JP2671411B2 - ソルビトール誘導体 - Google Patents
ソルビトール誘導体Info
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- JP2671411B2 JP2671411B2 JP63193266A JP19326688A JP2671411B2 JP 2671411 B2 JP2671411 B2 JP 2671411B2 JP 63193266 A JP63193266 A JP 63193266A JP 19326688 A JP19326688 A JP 19326688A JP 2671411 B2 JP2671411 B2 JP 2671411B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なソルビトール化合物に関する。
本発明の化合物は、油分などの液体を固化する作用、
いわゆるゲル化能を有しており、ゲル化剤として有用で
ある他、樹脂の透明性や剛直性を増す効果、塗料等の粘
度を増す効果、乳剤等のエマルジヨンを安定化させる効
果などを有する。
いわゆるゲル化能を有しており、ゲル化剤として有用で
ある他、樹脂の透明性や剛直性を増す効果、塗料等の粘
度を増す効果、乳剤等のエマルジヨンを安定化させる効
果などを有する。
従来、ソルビトール化合物としては、ジベンジリデン
ソルビトール等が知られており、ゲル化剤等として使用
されている。ゲル化剤は、液体の流動性を失わせ、ゼリ
ー状に固化する働きがあり、例えば、海上に流出した油
の回収処理剤や、廃油の凝固処理剤等の油ゲル化剤の用
途をはじめとして、食品、化粧品等の分野で用いられて
いる。
ソルビトール等が知られており、ゲル化剤等として使用
されている。ゲル化剤は、液体の流動性を失わせ、ゼリ
ー状に固化する働きがあり、例えば、海上に流出した油
の回収処理剤や、廃油の凝固処理剤等の油ゲル化剤の用
途をはじめとして、食品、化粧品等の分野で用いられて
いる。
ジベンジリデンソルビトール等のソルビトール類の
他、従来知られているゲル化剤の主なものとしては、ス
テアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩類，ヒドロキ
システアリン酸類,N−ラウロイルグルタミン酸ジブチル
アミド等のアミノ酸類等があげられる。
他、従来知られているゲル化剤の主なものとしては、ス
テアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩類，ヒドロキ
システアリン酸類,N−ラウロイルグルタミン酸ジブチル
アミド等のアミノ酸類等があげられる。
しかしながら、これらのゲル化剤では、その性能は未
だ不十分であり、より高性能なゲル化剤の出現が望まれ
ていた。本発明は、新規な構造を有し、従来のゲル化剤
より優れた性能を有するソルビトール化合物を提供せん
とするものである。
だ不十分であり、より高性能なゲル化剤の出現が望まれ
ていた。本発明は、新規な構造を有し、従来のゲル化剤
より優れた性能を有するソルビトール化合物を提供せん
とするものである。
本発明は、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる新規な構造
を有するソルビトール誘導体を提供するものである。
を有するソルビトール誘導体を提供するものである。
〔式中、R1,R2は、水素原子，塩素原子，または、水酸
基，アルキル基，アルコキシ基及び−CONR3R4（R3,R4は
同一でも異なつてもよく、水素またはアルキル基，アリ
ール基，アラルキル基を表わす）より選ばれた基であ
り、R1,R2の少なくとも一方は−CONR3R4である。〕 前記一般式〔Ｉ〕において、少なくともR1,R2のいず
れか一方が、−CONR3R4で表わされるカルボン酸アミド
構造であることが肝要であり、R1,R2のベンゼン核での
置換位置は、オルト位，メタ位，パラ位のいずれでも良
い。
基，アルキル基，アルコキシ基及び−CONR3R4（R3,R4は
同一でも異なつてもよく、水素またはアルキル基，アリ
ール基，アラルキル基を表わす）より選ばれた基であ
り、R1,R2の少なくとも一方は−CONR3R4である。〕 前記一般式〔Ｉ〕において、少なくともR1,R2のいず
れか一方が、−CONR3R4で表わされるカルボン酸アミド
構造であることが肝要であり、R1,R2のベンゼン核での
置換位置は、オルト位，メタ位，パラ位のいずれでも良
い。
−CONR3R4で表わされるアミド構造のR3,R4としては、
好ましくは、水素原子，炭素数１〜20のアルキル基，炭
素数６〜20のアリール基，及び炭素数７〜20のアラルキ
ル基であり、アミドとして具体的には、無置換アミド
（R3＝R4＝Ｈ）,N−メチルアミド（R3＝H,R4＝CH3）,N,
N−ジメチルアミド（R3＝R4＝CH3）,N−エチルアミド
（R3＝H,R4＝C2H5）,N,N−ジエチルアミド（R3＝R4＝C2
H5）,N−プロピルアミド（R3＝H,R4＝C3H7）,N,N−ジプ
ロピルアミド（R3＝R4＝C3H7）,N−オクチルアミド（R3
＝H,R4＝C3H17）,N,N−ジオクチルアミド（R3＝R4＝C8H
17）,N−シクロヘキシルアミド（R3＝H,R4＝C6H11）,N,
N−ジシクロヘキシルアミド（R3＝R4＝C6H11）,N−フエ
ニルアミド（R3＝H,R4＝C6H5）,N,N−ジフエニルアミド
（R3＝R4＝C6H5）等があげられる。
好ましくは、水素原子，炭素数１〜20のアルキル基，炭
素数６〜20のアリール基，及び炭素数７〜20のアラルキ
ル基であり、アミドとして具体的には、無置換アミド
（R3＝R4＝Ｈ）,N−メチルアミド（R3＝H,R4＝CH3）,N,
N−ジメチルアミド（R3＝R4＝CH3）,N−エチルアミド
（R3＝H,R4＝C2H5）,N,N−ジエチルアミド（R3＝R4＝C2
H5）,N−プロピルアミド（R3＝H,R4＝C3H7）,N,N−ジプ
ロピルアミド（R3＝R4＝C3H7）,N−オクチルアミド（R3
＝H,R4＝C3H17）,N,N−ジオクチルアミド（R3＝R4＝C8H
17）,N−シクロヘキシルアミド（R3＝H,R4＝C6H11）,N,
N−ジシクロヘキシルアミド（R3＝R4＝C6H11）,N−フエ
ニルアミド（R3＝H,R4＝C6H5）,N,N−ジフエニルアミド
（R3＝R4＝C6H5）等があげられる。
