TW381114B - (Co)polymers based on vinyl units, process for the production thereof and use thereof in electroluminescent arrangements - Google Patents

(Co)polymers based on vinyl units, process for the production thereof and use thereof in electroluminescent arrangements Download PDF

Info

Publication number
TW381114B
TW381114B TW085111697A TW85111697A TW381114B TW 381114 B TW381114 B TW 381114B TW 085111697 A TW085111697 A TW 085111697A TW 85111697 A TW85111697 A TW 85111697A TW 381114 B TW381114 B TW 381114B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
formula
patent application
general formula
scope
Prior art date
Application number
TW085111697A
Other languages
English (en)
Inventor
Yun Chen
Rolf Wehrmann
Andreas Elschner
Ralf Dujardin
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Application granted granted Critical
Publication of TW381114B publication Critical patent/TW381114B/zh

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C08F230/085Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source

Description

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 —__ B7 丨五、發明説明(1 ) 電子學和光子學的發光组分,目前主要發展是應用無機 半導體,如砷化鎵。應用這樣的物質可以生產點顯示元 件。大面積設備是不可能的。 除了半導體發光二極管外,基於蒸氣沉積低分子董化合 物的電發光裝置也已知(US-P 4539507,US-P 4769262, US-P 5077142, EP-A 406762 )。由於生產方法,用這些 物質只能生產小的LEDs。此外,這些電發光裝置生產成本 高,而使用壽命很短。 衆合物如衆(P-亞苯基)和衆(P-亞苯基-亞乙烯基)作爲 電發光體敘述於Adv. Mater, 4(1992) no.l; j. chem. Soc.,Chero. Commun. 1992,第32 - 34 頁;p〇iymer, 1990, volumn 31, 1137; physical Review B. volume 42, no. 18, 11670 或 W〇 90/13148。 相反於全共軛衆合物,具有發光結構單元的非全共軛縮 衆物敘述於電發光設備中(Macrom〇l Chem. phys. 195, 2023-2037 (1994)) 〇 , 本發明提供電發光裝置生產中所需的聚合物,這些聚合 物是基於周知的鹼結構,例如在側鏈中有共價結合的發光 單元的衆苯乙烯和聚丙烯。由於它們的生產方法簡單和容 易加工’這樣的衆合物作爲電發光裝置在技術上是感興趣 的。含有這些聚合物的電發光裝置以其發光和寬的色調範 圍而被區别。本發明的好處是,例如, 1. 通過改變發光圏濃度可以有目的地改進發光強度, 2. 通過結合不同的含發光團的單體可以調節色調, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 五、發明説明(2 ) A7 B7 3.通過引入適當的侧鏈單元可以優選聚合物層的結構和電 性。 本發明涉及含有至少一個通式⑴或⑵的重複鏈單元和通 式⑶的任選重複單元的(共)衆合物,
(1) (2) (3) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 R1,R2和R3各自獨立地爲氫或Cl_C6烷基, Μ 代表CN或Ci -C3〇坑氧羰基,Ci -C3〇(二)坑基胺基〆炭 基,C 1 -C3〇垸基琰基,每個基團又可取代有羥基或 C 1 -C 6垸氧获基,μ亦可代表苯基,蒸基,蒽基,口比 啶基或叶唑基,每個基團又可取代有由素,鲽基,甲 矽垸基,C 1气3〇垸基,C 6 -Cl8芳基,c i -c30统氧 基,c 1 -C3〇烷氧羰基,c 1 -〇3〇酿氧基和c 1 -c10境基 羰基。 L1和L 2各自獨立地爲發光困殘基, 其中通式⑶結構單元的比例是0-99.5%(莫耳),最好爲 40-99.5¾(莫耳),和通式⑴和/或⑵結構單元的比例是 0.5-100¾(莫耳),最好爲〇.5_6狀(莫耳)和莫耳比總和爲
i -袭------1T—----丨----------------
A7 B7 五、發明説明(3 ) 100%。 在以上通式中,R1,R2和R3各自獨立地優選爲氫, 甲基或乙基。 Μ優選爲CN或C 1 -Ci5垸氧炔基,C 1 _Ci5 (二)烷胺基议 基,C ! -Ci5垸基羰基,每一個基團又可取代有經基或甲 氧羰基、乙氧羰基、正丙氧默基或異丙氧羰基,Μ還代表 苯基,蕃基,蒽基,⑽啶基或叶唑基,每一個基團又可取 代有氣、溴、m基、甲矽烷基、c 1 -c6垸基、c 1 -c6垸 氧基、C 1 -c6烷氧羰基,C 1 -c6醢氧基或C 1 -c6烷基 获基,和苯基上還可取代有甲基、乙基、正丙基或異丙基 〇 L1和L· 2各自獨立地代表基於選自如下的勞光染料骨架 的發光困殘基, 通式⑷的香豆素 (4), 通式⑸的芘 ---1------r^II (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) -Li 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R'
•R R9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明( 通式⑹的1,8-蒸二曱醢亞胺 R 11
A7 B7 ⑼ 通式(7a)和(7b)的1,8-伸莕甲醞基-Γ ,2’-苯并咪唑 R13 R13
通式⑻的吩塞螓或吩噁螓 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
8 1R 其中χι爲0或s, 通式⑼的苯並喃酮 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) L------;裝------訂 1^----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (8) (9),五、發明説明
通式⑽的叶唑、芴、二苯並„塞吩和二苯並σ夫喃
(10). 其中X2是NR23,CH 2,s或〇,R23代表氫或C 1 -c 6垸基 ’優選氫或C 1 -C 4垸基, 通式(11)的噁唑或1,3,4-噁二唑
R 24
N
25 (11),
R
[------Γ'τ裝------:訂— /··.· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本黃) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中X3是CH或N 通式(12)的苯並II奎〇林
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) A7 B7 五、發明説明( R‘ 29
C = C
R 29 (13), 通式(14)的螢光酮
(Η), (讀先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 通式(15)的9,10-二苯基蒽
R 2Λ (15), ,訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^38
Ν CH 二 CH- R 40
R 39 通式(16)的2-苯乙烯基ϋ引〇果 (16), ,37 其中X4是O’S’Se或CH2 ’ 其中 R 4代表氫,C 1 -C30垸基’ C 6 -Ci8芳基’ c 7 -C24芳烷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(7 ) A7 B7
基或Ci -C30炫氧基或-N 其中 R44 R43和R44各自獨立地代表氫,C 1 _c拉 r元基,C G c 18 芳基,C 7 -C24芳烷基,或者 R«和R “與連接它們的氮原子—起形成可取代有一個 或兩個選自甲基、乙基和苯基取代基的嗎琳、派 啶、砒咯烷或派螓環, R5代表氫: 芳垸基: 氧默基 R6代表氫 芳垸基ΛΑ6 氰基,“-C30 烷基,C6_Ci8 芳基,C7_C24 “ -c30 烷氧基 ’ C2 -Cl2醢基,Ci _Ci2 烧 C i _Ci2 (二)垸基胺基默基, 氰基、C 1 -C30垸基,C β 18 :¾基,C 7 一 C 24 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 飞裝--- II.
