糖醇、木糖醇' 麥芽醇等之糖 醇、乙二醇、丙二醇等之二醇、甘油、季戊四油三羥甲 基丙烷等之多元醇、與C2〜Cis之脂肪酸所構成的酯。較 佳係Cu〜c18之脂肪酸的多元醇酯。 進而，對上述多元醇，伸烷基氧化物平均加成丨〜利 莫耳之多元醇的脂肪酸酯亦可使用來作為分散劑。 使用來作為分散劑之烷基聚糖苷係以通式（6)所示者 (G)m-〇-R5 (6) 〔式中，G為5單糖或6單糖。m為糖之平均聚合度，為1 之數目。R5為c6〜c2〇之烧基或烧烯基〕 μ 具體之烷基聚去水甘油可例示癸基聚糖苷、 ^ τ 一"基聚 軔萄糖苷、十四基聚葡萄糖苷、癸基聚半乳糖苷十一基 聚半乳糖苷、十四基聚半乳糖苷、癸基聚果糖苷、十_基 聚果糖苷'十四基聚果糖苷等。 炫基聚糖苷之平均聚合度一般為1〜1〇苴 秀斗，β 1〜10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ2%公釐） (請先閱讀背面之注意事項存填寫本育)

-18- 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15 ) 莫耳為佳。此等烷基聚糖苷之較佳HLB可選自10〜15左右 〇 進而，對烷基聚糖答，伸烷基氧化物平均加成1〜40 莫耳之衍生物亦可使用作為分散劑。 使用作為分散劑之胺氧化物乃以通式（7)表示者。 R6-N(R7)(R8)-0 (7) 〔式中’ R6為C6〜C18之烷基或烷烯基，R7、R8為甲基或 乙基。〕 其中’具有Cl0〜C12之烷基的胺氧化物就分散性而言 佳。 使用來作為分散劑之陰離子性界面活性劑，可例示烷 基或烷烯基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基笨基醚硫酸酯、 烷基苯磺酸鹽、硫代琥珀酸酯鹽、脂肪酸金屬鹽、烷基或 烷烯基醚碳酸鹽等。 其中’就分散性之點而言，宜為c12~c20之烷基或烷 烯基硫酸酯、c12〜c2〇之烷基醚硫酸酯、具有c12〜c20之 烷基或烷烯基之脂肪酸的鈉鹽等。 使用來作為分散劑之陽離子性界面活性劑，可例示： 四級銨鹽、特別是四烷基銨鹽、伸烷基氧化物加成型銨鹽 等。 其中’就分散性之點而言，宜為具有c12〜c18之烷基 的二甲基烷基銨氣、具有C12~c18之烷基的二曱基二烷基 銨氣、具有cu〜Cl8之烷基的N,N_雙（聚氧伸乙烷）烷基甲 基銨氣。 本紙張尺度適财關家標準( 2丨οχ 297公釐） -19- -裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買)

經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 使用來作為分散劑之兩性離子界面活性劑可例示胺基 酸系或丙銨鹽系界面活性劑。其中，宜為C8〜c2〇之烷基 二甲基胺醋酸内敍鹽。 使用來作為分散劑之親水系有機溶劑係以水與任意之 比例形成均-溶液的溶劑。具體上可例示：聚伸院基二醇 、多價醇等。 使用來作為分散劑之聚伸烷基二醇可例示聚乙二醇、 聚丙二醇等。此等之聚伸烧基二醇宜為伸烧基氧化物加成 〇·1〜150莫耳左右、更佳係1〜1〇〇莫耳左右。 使用來作為分散劑之多價醇可例示：葡萄糖、半乳糖 、蔗糖等之糖類、山梨糖醇、木糖醇、麥芽醇等之糖醇、 乙一醇、丙二醇等之二醇、甘油、季戊四醇、三羥甲基丙 烷等。 本發明所使用之分散劑形態乃以結晶狀、粉末狀、糊 狀、液狀等存在，但成為凝膠劑組成物時，只要可與介質 (尤其是水系介質）容易混合、分散即可，任一種形態均無 妨。分散劑本身必須很容易溶解於水系介質中，宜為微細 結晶狀、粉末狀、糊狀、液狀之形態，以液狀尤佳。 本發明使用之分散劑的量，係至少一種選自由以通式 (1)所示糖化合物及以通式（2)所示糖化合物所構成之群中 的糖化合物與分散劑之重量比，相對於糖化合物1〇〇重量 份，為分散劑1〜1000重量份，以分散劑1〇〜5〇〇重量份為 佳。若分散劑過多，於非加熱系之凝膠化能會降低。另外 ，若分散劑太少，糖化合物之分散性會降低，很難形成均 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4難_ ( 210χ297公幻-------- ---------▲------#-----^ (請七閲讀背Φ-之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消費合作杜印製 A7 ________B7_ 五、發明説明（17 ) 一的凝膠。 為使微細的固體分散於液體中，所使用之分散劑通常 的使用濃度’係臨界微胞濃度（C.M.C)附近（例如500ppm以 下）之濃度（「界面活性劑」、講談社Scientific編、1979年 出版、69〜82頁）。但’本發明所使用之分散劑係比CM.C 尚一次方之濃度，亦即，以5000ppm至15重量％之高濃度 適用於糖化合物，預先發揮作為分散劑之性能。 使用糖化合物作為凝膠化劑之水系介質進行凝膠化時，未 使用分散劑下’凝膠化過程須加熱，若在室溫下凝膠化， 須48小時以上之長時間。相對於此，於本發明之凝膠化 劑組成物中，使用5000ppm以上之一般未使用的大量分 散劑，很短的情況下，與水系介質之混合後〜2〇分左右， 很長的情況下’ 120分〜1日左右調整凝膠化時間。另外， 所得到之凝膠狀組成物若與不含分散劑者比較，在室溫下 形成凝膠時之凝膠硬度會十分大。又，具有擴大可適用於 凝膠化之凝膠化劑濃度範圍的驚奇效果。推測係此系凝膠 化劑於介質中形成3次元網狀時’分散劑複雜地進入其網 狀構造内，但，詳細原因不明。 另外’本發明所使用之分散劑中，親水性有機溶劑係 藉由與糖化合物混合而形成組成物’使此組成物之親水性 增加，發揮組成物分散於水系介質中之功能。 藉上述分散劑分散，進一步易潤濕其表面之糖化合物 ’係藉由在附近之水分子與氫鍵複雜地組合，使3次元網 狀體擴大至系全體俾水系介質全體凝勝化。 ---------—^------ΐτ------0 (請it-閲讀背*-之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央樣準局員工消費合作社印聚 發明説明（18 ) 本發明之凝膠化劑組成物亦可僅藉由糖化合物與分散 劑混合來調製。 又，使糖化合物與分散劑懸濁於少量介質（與糖化合 物與分散劑之總重量相同程度的量）後，在〜,宜 在40〜70C之溫度下，熟化10〜3〇〇小時，宜為24〜2〇〇小 時；依需要進行乾燥，亦可調製凝膠化劑組成物。 將糖化合物與分散劑加熱溶解於水等之介質中而呈溶 膠狀，然後，冷卻至室溫〜4〇它左右以調製凝膠狀物，繼 而，在室溫〜90 C下以常壓或減壓除去凝凝膠狀物中之介 質。為除去凝膠狀物中之介質，凍結凝膠狀物後亦可從 該凍結物中以凍結介質之蒸氣壓下的減壓下例如1〇·2 mmHg以下之減壓度，除去介質（凍結乾燥）。 使糖化合物與分散劑進行懸濁或溶解之介質可舉例如 •水、鹽類之水溶液等之水系介質、曱醇、乙醇、丙醇等 之C,〜C：4的低級醇、二噁烷等。其中，以水系介質為佳。 凝膠化劑組成物之較佳製造方法的一例，係使至少一 種選自以通式（1)所示之糖化合物及以通式所示之糖化 α物所構成的糖化合物100重量份與分散劑1〇〜重量份 (較佳係20〜400重量份）加熱溶解於水5〇〇〇〜2〇〇〇〇重量份 中，然後冷卻至25 C而形成凝膠狀物，以_78〇c左右凍結 此凝膠狀物後，以減壓除去水（凍結乾燥）。 另外，作為使用於本發明凝膠化劑組成物調製的原料 之糖化合物形態，並無特別限制，可舉例顆粒狀、粉末狀 、微粉末狀、乾凝膠粉末狀等。僅混合糖化合物與分散劑 I--------^------II------0 (請4?聞讀背^*之注意事項再填寫本頁)

-22- A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（19 ) 而調製凝膠化劑組成物時，原料之糖化合物形態以乾凝膠 粉為佳。此處，乾凝膠粉末乃指從只由糖化合物與介質所 構成之凝膠狀物’藉凍結乾燥等之乾燥除去介質而得到的 粉末。 本發明之凝膠化劑組成物係不加熱而可形成凝膠狀組 成物。 亦即，於本發明之凝膠化劑組成物中加入水系介質， 可很容易調製凝膠狀組成物。 此時’一般，於室溫附近可很容易形成凝膠狀組成物 ，但藉由加熱、超音波照射、均混器進行之物理性挽拌等 操作下，形成凝膠狀組成物亦無妨。 形成凝膠狀組成物之水系介質’可舉例水、水溶液、 水系乳液或水系分散物。又，亦可混合水與水以外之至少 一種介質而使用之。此種水以外之介質可例示：甲醇、乙 醇、丙醇等之C!〜C4低級醇、二噁烷、THF、溶纖劑等。 凝膠狀組成物中所含有之水系介質的量相對於凝膠化 劑組成物1重量份，一般為水系介質5〜200重量份，宜為 水系介質5〜150重量份。若不足5重量份，易形成凝膠化 劑析出之凝膠狀物，若超過2〇〇重量份，因所形成之凝膠 狀物的強度會變小，易成為不安定。 本發明之凝膠化劑組成物或凝膠狀組成物中，只要不 妨礙其凝膠化能力，可混合氧化抑制劑、安定化劑等之至 少一種添加劑。 氧化抑制劑可例示酚系化合物、亞磷酸酯、硫系化合 ---------1^------II------痒 (請七閱讀背®·之注意事項再填寫本頁) 23- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 ___ B7 五、發明説明（2〇 ) 物等。其添加量相對於凝膠化劑組成物為例如0.001〜3重 量％。 安定化劑有糖化合物之安定化劑及凝膠構造安定化劑 之2種類。 糖化合物之安定化劑可舉例鹼性化合物，具體上可例 示：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、乙二胺四醋 酸鈉（EDTA)等之無機鹼鹽、擰檬酸、琥珀酸、乳酸、安 息香酸、脂肪酸等之有機酸的鉀、鈉等鹼金屬鹽、該有機 酸之鎂、鈣等鹼土族金屬鹽。其添加量相對於凝膠化劑組 成物為例如0.001〜3重量％。 凝膠之構造安定化劑可例示EDTA等之螯劑。其添加 量相對於凝膠化劑組成物為例示〇 〇〇丨〜3重量％。 進而，於上述添加劑以外，亦可添加無機鹽、有機鹽 、香料、防腐劑、色素、低級醇 '本發明之分散劑以外的 界面活性劑、各種聚合物等至少一種的添加劑。 本發明之凝膠化劑組成物、凝膠狀組成物可併用公知 之其他凝膠化劑、例如二亞千山梨糖醇類、經基脂肪酸衍 生物、炫基酿胺衍生物、膽固醇衍生物等之低分子凝膠化 劑、瓊脂、明膠、角又聚糖等之高分子凝膠化劑。 本發明之凝膠化劑組成物特徵係不加熱而很容易形成 凝膠。 使用凝膠化劑（亦g卩單獨糖化合物）與水溶劑而形成凝 膠時，若考慮糖化合物之溶解度，糖化合物對水之上限漠 度為2重量％左右。亦即，若濃度超過1.8重量％，凝谬狀 I紙張纽適财關家縣（CNS ) ----- • · .裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央榇準局員工消费合作社印簟 入 五、發明説明（21 ) 態與結晶狀態會呈混在一起的系統。但，以本發明之凝朦 化劑組成物在形成凝膠時，可使用更高濃度之凝膠化劑， 可形成形狀安定、硬度更大之凝膠。 本發明之凝膠化劑組成物在室溫下很容易凝膠化，故 可利用於：用後即棄尿布或生理用品所使用之吸水性樹脂 的替代用途或複合用途、或水凝膠墊或冰枕等領域、凝集 劑等之水處理劑用途、防水劑等之土木領域、供插花用保 持趙。 本發明之凝膠化劑組成物，水系介質在室溫下很容易 凝膠化，在無熱源之環境下，易形成凝膠，可適用於各種 用途。 以下’揭示實施例而更詳細說明本發明。 關於各特性係如以下般進行測定。 凝膠硬度測定： 使用木屋製作所之瓊脂肪酸凍強度計進行測定。 融點之測定： 使用柳本製作所之微量融點測定器而以rc/min昇溫 速度進行測定。 氣體色層分析（GC)純度之測定 一甲基甲妙炫•基化反應之前處理後，以石夕充填劑之管 柱藉氣體色層分析法進行測定。 實施例1 將D-山梨糖醇143柳.55莫耳）之7〇重量％水溶液、34_ 二甲基苯甲搭73尊55莫耳)及5〇重量％硫酸❿饋 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） ' ------^------線 (請f閲讀背面之注^.項再填寫本頁) -25- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 ----- - B7 五、發明説明（22 ) 500ml 4 口燒瓶中，系内以氮氣進行置換。在2icic溫度下 攪拌6小時。如此所得到之反應物經Gc分析後，單二 甲基亞千）-D.山梨糖醇之生成率為戰，另外，生成〇5 ^以下之雙⑽-二甲基亞:^办山梨糖^靜置—晝夜後 ’使用8.6g氫氧化钾而中和2小時，過漣得到塊餅。使此 塊餅分散於150ml甲苯後，再度過濾。以1〇〇〇c /常壓〜 5mmHg乾燥7小時，而得到(3(：純度99 5%之2,4〇_(34-二 甲基亞节）-D-山梨糖醇65g(收率39 7% )。此物之融點為 199-200°C。 將水99g及上述得到之2,4_〇·(3 4·二甲基亞苄）_D_山梨 糖醇lg饋入300ml之燒瓶中，—面攪拌一面昇溫至96<>c。2 分鐘後得到透明的均一溶液（溶膠）。將此溶液2〇m丨注入另 一 300ml樣品燒瓶中，於2(rc之水槽中急速冷卻，1分鐘後 看到透明的凝膠形成^ 3小時後測定凝膠硬度而得到27〇 g/cm2之值。此凝膠再昇溫至96r，成為熱可逆均一溶液 ，然後，與上述同樣地急速冷卻，再形成同樣的凝膠。 實施例2 將1重量％食鹽水99g及實施例1得到之2 4_〇_(3 4_二 甲基亞苄）-D-山梨糖醇lg饋入3〇〇ml之燒瓶中，一面授掉 一面昇溫至96°〇2分後’得到透明均一溶液。將此溶液2〇ml 注入另一300ml樣品燒瓶中，在20。(：之水槽中急速冷卻，j 分鐘後看到透明之凝膠形成。3小時後測定凝膠硬度而得 到280苷/€：1112值。 實施例3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） |~--^----袭------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -26- 五、發明説明（23 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印« 除了使用1重量％硝酸鈉水溶液/1重量％磷酸錢水溶 液/ 1重量磷酸鉀水溶液之等重量混合物99g取代1重量％ 食鹽水以外，其餘同於實施例2而得到凝膠^ 3小時後，測 定凝膠硬度而得到270g/cm2之值。 實施例4 除使用聚乙稀醇〔數曰平均分子量（Μη) == 700〕之1 重量％水溶液代替水以外，其餘同於實施例1而得到凝膠 。3小時後測定凝膠硬度而得到470g/cm2之值。 實施例5 除使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體之2重量％乳液取代 水以外’其餘同於實施例1而得到凝膠。3小時後，測定凝 膠硬度而得到300g/cm2之值。 實施例6 將D-木糖醇120g(0.55莫耳）之70重量％水溶液、34_ 二甲基苯甲醛73.7g(0.55莫耳）及50重量％硫酸120g饋入 500ml之4口燒瓶中，系内以氮氣置換。在2it之溫度下攪 拌6小時。所得到之反應物經GC分析後，單（3,4-二甲基亞 苄）-D-木糖醇之生成率為70%，其他生成〇·5%以下之雙 (3,4-一甲基亞节）-D-木糖醇。一畫夜靜置後，使用8.6g之 氫氧化鉀而中和2小時，過濾得到塊餅。使此塊餅分散於 150ml之甲苯後，再度過濾、。在100°c/常壓〜如爪^下 乾燥7小時’而得到GC純度99.2%之2,4-0-(3,4-二甲基亞 苄）-D-木糖醇44.5g(收率30.1%)。此物之融點為179 5〜 180.0〇C。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝· 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24 ) 除使用上述得到之2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）_D-木糖醇 取代2,4-0-(3,4-二曱基亞苄）_D-山梨糖醇以外，其餘同於 實施例1而得到凝膠。3小時後測定凝膠硬度而得到25〇g// cm2之值。 實施例7 除使用2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-木糖醇取代2,4-0- (3,4-二甲基亞苄）-D-山梨糖醇以外，其餘同於實施例2而 得到凝膠。3小時後測定凝膠硬度而得到24〇g/ cm2之值 〇 實施例8 將D-山梨糖醇52g(0.20莫耳）之70重量％水溶液、3,4_ 二氣苯甲醛35.0g(0.20莫耳）及50重量％硫酸6g饋入500ml 之4 口瓶中，系内以氮氣置換。在2 Tc之溫度下攪拌6小時 。如此所得到之反應物經GC分析後，單（3,4-二氣亞苄）-D-山梨糖醇之生成率為70% ’其他，生成〇·5%以下之雙（34_ 二氣亞苄）-D-山梨糖醇。靜置一畫夜後，使用&6g之氫氧 化鉀而中和2小時’過濾得到塊餅。使此塊餅分散於15〇ml 之甲苯後’再度過濾。於100。(： /常壓〜5mmHg下乾燥7 小時，得到GC純度99.2%之2,4-0-(3,4-二氯亞千）-D-山梨 糖醇19.7g(收率29_2%)。此物之融點為2〇2〜205°C。 除使用上述得到之2,4-0-(3,4-二氣亞苄）-D-山梨糖醇 取代2,4-0-(3,4-二曱基亞千）-D-山梨糖醇以外，其餘同於 實施例2而得到凝膠。3小時後，測定凝膠硬度而得到250 g/cm2之值。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -28- 丨 裝 訂------级 麝 - ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 A7 —---—Ξ___ 五、發明説明（25) 實施例9 將水99.5g及實施例1得到之2,4-〇-(3,4-二甲基亞爷）_ D-山梨糖醇0.5g饋入300ml之燒瓶中，一面攪拌一面昇温 至90°C。1分後得到透明之均一溶液。將此溶液2〇ml注入 另一 300m丨試樣瓶中，在20°C之水槽中急速冷卻，8小時後 看到透明凝膠形成。24小時後，測定凝膠硬度而得到ι〇〇 g/cm2之值。若此凝膠再昇溫至9〇。(：，成為熱可逆性均一 溶液’藉冷卻’ 8小時後形成同樣的凝膠。 實施例10 將水65g、甘油20g、水楊酸乙二酯5g、水楊酸曱酯5g 及L-薄荷醇5g饋入300ml 4 口瓶中，在室溫下挽拌成為均 一溶液。於其中添加實施例1得到之凝膠化劑粉末〔2,4· 0-(3,4-二甲基亞辛）-D-山梨糖醇〕i.5g，一面挽拌一面昇 溫至90°C而溶解。冷卻至80°C後，流出至不銹鋼床而在室 溫下冷卻。2分後，形成厚2mm之凝膠。將此凝勝切成5χ 5cm，貼於手腕之皮膚上，其上以布卷覆蓋。2分後確認 出明顯的消炎與止痛效果。 實施例11 於聚乙烯醇（Mn = 1萬）之8重量％水溶液l〇〇g中添加 實施例1得到之凝膠化劑粉末〔2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-D-山梨糖醇〕0.8g，一面攪拌一面昇溫至90°C而溶解。冷卻 至40°C後於皮膚上塗覆此溶膠。5分後形成凝膠膜。剝離 此凝膠膜，可除去皮膚污垢。 比較例1 本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） -29- i I I I I I I -裝—— I I I 訂— I I I 1 線 - . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、 經濟部中央橾準局員Η消费合作社印製 發明説明（26) 除不調配凝膠化劑外’其餘同於實施例i丨而調製溶膠 ，將此物塗覆於皮膚上》此時，形成薄膜需要30分鐘。 關於以下之實施例及參考例中的各特性，係如以下般 測定。 凝膠硬度測定： 作成預定量之凝膠，使用木屋製作所之瓊脂凍強度計 ，在直徑4cm、高6cm之燒瓶中測定i曰後或丨個月後的凝 膠硬度。又，只要無特別記載，於以下實施例中，凝膠狀 組成物中之糖化合物濃度為1重量％。以此凝膠硬度作為 屈服值。此數值愈大凝膠愈安定。 HLB 值： 聚乳伸烧基炫基喊之HLB值係依Griffin之式算出〔 C. Griffin, J. Soc. Cosmetic. Chemist, 1，118〇 (1949)〕。又 ’對於聚氧伸乙院烧基越以外之非離子性界面活性劑的 HLB值，係記載其製品之目錄的值。

Griffin 式 HLB = 20 X (活性劑中之親水性基的分子量/活性劑 之分子量） 1個月後之凝勝安定性係以能保持其形狀者作為安定 〇 實施例12 將2,4-0-(3,4-二甲基亞千）-D -山梨糖醇丨.〇g、柯尼 恩275(90)(商品名、新曰本理化株式會社製、匚為主 成分之醇中平均加成伸乙烷氧化物9莫耳者、HLB = 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0x297公釐） ---------•装------訂------線 *- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -30 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ^______B7 _ 五、發明説明（27 ) 13.5)200mg及K2C03 10mg於水 l〇〇ml中，以 98X：加熱溶解 〔糖化合物/分散劑=1/0.2(重量比）〕。然後，冷卻至25 C，得到凝膠狀組成物。本凝膠狀組成物之1日後的凝膠 硬度為600g/cm2。 實施例13 於乾冰一丙酮浴中以-78°C凍結實施例12所得到之凝 膠狀組成物2小時，然後，以真空泵減壓乾燥24小時（減壓 度10_4mmHg)、（此操作以下稱為凍結乾燥），得到白色粉 末狀凝膠化劑組成物1.2g。 實施例14 於實施例13所得到之凝膠化劑組成物140ml中加入水 l〇ml後（糖化合物換算濃度1重量％ )，水會立即凝膠化。 該凝膠狀組成物經過1日後之凝膠硬度為350g/ cm2。此 凝膠經過1個月後亦安定，凝膠硬度為380g/cm2。 實施例15 於實施例13所得到之凝膠化劑組成物400mg中加入水 10ml後（糖化合物換算濃度9重量％ )，水會立即凝膠化。 該凝膠狀組成物經過1日後之凝膠硬度為380g/ cm2。此 凝膠經1個月後亦安定，凝膠硬度400g/cm2。 實施例16 於實施例13所得到之凝膠化劑組成物140mg中加入人 工尿10ml後（糖化合物換算濃度1重量％)，30分左右人工 尿會凝膠化。該凝膠狀組成物經過1日後之凝膠硬度為260 g/cm2。（人工尿組成：尿素1.94重量％、氣化鈉0.8重量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - I — I I 1 I I I I I I I I I 訂 I · 線 * - {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（28 ) %、氣化鈣0.06重量％、硫酸鎂0.11重量％、水97.09重量 %) 實施例17 將2,4-0-(3,4 - 一甲基亞午）-0-山梨糖醇i.Og、柯尼恩 275(60)(商品名、新曰本理化株式會社製、c12為主成之醇 中平均加成伸乙烧氧化物6莫耳者、HLB = 11.5)1.〇g及 K2C03 10mg加入水l〇〇ml中，以98°C加熱溶解〔糖化合物 /分散劑=1 / 1(重量比）〕。然後，在25°C下冷卻以得到 凝膠狀組成物。本凝膠狀組成物之1日後之凝膠硬度為550g / cm2。繼而，於乾冰一丙酮浴中以_78。(：凍結凝膠狀組成 物’進而，以真空泵凍結乾燥24小時，得到白色粉末狀凝 膠化劑組成物2.0g。 實施例18 於實施例17所得到之凝膠化劑組成物12〇mg中加入砂 l.Og與水10ml後，水會立即凝膠化。經過i日後之凝膠硬 度為350g/cm2。在直立之管柱（壓克力製、内徑35mm、 高100mm)中形成同樣的凝膠後，從凝膠之上部滴下水後 ，確認出水不會通過凝膠之防水效果。 實施例19 將2,4-0-(3,4-二曱基亞千）-D-山梨糖醇i.〇g、柯尼恩 275(60)2.0g&K2CO3 l〇mg加入水 100ml中，以98°C加熱溶 解（糖化合物/分散劑==1 /2(重量比））。然後，於25°C下 冷卻，得到凝膠狀組成物。本凝膠狀組成物1日後之凝膠 硬度為600g/ cm2。繼而，於乾冰一丙酮浴中以味結 本紙張尺度適用中躅國家標率（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -32- ---------^------,訂-------4 - - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央橾隼局貝工消费合作社印製 五、發明説明（29 ) 凝膠狀組成物，進而，以真空泵凍結乾燥24小時，得到白 色粉末狀凝膠化劑組成物2.98g。 實施例20 於實施例19所得到之凝膠狀組成物300mg中加入水 10ml後’水立即凝膠化。經過1日後之凝膠硬度為3〇〇g/ cm2。此凝膠經過一個月後亦安定，凝膠硬度為350g/cm2 〇 實施例21 將%0-(3,4-二甲基亞苄）-D-山梨糖醇l.〇g、十二基 苯磺酸%^^ 7彳磁碟社製）60〇1^及1^2<：03 10mg加入水 100ml中’以98°C加熱溶解（糖化合物/分散劑= 1/0.6(重 量比））《>然後，於25°C下冷卻，得到凝膠狀組成物。本凝 膠狀組成物經1日後之凝膠硬度為450g/ cm2。繼而，於 乾冰一丙酮浴中以-78°C凍結凝膠狀組成物，進而，以真 空泵凍結乾燥24小時，得到白色粉末狀凝膠化劑組成物1.6g。 實施例22 於實施例21所得到之凝膠化劑組成物120mg中加入水 10ml後，水立即凝膠化。經過1日後之凝膠硬度為320g/ cm2。此凝膠經過1個月後亦安定，凝膠硬度為320g/ cm2 ο 實施例23 將2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-1)-山梨糖醇1.〇§、愛奴 恩A2020A5S(商品名、新曰本理化株式會社製、聚氧 ---------裝-- 參* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 A7 B7__五、發明説明（30 ) 伸乙烷（加成20莫耳）-2-已基十二基醚、HLB=15.2)3.0g及 ICO3 10mg加入水100ml中，以98。(：加熱溶解（糖化合物 /分散劑= 1/3(重量比））《然後，以25°C冷卻，得到凝膠 狀組成物。本凝膠狀組成物1日後之凝膠硬度為6〇〇g/Cm2 。繼而，於乾冰一丙酮浴中以_781：凍結凝膠狀組成物， 然後，以真空泵凍結乾燥24小時，得到白色粉末狀凝膠化 劑組成物4.0g。 實施例24 於實施例23所得到之凝膠化劑組成物i2〇mg中加入水 10ml後’水立即凝膠化。經過1日後之凝膠硬度為280g/ cm2。此凝膠經過1個月後亦安定，凝膠硬度為3〇〇g/ cm2 n. - I. — ： - I -—· - I · - -II 1— I— I .1 、\$ • - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例25 將2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-D-山梨糖醇l.〇g、力波克 100(商品名7彳才V社製、聚氧伸乙烷壬基酚、HLB(目 錄值）=13.3)20〇11^及〖2(：031〇111§加入水1〇〇1111中，以98。〇 加熱溶解（糖化合物/分散劑=1 / 〇.2(重量比））。然後， 在25°C下冷卻，得到凝膠狀組成物。繼而，於乾冰—丙酮 浴中以-78°C凍結凝膠狀組成物，進而，以真空泵凍結乾 燥24小時’得到白色粉末狀凝膠化劑組成物12g。 實施例26 於實施例25所得到之凝膠化劑組成物12〇mg中加入水 10ml後，水會立即凝膠化。經過1日後之凝膠硬度為32〇g 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 -34- 經濟部中央椁準局員工消費合作社印製 A7 B7 --------------------- 五、發明説明（31 ) /cm2。此凝膠經1個月後亦安定’凝膠硬度為330g/cm2 〇 實施例27 將2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-〇-山梨糖醇1.〇§、八？0-600 (商品名、少白水社製、以烷基鏈長為碳數12作為主 成分之聚糖苷、平均聚合度1.4、HLB(目錄值）=13.5)700mg 及〖2<：03 10mg加入水100ml中，以98°C加熱溶解（糖化合 物/分散劑=1/0.7(重量比））。然後，於25°C下冷卻，得 到凝膠狀組成物。繼而，於乾冰一丙酮浴中以-78°C凍結 凝膠狀組成物，進而，以真空泵凍結乾燥24小時，得到白 色粉末狀凝膠化劑組成物1.7g。 實施例28 於實施例27所得到之凝膠化劑組成物120mg中加入水 10ml後，水立即凝膠化。經過1日後之凝膠硬度為320g/ cm2。此凝膠經1個月後亦安定，凝膠硬度為350g/cm2。 實施例29 將2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-0-山梨糖醇1.(^、單月桂 酸（甘油單月桂酸酯、夕力7 4磁碟社製）20〇11^及〖2(：03 10mg加入水100ml中，以98°C加熱溶解（糖化合物/分散 劑= 1/0.2(重量比））。然後，於25°C下冷卻，得到凝膠狀 組成物。於乾冰一丙酮浴中以-78°C凍結凝膠狀組成物， 進而，以真空泵凍結乾燥24小時，得到白色粉末狀凝膠化 劑組成物1.2 g。 實施例30 本紙張尺度適用中國國家檩牟（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35- ---------裝------訂------線 r * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A7 ^^ ___ _B7___ 五 '發明説明（32 ) 於實施例29所得到之凝膠化劑組成物i2〇mg加入水 10ml後’約60分凝膠化。該凝膠狀組成物經i日後之凝膠 硬度為220g/ cm2。此凝膠經i個月後亦安定，凝膠硬度 為 200g/cm2。 實施例31 將2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-D-山梨糖醇l.〇g、 CDE(商品名、川研社製、椰子油脂肪酸二 乙醇醯胺）200mg及K2C03 10mg加入水100ml中，以98。(：加 熱溶解（糖化合物/分散劑=1/〇·2(重量比））。然後，於25 °C下冷卻，得到凝膠狀組成物。繼而，於乾冰一丙酮浴中 以-78°C;東結凝膠狀組成物，然後，以真空泵束結乾燥24 小時’得到白色粉末狀凝膠化劑組成物1.2g。 實施例32 於實施例31所得到之凝膠化劑組成物pomg中加入水 10ml後’水立即凝膠化。經過1日後之凝膠硬度為3〇〇g/ cm2。此凝膠經過1個月後亦安定，凝膠硬度為300g/cm2 〇 實施例33 將2,4-0-(3,4 - 一甲基亞卡）-D-山梨糖醇l.Og、及油酸 鈉（少力7彳磁碟社製）5〇〇mg加入水i〇〇mi中，以98。<：加熱 溶解（糖化合物/分散劑= 1/0.5(重量比））。然後，在25 °C下冷卻，得到凝膠狀組成物。繼而，於乾冰一丙酮浴中 以-78 C ;東結凝膠狀組成物’進而，以真空泵;東結乾燥24 小時，得到白色粉末狀凝膠化劑組成物1.5g。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x297公釐） -36- ---^--^----、裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 —1 .. — B7__ 五、發明説明（33 ) 實施例34 於實施例33所得到之凝膠化劑組成物i5〇mg中加入水 10ml後’約60分鐘凝膠化。該凝膠狀組成物經過丨日後之 凝膠硬度為170g /cm2。 實施例35 將2,4-〇·(3,4-二曱基亞卡）-D-山梨糖醇l.〇g、及 T-800(商品名、7彳才V社製、硬脂基三甲基銨氣化 物）200mg加入水i〇〇mi中，以98°C加熱溶解（糖化合物/分 散劑=1 / 0.2(重量比））。然後’於乾冰—丙酮浴中以_78 °C凍結凝膠狀組成物，進而，以真空泵凍結乾燥24小時， 得到白色粉末狀凝膠化劑組成物1.2g。 實施例36 於實施例35所得到之凝膠化劑組成物2〇〇mg中加入水 10ml後，約60分鐘凝膠化。該凝膠狀組成物經過1日後之 凝膠硬度為100g/cm2。 實施例37 將2,4-0-(3,4-二甲基亞苄)-D-山梨糖醇ι.〇|^力匕，才y A100(商標名 '新日本理化（股）社製、月桂基二曱基胺基 醋酸甜菜苷）200mg加入水100ml中，以98°C加熱溶解（糖化 合物/分散劑=1/ 0_2(重量比））。然後，於25°c下冷卻， 得到凝膠狀組成物。繼而’於乾冰一丙嗣浴中以°C凉· 結凝膠狀組成物，進而，以真空泵凍結乾燥24小時，得到 白色粉末狀凝膠化劑組成物1.2g。 實施例38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I I I I I ，裝— I I 訂—— n n I 線 "Μ (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) -37- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（34 ) 於實施例37所得到之凝膠化劑組成物150mg加入水 10ml後，約60分鐘凝膠化。該凝膠狀組成物經過1日後之 凝膠硬度為l〇〇g/cm2。 實施例39 將2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-D-山梨糖醇l.Og、甘油（ 少力歹彳磁碟社製）4.0g及K2C03 10mg加入水100ml中，以 98°C加熱溶解（糖化合物/分散劑=1/4(重量比））。然後 ，於25°C下冷卻，得到凝膠狀組成物。本凝膠狀組成物之 凝膠硬度為240g/cm2。繼而，於乾冰一丙酮浴中以-78°C 凍結凝膠狀組成物，進而，以真空泵凍結乾燥24小時，得 到白色粉末狀凝膠化劑組成物5.Og。 實施例40 於實施例39所得到之凝膠化劑組成物500mg中加入水 10ml後，約120分鐘凝膠化。該凝膠狀組成物經過1日後 之凝膠硬度為80g/cm2。 實施例41 將2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-D-山梨糖醇l.Og、聚乙二 醇#6000(以下稱為PEG6000)(于力歹4磁碟社製）200mg及 K2C03 10mg加入水100ml中，以98°C加熱溶解（糖化合物 /分散劑= 1/0.2(重量比））。然後，在25°C下冷卻，得到 凝膠狀組成物。本凝膠狀組成物以90°C減壓乾燥（2mmHg) ，得到白色粉末狀凝膠化劑組成物1.2g。 實施例42 於實施例41所得到之凝膠化劑組成物120mg中加入水 1 1· I I I -裝 I I I 訂—_ I 丨 線 »- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度速用中國國家揉準（CNS ) A4规格（21〇X297公嫠） -38- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（35 ) 10ml後’約360分鐘凝膠化。該凝膠狀組成物經過1日後 之凝膠硬度為210g/ cm2。此凝膠經過1月後亦安定，凝 膠硬度為200g/cm2。 實施例43 將2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-D-山梨糖醇l.Og粉碎成粉 末狀後，於其中，加入柯尼恩2P(50)(商品名、新日本理 化株式會社製、於碳數12為主成分之醇中平均加成伸乙燒 氧化物 5莫耳者、HLB= 12_8)20g，K2C03 10mg、進一步 充分混合水4.0m卜封罐後，以50°C熟化7日，得到塊餅狀 之凝膠化劑組成物（糖化合物/分散劑=1 /2(重量比））。 實施例44 於實施例43所得到之凝膠化劑組成物1.0g中加入水 10ml後，約60分鍾水會凝膠化《經過1日後之凝膠硬度為 100g/cm2。 參考例1 於2,4·0-(3,4-一甲基亞+ )-0-山梨糖醇1〇〇111层及〖2(1；03 Img之混合物中加入水1 〇ml，在室溫下授拌，但經過i曰 後亦不會形成凝膠；為懸濁狀態。本懸濁液於98。〇下加熱 ，成為溶膠狀態。將此溶膠急速冷卻至25。(：，以形成凝膠 。本凝膠經過1日後之凝膠硬度為280g/cm2。 參考例2 將參考例1之凝膠冷卻至-78°C，凍結凝膠後，以真空 泵凍結乾燥24小時，除去水，得到粉末狀結晶（乾凝膠粉 末狀）之凝膠化劑。使此凝膝化劑再度懸濁於水丨〇ml後， 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ---- 1 -I- - - I; 1 -I - I I II . I I -I - - i —II ί— ί n 11— I -I -( n I I/ V (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -39- 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製 Α7 __________Β7_ 7、發明説明（S6 ) 粉末會凝集。本凝集物其周邊約4小時後呈不柔軟的凝膠 狀態（溶膠一凝膠），凝膠硬度不能測定（不足6〇g/cm2)。 實施例45 於參考例2所得到之乾凝膠粉末狀的凝膠化劑1.0g中 ’加入9V^$：/OX-300(商品名、新日本理化株式會社製 、月桂基二甲基胺氧化物H.Og及K2C03 10mg，經混合， 付到塊狀物凝膠化劑組成物2.0g(糖化合物/分散劑=1 / 1(重量比））。 實施例46 於實施例45所得到之凝膠化劑組成物1 .〇g中加入水 5.0ml後’約120分鐘凝膠化。該凝膠狀組成物經過1日後 之凝膠硬度為80g/cm2。 參考例3 將2,4-〇-(3,4-二曱基亞苄）-〇-山梨糖醇30011^與尺2(：〇3 10mg加入水10ml中（糖化合物濃度3重量％)、以98°C加熱 溶解。然後，在25°C下冷卻後，結晶會析出來測出凝膠狀 物。 參考例4 將2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-〇-山梨糖醇1.(^、柯尼恩 275(90)4mg及 K2C03 10mg加入水100ml中，以98eC 加熱溶 解（糖化合物/分散劑= 1/0.004(重量比））。繼而，在25 °C下冷卻，得到凝膠狀組成物。進而，於乾冰一丙酮浴中 以-78°C凍結該凝膠狀組成物2小時，然後，以真空泵凍結 乾燥24小時，得到白色粉末狀凝膠化劑組成物lOOOmg。 本紙張尺度逋用中國國家揉率（CNS ) A4规格（210X297公釐） -40- ^1- HH I : —^ϋ —-H *^1— n^i ..... · -I- - —^1 n I— —.I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Η 396160 a? _ B7 五、發明説明（37 ) ' 於此凝膠化劑組成物1 〇〇mg中加入水I 〇ml後，粉末會凝集 。本凝集物其周邊約48小時後呈不柔軟的凝膠狀態（溶膠 -凝膠），凝膠硬度不能測定（60g/cm2以下）。 參考例5 將2,4-0-(3,4-二甲基亞苄）-〇-山梨糖醇1.(^、柯尼恩 275(90)llg 及 K2C03 l〇mg 加入水 i〇〇ml中，以98°C 加熱溶 解（糖化合物/分散劑= 1/11(重量比））。繼而，在25 °C下 冷卻，無法形成凝膠。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装·

,1T .丨綵 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 •"τ_ 41 - 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. A8

   請 先 聞 it 之 注 I 訂

   -42- A8

   請 先 聞 it 之 注 I 訂

   -42- 396160 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 在酸觸媒的存在下，以80°C以下之反應溫度進行脫水 縮合者； (3：)

   ch2- I (4)) (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) -2

   (1) 訂 ch2-oh

   (2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R1、R2表示相同或相異之碳數1〜3個的烷基 、碳數1〜3個的烷氧基或鹵素；R3為碳數1〜4個之烷 基，p為0或1〕。 4.如申請專利範圍第1項之糖化合物，其係使用作為有機 凝膠化劑者。 5·如申請專利範圍第4項之糖化合物，其係供與一水性介 質一起使用*而形成凝膠。 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） -43- 396160 Λ8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員i'消費合作社印製 申請專利範圍 6·如申請專利範圍第5項之糖化合物，其中該水系介質為 水、水溶液、水系乳液或水系分散物。 7·如申請專利範圍第5項之糖化合物，其中該水系介質為 含有水溶性高分子及/或無機鹽之水溶液、同樣的水 系乳液或同樣的水系分散物。 8. 如申請專利範圍第5項之糖化合物，其中該水系介質為 含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚合物之水系乳液。 9. 如申請專利範圍第5項之糖化合物，其係供用於加熱溶 解於該水性介質中，而後冷卻，以製取凝膠者。 10·如申請專利範圍第5項之糖化合物，其係可於該凝膠中 進一步加入經皮性藥劑，以製造醫療用凝膠者。 11. 如申請專利範圍第5項之糖化合物，其係可於凝勝中進 一步加入化妝用有效成分，以製造化妝用凝膠。 12. —種凝膠膠化劑組成物，係含有至少一種選自以通式〇) 所示之糖化合物及以通式（2)所示之糖化合物所構成之 糖化合物100重量份、及、至少一種選自非離子性界面 活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑 、兩性離子界面活性劑及親水性有機溶劑所構成之群 的分散劑1〜1000重量份。 CH2-〇H

   ΟΗ)， I (CH-OH)p CH2-0H 本紙张尺度逋用中國國家梯準（CNS Μ4洗格（210 x 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -44- 396160 A8 B8 C8 D8. 、申請專利範圍

   (2) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 〔式中，R1、R2表示相同或相異之碳數1〜3個的烷基 、碳數1〜3個的烷氧基或鹵素；p為〇或1〕。 13·如申請專利範圍第12項之凝膠化劑組成物，糖化合物 與分散劑之重量比相對於糖化合物1〇〇重量份為分散劑 10〜500重量份。 14·如申請專利範圍第12項之凝膠化劑組成物，糖化合物 為乾凝膠粉末狀。 15. 如申請專利範圍第12項之凝膠化劑組成物，其中分散 劑為非離子性界面活性劑。 16. 如申請專利範圍第12項之凝膠化劑組成物，其中通式（1) 或通式（2)中之R1及R2為甲基。 17. 如申請專利範圍第1項之糖化合物，其係供用於與分散 劑與水性介質一起調製成凝膠狀物，並自該凝膠化物 去除該介質，以製取凝膠化組成物者。 18. 如申請專利範圍第17項之糖化合物，其中該凝膠狀物 係被凍結，並從該凍結物中在凍結介質之蒸氣壓以下 的減壓下除去該介質。 19. 如申請專利範圍第1項之糖化合物，其係供與水系介質 一起而形成凝膠組成物者》 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ规格（2丨〇X297公釐） /.^11 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) ,1T -45-