R1,R2の他方がアルキル基である場合、炭素数１〜８
のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル，エチ
ル，プロピル，ブチル，ヘキシル，オクチル，シクロヘ
キシル等があげられる。また、アルコキシである場合、
そのアルキル部分の炭素数１〜８のものが好ましく、具
体的には、メトキシ，エトキシ，プロポキシ，ブトキ
シ，ヘキシルオキシ，オクチルオキシ，シクロヘキシル
オキシ等があげられる。
のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル，エチ
ル，プロピル，ブチル，ヘキシル，オクチル，シクロヘ
キシル等があげられる。また、アルコキシである場合、
そのアルキル部分の炭素数１〜８のものが好ましく、具
体的には、メトキシ，エトキシ，プロポキシ，ブトキ
シ，ヘキシルオキシ，オクチルオキシ，シクロヘキシル
オキシ等があげられる。
前記一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明化合物の代表例
として、 １） R1,R2が共にアミド構造であり、かつ、同一のも
のとしては、1,3:2,4−ビス（ｐ−カルバモイルベンジ
リデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−メチル
カルバモイルベンジリデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビ
ス（ｐ−N,N−ジメチルカルバモイルベンジリデン）ソ
ルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−エチルカルバモイ
ルベンジリデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−N,
N−ジエチルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール,
1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−プロピルカルバモイルベンジ
リデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−N,N−ジプ
ロピルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール,1,3:
2,4−ビス（ｐ−Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルベン
ジリデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−N,N−ジ
シクロヘキシルカルバモイルベンジリデン）ソルビトー
ル,1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−フエニルカルバモイルベン
ジリデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−N,N−ジ
フエニルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール等が
挙げられる。
として、 １） R1,R2が共にアミド構造であり、かつ、同一のも
のとしては、1,3:2,4−ビス（ｐ−カルバモイルベンジ
リデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−メチル
カルバモイルベンジリデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビ
ス（ｐ−N,N−ジメチルカルバモイルベンジリデン）ソ
ルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−エチルカルバモイ
ルベンジリデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−N,
N−ジエチルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール,
1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−プロピルカルバモイルベンジ
リデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−N,N−ジプ
ロピルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール,1,3:
2,4−ビス（ｐ−Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルベン
ジリデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−N,N−ジ
シクロヘキシルカルバモイルベンジリデン）ソルビトー
ル,1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−フエニルカルバモイルベン
ジリデン）ソルビトール,1,3:2,4−ビス（ｐ−N,N−ジ
フエニルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール等が
挙げられる。
２） R1,R2が共にアミド構造であつて、異なるものと
しては、1,3−（ｐ−カルバモイルベンジリデン）−2,4
−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）ソルビ
トール,1,3−（ｐ−カルバモイルベンジリデン）−2,4
−（ｐ−N,N−ジメチルカルバモイルベンジリデン）ソ
ルビトール,1,3−（ｐ−カルバモイルベンジリデン）−
2,4−（ｐ−プロピルカルバモイルベンジリデン）ソル
ビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリ
デン）−2,4−（ｐ−カルバモイルベンジリデン）ソル
ビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリ
デン）−2,4−（ｐ−N,N−ジメチルカルバモイルベンジ
リデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモ
イルベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−プロピルカルバ
オイルベンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メ
チルカルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−シ
クロヘキシルカルバモイルベンジリデン）ソルビトー
ル,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）
−2,4−（ｐ−Ｎ−フエニルカルバモイルベンジリデ
ン）ソルビトール,1,3−（ｐ−N,N−ジメチルカルバモ
イルベンジリデン）−2,4−（ｐ−カルバモイルベンジ
リデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−N,N−ジメチルカル
バモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカル
バモイルベンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−
プロピルカルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−カ
ルバモイルベンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ
−プロピルカルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−
Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール,
1,3−（ｐ−Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルベンジリ
デン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリ
デン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−フエニルカルバモ
イルベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモ
イルベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。
しては、1,3−（ｐ−カルバモイルベンジリデン）−2,4
−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）ソルビ
トール,1,3−（ｐ−カルバモイルベンジリデン）−2,4
−（ｐ−N,N−ジメチルカルバモイルベンジリデン）ソ
ルビトール,1,3−（ｐ−カルバモイルベンジリデン）−
2,4−（ｐ−プロピルカルバモイルベンジリデン）ソル
ビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリ
デン）−2,4−（ｐ−カルバモイルベンジリデン）ソル
ビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリ
デン）−2,4−（ｐ−N,N−ジメチルカルバモイルベンジ
リデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモ
イルベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−プロピルカルバ
オイルベンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メ
チルカルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−シ
クロヘキシルカルバモイルベンジリデン）ソルビトー
ル,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）
−2,4−（ｐ−Ｎ−フエニルカルバモイルベンジリデ
ン）ソルビトール,1,3−（ｐ−N,N−ジメチルカルバモ
イルベンジリデン）−2,4−（ｐ−カルバモイルベンジ
リデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−N,N−ジメチルカル
バモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカル
バモイルベンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−
プロピルカルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−カ
ルバモイルベンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ
−プロピルカルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−
Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール,
1,3−（ｐ−Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルベンジリ
デン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリ
デン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−フエニルカルバモ
イルベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモ
イルベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。
３） R1,R2の他方が水素原子のものとしては、1,3−
（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）−2,4−
ベンジリデンソルビトール,1,3−ベンジリデン−2,4−
（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）ソルビト
ール,1,3−（ｐ−Ｎ−プロピルカルバモイルベンジリデ