Ci C3〇校氧基或-έ-ζ,其中z代表〇R45或
-N 和 R47 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R7 ㈣,R46和R47各自獨立地代表Cl ^垸基,“ _Ci8 芳基或C 7 -C24芳垸基,其中芳環上可取代有卤 素,c 1 -Ce烷基,或C丨-c6烷氧基, ,R8和R9各自獨立地代表氫,Cl _C3()垸基,C6 _Ci8 芳基,C7 -Cm芳垸基,c i -C3〇垸氧基,氰基,c2 -C12醢基,Ci -C12烷氧获基,Cl _(:12(二)境基胺基 获基或有1或2個Cl -c 6烷基的胺基, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公羞) 訂——^---------- A7 B7 五、發明説明(8)
Ri〇代表氳,氰基’ C 1 -C3〇垸基,C6 _Cl8芳基,C7 _C24 芳炫基,c丨-C3〇垸氧基,胺基,C2 _Cl2醢基,c i _ C12燒氧默基’ Ci -C 12(二)垸基胺基羰基, R11代表氫,由素,硝基,(^-(:4垸氧旋基,Cl-C4^ 基,C 8气24芳烯基,未取代的胺基,或相同或不同 的(:〗-C3〇烷基,c6 -cls芳基或c 7 _c24芳烷基單-或 二-取代的胺基,亦可代表嗎琳基,哌啶基,毗咯垸 基或哌啳基,追些芳基可帶有1或2個選自甲基、乙 基和/或苯基的取代基, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝· R12 代表氫,C 1 -C30燒基,C 6 基或C 1 <30燒氧基, -Ci8芳基,C 7 _C24芳燒 R13 代表氫,Cl -C30坑基,C6 -C18芳基,C 7 -C24芳烷 /R49 基,Ci -C30貌氧基或-N \ 其中 、50 !訂 R49和R5〇各自獨立地代表“ -“ο垸基,“ _Cl8芳基 ,C 7 <24芳坑基,或 R49和RM與它們相連的氮原子一起代表嗎琳基,哌啶 基,mt洛烷基或哌時基,這些芳基可帶有1或2 個相同或不同的選自甲基、乙基和苯基的取代基 RW和R15各自獨立地代表氫,氣基,鹵素,硝基,。丨_c3〇 垸基’ C 1 -C30垸氧基,C6 _C丨8芳基或C 7 -C24芳垸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐)
I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Ί I _Β7__ 五、發明説明(9) 基,Cl _Cl2坑氧默基,C 2 _C]2链基’ Cl _C]2(二)坑 基胺基羰基,c 1 -C6 (二)垸基胺基’ R17和C23各自獨立地代表氫,Ci -C30烷基,C6 -Ci8芳基 或C 7 _ c 24芳炫基’和 RW , R18-R22和R24-R4〇各自獨立地代表氫,氰基,Cl -C30燒基,C 6 _C 18芳基,C 7 -C24芳炫基,C 1 -C30炫 氧基,有1或2個c 1 -c6烷基的胺基,未取代的胺 基,C2 _Cl2碰基,Cl -Ci2炫氧羰基或Cl -Ci2(二) 垸基胺基获基,其中R4 -R13和R16 -R40中的脂族碳鏈 ,例如燒基’燒氧基,燒基胺基,芳燒基’可以被一 個或多個(優選一個或兩相)選自氧、氮和硫的雜原子和 /或一個或多個(優選一個或兩姉亞苯基中斷,該亞苯 基可以取代有c 1 -c4垸基或/或南素,和該發光困 通過上述取代基中羥基或羧基的氧或胺基或第一胺基 的氮連接於聚合物側鍵上。 在上述基困R4 -R40中,對於每種螢光染料,至少一個 脂族,芳族或雜環碳鏈帶有至少一個m基,這意味著,這 些基困與單體上的反應性基明(如南素)反應產生連接了單 體的共價鍵。在單體U)的情況下,該連接位置是苯環上 的亞甲基。在單體⑵的情況下,該連接位置是羰基。 Μ特别代表苯基,萘基,蒽基,αΛ啶基或叶唑基,這些 基困每一個又可取代有經基,甲矽垸基,C 1 -C 4烷基, 任意取代有甲基、乙基'正丙基或異丙基的苯基,c 1 -C 4 垸氧基,c 1 -C 6垸氧羰基,C i -C 6醯氧基或c 1 -C 6垸 -11 - (讀先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) --^''裝--- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(10 ) Α7 Β7 基羰基。 Li和L 2特别地各自獨立地代表選自通式⑷的香互素, 通式⑸的芘,通式⑹的1,8-萘二甲醢亞胺,通式⑺的ι,8-蒸甲醢亞胺-1’,2’-苯並咪唑,通式⑻的吩b塞螓或吩噶峰 和通式(10)的咔唑或笏的螢光染料殘基。 本發明還涉及生產上述(共)衆合物的方法,包括至少— 個通式(1)或(2)的重複鏈單元和任選的通式(3)的重複鏈 單元, R· I —CH厂C·
Si*CHi CH, —ch2-c
R I —CH—C H,C (請先闊讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· (1) (3) 其中各取代基的定義如上述, 其中相應通式(20)或(21)的單體由含有L結構的鲽基官 能化的螢光染料產生, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
(20)
(21) 12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) A7 __ _ B7 - 五、發明説明(i? 和由通式(22)和(23)的苯乙稀或丙歸酸衍生物產生, R2 ---- ·
經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 h3c、/S、ch3 Si h3〆、R« (22) (23) 其中R1和R2的定義如上和{^和以2代表由素優選c丨或 Br, 條件是在鹼,優選三乙胺、oit啶或鹼金屬烷氧化物存在 下’然後,任意地在通式⑶的共衆單體存在下,聚合這些 單體。 與羥基官能化的螢光染料的反應一般在-30。〜l〇〇*c優 選〇。〜601〇的溫度下進行。 衆合方法敘述於文獻中。它們可β通過離子聚合或游離 基聚合方法進行。陰離子衆合反應例如可以由如丁基鋰或 蒸基鋰引發劑引發。游離基聚合反應例如可以由如偶氮引 發劑或過氧化物優選Α1ΒΝ (2,2,_偶氮(二)異丁胂)或過氧 二苯甲醯游離基引發劑引發。聚合物可以由本體聚合或在 合適溶劑如苯、甲苯、四氫〇夫喃、二噁垸、乙酸乙醏、二 甲苯、氣苯、乙酸卜甲氧基-2-丙酯、氣代烴、丙酮等中 於20-250XJ的溫度下聚合。 本發明的(共)聚合物的生產可以例如以下面的反應式表 -13 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ ί、1τ in • —»^1 m 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) Μ規格(21〇X 297公釐) A7 B7 五 '發明説明(12 示:
(24)
(W)« (/ | 口 I, CH,
X Mol-% (26) ♦ y Mol-%
ΑΙΘΝ (27)
+{~CHrCH)rfCH
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « nn I 1_11· * In I— is In '·I - - nt ml -I - I. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在此反應式中,通式(26)的苯乙垸衍生物首先由3- ( 6-經基己氧基默基)-7-二乙胺基香豆素(24)和4-(二甲基 氣甲矽垸基)-苯乙烯(25)在三乙胺存在下於〇β〇—室溫反 應產生。苯乙烯衍生物(26)在作爲共衆單體的9-乙烯基叶 咬(27)和作爲游離基引發劑的…抓存在下,在甲苯中和 100’C下聚合生成共衆物(28)。共聚單體(26)的優選(重量) %是0.5%-50% 之間。 聚合物(31)或(34)可依類似的方法按照以下反應式由 4/5-(N-甲基-N-m基乙基)-胺基it蒸甲醯亞基 --------- -14 A7 B7五、發明説明(13)2’-苯並咪唑(29)或N-異戊基-4- ( Ν’-甲基-N’-m乙基) 胺基-1,8-蒸二甲醢亞胺(32),苯乙烯衍生物(30)或(33) 製得。
CI
Me *N
从Si / \ Me Me (請先閱讀背面之注意事項再.填寫本頁) -裝. (29) (25) (30) x Mol-% (30) + y Mo!-% | 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 > -H-ch2—ch>t{-ch2 —ch-)t4s
ό
I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(14
(32) (25)
AIBN (33) -►
111·------; Γ 裝-------,ιτI :-----* _ VI、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
