TW387904B - Cycloolefin copolymer composition - Google Patents

Cycloolefin copolymer composition Download PDF

Info

Publication number
TW387904B
TW387904B TW084113761A TW84113761A TW387904B TW 387904 B TW387904 B TW 387904B TW 084113761 A TW084113761 A TW 084113761A TW 84113761 A TW84113761 A TW 84113761A TW 387904 B TW387904 B TW 387904B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
copolymer
styrene
component
ethylene
patent application
Prior art date
Application number
TW084113761A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshihira Abe
Toshihiro Sagane
Original Assignee
Hoechst Ag
Mitsui Petrochemical Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag, Mitsui Petrochemical Ind filed Critical Hoechst Ag
Application granted granted Critical
Publication of TW387904B publication Critical patent/TW387904B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F232/00—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
    • C08F232/08—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F287/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to block polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C08L23/0823—Copolymers of ethene with aliphatic cyclic olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

鋰濟部中央標準局Μζ工消费合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明·（ 1) ， 發明之铕城 本發明係關於一種環烯烴共聚物組合物*而更特別的 是關於一種在衝擊阻抗，透明度與熱阻抗有傑出表現之環 烯烴共聚物組合物。 發明之背長 藉由共聚化乙烯與環烯烴，如四環十二烯，所獲得之 環烯烴隨機共聚物爲具有高透光度與在不同性質，如熱阻 抗，熱老化阻抗，對化學物品之組抗，對溶劑之阻抗，介 電性質與剛性之間具有良好平衡之合成樹脂。如此之共聚 物已知在光學物質之操作領域中運用優秀之操作，如光學 記億碟與光學嫌維，如在日本公開公報之公佈發表號碼 168708/1985· 雖然環烯烴隨機共聚物在熱阻抗與剛性有特殊良好之 表現，但希望其在衝擊阻抗方面能夠進一步改善· 在此關係化，本發明之發明者在日本公開公報發表之 號碼2 5 5 1 4 5/1 9 9 1曾提出：一種樹脂包含軟性 聚合物（橡膠）與藉由共聚化乙烯與環烯烴，如四環十二 烯，所獲得之環烯烴隨機共聚物。 此樹脂組合物在衝擊阻抗性方面較優於環烯烴隨機共 聚物，但該組合物亦被希望進一步改善其衝擊阻抗。 本發明者亦在日本公開公報發表之號碼4 1 3 6 4/ 1 9 9 4，提出：在爲在有具而可聚合之雙鍵之碳氫化合 物弾性體之下，藉由共聚化α -烯烴與環烯烴所得之環嫌 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I ^^1» 11 n an ~1^1 n p {請先閲t背面之注意事項再填寫本頁) 'tr 經濟部中央梂準局舅工消費合作社印褽 Α7 Β7 五、發明説明（2) 烴共聚物❶ 雖然該環烯烴共聚物在衝擊阻抗方面有傑出之表現， 但希望進一步改善其透光度。 在這些環境之下，本發明者認真地研究解決上述關於 先前技藝之問題，結果其發現一種藉由共聚化至少2碳原 子之α -烯烴，如乙烯與環烯烴（在存在有特殊含乙烯基 碳氫化合物/共軛之二烯共聚物或其（Α)氫化之產物之 芳香族環之下）所獲得之環烯烴共聚物組合物，在透光度 與衝擊阻抗方面具有特別傑出之表現。該環烯烴共聚物組 合物包含特殊置之成份（Α)，且具有在成份（Α)之折 射率iIdCA)與環烯烴共聚物成份（Β)(藉由在無成 份（A)存在之下，共聚化β —烯烴與環烯烴而獏得）之 折射率11^( Β )之間之差△!!〇, Δη!»具有特殊之範圍 發明之目的 本發明係意欲解決如上所述之先前技藝之問題，而本 發明之目的係提供一種在衝擊阻抗隹與透光度方面顯現特 別改善之環烯烴共聚物組合物，而一方面保持原有在環烯 烴隨機共聚物所存在之傑出性質》 發明之摘要 本發明之環烯烴共聚物藉由共聚化下列成份而獲得： (a )至少乙碳原子之α —烯烴，及 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） —I. Is I 1- - s—I s^· tn n V . (请先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 ___ 五、發明説明（3 ) (b)由下列式（I)或（I I)所代表之環烯烴》 而共聚化係在存在有含乙烯基碳氫化合物/共轭之。 二烯共聚物或其氫化產物之芳香族環，成份（A)具 有在1 3 5°C於+氫棻中_得之固有黏度（；？）： 0. 5 至5. 0.di?/g;至少一玻璃轉化溫度（Tg):小於 15 T，由DSC量測；依據碘值置爲2至150 (g — 碘/1 00g —聚合物）之可聚合化之碳對碳雙鍵；及在 25°C量測之折射率：1. 50至1. 65; 其中共聚合物組合物（C )包含1至4 0重置％之成 分（A)，且差值Δη D不大於〇. 〇5，其中Δη D爲 ,ηϊ^Α) - ηχ>(Β) ,，ηι>(Α)爲成份（A)之折 射率，而nD(B)爲在成份（A)不存在之下，藉由共 聚合化α —烯烴（a )與環烯烴（b )而獏得之環烯烴共 聚合物成份（B)之折射率： 式（I h
經濟部中央橾隼局負工消费合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中η爲0或1，m爲〇或正整數，r爲0或1且 R1至R18之每一個，Re&Rb各自獨立地代表氫原子， 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（4 ) 窗子或烴基，倘若R 15至R 18可互相鍵結而形成單環 或多環結構，該結構句包含雙鍵’而R 15與^之結合或 R 1 7與R is之結合可形成次烷基，或 式（I I ) R18 R19
(請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本I ) 裝· 訂 其中p與q各自爲0或1或大於1之整數，而m與η 各自爲0，1或2，而R1至R19之每—個各自獨立地代 表氫原子，鹵素原子，脂肪族烴基’樹脂環狀烴基’芳香 族烴基或烷氧基，倘若碳原子與尺9 (或R1°)鍵及不是 碳原子與R 10鍵就是碳原子與R 11鍵’可直接地或經由具 有1至3碳原子之烯烴基互相鍵結，當n=m = 0時， R 15與R 12之結合或R 15與R ie之結合可相互地鍵結而形 成芳香族單環或芳香族多環。 在本發明之較佳體系中，在含乙烯基碳氫化合物/共 軛之二烯共聚物或其氫化產物之芳香族環中所包含之碳對 各紙張尺度遑用中國國家橾準（CNS > A4规格（210X297公釐）
經濟部中央標準局篇工消费合作社印製 A7 ____B7___ 五、發明説明（5 ) 碳雙鍵之置依據碘值爲2至50 (g -碘/l〇〇g -聚 合物）之範圍。 本發明之環烯烴共聚物組合物一方面維持在環烯烴隨 機共聚物中所具有之傑出特性，並展示在衝擊阻抗與透光 度之特別改善程度。 本發明之詳紬設明 本發明之環烯烴共聚物組合物（C)將在下文做詳細 之描述。 首先’詳述含乙烯基碳氫化合物/共軛之二烯共聚物 或（A)之氫化產物之芳香族環，（A)包含可聚合化之 7*Ul ttLL TULf ΛΜ XaL· 碳對碳雙鍵。 (a )含乙烯基碳氫化合物/共軛之二烯共聚物或萁 氣化產物之苦香旌還 使用於本發明之含乙烯基碳氫化合物/共軛之二烯共 聚物或（A)(熱塑性彈性體）之氫化產物之芳香族環具 有下列之特性。 在1 3 5°C於+氫某中所置測之固有黏度（7?)係在 0. 5至5. 0dj?/g之範園，而較佳爲1. 〇至 4 · 5 d 芡 / g。 至少一玻璃轉換溫度（T g )，藉由D S C置測，低 於1 5 °C，較佳爲低於〇 °C * 此成份（A)具有碳對碳雙鍵，而雙鍵置之範圍係2 至1 5 0 (g -碘/1 0 0g —聚合物），較佳是2至 本紙張尺度適用中國困家揉準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） 請 先 W 讀- 背 之 注
I 頁 經濟部中央棵準局貝工消费合作杜印裝 -8 - 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 ,. A7 '____B7___ 五、發明説明（6 ) 50 (g —碘/100g-聚合物）（依换碘值）。當碘 值超過1 5 0時，在聚合反應系統中之可流動性很可能爲 差的。 於25°C量測之折射率nD(A)係在1. 50至 1. 65之範圔，較佳是1. 51至1. 55。 根據ASTM D1238在2.16公斤負載之下 ，在2 3 0 eC置測之熔化流動速率通常係在0. 0 1至 200g/10分鐘之範圍，較佳爲0.1至100g/ 10分鐘，更佳爲0. 5至50g/10分鐘。 含乙烯基碳氫化合物/共軛之二烯共聚物或（A _)之 氫化產物之芳香族環之例子包括苯乙烯/共軛之二烯嵌段 共聚物，如：SBS〔聚苯乙烯（PS)/聚丁二烯/ PS〕，SBR(苯乙烯/J二烯嵌段共聚物），苯乙烯 /異丙烯嵌段共聚物及S I S (PS/聚異丙烯/PS) :及SBS與S I S之氫化產物，如：苯乙烯/ (乙烯/ 丁烯）/苯乙烯嵌段共聚物（SEB S)及苯乙烯/ (乙 烯/丙烯）/苯乙烯嵌段共聚物（SEPS)。 苯乙烯/共軛之二烯嵌段共聚物之特殊例子包括： Kraton (可從 Shell Kagaku K. K·購得），Cariflex TR (可從 Shell Kagaku K. K.購得），Solprene (可 從 P h i 1 1 i p s P e t r ο 1 e m 公司購得），E u r o p r e n e SOLT (可從 ANIC，S.p.A.購得），Tufp-rene.(可從Asahi化學工業股份有限公司購得），SoIp-rene - T (可從 Nippon Elastomer Κ· K.購得）.’ 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Μ規格U10X297公釐） (請先閲讀背面之注^項再填寫本頁)
A7 ___B7 五、發明説明（7 ) J SRTR (可從日本合成橡膠股份有限公司購得）， Denka STR (可從 Denki Kagaku Koggo Κ· K.購得）， Quintac (可從Nippon Zeon股份有限公司購得），Kr-aton G (可從 Shell Kagaku K. K.購得）及 Tuftec (可從Asahi化學工業股份有限公司購得）。 而苯乙烯/共軛之二烯嵌段共聚物之氫化產物之特殊 例子包括Kraton G1650，G1652， G1657，G1710 (可從 Shell Kagaku Κ· K.購 得）及Tu f t e c (可從As ah i化學工業股份有限 公司購得），所有均爲SEBS* SEB S〔苯乙烯/ (乙烯/丁烯）/苯乙烯嵌段共 聚物係由聚苯乙烯嵌段單元與聚乙烯/聚丁烯橡膠嵌段單 元所組成之熱塑性彈性體。 . 經濟部中央梂準局男工消費合作社印繁 (請先閱讀背面之注意事項再4寫本頁) 在此苯乙烯/(乙烯/丁烯）/苯乙烯嵌段共聚物中 ，聚苯乙烯嵌段單元爲堅硬部份，其出現做爲橡膠嵌段單 元之交鏈點，且其形成物理經交鏈之結構（範圍），一方 面在聚苯烯嵌段單元之間所出現之橡膠嵌段單元爲軟性部 份且具有彈性特質。 由傳統已知之方法，如在日本公開公報所發表之 5 73631 1985中所描述之方法，可獏得SEBS 〇 在本發明中，可使用二或多種或成分而結合含乙烯基 碳氫化合物/共軛之二烯共聚物或其氫化產物之芳香族環 本紙張尺度適用中國國家揉準（CMS ) Α4規格（210X297公釐） -10 - A7 B7 五、發明説明（8 ) 在上述之苯乙烯/共軛之二烯共聚物及其氫化產物中 ，以 SEBS，SEPS，SBR 與 SBS 爲較佳。 其次，在本發明中之環嫌烴共聚物組合物（C )亦將 詳細說明之· (C )璟烯烴典聚物組合物 環烯烴共聚物組合物（c)包含環烯烴共聚物成份， 其藉由共聚合化至少2碳原子之α -烯烴（a )與由下列 式（I)或（I I)所代表之環烯烴（b)而獲得，共聚 化係在存在有含乙烯基碳氫化合物/共轭之二烯共聚物或 (A )含可共聚化之碳對碳雙鍵之氫化產物之芳香族環中 進行。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (锖先聞i#-背面之注意事項再填寫本頁) 至少含2碳原子（a )之α —烯烴可爲直鏈寧支鏈， 至少2碳原子之α-烯烴通常爲2至20碳原子之α-烯 烴，其例子包括：乙烯，丙烯，1一丁烯，1一戊烯，1 一己烯，3 —甲基一 1— 丁烯，3-甲基一 1 一戊烯，3 —乙基一1—戊嫌，4 一甲基~1一戊嫌，4 一甲基一1 —己烯，4，4 一二甲基一 1——己烯，4，4 一二甲基一 1 一戊嫌，4~乙基一1~己嫌，3 —乙基一 1—己嫌， 1 一辛烯，1-癸烯，1 一十二碳烯，1—十四碳烯，1 一十六碳烯，1一十八碳烯與1一廿碳烯。其中，較佳爲 乙烯與丙烯，最佳爲乙烯。這些α _烯烴可單獨或二或多 種結合使用。 環烯烴（b )可由下式（I )或（I I )所代表。 本紙張尺k遑用中國®家揉率（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐) ~ A7 B7 五、發明説明（9 ) 式（I )
在式（I )中，η爲〇或1，m爲〇或正整數，r爲 0或1。當r爲1時，該環代表6原子環》在另一方面， 當r爲〇時，其爲5原子環。 R1至R18之每一個，尺^與尺^各自獨立地代表氫原 子，鹵索原子或烴基· 鹵素原子係選自氟，氣，溴與碘原子。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 烴基通常係選自具有1至2 0碳原子之烷基與具有3 至15碳原子之環烷基。上述之烷基例子包括：甲基、乙 基、丙基、異丙基、戊基、己基、辛基、癸基、+二烷基 與十八烷基。而上述之環烷基之例子爲環己基。這些基均 可以鹵素原子取代之。 在式（I )中，R15與 R16，R17與 R18，R15與 rp，Rie與R18，R1S與R18，或Rie與可相互鏈 結（合作）而形成單環或多環。因此所形成之單或多環可 具有雙鍵。 在上述之單環或多環之例子包括下列基團： 本紙張尺度適用中圃國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15! A7 B7
五、發明説明（1G) ;〇3
在上述基團例中，具有數值1與2之碳原子各自地附 加至在式（I )中之R 1 s ( R 1 β)或R 1 7 ( R 18 )之位址 上。 R15與Rle，或R17與Rle可合作，因此形成次烷基 。該次烷基具有2至2 0碳原子•上述之次烷基之例子包 括：乙叉，丙叉與異丙叉基。 (请先聞讀背面之注意事項再填寫本筲) -裝 訂 經濟部中央揉準局負工消費合作社印裝 式 R1* R1*1
在式（I I)中，P與Q之每一個爲0或正整數，且 in與η之每一個爲0. 1或2。 R1至R19之每一個獨立地代表氫原子，鹵索原子， 本紙張尺度適用中國國家樣率（CNS ) Μ规格< 210X297公釐）_ _ 五、發明説明（11) 脂肪族烴基，脂肪環狀烴基，芳香族烴基或烷氧基。 鹵索原子係選自加式（I )中所述之鹵素原子· 脂肪族烴基係選自具有1至2 0碳原子之烷基，其例 子包括：甲基，乙基，丙基，異丙基，成基，己基，辛基 ，癸基，十二烷基與十八烷基》 脂肪環狀烴基係選自具有3至15碳原子之環烷基， 而其例子爲環己基。 芳香族烴基係選自芳香基與芳烷基，而其例子包括： 苯基，甲苯基，棻基，苄基與苯乙基*這些基團可具有較 低碳數之烷基。 上述之烷氧基之例子包括：甲氧基，乙氧基與丙氧基 〇 上述之基匪可由鹵索原子取代之。 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印製 在上述式（II )中，在只9與1^1()鍵之碳原子及在 R13之碳原子或在R11鍵上之碳原子可互相直接鍵結或經 由具有1至3碳原子之烯烯基鍵結。當二碳原子經由烯烴 基而互相鍵結時，不是R 0與R 13就是R 1(>與R 11鍵結， 因此形成選自伸甲基（一CH2-)，伸乙基（ -ch2ch2-)與伸丙基（_ch2ch2ch2—)之 烯烴基。 當n=m=〇時，R15可與R12鍵結，或R15與Rie 鍵結，因此而形成芳香族之單環或芳香族之多環•當N = M = 0時，由R15與R12所形成之芳香族環如下所示： 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） A7 B7 五、發明説明（！2 )
由式（I )與（I I )所代表之環烯經例子包括： 雙環〔2. 2 . 1〕一 2 —庚烯（二原冰片烯），由 下式所代表： 1 2 7
6 4 5 及 請 先 閏 讀· 背 面 之 注
I 鯉濟部中央棵隼局貝工消費合作杜印製 (其中數值1至7爲碳之位置數值） 以烴基所取代之其衍生物。 烴基之例子包括：5—甲基，5，6 —二甲基，1 一 甲基，5 —乙基，5 —己丁基，5 —異丁基，甲基， 5 _苯基，5 —甲基一 5 —苯基，5 —苄基，5~甲苯基 ，5 —（乙基苯基），5 —（異丙基苯基），5 基），5 —（卢一棻基），5 —（α —菓基）， 基）及5，6_二苯基。 其他衍生物之例子包括： 二環〔2. 2.1〕一2-庚烯衍生物，如 烯一苊加合物，1 ’ 4 —甲撐一 1 ，4，4a ， (二苯 -(Μ 環戊二 a —四 本紙张尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15 - A7 B7 五、發明説明（13 ) 氫蒹，及 1，4-甲撐一1 ，4，4a，5，10， 1 0 a —六氫Μ ; — 環 ( 4 .3 .0.1 .2, 5〕 一 3 癸烯 衍 生 物 9 如 三 環 C 4 • 3 .0 .1 2, 5 〕- 3 癸 烯 ，2 一 甲 基 三 環 ( 4 3 0 导 1 2, ! 5〕- 3 癸烯與 5 一 甲基 三 環 ( 4 3 0 1 2， 5〕- 3癸烯 » 三 環 C 4 .4 • 0.1 2, 5〕 — 3 Η— 碳 烯衍 生 物 加 ； 三 環 [ 4 .4 .0.1 2,5〕 一 3 十一 碳 烯 與 1 0 一 甲 基 二 環 ( 4 .4 .0.1 2 . 5 J — 3 十一 碳 烯 及 四 環 C 4 .4 .0.1 2,5 1 7 , 10〕 — 3 一 十 二 碳 烯，由下式所表示：
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 及由烴基所取代之其衍生物。 烴基之例子包括：8 -甲基，8 —乙基，8 —丙基， 8 - 丁基，8 —異丁基，8 -己基，8 -環己基，8 -硬 脂基，5，10-二甲基，2，10 —二甲基，8，9一 二甲基，8-乙基一9 一甲基，11 ，12—二甲基，2 ，7，9 —三甲基，2 ，7_二甲基一 9 一乙基，9-異 丁基_2 ，7 —二甲基，9 ，11 ，12 —三甲基，9 — 乙基一 11 ，12 —二甲基，9 —異丁基一11 ，12 — 二甲基，5 ，8 ，9 ，10 —四甲基，8-亞乙基，8 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ______ B7_ 五、發明説明（14 ) 亞乙基一9 一甲基，8 —亞乙基一 9 —乙基，8 —亞乙基 —9 —異丙基，8 —亞乙基一 9 一丁基，8 -正亞丙基， 8 -正亞丙基一 9 一甲基，8 —正亞丙基一 9 一乙基，8 一正亞丙基一 9 _異丙基’ 8 —正亞丙基—9 一丁基，8 一異亞丙基，8 _異亞丙基一 9 一甲基，8 —異亞丙基一 9 一乙基，8_異亞丙基一 9 一異丙基，8 —異亞丙基一 9 — 丁基，8-氧基，8~溴基，8-氟基，8，9 一二 氯基’ 8 —苯基，8 —甲基一8 -苯基，8_笮基，8 — 甲苯基’ 8 -（乙基苯基）8 —（異丙基苯基），8，9 一二苯基，8 —（雙苯基）8_ (/9 —棻基），8_ (α 一某基），8 —（葸基）及5，6 -二苯基。 亦可採用下列： 四環〔4. 4. 0· 12,5，17，1〇〕_3_ 十二碳 烯衍生物，如：環戊二烯/苊加合物與環戊二烯之加成產 物·· 五環〔6. 5. 1. l3，β，02.7 0β，13〕一4- +五碳烯與其衍生物； 五環〔7. 4. 0· 12·5，1β,12 〇8,13〕- 3 -十五碳烯與其衍生物； 五環〔8. 4. 0· I2·5· ΐβ，12. 〇8，13〕— 3 一十六碳烯與其衍生物； 五環〔6. 6. 1. 13·β，〇2*7. 〇β，14〕-4 一 十六碳烯與其衍生物： 六環〔6. 6. 1. 13*β，〇2,7· 〇0·14〕— 4 一 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠) C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’裝' 訂 線 e A7 ____B7_ 五、發明説明（15 ) 十七碳烯與其衍生物； 七環〔8· 7. 0· 12’β，I4,7· I11·17. 03·8 〇 : 2 · i β〕一 5 _廿碳烯與其衍生物： 七環〔8.7.0.13*6，11〇，”.112，15· 〇 2· 7. Ο η· 1β〕- 4 -廿碳烯與其衍生物； 七環〔8. 8. 0 Ι2，®，！4,7·]11·18. 03,8 〇 12·17〕一 5 一廿六碳烯與其衍生物； 八環〔8 . 8 · 0 · 1 2, β，1 4, 7· 1 18 . 113，1β 〇3·β 〇12·Ι7〕_5_ 二十二碳烯與其衍生 物； 九環〔10.9.1.14*7，113,2〇.115·18· 〇 2 · 1 ° · 0 3，8 · 0 1 2. 2 1 . 0 14，1 0〕一 5 —二十五碳烯 與其衍生物； 經濟部中央棣準局負工消费合作衽印製 —-—F--.----裝-- (·請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁} 雖然在本發明中可採用之由上述式（I )或（I I ) 所代表之環烯烴例子如上所描述，但道些化合物之更特殊 結構由本發明之研究者示於日本公開公報發表之號碼： 145213/1995，0032-0054 之段落（ 相對於日本專利申請書號碼196475/1993)， 且在此申請窨中所做爲例子之化合物亦在本發明中做爲可 採用之環烯烴。 藉由使環戊二烯與相對結構之烯烴進行D i e 1 s — A 1 d e r反應而製備由式（I )或（I I I )所代表之 環烯烴。 這些環烯烴可單獨地使用或結合二或多種使用。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4規格（210X297公釐〉 經濟部中央揉準局貝工消费合作衽印製 A7 ___B7__ 五、發明説明（16 ) 上述之環烯烴共聚物（α -烯烴/環烯烴共聚物）以 例子於下說明· α —烯烴/環烯烴共聚物之例子包括： 乙烯/原冰片烯共聚物，乙烯/5 —甲基一 2 —原冰 片烯共聚物，乙烯/ 5 —乙基- 2 _原冰片烯共聚物，乙 烯/ 5 -丙基—2 —原冰片烯共聚物，乙烯/5 — 丁基一 2 -原冰片烯共聚物，乙烯/5 -戊基一 2 ~原冰片烯共 聚物，乙烯/5 —己基一 2 —原冰片烯共聚物，乙烯/5 —庚基一 2 —原冰片烯共聚物，乙烯/5 —辛基一 2 —原 冰片烯共聚物，乙烯/5 -任基一 2 -原冰片烯共聚物， 乙烯/5—癸基一2—原冰片烯共聚物，乙烯/5-十一 燒基—2-原冰片烯共聚物，乙烯/5—+二烷基-2 — 原冰片嫌，乙烯/ 5 —苯基- 2 —原冰片烯共聚物，乙烯 /1，4 一甲撐一 1，4，4a ’ 9a —四氫莠共聚物， 乙烯/四環十二碳烯共聚物，乙烯/丙烯/原冰片烯共聚 物，乙烯/丙烯/5 —亞乙基一 2 -原冰片烯共聚物，乙 烯/丙烯/5 —甲基一2 _原冰片烯共聚物，乙烯/丙烯 /5 —乙基一 2 —原冰片烯共聚物，乙烯/丙烯/5-丙 基一2 —原冰片稀共聚物，乙烯/丙烯/5 -丁基一 2 — 原冰片稀共聚物，乙烯/丙烯/5 _苯基一 2 —原冰片稀 共聚物，乙烯/丙基/ 5 —己基一 2_原冰片稀共聚物’ 乙烯/丙烯/5 -庚基一 2 —原冰片稀共聚物，乙烯/丙 烯/5 —辛基一 2 -原冰片稀共聚物，乙烯/丙烯/5 -任基一 2 —原冰片稀共聚物，乙烯/丙烯/5 —癸基_ 2 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公；~~ " (請先聞讀背面之注意事項再填寫本育) 裝 訂
17 A/ B7 五、發明説明（， .一原冰片稀共聚物，乙烯/丙烯/5—+—烷基一2—原 冰片稀共聚物，乙烯/丙烯/5 -十二烷基—2 -原冰片 稀共聚物，乙烯/丙烯/5 _苯基一 2 -原冰片稀共聚物 ，乙烯/丙烯/四環十二碳稀共聚物，乙烯/1 一丁烯/ 原冰片稀共聚物，乙烯/1 一丁烯/ 5 -亞乙基一2 —原 冰片稀共聚物，乙烯/1 一丁烯/5 —甲基一 2 —原冰片 稀共聚物，乙烯/1 _ 丁烯/5 —乙基一 2 —原冰片稀共 聚物，乙烯/1 一丁烯/5 -丙基一 2 —原冰片稀共聚物 ，乙烯/1-丁烯/5-丁基-2-原冰片稀共聚物，乙 烯/1 — 丁烯/5 -戊基一 2 —原冰片稀共聚物，乙烯/ 1 一丁烯/5 _己基一 2 —原冰片稀共聚物’乙烯/1 一 丁烯/5 -庚基一 2 _原冰片稀共聚物，乙烯/1 一丁烯 /5 -辛基一 2 -原冰片稀共聚物，乙烯/1 一丁烯/5 一任基—2 —原冰片稀共聚物，乙烯/1 一丁烯/5 —癸 基一 2 —原冰片稀共聚物’乙烯/1— 丁烯/5_十一烷 基一 2 —原冰片稀共聚物’乙烯/1 一丁烯/5 —+二烷 基_2 —原冰片稀共聚物，乙烯/1— 丁烯/5 —苯基一 2-原冰片稀共聚物，，乙烯/1一丁烯/四環十二碳稀 共聚物，乙烯/1 一己烯/原冰片稀共聚物，乙烯/1 一 己烯/5 —甲基一 2 -原冰片稀共聚物，乙烯/1 一己烯 /5 —乙基一2 —原冰片稀共聚物’乙烯/1—己烯/5 —丙基—2 -原冰片稀共聚物，乙烯/1 一己烯/5 —丁 基一 2 -原冰片稀共聚物，乙烯/1 一己烯/ 5 _戊基一 2 —原冰片稀共聚物’乙烯/1 一己烯/5 —己基_ 2 ~ 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） 請 先 閲· 讀· 背 面 之 注
I 經濟部中央檩準局負工消费合作杜印製 A7 _B7______ 五、發明説明（18 ) 原冰片稀共聚物’乙烯/1 一己烯/5 一庚基_ 2 —原冰 片稀共聚物，乙烯/1 _己烯/5 一辛基一 2 一原冰片稀 共聚物，乙烯/1 一己烯/5 -任基一 2 -原冰片稀共聚 物，乙烯/1 一己烯/5 —癸基一 2 —原冰片稀共聚物’ 乙烯/1 一己烯/5-十一烷基一 2-原冰片稀共聚物’ 乙烯/1一己烯/5—十二烷基一2-原冰片稀共聚物’ 乙烯/1 一己烯/5 —苯基一 2_原冰片稀共聚物，乙烯 /1 一己烯/四環十二碳稀共聚物’ 趣濟部中央棣準局負工消費合作衽印衷 (請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁) 乙烯/1 一辛烯/原冰片稀共聚物’乙烯/1 一辛烯 /5 —甲基一 2 _原冰片稀共聚物’乙烯/1 一辛烯/5 一乙基一 2 —原冰片稀共聚物’乙烯/1 一辛烯/5 —丙 基-2-原冰片稀共聚物’乙烯/1 一辛烯/5 -丁基一 2 -原冰片稀共聚物，乙烯/1—辛烯/5_戊基一 2_ 原冰片稀共聚物’乙烯/1 一辛嫌/5-己基一 2-原冰 片稀共聚物，乙烯/1 一辛烯/5 -庚基一 2 —原冰片稀 共聚物，乙嫌/ 1 一辛嫌/5 -辛基一 2 -原冰片稀共聚 物，乙嫌/ 1 —辛嫌/ 5 -壬基一2 -原冰片稀共聚物’ 乙烯/ 1 一辛烯/5 —癸基一 2_原冰片稀共聚物’乙烯 /1 一辛烯/5 -十一烷基一 2 -原冰片稀共聚物，乙烯 /1 一辛烯/5 —十二烷基一 2 -原冰片稀共聚物，乙烯 /1 一辛烯/5 —苯基一 2 —原冰片稀共聚物’乙烯/1 -辛烯/四環十二碳稀共聚物， 乙烯/1 一癸烯/原冰片稀共聚物，乙烯/1 一癸烯 /5 —甲基一 2 —原冰片稀共聚物’乙烯/1 _癸烯/5 本紙張尺度逍用中國國家梯準（CNS ) Α4规格（210X297公兼） 經濟部中央樣準局負工消費合作杜印製 A7 __B7^____ 五、發明説明（19) 一乙基一 2 —原冰片稀共聚物，乙烯/1 一癸烯/5 —丙 基一2—原冰片稀共聚物，乙烯/1一癸烯/5—丁基一 2 —原冰片稀共聚物，乙烯/1 一癸烯/5 —戊基一 2 — 原冰片稀共聚物，乙烯/1 一癸烯/5 -己基一 2 —原冰 片稀共聚物，乙烯/1 _癸烯/5 -庚基一 2 -原冰片稀 共聚物，乙烯/1 一癸烯/5 —辛基_ 2 -原冰片稀共聚 物，乙烯/1 -癸烯/5 -壬基一2_原冰片稀共聚物， 乙烯/1 _癸烯/5 —癸基一 2 -原冰片稀共聚物，乙烯 /1 一癸烯/5 —十一烷基_2 —原冰片稀共聚物，乙烯 /1 -癸烯/5-十二烷基-2-原冰片稀共聚物，乙烯 /1 —癸烯/ 5 —苯基一 2 —原冰片稀共聚物，乙烯/1 -辛烯/四環十二碳稀共聚物。 本發明之環嫌烴共聚物組合物（C )包含藉由共聚化 至少2碳原子之α-烯烴（a)與由上式（I)或（I I )所代表之環烯烴（B )而獲得之環烯烴共聚物成份，共 聚化作用係在存有先前所提之含乙烯基碳氫化合物/共軛 之二烯共聚物或（A )具有足夠可聚合化雙鍵之氫化產物 之芳香環中進行。 爲了獲得環烯烴共聚物組合物（C)，其他非式（I )或（I I )之環烯烴之環烯烴可依不會決定該共聚物成 份性質之量而共聚化之（除了 α -烯烴（a )與環烯烴（ b )之外）。 在此所使用之術語~其他環烯烴#具有宽廣之意義， 除了式（I )或（I I )之環烯烴之外，包括未飽和之多 本紙張尺適用中關家樣準（CNS > ( 210X297公釐)— ~ -22 - (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. 订 線 A7 _B7 _ 五、發明説明X 20 ) 環碳氫化合物。 其他環烯烴之例包括：環丁烯，環己烯，環成烯，3 ，4 一二甲基環戊烯，3 —甲基環己烯，2— (2 —甲基 丁基）一 1 一環己烴，苯乙烯，甲基苯乙烯與3a， 5 ，6 ，7a -四氫一4，7 — 甲缚一 1H —筘。 本發明之環烯烴共聚物組合物包含1至40重置％， 較佳爲2至3 0重量％之成份（A)。 至於本發明之環嫌烴共聚物組合物，差Δη D不可超 過 0· 015，其中^111>爲|111>(八）一111)(6)|， nD(A)爲成份（A)之折射率，而nD(B)爲下述環 烯烴共聚物成份（B)之折射率· 環烯烴共聚物成份（B)爲在無成份（A)存在之下 ，由共聚合化至少2碳原子之α -烯烴（a )與式（I ) 或（I I)所代表之環烯烴（b)所獲得之環烯g共聚物 〇 在本發明中，成份（A)之折射率與成份（B)之折 射率係使用河具（Ab b e )折射儀（D -線， 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 8 9 n m )所量測之。 在本發明之環烯烴共聚物組合物（C )中，推測從α 一烯烴（a )與環烯烴（b )而形成之環烯烴共聚物成份 爲至少部份地以化學鍵結至成份（A) ·此亦可從本發明 之環烯烴共聚物組合物（C )在透光度與衝擊阻擴性方面 較由下列方式所獲得之環烯烴共聚物組合物優良之事會得 以確認：純粹爲成份（A)與在無成份（A)存在下，藉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' A 7 ______B7 五、發明説明（21) 由共聚物α -烯烴（a )與含可聚合化雙鍵之環烯烴（b )所獲得之環烯烴隨機共聚物成份（B)之調和物· 至於本發明之環烯烴共聚物組合物（C)，差ΔηD 不超過 0. 015，其中^111)爲1111)(八）一111>(3) ,，nD(A)爲成份（A)之折射率，而ηι>(Β)爲在 無成份（Α)之存在下，藉由共聚化α —烯烴（a )與環 烯烴（b )而獏得之環烯烴共聚物成份（B )之折射率， 如上所述，差值較佳爲不超過0 . 0 1 0，更佳爲不超過 0.0 0 5。 在環烯烴共聚物組合物（C )中，一部份環烯烴共聚 物成份係以化學地鍵結至成份（A)，所以僅環烯烴共聚 物成份不可從組合物（C)中移除。因此理由，在無成份 (A)之存在下，藉由共聚物至少2碳原子之α_烯烴（ a )與環烯烴（b )而獲得之環烯烴隨機共聚物成份（Β )之折射率在本專利申請書是被採用的· 在成份（A)之製備（含乙烯基碳氫化合物/共軛之 二烯共聚物或其氫化之產物之芳香環），或在有成份（A )之存在下，藉由共聚化α —烯烴（a )與環烯烴（b ) 而獲得之環烯烴共聚物組合物（c )之製備中，採用過渡 金靥催化劑· 所採用做爲過渡金屬催化劑爲： (i )從可溶解之釩化合物與有機鋁化合物所形成之 '催劑，或 (i i )從選自週期表I VB族金靥與鑭族元索及有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 請 先 閲 讀* 背 面 之 注