ン）−2,4−ベンジリデンソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ
−シクロヘキシルカルバモイルベンジリデン）−2,4−
ベンジリデンソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−フエニルカ
ルバモイル）−2,4−ベンジリデンソルビトール等が挙
げられる。
（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）−2,4−
ベンジリデンソルビトール,1,3−ベンジリデン−2,4−
（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）ソルビト
ール,1,3−（ｐ−Ｎ−プロピルカルバモイルベンジリデ
ン）−2,4−ベンジリデンソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ
−シクロヘキシルカルバモイルベンジリデン）−2,4−
ベンジリデンソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−フエニルカ
ルバモイル）−2,4−ベンジリデンソルビトール等が挙
げられる。
４） アルキル基であるものとしては、1,3−（ｐ−カ
ルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモ
イルベンジリデン）−2,4−（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール,1,3−（ｐ−メチルベンジリデン）−
2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）ソ
ルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジ
リデン）−2,4−（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビト
ール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデ
ン）−2,4−（ｐ−ブチルベンジリデン）ソルビトール,
1,3−（ｐ−Ｎ−プロピルカルバモイルベンジリデン）
−2,4−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール,1,3
−（ｐ−Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルベンジリデ
ン）−2,4−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール,
1,3−（ｐ−Ｎ−フエニルカルバモイルベンジリデン）
−2,4−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール等が
挙げられる。
ルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモ
イルベンジリデン）−2,4−（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール,1,3−（ｐ−メチルベンジリデン）−
2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）ソ
ルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジ
リデン）−2,4−（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビト
ール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデ
ン）−2,4−（ｐ−ブチルベンジリデン）ソルビトール,
1,3−（ｐ−Ｎ−プロピルカルバモイルベンジリデン）
−2,4−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール,1,3
−（ｐ−Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルベンジリデ
ン）−2,4−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール,
1,3−（ｐ−Ｎ−フエニルカルバモイルベンジリデン）
−2,4−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール等が
挙げられる。
５） アルコキシ基であるものとしては、1,3−（ｐ−
カルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−メトキシベ
ンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカル
バモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−メトキシベンジ
リデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−メトキシベンジリデ
ン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデ
ン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイル
ベンジリデン）−2,4−（ｐ−エトキシベンジリデン）
ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベン
ジリデン）−2,4−（ｐ−ブトキシベンジリデン）ソル
ビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−プロピルカルバモイルベンジ
リデン）−2,4−（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビ
トール,1,3−（ｐ−Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルベ
ンジリデン）−2,4−（ｐ−メトキシベンジリデン）ソ
ルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−フエニルカルバモイルベン
ジリデン）−2,4−（ｐ−メトキシベンジリデン）ソル
ビトール等が挙げられる。
カルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−メトキシベ
ンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカル
バモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−メトキシベンジ
リデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−メトキシベンジリデ
ン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデ
ン）ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイル
ベンジリデン）−2,4−（ｐ−エトキシベンジリデン）
ソルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイルベン
ジリデン）−2,4−（ｐ−ブトキシベンジリデン）ソル
ビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−プロピルカルバモイルベンジ
リデン）−2,4−（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビ
トール,1,3−（ｐ−Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルベ
ンジリデン）−2,4−（ｐ−メトキシベンジリデン）ソ
ルビトール,1,3−（ｐ−Ｎ−フエニルカルバモイルベン
ジリデン）−2,4−（ｐ−メトキシベンジリデン）ソル
ビトール等が挙げられる。
６） 水酸基であるものとしては、1,3−（ｐ−Ｎ−メ
チルカルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−ヒドロ
キシベンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−ヒドロキ
シベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイ
ルベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。
チルカルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−ヒドロ
キシベンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−ヒドロキ
シベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイ
ルベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。
７） 又、塩素原子であるものとしては、1,3−（ｐ−
Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−
クロルベンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−クロル
ベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイル
ベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。
Ｎ−メチルカルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−
クロルベンジリデン）ソルビトール,1,3−（ｐ−クロル
ベンジリデン）−2,4−（ｐ−Ｎ−メチルカルバモイル
ベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。
これらのうちでもR1,R2が共にアミド構造のもの、あ
るいは一方がアミド構造であり、他方が水素原子または
アルキル基であるものが好ましく、特にアミド構造とし
てはＮ−低級アルキルカルバモイル基であるものがより
好ましい。
るいは一方がアミド構造であり、他方が水素原子または
アルキル基であるものが好ましく、特にアミド構造とし
てはＮ−低級アルキルカルバモイル基であるものがより
好ましい。
前記一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明化合物は例え
ば、以下に示すような反応により製造することができ
る。
ば、以下に示すような反応により製造することができ
る。
具体的には、まずソルビトールとベンズアルデヒド類 を縮合反応させて、化合物〔II〕を得た後、次いで、化
合物〔II〕とベンズアルデヒド類 を縮合反応させることにより製造する。なお、ベンズア
ルデヒド類の少なくともいずれか一方は−CONR′Ｒ″の
アミド構造を有するものを用いる。
合物〔II〕とベンズアルデヒド類 を縮合反応させることにより製造する。なお、ベンズア
ルデヒド類の少なくともいずれか一方は−CONR′Ｒ″の
アミド構造を有するものを用いる。
また、上記の二段反応において、一旦、化合物〔II〕
を単離することなく、同一反応器にて連続的に行い、本
発明化合物〔Ｉ〕を製造することもできる。
を単離することなく、同一反応器にて連続的に行い、本
発明化合物〔Ｉ〕を製造することもできる。
式（Ｉ）の反応において、用いるベンズアルデヒド類
の量はソルビトールに対し0.8〜1.1モル当量、触媒とし
ては塩酸，硫酸,p−トルエンスルホン酸等の酸が用いら
れ、ソルビトールに対し、0.5〜10モル％である。溶媒
としては、水あるいは水と混和性のジオキサン，テトラ
ヒドロフラン等の有機溶媒と水との混合溶媒が用いら
れ、その量は、ソルビトールに対し、0.2〜50重量倍で
ある。反応温度は20℃〜60℃、反応時間は３〜12時間程
度である。
の量はソルビトールに対し0.8〜1.1モル当量、触媒とし
ては塩酸，硫酸,p−トルエンスルホン酸等の酸が用いら
れ、ソルビトールに対し、0.5〜10モル％である。溶媒
としては、水あるいは水と混和性のジオキサン，テトラ
ヒドロフラン等の有機溶媒と水との混合溶媒が用いら
れ、その量は、ソルビトールに対し、0.2〜50重量倍で
ある。反応温度は20℃〜60℃、反応時間は３〜12時間程
度である。
式（２）の反応において、ベンズアルデヒド類の量は
化合物〔II〕に対して、0.8〜1.1モル当量、触媒として
は、塩酸，硫酸,p−トルエンスルホン酸等の酸が用いら
れ、化合物〔II〕に対し0.5〜10モル％である。溶媒と
しては、ベンゼン，トルエン，シクロヘキサン，ジアル
キルエーテル等の有機溶媒、あるいはこれらと水との混
合触媒が用いられ、その量はソルビトールに対し、0.2
〜50重量倍である。反応温度は40〜100℃、反応時間
は、３〜12時間程度である。
化合物〔II〕に対して、0.8〜1.1モル当量、触媒として
は、塩酸，硫酸,p−トルエンスルホン酸等の酸が用いら
れ、化合物〔II〕に対し0.5〜10モル％である。溶媒と
しては、ベンゼン，トルエン，シクロヘキサン，ジアル
キルエーテル等の有機溶媒、あるいはこれらと水との混
合触媒が用いられ、その量はソルビトールに対し、0.2
〜50重量倍である。反応温度は40〜100℃、反応時間
は、３〜12時間程度である。
本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表わされるソルビトール
化合物は、従来のゲル化剤に比べ、少量の添加量でもゲ
ルを形成し、特にN,N−ジメチルホルムアミド，ジメチ
ルスルホキシドといつた高極性の有機溶媒をも固化でき
るという従来のゲル化剤にはなかつた高いゲル化能をも
つた化合物である。
化合物は、従来のゲル化剤に比べ、少量の添加量でもゲ
ルを形成し、特にN,N−ジメチルホルムアミド，ジメチ
ルスルホキシドといつた高極性の有機溶媒をも固化でき
るという従来のゲル化剤にはなかつた高いゲル化能をも
つた化合物である。
以下、本発明を実験例により具体的に説明する。
実施例１ 〔1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−シクロヘキシルカルバモイ
ルベンジリデン）ソルビトール〕 デイーンスターク型分留管及び強力な撹拌機を装着し
た１のフラスコにＤ−ソルビトール7.4g（40.7ミリモ
ル）,p−（Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル）ベンズア
ルデヒド18.8g（81.4ミリモル），ベンゼン300ml及びｐ
−トルエンスルホン酸一水和物160mg（0.84ミリモル）
を入れ、窒素雰囲気下、ベンゼン還流温度（77℃）にて
７時間加熱撹拌した。反応中、分留管に留出してきた水
は必要に応じ抜き出した。反応後、室温まで冷却した
後、水酸化ナトリウム水溶液にて中和し、過して得ら
れた白色固体を約70℃の温水及びエタノールで洗浄し、
乾燥して、目的の1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−シクロヘキ
シルカルバモイルベンジリデン）ソルビトールの白色粉
末21.9gを得た（収率88.5％）。
ルベンジリデン）ソルビトール〕 デイーンスターク型分留管及び強力な撹拌機を装着し
た１のフラスコにＤ−ソルビトール7.4g（40.7ミリモ
ル）,p−（Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル）ベンズア
ルデヒド18.8g（81.4ミリモル），ベンゼン300ml及びｐ
−トルエンスルホン酸一水和物160mg（0.84ミリモル）
を入れ、窒素雰囲気下、ベンゼン還流温度（77℃）にて
７時間加熱撹拌した。反応中、分留管に留出してきた水
は必要に応じ抜き出した。反応後、室温まで冷却した
後、水酸化ナトリウム水溶液にて中和し、過して得ら
れた白色固体を約70℃の温水及びエタノールで洗浄し、
乾燥して、目的の1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−シクロヘキ
シルカルバモイルベンジリデン）ソルビトールの白色粉
末21.9gを得た（収率88.5％）。
物性値は次の通りであつた。
融点 232.0〜236.0℃1 H−NMR（DMSO−d6） δ〔ppm〕 8.12〜8.16（2H,m）,7.78〜7.87（4H,m）,7.47〜7.59
（4H,m）,5.75〜6.08（2H,m）,5.28（1H,d）,4.91（1H,
t）,3.61〜4.52（8H,m）,3.76（2H,broad−ｓ）,1.12〜
1.81（20H,broad−ｍ）。
（4H,m）,5.75〜6.08（2H,m）,5.28（1H,d）,4.91（1H,
t）,3.61〜4.52（8H,m）,3.76（2H,broad−ｓ）,1.12〜
1.81（20H,broad−ｍ）。
FAB−マススペクトル m/e 609（MH+） 実施例２ 〔1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−イソプロピルカルバモイル
ベンジリデン）ソルビトール〕 Ｄ−ソルビトール5.5g（30ミリモル）,p−（Ｎ−イソ
プロピルカルバモイル）ベンズアルデヒド11.5g（60ミ
リモル），ベンゼン240ml及びｐ−トルエンスルホン酸
一水和物170mg（0.9ミリモル）を用い、実施例１と同様
の操作を行い、1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−イソプロピル
カルバモイルベンジリデン）ソルビトールの白色粉末1
3.1gを得た（収率82.7％） 物性値は次の通りであつた。
ベンジリデン）ソルビトール〕 Ｄ−ソルビトール5.5g（30ミリモル）,p−（Ｎ−イソ
プロピルカルバモイル）ベンズアルデヒド11.5g（60ミ
リモル），ベンゼン240ml及びｐ−トルエンスルホン酸
一水和物170mg（0.9ミリモル）を用い、実施例１と同様
の操作を行い、1,3:2,4−ビス（ｐ−Ｎ−イソプロピル
カルバモイルベンジリデン）ソルビトールの白色粉末1
3.1gを得た（収率82.7％） 物性値は次の通りであつた。
融点 239.0〜242.0℃1 H−NMR（DMSO−d6） δ〔ppm〕 8.15〜8.17（2H,m）,7.84〜7.89（4H,m）,7.49〜7.57
（4H,m）,5.75〜5.93（2H,m）,4.06〜4.22（10H,m）,1.
16〜1.18（12H,m）。
（4H,m）,5.75〜5.93（2H,m）,4.06〜4.22（10H,m）,1.
16〜1.18（12H,m）。
FAB−マススペクトル m/e 529（MH+） 実施例３ 〔1,3−（ｐ−Ｎ−イソプロピルカルバモイルベンジリ
デン）−2,4−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル〕 200mlのフラスコにＤ−ソルビトール36.4g（0.2モ
ル），水24ml,p−トルアルデヒド24.0g（0.2モル）及び
ｐ−トルエンスルホン酸一水和物2.3g（0.012モル）を
入れ、窒素雰囲気下、35℃にて、６時間撹拌した。20℃
まで冷却した後、白色のクリーム状となつた反応液に水
100ml及び水酸化ナトリウム0.5gを入れ、室温にて撹拌
した。この白色スラリーを過し、得られた白色固体を
水及びエーテルにて洗浄し、乾燥して、2,4−（ｐ−メ
チルベンジリデン）ソルビトールの白色粉末48.8gを得
た（収率85.9％）。
デン）−2,4−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル〕 200mlのフラスコにＤ−ソルビトール36.4g（0.2モ
ル），水24ml,p−トルアルデヒド24.0g（0.2モル）及び
ｐ−トルエンスルホン酸一水和物2.3g（0.012モル）を
入れ、窒素雰囲気下、35℃にて、６時間撹拌した。20℃
まで冷却した後、白色のクリーム状となつた反応液に水
100ml及び水酸化ナトリウム0.5gを入れ、室温にて撹拌
した。この白色スラリーを過し、得られた白色固体を
水及びエーテルにて洗浄し、乾燥して、2,4−（ｐ−メ
チルベンジリデン）ソルビトールの白色粉末48.8gを得
た（収率85.9％）。
次にデイーンスターク型分留管及び強力な撹拌機を装
着した２のフラスコに上記2,4−（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトール48.8g（0.17モル）,p−（Ｎ−イ
ソプロピルカルバモイル）ベンズアルデヒド32.5g（0.1
7モル），ベンゼン800ml及びｐ−トルエンスルホン酸一
水和物0.32g（1.7ミリモル）を入れ、窒素雰囲気下、ベ
ンゼン還流温度（77℃）にて６時間、加熱撹拌した。反
応中、分留管に留出した水は必要に応じ抜き出した。反
応後、室温まで冷却した後、白色ゲル状を呈する反応液
に水300ml及び水酸化ナトリウム70mgを加えて室温にて
撹拌した。この白色スラリーを過し、得られた白色固
体を約70℃の温水及びエタノールで洗浄し、乾燥して目
的の1,3−（ｐ−Ｎ−イソプロピルカルバモイルベンジ
リデン）−2,4−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ールの白色粉末72.2gを得た（収率92.9％）。Ｄ−ソル
ビトールよりの通算収率79.8％。
着した２のフラスコに上記2,4−（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトール48.8g（0.17モル）,p−（Ｎ−イ
ソプロピルカルバモイル）ベンズアルデヒド32.5g（0.1
7モル），ベンゼン800ml及びｐ−トルエンスルホン酸一
水和物0.32g（1.7ミリモル）を入れ、窒素雰囲気下、ベ
ンゼン還流温度（77℃）にて６時間、加熱撹拌した。反
応中、分留管に留出した水は必要に応じ抜き出した。反
応後、室温まで冷却した後、白色ゲル状を呈する反応液
に水300ml及び水酸化ナトリウム70mgを加えて室温にて
撹拌した。この白色スラリーを過し、得られた白色固
体を約70℃の温水及びエタノールで洗浄し、乾燥して目
的の1,3−（ｐ−Ｎ−イソプロピルカルバモイルベンジ
リデン）−2,4−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ールの白色粉末72.2gを得た（収率92.9％）。Ｄ−ソル
ビトールよりの通算収率79.8％。
物性値は次の通りであつた。
融点 172.0〜175.0℃1 H−NMR（DMSO−d6） δ〔ppm〕 8.16（1H,broad−ｓ）,7.83〜7.88（2H,m）,7.49〜7.56
（2H,m）,7.32〜7.36（2H,m）,7.16〜7.20（2H,m）,5.6
0〜5.85（9H,m）,2.31（3H,s）,1.17（6H,d）。
（2H,m）,7.32〜7.36（2H,m）,7.16〜7.20（2H,m）,5.6
0〜5.85（9H,m）,2.31（3H,s）,1.17（6H,d）。
FAB−マススペクトル m/e 458（MH+） 応用例１ 実施例１で得られた1,3:2,4−ビス−（ｐ−Ｎ−シク
ロヘキシルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール6g
を、100gのN,N−ジメチルホルムアミドに加え、90℃に
て溶解し、室温まで冷却して一夜放置したところゲル化
したN,N−ジメチルホルムアミドが得られた。
ロヘキシルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール6g
を、100gのN,N−ジメチルホルムアミドに加え、90℃に
て溶解し、室温まで冷却して一夜放置したところゲル化
したN,N−ジメチルホルムアミドが得られた。
応用例２ 実施例２で得られた1,3:2,4−ビス−（ｐ−Ｎ−イソ
プロピルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール4gを
100gのN,N−ジメチルホルムアミドに加え、90℃にて溶
解し、室温まで冷却して一夜放置したところゲル化した
N,N−ジメチルホルムアミドが得られた。
プロピルカルバモイルベンジリデン）ソルビトール4gを
100gのN,N−ジメチルホルムアミドに加え、90℃にて溶
解し、室温まで冷却して一夜放置したところゲル化した
N,N−ジメチルホルムアミドが得られた。
応用例３ 実施例３で得られた1,3−（ｐ−Ｎ−イソプロピルカ
ルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトール5gを100gのN,N−ジメチルホルム
アミドに加え、90℃にて溶解し、室温まで冷却して一夜
放置したところゲル化したN,N−ジメチルホルムアミド
が得られた。
ルバモイルベンジリデン）−2,4−（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトール5gを100gのN,N−ジメチルホルム
アミドに加え、90℃にて溶解し、室温まで冷却して一夜
放置したところゲル化したN,N−ジメチルホルムアミド
が得られた。
比較例 1,3:2,4−ジベンジリデンソルビトール20gを100gのN,
N−ジメチルホルムアミドに加えたところ、室温にて全
量溶解した。そのまま放置したが、１か月を経過しても
透明な均一溶液であり、ゲルの形成は全く認められなか
つた。
N−ジメチルホルムアミドに加えたところ、室温にて全
量溶解した。そのまま放置したが、１か月を経過しても
透明な均一溶液であり、ゲルの形成は全く認められなか
つた。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 〔式中、R1,R2は、水素原子，塩素原子，または、水酸
基，アルキル基，アルコキシ基及び−CONR3R4（R3,R4は
同一でも異なつてもよく、水素原子またはアルキル基，
アリール基，アラルキル基を表わす）より選ばれた基で
あり、R1,R2の少なくとも一方は−CONR3R4である。〕で
表わされるソルビトール誘導体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63193266A JP2671411B2 (ja) | 1988-08-02 | 1988-08-02 | ソルビトール誘導体 |
| US07/305,646 US4996334A (en) | 1988-02-05 | 1989-02-03 | Sorbitol derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63193266A JP2671411B2 (ja) | 1988-08-02 | 1988-08-02 | ソルビトール誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0242082A JPH0242082A (ja) | 1990-02-13 |
| JP2671411B2 true JP2671411B2 (ja) | 1997-10-29 |
Family
ID=16305083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63193266A Expired - Fee Related JP2671411B2 (ja) | 1988-02-05 | 1988-08-02 | ソルビトール誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2671411B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2872320B2 (ja) * | 1990-01-12 | 1999-03-17 | 新日本理化株式会社 | 新規な有機性ゲル化剤 |
| JPH089622B2 (ja) * | 1990-08-31 | 1996-01-31 | 新日本理化株式会社 | ジアセタール類の製造方法 |
| BR9713417A (pt) | 1996-11-28 | 2000-04-18 | New Japan Chem Co Ltd | Composto de açúcar, agente gelificante, composição de agente gelificante, processos para suas preparações e composição de gel. |
-
1988
- 1988-08-02 JP JP63193266A patent/JP2671411B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0242082A (ja) | 1990-02-13 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080711 Year of fee payment: 11 |
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