(34) 本發明的(共)衆合物以凝膠滲透色譜測定其分子量範圍 爲500-100,000 g/mol,優選爲800-500,000 g/mol。 本發明的(共)聚合物生產所需的一些m基官能化螢光染 -16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(15 ) 料是已知的(A. T. Holohan et al.,Macromol. Chem phys. 195, 2965-2979 (1994))。 通式爲(4a)的香豆素衍生物是新的和是專利申請DE 1 9505 940.9 (1995. 2.21)的主題:
〇II
R 43
N 〇 (甸
R 44 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 R43和R44各自獨立地代表氫,Ci -C30烷基,C6 -Ci8芳基 ,C7-C24芳烷基,每一基團又可取代有羥基或C 1 _ C4烧氧级基,或者 R43和R44與連接它們的氮一起代表嗎琳基,mt啶基,0比咯 烷基或派螓基,這些芳基又可帶有一個或兩個選自甲 基、乙基或苯基的基團,和 / R46 Z 代表OR45或N ,其中 乂 R47 R45代表Cl -C30统基,C6 _Ci8芳基或C7 _C24芳燒 基,每個基團又可取代有至少一個羥基,其中芳 環可取代有卣素、C 1 -C 6垸基,C ! -C 6垸氧基 ,和 R46和R47各自獨立地代表Ci _C30垸基,C6 _C18芳基 -17 - ---------;.-装------I^----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ' — ___ —~~" 一—一 五、發明説明(16 ) 或C 7 _C24芳境基,每個基團可任意地經經基取代 ,其中至少R46和R47之一有浅基和其中芳環可取 代有鹵素、c 1 -C 6烷基,C 1 -C 6烷氧基。 本發明的通式爲(4a)的香豆素衍生物至少帶有一個拽基, 遑意味著它們可以化學鍵合於衆合物側鏈上。 在通式(4a)中,R43和R44各自獨立地優選代表氫或任意 取代有經基和/或Cl 燒氧基级基的Ci -C16燒基或苯 基,蓁基,苯基-C 1 -C4垸基或萘基-C〖-C4垸基,每個 芳基未被取代或被c 1 -c4垸基,m基,胺基,羰基,c 1 -C4垸氧获基,氣和/或溴取代。 R43和R44特别代表C 1 -c6烷基或任意取代有蹀基的苯基。 上述通式(4a)中的z代表OR45或NR46R47,其中R45優選代 表C 1 -Ci6烷基,苯基,萘基,苯基-C 1 -C4烷基或萘基-c 1 -c4烷基,每一個基團可取代有至少一個m基,和其中 芳環可又取代有鹵素,C丨-c6烷基,C丨-c6烷氧基。 R46和R47各自獨立地優選代表C〗-C16垸基,苯基,萘基 ,苯基-Cl -C4校基或蒸基-Cl -C4烧基,每個基困任意 地取代有m基,其中至少IM和R 5之一有鲽基,和其中芳 環可又取代有鹵素’ Cl -C6垸基,Cl -C 6烷氧基。 R45特别優選代表取代有m基的c丨-Ci2燒基,R46和R47 各自獨立地特别優選代表任意取代有蹀基的^ -Cl2垸基 ,其中至少R4和R5之一有_基。 通式(4a)的新的香互素衍生物可由以下方法生產, -18 - __ - — . -— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公慶) C请先閱讀背面之注意事項#填寫本頁) •褽. •-11 五、發明説明(17)
R 43
•NT
FT A7 B7
〇II
CN (4a) 其中R43,R44和Z的定義如上, a)Z代表-OR45時,第一步優先生產通式(III )的丙二酸衍生 物,
.COOR 45
CH 2 (III)
COOR 45 任意地在稀釋劑如曱苯、二甲苯或1,3,5-三甲基苯存在 下,於20e -25CTC優選80-150¾溫度範園内,用對甲苯 磺酸催化通式(I )的Meldrum酸和通式(Π )的醇反應,
R45-0H (H ) 然後,該丙二酸衍生物與通式(IV)的水楊醛 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
〇II H-C
HO N:
• R 43
R 44 (IV) 其中R43,R44和R45的定義同上, 任意地在稀釋劑如甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯存在 -19 - (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(18) 下,在50-250eC(優選80-140ec)T,以派啶催化反應,和 /R46 b)Z代表-N\ 時, ' R47 通式(IV)的水楊醛,通式(V)的第二胺和通式(VI)的丙 二酸衍生物
〇 II
• R 'R 43 HN:
• R ^16
•R 47 (V) CH/COOR' (VI) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 榮. 其中 R43,R44,R46和R47的定義同上 R48代表C 1 _C6烷基, 任意地在稀釋劑如甲苯、二甲苯或1,3,5-三甲基苯存在 下,於50-250°C(優選80-140eC)下,以例如乙酸哌啶催化 反應。 當按照本發明的方法a)進行時,每莫耳通式(I )的 Meldrum酸一般使用2-10莫耳優選3-6莫耳通式U )的醇, 和每莫耳通式(ID )的丙二酸衍生物一般使用0.5-1 ·〇莫耳 優選0.9-1.0莫耳通式(IV)的水楊醛。 當按照本發明的方法b)進行時,每莫耳通式(IV)的水楊 醛一般使用2-20莫耳優選5-10莫耳第二胺和卜2莫耳優選 1.2-1.5莫耳通式(VI)的丙二酸衍生物。 -20 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) •Λ'3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(19 ) A7 B7 Z爲OR45的通式(4a)的香豆素衍生物的生產,通過 Knoevenagel縮合反應和接著環化,例如依下面的反應式 可以闞明: ch3 ch3
H0(CH2)60H
ο —(CH2)s—ch2oh O ——(CH2)—ch2oh (c2h5)2n f<^CH0
OH (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· (c2h5)2n
c-o(ch2)5—ch2oh 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 在該反應式中,丙二酸二-(6-拽基乙酯)是在催化量 的對甲苯磺酸存在下,Meldrum酸和1,6-己二醇消除丙g同 和水後首先被生產。然後,丙二酸二-(6-羥基己酯)與 4-二乙胺基水楊醛在催化量的乙酸II底啶存在下結合成所要 的3- ( 6-羥基己氧基级基)-7-二乙胺基香豆素。 Z爲NRMR47的通式(4a)的香豆素衍生物的生產由例如 下面的反應式闡明:
(C2H5)2N
jCC CH3NH(CH 山oh + H,C(COOC八),
(C2H5)7N
c-n-ch?ch;〇h Cll ' Ο \〇 在該反應式中,在催化量的乙酸派啶存在下,4-二乙胺基 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(20 ) 水揚醛與丙二酸二乙醏和2-(甲胺基)乙醇反應,得到所 要的3-〔(N-鲽乙基-N-甲基)胺基绞基〕-7-二乙胺基香 豆素。 通式(丨),(II),(m),(iv),(v)和(v丨)的最初產物 是普通化學中一般已知的化合物。 下面通式(6a),(7a-l)和(7b-l)的1,8-蒸二甲龜亞胺衍 生物也是新的和是專利申請DE 1 9505 941.7 (1995,2, 21)的主題:
(6a) (7a-1) (7b-1) ----------:('>裝丨| (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 R11’代表氫,由素,硝基,C 1 _C 4垸氧默基,C 1 -C 4醢 基,C 8 -C24芳稀基,未取代的胺基或用相同或不同 的Cl -C30燒基,C6 -Ci8芳基·,C7 _C24芳燒基單-或 二-取代的胺基,上述碳鏈本身可取代有經基, R11’還可代表嗎琳基、n底啶基,蚍咯垸基或哌螓基,每個 芳環可帶一個或兩個選自甲基、乙基和/或苯基的取 代基, R12’代表氫,Cl -C30垸基,Cl -C30垸氧基,C6 -Ci8芳 基或C 7 24芳垸基,每個基困又可經一個或多個 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(21). m基取代 R49’和R50’各自獨立地代表(:i -C3〇烷基,c6 -c18芳基, C 7 -C24芳境基,每個基團又可取代有魏基,和至少 R49’和R50’之一帶有浅基, R49’和R5〇’與連接它們的氮原子一起代表嗎琳基,派咬基 ,口比洛烧基或派嗔基’每個芳基可帶一個或兩個相同 或不同的選自甲基、乙基和苯基的取代基,和至少有 一個經基, RW和R1S各自獨立地代表氫,鹵素,氰基,硝基,Cl -C30垸基,C 1 -C30烷氧基,C 6 -Ci8芳基,C 7 -C24芳 炫基’ Cl -Cl2炫氧默基,C2 _C]2酿基或Cl -C6 (二) 垸基胺基。 本發明的通式(6a), (7a-l)和(7b-l)的1,8-萘二甲链爻 胺衍生物至少帶一個經基,這意味著它們可以化學鍵合於 聚合物側鏈上。 在上述通式(6a)中, R11’優選代表氫,氣,溴,硝基,甲氧获基,乙氧默基, 正丙氧羰基,異丙氧获基,甲基羰基,乙基获基,疋 -或異·'丙基羰基,胺基,相同或不同的C 1 -C15垸基 的單-或二-取代胺基,或苯基,蒸基,苯基-C 1 -C4 垸基或蒸基-Ci -C4垸基,每個基困又可任意地取代 有甲基和/或乙基,其中上述碳鏈本身可取代有m基 ,R11’還優選代表嗎琳基,派咬基,她哈燒基或派蜂 基,每個芳基可帶有1個或2個選自m基、甲基、乙 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 ---_-------J 装------訂-------- - ' _ (请先閣讀背面之注意事項-S-娘寫本育) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ^ --------------- 五、發明説明(22 ). 基和/或苯基的取代基, R12,優選代表氫或c 1 _ci5垸基,苯基或苯基-c 1 6垸 基,每個.基困可取代有辣基,和芳環又可取代有鹵素 ,C 1 -C6垸基和/或C 1 -C(J垸氧暮’ R11’特别地代表氣’溴,相同或不同的C 1 垸基單-或 二-取代的胺基,嗎n林基,派咬基’地哈境基或n展嗔 基,其中上述碳鏈本身可取代有羥基, R12’特别代表C 1 -Ci2垸基,鹵素、C 1 -C6垸基和/或 C ! -C 6烷氧基任意取代的苯基,這些取代基還可以 帶有m基。 至少Rir和R12’之一必須有羥基。 在通式(7a-l)和(7b-l)中R49’和R5Q’優選各自獨立地代表 C 1 -Cis烷基,苯基,苯基-C 1 -C 6垸基,蓁基,萘 基-Ci _C6院基,每個基困可取代有一個或多個,特 别是一個徑基或锬基,其中至少R49’和R5〇’之一有m 基。 R49’和R5<r與連接它們的氮原子一起優選代表哌啶基或派螓 基’芳環上可帶一個或兩個相同或不同的選自甲基、 乙基和苯基的取代基,和至少有一個羥基或黢基。 通式(7a-l)和(7b-l)中的RW和R15各自獨立地優選代表氫 ,由素,C 1 -Ci5烷基,C 1 -C15垸氧基,C 1 -C4烷 氧琰基,Ci -C 4醢基或二(C 1 -C 6垸基)胺基,或 苯基,苯基Ci 乂6境基’秦基或茶基_Ci _C6燒基 ,每個基團又可取代有甲基和/或乙基。 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _________''、装------訂-------------------- (请先閲讀背面之注意事項#填寫本頁) _ A7 ---— _ B7 五、發明説明(23 ) R49,和評特别代表Cl -Cl2燒基,苯基,苯基_Ci _C6烷 基’每個基團可取代有經基,其中至少R49,和R5〇,之一 有m基。 RW和R1S特别代表氩,南素,Cl _Cl2垸基,CrQ烷氧 基’ 一(Ci -Cg校基)胺基.,苯基。 羥基數是至少一個,但是可以多至四個。 上述芳環可以有相同的或不同的1- 5個優選1 _ 3個上述的 取代基。 R43’ R44, R45, R46*R47, R11 ’,R12 ’,R45,,R5〇,中的 脂族碳鏈例如烷基,烷氧基,垸胺基,芳烷基可以被一個 或多個優選一個或兩個選自氧、氮和硫的雜原子和/或一 個或多個優選一個或兩個亞苯基中斷,該亞苯基可取代有 C 1 -C4垸基和/或南素。 通式(6a)的新的1,8-蓁二甲醢亞胺衍生物的生產方珐, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n-ll· n n I— n n IVI _ -訂
1 12· R12 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中
Rii’和Ri2’的定義同上, 該方法的特徵在於,或者 a)通式(VH)的1,8-蒸二甲酸酑和通式(VII)的第一胺, -25 - 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7B7
(VII) (VIII)
ΟΝΟ R 五、發明説明(24) R~—·NH, 在50-250 C優選90-140 C,任意地在稀釋劑如乙酸,^ 醇,氣苯,甲苯或二甲苯存在下反應,或者, b)在通式(6a)中Rii’是未取代的、單-或二-取代的胺基或 環胺基時,通式(6a-l)的1,8-蒸二甲醢亞胺, (6a-1) 其中 R11’代表鹵素優選氣、溴或碘,或硝基,由通式(Via)的 1,8-萘二甲酸酐和通式(VIII)的第一胺於50-250¾優 選90-140·〇,任意地在稀釋劑如乙酸,丁醇,氣苯, 甲苯或二甲苯存在下生產, ---;------ 裝-------'-1T--^-----Β-Ϊ -·.—. (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本貰) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
r,2'-nh2 (VIII) -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇><297公釐) 五、發明説明( A7 B7 其中RU,和R12的定義同上, 和所得的通式(6a-l)化合物再與第一或第二胺或派啶,嗎 琳,毗咯垸或派螓反應,這些基團可帶有一個或兩個選自 甲基、乙基和/或苯基的取代基,或者與氣水反應,反應 在有或無溶劑如甲氧基乙醇或丁醇存在下,於50-250¾優 選100-100·(〇由铜(31)鹽催化進行。 通式(7a-1)和(7b-l)的新的1,8-萘二甲醯亞胺衍生物的 生產方法(方法C),
(7a-1) (7b-1) 其中R14,R15,R49’和R5(T的定義同上,
R' W
其中通式(IXa)和(丨Xb)的1,8-萘二甲醯亞胺衍生物, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 張 -紙 本 適 Μ \)/ Ns 6 /(V 準 標 家 27 一釐 公 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
11·· 五、發明説明(
R
(IXa)
(IXb) 其中RW,R1S和R11’的定義同上, 由通式(V Π a)的1,8 -茶二甲酸肝,
(Vila) 其中R11’的定義同上, 和通式(X)的〇-苯二胺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 η2ν^^\ R1
R 15 (X) 其中R14和RI5的定義同上, 在50-250¾優選90-14(Tc ,任意地在溶劑如乙酸,丁醇, 氣苯,甲苯或二甲苯存在下生產,和通式(IXa)和(IXb)的 -28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇χ297公董) ^I> m (ϋ 1 A7 A7
R 49' 五、發明説明(27 ) 1,8-蒸二甲醯亞胺衍生物,再與通式(χι)的第二胺反應 ,ΝΗ (XI) 其中R49’*R50’的定義同上, 反應條件是,任意地在溶劑和甲氧基乙醇或丁醇 50-250¾優選l〇〇-15(TC下經銅(π)鹽催化。 土 ; 當按本發明的方法a)生產通式(6a)的18_ 衍生物時’每莫耳通式_匕合物一般使用G甲 選U-1.4莫耳通式(VIII)的第一胺。 其斗设 當按本發_方法b)生產通式(6a__l8^二甲錢亞 胺衍生物時,每莫耳通式(VIIa)的化合物— 莫耳優選1.2-1.4莫耳通式(vi II)的第—胺和每 (6a_-l)化合物使社2-5莫耳優選2·2,5料相應的第一’、 第一或環狀胺。 按照本發明方法a)和b)生產通式(63)的18_蒌二甲醢亞 胺衍生物,通過下面的反應式以實施例方式進闞明: (请先閲讀背面之注意事項再填寫本«) 〆裝. -,訂- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
Ο" 〇 CI η
29 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Μ规格(210Χ297公釐)
五、發明説明(¾ ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在反應式中,首先經4-氣蓁二甲酸酑和2-胺基乙醇反應 生產4-氣-N-m乙基-1,8-蓁二甲醢亞胺。然後,在催化量 的辑U)鹽存在下,4-氣-N-m乙基-1,8-萘二甲醯亞胺與 11 辰啶結合,生成所要的N-m乙基-4-派啶基-1,8-蒸二v 醢亞胺。 當以本發明的方法c)生產通式(7a-〗)和蒸 二曱醯亞胺衍生物時,每莫耳通式(Vila)化合物一般使用 卜1‘8莫耳最好1.2-1.4莫耳通式(X)的〇-苯二胺和每莫耳 通式(IXa-b)化合物一般使用1.2-5莫耳最好2-2.5莫耳通 式(XI)的第二胺。 本發明通式(7a-l)和(7b-l)的1,8-蓁二甲醯亞胺衍生物 的生產以下面反應式通式實施例進一步闡明: ci a ci