I
I 經濟部中央樣率局貝工消费合作杜印製 _ 94 - 經濟部中央標準局属工消费合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（22 ) 機鋁氧基化合物，及選擇性地有機鋁化合物之過渡金屬之 金靥雙環戊二烯化合物所形成之催化劑· 從形成之催化劑（i )之可溶釩化合物係特殊地藉由 式VO (OR) eXb或V(OR) cXd所代表（其中R爲 烴基，而a，b，c與d爲滿足0彡aS3， ，2Sa+bS3，〇Sc<4，0<dS4 及 3Sc + d S 4之條件之數值）。 從形成催化劑（i )所使用之有機鋁化合物與可溶之 釩化合物具有在其分子上至少一 A 5_C鍵，例如， 由下式所代表之化合物： R j? (OR2) ηΗ ΡΧ α .其中R1與R2之每一個代表通常具有1至15碳原子 ，較隹爲1至4碳原子之烴基，R1與R2可相同或不同， 而X代表鹵素原子，而m，η'，p，<3由0SmS3 ， 〇Sn<3，0<ρ<3，〇Sq<3 及 m+n + p + Q =3所代表之數值，或 從週期表族I之金靥與鋁所形成之錯烷基化產物，由 下式所代表： Μ 1 A 32、 其中Μ1代表Li ，Na ，K而R1如上所定義。 從選自週期表I VB族金羼與緬系元素，而機鋁氧基 化合物，及選擇性地如上所述之有機鋁化合物之過渡金靥 之金屬雙環戊二烯化合物所形成之催化劑（i i )。 選自週期表族IVB金靥與檷系元素之過渡金屬之金 本紙張尺度適用中國•家揉车（CNS ) A4*t格U10X297公釐) ' ' -25 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 A7 _._B7 ·__ 五、發明説明（23 ) 羼雙環戊二烯化合物例如爲由下式所代表之化合物： M Lx 其中Μ代表選自週期表族I VB金靥與鑭系元素，更明確 而言，鉻，鈦，給，釦，釤或鏟之過渡金屬，L爲配屬於 過渡金屬之配位基，至少一配位基L爲一種具有環戊二烯 基骨架之配位基，除了具有環戊二烯基骨架之配位基之配 位基之配位基L爲具有1至1 2碳原子之烴基，烷氧基， 芳氧基，鹵索原子，三烷基甲矽烷基，S03R (R爲具 有1至8碳原子之烴基，族烴基可具有取代物，例如：鹵 素原子）或氫原子，而X爲過渡金屬之價數。 用於形成本發明中之催化劑（i i )所使用之有機鋁 氣基化合物如下所述。 在本發明中所使用之有機鋁氧基化合物可爲傳統上已 知之鋁噁烷，或其可爲不可溶於苯之有機鋁氧基化合物。 傳統上已知之鋁噁烷可由下式所代表：
R2AH〇AltST 〇AIR2 I
R 輕濟部中央棣牟局貝工消费合作衽印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -
I
R 其中R代表烴基，例如··甲基，乙基，丙基或丁基，較佳 爲甲基，而m爲不小於2之整數，較佳爲5至4 0之整數 〇 使用於本發明中之不可溶於苯之有機鋁氧基化合物可 表紙張尺度適用中两两家揉準.（CNS ) Λ4規格（210X297公~ A7 ________Β7_五、發明説明（24) 由將鋁噁烷之熔液與水或含氫之活性化合物接觸之程序， 或將有機鋁化合物如上述與水接觸之程序而獲得之。 根據需要，有機鋁化合物爲由下式所代表之有機鋁化 合物： R 5nA 9. X 3-η 其中R 5代表具有1至12碳原子之烴基，X代表鹵 素原子或氫原子，而η爲1至3。 在上式中，對於R5之具有1至1 2碳原子之烴基爲 烷基，環烷基或芳香族基，而其例子包括：甲基，乙基， 正丙基，異丙基，異丁基，戊基，己基，辛基，環戊基， 環己基，苯基與甲苯基》 亦可做爲有機鋁化合物係由下式所代表之化合物： 捧 先 閲 之 注 項 再 填 寫 本 頁 φ 訂 經濟部中央橾率局貝工消費合作杜印裝 其中R5加上所定義，Y爲—0Re，— 0 S i R73， -0A^R82，一NR92，一S i R103或一N (R11) Aj?R122，n 爲 1 至 2 ，Re，R7，R8 與 R12 之每一個 爲甲基，乙基，異丙基，異丁基，環己基，苯基或三甲基 甲矽烷基，R9爲氫原子，甲基，乙基，異丙基，苯基或 三甲基甲矽烷基，而R1。與R11每一個爲甲基或乙基。 可溶之釩化合物，有機鋁化合物，過渡金靥之金翮雙 環戊二烯化合物，有機鋁氧基化合物及選擇性地使用於有 機鋁化合物之更特殊例子，所有之化合物均使用於在本發 明中可採用之過渡金屬催化劑（i )與（i i )，這些化 合物均描述於由本發明之發明者所發明之日本專利公開公 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4规格（21.0X297公釐） -27 - A7 B7 五、發明説明（25) 報發表之號碼4 0 15 3)，從 用於本發明之反 在本發明中 中共聚化至少2 (i i ')所代表 溶劑中，並在存 聚物或（A )之 碳氫化合物 如：戊烷，己烷 些之豳化衍生物 ，甲基環戊烷與 族碳氫化合物， 物，例如：氯苯 其本身而言可使 合使用^ 在本發明中 合物溶劑之下進 13 6 4 這裡所描 應。 ，使用催 碳原子之 之環烯烴 有含乙烯 氫化產物 溶劑之例 ，庚烷， ;脂肪環 甲基環己 例如：苯 。在共聚 用做爲碳 /1994 (段落：100 -述之化合物所形成之催化劑可使 化劑（i )或（i i )，在液相 烯烴（a)與由式（i)或 (b )，而較佳係在碳氫化合物 基碳氫化合物，一共軛之二烯共 之芳香族環之下進行共聚化。 子包括：脂肪族碳氫化合物，例 辛烷，癸烷，十二烷與煤油及這 狀之碳氫化合物，例如，環己烷 烷，及這些之鹵化衍生物：芳香 ，甲苯與二甲苯，及其鹵化衍生 合反應中，α —烯烴或環烯烴就 氫化合物溶劑。所述之溶劑可結 請· 先 聞 讀 ύ 之 注 意 事 項 再 裝 訂 Ο 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 ，共聚合作用係較佳於存在有上述碳氫化 行之，而更佳係在有經混合之溶劑中進行 之，如此之經混合溶劑爲：環己烷一己烷，環己烷一庚烷 ，環己烷一戊烷，甲苯一己烷，甲苯一庚烷，甲苯一戊烷 〇 共聚化作用可以批式或連績式之方式進行，但較佳係 在連續過程中進行》在共聚合反應中之催化劑濃度如下所 述》 本紙張尺度遑用中國國家揉準（CNS > Α4規格（210X297公釐） -28 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印11 A7 B7 五、發明説明（26) 在催化劑（i )之例子中，可溶之釩化合物進料於聚 合系統中，通常以〇. 01至5mmol之量進料，較佳 爲0_ 05至3mmol(以每1升之聚合容稹），而進 料之有機鋁化合物之量使得在聚合系統中，鋁原子對釩原 子（A5/V)之比例不小於2，較佳是2至50，更佳 是3至2 0 «進料至聚合作用系統中之可溶解之釩化合物 之濃度不超過1 〇倍，較佳爲1至7倍，更佳爲1至5倍 ’如出現在聚合作用系統中可溶之釩化合物同樣多之濃度 〇 可溶之釩化合物與有機鋁化合物通常在各自與液體單 體且/或上述碳氫化合物溶劑稀釋之後，進料至聚合作用 系統中β在此例中，希望可溶之釩化合物經稀釋而具有先 前所述之濃度，一方面有機鋁化合物經稀釋而達到具有選 擇性濃度，以不超過5 0倍出現於聚合系統中之有機鋁化 合物之濃度爲原則。 在催化劑（i i )之例子中，使用於聚合作用系統中 之金靥雙環戊二烯化合物之量通常約〇. 〇〇〇〇5至 1· Ommol ，較佳約〇· 〇〇〇1至〇. 3mmol (每升之聚合作用容積）；而使用之有機鋁氧基化合物之 量爲在有機鋁氧基化合物中之鋁原子量通常變成約1至 10，OOOmo 1之量，較佳爲10至. 5 > 0 0 0 m ο 1 (以在金靥雙環戊二嫌化合物中過渡金 脣原子之lmol爲基礎）》
在下列之條件下：反應溫度通常爲一 5 0至2 〇 0°C 本紙張尺度通用中國8}家標準（CNS ) A4規格（2I0X：297公釐') (殊先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T -e A7 _____B7_ 五、發明説明（27 ) ，較佳爲一 30至1 5 0°C，更佳爲一2 0至10〇°C， 而壓力爲大於〇Kg/cm2但不超過5 OKg/cm2, 較佳爲大於OKg/cm2且不超過2 〇Kg/cm2，在 存在有催化劑（i )或（i i )之下進行共聚化反應。反 應時間（在連續之共聚化過程中之平均滯留時間），隨著 所使用之單體種類，催化劑濃度，聚合溫度等而變化之， 但通常是在5分鐘至5小時之範圍，較佳是1 0分鐘至3 小時- 在共聚化作用中，進料至聚合作用系統中之α —烯烴 (a)與環烯烴（b)之莫耳比例（a)/(b)爲10 /90 至 90/10，較佳爲 10/90 至 50/5 0。 分子量調節劑，例如氫，可使用於共聚合化作用中。 至少2碳原子之α —烯烴（a)與由式（I)或（ 經濟部中央梯率局貞工消费合作社印装 (先先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I I )所代表之環烯烴（b )，在存在而含乙烯基碳氫化 合物/共轭之二烯共聚物或（A)之氫化產物之芳香族環 所上所述，因此而獲得環烯烴共聚物組合物（C)。在溶 液中，所包含之環烯烴共聚物組合物（C )之濃度通常在 10至500克/升，較佳爲10至300克/升。該溶 液藉由傳統之方法處理而獲得環烯烴共聚物組合物（C) 〇 環烯烴共聚物組合物（C )可藉由在碳氫化合物溶劑 中溶解先前已製備之成份（A)而製備之，例如，彈性體 圖球，雖後在所得之溶液中共聚化烯烴（a )與環烯 烴（b)，或其可藉由首先製備成份（A)，然後在成份 本紙張λ度適用中國國家橾率（CNS > A4规格（21.0X297公釐) -30 - A7 ______， 五、發明説明（28 ) (A)之聚合溶液中，共聚化〇： 一烯烴（a)與環烯烴（ b)而製備之。 根據本發明環烯烴共聚物組合物係藉由已知方法而多 方面模製。例如，藉由不多之模製機械，例如：單螺桿擠 壓機，開孔式擠壓機，雙螺桿擠壓機，錐形雙螺桿擠壓機 ’共捏合機，擠煉機，平台擠壓機，行星螺桿擠壓擠，齒 輪濟壓機與無螺桿擠壓機。 對於本發明之環烯烴共聚物組合物（C)，爲了更進 —步改善組合物（C )之衝擊強度，以不影響本發明之目 的之添加量加入橡膠成份或不同之添加劑：例如安定劑， 風蝕安定劑，抗靜電劑，滑脫劑，抗阻塞劑，抗霧劑，潤 滑劑，染料，色素，天然油，合成油與蠟。 可選擇性地添加安定劑之例子包括酚之抗氧化劑，例 請, 先 閲 讀 背 之 注
項 再 f 本 I 如：四〔伸甲基一3 (3，5—二一第三丁基一4-羥基 基一 4 基一3 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 苯基） 一羥苯 (3， 酸金靥 酸鈣： 油單月 季戊四 獨地使 3 (3 與硬脂 丙酸鹽〕甲烷， 基）丙酸烷基酯 J3 - ( 3 5 —二一 第三丁 與2，2>-草醯胺雙〔乙 5 —二—第三丁基—4 —羥 鹽，例如：硬脂 及多元醇之脂肪 桂酸酯，甘油二 醇二硬脂酸酯及 酸鋅，硬脂 酸酯，例如 硬脂酸脂， 季戊四醇三 用，但亦可結合使用。例如 ，5 —二一第三丁基—4一 苯基）〕 酸鈣與1 :甘油單 季戊四醇 硬脂酸酯 :可採用 羥苯基） 丙酸鹽 2 -羥 硬脂酸 單硬脂 。安定 四〔伸 丙酸鹽 :脂肪 基硬脂 酯，甘 酸酯， 劑可單 甲基一 〕甲烷 酸鋅或甘油單硬脂酸鹽之結合 本紙張尺度通用中國國家橾準（CNS ) A4規格（21.0X297公釐） -31 - A 7 _ B7五、發明説明（29) 在本發明中，酚之抗氧化劑與多 合是最佳使用的，且在比例中，多元 之多元醇脂肪酸酯，其中多元醇（特 醇類羥基是部份酯化的。此類多元醇 括甘油脂肪酸脂，例如：甘油單硬脂 脂，甘油單肉豆蔻酸酯，甘油單棕櫚 酯與甘油二用桂酸酯：及季戊四醇脂 四醇單硬脂酸脂，季戊四酸單月桂酸 酸脂，季戊四醇二硬脂酸酯與季戊四 用之酚擴氧化劑之量爲0至10重量 量份，更佳爲0至2重量份（以1 0 脂爲基礎）。所使用之多元醇之脂肪 重量份，較佳爲0至5重量份（以1 樹脂爲基礎）。 元醇之脂肪 醇之脂肪酸 別是三元或 之脂肪酸酯 酸酯，甘油 酸酯，甘油 肪酸酯，例 脂，季戊四 酸三硬脂酸 份，較佳爲 0重量份之 酸酯之量爲 0 0重量份 酸酯之結 酯是較佳 更多）之 之例子包 單月桂酸 二硬脂酸 如：季戊 醇二月桂 脂。所使 0至5重 環烯烴樹 0至1 0 之環烯烴 請‘ 先 閲 讀 it 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 訂 發明之結果 本發明之環烯烴共聚物組合物（C)包含藉由隨機共 聚化至少2碳原子之α —烯烴（a )與環烯烴（b )所獲 得之環烯烴隨機共聚物成份，共聚化係在包含乙烯基碳氫 化合物一共軛之二烯化合物或含可聚合之碳對碳雙鍵之（ A )之氫化產物之芳香族環之下進行之。在共聚物組合物 (c )中，至少部份之環烯烴隨機共聚物成份以化學地鍵 結至成份（A)。此外，在成份（A)之折射率nD(A )與在無成份（A)之下藉由共聚化α —烯烴（a )與環 本紙張尺度連用中國國家樣隼（CNS ) Α4说格（210X297公釐） ·Π> 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 -32 - A7 ___B7___ 五、發明説明（30) 烯烴（b )而獲得之環烯烴隨機共聚物成份（B )之折射 率nD(B)之間之差Aiid不超過〇. 015»因此，該 環烯烴共聚物組合物（c)特別地顯示經改良之透光度與 衝擊阻抗性。 本發明將以下列例子做爲參考描述，但須解釋這些例 子非限制本發明， 根據下列方法進行不同性質與評價之量測。 (1 )固有黏度（) 在1 3 5°C，於十氫棻溶液（1 g/升）中，藉由烏 伯德（Ubbellohde )黏度計量測固有黏度（π)。 (2)玻璃轉換溫度（Tg) 在氮之大氣中，以1 0°C/分之加熱速率，藉由 D S C-2 2 0 (由Seiko Denshi K. K.所製造）置測 玻璃轉換溫度（Tg)。 (3 )折射率 經濟部中央標準局員工消费合作社印家 (諫先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在25°C，藉由阿具（Abb e)折射率（D — 1 i η，5 8 9 n m )量測折射率》 (4 )碘值 根據J I S K3 3 3 1之碘單氯化物方法量測碘值 0 (5)樣本之製備 使用注模機 I S 5 0 E P N (由Toshiba Kikai K. I紙張尺度適用中國困家標準（CNS > A4规格（21.0X297公釐) -33 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（31 ) k.所製造）及在下列模製條件之下及先前所述之樣品模 而製備樣本。在模製之後，允許樣本在室溫靜置4 8小時 ，接著量測之。 模製條你：
汽缸溫度·· 2 6 0 °C 模製溫度：6 0 °C 注射壓力一級/二級·· 1，000/800 (Kg/ cm2) (6 )混濁度 藉由薄膜混濁度量測儀（薄片厚度：2mm)量測混 濁度 (7)懸臂梁式衝擊強度 根據AST MD2 5 6量測懸臂梁式衝擊強度。 樣本之大小：δ/ΖχΙ/δΧΐ/Ζ11英吋（切口 )
測試溫度：2 3 °C 例1 對於已乾燥並灌而氮之1 0 0mi2玻璃容器，導入 80mg之異伸丙基（環戊二烯基）（芘基）鉻二氯化物 及70m)2之甲基鋁噁烷（MAO)(可從Wi t co公 司購得，鋁濃度：1. 5〇mmol/)2)，其以超音波 輻射1 5分鐘而完全地溶解金饜雙環戊二烯化合物。 本紙浪尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 34 ί:---»----裝------訂------,(? 先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A7 ______ B7__ 五、發明説明（32 ) 在存在有成份（A)(橡膝）下之乙燔一原冰片烯共聚化 作用 在表1中所示之a:含乙烯基化之碳氫化合物/共軛 之二烯共聚物之芳香族物質（含乙烯基碳氫化合物/共軛 之二烯共聚物之芳香族環），200g之部份氫化SBS (苯乙嫌/ 丁二烯—苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯（St) 含量：4 5重量％，氫化比例：5 6 %，折射率： 1. 533,碘值：100.3)溶解於5升之環己烷中 *然後，將所得之溶液加至4倍量之甲醇/丙酮混合溶劑 (7/1體積比例），儘可能地劇烈攪拌溶液而沈澱固體 。藉由過濾而回收固體，然後充份地以甲醇洗滌，並在氮 流中，於5 0 °C真空乾燥1 2小時。 在乾燥環己烷中溶解後固體而獲得1. 5升之溶液， 接著藉由氮冒泡1小時。然後，將1. 2升之該溶液導入 已真空乾燥並灌入氮之5升不銹鋼壓力鍋中。 在室溫及在氮流中，對該系統加入8 8 7克之原冰法 烯（在下文縮寫爲NB) ，73 1mj?之環己烷及 2 4mJ?之三異丁基鋁（T I BA)之環己烷溶液（ 1 m m ο 1 / ί )，使得在系統中之濃度變成 8mmo l/i2，接著攪拌5分鐘。其後，邊攪拌邊進料 乙烯，使得在系統中之壓力變成6Kg/cm2 — G，重 覆釋壓3次而在乙烯氣體中離開該系統。 壓力鍋之內部溫度保持在7 0°C，進料乙烯使得內部 壓力變成6Kg/cm2。在攪拌1 0分鐘之後，對該系 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS) A4規格（21.0X297公釐） ~ '— -35 - —U—·-—Φ裝------1T------.rp (本先閲ifv面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印装
五、發明説明（33) 統加入先前製備之5 0 喆基）銷二氯化物與甲 烯與NB之共聚化反應 異次丙基（環戊二烯基 0. 0 5 m m ο 1 / j? 度爲2 5 m m ο 1 /芡 系統中而維持6 K g / 後，加入異丙醇而結束 物溶液並與濃縮之氫氯 氯酸：1 5 m 5 )以1 )接觸，並藉由物質混 物被傳送至水相。在催 移除水相。然後，以蒸 溶液相。 經純化之聚合物溶 劇烈攪拌該聚合物溶液 而回收固體並充份地以 中，使得固體澳度變成 小時之萃取時間之條件 應之NB »在萃取之後 中，於130 °C及35 因此所獲得之乙烯 有黏度（π ) : 0 · 7 1 4 1 r，及成份（A 之異次丙基（環戊二烯基）（ 基鋁噁烷之甲苯溶液，而初始化乙 。至於催化劑濃度，在整個系統中 )(詰基）鉻二氯化物之澳度爲 ，而在整個系統中甲基鋁噁烷之濃 。在聚合期間，連續地進料乙烯至 cm 2之內部壓力。在60分鐘之 聚合反應。在釋壓之後，除去聚合 酸之水溶液（水：3升，濃縮之氫 :1之比例（聚合物溶液：水溶液 合機劇烈地攪拌，因此催化劑剩餘 化劑混合物液體靜置之後，分離並 餾水洗滌剩餘物二次而純化聚合物 液與3倍 而沈澱固 丙酮洗滌 4 0 g / 之下，萃 ，藉由過 0 m m Η /原冰片 0 d 5 / )(橡膠 置之丙 件（共 。然後 升，在 取殘留 濾而回 g乾燥 烯共聚 g，玻 )含量 酮接觸， 聚物）。 ，固體導 6 0 °C 之 於聚合物 收固體* 1 2小時 物組合物 璃轉化溫 17. 儘可能地 藉由過濾 入至丙酮 溫度與2 中之未反 並在氮流 〇 具有固有 度T g : 8重量％ 請‘ 先 閲 裴 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36 - 五、發明説明（ 34 。此組合物之碘值爲1 擊強度：8 . 0 K g . 結果於表2中提出 例2 A7 B7 2。模製產物具有懸臂梁片衝 1 cm，及4 4%之混濁度。 除了使用如表1所指示之SBS(a)與SEPS( b)之混合物做爲含乙烯基化碳氫化合物/共軛之二烯共 聚物之芳香族物質調整折射率之外，如例1之相同方法進 行聚合作用。 結果於表2中提出。 m
請. 先 W 背 之 注 3 f 裝 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 除了使用於表1中所指示之SB S ( a )與SEPS (b)之混合物（其具有介於SB S與SEP S之間之不 同混合比例）做爲含乙烯基化碳氫化合物/共軛之二烯共 聚物之芳香族物質調整折射率之外，如例2之相同方法進 行聚合作用》 結果於表2中提出。 比較例1 除了包含乙嫌基碳氮化合物/共輒之二嫌共聚物之芳 香族物質未進料之外，如例1之相同方法進行合成，而催 化劑濃度如表2所示之變化· 結果於表2中提出* 本紙張尺度通用中國國家標率（CNS ) A4规格（21ΌΧ297公釐） -37 - A7 ______B7___ 五、發明説明（35) 比鲛例2 除了使用於表1中所指示之SBS(b)與SEPS (c )之混合物做爲含乙烯基碳氫化合物/共軛之二烯共 聚物之芳香族物質調整折射率之外，如例1之相同方法進 行聚合、作用》 結果於表2中提出。 比較例3 除了在表1中以d表示之部份氫化SIS使用做爲含 乙烯化之碳氫化合物/共轭之二烯共聚物之芳香族物質之 外，如例1之相同方法進行聚合作用。 結果於表2中提出。 比較例4 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 (請先閲攻背面之注意事項再填寫本頁) 在如比較例1之相同條件之下，藉由雙螺桿擠壓機（ B T — 3 0，由Plastic Kogaku Kenkyusho 公司所製造 )，在2 6 0 °C之汽缸最大溫度與1分鐘之滯留時間之條 件下，把經合成之乙烯/原冰片烯共聚物製成小丸。該顆 粒使用上述之擠壓機與於表1中以a表示之部份氫化之 S B S調和。 注模產物之評估結果於表3中提出。 比鲛例5 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X29"?公釐） -38 - A7 B7 五、發明説明（36) 在如比較例1之相同條件之下，藉由雙螺桿擠壓機（ B T — 3 0，由 Plastic Kogaku Kenkyusho 公司所製造 )，在2 6 0 °C之汽缸最大溫度及1分鐘之滯留時間之條 件下，將合成之乙烯-原冰片烯共聚物製成小球。該顆粒 與部份氫化之SB S (以a表示）及S E P S (以b表示 )調和之，在表1中使用上述之擠壓器》 注模產物之評估結果於表3中提出。 表1 含乙烯基碳氫化合物一共範之二烯共聚物之芳香族環 或（A)之氫化產物之性質 ^1. ft— 1.^1 I —.I. -I n (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 種類 St 含置 氫化比率 折射率 碘值 a SBS 45wt. % 56% 1.533 100.3 b SEPS 65wt. % - 1.545 1. 4 c SEPS 50wt. % - 1.529 1.1 d SIS 20wt.% 80¾ 1. 520 0.9
、1T —Bfc— a 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）_抑 Α7 Β7 經濟部中央標準局®^工消费合作社印製 五、發明説明（w ) 表2 在存在有成份（A )下，瓚烯烴共聚物之合成 橡謬成份U) n 〇(A) n d(B) Δ π 〇 種類 比例 (g) 例1 a 100% 160 1. 537 1. 533 0. 004 例2 a + b 58/42 160 1.537 1. 540 0. 003 例3 a + b 42/58 160 1. 537 1. 538 0. 001 比較例1 none - 0 1. 537 - - 比較例2 b + c 50/50 160 1. 537 1. 537 0 比較例3 d ion 160 1. 537 1. 502 0 1丨^—Μ---;Λ裝------訂------η (#.先闖讀r面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準（CMS ) A4規格（210乂29*7公釐） -— A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 五、發明説明（你) 表2 (績一 1 ) 在存在有成份（A )下，瑱烯烴共聚物之合成
Zr (nno1/1 ) MAO (mmo1/1) TIBA (nmo1/1) 衷出置 (g) 成份u)之 * (»t«) 例1 0.050 25.0 8.0 898 17.8 例2 0.050 25. 0 8.0 780 20.5 例3 0.050 25.0 8.0 740 21.6 比較例1 0.014 7. 0 4. 0 180 0 比較例2 0.050 25. 0 8.0 795 20. 1 比較例3 0. 050 25. 0 8. 0 783 20. 4 tu rn L- - 1 - —in I ----- (請•先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
C 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS〉A4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1) 表2 (績-2 ) 在存在有成份（A)下，瓌烯烴共聚物之合成
Tg ) (dl/g) 碘值 (g-供） l〇〇g聚舍物 班贄棋式衝擎 (kg ' cm/cm) 浼濁 ⑴ 例1 141 0. TO 19.2 .8.0 44 例2 135 0. 57 10. 1 7. 4 18 例3 137 0. 57 8. 1 11.0 24 比較例1 143 0. 57 0.7 1. θ 2 比較例2 143 (K 60 0. 8 2.5 11 比較例3 143 0. 71 0.8 2.4 92 (棒先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Λ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -Α-2.- 387904 五、發明説明（40 ) 注：共聚化條件 5升壓力鍋，3升之刻度，70 °C，60分鐘，NB :887g/3升一環己烷，金屬雙環戊二烯化合物：異 伸丙基（環戊二烯基）（喆基）锆二氯化物 從顯示於表2中之例與比較例之結果是明顯的， 在存在有作份（A)(橡膠）中，藉由共聚化乙烯與原冰 片烯所獏得之環烯烴共聚物組合物（C )之性質示於表丄 中，當使用不超過2之碘值之成份（A )時，其懸臂梁式 衝擊值是小的且碰撞阻抗是差的。從結果亦是明顯的，在 沒有成份（A)之存在下，藉由共聚化乙烯與原冰片烯所 獲得之比較例1之環烯烴共聚物成份（B)在衝擊阻抗是 差的，雖然其混濁值是小的且透光度是高的。 (請先斧面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央揉牟扃貞工消费合作社印製 成份（A)與成份（B)之S合 橡0成份（A) η 〇 (A) Π » CB) Δ η d 成份（Λ) 之置 CwtX) Τβ ct ) C n ) (<tl/ 8 ) tf臂梁 式衡擊 Ue ea/ca ) «漘 ⑴ «類 比例 fb « 9V 4 a I oox 1. 537 1. 533 0. 904 20.0 142 0.71 5.0 90 比較例5 e + b 58/42 1 . 537 1 . 540 0.003 20.0 m 0. ei 3.2 75 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 43 A7 B7 387904 五、發明説明（41 ) 注：在如例1之相同條件之下，使用經合成之共聚物 做爲成份（A )。 從比較例4與5之結果是明顯的，當乙烯/原冰片烯 共聚物，意即，環烯烴共聚物成份（B)，及部份氫化之 SB S，意即，含乙烯基碳氫化合物/共軛二烯共聚物之 芳香族環之部份氫化產物成份（A )(含乙烯化碳氫化合 物一共軛之二烯共聚物之芳香族物質）•只是互相調和， 其懸臂梁式斷擊值是小的且衝擊阻抗是差的。另外，混濁 值是大的且透明度是差的。 (請先阶试背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印製 泰紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） -44 -

Claims (1)

  1. A8B8C8D8 經濟部智慧財產局MK工消费合作社印製 387904 六、申請專利範圍 附件一：第841 1 3761號專利申請案 - 中文申請專利範圍修正本 ^ Λ a ^\Ί 民國88年1 1月修正 由共聚化下列成份所獲得之環烯經共聚物 組合物（c ) ·' (a ) —種至少2碳原子之α -烯烴’及— (b )由下列式（I )或（I I )所代表之環烯烴， 該共聚化作甩係在下述成份（A )存在下I行：.（A )苯乙烯/共铌二嫌共聚物或-其音北產物’其係選自苯乙 烯/ 丁二嫌〆苯乙嫌_段共聚物，，苯乙烯/ 丁二烯共聚f ，苯乙烯/異戊間二烯嵌段共聚物，苯乙嫌2乙異戊間二烯 /苯乙烯嵌段共聚物’苯乙烯/(乙烯/丁烯）/苯乙烯 嵌段共聚物及苯乙烯/(乙烯/丙烯）/苯乙烯嵌段共聚 物；該成份（A 具省固有黏度（及） 0 · 5 Μ 5 . 0 d文/ g (於1 3 5 eC在十氳棻中置測）；至少低於1 5 °C_之玻璃轉化溫度（Tg)(由DSC置測之）；依據碘 值，數Μ爲2至150 (g -碘/100g~聚合物）之 可聚化之碳對碳雙鍵；及折射率n D ( A ) : 1 . 5 0至 1. 65 (在25°C置測之）； 其中共聚合物組合物（C)包含1至4 0邋置％之成 分（A).，而差值Δη 〇係不超過0. 0 15，Δη 〇爲 ,η ο ( A ) - noCB) ,，nD(A)爲成份（A)之折 V- . t ... 射率，而nD(B)爲在無成份（A)存在下，藉由共聚 化α -烯烴（a )與環烯烴（b )而獏得之環烯烴共聚物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公爱>
    A8B8C8D8 經濟部智慧財產局MK工消费合作社印製 387904 六、申請專利範圍 附件一：第841 1 3761號專利申請案 - 中文申請專利範圍修正本 ^ Λ a ^\Ί 民國88年1 1月修正 由共聚化下列成份所獲得之環烯經共聚物 組合物（c ) ·' (a ) —種至少2碳原子之α -烯烴’及— (b )由下列式（I )或（I I )所代表之環烯烴， 該共聚化作甩係在下述成份（A )存在下I行：.（A )苯乙烯/共铌二嫌共聚物或-其音北產物’其係選自苯乙 烯/ 丁二嫌〆苯乙嫌_段共聚物，，苯乙烯/ 丁二烯共聚f ，苯乙烯/異戊間二烯嵌段共聚物，苯乙嫌2乙異戊間二烯 /苯乙烯嵌段共聚物’苯乙烯/(乙烯/丁烯）/苯乙烯 嵌段共聚物及苯乙烯/(乙烯/丙烯）/苯乙烯嵌段共聚 物；該成份（A 具省固有黏度（及） 0 · 5 Μ 5 . 0 d文/ g (於1 3 5 eC在十氳棻中置測）；至少低於1 5 °C_之玻璃轉化溫度（Tg)(由DSC置測之）；依據碘 值，數Μ爲2至150 (g -碘/100g~聚合物）之 可聚化之碳對碳雙鍵；及折射率n D ( A ) : 1 . 5 0至 1. 65 (在25°C置測之）； 其中共聚合物組合物（C)包含1至4 0邋置％之成 分（A).，而差值Δη 〇係不超過0. 0 15，Δη 〇爲 ,η ο ( A ) - noCB) ,，nD(A)爲成份（A)之折 V- . t ... 射率，而nD(B)爲在無成份（A)存在下，藉由共聚 化α -烯烴（a )與環烯烴（b )而獏得之環烯烴共聚物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公爱>
    經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A8 3S7904 1 六、申請專利範圍 成份（B )之折射率： 式（I )
    其中η爲0或1 ，m爲0或正整數，r爲0或1 ，及 R1至R18之每一個和自獨立地代表氫原子： 或 式（I I ) Rl# Rw
    其中p與q之每一個爲0或1或大於1之整數’而m 與η之每一個爲0，1或2，而R1至Rie之每一個獨立 本紙張尺度適用中困國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐〉 .- — — — — — 111 —— II · I I 丨—丨丨丨— I 丨 — — —^* · {#先哪讀背面之注意事項再填寫本頁) -2 - A8 B8 C8 D8 387904 六、申請專利範圍 地代表氫原子。 2.如申請專利範圍第1項之組合物·其中包含於成 份（A)之碳對碳雙鍵置爲2至50 (g -碘/l〇〇g 一聚合物）之範圍（依據碘值）。 請 •先 、閱 讀 ，背 面 之 注 項 再 填 寫 頁 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家櫟準（CNS>A4規格（210 * 297公;g )
TW084113761A 1994-12-28 1995-12-22 Cycloolefin copolymer composition TW387904B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32854994 1994-12-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW387904B true TW387904B (en) 2000-04-21

Family

ID=18211525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW084113761A TW387904B (en) 1994-12-28 1995-12-22 Cycloolefin copolymer composition

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5854349A (zh)
EP (1) EP0719806B1 (zh)
KR (1) KR100318412B1 (zh)
CN (1) CN1075536C (zh)
CA (1) CA2166160C (zh)
DE (1) DE69504632T2 (zh)
TW (1) TW387904B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7868097B2 (en) 2005-02-21 2011-01-11 Mitsui Chemicals, Inc. Hybrid polymer and method for production thereof

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6090888A (en) * 1996-06-06 2000-07-18 Hoechst Celanese Corporation Cyclic olefin polymer blends exhibiting improved impact resistance and good transparency
JP3817015B2 (ja) * 1997-04-14 2006-08-30 三井化学株式会社 環状オレフィン系共重合体およびその用途
US6590033B2 (en) 1999-09-09 2003-07-08 Baxter International Inc. Cycloolefin blends and method for solvent bonding polyolefins
US6632318B1 (en) 1999-09-09 2003-10-14 Baxter International Inc. Method for solvent bonding polyolefins
US6255396B1 (en) 1999-09-09 2001-07-03 Baxter International Inc. Cycloolefin blends and method for solvent bonding polyolefins
US6613187B1 (en) 1999-09-09 2003-09-02 Baxter International Inc Solvent bonding method for polyolefin materials
US6297322B1 (en) 1999-09-09 2001-10-02 Baxter International Inc. Cycloolefin blends and method for solvent bonding polyolefins
US6497676B1 (en) 2000-02-10 2002-12-24 Baxter International Method and apparatus for monitoring and controlling peritoneal dialysis therapy
US6743523B1 (en) 2000-03-16 2004-06-01 Baxter International Inc. Multiple layer film of a new non-PVC material
US6372848B1 (en) 2000-10-10 2002-04-16 Baxter International Inc. Blend of ethylene and α-olefin copolymers obtained using a metallocene catalyst for fabricating medical films and tubings
US20020139088A1 (en) 2001-03-08 2002-10-03 Archie Woodworth Polymeric syringe body and stopper
CN1321971C (zh) * 2001-10-10 2007-06-20 Jsr株式会社 降冰片烯衍生物及其降冰片烯系开环聚合物
US20030125662A1 (en) 2002-01-03 2003-07-03 Tuan Bui Method and apparatus for providing medical treatment therapy based on calculated demand
US6913056B2 (en) 2002-01-31 2005-07-05 Baxter International Inc. Apparatus and method for connecting and disconnecting flexible tubing
US7238164B2 (en) 2002-07-19 2007-07-03 Baxter International Inc. Systems, methods and apparatuses for pumping cassette-based therapies
DE602004005827T2 (de) * 2003-01-28 2008-01-10 Cryovac, Inc. Cycloolefinpolymer für hochmodulige folien
US20050085785A1 (en) * 2003-10-17 2005-04-21 Sherwin Shang High impact strength film and non-pvc containing container and pouch and overpouch
US20050186377A1 (en) * 2004-02-19 2005-08-25 Hurst William S. Solventless plastic bonding of medical devices and container components through infrared heating
US8148472B1 (en) 2006-08-04 2012-04-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers and non-functionalized plasticizers
EP2052022A1 (en) * 2006-08-04 2009-04-29 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions comprising cyclic olefin copolymers and polyolefin modifiers
US8344070B2 (en) * 2006-08-04 2013-01-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers, and fillers
US7998115B2 (en) 2007-02-15 2011-08-16 Baxter International Inc. Dialysis system having optical flowrate detection
US8870812B2 (en) 2007-02-15 2014-10-28 Baxter International Inc. Dialysis system having video display with ambient light adjustment
US8558964B2 (en) 2007-02-15 2013-10-15 Baxter International Inc. Dialysis system having display with electromagnetic compliance (“EMC”) seal
US7731689B2 (en) 2007-02-15 2010-06-08 Baxter International Inc. Dialysis system having inductive heating
US8361023B2 (en) 2007-02-15 2013-01-29 Baxter International Inc. Dialysis system with efficient battery back-up
US7727705B2 (en) * 2007-02-23 2010-06-01 Fujifilm Electronic Materials, U.S.A., Inc. High etch resistant underlayer compositions for multilayer lithographic processes
US8519056B2 (en) 2007-06-01 2013-08-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclpentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structural polyolefins
EP2237038B1 (en) 2007-10-22 2015-04-29 Becton Dickinson and Company Medical articles coated with organopolysiloxane containing a protein solution and non-ionic surfactant
CN102209800A (zh) 2008-09-22 2011-10-05 贝克顿·迪金森公司 使用光解和/或热化学气相沉积法涂布容器内部的系统、设备和方法
US8802603B2 (en) 2010-06-17 2014-08-12 Becton, Dickinson And Company Medical components having coated surfaces exhibiting low friction and low reactivity
DE102012006287A1 (de) 2012-03-29 2013-10-02 Topas Advanced Polymers Gmbh Transparente thermoplastische Harzzusammensetzung mit hoher Duktilität und deren Verwendung
USD684539S1 (en) 2012-07-06 2013-06-18 Apple Inc. Connector
CN104597079B (zh) * 2015-01-22 2017-07-21 天津大学 棕榈油碘值的测定方法
CN107063940B (zh) 2016-02-10 2019-10-18 贝克顿迪金森法国公司 用于评价基于蛋白质的制剂的稳定性的方法
US11179516B2 (en) 2017-06-22 2021-11-23 Baxter International Inc. Systems and methods for incorporating patient pressure into medical fluid delivery
TWI766073B (zh) 2017-07-21 2022-06-01 台橡股份有限公司 用於製備發泡體的組合物、發泡體以及包含該發泡體的鞋體
CN113292667B (zh) * 2021-05-06 2022-03-29 中国科学院长春应用化学研究所 一种多元共聚物及其制备方法
CN118496584A (zh) * 2024-07-18 2024-08-16 拓烯科技(衢州)有限公司 一种改性环烯烃共聚物及其制备方法和应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2731263A1 (de) * 1976-07-13 1978-01-26 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Verfahren zur herstellung eines polymeren oder mischpolymeren aus einem norbornenderivat und katalysator dafuer
JPS6057363A (ja) * 1983-09-09 1985-04-03 Ricoh Co Ltd コロナワイヤ上の異物除去方法
US4614778A (en) * 1984-02-03 1986-09-30 Hirokazu Kajiura Random copolymer
JPS60168708A (ja) * 1984-02-03 1985-09-02 Mitsui Petrochem Ind Ltd 新規ランダム共重合体およびその製法
US4918133A (en) * 1987-10-08 1990-04-17 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Cycloolefin type random copolymer compositions
CA1334878C (en) * 1988-09-30 1995-03-21 Yohzoh Yamamoto Cyclo-olefinic random copolymer composition and reaction product thereof
JP2795515B2 (ja) * 1990-03-05 1998-09-10 三井化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
DE69329749T2 (de) * 1992-05-26 2001-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Cycloolefincopolymer-zusammensetzung und deren herstellung
JP3327481B2 (ja) * 1992-05-26 2002-09-24 三井化学株式会社 環状オレフィン系共重合体組成物
US5494969A (en) * 1993-01-29 1996-02-27 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Cycloolefin polymer composition
JP3377833B2 (ja) * 1993-08-06 2003-02-17 三井化学株式会社 環状オレフィン系樹脂からなる成形体およびその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7868097B2 (en) 2005-02-21 2011-01-11 Mitsui Chemicals, Inc. Hybrid polymer and method for production thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE69504632T2 (de) 1999-02-25
EP0719806A3 (en) 1997-02-12
EP0719806B1 (en) 1998-09-09
US5854349A (en) 1998-12-29
DE69504632D1 (de) 1998-10-15
CN1075536C (zh) 2001-11-28
KR100318412B1 (ko) 2002-07-27
CA2166160C (en) 2004-06-08
KR960022748A (ko) 1996-07-18
EP0719806A2 (en) 1996-07-03
CA2166160A1 (en) 1996-06-29
CN1131168A (zh) 1996-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW387904B (en) Cycloolefin copolymer composition
EP1234854B1 (en) Molded object of thermoplastic resin and composition
WO2000078828A1 (fr) (co)polymeres d'etylene et leur utilisation
JPH07233301A (ja) 改質シクロオレフィンコポリマー
JPH10287713A (ja) 環状オレフィン系共重合体およびその用途
JP2010090350A (ja) レーザー焼結積層造形用樹脂粉末
KR0142071B1 (ko) 올레핀 중합용 촉매, 그것을 사용한 올레핀 중합방법, 에틸렌/알파-올레핀공중합체 그라프트 변성 에틸렌/알파-올레핀공중합체 및 에틸렌계 공중합체 조성물
JP2008308557A (ja) オレフィンと芳香族ビニル化合物からなる共重合体、その製造方法、該共重合体を含む樹脂組成物及び該共重合体の延伸成形品
WO1993024567A1 (en) Cycloolefin copolymer composition and production thereof
US20130116113A1 (en) Catalyst composition, production process for norbornene base copolymer by using catalyst composition, norbornene base copolymer and heat resistant film prepared by using the same
JP3798202B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれから得られる成形体
JPH08239426A (ja) 環状オレフィン共重合体の製造方法
CN105829326A (zh) 桥连双(茚基)过渡金属络合物、其制备与应用
WO2001030870A1 (fr) Copolymère oléfinique, film et feuille
JP5594712B2 (ja) 重合体およびそれを用いた光学材料
WO1998017721A1 (fr) Composition et moulages de copolymere d'ethylene
US6451946B1 (en) Copolymer, process for the production thereof, and molded article thereof
KR19990067697A (ko) α-올레핀· 방향족 비닐 화합물 공중합체 조성물 및 성형품
JP2000052510A (ja) 積層体、フィルムまたはシート、及び包装用ストレッチフィルム
JP3327481B2 (ja) 環状オレフィン系共重合体組成物
JP2000273123A (ja) シンジオタクティック性プロピレン系共重合体及び該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物
JP2020105332A (ja) 樹脂組成物および成形体
JPH08231652A (ja) 環状オレフィン系共重合体組成物
JP2000169621A (ja) 環状オレフィン系樹脂成形体の処理方法
JP2000264925A (ja) シンジオタクティック性プロピレン・環状オレフィン共重合体及びその成形体

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees