JP3327481B2 - 環状オレフィン系共重合体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、環状オレフィン系共重合
体組成物に関し、さらに詳しくは、耐衝撃性、耐熱性に
優れた環状オレフィン系共重合体組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレンとテトラシクロドデセン
などの環状オレフィン類とを共重合させて得られる環状
オレフィン系ランダム共重合体は透明性に優れ、しかも
耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、
剛性のバランスのとれた合成樹脂であり、かつ光学メモ
リディスクや光学ファイバーなどの光学材料の分野にお
いて優れた性能を発揮することが知られている。（例え
ば特開昭６０−１６８，７０８号公報、特開昭６１−９
８，７８０号公報、特開昭６１−１１５，９１２号公
報、特開昭６１−１１５，９１６号公報、特開昭６１−
１２０，８１６号公報、特開昭６２−２５２，４０７号
公報）これら環状オレフィン系ランダム共重合体は、特
に耐熱性、剛性に優れた樹脂であるが、さらに耐衝撃性
の向上が求められている。

【０００３】ところで本願出願人は、特願平２−５２，
９７１号明細書において、エチレンとテトラシクロドデ
センなどの環状オレフィン類とを共重合させて得られる
環状オレフィン系ランダム共重合体と、軟質重合体（ゴ
ム）とからなる樹脂組成物を提案している。

【０００４】このような樹脂組成物は、環状オレフィン
系ランダム共重合体よりも耐衝撃性に優れているが、そ
の衝撃強度は必ずしも充分ではなく、この理由は、次の
ようであると考えられる。すなわち上記の樹脂組成物
は、一般に環状オレフィン系ランダム共重合体と軟質重
合体とを、ブラベンダーあるいは押出機などを用いて溶
融ブレンドすることによって調製されるが、環状オレフ
ィン系ランダム共重合体と軟質重合体との相溶性が必ず
しも充分ではなく、このため得られる樹脂組成物の衝撃
強度が必ずしも充分ではないと考えられる。

【０００５】本発明者らは、上記のような従来技術にお
ける問題点を解決すべく鋭意検討したところ、重合可能
な二重結合を有する炭化水素系エラストマーの存在下
に、エチレンなどの炭素数２以上のα−オレフィンと、
環状オレフィンとを共重合させて得られる環状オレフィ
ン系共重合体組成物は、優れた耐衝撃性を有しており、
特に炭化水素系エラストマーが重合可能な二重結合を有
する環状オレフィン系エラストマーである場合には、耐
衝撃性に優れているとともに透明性に優れた環状オレフ
ィン系共重合体組成物が得られることを見出して、本発
明を完成するに至った。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術におけ
る問題点を解決しようとするものであって、環状オレフ
ィン系ランダム共重合体が有する優れた特性を有し、か
つ耐衝撃性が改善された環状オレフィン系共重合体組成
物を提供することを目的としている。

【０００７】また本発明は、環状オレフィン系ランダム
共重合体が有する優れた特性を有し、かつ耐衝撃性が改
善されるとともに透明性にも優れた環状オレフィン系共
重合体組成物を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る環状オレフィン系共重合体
組成物は、デカリン中、１３５℃で測定した極限粘度
［η］が０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が１０℃未満であり、重合可能な二重
結合を有し、ヨウ素価が３〜３０（ｇ−ヨウ素／１００
ｇ−重合体）である炭化水素系エラストマー成分［Ａ］
と、該エラストマー成分［Ａ］の存在下に（ａ）炭素数
２以上のα−オレフィンと、（ｂ）下記一般式［Ｉ］ま
たは［II］で表される環状オレフィンとを共重合させて
得られる環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］と、から
なる環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］であって、
この共重合体組成物［Ｃ］中に成分［Ａ］が、１〜５０
重量％の量で存在していることを特徴としている。

【０００９】

【化３】

【００１０】（式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍ
は０または正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ
¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a およびＲ^b は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基であり、Ｒ¹⁵
〜Ｒ¹⁸は互いに結合して単環または多環を形成していて
もよく、かつ該単環または多環が二重結合を有していて
もよく、またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでア
ルキリデン基を形成していてもよい。）；

【００１１】

【化４】

【００１２】（式［II］中、ｐおよびｑは０または１以
上の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であり、
Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁹はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素
基またはアルコキシ基であり、Ｒ⁹ （またはＲ¹⁰）が結
合している炭素原子と、Ｒ¹³またはＲ¹¹が結合している
炭素原子とは直接あるいは炭素数１〜３のアルキレン基
を介して結合していてもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のとき
Ｒ¹⁵とＲ¹²またはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環ま
たは多環の芳香族環を形成していてもよい。）。

【００１３】好ましい態様において、本発明に係る環状
オレフィン系共重合体組成物は、（ａ）炭素数２以上の
α−オレフィンと、（ｂ）上記一般式［Ｉ］または［I
I］で表される環状オレフィンと、（ｃ）炭素数が５〜
２０の範囲にある非共役ジエンとを共重合してなり、得
られる共重合体中には、環状オレフィン単位が３モル％
以上の量で含まれており、デカリン中、１３５℃で測定
した極限粘度［η］が０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲に
あり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃未満であり、重
合可能な炭素・炭素二重結合を有し、ヨウ素価が２〜３
０（ｇ−ヨウ素／１００ｇ−重合体）である環状オレフ
ィン系エラストマー成分［Ａ−１］と、該エラストマー
成分［Ａ］の存在下に（ａ）炭素数２以上のα−オレフ
ィンと、（ｂ）上記一般式［Ｉ］または［II］で表され
る環状オレフィンとを共重合させて得られる環状オレフ
ィン系共重合体成分［Ｂ］と、からなる環状オレフィン
系共重合体組成物［Ｃ］であって、この共重合体組成物
［Ｃ］中に成分［Ａ−１］が、８〜４０重量％の量で存
在し、この共重合体組成物［Ｃ］から形成された２ｍｍ
厚シートの光線透過率（７８０ｎｍで測定）が６５％以
上であることを特徴としている。

【００１４】上記のような本発明に係る環状オレフィン
系共重合体組成物は、耐衝撃性に優れており、特に上記
の好ましい態様においては、本発明に係る環状オレフィ
ン系共重合体組成物は、透明性および耐衝撃性に優れて
いる。

【００１５】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る環状オレフィ
ン系共重合体組成物について具体的に説明する。

【００１６】以下本明細書において、重合可能な二重結
合を有する炭化水素系エラストマー成分［Ａ］の存在下
に炭素数２以上のα−オレフィン（ａ）と環状オレフィ
ン（ｂ）とを共重合させて得られる共重合体を環状オレ
フィン系共重合体［Ｂ］と表現する。したがって本発明
に係る環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］は、炭化
水素系エラストマー成分［Ａ］と、環状オレフィン系共
重合体成分［Ｂ］とからなっている。

【００１７】まず本発明の重合可能な二重結合を含有す
る炭化水素系エラストマーについて説明する。炭化水素系エラストマー成分［Ａ］ 本発明で用いられる炭化水素系エラストマー成分［Ａ］
は、エラストマー中に重合可能な二重結合を有するエラ
ストマーであって、具体的には、 （ｉ）α−オレフィン・ジエン系共重合体 （ii）α−オレフィン・環状オレフィン・ジエン系共重
合体 （iii）ブタジエン系重合体を挙げることができる。

【００１８】本発明では、炭化水素系エラストマーとし
て、特にα−オレフィン・環状オレフィン・ジエン系共
重合体（ii）特に後に詳述する［Ａ−１］を用いると、
透明性および耐衝撃性に優れた環状オレフィン系共重合
体組成物が得られるため好ましい。

【００１９】上記のようなα−オレフィンとしては、例
えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセンおよび1-エイコセンなどの炭素数２〜２
０のα−オレフィンを挙げることができる。これらのう
ち、エチレンまたはプロピレンが好ましい。

【００２０】またジエンとしては、下記式（III）〜［I
V］で示されるような炭素数が５〜２０の範囲にある非
共役ジエン（ｃ）を用いることが好ましい。

【００２１】

【化５】

【００２２】上記式［III］で表される非共役ジエンと
しては、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,6-ヘ
プタジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、1,9-
デカジエン、1,11-ドデカジエン、1,19-エイコジエンな
どを例示することができる。

【００２３】上記式［IV］で表されるジエンとしては、

【００２４】

【化６】

【００２５】などを例示することができる。上記式
［Ｖ］で表される非共役ジエンとしては、

【００２６】

【化７】

【００２７】などを例示することができる。上記式［V
I］で表される非共役ジエンとしては、

【００２８】

【化８】

【００２９】などを例示することができる。なお上記の
非共役ジエン（ｃ）において、炭素・炭素二重結合を形
成している炭素以外の炭素に結合している水素原子は炭
化水素基で置換されていてもよい。

【００３０】上記のような式［III］から［VI］で表さ
れる非共役ジエン（ｃ）の中で、特に1,5-ヘキサジエ
ン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、5-ビニル−ビ
シクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、8-ビニル−テトラシクロ
[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセン、ビシクロ[2.2.1]ヘプ
ト-2,5-ジエン、テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3,8-
ドデカジエンが好ましく用いられる。このような非共役
ジエン（ｃ）を用いると、特に透明性、耐衝撃性ともに
優れた環状オレフィン系共重合体組成物が得られる。

【００３１】また環状オレフィンとして、具体的には後
述するような一般式［Ｉ］または［II］で表される環状
オレフィンが用いられる。上記のような重合可能な二重
結合を有する炭化水素系エラストマーをジエン別に具体
的に例示する。

【００３２】1,5-ヘキサジエン系共重合体の具体的な例
としては、エチレン・1,5-ヘキサジエン共重合体、プロ
ピレン・1,5-ヘキサジエン共重合体、1-ブテン・1,5-ヘ
キサジエン共重合体、1-ペンテン・1,5-ヘキサジエン共
重合体、1-ヘキセン・1,5-ヘキサジエン共重合体、4-メ
チル-1-ペンテン・1,5-ヘキサジエン共重合体、1-オク
テン・1,5-ヘキサジエン共重合体、1-デセン・1,5-ヘキ
サジエン共重合体、1-ドデセン・1,5-ヘキサジエン共重
合体、1-テトラデセン・1,5-ヘキサジエン共重合体、1-
ヘキサデセン・1,5-ヘキサジエン共重合体、1-オクタデ
セン・1,5-ヘキサジエン共重合体、1-エイコセン・1,5-
ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・1,5-ヘ
キサジエン共重合体、エチレン・1-ブテン・1,5-ヘキサ
ジエン共重合体、エチレン・1-ペンテン・1,5-ヘキサジ
エン共重合体、エチレン・1-ヘキセン・1,5-ヘキサジエ
ン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン・1,5-ヘ
キサジエン共重合体、エチレン・1-オクテン・1,5-ヘキ
サジエン共重合体、エチレン・1-デセン・1,5-ヘキサジ
エン共重合体、エチレン・1-ドデセン・1,5-ヘキサジエ
ン共重合体、エチレン・1-テトラデセン・1,5-ヘキサジ
エン共重合体、エチレン・1-ヘキサデセン・1,5-ヘキサ
ジエン共重合体、エチレン・1-オクタデセン・1,5-ヘキ
サジエン共重合体、エチレン・1-エイコセン・1,5-ヘキ
サジエン共重合体、エチレン・ノルボルネン・1,5-ヘキ
サジエン共重合体、エチレン・5-メチル-2-ノルボルネ
ン・1,5-ヘキサジエン共重合体、エチレン・5-エチル-2
-ノルボルネン・1,5-ヘキサジエン共重合体、エチレン
・5-フェニル-2-ノルボルネン・1,5-ヘキサジエン共重
合体、エチレン・テトラシクロドデセン・1,5-ヘキサジ
エン共重合体などを挙げることができる。

【００３３】1,7-オクタジエン系共重合体の具体的な例
としては、エチレン・1,7-オクタジエン共重合体、プロ
ピレン・1,7-オクタジエン共重合体、1-ブテン・1,7-オ
クタジエン共重合体、1-ペンテン・1,7-オクタジエン共
重合体、1-ヘキセン・1,7-オクタジエン共重合体、4-メ
チル-1-ペンテン・1,7-オクタジエン共重合体、1-オク
テン・1,7-オクタジエン共重合体、1-デセン・1,7-オク
タジエン共重合体、1-ドデセン・1,7-オクタジエン共重
合体、1-テトラデセン・1,7-オクタジエン共重合体、1-
ヘキサデセン・1,7-オクタジエン共重合体、1-オクタデ
セン・1,7-オクタジエン共重合体、1-エイコセン・1,7-
オクタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・1,7-オ
クタジエン共重合体、エチレン・1-ブテン・1,7-オクタ
ジエン共重合体、エチレン・1-ペンテン・1,7-オクタジ
エン共重合体、エチレン・1-ヘキセン・1,7-オクタジエ
ン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン・1,7-オ
クタジエン共重合体、エチレン・1-オクテン・1,7-オク
タジエン共重合体、エチレン・1-デセン・1,7-オクタジ
エン共重合体、エチレン・1-ドデセン・1,7-オクタジエ
ン共重合体、エチレン・1-テトラデセン・1,7-オクタジ
エン共重合体、エチレン・1-ヘキサデセン・1,7-オクタ
ジエン共重合体、エチレン・1-オクタデセン・1,7-オク
タジエン共重合体、エチレン・1-エイコセン・1,7-オク
タジエン共重合体、エチレン・ノルボルネン・1,7-オク
タジエン共重合体、エチレン・5-メチル-2-ノルボルネ
ン・1,7-オクタジエン共重合体、エチレン・5-エチル-2
-ノルボルネン・1,7-オクタジエン共重合体、エチレン
・5-フェニル-2-ノルボルネン・1,7-オクタジエン共重
合体、エチレン・テトラシクロドデセン・1,7-オクタジ
エン共重合体などを挙げることができる。

【００３４】また1,9-デカジエン系共重合体の具体的な
例としては、エチレン・1,9-デカジエン共重合体、プロ
ピレン・1,9-デカジエン共重合体、1-ブテン・1,9-デカ
ジエン共重合体、1-ペンテン・1,9-デカジエン共重合
体、1-ヘキセン・1,9-デカジエン共重合体、4-メチル-1
-ペンテン・1,9-デカジエン共重合体、1-オクテン・1,9
-デカジエン共重合体、1-デセン・1,9-デカジエン共重
合体、1-ドデセン・1,9-デカジエン共重合体、1-テトラ
デセン・1,9-デカジエン共重合体、1-ヘキサデセン・1,
9-デカジエン共重合体、1-オクタデセン・1,9-デカジエ
ン共重合体、1-エイコセン・1,9-デカジエン共重合体、
エチレン・プロピレン・1,9-デカジエン共重合体、エチ
レン・1-ブテン・1,9-デカジエン共重合体、エチレン・
1-ペンテン・1,9-デカジエン共重合体、エチレン・1-ヘ
キセン・1,9-デカジエン共重合体、エチレン・4-メチル
-1-ペンテン・1,9-デカジエン共重合体、エチレン・1-
オクテン・1,9-デカジエン共重合体、エチレン・1-デセ
ン・1,9-デカジエン共重合体、エチレン・1-ドデセン・
1,9-デカジエン共重合体、エチレン・1-テトラデセン・
1,9-デカジエン共重合体、エチレン・1-ヘキサデセン・
1,9-デカジエン共重合体、エチレン・1-オクタデセン・
1,9-デカジエン共重合体、エチレン・1-エイコセン・1,
9-デカジエン共重合体、エチレン・ノルボルネン・1,9-
デカジエン共重合体、エチレン・5-メチル-2-ノルボル
ネン・1,9-デカジエン共重合体、エチレン・5-エチル-2
-ノルボルネン・1,9-デカジエン共重合体、エチレン・5
-フェニル-2-ノルボルネン・1,9-デカジエン共重合体、
エチレン・テトラシクロドデセン・1,9-デカジエン共重
合体などを挙げることができる。

【００３５】また5-ビニルノルボルネン系共重合体の具
体的な例としては、エチレン・5-ビニルノルボルネン共
重合体、プロピレン・5-ビニルノルボルネン共重合体、
1-ブテン・5-ビニルノルボルネン共重合体、1-ペンテン
・5-ビニルノルボルネン共重合体、1-ヘキセン・5-ビニ
ルノルボルネン共重合体、4-メチル-1-ペンテン・5-ビ
ニルノルボルネン共重合体、1-オクテン・5-ビニルノル
ボルネン共重合体、1-デセン・5-ビニルノルボルネン共
重合体、1-ドデセン・5-ビニルノルボルネン共重合体、
1-テトラデセン・5-ビニルノルボルネン共重合体、1-ヘ
キサデセン・5-ビニルノルボルネン共重合体、1-オクタ
デセン・5-ビニルノルボルネン共重合体、1-エイコセン
・5-ビニルノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレ
ン・5-ビニルノルボルネン共重合体、エチレン・1-ブテ
ン・5-ビニルノルボルネン共重合体、エチレン・1-ペン
テン・5-ビニルノルボルネン共重合体、エチレン・1-ヘ
キセン・5-ビニルノルボルネン共重合体、エチレン・4-
メチル-1-ペンテン・5-ビニルノルボルネン共重合体、
エチレン・1-オクテン・5-ビニルノルボルネン共重合
体、エチレン・1-デセン・5-ビニルノルボルネン共重合
体、エチレン・1-ドデセン・5-ビニルノルボルネン共重
合体、エチレン・1-テトラデセン・5-ビニルノルボルネ
ン共重合体、エチレン・1-ヘキサデセン・5-ビニルノル
ボルネン共重合体、エチレン・1-オクタデセン・5-ビニ
ルノルボルネン共重合体、エチレン・1-エイコセン・5-
ビニルノルボルネン共重合体、エチレン・ノルボルネン
・5-ビニルノルボルネン共重合体、エチレン・5-メチル
-2-ノルボルネン・5-ビニルノルボルネン共重合体、エ
チレン・5-エチル-2-ノルボルネン・5-ビニルノルボル
ネン共重合体、エチレン・5-フェニル-2-ノルボルネン
・5-ビニルノルボルネン共重合体、エチレン・テトラシ
クロドデセン・5-ビニルノルボルネン共重合体などを挙
げることができる。

【００３６】また本発明で好ましく用いられる（ａ）炭
素数２以上のα-オレフィンと、（ｂ）上記一般式
［Ｉ］または［II］で表される環状オレフィンと、
（ｃ）炭素数が５〜２０の範囲にある非共役ジエンと共
重合してなる、環状オレフィン系エラストマー［Ａ−
１］としては、具体的には、下記のようなものが挙げら
れる。

【００３７】式［III］で示される非共役ジエンから誘
導される単位を有する環状オレフィン系エラストマー成
分［Ａ−１］としては、エチレン・ノルボルネン・1,5-
ヘキサジエン共重合体、エチレン・5-メチル-2-ノルボ
ルネン・1,5-ヘキサジエン共重合体、エチレン・5-エチ
ル-2-ノルボルネン・1,5-ヘキサジエン共重合体、エチ
レン・5-フェニル-2-ノルボルネン・1,5-ヘキサジエン
共重合体、エチレン・1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒ
ドロフルオレン・1,5-ヘキサジエン共重合体、エチレン
・テトラシクロドデセン・1,5-ヘキサジエン共重合体、
エチレン・ノルボルネン・1,7-オクタジエン共重合体、
エチレン・5-メチル-2-ノルボルネン・1,7-オクタジエ
ン共重合体、エチレン・5-エチル-2-ノルボルネン・1,7
-オクタジエン共重合体、エチレン・5-フェニル-2-ノル
ボルネン・1,7-オクタジエン共重合体、エチレン・1,4-
メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン・1,7-オク
タジエン共重合体、エチレン・テトラシクロドデセン・
1,7-オクタジエン共重合体、エチレン・ノルボルネン・
1,9-デカジエン共重合体、エチレン・5-メチル-2-ノル
ボルネン・1,9-デカジエン共重合体、エチレン・5-エチ
ル-2-ノルボルネン・1,9-デカジエン共重合体、エチレ
ン・5-フェニル-2-ノルボルネン・1,9-デカジエン共重
合体、エチレン・1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロ
フルオレン・1,9-デカジエン、エチレン・テトラシクロ
ドデセン・1,9-デカジエン共重合体などを挙げることが
できる。

【００３８】また式［IV］で示される非共役ジエンから
誘導される単位を有する環状オレフィン系エラストマー
成分［Ａ−１］としては、エチレン・ノルボルネン・5-
ビニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン共重合体、エチ
レン・5-メチル-2-ノルボルネン・5-ビニル−ビシクロ
[2.2.1]ヘプト-2-エン共重合体、エチレン・5-エチル-2
-ノルボルネン・5-ビニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-
エン共重合体、エチレン・5-フェニル-2-ノルボルネン
・5-ビニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン共重合体、
エチレン・1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオ
レン・5-ビニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン、エチ
レン・テトラシクロドデセン・5-ビニル−ビシクロ[2.
2.1]ヘプト-2-エン共重合体などを挙げることができ
る。

【００３９】また式［V］で示される非共役ジエンから
誘導される単位を有する環状オレフィン系ランダム共重
合体成分［Ａ−１］としては、エチレン・ノルボルネン
・ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2,5-ジエン共重合体、エチレ
ン・5-メチル-2-ノルボルネン・ビシクロ[2.2.1]ヘプト-
2,5-ジエン共重合体、エチレン・5-エチル-2-ノルボル
ネン・ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2,5-ジエン共重合体、エ
チレン・5-フェニル-2-ノルボルネン・ビシクロ[2.2.1]
ヘプト-2,5-ジエン共重合体、エチレン・1,4-メタノ-1,
4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン・ビシクロ[2.2.1]ヘ
プト-2,5-ジエン共重合体、エチレン・テトラシクロド
デセン・ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2,5-ジエン共重合体、
エチレン・ノルボルネン・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1
^7,10]-3,8-ドデカジエン共重合体、エチレン・5-メチル-
2-ノルボルネン・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^{7 ,10}]-3,8
-ドデカジエン共重合体、エチレン・5-エチル-2-ノルボ
ルネン・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3,8-ドデカ
ジエン共重合体、エチレン・5-フェニル-2-ノルボルネ
ン・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3,8-ドデカジエ
ン共重合体、エチレン・1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラ
ヒドロフルオレン・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-
3,8-ドデカジエン共重合体、エチレン・テトラシクロド
デセン・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3,8-ドデカ
ジエン共重合体などを挙げることができる。

【００４０】また式［VI］で示される非共役ジエンから
誘導される単位を有する環状オレフィン系エラストマー
成分［Ａ−１］としては、エチレン・ノルボルネン・1,
1-ビス(5-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル)メタン共重
合体、エチレン・5-メチル-2-ノルボルネン・1,1-ビス(5
-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル)メタン共重合体、エ
チレン・5-エチル-2-ノルボルネン・1,1-ビス(5-ビシク
ロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル)メタン共重合体、エチレン
・5-フェニル-2-ノルボルネン・1,1-ビス(5-ビシクロ
[2.2.1]ヘプタ-2-エニル)メタン共重合体、エチレン・
1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン・ビス
(5-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル)メタン共重合体、
エチレン・テトラシクロドデセン・1,1-ビス(5-ビシク
ロ[2.2.1]ヘプタ-2-エニル)メタン共重合体などを挙げ
ることができる。

【００４１】これら炭化水素系エラストマー成分［Ａ］
の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、
通常は０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜５
ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．７〜４ｄｌ／ｇであ
る。

【００４２】特に環状オレフィン系エラストマー成分
［Ａ−１］の極限粘度［η］は０．５〜５ｄｌ／ｇ、好
ましくは０．７〜４ｄｌ／ｇである。炭化水素系エラス
トマー成分［Ａ］および環状オレフィン系エラストマー
成分［Ａ−１］のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１０
℃未満、好ましくは０℃未満である。

【００４３】また炭化水素系エラストマー成分［Ａ］の
ヨウ素価は、通常３〜３０（ｇ−ヨウ素／１００ｇ−重
合体）、好ましくは５〜２５（ｇ−ヨウ素／１００ｇ−
重合体）であり、また環状オレフィン系エラストマー成
分［Ａ−１］のヨウ素価は、通常２〜３０（ｇ−ヨウ素
／１００ｇ−重合体）、好ましくは５〜２５（ｇ−ヨウ
素／１００ｇ−重合体）である。

【００４４】また、炭化水素系エラストマー成分［Ａ］
がα-オレフィン・環状オレフィン・ジエン系共重合体
からなる環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ−１］
である場合には、この共重合体の中に、環状オレフィン
単位が通常３モル％以上、好ましくは５モル％以上の量
で含まれていると、透明性、耐衝撃性ともに優れた環状
オレフィン系共重合体組成物が得られる。

【００４５】環状オレフィン系共重合体成分（Ｂ） 本発明の環状オレフィン系共重合体成分（Ｂ）について
説明する。本発明に係る環状オレフィン系共重合体成分
（Ｂ）は、重合可能な二重結合を含有する上記炭化水素
系エラストマー成分［Ａ］の存在下で、炭素数２以上の
α−オレフィン（ａ）と、環状オレフィン（ｂ）とを、
共重合させて得られる。

【００４６】特に、炭化水素系オレフィン系エラストマ
ー成分［Ａ］が、（イ）炭素数２以上のα−オレフィン
と、（ロ）上記一般式［Ｉ］または［II］で表される環
状オレフィンと、（ハ）炭素数が５〜２０の範囲にある
上記非共役ジエンとを共重合してなり、得られる共重合
体中には、環状オレフィン単位が３モル％以上の量で含
まれており、デカリン中、１３５℃で測定した極限粘度
［η］が０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が１０℃未満であり、重合可能な炭素
・炭素二重結合を有し、ヨウ素価が２〜３０（ｇ−ヨウ
素／１００ｇ−重合体）である環状オレフィン系エラス
トマー［Ａ−１］であると、環状オレフィン系エラスト
マー［Ａ］と環状オレフィン系共重合体［Ｂ］とからな
る環状オレフィン系共重合体組成物は、透明性および耐
衝撃性に優れている。

【００４７】環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］を形
成する際に用いる炭素数２以上のα−オレフィン（ａ）
としては、具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-
メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1
-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタ
デセン、1-エイコセン等が挙げられる。

【００４８】これらのうち、エチレンまたはプロピレン
が好ましい。また本発明では、これらのα-オレフィン
は単独であるいは２種以上組合わせて用いることができ
る。

【００４９】また環状オレフィン（ｂ）としては、下記
式［Ｉ］または［II］で示される環状オレフィンが用い
られる。

【００５０】

【化９】

【００５１】式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは
０または正の整数であり、ｑは０または１である。な
お、ｑが１の場合にはＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立
に、下記の原子または炭化水素基を表し、ｑが０の場合
には、それぞれの結合手が結合して５員環を形成する。

【００５２】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a およびＲ^b は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素
基である。ここでハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられる。

【００５３】また炭化水素基としては、それぞれ独立
に、通常、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜１
５のシクロアルキル基が挙げられる。より具体的には、
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基が挙げ
られ、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基が
挙げられる。

【００５４】これらの基はハロゲン原子で置換されてい
てもよい。さらに上記式［Ｉ］において、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶と
が、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁷とが、Ｒ¹⁶とＲ¹⁸と
が、Ｒ¹⁵とＲ¹⁸とが、あるいはＲ¹⁶とＲ¹⁷とがそれぞれ
結合して（互いに共同して）、単環または多環を形成し
ていてもよく、しかもこのようにして形成された単環ま
たは多環が二重結合を有していてもよい。

【００５５】ここで形成される単環または多環は、以下
に例示される。

【００５６】

【化１０】

【００５７】なお上記例示において、１または２の番号
を賦した炭素原子は、式［Ｉ］において、Ｒ¹⁵（Ｒ¹⁶）
またはＲ¹⁷（Ｒ¹⁸）が結合している脂環構造を形成して
いる炭素原子である。

【００５８】また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸
とでアルキリデン基を形成していてもよい。このような
アルキリデン基としては、通常炭素数２〜２０のアルキ
リデン基が挙げられ、具体的には、エチリデン基、プロ
ピリデン基およびイソプロピリデン基が挙げられる。

【００５９】

【化１１】

【００６０】式［II］中、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２である。ま
たＲ¹ 〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭
化水素基またはアルコキシ基である。

【００６１】式［II］において、ハロゲン原子は上記式
［Ｉ］におけるハロゲン原子と同じである。また脂肪族
炭化水素基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基
が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基が挙
げられる。

【００６２】脂環族炭化水素基としては、炭素原子数３
〜１５の脂環族炭化水素基が挙げられ、具体的には、シ
クロヘキシル基が挙げられる。芳香族炭化水素基として
は、アリール基、アラルキル基などが挙げられ、具体的
には、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル
基、フェニルエチル基などが挙げられ、これらの基は低
級アルキル基を有していてもよい。

【００６３】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基などが挙げられる。これらの基は
ハロゲン原子で置換されていてもよい。

【００６４】ここで、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰が結合している炭
素原子と、Ｒ¹³が結合している炭素原子またはＲ¹¹が結
合している炭素原子とは直接あるいは炭素原子数１〜３
のアルキレン基を介して結合していてもよい。すなわ
ち、上記二個の炭素原子がアルキレン基を介して結合し
ている場合には、Ｒ⁹ およびＲ¹³が、または、Ｒ¹⁰およ
びＲ¹¹が互いに共同して、メチレン基(-CH₂-) 、エチレ
ン基(-CH₂CH₂-)またはプロピレン基(-CH₂CH₂CH₂-) の内
のいずれかのアルキレン基を形成している。

【００６５】さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ¹⁵とＲ¹²ま
たはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。この場合の単環または多
環の芳香族環の例としては、ｎ＝ｍ＝０のときＲ¹⁵とＲ
¹²がさらに芳香族環を形成している以下に記載する基を
挙げることができる。

【００６６】

【化１２】

【００６７】上記例示において、ｑは式［II］における
ｑと同じ意味である。上記のような式［Ｉ］または［I
I］で表される環状オレフィンとしては、具体的には、
ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2- エン誘導体、トリシクロ
［4.3.0.1^2,5］-3- デセン誘導体、トリシクロ［4.４.
0.1^2,5］-3- ウンデセン誘導体、テトラシクロ［4.4.0.
1^2,5.1^7,10］-3- ドデセン誘導体、ペンタシクロ［6.6.
1.1^3,6.0^2,7.0^9,14］-4- ヘキサデセン誘導体、ペンタ
シクロ［6.5.1.1^3,6.0^2,7.0^9,13］-4- ペンタデセン誘
導体、ペンタシクロ［7.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13］-3- ペ
ンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導
体、ペンタシクロ［8.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13］-3- ヘキ
サデセン誘導体、ヘキサシクロ［6.6.1.1^3,6.1^10,13.0
^2,7.0^9,14］-4- ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ
［8.7.0.1^3,6.1^10,17.1^12,15.0^2,7.0^11,16］-4-エイコ
セン誘導体、ヘプタシクロ［8.7.0.1^2,9.1^4,7.1^11,17.0
^3,8.0^12,16］-5- エイコセン誘導体、ヘプタシクロ［8.
8.0.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0^3,8.0^12,17］-5- ヘンエイコ
セン誘導体、ヘプタシクロ［8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.0
^3,8.0^12,17］-5- ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ
［8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0^3,8.0^12,17］-5-
ドコセン誘導体、ノナシクロ［10.9.1.1^4,7.1^13,20.1
^15,18.0^3,8.0^2,10.0^12,21.0^14,19］-5- ペンタコセン誘
導体、ノナシクロ［10.10.1.1^5,8.1^14,21.1^16,19.
0^2,11.0^4,9.0^13,22.0^15,20］-6-ヘキサコセン誘導体、
1.4-メタノ-1.4.4a.9a-テトラヒドロフルオレン誘導
体、1.4-メタノ-1.4.4a.5.10.10a-ヘキサヒドロアント
ラセン誘導体、シクロペンタジエン-アセナフチレン付
加物などが挙げられる。

【００６８】以下により具体的に示す。

【００６９】

【化１３】

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】

【化２０】

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】

【化２４】

【００８１】

【化２５】

【００８２】

【化２６】

【００８３】

【化２７】

【００８４】

【化２８】

【００８５】

【化２９】

【００８６】

【化３０】

【００８７】

【化３１】

【００８８】

【化３２】

【００８９】

【化３３】

【００９０】上記のような一般式［Ｉ］または［II］で
表される環状オレフィン（ｂ）は、シクロペンタジエン
と対応する構造を有するオレフィン類とを、ディールス
・アルダー反応させることによって製造することができ
る。

【００９１】これらの環状オレフィン（ｂ）は、単独で
あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。環状オレフィン系共重合体組成物（Ｃ） 本発明に係る環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］
は、上記のようなエラストマー成分［Ａ］と、該エラス
トマー成分［Ａ］の存在下で、炭素数２以上のα-オレ
フィン（ａ）と上記式［Ｉ］または［II］で表される環
状オレフィンとを共重合させて得られる環状オレフィン
系共重合体成分［Ｂ］とから形成されている。

【００９２】この環状オレフィン系共重合体組成物
［Ｃ］では、炭化水素系エラストマー成分［Ａ］は、１
〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％、さらに好ま
しく８〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％
の量で存在している。特に、炭化水素系エラストマー成
分［Ａ］が環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ−
１］であって、かつ環状オレフィン系エラストマー成分
［Ａ−１］が組成物中に８〜４０重量％、特に好ましく
は１０〜３０重量％の量で存在していると、環状オレフ
ィン系共重合体組成物［Ｃ］は透明性、耐衝撃性ともに
優れている。また、この環状オレフィン系共重合体組成
物［Ｃ］が、上記環状オレフィン系エラストマー成分
［Ａ−１］を含んでいる場合には、この共重合体組成物
［Ｃ］から形成された２ｍｍ厚シートの光線透過率（７
８０ｎｍで測定）は６５％以上、好ましくは６８％以上
であり、耐衝撃性に加えて、透明性にも優れる。

【００９３】このようにして得られる環状オレフィン系
共重合体組成物［Ｃ］は、上述のように重合可能な炭素
・炭素二重結合を有する炭化水素系エラストマー成分
［Ａ］と、該エラストマー成分［Ａ］の存在下、炭素数
２以上のα−オレフィン（ａ）と環状オレフィン（ｂ）
とを共重合してなる環状オレフィン系共重合体成分
［Ｂ］とから形成されているが、炭化水素系エラストマ
ー成分［Ａ］と、環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］
とは、少なくとも一部が化学的に結合していると考えら
れる。このことは、本発明に係る環状オレフィン系ラン
ダム共重合体組成物［Ｃ］が、上記炭化水素系エラスト
マー［Ａ］の非存在下に、炭素数２以上のα−オレフィ
ン（ａ）と環状オレフィン（ｂ）とを共重合して得られ
る環状オレフィンランダム共重合体成分［Ｂ］と、炭化
水素系エラストマー成分［Ａ］とを単にブレンドしてな
る環状オレフィン系共重合体組成物よりも、耐衝撃性に
優れていることから示される。とくに、炭化水素系エラ
ストマーが環状オレフィン系エラストマー［Ａ−１］で
ある場合には、得られる組成物は透明性および耐衝撃性
ともに優れている。このような本発明に係る環状オレフ
ィン系共重合体組成物では、環状オレフィン共重合体成
分［Ｂ］と炭化水素系エラストマー成分［Ａ］との少な
くとも一部が化学的に結合しているため、［Ａ］相の
［Ｂ］相への分散が良好となり、耐衝撃性および透明性
の向上した共重合体が得られる。

【００９４】本発明に係る上記環状オレフィン系共重合
体組成物［Ｃ］における環状オレフィン系共重合体成分
［Ｂ］では、該共重合体組成物の性質を損なわない範囲
で炭素数２以上のα−オレフィン（ａ）と環状オレフィ
ン（ｂ）に加えて、上記式［Ｉ］あるいは［II］で表さ
れる環状オレフィン以外の環状オレフィン（他の環状オ
レフィン）を付加重合させることもできる。

【００９５】また、ここで使用される「他の環状オレフ
ィン」は、式［Ｉ］、［II］で表される環状オレフィン
を除く、不飽和多環式炭化水素化合物を含む広い概念で
示される。

【００９６】より具体的には、他の環状オレフィンの例
としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキ
セン、3,4-ジメチルシクロペンテン、3-メチルシクロヘ
キセン、2-（2-メチルブチル）-1-シクロヘキセン、ス
チレン、α−メチルスチレンおよび3a,5,6,7a-テトラヒ
ドロ-4,7-メタノ-1H-インデンなどを挙げることができ
る。

【００９７】本発明に係る環状オレフィン共重合体組成
物［Ｃ］は、上記のような炭化水素系エラストマー成分
［Ａ］、好ましくは環状オレフィン系エラストマー成分
［Ａ−１］の存在下に、（ａ）炭素数２以上のα−オレ
フィンと、（ｂ）上記一般式［Ｉ］または［II］で表さ
れる環状オレフィンとを、液相好ましくは炭化水素溶媒
中で、共重合させて環状オレフィン系共重合体成分
［Ｂ］を製造して得ることができ、得られる共重合体組
成物［Ｃ］中に成分［Ａ］が１〜５０重量％、好ましく
は３〜４０重量％の量で存在するように共重合すること
によって製造することができる。

【００９８】特に炭化水素系エラストマー［Ａ］が環状
オレフィン系エラストマー［Ａ−１］である場合には、
成分［Ａ−１］は８〜４０重量％好ましくは１０〜３５
重量％の量で存在していることが望ましい。

【００９９】上記のような炭化水素系エラストマー
［Ａ］を製造する際、および炭化水素系エラストマー
［Ａ］存在下での上記α-オレフィン（ａ）と上記環状
オレフィン（ｂ）との共重合体を製造する際には、遷移
金属系触媒が用いられ、具体的には、（ｉ）可溶性バナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物とから形成され
る触媒、または（ii）周期律表第IVB族またはランタニ
ドから選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と、有機ア
ルミニウムオキシ化合物と、さらに必要に応じて有機ア
ルミニウム化合物から形成される触媒が用いられる。

【０１００】このような触媒（ｉ）を形成する可溶性バ
ナジウム化合物は、具体的には、下記一般式で表され
る。ＶＯ（ＯＲ）aＸb またはＶ（ＯＲ）cＸdただし式
中、Ｒは炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ
０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦
４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４を満たす。より具体的
には、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ
₂Ｈ₅）₂Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ-iso-Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ-
n-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＶＯＢｒ₂、Ｖ
Ｃｌ₄、ＶＯＣｌ₂、ＶＯ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＶＯＣｌ₃
・２ＯＣ₈Ｈ₁₇ＯＨなどのバナジウム化合物が用いられ
る。

【０１０１】これらの化合物は、単独であるいは２種以
上組み合わせて用いることができる。また上記可溶性バ
ナジウム化合物は、以下に示すような電子供与体を接触
させて得られるこれらの電子供与体付加物として用いる
こともできる。

【０１０２】このような電子供与体としては、アルコー
ル類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボ
ン酸類、有機酸ハライド類、有機酸または無機酸のエス
テル類、エーテル類、ジエーテル類、酸アミド類、酸無
水物類、アルコキシシランなどの含酸素電子供与体、ア
ンモニア類、アミン類、ニトリル類、ピリジン類、イソ
シアネート類などの含窒素電子供与体が挙げられる。よ
り具体的には、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、2-エチ
ルヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタ
デシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアル
コール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルア
ルコールなどの炭素数１〜１８のアルコール類やトリク
ロロメタノールやトリクロロエタノール、トリクロロヘ
キサノールなどの炭素数１〜１８のハロゲン含有アルコ
ール類、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチ
ルフェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノー
ル、クミルフェノール、ナフトールなどの低級アルキル
基を有してもよい炭素数６〜２０のフェノール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの
炭素数３〜１５のケトン類、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２
〜１５のアルデヒド類、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢
酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘ
キサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オ
クチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、
安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチ
ル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス
酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、
γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、クマリン、フ
タリド、炭酸エチルなどの炭素数２〜１８の有機酸エス
テル類、アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トル
イル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１
５の酸ハライド類、メチルエーテル、エチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエー
テルなどの炭素数２〜２０のエーテル類、無水酢酸、無
水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物、ケイ酸エチ
ル、ジフェニルジメトキシシランなどのアルコキシシラ
ン、酢酸N,N-ジメチルアミド、安息香酸N,N-ジエチルア
ミド、トルイル酸N,N-ジメチルアミドなどの酸アミド
類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジ
アミンなどのアミン類、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、トリニトリルなどのニトリル類、ピリジン、メチル
ピリジン、エチルピリジン、ジメチルピリジンなどのピ
リジン類などを例示することができる。

【０１０３】可溶性バナジウム化合物の電子供与体付加
物を調製する際には、これら電子供与体を単独であるい
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明
で、触媒(i) を形成する際に可溶性バナジウム化合物と
ともに用いられる有機アルミニウム化合物は、分子内に
少なくとも１個のＡｌ−Ｃ結合を有しており、たとえ
ば、下記(a) および(b) 式で表される。

【０１０４】(a) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＨ_pＸ_q （ここでＲ¹ およびＲ² は、通常炭素原子数１〜１５、
好ましくは１〜４の炭化水素基であり、これらは同一で
あっても異なっていてもよい。Ｘはハロゲン原子であ
り、ｍは０≦ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜
３、ｑは０≦ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋
ｑ＝３である。）。

【０１０５】(b) 一般式 Ｍ¹ＡｌＲ¹ ₄ （ここでＭ¹ はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ¹ は前記と同
じ）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物。

【０１０６】前記(a) で表される有機アルミニウム化合
物としては、具体的に、次の化合物を例示することがで
きる。 (1) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_3-m （ここでＲ¹およびＲ²は前記と同じ。ｍは好ましくは1.
5≦ｍ＜3の数である）。 (2) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m （ここでＲ¹は前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好まし
くは0＜ｍ＜3の数である）。 (3) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＨ_3-m （ここでＲ¹は前記と同じ。ｍは好ましくは2≦ｍ＜3の
数である）。 (4) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＸ_q （ここでＲ¹およびＲ²は前記と同じ。Ｘはハロゲン、0
＜ｍ≦3、0≦ｎ＜3、0≦ｑ＜3で、ｍ＋ｎ＋ｑ＝3であ
る。）。

【０１０７】このような(a) で表される有機アルミニウ
ム化合物としては、より具体的には、以下のような化合
物を例示することができる。(1) で表される有機アルミ
ニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリ
ブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
トリイソプロペニルアルミニウムなどのトリアルケニル
アルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブ
チルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニ
ウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシ
ド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドおよび、Ｒ¹
_2.5Ａｌ（ＯＲ²）_0.5などで表わされる平均組成を有す
る部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウムな
どを挙げることができる。

【０１０８】(2) で表される有機アルミニウム化合物と
しては、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミドなど
のジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウ
ムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロド、
エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアル
ミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリ
ド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニ
ウムジブロミドなどの部分的にハロゲン化されたアルキ
ルアルミニウムなどを挙げることができる。

【０１０９】(3) で表される有機アルミニウム化合物と
しては、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアル
ミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリ
ド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニ
ウムジヒドリドなどの部分的に水素化されたアルキルア
ルミニウムなどを挙げることができる。

【０１１０】(4) で表される有機アルミニウム化合物と
しては、エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチル
アルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエ
トキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロ
ゲン化されたアルキルアルミニウムを挙げることができ
る。

【０１１１】さらに上記一般式(a) で表される化合物に
類似する化合物、たとえば酸素原子や窒素原子を介し
て、２以上のアルミニウムが結合した有機アルミニウム
化合物であってもよい。このような化合物として、具体
的には、

【０１１２】

【化３４】

【０１１３】などを例示することができる。また前記
（b)に属する化合物としては、ＬｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄、
ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄などを例示することができる。

【０１１４】これらのうち、とくにアルキルアルミニウ
ムハライド、アルキルアルミニウムジハライドまたはこ
れらの混合物が好ましい。次に本発明で用いられる(ii)
周期律表第IVＢ族またはランタニドから選ばれる遷移金
属のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合
物と、さらに必要に応じて有機アルミニウム化合物から
形成される触媒について説明する。

【０１１５】このような周期律表第IVＢ族またはランタ
ニドから選ばれる遷移金属のメタロセン化合物（以下
「成分［ａ］」と記載することがある。）としては、下
記一般式［ａ］で表される化合物を例示することができ
る。

【０１１６】ＭＬx …［ａ］ 上記一般式［ａ］において、Ｍは周期律表第IVＢ族およ
びランタニドから選ばれる遷移金属であるが、具体的に
は、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、ネオジウム、
サマリウムまたはイッテルビウムであり、Ｌは遷移金属
に配位する配位子であり、これらのＬのうち少なくとも
１個の配位子Ｌは、シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子以外の配位子Ｌは炭素数が１〜１２の炭化水素基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアル
キルシリル基、ＳＯ₃Ｒ（ただし、Ｒはハロゲンなどの
置換基を有していてもよい炭素数１〜８の炭化水素基で
ある。）または水素原子であり、ｘは遷移金属の原子価
である。

【０１１７】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえば、シクロペンタジエニル基、メチル
シクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、プロピルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペ
ンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基、オ
クチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタ
ジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル基、メチルエチルシクロペンタジエニル
基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、メチルブ
チルシクロペンタジエニル基、メチルヘキシルシクロペ
ンタジエニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル
基、エチルブチルシクロペンタジエニル基、エチルヘキ
シルシクロペンタジエニル基、メチルシクロヘキシルシ
クロペンタジエニル基などのアルキルまたはシクロアル
キル置換シクロペンタジエニル基、さらにインデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などが挙げられる。

【０１１８】これらの基はハロゲン原子、トリアルキル
シリル基などで置換されていてもよい。シクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌは、炭素数１
〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、
スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a：ここで、Ｒa はアルキ
ル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリール
基またはハロゲン原子またはアルキル基で置換されたア
リール基である。）、ハロゲン原子または水素原子であ
る。

【０１１９】炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などを例示することができ、より具体的には、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基な
どのアリール基、ベンジル基、ネオフィル基などのアラ
ルキル基が挙げられる。

【０１２０】またアルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブ
トキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキ
シ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基など
が挙げられる。

【０１２１】アリーロキシ基としては、フェノキシ基な
どが挙げられる。スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a ）と
しては、メタンスルホナト基、p-トルエンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基、p-クロルベンゼ
ンスルホナト基などが挙げられる。

【０１２２】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。上記一般式［ａ］で表される
化合物は、例えば遷移金属の原子価が４である場合、よ
り具体的には下記一般式［ａ’］で表される。

【０１２３】 Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _cＲ⁴ _dＭ …［ａ’］ （ただし、一般式［ａ’］において、Ｍはジルコニウ
ム、チタン、ハフニウム、ネオジウム、サマリウムまた
はイッテルビウムであり、Ｒ¹はシクロペンタジエニル
骨格を有する基であり、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はシクロペ
ンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基、
ＳＯ₃Ｒまたは水素原子であり、ａは１以上の整数であ
り、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４である。）本発明では上記一般
式［ａ’］においてＲ²、Ｒ³およびＲ⁴のうち１個がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基である遷移金属化合
物、例えばＲ¹およびＲ²がシクロペンタジエニル骨格を
有する基である遷移金属化合物が好ましく用いられる。
これらのシクロペンタジエニル骨格を有する基はエチレ
ン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデン
などのアルキリデン基、ジフェニルメチレンなどの置換
アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレン、ジ
フェニルシリレン、メチルフェニルシリレン基などの置
換シリレン基などを介して結合されていてもよい。ま
た、Ｒ³およびＲ⁴はシクロペンタジエニル骨格を有する
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原
子、トリアルキルシリル基、ＳＯ₃Ｒまたは水素原子で
ある。

【０１２４】以下にＭがジルコニウムである遷移金属の
メタロセン化合物について具体的な化合物を例示する。
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペ
ンタジエニル）エチルジルコニウムモノクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニウム
モノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェニル
ジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）メチルジルコニウムモノハイドライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム、ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニ
ウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルジルコ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムフ
ェノキシモノクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（プロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（オクチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（4,5,6,7-テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンス
ルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスル
ホナト）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムビス（メタンスルホナト）、ビス（エチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタ
ンスルホナト）、ビス（プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ヘキ
シルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフ
ルオロメタンスルホナト）、ビス（ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンス
ルホナト）、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビ
ス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエト
キシクロリド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（メチルヘキシルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルオクチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（エチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（テトラメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（メチルベンジルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルヘキシルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリドエチレンビス（インデニル）ジメチル
ジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジフェニル
ジルコニウム、エチレンビス（インデニル）メチルジル
コニウムモノクロリド、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムビス（メタンス
ルホナト）、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（p-トルエンスルホナト）、エチレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムビス（p-クロルベンゼンスルホナ
ト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニ
ル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシリレンビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタン
スルホナト）、ジメチルシリレンビス（4,5,6,7-テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、など。

【０１２５】このような化合物のうち、下記の化合物が
好ましく用いられる。ビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウムジブロミ
ド、ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエン
スルホナト）、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジブロミド、エチレンビス（インデニル）ジ
メチルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジフ
ェニルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）メチ
ルジルコニウムモノクロリド、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスル
ホナト）、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビ
ス（トリフルオロメタンスルホナト）、エチレンビス
（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル−フルオレニル）ジメチルジルコニウ
ム、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチル
シリレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタ
ジエニル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）エチルジルコニウムモノクロリド、ビ
ス（シクロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニウ
ムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェニ
ルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（シク
ロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノハイドライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム、ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニ
ウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルジルコ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメ
トキシクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムエトキシクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムビス（p-トルエンス
ルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムエトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスル
ホナト）、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（エチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルエチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（プ
ロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（メタンスルホナト）、ビス（トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド。

【０１２６】なお、上記遷移金属化合物の例示におい
て、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-および1,
3-置換体を含み、三置換体は1,2,3-および1,2,4-置換体
を含む。また、プロピル、ブチルなどのアルキル基は、
n-、i-、sec-、tert-などの異性体を含む。本発明で
は、上記のようなメタロセン化合物において、ジルコニ
ウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属、ネオジ
ウム金属、サマリウム金属またはイッテルビウム金属に
置き換えた遷移金属化合物を用いることもでいる。

【０１２７】これらの化合物は単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、炭化水素
あるいはハロゲン化炭化水素に希釈して用いてもよい。
本発明では、メタロセン化合物は炭化水素溶媒に希釈し
て用いられることが好ましい。

【０１２８】また上記のようなメタロセン化合物は、粒
子状担体化合物と接触させて、担体化合物とともに用い
ることもできる。担体化合物としては、ＳiＯ₂ 、Ａl₂
Ｏ₃ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺrＯ₂ 、ＣaＯ、ＴiＯ₂ 、Ｚ
nＯ、ＳnＯ₂ 、ＢaＯ、ＴhＯなどの無機担体化合物、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-
メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合
体などの樹脂を用いることができる。これらの担体化合
物は、二種以上混合して用いることもできる。

【０１２９】本発明では、メタロセン化合物として、中
心の金属原子がジルコニウムであり、少なくとも２個の
シクロペンタジエニル骨格を含む配位子を有するジルコ
ノセン化合物が好ましく用いられる。

【０１３０】次に本発明で触媒(ii)を形成する際に用い
られる有機アルミニウムオキシ化合物について説明す
る。本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
は、従来公知のアルミノオキサンであってもよく、また
ベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であっ
てもよい。

【０１３１】このような従来公知のアルミノオキサン
は、具体的に下記一般式で表される。

【０１３２】

【化３５】

【０１３３】（上記一般式において、Ｒはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水素基であ
り、好ましくはメチル基、エチル基、とくに好ましくは
メチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５〜４０の整
数である。）ここで、このアルミノオキサンは式（ＯＡ
l（Ｒ¹））で表わされるアルキルオキシアルミニウム単
位および式（ＯＡl（Ｒ²））で表わされるアルキルオキ
シアルミニウム単位［ここで、Ｒ¹ およびＲ² はＲと同
様の炭化水素基を例示することができ、Ｒ¹ およびＲ²
は相異なる基を表わす］からなる混合アルキルオキシア
ルミニウム単位から形成されていてもよい。

【０１３４】従来公知のアルミノオキサンは、たとえば
下記のような方法によって製造され、通常、芳香族炭化
水素溶媒の溶液として回収される。 (1) 吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などを懸濁した芳香族炭化水素溶
媒に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウ
ム化合物を添加して反応させて芳香族炭化水素溶媒の溶
液として回収する方法。 (2) ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなど
の有機アルミニウム化合物に直接水（水、氷または水蒸
気）を作用させて芳香族炭化水素溶媒の溶液として回収
する方法。

【０１３５】これらの方法のうちでは、(1) の方法を採
用するのが好ましい。アルミノオキサンの溶液を製造す
る際に用いられる有機アルミニウム化合物としては、具
体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピル
アルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ
tert- ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウ
ム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニ
ウム、トリデシルアルミニウム、トリシクロヘキシルア
ルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのト
リアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなど
のジアルキルアルミニウムハライド、ジエチルアルミニ
ウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド、ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルア
ルミニウムアリーロキシドなどを挙げることができる。

【０１３６】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
が特に好ましい。また、有機アルミニウム化合物とし
て、下記一般式で表わされるイソプレニルアルミニウム
を用いることもできる。

【０１３７】（ｉ-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。

【０１３８】本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物は、たとえば、アルミノオキ
サンの溶液と、水または活性水素含有化合物とを接触さ
せる方法、あるいは上記のような有機アルミニウム化合
物と水とを接触させる方法などによって得ることができ
る。

【０１３９】本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物では、該化合物を赤外分光法
（ＩＲ）によって解析して、１２２０ｃｍ-1付近におけ
る吸光度（Ｄ1220）と、１２６０ｃｍ-1付近における吸
光度（Ｄ1260）との比（Ｄ1260／Ｄ1220）が、０.０９
以下、好ましくは０.０８以下、特に好ましくは０.０４
〜０.０７の範囲にあることが望ましい。

【０１４０】上記のようなベンゼン不溶性の有機アルミ
ニウムオキシ化合物は、下記式で表されるアルキルオキ
シアルミニウム単位を有すると推定される。

【０１４１】

【化３６】

【０１４２】式中、Ｒ⁷ は炭素数１〜１２の炭化水素基
である。このような炭化水素基として、具体的には、メ
チル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-
ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、シクロヘキシル基、シクロオクチ
ル基などを例示することができる。これらの中でメチル
基、エチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。

【０１４３】このベンゼン不溶性の有機アルミニウムオ
キシ化合物は、上記式で表わされるアルキルオキシアル
ミニウム単位の他に、下記式で表わされるオキシアルミ
ニウム単位を含有していてよい。

【０１４４】

【化３７】

【０１４５】式中、Ｒ⁸ は炭素数１〜１２の炭化水素
基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜２０の
アリーロキシ基、水酸基、ハロゲンまたは水素原子であ
る。また該Ｒ⁸ および上記式中のＲ⁷ は互いに異なる基
を表わす。

【０１４６】オキシアルミニウム単位を含有する場合に
は、アルキルオキシアルミニウム単位を３０モル％以
上、好ましくは５０モル％以上、特に好ましくは７０モ
ル％以上の割合で含むアルキルオキシアルミニウム単位
を有する有機アルミニウムオキシ化合物が望ましい。

【０１４７】なお本発明で用いられる有機アルミニウム
オキシ化合物は、少量のアルミニウム以外の金属の有機
化合物成分を含有していてもよい。また、有機アルミニ
ウムオキシ化合物は、上述した担体化合物に担持させて
用いることもできる。

【０１４８】本発明において必要に応じて用いられる有
機アルミニウム化合物としては、例えば下記一般式
［ｂ］で表される有機アルミニウム化合物を例示するこ
とができる。

【０１４９】Ｒ⁵ _nＡｌＸ_3-n ・・・［ｂ］ （ただし、一般式［ｂ］において、Ｒ⁵は炭素数１〜１
２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原
子であり、ｎは１〜３である。） 上記一般式［ｂ］において、Ｒ⁵は炭素数１〜１２の炭
化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基であるが、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。

【０１５０】このような有機アルミニウム化合物とし
て、具体的には以下のような化合物が用いられる。トリ
メチルアルミニウム、トトリエチルアルミニウム、トリ
イソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソ
プレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウム
ブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
アルキルアルミニウムハイドライドなど。

【０１５１】また有機アルミニウム化合物として、下記
一般式［ｂ’］で表される化合物を用いることもでき
る。 Ｒ⁵ _nＡｌＹ_3-n ・・・［ｂ’］ （ただし、一般式［ｂ’］において、Ｒ⁵は上記と同様
であり、Ｙは−ＯＲ⁶基、−ＯＳｉＲ⁷ ₃基、−ＯＡｌＲ⁸
₂基、−ＮＲ⁹ ₂基、−ＳｉＲ¹⁰ ₃基または−Ｎ（Ｒ¹¹）Ａ
ｌＲ¹² ₂基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸お
よびＲ¹²はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソ
ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチル
シリル基などであり、Ｒ⁹は水素原子、メチル基、エチ
ル基、イソピロピル基、フェニル基、トリメチルシリル
基などであり、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はメチル基、エチル基な
どである。）このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、以下のような化合物が用いられる。 （ｉ）Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＲ⁶）_3-nで表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、（ii）Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＳｉＲ⁷ ₃）_3-nで表される化合
物、例えばＥｔ₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂
Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂Ａｌ（ＯＳｉＥｔ
₃）など、（iii）Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁸ ₂）_3-nで表され
る化合物、例えばＥｔ₂ＡｌＯＡｌＥｔ₂、（iso-Ｂｕ）
₂ＡｌＯＡｌ（iso-Ｂｕ）₂など、（iv）Ｒ⁵ _nＡｌ（ＮＲ
⁹ ₂）_3-nで表される化合物、例えばＭｅ₂ＡｌＮＥｔ₂、
Ｅｔ₂ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ₂ＡｌＮＨＥｔ、Ｅｔ₂ＡｌＮ
（ＳｉＭｅ₃）₂、（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂
など、（ｖ）Ｒ⁵ _nＡｌ（ＳｉＲ¹⁰ ₃）_3-nで表される化合
物、例えば（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＳｉＭｅ₃など、

【０１５２】

【化３８】

【０１５３】上記一般式［ｂ］および［ｂ’］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁵ ₃Ａｌ、
Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＲ⁶）_3-n、Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁸ ₂）_3-nで
表される有機アルミニウム化合物を好適な例として挙げ
ることができ、Ｒ⁵がイソアルキル基であり、ｎ＝２の
ものが特に好ましい。これらの有機アルミニウム化合物
は、２種以上混合して用いることもできる。

【０１５４】本発明では、上記のような触媒（ｉ）また
は（ii）を用いて、炭化水素系エラストマー成分［Ａ］
の存在下に、炭素数２以上のα−オレフィンと、上記式
［Ｉ］または［II］で表される環状オレフィンとを、液
相好ましくは炭化水素溶媒中で共重合させて環状オレフ
ィン系共重合体成分［Ｂ］を製造している。

【０１５５】このような炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導
体、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシ
クロヘキサンなどの脂環族炭化水素およびそのハロゲン
誘導体、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素およびクロロベンゼンなどのハロゲン誘導体など
が用いられる。また上記の共重合反応は、α−オレフィ
ンまたは環状オレフィン自体を炭化水素溶媒として用い
て行うこともできる。これら溶媒は混合して用いてもよ
い。

【０１５６】本発明では、該共重合を上記炭化水素溶媒
の共存下に行うことが好ましく、とくにこれらのうちで
も、シクロヘキサン−ヘキサン、シクロヘキサン−ヘプ
タン、シクロヘキサン−ペンタン、トルエン−ヘキサ
ン、トルエン−ヘプタン、トルエン−ペンタンなどの混
合溶媒の共存下に行うことが好ましい。

【０１５７】共重合は、バッチ法、連続法いずれにおい
ても実施されるが、連続法で実施されることが好まし
い。この際用いられる触媒の濃度は以下のとおりであ
る。触媒(i) が用いられる場合には、重合系内の可溶性
バナジウム化合物は、重合容積１リットル当たり、通
常、０．０１〜５ミリモル、好ましくは０．０５〜３ミ
リモルの量で、また、有機アルミニウム化合物は、重合
系内のバナジウム原子に対するアルミニウム原子の比
（Ａl ／Ｖ）で、２以上、好ましくは２〜５０、さらに
好ましくは３〜２０の量で供給される。また可溶性バナ
ジウム化合物は、重合系内に存在する可溶性バナジウム
化合物（共重合が連続法で実施される場合には）の濃度
の１０倍以下、好ましくは１〜７倍、さらに好ましくは
１〜５倍の濃度で供給されることが望ましい。

【０１５８】可溶性バナジウム化合物および有機アルミ
ニウム化合物は、通常、それぞれ液状の単量体および／
または上述の炭化水素溶媒で希釈されて重合系に供給さ
れる。この際、該可溶性バナジウム化合物は上述した濃
度に希釈されることが望ましいが、有機アルミニウム化
合物は重合系内における濃度のたとえば５０倍以下の任
意の濃度に調製して重合系内に供給されることが望まし
い。

【０１５９】触媒(ii)が用いられる場合には、重合系内
のメタロセン化合物は、重合容積１リットル当たり、通
常約０．００００５〜１．０ミリモル、好ましくは約
０．０００１〜０．３ミリモルの量で、有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、メタロセン化合物中の遷移金属原子
１モルに対して、有機アルミニウムオキシ化合物中のア
ルミニウム原子が、通常約１〜１００００モル、好まし
くは１０〜５０００モルとなるような量で用いられる。

【０１６０】上記のような触媒(i) または(ii)の存在下
に行なわれる共重合反応は、通常、温度が−５０℃〜２
００℃、好ましくは−３０℃〜１５０℃、さらに好まし
くは−２０℃〜１００℃で、圧力が０を超えて〜５０Kg
／cm² 、好ましくは０を超えて〜２０Kg／cm² の条件下
で行われる。また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、用いられる単量体の種
類、触媒濃度、重合温度などの条件によっても異なる
が、通常、５分〜５時間、好ましくは１０分〜３時間で
ある。

【０１６１】上記共重合反応では、炭素数２以上のα−
オレフィン（ａ）と、上記式［Ｉ］または［II］で表さ
れる環状オレフィン（ｂ）とは、（ａ）／（ｂ）モル比
が１０／９０〜９０／１０、好ましくは１０／９０〜５
０／５０であるような量で重合系に供給される。

【０１６２】さらに共重合に際しては、水素などの分子
量調節剤を用いることもできる。上記のようにして炭化
水素系エラストマー成分［Ａ］（好ましくは環状オレフ
ィン系エラストマー成分［Ａ−１］）の存在下に、炭素
数２以上のα−オレフィン（ａ）と、一般式［Ｉ］また
は［II］で表される環状オレフィン式（ｂ）を共重合さ
せて環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］を製造する
と、環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］を含む溶液
が得られる。このような溶液中に、環状オレフィン系共
重合体組成物［Ｃ］は、通常、１０〜５００ｇ／リット
ル、好ましくは１０〜３００ｇ／リットルの濃度で含ま
れている。この溶液は、常法によって処理され、環状オ
レフィン系共重合体組成物［Ｃ］が得られる。

【０１６３】本発明に係る環状オレフィン系共重合体組
成物［Ｃ］を製造するには、より具体的には、すでに製
造された炭化水素系エラストマー成分［Ａ］（好ましく
は環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ−１］）、た
とえばエラストマーペレットあるいはベールを炭化水素
溶媒に溶解し、この溶液中で炭素数２以上のα−オレフ
ィン（ａ）と環状オレフィン（ｂ）とを共重合してもよ
く、またまず上記のような炭化水素系エラストマー成分
［Ａ］（好ましくは環状オレフィン系エラストマー成分
［Ａ−１］）を製造し、その重合溶液中で炭素数２以上
のα−オレフィン（ａ）と環状オレフィン（ｂ）とを共
重合してもよい。

【０１６４】本発明で提供される環状オレフィン系共重
合体組成物［Ｃ］は、周知の方法によって成形加工され
る。たとえば、単軸押出機、ベント式押出機、二本スク
リュー押出機、円錐型二本スクリュー押出機、コニーダ
ー、プラティフイケーター、ミクストルーダー、二軸コ
ニカルスクリュー押出機、遊星ねじ押出機、歯車型押出
機、スクリューレス押出機などにより押出成形、射出成
形、ブロー成形、回転成形される。

【０１６５】また本発明の環状オレフィン系共重合体組
成物［Ｃ］には、本発明の目的を損なわない範囲で、上
記環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］に衝撃強度を
さらに向上させるためのゴム成分を配合したり、耐熱安
定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブ
ロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合
成油、ワックスなどを適宜配合することができる。

【０１６６】たとえば、任意成分として配合される安定
剤として具体的には、テトラキス[メチレン-3(3,5-ジ-t
-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタ
ン、β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル) プロ
ピオン酸アルキルエステル、2,2'-オキザミドビス[エチ
ル-3(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)]プロピ
オネートなどのフェノール系酸化防止剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、12-ヒドロキシステア
リン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモノ
ステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリン
ジステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレー
ト、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリ
スリトールトリステアレート等の多価アルコールの脂肪
酸エステルなどを挙げることができる。これらは単独で
配合してもよいが、組み合わせて配合してもよく、たと
えば、テトラキス[メチレン-3(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート]メタンとステアリン酸
亜鉛およびグリセリンモノステアレートとの組合せ等を
例示することができる。

【０１６７】本発明では特に、フェノール系酸化防止剤
および多価アルコールの脂肪酸エステルとを組み合わせ
て用いることが好ましく、該多価アルコールの脂肪酸エ
ステルは３価以上の多価アルコールのアルコール性水酸
基の一部がエステル化された多価アルコール脂肪酸エス
テルであることが好ましい。このような多価アルコール
の脂肪酸エステルとしては、具体的には、グリセリンモ
ノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリ
ンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グ
リセリンジステアレート、グリセリンジラウレート等の
グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールモノ
ステアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、
ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリト
ールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステア
レート等のペンタエリスリトールの脂肪酸エステルが用
いられる。このようなフェノール系酸化防止剤は、環状
オレフィン系樹脂100重量部に対して0〜10重量部好まし
くは0〜5重量部さらに好ましくは0〜2重量部の量で用い
られ、また多価アルコールの脂肪酸エステルは環状オレ
フィン系樹脂100重量部に対して0〜10重量部、好ましく
は0〜5重量部の量で用いられる。

【０１６８】また本発明においては、本発明の目的を損
なわない範囲で、環状オレフィン系ランダム共重合体組
成物にシリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化
マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、
ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸
バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイ
カ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラス
ビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベント
ナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデ
ン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリ炭素数２以上の
α−オレフィン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステ
ル繊維、ポリアミド繊維等の充填剤を配合してもよい。

【０１６９】

【発明の効果】本発明で得られる環状オレフィン系共重
合体組成物は、重合可能な炭素・炭素二重結合を含有す
る炭化水素系エラストマー成分［Ａ］と、該エラストマ
ーの存在下、炭素数２以上のα−オレフィン（ａ）と環
状オレフィン（ｂ）とを共重合してなる環状オレフィン
系共重合体成分［Ｂ］とからなっており、環状オレフィ
ン系共重合体成分［Ｂ］と炭化水素系エラストマー成分
［Ａ］とは、少なくとも一部が化学的に結合している。
このためこの環状オレフィン系共重合体組成物では、環
状オレフィン共重合体［Ｂ］相とエラストマー［Ａ］相
の分散が良好となり、耐衝撃性が向上する。

【０１７０】特に、炭化水素系エラストマー成分［Ａ］
が、上記環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ−１］
である場合には、透明性および耐衝撃性に優れた環状オ
レフィン系共重合体組成物が得られる。

【０１７１】

【実施例】以下本発明を実施例によって説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１７２】なお本発明における各種物性の測定方法及
び評価結果を次に示す。 （１） 極限粘度［η］ １３５℃、デカリン溶液（１ｇ／リットル）中でウベロ
ーデ型粘度計を用いて測定した。 （２） ガラス転移点（Ｔg） セイコー電子社製、ＤＳＣ−２２０Ｃを用いて窒素雰囲
気下、１０℃／分の昇温速度で測定した。 （３） 軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製Thermo Mechanical Analyzerを用いて厚さ
１mmのシートの熱変形挙動により測定した。すなわち、
シート上に石英製針をのせ、荷重４９ｇを付加し、５℃
／分の速度で昇温して、石英製針がシートに０．６３５
mm浸入した温度をＴＭＡとした。 （４） ヨウ素価 JIS K3331に準じ、一塩化沃素法により測定した。 （５） ＭＦＲ ASTM D1238 に準じ、２６０℃、２．１６ｋｇ荷重下で
測定した。 （６） 試験片の作成 東芝機械（株）製射出成形機IS50EPN及び所定の試験片
金型を用い、以下の成形条件で成形した。試験片は成形
後、室温で４８時間放置したのち測定した。 （７） 曲げ試験 ASTM D790に準じて行なった。

【０１７３】試験片形状：５×１／２×１／８tイン
チ、スパン間距離５１ｍｍ （８） Ｉｚｏｄ衝撃試験 ASTM D256に準じて測定した。

【０１７４】試験片形状：５／２×１／８×１／２ｔイ
ンチ（ノッチ付き） 試験温度：２３℃ （９）光線透過率 島津製作所製、分光光度計ＭＰＳ−２０００を用い、厚
さ２mmのプレスシートをサンプルとして測定した可視ス
ペクトルの波長７８０ｎｍにおける透過率を光線透過率
とした。

【０１７５】

【実施例１】撹拌翼を備えた１リットルのガラス製重合
器を用いて、重合可能な二重結合を有する炭化水素系エ
ラストマー存在下での、エチレンとテトラシクロ[4.4.
0.1^{2, 5}.１^7,10]-3-ドデセン（以下ＴＣＤと略す）との
共重合を次の方法により連続的に行なった。

【０１７６】重合器上部からエチレン・プロピレン・ビ
ニルノルボルネン共重合体（［η］＝２．２ dl/g、ヨ
ウ素価１３．０、Ｔｇ −４１℃）のシクロヘキサン溶
液を、重合器内でのエチレン・プロピレン・ビニルノル
ボルネン共重合体濃度が１．２グラム／リットルとなる
ように０．５リットル／時間の量で連続的に供給した。
またＴＣＤのシクロヘキサン溶液を、重合器内でのＴＣ
Ｄ濃度が６５．７グラム／リットルとなるように０．４
リットル／時間の量で連続的に供給した。また重合器上
部から触媒として、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂のシクロヘ
キサン溶液を、重合器内でのバナジウム濃度が０．５ミ
リモル／リットルとなるように０．７リットル／時間
（この時の供給バナジウム濃度は重合器中のバナジウム
濃度の２．８６倍である）の量で、エチルアルミニウム
セスキクロリド（Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)_1.5Ｃｌ_1.5）のシクロヘ
キサン溶液を重合器内でのアルミニウム濃度が４．０ミ
リモル／リットルとなるように０．４リットル／時間の
量で、それぞれ重合器内に連続的に供給した。また重合
系にバブリング管を用いてエチレンを３０．０リットル
／時間、窒素を７．０リットル／時間、水素を３．０リ
ットル／時間の量で供給した。

【０１７７】重合器外部に取り付けられたジャケットに
冷媒を循環させて重合系を１０℃に保持しながら共重合
反応を行なった。上記共重合反応によって生成する、エ
チレン・プロピレン・ビニルノルボルネン共重合体を含
有するエチレン・ＴＣＤ共重合体の重合溶液を重合器上
部から、重合器内の重合液が常に１リットルになるよう
に（すなわち平均滞留時間が０．５時間となるように）
連続的に抜き出した。この抜きだした重合液に、シクロ
ヘキサン／イソプロピルアルコール（１：１）混合液を
添加して重合反応を停止させた。その後、水１リットル
に対し濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液と重合液とを１：
１の割合でホモミキサーを用い強撹拌下で接触させ、触
媒残渣を水相へ移行させた。この接触混合液を静置した
後、水相を分離除去した後、さらに蒸留水で２回水洗を
行ない、重合液相を精製分離した。

【０１７８】ついで精製分離された重合液を３倍量のア
セトンと強撹拌下で接触させた後、固体部をろ過により
採取し、アセトンで十分洗浄した。さらに、ポリマー中
に存在するＴＣＤを抽出するため洗浄した固体部を４０
ｇ／リットルとなるようにアセトン中に投入した後、６
０℃で２時間の条件で抽出操作を行なった。抽出処理
後、固体部をろ過により採取し、窒素流通下、１３０
℃、３５０mmHgで２４時間乾燥した。

【０１７９】以上のようにして、エチレン・プロピレン
・ビニルノルボルネン共重合体成分と、エチレン・ＴＣ
Ｄ共重合体成分とからなる環状オレフィン系共重合体組
成物を、８０．２ｇ／時間、すなわち４０．１ｇ／リッ
トルの量で得た。得られた共重合体組成物中に含まれる
[Ａ]成分の割合は、３．０重量％であった。得られた共
重合体組成物は、２６０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定
したＭＦＲが８．０ｇ／１０分であった。

【０１８０】曲げ試験、衝撃強度試験、ＴＭＡ軟化試験
の評価結果を含め、得られた結果を表２に示す。

【０１８１】

【実施例２〜３】表１に示すように条件を変更した以外
は、実施例１と同様にして、エチレン・プロピレン・ビ
ニルノルボルネン共重合体成分と、エチレン・ＴＣＤ共
重合体成分とからなる環状オレフィン系共重合体組成物
を製造した。

【０１８２】得られた結果を表２に示す。

【０１８３】

【比較例１〜３】表１に示すように条件を変更した以外
は、実施例１と同様にして、エチレン・プロピレン・ビ
ニルノルボルネン共重合体成分とエチレン・ＴＣＤ共重
合体成分とからなる環状オレフィン系共重合体組成物
（比較例１、２）、およびエチレン・ＴＣＤ共重合体
（比較例３）を製造した。

【０１８４】得られた結果を表２に示す。用いるエラス
トマーのヨウ素価が本発明の範囲から大きい方向にはず
れると、得られる共重合体組成物はゲルを含むようにな
り、成形不能となった（比較例１）。共重合体中のエラ
ストマーの含有量が、本発明の範囲からはずれて多い
と、耐熱性（ＴＭＡ軟化温度）が著しく低下することが
明らかとなった（比較例２）。

【０１８５】また［Ａ］成分を使用しない場合は、衝撃
強度が低いことがわかった（比較例３）。

【０１８６】

【実施例４および比較例４】表１に示すように条件を変
更した以外は、実施例１と同様にして、エチレン・プロ
ピレン・ビニルノルボルネン共重合体成分とエチレン・
ノルボルネン共重合体成分とからなる環状オレフィン系
共重合体組成物（実施例４）、およびエチレン・ノルボ
ルネン二元共重合体（比較例４）を製造した。

【０１８７】得られた結果を表２に示す。ＴＣＤ系の代
わりにノルボルネンを用いても、ＴＣＤ系と同等の衝撃
改良効果があることが明らかとなった。

【０１８８】

【実施例５および比較例５】表１に示すように条件を変
更した以外は、実施例１と同様にして、エチレン・プロ
ピレン・ビニルノルボルネン共重合体成分と、エチレン
・ＴＣＤ共重合体成分とからなる環状オレフィン系共重
合体組成物（実施例５）、およびエチレン・ＴＣＤ共重
合体（比較例５）を製造した。

【０１８９】得られた結果を表２に示す。ＴＣＤ含量の
高くなる条件で製造した共重合体も、同等の衝撃改良効
果を示すことがわかった。

【０１９０】

【実施例６〜９】表１に示すように条件を変更した以外
は実施例１と同様にして、重合性二重結合含有炭化水素
系エラストマー成分と、エチレン・ＴＣＤ共重合体成分
とからなる環状オレフィン系共重合体組成物を製造し
た。

【０１９１】種々のエラストマーを用いた場合、いずれ
も高い衝撃改良効果を示した。なお、実施例８で得られ
た組成物の光線透過率は、７１％で高い透明性を示し
た。

【０１９２】

【実施例１０および比較例６】触媒としてエチレンビス
インデニル−ジルコニウム−ジクロリド[Et(Ind)₂ZrC
l₂、重合系内濃度：０．２ミリモル／リットル] とメチ
ルアルミノキサン[MAO、重合系内Ａｌ濃度：２０．０ミ
リモル／リットル]とを用い、また表１に示す条件に変
更した以外は実施例１と同様にして、エチレン・プロピ
レン・ビニルノルボルネン共重合体成分と、エチレン・
ＴＣＤ共重合体成分とからなる環状オレフィン系共重合
体組成物（実施例１０）、およびエチレン・ＴＣＤ二元
共重合体（比較例６）を製造した。

【０１９３】得られた結果を表２に示す。ここにおいて
も、エラストマーの存在下で共重合を行なうことによる
耐衝撃性改良の効果が明らかとなった。

【０１９４】

【表１】

【０１９５】

【表２】

【０１９６】

【表３】

【０１９７】

【表４】

【０１９８】（環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ
−１］の製造例）撹拌翼を備えた１リットルのガラス製
重合器を用いて、重合可能な炭素・炭素二重結合を有す
る環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ−１］を以下
のように合成した。

【０１９９】撹拌装置を備えた内容積１リットルのガラ
ス製重合器に、重合器上部からノルボルネン（以下ＮＢ
と略す）および5-ビニル−２−ノルボルネン（以下ＶＮ
Ｂ）のシクロヘキサン溶液を、重合器内でのＮＢ濃度が
６．２ｇ／リットルおよびＶＮＢ濃度が２．０ｇ／リッ
トルとなるように０．４リットル／時間、シクロヘキサ
ンを０．５リットル／時間、また触媒としてＶＯ（ＯＣ
₂Ｈ₅）Ｃｌ₂のシクロヘキサン溶液を、重合器内でのバ
ナジウム濃度が０．５ミリモル／リットルとなるように
０．７リットル／時間（この時の供給バナジウム濃度の
２．８６倍である）、イソブチルアルミニウムセスキク
ロリド（Ａｌ（Ｃ₄Ｈ₉）_1.5Ｃｌ_1.5）のシクロヘキサン
溶液を重合器内でのアルミニウム濃度が４．０ミリモル
／リットルとなるように０．４リットル／時間の量で、
それぞれ重合器内に連続的に供給した。また重合系にバ
ブリング管を用いてエチレンを３０．０リットル／時
間、窒素を１０．０リットル／時間、水素を０．２リッ
トル／時間の量で供給した。

【０２００】重合器外部に取り付けられたジャケットに
冷媒を循環させて重合系を１０℃に保持しながら共重合
反応を行った。上記共重合反応によって生成する、エチ
レン・ＮＢ・ＶＮＢ共重合体の重合溶液を重合器上部か
ら、重合器内の重合液が常に１リットルになるように
（すなわち平均滞留時間が０．５時間となるように）連
続的に抜き出した。この抜き出した重合液に、少量のメ
チルアルコールを添加して重合反応を停止させた。その
後、水１リットルに対し濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液
と重合液とを１：１の割合でホモミキサーを用い強撹拌
下で接触させ、触媒残渣を水槽へ移行させた。この接触
混合液を静置した後、水相を分離除去した後、さらに蒸
留水で２回水洗を行い、重合液相を精製分離した。重合
溶液を３倍量のアセトンと強撹拌下で接触させた後、固
体部を濾過により採取し、アセトンで十分洗浄し、１３
０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。

【０２０１】以上のようにして、エチレン・ＮＢ・ＶＮ
Ｂ共重合体を２５．４ｇ／時、すなわち１２．７ｇ／リ
ットルの量で得た。得られた共重合体中のエチレンおよ
びＮＢ含量はそれぞれ８６．２モル％、１２．４モル
％、極限粘度［η］は２．０２ｄｌ／ｇ、ＤＳＣ法によ
るガラス転移温度Ｔｇは−５．８℃、ヨウ素価は１３．
２ｇ−ヨウ素／１００ｇ−重合体であった。なお別途本
重合反応で得られた重合溶液に無水硫酸マグネシウムを
重合溶液１リットルに対して１０ｇ加えて振盪し、重合
溶液中に含まれる水を除去する操作を行い、実施例１１
の重合反応に供した。

【０２０２】

【実施例１１】撹拌翼を備えた２リットルのガラス製重
合器を用いて、重合可能な炭素・炭素二重結合を有する
環状オレフィン系エラストマー成分［Ａ−１］存在下で
の、エチレンとテトラシクロ[4.4.0.1^2,5．1^7,10]-3-ド
デセン（以下ＴＣＤと略す）との共重合を次の方法によ
り連続的に行なった。

【０２０３】重合器上部から上記エラストマー成分［Ａ
−１］の製造例で得られたエチレン・ノルボルネン（Ｎ
Ｂ）・ビニルノルボルネン（ＶＮＢ）共重合体（［η］
＝２．０２ dl/g、ヨウ素価１３．２、Ｔｇ −５．８
℃）のシクロヘキサン溶液を、重合器内でのエチレン・
ノルボルネン・ビニルノルボルネン共重合体濃度が６．
９グラム／リットルとなるように０．５リットル／時間
の量で連続的に供給した。またＴＣＤのシクロヘキサン
溶液を、重合器内でのＴＣＤ濃度が６０．０グラム／リ
ットルとなるように０．４リットル／時間の量で連続的
に供給した。また重合器上部から触媒として、ＶＯ（Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂のシクロヘキサン溶液を、重合器内での
バナジウム濃度が０．５ミリモル／リットルとなるよう
に０．７リットル／時間（この時の供給バナジウム濃度
は重合器中のバナジウム濃度の２．８６倍である）の量
で、イソブチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ(Ｃ₄
Ｈ ₉)_1.5Ｃｌ_1.5）のシクロヘキサン溶液を重合器内での
アルミニウム濃度が４．０ミリモル／リットルとなるよ
うに０．４リットル／時間の量で、それぞれ重合器内に
連続的に供給した。また重合系にバブリング管を用いて
エチレンを３０．６リットル／時間、窒素を４０．６リ
ットル／時間、水素を０．８５リットル／時間の量で供
給した。

【０２０４】重合器外部に取り付けられたジャケットに
冷媒を循環させて重合系を１０℃に保持しながら共重合
反応を行なった。上記共重合反応によって、エチレン・
ノルボルネン（ＮＢ）・ビニルノルボルネン（ＶＮＢ）
共重合体成分とエチレン・ＴＣＤ共重合体成分とからな
る環状オレフィン系共重合体組成物の溶液を重合器上部
から、重合器内の重合液が常に１リットルになるように
（すなわち平均滞留時間が０．５時間となるように）連
続的に抜き出した。この抜きだした重合液に、少量のメ
タノールを添加して重合反応を停止させた。その後、水
１リットルに対し濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液と上記
溶液（重合液）とを１：１の割合でホモミキサーを用い
強撹拌下で接触させ、触媒残渣を水相へ移行させた。こ
の接触混合液を静置した後、水相を分離除去した後、さ
らに蒸留水で２回水洗を行ない、重合液相を精製分離し
た。

【０２０５】ついで精製分離された重合液を３倍量のア
セトンと強撹拌下で接触させた後、固体部をろ過により
採取し、アセトンで十分洗浄した。さらに、ポリマー中
に存在するＴＣＤを抽出するため洗浄した固体部を４０
ｇ／リットルとなるようにアセトン中に投入した後、６
０℃で２時間の条件で抽出操作を行なった。抽出処理
後、固体部をろ過により採取し、窒素流通下、１３０
℃、３５０mmHgで１２時間乾燥した。

【０２０６】以上のようにして、エチレン・ノルボルネ
ン（ＮＢ）・ビニルノルボルネン（ＶＮＢ）共重合体成
分と、エチレン・ＴＣＤ共重合体成分とからなる環状オ
レフィン系共重合体組成物［Ｃ］を、５１．６ｇ／時
間、すなわち２５．８ｇ／リットルの量で得た。得られ
た共重合体組成物［Ｃ］中に含まれる［Ａ−１］成分の
割合は、２６．７重量％であった。得られた共重合体組
成物［Ｃ］は、２６０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定し
たＭＦＲが３．０ｇ／１０分であった。また［Ｃ］成分
のＴｇは１４２℃であった。

【０２０７】得られた結果を表３に示す。

【０２０８】

【実施例１２〜１３および比較例７】表３に示すように
環状オレフィン系エラストマーのヨウ素価を変更した以
外は、実施例１１と同様にして、エチレン・ノルボルネ
ン・ビニルノルボルネン共重合体と、エチレン・ＴＣＤ
共重合体成分とからなる環状オレフィン系共重合体組成
物を製造した。

【０２０９】用いるエラストマーのヨウ素価が本発明の
範囲から高い方向に外れると、ＭＦＲが極端に小さくな
り測定不能（成形できない）となることが明らかとなっ
た。

【０２１０】

【実施例１４〜１５】表３に示すように環状オレフィン
系エラストマー含量を変更した以外は、実施例１１と同
様にして、エチレン・ノルボルネン・ビニルノルボルネ
ン共重合体成分と、エチレン・ＴＣＤ共重合体成分とか
らなる環状オレフィン系共重合体組成物を製造した。

【０２１１】得られた結果を表３に示す。

【０２１２】

【実施例１６】エラストマーを表３に示すようなエチレ
ン・ＮＢ・１，９−デカジエン共重合体に変更した以外
は実施例１１と同様にして環状オレフィン系エラストマ
ー成分と、エチレン・ＴＣＤ共重合体成分とからなる環
状オレフィン系共重合体成分とからなる環状オレフィン
系共重合体組成物を合成した。

【０２１３】得られた結果を表３に示す。

【０２１４】

【実施例１７】エラストマーを表３に示すようなエチレ
ン・ＴＣＤ・ＶＮＢ共重合体に変更した以外は実施例１
１と同様にして環状オレフィン系エラストマー成分と、
エチレン・ＴＣＤ共重合体成分とからなる環状オレフィ
ン系共重合体成分とからなる環状オレフィン系共重合体
組成物を合成した。

【０２１５】得られた結果を表３に示す。

【０２１６】

【実施例１８】表３に示すように条件を変更した以外は
実施例１１と同様にして、重合性炭素・炭素二重結合含
有環状オレフィン系エラストマー成分と、エチレン・Ｔ
ＣＤ共重合体成分とからなる環状オレフィン系共重合体
組成物を製造した。

【０２１７】得られた結果を表３に示す。

【０２１８】

【比較例８】表３に示すように用いる環状オレフィン系
エラスマトーのＮＢ含量およびＴｇを変更した以外は、
実施例１１と同様にして、エチレン・ＮＢ・ＶＮＢ共重
合体成分と、エチレン・ＴＣＤ共重合体成分とからなる
環状オレフィン系共重合体組成物を製造した。

【０２１９】得られた結果を表３に示す。用いるエラス
トマーのＴｇが本発明の範囲から外れると、Ｉｚ衝撃強
度が発現しなかったりすることが明らかとなった。

【０２２０】

【表５】

フロントページの続き (72)発明者 高 田 敏 正 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−320257（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08F 297/00 - 297/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】デカリン中、１３５℃で測定した極限粘度
   ［η］が０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ガラス
   転移温度（Ｔｇ）が１０℃未満であり、重合可能な二重
   結合を有し、ヨウ素価が３〜３０（ｇ−ヨウ素／１００
   ｇ−重合体）である炭化水素系エラストマー成分［Ａ］
   と、 該エラストマー成分［Ａ］の存在下に（ａ）炭素数２以
   上のα−オレフィンと、（ｂ）下記一般式［Ｉ］または
   ［II］で表される環状オレフィンとを共重合させて得ら
   れる環状オレフィン系共重合体成分［Ｂ］と、 からなる環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］であっ
   て、 この共重合体組成物［Ｃ］中に成分［Ａ］が、１〜５０
   重量％の量で存在していることを特徴とする環状オレフ
   ィン系共重合体組成物； 【化１】 （式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正
   の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸なら
   びにＲ^a およびＲ^b は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
   ロゲン原子または炭化水素基であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は互い
   に結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ
   該単環または多環が二重結合を有していてもよく、また
   Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリデン基
   を形成していてもよい。）； 【化２】 （式［II］中、ｐおよびｑは０または１以上の整数であ
   り、ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁹は
   それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水
   素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはアル
   コキシ基であり、Ｒ⁹ （またはＲ¹⁰）が結合している炭
   素原子と、Ｒ¹³またはＲ¹¹が結合している炭素原子とは
   直接あるいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合
   していてもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ¹⁵とＲ¹²ま
   たはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
   香族環を形成していてもよい。）。
2. 【請求項２】（イ）炭素数２以上のα−オレフィンと、
   （ロ）上記一般式［Ｉ］または［II］で表される環状オ
   レフィンと、（ハ）炭素数が５〜２０の範囲にある非共
   役ジエンとを共重合してなり、得られる共重合体中に
   は、環状オレフィン単位が３モル％以上の量で含まれて
   おり、デカリン中、１３５℃で測定した極限粘度［η］
   が０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ガラス転移温
   度（Ｔｇ）が１０℃未満であり、重合可能な炭素・炭素
   二重結合を有し、ヨウ素価が２〜３０（ｇ−ヨウ素／１
   ００ｇ−重合体）である環状オレフィン系エラストマー
   成分［Ａ−１］と、該エラストマー成分［Ａ−１］の存
   在下に（ａ）炭素数２以上のα−オレフィンと、（ｂ）
   上記一般式［Ｉ］または［II］で表される環状オレフィ
   ンとを共重合させて得られる環状オレフィン系共重合体
   成分と、 からなる環状オレフィン系共重合体組成物［Ｃ］であっ
   て、 この共重合体組成物［Ｃ］中に成分［Ａ−１］が、８〜
   ４０重量％の量で存在し、この共重合体組成物［Ｃ］か
   ら形成された２ｍｍ厚シートの光線透過率（７８０ｎｍ
   で測定）が６５％以上であることを特徴とする環状オレ
   フィン系共重合体組成物。