在反應式中,首先經4-氣-蓁二甲酸酑和0-苯二胺反應 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(29 生產4/5-氣-1,8-茶甲链亞基_i’,2’-苯並咪嗤的異構體混 合物(比例約爲3:1)。然後,在催化量的銅(I )鹽存在 下,4/5-氣-1,8-萘甲醯亞基_1,,2,_苯並咪唑與2_(甲胺 基)乙醇結合,生成所要的4/5_ ( N_〒基_N_烛乙基〉胺 基-1,8-萘甲醢亞基-1,,2,-苯並咪唑。 生產本發明通式所示化合物的通式(νπ) , (νπι), (Vila) ’(X)和(XI)起始化合物是有機化學中已知的化合 物。 生產本發明的(共)聚合物必須的通式(22)和(23)的苯乙 稀和丙烯酸衍生物也是已知化合物。 本發明的(共)衆合物以其發光團性質和成膜能力和通過 洗镑’刮塗或旋塗施用於合適的底物上爲其特徵。這些產 物在溶液中和作爲膜照射時均呈現光致發光作用。本發的 (共)衆合物適用於電發光顚示的生產。 本發明涉及上述(共)衆合物在電發光裝置的發光層中的 應用,其特徵在於, 電發光層固定於兩個電極之間, 至少兩個電極之一在可見光譜範園内是可穿透的, 當施以0.140伏特直流電壓時,輻射200_2000nm頻率範 圍的光,和 f電發光層和電極之間可另外安排一個或多個中間層。 达些中間層從文獻(Appl. phy. Lett·, 57,531 (199Q)) 已知=作爲HTL (空子輸送層)和Εη (電子輸送層)被敘 述。这些中間層的目的尤其在於增加電發光強度。 -31 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 、言
A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(30 ) 不過,本發明的電發光聚合物也可以作爲相互的混合物 或與至少一種其它物質的混合物用於電發光層中。該另一 種其它物質可以是EP-A 532798或EP-A 564224中敘述的惰 性粘合劑,電荷輸送物質,惰性粘合劑和電荷楠送物貨的 混合物。 本發明的衆合物和另一物質的混合物的特性尤其在於, 它們是成膜的和可以通過澆鑄,刮塗或旋塗大面積地施於 適合的底物上。適合的底物是透明的支撐物如玻璃或塑料 膜(例如衆自旨如衆對苯二甲酸乙S旨或聚萘二甲酸乙錯,衆 碳酸酯,衆ί風,衆醯亞胺膜)。 惰性粘合劑最好包括可溶的透明衆合物,例如聚碳駿骑 ,衆苯乙烯,聚乙烯基〇比啶,衆甲基苯基矽氧垸和衆笨^ 烯共聚物和SAN,衆ί風,聚丙烯酸醏,聚乙烯基咔唑,乙 酸乙烯酯和乙烯醇的聚合物和共聚物。 f施例一 1.通式(24)的3- ( 6-m基己氧羰基)-7-二乙胺基香豆紊 的生產 於 140C下加熱21.6g(〇.15mol) Meldrum酸,59g (〇 mol) 1,6_己二醇和0.28g (1.5mmol)對甲苯項酸單水合物 的混合物2小時,製備在1,6-己二醇中的二_(6_羥基己 丙二酸醏溶液。然後,將所得溶液與26.〇g(〇 i35mol) 4 二乙胺基水楊醛,〇.7mh底啶和〇.imi乙酸合併。於11〇t 下攪拌反應混合物3小時,一冷卻即與3〇〇mi水合併。用 -32 - (請先間讀背面之注意事項再填寫本耳) 装----- ----11;------— II I 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇χ297公楚) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(31 ) 二氯甲烷提取懸浮液。蒸發有機層並從甲苯中重結晶殘留 物。得到40.2g(83%) 3- ( 6-m基己氧默基)-7-二乙胺基 香立素,爲黄色結晶,m.P. 85-86*0。 2. 通式(26)的3_〔6-(苯乙烯-4 -基二^基卞矽坑氧 > 己 氧琰基)〕-7-二乙胺基香豆素的生產 在攪拌和冰水冷卻下向2.89g (8.0mmol) 3-(6-羥基己 氣获基)_7_二乙胺基香1素(24)和0.93g (9,2mmol)新蒸 的三乙胺在15ml乾燥二氣甲垸中的溶液中滴加i73g (8.8 mmol) (氣·一甲基甲梦坑基)苯乙歸(25)。於室溫下挽 拌反應混合物5小時。抽濾懸浮液並眞空蒸發溶液。經柱 色譜提純粗產物(4g,理論値的96%)。 3. x=l raol%, y=99 mol% 的共衆物(28)的生產 溶於5g乾燥甲苯的O.lOg (0.19gmol) 3-〔 6-(苯乙烯-4-基二甲基甲矽垸氧)己氧羰基)〕-7-二乙胺基香豆素 (26),3.67g(0.019mol) 9-乙烯基蚱唑(27)和30mg(0.18 mmol) AIBN的溶液被脱氣後,於10(TC和氣氣氛下挽拌3小 時。用30mg A1BN在兩小時内分三次再引發聚合混合物。 然後,在攪拌下將該溶液滴加到l〇〇ml甲醇中並抽濾懸浮 液。從二氣甲垸/甲醇中沉澱粗產物兩次以上,得到3g (理論値的80%)所要的產物。 4. 場致發光設備的生產 塗覆ΙΤ0的玻璃(Bal zer製造)被切割成20 X 30mm的基片 並清洗。清洗按以下步驟進行: 1·在超聲浴中以蒸餾水和Falterol漂洗15分鐘, -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4祕(2丨〇'乂297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填离本頁) --;-----I-------'裝------訂:----- A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 五、發明説明(32 ) 2.在超聲浴中用新鮮蒸餾水漂洗2X15分鐘, 3·在超聲浴中用己醇漂洗15分鐘, 4. 在超聲浴中用新鮮丙酮漂洗2x15分鐘, 5. 在不起毛的擦洗布上乾熾。 在1,2-二氣乙烷中的1¾衆合物(28)溶液經過濾(〇.2um 過濾器,Sartorius)。過濾後的溶液用一個旋塗器於1000 rpm下佈於IT0玻璃上。 以此法生產的膜用蒸氣沉積法提供鋁電極。爲此,用一 個多孔罩將分離的3mm直徑的鋁點蒸氣沉積於膜上。沉積 期間蒸氣沉積設備中的壓力爲10·5毫巴以下。 ΙΤ0層和鋁電極由供電線連接於電源。當電壓增加時, 電流通過設備和所述的層電發藍光<•電發光的發生與施 加電壓的極性無關。 實施例2 1.通式(32)的N-異戊基-4- ( Ν’-甲基-N’-m乙基)胺基-1,8-萘二甲醢亞胺的生產 46.6g(0.20mol) 4-氣-1,8-蒸二甲酸gf,21g(0.24mol) 異戊胺和250ml乙酸的混合物攪拌迴流2小時。溶液冷至 室溫後,與兩升水合併。過濾懸浮液,乾燥後得60g (理 論値的99%) 4-氣-N-異戊基-1,8-萘二甲醢亞胺。 30g(0.10mol)4-氯-N-異戊基-1,8-萘二甲醢亞胺,22.5g (0.30mol) 2-(甲胺基)乙醇,2.0g硫酸铜(H )和150ml 乙二醇單甲醚的混合物攪拌迴流2小時。冷卻後,蒸發掉 大部分溶液,然後用150ml水處理。用二氣甲垸提取懸浮 ' 34 - (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —^------—.------- :.τ 裝------訂; I J--幹 I - II - I · 0 ί · 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(21〇Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明(33 ) 液。蒸發有機相,殘留物從甲苯中重結晶。得到245g (理 論値的71%) N-異戊基-4- (Ν’-甲基-N,-羥乙基)胺基-1, 8-萘二甲醢亞胺(32),爲棕色結晶,m.p. 117.0-117.5¾ 〇 2. N-異戊基-4- ( Ν’-甲基-N,-甲基-N,- ( 2-苯乙烯-4-基 二甲基甲矽垸氧二基)〕胺基-1,8-蓁二甲醢亞胺(33) 的生產 以類似實施例1.2)的方法,由Ν-異戊基-4- ( Ν,-甲基-Ν, -m乙基)胺基-1,8-萘二甲醯亞胺(32)和4-(氣二甲基甲 矽垸基)苯乙烯(25)得到苯乙烯衍生物(33),產率爲94%。 3. 通式(34)的均衆物的生產 以類似實施例1.3)的方法,由1.71g(3.4m〇l) N-異戊基-4-〔Ν’-甲基-Ν’ - ( 2-苯乙烯-4-基二甲基甲矽烷基氧乙基 )〕胺基-1,8-蓁二甲醢亞胺(33)和總量24mg (0.15mmol) AIBN以及溶液甲苯,得到1.55g (理論値的91%)均衆物 (34)。 實施例3 1.4/5- (N-甲基-N-m乙基)胺基-1,8-伸萘甲醞基-i,,2,-苯並味唑(29)的生產 以類似實施例2.1)的方法,由4-氣-1,8-落二甲酸肝和 〇-苯二胺得到4-氣-1,8-萘甲醢亞基-Γ,2’-苯並咪唑,產 率爲87%,和由4-氣-1,8-蓁甲醢亞基-Γ ,2’-苯並咪唑和 2-(甲胺基)乙醇得到4/5- (Ν-甲基-N-經乙基)胺基-1 8-伸萘甲醞基-Γ,2’_苯並咪唑(29),產率爲82%〇 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ29?公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝------訂^-------'較-------- Α7 Β7 五、發明説明64 ) 2.4/5-〔N-甲基-N- ( 2-苯乙烯-4-基二甲基甲矽烷基氧乙 基)胺基_1,8-蒸甲链亞基-1,,2,-苯並咪也(3〇)的生產 以類似實施例1 _2)方法,由4/5- ( N-甲基-N-维乙基) 胺基-1,8-萘甲醯亞基-Γ ,2,-苯並咪唑(29)和5-(氣二〒 基甲矽垸基)苯乙烯(25)得到苯乙烯衍生物(3〇),產率爲 83% 〇 3.x=lmol%,y=99mol%的共聚物(31)的生產 以類似實施例1.3)的方法,由〇.16g (〇.32mmol) 4/5-〔N-甲基-N- ( 2-苯乙烯-4-基二甲基甲矽烷基氧乙基)胺 基-1,8-萘甲醢亞基-1,,2,-苯並咪唑(30),3g (29mmol) 苯乙烯和總量60mg (0.36mmo丨)AIBN以及溶劑甲苯,得到 2.8g (理論値的89¾)共聚物(31)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 36 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 么 I B8iii4 Α8 Β8 C8 D8 補充 六、申請專利範圍 專利申請案第85111697號 ROC Patent Appln. No. 85111697 修正之申請專利叙圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enel.I (民國88年9月7日送呈) (Submitted on September ^ ? 1999) 1. 一種(共)聚合物,其含有至少一種式(1)或(2)的重複 鏈單元和選擇地式(3)的重複單元
    —ch,—. CH- 2 I Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1) ⑶ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Μ 代表苯基或坐基,L1和L2各自獨立地代表基於選自如下的螢光染料骨 架的發光團殘基,式(4)的香豆素
    (4). 式(6)的1,8-萘二甲醯亞胺 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 85385 么 I B8iii4 Α8 Β8 C8 D8 補充 六、申請專利範圍 專利申請案第85111697號 ROC Patent Appln. No. 85111697 修正之申請專利叙圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enel.I (民國88年9月7日送呈) (Submitted on September ^ ? 1999) 1. 一種(共)聚合物,其含有至少一種式(1)或(2)的重複 鏈單元和選擇地式(3)的重複單元
    —ch,—. CH- 2 I Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1) ⑶ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Μ 代表苯基或坐基,L1和L2各自獨立地代表基於選自如下的螢光染料骨 架的發光團殘基,式(4)的香豆素
    (4). 式(6)的1,8-萘二甲醯亞胺 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 85385 A8 B8tii4 I 六、申請專利範圍
    式(7a)和(7b)的1,8-伸萘曱醯基-1、2'-苯并咪唑
    (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (7a) (7b) 其中 •R 43 R4 代表-N: 其中R43和R44各自獨立地代表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 44 0厂06烧基’ 0 II R6 代表-C-OR45,而R45代表CfCn)烷基 R12代表(:厂〜烷基, >49 R11及R13分別獨立地代表: »50 自獨立地代表(:厂(:6烷基 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 其中R49和R5Q各 A8 B8 C8 D8
    (20) bHlti4 六、申請專利範圍 同時其中該發光團係經由上述取代基上的氧或羥基 連接於聚合物側鏈上, 其中式a)和/或(2)結構單元的比例是〇. 5 - ma%(莫 / 耳),和式(3)的結構單元的比例是0-99, 5%(莫耳)和 莫耳比總和為100°/。。 2. 根據申請專利範圍第1項之(共)聚合物,其中式(1) 和/或(2)的結構單元的比例是0.5-60(莫耳和式 (3)的任選結構單元的比例是40-99. 5%(莫·耳)%。 3. —種生產根據申請專利範圍第1項之(共)聚合物的 方法,其中式(20)或(21)的單體係在鹼存在下由含有 L1或L2結構的羥基官能化的螢光染料,
    和式(22)和(23)的苯乙烯或丙烯酸衍生物 — -l· ----i I--I I - I I I I---訂 — I 1-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
    R (22)
    (23) -39. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8
    申請專利範圍 S8iii4 其中R1和R2的定義如上和…和俨代表豳素, 以及選擇地在式(3)的共聚單體存在下進行聚合 ;得。 4 氣 4. 根據申請專利範圍第1項之(共)聚合物,其係用於 電發光裝置之生產中。 ' ^ 5. 根據申請專利範圍第1項之(共)聚合物,其係用作 電發光裝置中之電發光物質。 6. 根據申請專利範圍第5項之(共)聚合物,其中該電 發光裝置包含兩個電極,其間有一電發光層,其含 有作為電發光層的(共)聚合物且其中一層或多層中 間層可置於電發光層和電極之間。 ' (請先閱讀背面之注音?事項再赛寫本頁) …裝 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40. 泰紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
TW085111697A 1995-10-02 1996-09-25 (Co)polymers based on vinyl units, process for the production thereof and use thereof in electroluminescent arrangements TW381114B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19536843A DE19536843A1 (de) 1995-10-02 1995-10-02 (Co)Polymerisate auf Basis von Vinyl-Einheiten und ihre Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW381114B true TW381114B (en) 2000-02-01

Family

ID=7773920

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW085111697A TW381114B (en) 1995-10-02 1996-09-25 (Co)polymers based on vinyl units, process for the production thereof and use thereof in electroluminescent arrangements

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5807945A (zh)
EP (1) EP0767234B1 (zh)
JP (1) JPH09124733A (zh)
KR (1) KR970021108A (zh)
CN (1) CN1151992A (zh)
CA (1) CA2186708A1 (zh)
DE (2) DE19536843A1 (zh)
TW (1) TW381114B (zh)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19505942A1 (de) 1995-02-21 1996-08-22 Bayer Ag (Co)Polymerisate auf Basis von Vinyl-Einheiten und ihre Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen
JPH10338872A (ja) * 1997-06-09 1998-12-22 Tdk Corp 色変換材料およびこれを用いた有機elカラーディスプレイ
JP3941169B2 (ja) * 1997-07-16 2007-07-04 セイコーエプソン株式会社 有機el素子の製造方法
FR2785615A1 (fr) * 1998-11-10 2000-05-12 Thomson Csf Materiau electroluminescent a base de polymere a chaine laterale comprenant un noyau anthracene, procede de fabrication et diode electroluminescente
TW572990B (en) * 2000-03-16 2004-01-21 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance, polymeric fluorescent substance solution and polymer light-emitting device using the same substance
US6647688B1 (en) 2001-09-01 2003-11-18 Brenda S. Gaitan Thermoset fluorescent pigmentary vinyl
US7410746B2 (en) * 2002-03-29 2008-08-12 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Photoradical polymerization initiator, radical generator, photosensitive compound and photosensitive resin composition containing these materials and product or its accessory portions using the composition
KR100863169B1 (ko) * 2004-03-09 2008-10-13 로레알 광학적-활성 단량체계 화합물을 함유하는 조성물, 상기조성물, 단량체계 화합물, 이를 함유한 중합체의 사용방법, 및 이의 용도
FR2867471A1 (fr) * 2004-03-09 2005-09-16 Oreal Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation
US20070191562A1 (en) * 2004-03-23 2007-08-16 L'oreal S.A. Composition comprising a monomer compound exhibiting an optical property, method making use of said composition, a monomer compound, a polymer containing said monomer compound and the use thereof
FR2867971B1 (fr) * 2004-03-23 2006-05-05 Oreal Composition comprenant un compose monomerique a effet optique et procede employant ladite composition
DE602005011112D1 (de) * 2004-03-23 2009-01-02 Oreal Zusammensetzung enthaltend ein polymer basierend auf einer monomerverbindubg gekennzeichnet durch eine optische eingenschaft und ein verfahren zu deren vervendung
FR2868075B1 (fr) * 2004-03-26 2006-05-05 Oreal Nouveaux polymeres, compositions les comprenant, procedes et utilisation
US20050271616A1 (en) * 2004-03-26 2005-12-08 Timo Luukas Novel block polymers, compositions comprising them, and processes for treating kerating materials therewith
JP5099409B2 (ja) * 2004-10-28 2012-12-19 株式会社林原 アリールシラン化合物とその用途
US7631286B2 (en) * 2005-12-30 2009-12-08 Wafertech Llc Automated metrology recipe generation
KR100886949B1 (ko) * 2007-05-17 2009-03-09 제일모직주식회사 실리콘 또는/및 주석을 포함하는 비닐단위를 기본으로 하는oled 유기막용 고분자 중합체 및 이를 이용한 유기전계 발광 소자
EP2227512A1 (en) 2007-12-18 2010-09-15 Lumimove, Inc., Dba Crosslink Flexible electroluminescent devices and systems
JP5819196B2 (ja) * 2008-10-29 2015-11-18 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶ディスプレイ
HUE039808T2 (hu) * 2015-04-10 2019-02-28 Synthos Sa [Bisz(trihidrokarbilszilil)aminoszilil]-funkcionalizált sztirol és eljárás ennek elõállítására
CN110669033A (zh) * 2019-09-19 2020-01-10 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3330834A (en) * 1967-07-11 Naphthalimide whitening agents anb method of making same
DE1232352B (de) * 1964-07-15 1967-01-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril-Copolymerisaten
US3821383A (en) * 1972-07-10 1974-06-28 Ayerst Mckenna & Harrison Compositions for and a method of treating diabetic complications
DE2360705A1 (de) * 1973-12-06 1975-06-26 Hoechst Ag Wasserunloesliche verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
CA1079516A (en) * 1975-06-30 1980-06-17 Edmond S. Perry Scintillation counting compositions and elements
US4254109A (en) * 1979-11-08 1981-03-03 Ayerst, Mckenna & Harrison Inc. 1H-Benz[de]isoquinoline-2(3H)-acetic acid derivatives
US4539507A (en) * 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US4598081A (en) * 1984-10-12 1986-07-01 Nauchno-Issledovatelsky Institut Endokrinologii I Obmena Veschestv 1,3-dioxo-1H-benz(de)isoquinoline-2(3H) butyric acid, pharmacologically acceptable salts thereof and compositions containing the same for treatment of diabetes mellitus complications
IT1214618B (it) * 1985-06-27 1990-01-18 I P A International Pharmaceut Composti e composizioni farmaceutiche per la terapia di retinopatie e neuropatie diabetiche.
GB8528428D0 (en) * 1985-11-19 1985-12-24 Bunzl Flexpack Ltd Packaging of fresh fruit & vegetables
US4720432A (en) * 1987-02-11 1988-01-19 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic luminescent medium
US4769292A (en) * 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
GB8712057D0 (en) * 1987-05-21 1987-06-24 British Petroleum Co Plc Optical modulators
US5126214A (en) * 1989-03-15 1992-06-30 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Electroluminescent element
US5077142A (en) * 1989-04-20 1991-12-31 Ricoh Company, Ltd. Electroluminescent devices
GB8909011D0 (en) * 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
DE69012892T2 (de) * 1989-07-04 1995-05-11 Mitsubishi Chem Ind Organische elektrolumineszente Vorrichtung.
EP0443861B2 (en) * 1990-02-23 2008-05-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Organic electroluminescence device
JP3069139B2 (ja) * 1990-03-16 2000-07-24 旭化成工業株式会社 分散型電界発光素子
GB9018698D0 (en) * 1990-08-24 1990-10-10 Lynxvale Ltd Semiconductive copolymers for use in electroluminescent devices
US5286803A (en) * 1990-11-26 1994-02-15 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Coumarin dyes and side-chain coumarin dye-substituted polymers which exhibit nonlinear optical properties
US5408109A (en) * 1991-02-27 1995-04-18 The Regents Of The University Of California Visible light emitting diodes fabricated from soluble semiconducting polymers
DE4114482A1 (de) * 1991-05-03 1992-11-05 Bayer Ag Polymere farbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US5235045A (en) * 1992-03-19 1993-08-10 Microbiomed Corporation Non-azo naphthalimide dyes
US5393614A (en) * 1992-04-03 1995-02-28 Pioneer Electronic Corporation Organic electroluminescence device
DE4232394A1 (de) * 1992-09-26 1994-03-31 Basf Ag Copolymerisate mit nichtlinear optischen Eigenschaften und deren Verwendung
US5414069A (en) * 1993-02-01 1995-05-09 Polaroid Corporation Electroluminescent polymers, processes for their use, and electroluminescent devices containing these polymers
JP3505761B2 (ja) * 1993-12-27 2004-03-15 チッソ株式会社 共重合体、その製造法及びそれを用いた電界発光素子
ATE287929T1 (de) * 1994-05-06 2005-02-15 Bayer Ag Leitfähige beschichtungen hergestellt aus mischungen enthaltend polythiophen und lösemittel
DE19505942A1 (de) * 1995-02-21 1996-08-22 Bayer Ag (Co)Polymerisate auf Basis von Vinyl-Einheiten und ihre Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen
DE19505940A1 (de) * 1995-02-21 1996-08-22 Bayer Ag Cumarinderivate, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung als Zwischenprodukte

Also Published As

Publication number Publication date
DE19536843A1 (de) 1997-04-03
CA2186708A1 (en) 1997-04-03
US5905128A (en) 1999-05-18
EP0767234A2 (de) 1997-04-09
KR970021108A (ko) 1997-05-28
US5807945A (en) 1998-09-15
CN1151992A (zh) 1997-06-18
EP0767234B1 (de) 2001-12-19
JPH09124733A (ja) 1997-05-13
EP0767234A3 (de) 1997-07-09
DE59608486D1 (de) 2002-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW381114B (en) (Co)polymers based on vinyl units, process for the production thereof and use thereof in electroluminescent arrangements
KR100852328B1 (ko) 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한유기 전기 발광 소자
TW397858B (en) (Co)polymers based on vinyl units and use thereof in electroluminescent devices
KR101074193B1 (ko) 유기 전자 소자 재료 및 이를 이용한 유기 전자 소자
JPH08245726A (ja) ビニル単位をベースにした(共)重合体およびエレクトロルミネツセンス装置へのその応用
JPH08259542A (ja) 1,8−ナフタルイミド誘導体、それらの製造法及び中間体としてのそれらの利用
JP3838993B2 (ja) ピロール系化合物、その重合体及びこれらを利用したel素子
JP5660371B2 (ja) ホウ素含有化合物及びその製造方法
KR101012578B1 (ko) 신규한 디아민 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
JP2015120702A (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
TW201204808A (en) Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
TW201105611A (en) Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
JPH11246660A (ja) 電荷移動重合体およびそのエレクトロルミネッセンス装置
US5650456A (en) Coumarin derivatives, a method of preparing them and their use as intermediates
JP2001114873A (ja) カラーチューニングが優れる高効率の電気発光高分子
JPH09194487A (ja) シラシクロペンタジエン誘導体
US6114463A (en) Copolymers based on vinyl units and their use in electroluminescent devices
JP3046814B1 (ja) 発光団含有ジアセチレン系重合体及びそれを利用した電界発光素子
Grisorio et al. New Spiro‐Functionalized Polyfluorenes: Synthesis and Properties
JP6099065B2 (ja) ホウ素含有重合体
KR100235235B1 (ko) 기능성고분자 단량체로 유용한 유기실리콘 화합물 및 그 제조방법
KR100841417B1 (ko) 2,6-치환기를 갖는 9,10-디페닐안트라센 발광 화합물 및이를 발광재료로서 채용하고 있는 발광소자
JP3525227B2 (ja) オキサジアゾール化合物およびその製造方法
JPH083148A (ja) オキサジアゾール化合物およびその製造方法
TWI707860B (zh) 化合物、包含其的塗覆組成物、使用其的有機發光裝置與其製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent