JP3838993B2 - ピロール系化合物、その重合体及びこれらを利用したel素子 - Google Patents
ピロール系化合物、その重合体及びこれらを利用したel素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3838993B2 JP3838993B2 JP2003153565A JP2003153565A JP3838993B2 JP 3838993 B2 JP3838993 B2 JP 3838993B2 JP 2003153565 A JP2003153565 A JP 2003153565A JP 2003153565 A JP2003153565 A JP 2003153565A JP 3838993 B2 JP3838993 B2 JP 3838993B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mmol
- group
- reaction
- aromatic
- pyrrole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- -1 Pyrrole compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 56
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 91
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 6
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 5
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- OURODNXVJUWPMZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylanthracene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=C2C(C=CC=C2)=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 OURODNXVJUWPMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 claims description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 claims description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- SLIUAWYAILUBJU-UHFFFAOYSA-N pentacene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC5=CC=CC=C5C=C4C=C3C=C21 SLIUAWYAILUBJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003933 pentacenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC5=CC=CC=C5C=C4C=C3C=C12)* 0.000 claims description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 2
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000004492 methyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 37
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 17
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 117
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 108
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 92
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 69
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 68
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 65
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 55
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 52
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 52
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 48
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 46
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 42
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 42
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000000047 product Substances 0.000 description 34
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 33
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 31
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 26
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 24
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 23
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 19
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 16
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 14
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 12
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 8
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 8
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N trimethylsilylacetylene Chemical group C[Si](C)(C)C#C CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 6
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 6
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001194 electroluminescence spectrum Methods 0.000 description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 229920000553 poly(phenylenevinylene) Polymers 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine hydrate Chemical compound O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 4
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000000103 photoluminescence spectrum Methods 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- SLYNXPFSGKMFND-UHFFFAOYSA-N (1-ethynylanthracen-9-yl)-trimethylsilane Chemical compound C1=CC(C#C)=C2C([Si](C)(C)C)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 SLYNXPFSGKMFND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BODYVHJTUHHINQ-UHFFFAOYSA-N (4-boronophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(B(O)O)C=C1 BODYVHJTUHHINQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OVEMTTZEBOCJDV-UHFFFAOYSA-N 4-hexylaniline Chemical compound CCCCCCC1=CC=C(N)C=C1 OVEMTTZEBOCJDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- VVSGXXKXTBXBAQ-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]silane Chemical compound CC1=CC=C(C#C[Si](C)(C)C)C=C1 VVSGXXKXTBXBAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HMQFJYLWNWIYKQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbutadiyne Chemical compound C1=CC=CC=C1C#CC#CC1=CC=CC=C1 HMQFJYLWNWIYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSKDRYDGQHEENQ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)-2,5-diphenylpyrrole Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1N1C(C=2C=CC=CC=2)=CC=C1C1=CC=CC=C1 WSKDRYDGQHEENQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUTJEKBHCNSPCZ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-hexylphenyl)-2,5-bis(4-methylphenyl)pyrrole Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1N1C(C=2C=CC(C)=CC=2)=CC=C1C1=CC=C(C)C=C1 SUTJEKBHCNSPCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALRFDHUCKCUBEZ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-hexylphenyl)-3-methoxy-2,5-bis(4-methylphenyl)pyrrole Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1N1C(C=2C=CC(C)=CC=2)=C(OC)C=C1C1=CC=C(C)C=C1 ALRFDHUCKCUBEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNJIUQSILXSFEH-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)-2,3,4,5-tetraphenylpyrrole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 WNJIUQSILXSFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDCMTCVWKCVSSK-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)-2,5-dinaphthalen-1-ylpyrrole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)=CC=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 BDCMTCVWKCVSSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRVQRLGRMRTORV-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)-2,5-diphenylpyrrole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C=CC=CC=2)=CC=C1C1=CC=CC=C1 CRVQRLGRMRTORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSBJCLJQKFBVLC-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)-3,4-dioctyl-2,5-diphenylpyrrole Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1N1C(C=2C=CC=CC=2)=C(CCCCCCCC)C(CCCCCCCC)=C1C1=CC=CC=C1 JSBJCLJQKFBVLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AESBBXQKFVYSOP-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)-3-octyl-2,5-diphenylpyrrole Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1N1C(C=2C=CC=CC=2)=C(CCCCCCCC)C=C1C1=CC=CC=C1 AESBBXQKFVYSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLPBEBFKQLMUOZ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-naphthalen-1-ylbuta-1,3-diynyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C#CC#CC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 FLPBEBFKQLMUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMDLPIGEQRNHRD-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(4-methylphenyl)-2,5-diphenylpyrrol-3-yl]octan-1-one Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1N1C(C=2C=CC=CC=2)=C(C(=O)CCCCCCC)C=C1C1=CC=CC=C1 MMDLPIGEQRNHRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUQXYNQGQGUWJZ-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(4-methylphenyl)-4-octanoyl-2,5-diphenylpyrrol-3-yl]octan-1-one Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1N1C(C=2C=CC=CC=2)=C(C(=O)CCCCCCC)C(C(=O)CCCCCCC)=C1C1=CC=CC=C1 IUQXYNQGQGUWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIERBCCHBFZMQZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-[4-(4-bromophenyl)buta-1,3-diynyl]benzene Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C#CC#CC1=CC=C(Br)C=C1 IIERBCCHBFZMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCZUXEWWARACSP-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C#C)=CC=CC2=C1 MCZUXEWWARACSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJKUSAYHEBGVLF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[4-(4-methylphenyl)buta-1,3-diynyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C#CC#CC1=CC=C(C)C=C1 RJKUSAYHEBGVLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDZOPOPDMUEZBX-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrole;stilbene Chemical compound C=1C=CNC=1.C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 JDZOPOPDMUEZBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRGJXLPQSKVBBC-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(4-bromophenyl)-1-(4-hexoxyphenyl)pyrrole Chemical compound C1=CC(OCCCCCC)=CC=C1N1C(C=2C=CC(Br)=CC=2)=CC=C1C1=CC=C(Br)C=C1 WRGJXLPQSKVBBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKXOFVBQQGOFQR-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(4-bromophenyl)-1-(4-hexylphenyl)pyrrole Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1N1C(C=2C=CC(Br)=CC=2)=CC=C1C1=CC=C(Br)C=C1 NKXOFVBQQGOFQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUXSIVRSFSQFFL-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(4-bromophenyl)-1-(4-methylphenyl)pyrrole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C=CC(Br)=CC=2)=CC=C1C1=CC=C(Br)C=C1 UUXSIVRSFSQFFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWJXBAXCQXDAAE-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(4-ethynylphenyl)-1-(4-methylphenyl)pyrrole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C=CC(=CC=2)C#C)=CC=C1C1=CC=C(C#C)C=C1 NWJXBAXCQXDAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUASABUSHLYXCW-UHFFFAOYSA-N 2,5-di(anthracen-9-yl)-1-(4-methylphenyl)pyrrole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C3=CC=CC=C3C=C3C=CC=CC3=2)=CC=C1C1=C(C=CC=C2)C2=CC2=CC=CC=C12 FUASABUSHLYXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDBRYDSBYGJVBZ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2,5-diphenylpyrrol-1-yl)phenyl]ethynyl-trimethylsilane Chemical compound C1=CC(C#C[Si](C)(C)C)=CC=C1N1C(C=2C=CC=CC=2)=CC=C1C1=CC=CC=C1 JDBRYDSBYGJVBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPEOXVMRRZGJBM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[5-[4-(carboxymethyl)phenyl]-1-(4-hexylphenyl)pyrrol-2-yl]phenyl]acetic acid Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1N1C(C=2C=CC(CC(O)=O)=CC=2)=CC=C1C1=CC=C(CC(O)=O)C=C1 CPEOXVMRRZGJBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSDDHLAGZCTGJS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[5-[4-(carboxymethyl)phenyl]-1-(4-methylphenyl)pyrrol-2-yl]phenyl]acetic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C=CC(CC(O)=O)=CC=2)=CC=C1C1=CC=C(CC(O)=O)C=C1 XSDDHLAGZCTGJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSYPGYRUHHSTQC-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-(2-trimethylsilylethynyl)benzoic acid Chemical compound CC1=CC(C#C[Si](C)(C)C)=CC=C1C(O)=O JSYPGYRUHHSTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFWUGABRALDXTB-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibromo-1-(4-hexylphenyl)-2,5-bis(4-methylphenyl)pyrrole Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1N1C(C=2C=CC(C)=CC=2)=C(Br)C(Br)=C1C1=CC=C(C)C=C1 LFWUGABRALDXTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYOBIPJLZBOBJZ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibromo-1-(4-methylphenyl)-2,5-diphenylpyrrole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C=CC=CC=2)=C(Br)C(Br)=C1C1=CC=CC=C1 YYOBIPJLZBOBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIEVHNWVALGBMC-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibromo-2,5-bis(4-bromophenyl)-1-(4-methylphenyl)pyrrole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C=CC(Br)=CC=2)=C(Br)C(Br)=C1C1=CC=C(Br)C=C1 UIEVHNWVALGBMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LMGVWCVJXZBBFO-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethoxy-1-(4-methylphenyl)-2,5-diphenylpyrrole Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1N1C(C=2C=CC=CC=2)=C(OC)C(OC)=C1C1=CC=CC=C1 LMGVWCVJXZBBFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICCWWMYYTQSRKZ-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-1-(4-hexylphenyl)-2,5-bis(4-methylphenyl)pyrrole Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1N1C(C=2C=CC(C)=CC=2)=C(Br)C=C1C1=CC=C(C)C=C1 ICCWWMYYTQSRKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWGXLDJQNXRTAP-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-1-(4-methylphenyl)-2,5-diphenylpyrrole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C=CC=CC=2)=C(Br)C=C1C1=CC=CC=C1 MWGXLDJQNXRTAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVDLSTWNRKNOME-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-hexyl-1-(4-methylphenyl)-2,5-diphenylpyrrole Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1N1C(C=2C=CC=CC=2)=C(CCCCCC)C(Br)=C1C1=CC=CC=C1 AVDLSTWNRKNOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LBKCUCIREBABIZ-UHFFFAOYSA-N 3-hexyl-1-(4-methylphenyl)-2,5-diphenylpyrrole Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1N1C(C=2C=CC=CC=2)=C(CCCCCC)C=C1C1=CC=CC=C1 LBKCUCIREBABIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIUXVRXAYVLGJW-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-1-(4-methylphenyl)-2,5-diphenylpyrrole Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1N1C(C=2C=CC=CC=2)=C(OC)C=C1C1=CC=CC=C1 NIUXVRXAYVLGJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYZCGGRVGIZIOX-UHFFFAOYSA-N 4-[2,5-bis(4-bromophenyl)pyrrol-1-yl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1N1C(C=2C=CC(Br)=CC=2)=CC=C1C1=CC=C(Br)C=C1 NYZCGGRVGIZIOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUAHIWKAOWQOMN-UHFFFAOYSA-N 4-[2,5-bis(4-methylphenyl)pyrrol-1-yl]phenol Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(N1C=2C=CC(O)=CC=2)=CC=C1C1=CC=C(C)C=C1 NUAHIWKAOWQOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDUMCTFMZLWBIL-UHFFFAOYSA-N 4-ethynyl-2-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C#C)=CC=C1C(O)=O SDUMCTFMZLWBIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTUYRDZFOEW-UHFFFAOYSA-N 9-(4-anthracen-9-ylbuta-1,3-diynyl)anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C(C#CC#CC=3C4=CC=CC=C4C=C4C=CC=CC4=3)=C21 DURPTUYRDZFOEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXDNQJCXIVLMQW-YFKPBYRVSA-N [(2s)-1-(2-amino-6-oxo-3h-purin-9-yl)-3-hydroxypropan-2-yl]oxymethylphosphonic acid Chemical compound N1C(N)=NC(=O)C2=C1N(C[C@@H](CO)OCP(O)(O)=O)C=N2 VXDNQJCXIVLMQW-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diyne Chemical group C#CC#C LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 2
- 108010023700 galanin-(1-13)-bradykinin-(2-9)-amide Proteins 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N octanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCC(Cl)=O REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 2
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WATBCTJRCLNXNF-UHFFFAOYSA-N trimethyl(2-naphthalen-1-ylethynyl)silane Chemical compound C1=CC=C2C(C#C[Si](C)(C)C)=CC=CC2=C1 WATBCTJRCLNXNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKPOLKOZUKSPPS-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[2-[4-[1-(4-methylphenyl)-5-[4-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]pyrrol-2-yl]phenyl]ethynyl]silane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(C=2C=CC(=CC=2)C#C[Si](C)(C)C)=CC=C1C1=CC=C(C#C[Si](C)(C)C)C=C1 AKPOLKOZUKSPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 2
- KYLUAQBYONVMCP-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P KYLUAQBYONVMCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobutane Chemical compound ClCCCCCl KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMRXFHPJHMGCLK-UHFFFAOYSA-N 1-(4-ethynylphenyl)-2,5-diphenylpyrrole Chemical compound C1=CC(C#C)=CC=C1N1C(C=2C=CC=CC=2)=CC=C1C1=CC=CC=C1 IMRXFHPJHMGCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMAWQTHVIIUMFA-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenoxy)acetyl]-n-(2-sulfanylethyl)piperidine-4-carboxamide Chemical compound C1CC(C(=O)NCCS)CCN1C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl GMAWQTHVIIUMFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTLVZQZDXQWLHU-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethynylbenzene Chemical group BrC1=CC=C(C#C)C=C1 LTLVZQZDXQWLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBTMRBYMKUEVEU-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1 ZBTMRBYMKUEVEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBQBQTINAGMEDK-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane;magnesium Chemical compound [Mg].CCCCCCBr LBQBQTINAGMEDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLKQHBOKULLWDQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=CC=CC2=C1 DLKQHBOKULLWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHQGURIJMFPBKS-UHFFFAOYSA-N 2,4,7-trinitrofluoren-9-one Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=C2C3=CC=C([N+](=O)[O-])C=C3C(=O)C2=C1 VHQGURIJMFPBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZPIGVSRRTTLV-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[4-[4-(carboxymethyl)phenyl]buta-1,3-diynyl]phenyl]acetic acid Chemical compound C1=CC(CC(=O)O)=CC=C1C#CC#CC1=CC=C(CC(O)=O)C=C1 XZZPIGVSRRTTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSZVOXHGCKKOLL-UHFFFAOYSA-N 4-Ethynyltoluene Chemical group CC1=CC=C(C#C)C=C1 KSZVOXHGCKKOLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJRKHTCUXRGYEU-UHFFFAOYSA-N 4-Hexyloxyaniline Chemical compound CCCCCCOC1=CC=C(N)C=C1 DJRKHTCUXRGYEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZGVMZRBRRYLIP-UHFFFAOYSA-N 4-[5-[4-(diethylamino)phenyl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-n,n-diethylaniline Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1=NN=C(C=2C=CC(=CC=2)N(CC)CC)O1 UZGVMZRBRRYLIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 4-bromoaniline Chemical compound NC1=CC=C(Br)C=C1 WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIRVQSRSPDUEOJ-UHFFFAOYSA-N 9-bromoanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 ZIRVQSRSPDUEOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSZBYXQREMPYLP-UHFFFAOYSA-N 9-ethynylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(C#C)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 WSZBYXQREMPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005264 High molar mass liquid crystal Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920000291 Poly(9,9-dioctylfluorene) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 125000004986 diarylamino group Chemical group 0.000 description 1
- ZBQUMMFUJLOTQC-UHFFFAOYSA-L dichloronickel;3-diphenylphosphanylpropyl(diphenyl)phosphane Chemical compound Cl[Ni]Cl.C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZBQUMMFUJLOTQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- XZIAFENWXIQIKR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-bromobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 XZIAFENWXIQIKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108700039708 galantide Proteins 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- ZOUWOGOTHLRRLS-UHFFFAOYSA-N palladium;phosphane Chemical compound P.[Pd] ZOUWOGOTHLRRLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N trans,trans-1,4-Diphenyl-1,3-butadiene Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/125—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0605—Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0611—Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only one nitrogen atom in the ring, e.g. polypyrroles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/1466—Heterocyclic containing nitrogen as the only heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/114—Poly-phenylenevinylene; Derivatives thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/151—Copolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機高分子半導体及び光電子材料に係るもので、詳しくは、有機及び高分子電気発光(Electroluminescence;以下、“EL”と略称す)素子のコア材料に使用し得る新しいピロール系化合物、その重合体及びこれらを利用したEL素子に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
有機高分子半導体及び光電子材料(Semiconducting Polymers:Chemistry、Physics and Engineering、(Edited by G.Hadziioannou and P.F.van Hutten) WILEY-VCH(2000)参照)及び高分子発光材料(Angew.Chem.Int.Ed., 37, p402(1998), Nature, 397, p121(1999), Prog. Polym. Sci., 25, p1089(2000)及びAdv. Mater., 12, p1737(2000)参照)として代表的に知られているものは、ポリフェニレンビニレン(Poly(phenylene vinylene)、以下“PPV”と略称す)、ポリチオフェン(Polythiophene、以下“PTh”と略称す)及びポリフェニレン系高分子である(Nature, 347, p539(1990), Synth.Met., 50(1-3), p491(1992), Adv. Mater., 4, p36(1992), Adv. Mater., 6, p190(1994)及びChem.Rev., 99, p1747(1999)参照)。
【0003】
然し、現在まで主に研究が行われているこのような各高分子材料は、最終物質が有機溶媒に溶けないという短所を有する。これらに適切な置換基を導入して加工性を向上させた、青色、緑色及び赤色の多様な光を発生するPPV又はPTh誘導体(Synth.Met., 62, p35(1994), Adv. Mater., 4, p36(1992)、及びMacromolecules, 28, p7525(1995)参照)も知られていて、この中、一部は分子量が大きいながらも有機溶媒によく溶けて加工性が優秀であると知られている(Adv. Mater., 10, p1340(1998)参照)。
【0004】
一方、最近は、発光材料としてフルオレン系高分子も大いに報告されている(Jpn. J. Appl. Phys., 30, pL1941(1991)、J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 31, p2465(1993)、J. Am. Chem. Soc., 118,7416(1996)、Adv. Mater., 9, p326(1997)、Adv.Mater., 10, p993(1998)、Macromolecules, 32, p1476(1999)、Nature, 405, p661(2000)、Syn. Met., 111-112, p397(2000) Syn.Met., 122, p79(2001)及びJ. Am. Chem. Soc., 123,946(2001)参照)。その中で、特許としては単一結合を有するフルオレン系重合体に関する米国第5、621、131号、米国第5、708、130号及び米国第5、900、327号などがあって、共役二重結合を有するEL素子用発光材料としてのフルオレン系交互共重合体に関する米国第5、807、974号がある。
【0005】
一方、アセチレン基を含有した各高分子も有機高分子半導体及び光電子材料として発表されているが(Makromol. Chem., 191,p857(1990)、Macromolecules, 27, p562(1994)、J. Chem. Soc., Chem. Commun., p1433(1995)及びMacromolecules, 29, p5157(1996)参照)、これらは主に非線形光学材料、光伝導性及びホトルミネセンス(Photoluminescence、以下“PL”と略称す)に係るものであって、EL材料として使われた例としては、Syn. Met., 102, p933(1999)及びその他の応用に関する研究が報告された(Science, 279, p835(1998)参照)。また、ジアセチレン(diacetylene)基を有する重合体も発表されたが(Prog. Polym. Sci., 20, p943(1995), CHEMTECH、October, p32(1993), Macromolecules, 29, p2885(1996), Syn. Met., 111-112, p429(2000)及びSyn.Met., 119, p105(2001)参照)、これらは、上記のアセチレン系高分子と同様に熱及び光に敏感であるため、容易に架橋反応を起こし、安定な架橋重合体を得ることができる。アセチレン基又はジアセチレン基を含有する高分子をEL材料で応用したことが本発明者達によっても特許化(米国第5、876、864号及び第6、344、286号)されたことがある。
【0006】
一方、いままで有機EL材料として先に商業化が進行されているものは、高分子よりはAlq3及びIr(Ppy)3のような有機物錯体を利用した有機発光ダイオード(organic light-emitting diodes)である(米国第4,356,429号及び5,061,569号、Appl. Phys. Lett., 51, p913(1987), SID Digest, 27, p849(1996)、Nature, 395, p151(1998)及びNature, 403, p750(2000))。
【0007】
一部緑色及びオレンジ色を放出するPPV系高分子が優秀な特性を示すということが報告されただけで(Adv. Mater., 10, p1340(1998))、効率及び素子寿命などで商業化に充分の程度の性能を有するフルオレン系高分子を含む青色発光高分子が報告されたことはまだない。従って、最高の効率及び安定な素子寿命の極大化のために新しい有機及び高分子EL材料の出現が期待されている実情である。
伝導性高分子として公知されたポリアニリン、ポリピロール及びその誘導体(Handbook of Conducting Polymers(Edited by T.A Skotheim)Marcel Dekker(1986)参照)の場合、これらは帯電防止材料、電極材料及び変色材料(chromic materials)などの用途に研究されていて、まだ発光材料としての応用は探すことが難しい。
【0008】
以上、説明したように、色々な有機半導体材料は、発光材料のみだけでなく主に非線形光学材料、発色材料、輸送材料(transporting materials)、誘電材料(dielectric materials)、耐熱性高分子材料、液晶及び偏光PL高分子材料、伝導性材料、帯電防止材料、電極材料又は光学活性高分子材料として応用が可能である。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の課題に鑑みてなされたもので、構造確認が可能で、有機溶媒によく溶解され、EL材料及びその他の光電子材料に応用可能である新規のピロール系化合物、その重合体及びこれらをコア材料に使用したEL素子を提供することを目的とする。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明に係るピロール系化合物及びその重合体は、次のような化学式5に示すことができる。
【0011】
【化5】
【0012】
前記化学式5において、R1及びR2は、互いに同一又は異なる置換基であって、その種類が特別に制限されないし、その例としては、水素、ハロゲン、炭素数1〜22個のアルコキシ基、炭素数1〜22個のシクロアルキル基、炭素数1〜22個のアシル基、又は炭素数6〜30個のアリール基又はアリールオキシ基、これらの基はハロゲンで置換されているか、及び/又は炭素原子の1個が、ケイ素原子に置き換えられていてもよく、並びに有機酸又は有機酸のエステルの1価の基などが含まれる。
これらの基は、場合により、ハロゲン、若しくはシアノで置換されていてもよく、及び/又は炭素原子の1個が、ケイ素原子に置き換えられていてもよい。また、場合により、一緒になって基を形成してもよい。
有機酸は、例えばカルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、フェノール、エノール、チオール、酸イミド、オキシム、スルホンアミド等が挙げられる。
より具体的には、前記R1及びR2は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アセチル、オクタノイル、ベンゾイル(benzoyl)、メトキシ、エトキシ、エチレンジオキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、シアノエチル、カルボキシメチル、フェニル、フェノキシ、トリル、ベンジル、ナフチル、アントラセニル(anthracenyl)、テルフェニル(terphenyl)、ピレニル、ジフェニルアントラセニル、ペンタセニル及びその誘導体、塩素、臭素、ヨウ素又はブロモメチル、トリメチルシリル、ジメチルオクチルシリル、並びにスルホブチル、カルボキシエチル及びこれらのメチルエステルからなる群より選択することができる。
【0013】
前記化学式5において、Ar1、Ar2及びAr3は、互いに同一又は異なる芳香族基であって、これらはそれぞれ炭素数6〜30個の芳香族基、又はハロゲン、金属又はヘテロ原子を含有した炭素数6〜30個のアリール基から選択され、その例としては、ベンゼン、トルエン、ナフタレン、スチルベン、フルオレン、アントラセン、テルフェニル、ピレン、ジフェニルアントラセン、ジナフチルアントラセン、ペンタセン、ブロモベンゼン、ヒドロキシベンゼン、チオフェン、ピリジン、アゾベンゼン、フェロセン、カルバゾール、ポルフィリン及びそれれらの誘導体の1価又は2価の基を挙げることができる。
これらの基は、場合により、ハロゲン、アルキル、アルキレン、アルコキシ若しくはアルコキシカルボニル(場合により、炭素原子の1個が、ケイ素原子に置き換えられていてもよい)で置換されているか、及び/又は金属若しくはヘテロ原子を含んでいてもよい。
【0014】
一方、前記Ar′は、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、フルオレン、チオフェン、ピロール、ピリジン、アリールオキサジアゾール、トリアゾール、カルバゾール、ジアリールアミノ、ジアリールシラン又はそれらの誘導体のような芳香族又は複素環式の1価又は2価の基であり得るが、特別にこれに限定されるのではない。特に、好ましいAr′の例としては、次の化学式6に示したような構造を有するものが含まれる。
【0015】
前記化学式5において、mは0であるか、又は1以上の整数で、nは1以上の整数を示す。
【0016】
【化6】
【0017】
前記化学式6において、R1及びR2は、上記の化学式5で定義されたものと同様である。
【0018】
本発明に係るピロール系化合物及びその重合体は、同様又は相互であるか相違な本発明に係るピロール系化合物間の反応及び重合による生成物及び共重合体、そして本発明に係るピロール系化合物と相違な有機化合物からの生成物を含む。
【0019】
本発明に係る化合物及びその重合体の種類は、特別に制限されないし、製造が容易で、EL特性が優秀である本発明の目的に符合される全てのピロール系化合物及びその重合体を含む。本発明に係るピロール系化合物及びその重合体は、次の反応式1〜14に示したような方法により製造することができる。
【0020】
【化7】
【0021】
【化8】
【0022】
【化9】
【0023】
【化10】
【0024】
【化11】
【0025】
【化12】
【0026】
【化13】
【0027】
【化14】
【0028】
【化15】
【0029】
【化16】
【0030】
【化17】
【0031】
【化18】
【0032】
【化19】
【0033】
【化20】
【0034】
然し、上記の方法の以外にも、最終物質の構造が同様であると、公知の如何なる方法を使用しても差し支えない。即ち、本発明に係るピロール系化合物及びその重合体の構造、製造のための溶媒、反応温度、濃度、触媒又は製造収率などを前記反応式に示したような範囲に特別に限定する必要はない。
【0035】
本発明に係る有機及び高分子系EL素子及びその他の光学素子は、例えば、前の反応式1〜反応式14に示したような構造を有する化合物又はその重合体をコア材料に使用して製造することができる。即ち、本発明に係るピロール系化合物及びその重合体を真空蒸着、スピンコーティング、ロールコーティング、バーコーティング、インクジェットコーティングなどの公知の方法を使用して薄膜化し、これを直接EL材料に使用することができる。
【0036】
本発明に係るEL素子の構成は、通常の発光層材料を陽極と陰極間に置く方式である陽極/発光層/陰極の最も典型的な断層構造(single-layer)構成のEL素子形態は勿論、ホール(正孔)輸送層(hole transporting layer)又は電子輸送層(electron transporting layer)材料(日本公開第2−135361号、第3−152184号及び第6−207170号)を一緒に使用して構成する陽極/ホール輸送層/発光層/電子輸送層/陰極形態の多層構造(multi-layer)構成を有する素子の全てを含んで、場合によっては、ホール注入層(hole injection layer)として公知されたポリエチレンジオキシチオフェン(poly(ethylenedioxy)thiophene、PEDOT)及びポリアニリン(polyanilines)、そして、カッパーフタロシアニン(copper phthalocyanine、CuPc)などを陽極とホール輸送層間に置く陽極/ホール注入層/ホール輸送層/発光層/電子輸送層/陰極形態の素子を構成することもできる。即ち、本発明において、素子の構成方式には、特別な制限がない。また、本発明に係るピロール系化合物及びその重合体を上記の発光層材料だけでなく、ホール輸送層及び電子輸送層、ホール注入層のようなEL素子のコア材料に使用することもできる。
【0037】
前記EL素子の構造において、陽極には、ガラス、透明プラスチック又は石英などの透明な支持基板にITO、金、銅、酸化錫、酸化亜鉛のような金属又は金属酸化物及び既存に公知されたポリピロール、ポリアニリン又はポリチオフェンのような有機半導体化合物を普通10nm〜1mmの厚さに被覆させた材料を使用することができる。陰極には、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、インジウム、銀、金又は銅のような金属物質及びこれらの合金を使用することができる。多層構造の場合、ホール輸送層には、ポリビニールカルバゾール、2、5−ビス(4′−ジエチルアミノフェニル)−1、3、4−オキサジアゾ−ル、又はN,N′−ジフェニル−N,N′−(3−メチルフェニル)−1、1′−ビフェニル−4、4′−ジアミン(TPD)などを、電子輸送層としては、トリス(8−ヒドロキシキノリネート(quinolinato))アルミニウム(以下、“Alq3”と略称す)、2−(4′−t−ブチルフェニル)−5−(4″−ビフェニル)−1、3、4−オキサジアゾール、又は2、4、7−トリニトロ−9−フルオレノン(fluorenone)のような公知の化合物を、真空蒸着法、スピンコーティング、キャスティング又はLB法のような公知の薄膜形成方法により塗布させて使用することができる。
【0038】
本発明に係る相互相違のピロール系化合物又はその重合体を含むEL材料を、上記のホール輸送層又は電子輸送層、又は可溶性のPPV、PTh又はその誘導体、ジナフチルアントラセン化合物、テトラ−t−ブチルピレン、スピロフルオレン化合物又はフルオレン重合体のような既存の発光材料、ドーピング材料又はその重合体とブレンディングして使用することもできる。即ち、ポリビニールカルバゾール、ポリ(1、4−ジヘキシルオキシ−2、5−フェニレンビニレン)又はポリ(9、9′−ジオクチルフルオレン)のような本発明に係る重合体をクロロホルムのような有機溶媒に溶解させた後、これをスピンコーティング及びキャスティング方法によって、素子構成の形態によって陽極、ホール注入層又はホール輸送層上に塗布させて使用することができる。特別に限定する必要はないが、ブレンディングの濃度は、本発明の発光高分子(ピロール系重合体)をポリビニールカルバゾールに対して、0.001〜99%、好ましくは0.1〜50%用いることが好ましい。また、薄膜の厚さは5nm〜5mmが好ましく、50nm〜15mmがより好ましい。
【0039】
また、本発明に係るEL材料を、一般的な有機溶媒に溶解されて薄膜形成が可能な各高分子と上記の濃度及び厚さの範囲にブランディングして使用することができる。このような目的に使用し得る高分子の例としては、ポリメチルメタアクリルレイト、ポリアクリルレイト、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトルエン、ポリビニールピロリドン、ポリビニールアルコール、ポリビニールアセテート、ポリビニールブチルアル、ポリビニールアミン、ポリカプロラクトン、ポリエチレンテレフタルレート、ポリブチルテレフタルレート、ポリウレタン、ABS、ポリスルホン及びポリビニールフッ化物のような熱可塑性プラスチック、アセタール、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、アルキド、ウレア、フラン、ナイロン、メラミン、フェノール、シリコン又はエポックシのような汎用樹脂などが含まれる。
【0040】
実施例
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明は、その要旨が実施例に限定されるものではない。
【0041】
単量体の合成
実施例1
1、4−ジフェニルブタジイン(1、4−diphenyl butadiyne)の合成〔M−1〕
機械式スターラーを備え、溶媒として500mlのアセトンが入っている1L容丸底フラスコに、50g(0.49mol)のフェニルアセチレン、2.42g(24mmol)の塩化銅(I)及び2.84g(24mmol)のN,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)を入れた後、常温で1時間酸素をバブルリングしながら激しく撹拌した。反応完了後、減圧乾燥して溶媒を除去した後、5%塩酸中で沈殿させて白色の固体を得て、これを濾取した。得られた固体をエタノールで再結晶させて乾燥させることにより、43.8g(88.5%)の透明な結晶が得られ、融点は87〜88℃であった。
1H−NMR(CDCL3):δ=7.3−7.56(m、10H、芳香族)
【0042】
実施例2
1、4−ビス(4−ブロモフェニル)ブタジインの合成〔M−2〕
機械式スターラーを備え、溶媒として500mlのアセトンが入っている1L容丸底フラスコに、40.75g(225mmol)のp−ブロモフェニルアセチレン、1.11g(14mmol)の塩化銅(I)及び1.31g(14mmol)のN,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミンを入れた後、常温で1時間の間酸素をバブルリングしながら激しく撹拌した。反応完了後、アセトンを除去し、反応物を5%塩酸中で沈殿させて薄い黄色の固体を得た後、これをクロロホルムで再結晶させて乾燥させることにより、39.8g(98.2%)の薄い黄色の固体を得ることができた。また、融点は264〜265℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=7.38−7.58(m、8H、芳香族)
【0043】
実施例3
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニルピロールの合成〔M−3〕
アルゴン雰囲気下で、250ml容丸底フラスコに30g(148mmol)の〔M−1〕、15.9g(148mmol)のp−トルイジン及び0.25g(37mmol)の塩化銅(I)を入れて、150℃で撹拌しながら5時間反応させた。反応完了後に、反応物の温度を冷却させて該反応物を100mlクロロホルムで希釈した後、これを5%の塩酸により数回洗浄した。得られた有機溶液を再び数回水洗し、無水硫酸マグネシウムにより乾燥させた後、溶媒を除去して固体を得た。該固体を酢酸エチル及びエタノールを使用して再結晶させ、33.4g(72.8%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は207〜208℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=2.36(s、3H、−CH3)、6.50(s、2H、−CH−)、6.90−7.20(m、14H、芳香族)
【0044】
実施例4
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3−ブロモピロールの合成〔M−4〕
0℃で500ml容丸底フラスコに3.0g(7.7mmol)の〔M−3〕を入れて、溶媒として50mlのジメチルホルムアミドを入れて撹拌しながら、50mlのジメチルホルムアミドに溶解させた1.76g(7.8mmol)のN−ブロモスクシンイミドを、滴下漏斗を利用して徐々に滴下した後、常温で4時間反応させた。反応後の溶液を1Lの水に沈殿させて薄い黄色の粉末を得て、これを濾取した。得られた固体を水及びエタノールにより充分に洗浄した後、溶媒としてクロロホルムにより再結晶させて2.71g(91%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は201〜202℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=2.27(s、3H、−CH3)、6.52(s、1H、−CH−)、6.78−7.26(m、14H、芳香族H)
【0045】
実施例5
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3、4−ジブロモピロールの合成〔M−5〕
常温で1L容丸底フラスコに3.05g(10mmol)の〔M−3〕を入れ、溶媒として100mlのジメチルホルムアミドを入れ、次いで撹拌しながら50mlのジメチルホルムアミドに溶解させた3.6g(20.2mmol)のN−ブロモスクシニミドを、滴下漏斗を利用して徐々に滴下した後、常温で24時間反応させた。該反応後の溶液を1Lの水に沈殿させて薄い黄色の粉末を得て濾過した。得られた固体を水及びエタノールにより充分に洗浄した後、溶媒としてクロロホルムにより再結晶させて3.97g(86.3%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は227〜228℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=2.21(s、3H、−CH3)、6.70−7.25(m、14H、芳香族)
【0046】
実施例6
N−(p−トリル)−2、5−ビス(p−ブロモフェニル)−3、4−ジブロモピロールの合成〔M−6〕
1L容丸底フラスコに13.68g(44.2mmol)の〔M−3〕を入れ、溶媒として500mlのクロロホルムを入れて撹拌して溶解させ、常温で少量のヨードを入れて活性化した後、0℃で6.14g(185.7mmol)のブロムを200mlのクロロホルムで希釈し、滴下漏斗を使用して滴下した後、常温で24時間反応させた。該反応物を20%水酸化カリウム水溶液を添加して中和し、有機溶液を分離した。得られた有機溶液を数回水洗し、無水硫酸マグネシウムにより乾燥させた後、溶媒を除去させると、固体が得られるが、これを酢酸エチルにより再結晶させて25.3g(91.6%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は240〜242℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=2.22(s、3H、−CH3)、6.70−7.25(m、16H、芳香族)
【0047】
実施例7
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3−オクタノイルピロールの合成〔M−7〕
還流コンデンサー及び滴下漏斗を備えた500ml容丸底フラスコにアルミニウム三塩化0.68g(5.1mmol)及び50mlのクロロホルムを入れて撹拌しながら、オクタノイルクロリド0.83g(5.1mmol)を10mlのクロホルムで希釈し、常温で滴下漏斗を利用して添加した。これに〔M−3〕1.5g(4.8mmol)を再び20mlのクロロホルムに溶解させ、滴下漏斗を使用して滴下して50℃で24時間反応させた。反応後の生成物を100gの氷に注いだ後、有機層を集めて数回水洗した。得られた有機溶液を無水硫酸マグネシウムにより乾燥させて溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサン(1:5))により精製して1.97g(93.4%)の純粋な薄い黄色の粘性のある油状物を得た。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.86(t、3H、−CH3)、1.13−1.75(m、10H、−CH2−)、2.21(s、3H、−CH3)、2.38(t、2H、−COCH2−)、6.81−7.23(m、15H、−CH−及び芳香族)
【0048】
実施例8
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3、4−ジオクタノイルピロールの合成〔M−8〕
還流コンデンサー及び滴下漏斗を備えた500ml容丸底フラスコに、三塩化アルミニウム1.42g(10.7mmol)及び50mlのクロロホルムを入れて撹拌しながら、オクタノイルクロリド1.74g(10.7mmol)を10mlのクロホルムで希釈し、常温で滴下漏斗を利用して添加した。ここに〔M−3〕1.5g(4.8mmol)を再び20mlのクロロホルムに溶解させて滴下漏斗を使用して滴下し、50℃で24時間反応させた。反応後の生成物を100gの氷に注いだ後、有機層を集めて数回水洗し、無水硫酸マグネシウムにより乾燥させ、溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサン(1:5))により精製して黄色の固体を得た。これをヘキサンにより再結晶させて2.15g(78.9%)の純粋な薄い黄色の固体を得ることができた。また、融点は51〜53℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.83(t、6H、−CH3)、1.12−1.60(m、20H、−CH2−)、2.21(s、3H、−CH3)、2.38(t、4H、−COCH2−)、6.71−7.30(m、14H、芳香族)
【0049】
実施例9
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3、4−ジオクチルピロールの合成〔M−9〕
大気雰囲気下で温度計及び還流コンデンサーを備えた丸底のフラスコに0.5g(8.9mmol)の水酸化カリウム及び10mlのエチレングリコールを入れて、100℃で1時間撹拌して溶解させた。該温度に1.0g(1.8mmol)の〔M−8〕と0.2g(4.0mmol)のヒドラジン一水和物とを徐々に分けて添加した。添加後に150℃で温度を上昇させた後、24時間反応させた。反応後に温度を常温に下げ、反応を水で失活させた後、6N塩酸により洗浄し、数回水洗し、クロロホルムにより抽出した。得られた有機溶液を無水硫酸マグネシウムにより乾燥させた後、溶媒を除去してオイル形態の生成物を得た。カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサン(1:10))により精製した後、得られた生成物をヘキサンにより再結晶させて0.4g(42%)の黄色の固体を得ることができた。また、融点は100〜101℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.82−1.70(m、30H、−CH3及び−CH2−)、2.21(t、4H、−CCH2−)、2.26(s、3H、−CH3)、6.79−7.41(m、14H、芳香族)
【0050】
実施例10
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3−オクチルピロールの合成〔M−10〕
大気雰囲気下で温度計及び還流コンデンサーを備えた丸底のフラスコに0.5g(8.9mol)の水酸化カリウム及び10mlのエチレングリコールを入れて100℃で1時間撹拌して溶解させた。同じ温度で1g(2.3mmol)の〔M−7〕と0.15g(3.0mmol)のヒドラジン一水和物とを徐々に分けて入れた。滴下後に150℃で温度を上昇させた後、24時間反応させた。反応後に温度を常温に下げ、反応を水で失活させた後、6N塩酸により洗浄した後、数回水洗し、クロロホルムにより抽出した。得られた有機溶液を無水硫酸マグネシウムにより乾燥させた後、溶媒を除去してオイル形態の生成物を得た。カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサン(1:10))により精製して0.8g(82%)の薄い黄色の油状物を得た。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.88−1.80(m、15H、−CH3及び−CH2−)、2.23(s、3H、−CH3)、2.35(t、2H、−CCH2−)、6.38(s、1H、−CH−)、6.77−7.28(m、14H、芳香族)
【0051】
実施例11
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3−ヘキシルピロールの合成〔M−11〕
アルゴン雰囲気下で、還流コンデンサーを備えた丸底のフラスコに、3g(7.7mmol)の〔M−4〕及び0.21gの〔1、3−ビス(ジフェニルホスフィノ)−プロパン〕ジクロロニッケル(II)を入れ、100mlのTHFを加えて溶解させた。0℃の温度下で2.0Mの9mlのマグネシウムヘキシルブロミド(18mmol)を徐々に滴下させた後、常温に温度を上昇させて3時間反応させた。次いで、反応物を24時間還流させた。反応後に、反応物を常温に冷却させて、氷水で希釈した後、クロロホルムにより数回抽出した。得られた有機溶液を無水硫酸マグネシウムにより乾燥させ、溶媒を除去してオイル形態の生成物を得た。カラムクロマトグラフィー(ヘキサン)により精製して3.06g(87.7%)の薄い黄色の油状物を得た。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.89(t、3H、−CH3)、1.29−1.70(m、8H、−CH2−)、2.23(s、3H、−CH3)、2.51(t、2H、−CCH2−)、6.40(s、1H、−CH−)、6.78−7.15(m、14H、芳香族)
【0052】
実施例12
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3−ヘキシル−4−ブロモピロールの合成〔M−12〕
アルゴン雰囲気下で、丸底のフラスコに〔M−5〕10g(21.4mmol)及び250mlのTHFを入れた後、−78℃で2.5Mのn−ブチルリチウム25ml(64.2mmol)を徐々に滴下させた後、反応温度を常温に上昇させた。約1時間後に反応温度を再び−78℃で冷却させた後、ブロモヘキサン10.6g(64.2mmol)を徐々に滴下させた後、反応温度を常温に上昇させて24時間反応させた。該反応物を300gの氷に注いで反応を失活させた後、クロロホルムにより数回抽出して有機層を集めて水により洗浄した。得られた有機溶液を無水硫酸マグネシウムにより水分を完全に除去した後、溶媒を除去してオイル形態の生成物を得た。カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサン(1:10))により精製した後、エタノールにより再結晶させて7.95g(77.8%)の黄色の固体を得ることができた。また、融点は86〜89℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.85(t、3H、−CH3)、1.27−1.70(m、8H、−CH2−)、2.23(s、3H、−CH3)、2.51(t、2H、−CCH2−)、6.78−7.15(m、14H、芳香族)
【0053】
実施例13
N−(4−ブロモフェニル)−2、5−ジフェニルピロールの合成〔M−13〕アルゴン雰囲気下で、500ml容丸底フラスコに15g(74mmol)の1、4−ジ−フェニルブタジエン、12.76g(74mmol)のp−ブロモアニリン及び1.84g(18mmol)の塩化銅(I)を入れ、150℃で撹拌しながら5時間反応させた。反応後に反応物を冷却させた後、クロロホルムに溶解させて5%の塩酸により数回洗浄した。得られた有機溶液を再び数回水洗した後、有機溶液を無水硫酸マグネシウムにより乾燥させて溶媒を除去して得られた固体を酢酸エチルにより再結晶させて20.4g(73.5%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は218〜219℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=6.48(s、2H、−CH−)、6.86−7.36(m、14H、芳香族)
【0054】
実施例14
N−(4−トリメチルシリルエチニルフェニル)−2、5−ジ−フェニルピロールの合成〔M−14〕
スターラー、温度計及び還流コンデンサーを備えた500mlの三口フラスコに窒素雰囲気下で10g(26.7mmol)の〔M−13〕、0.57g(0.8mmol)のビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド及び0.16g(0.8mmol)のヨウ化銅をジイソプロピルアミン250mlに溶解させた後、常温で7.87g(80mmol)のトリメチルシリルアセチレン(TMSA)を徐々に滴下した。滴下後、反応温度を70〜80℃に徐々に上昇させて12時間還流させた。反応完了後、常温に冷却させて沈殿された塩を濾過して除去し、溶媒を減圧乾燥させて除去した。再び反応物を塩化メチレンに溶解させ、数回水洗し、無水硫酸マグネシウムにより水分を除去させた後、減圧乾燥させて溶媒を除去した。カラムクロマトグラフィー(塩化メチレン/ヘキサン(1:10))により精製した後、酢酸エチルにより再結晶させて9.16g(87.6%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は183〜184℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.22(s、9H、−CH3)、6.48(s、2H、−CH−)、6.86−7.36(m、14H、芳香族)
【0055】
実施例15
N−(4−エチニルフェニル)−2、5−ジフェニルピロールの合成〔M−15〕
スターラーを備えた1L容丸底フラスコに6、76g(0.017mol)の〔M−14〕を入れて、300mlのTHF及び200mlのメタノールに溶解させた後、常温で20%のKOH水溶液10mlを滴下し、24時間反応させた。反応後に反応物を減圧乾燥して溶媒を除去し、塩化メチレンにより数回抽出して数回水洗した後、無水硫酸マグネシウムにより水分を除去した後、減圧乾燥して溶媒を除去した。得られた反応物を酢酸エチルにより再結晶させて5.19g(94.2%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は208〜209℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=3.12(s、2H、−CCH)、6.48(s、2H、−CH−)、7.38−6.90(m、12H、芳香族)
【0056】
実施例16
N−(p−トリル)−2.5−ビス(4−ブロモフェニル)ピロールの合成〔M−16〕
アルゴン雰囲気下で、500ml容丸底フラスコに31.6g(88mmol)の〔M−2〕、15.1g(88mmol)のp−トルイジン及び2.17g(22mmol)の塩化銅(I)を入れて、200℃で撹拌しながら5時間反応させた。反応後まで冷却した後、反応物をクロロホルムに溶解させ、5%の塩酸により数回洗浄した。有機溶液を再び数回水洗した後、無水硫酸マグネシウムにより乾燥させて溶媒を除去して得られた固体を酢酸エチル及びクロロホルムにより再結晶させて28.5g(69.6%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は262〜264℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=2.35(s、3H、−CH3)、6.46(s、2H、−CH−)、6.88−7.30(m、12H、芳香族)
【0057】
実施例17
N−(4−n−ヘキシルオキシフェニル)−2.5−ビス(4−ブロモフェニル)ピロールの合成〔M−17〕
アルゴン雰囲気下で、250ml容丸底フラスコに5.02g(14mmol)の〔M−2〕、2.7g(14mmol)のp−ヘキシルオキシアニリン及び0.35g(3mmol)の塩化銅(I)を入れて、170℃で撹拌しながら5時間反応させた。反応完結後に反応物の温度を冷却させた後、反応物をクロロホルムに溶解させて5%の塩酸により数回洗浄した。有機溶液を再び数回水洗した後、無水硫酸マグネシウムにより乾燥させて溶媒を除去して得られた固体を酢酸エチルにより再結晶させて1.64g(21.3%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は201〜202℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.94(t、3H、−CH3)、1.34−1.83(m、8H、−CH2−)、3.95(t、2H、−OCH2−)、6.47(s、2H、−CH−)、6.77−7.33(m、12H、芳香族)
【0058】
実施例18
N−(4−n−ヘキシルフェニル)−2.5−ビス(4−ブロモフェニル)ピロールの合成〔M−18〕
アルゴン雰囲気下で、100ml容丸底フラスコに4.19g(11.6mmol)の〔M−2〕、2.07g(11.6mmol)のp−ヘキシルアニリン及び0.29g(2.9mmol)の塩化銅(I)を入れて、180℃で撹拌しながら5時間反応させた。反応完結後に反応物の温度を冷却させた後、反応物をクロロホルムに溶解させて5%の塩酸により数回洗浄した。有機溶液を再び数回水洗した後、無水硫酸マグネシウムにより乾燥させて溶媒を除去して得られた固体を酢酸エチルにより再結晶させて1.9g(30.4%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は198〜199℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.87(t、3H、−CH3)、1.30−1.68(m、8H、−CH2−)、2.62(t、2H、−CCH2−)、6.46(s、2H、−CH−)、6.89−7.31(m、12H、芳香族)
【0059】
実施例19
N−(4−ヒドロキシフェニル)−2.5−ビス(4−ブロモフェニル)ピロールの合成〔M−19〕
アルゴン雰囲気下で、100ml容丸底フラスコに3.55g(9.9mmol)の〔M−2〕、1.18g(9.9mmol)のp−ヒドロキシアニリン及び0.25g(2.5mmol)の塩化銅(I)を入れて、180℃で撹拌しながら10時間反応させた。反応完結後に反応物の温度を冷却させた後、反応物をクロロホルムに溶解させて5%の塩酸により数回洗浄した。有機溶液を再び数回水洗した後、無水硫酸マグネシウムにより乾燥させて溶媒を除去して得られた固体を酢酸エチル/エタノールにより再結晶させて1.1g(24%)の薄い色の固体を得ることができた。また、融点は284〜285℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=4.78(s、1H、−OH)、6.46(s、2H、−CH−)、6.72−7.50(m、12H、芳香族)
【0060】
実施例20
N−(p−トリル)−2.5−ビス(4−トリメチルシリルエチニルフェニル)ピロールの合成〔M−20〕
スターラー、温度計及び還流コンデンサーを備えた500mlの三口フラスコに窒素雰囲気下で10g(20mmol)の〔M−16〕、0.75g(1mmol)のビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド及び0.21(1mmol)のヨウ化銅をジイソプロピルアミン250mlに溶解させた後、常温で10.52g(0.1mol)のトリメチルシリルアセチレンを徐々に滴下した。滴下後、反応温度を70℃で徐々に上昇させて12時間還流させた。反応完了後、常温に冷却させて沈殿された塩を濾過させて除去した後、溶媒を減圧乾燥して除去した。再び反応物を塩化メチレンに溶解させた後、数回水洗して無水硫酸マグネシウムにより乾燥させ、溶媒を除去して得られた固体を酢酸エチルにより再結晶させて7.63g(71%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は223〜224℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.22(s、18H、−SiCH3)、2.38(s、3H、−CH3)、6.50(s、2H、−CH−)、6.86−7.32(m、12H、芳香族)
【0061】
実施例21
N−(p−トリル)−2.5−ビス(4−エチニルフェニル)ピロールの合成〔M−21〕
スターラーを備えた1L容丸底フラスコに6.93g(14mmol)の〔M−20〕を400mlのTHF及び200mlのメタノールに溶解させた後、常温で20%のKOH水溶液10mlを滴下し、24時間反応させた。反応後に反応物を減圧乾燥して溶媒を除去した後、塩化メチレンにより数回抽出した。得られた有機溶液を数回水洗した後、無水硫酸マグネシウムにより乾燥させ、溶媒を除去して得られた固体を酢酸エチルにより再結晶させて3.38g(68。6%)の白色の固体を得ることができた。また、融点は235〜237℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=2.38(s、3H、−CH3)、3.08(s、2H、−CCH−)、6.52(s、2H、−CH−)、6.90−7.33(m、12H、芳香族)
【0062】
実施例22
N−(p−トリル)−2.5−ビス(スチルベン)ピロールの合成〔M−22〕アルゴン雰囲気下で、スターラー、温度計及び還流コンデンサーを備えた100mlの三口フラスコに〔M−16〕3.01g(6.4mmol)、トリエチルアミン1.96g(19.3mmol)、パラジウム(II)アセテート80mg(0.3mmol)及びトリ−o−トリルホスフィン(TOP)0.59g(1.9mmol)をジメチルホルムアミド20mlに溶解させ、2.68g(25.7mmol)のスチレンを添加した後、100℃で24時間反応させた。反応温度を常温に下げ、反応溶液を500mlの2.0N塩酸水溶液に徐々に滴下して固体を析出させた。得られた固体を水及びエタノールにより充分に洗浄して乾燥させた後、トルエンにより再結晶させて2.64g(79.8%)の薄い色の固体を得ることができた。また、融点は297〜298℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=2.34(s、3H、−CH3)、6.50(s、2H、−CH−)、6.94−7.48(m、26H、芳香族及びビニル)
【0063】
実施例23
N−(p−トリル)−2.5−ビス(4−メチルスチルベン)ピロールの合成〔M−23〕
アルゴン雰囲気下で、スターラー、温度計及び還流コンデンサーを備えた100mlの三口フラスコに〔M−16〕2.31g(4.9mmol)、トリエチルアミン1.5g(14.8mmol)、パラジウム(II)アセテート56mg(0.2mmol)及びトリ−o−トリルホスフィン0.45g(1.5mmol)をジメチルホルムアミド20mlに溶解させ、2.65g(19.8mol)のp−メトキシスチレンを入れた後、100℃で24時間反応させた。反応温度を常温に下げて、反応液を500mlの2.0N塩酸水溶液に徐々に滴下して固体を析出させた。得られた固体を水及びエタノールにより充分に洗浄して乾燥させた後、トルエンにより再結晶させて0.63g(52.8%)の固体を得ることができた。また、融点は314〜316℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=2.35(s、3H、−CH3)、2.36(s、6H、−CH3)、6.5(s、2H、−CH−)、7.00−7.38(m、24H、芳香族及びビニル)
【0064】
実施例24
N−(p−トリル)−2、5−ビス(4−メトキシスチルベン)ピロールの合成〔M−24〕
アルゴン雰囲気下で、スターラー、温度計及び還流コンデンサーを備えた100mlの三口フラスコに〔M−16〕1.14g(1.8mmol)、トリエチルアミン1.11g(10.9mmol)、パラジウム(II)アセテート40mg(0.2mmol)及びトリ−o−トリルホスフィン0.34g(1.1mmol)をジメチルホルムアミド20mlに溶解させ、1.96g(14.6mmol)のp−メトキシスチレンを入れた後、100℃で24時間反応させた。反応温度を常温に下げて、反応液を500mlの2.0N塩酸水溶液に徐々に滴下して固体を析出させた。得られた固体を水及びエタノールにより充分に洗浄して乾燥させた後、酢酸エチル/エタノールにより再結晶させて1.92g(67.7%)の固体を得ることができた。また、融点は303〜305℃であった。
1H−NMR(CDCl3):δ=2.36(s、3H、−CH3)、3.83(s、6H、−OCH3)、6.5(s、2H、−CH−)、6.80−7.42(m、24H、芳香族及びビニル)
【0065】
実施例25
9−トリメチルシリルエチニルアントラセンの合成〔M−25〕
アルゴン雰囲気下で、スターラー、温度計及び還流コンデンサーを備えた1Lの三口フラスコに40g(0.155mol)の9−ブロモアントラセン、3.3g(4.6mmol)のビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド及び0.87g(3mmol)のヨウ化銅をジイソプロピルアミン500mlに溶解させ、常温で23g(0.233mol)のトリメチルシリルアセチレンを徐々に滴下した。滴下後に反応温度を80℃で徐々に上昇させて12時間還流させた。反応完了後に常温まで冷却した後、生成された塩を濾過して除去し、溶媒を減圧して除去した。塩化メチレンに再び溶解させ、数回水洗して無水硫酸マグネシウムにより水分を乾燥させた後、濾過して無水硫酸マグネシウムを除去した。溶媒を除去すると、樺色の液体が得られるが、これを、ヘキサンを溶離液に使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、エタノールで再結晶させて黄色の結晶を得た。これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて32g(83.3%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は66〜68℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=0.41(s、9H、SiCH3)、7.42−7.61(m、4H、芳香族)、7.96−8.00(2H、芳香族)、8.41−8.58(m、3H、芳香族)
【0066】
実施例26
9−エチニルアントリルの合成〔M−26〕
スターラーを備えた1L容丸底フラスコに27g(0.098mol)の9−トリメチルシリルエチニルアントラセンを入れて、100mlのTHF及び200mlメタノールに溶解させた。0.7gのKOHを水7mlに溶解させ、前記の溶液に滴下した後、常温で12時間撹拌した。反応完結後に減圧下でTHF及びメタノールを除去し、塩化メチレンにより反応物を抽出した後、数回水洗した。無水硫酸マグネシウムにより水分を乾燥させた後、濾過して無水硫酸マグネシウムを除去した。溶媒を除去すると、黄色の粘性のある液体が得られるが、これを、ヘキサンを溶離液に使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して17g(85.8%収率)の生成物を得た。
1H−NMR(CDCl3)、δ=3.82(s、1H、アセチレン)、7.42−7.61(m、4H、芳香族)、7.96−8.00(2H、芳香族)、8.41−8.58(m、3H、芳香族)
【0067】
実施例27
1、4−ビス(9−アントリル)ブタジインの合成〔M−27〕
スターラーを備えた500ml容丸底フラスコに9−エチニルアントラセン15g(0.074mol)、塩化銅(I)0.36g(3.7mmol)、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン0.43g(3.7mmol)を入れて、アセトン200mlを入れて溶解させた。ここに酸素を入れながら激しく2時間撹拌させると、赤色の固体が生成される。反応完了後に溶媒の少量のみを残して除去した後、5%のHCl水溶液に沈殿させると、赤色の固体が得られる。固体を濾取し、水及びメタノールにより徹底的に洗った後、エチルアセチレン溶媒で再結晶させると、赤色の結晶が得られる。これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて13g(87.2%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は280〜282℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=7.51−7.74(m、8H、芳香族)、8.04−8.10(d、4H、芳香族)、8.51(s、2H、芳香族)、8.70−8.78(d、4H、芳香族)
【0068】
実施例28
N−(p−トリル)−2、5−ビス(9−アントリル)ピロールの合成〔M−28〕
アルゴン雰囲気下で、500ml容丸底フラスコに〔M−27〕2.0g(3.96mmol)、p−トルイジン1.6g(14.8mmol)、塩化銅(I)0.12g(12.4mmol)を入れて、200℃で5時間反応させた。反応完了後に温度を常温に下げ、クロロホルムを加えて反応物を溶解させた後、5%の塩酸水溶液により数回洗浄し、再び数回水洗した。無水硫酸マグネシウムにより乾燥させて溶媒を除去すると、赤色の固体が得られる。これを、クロロホルムを溶離液に使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、クロロホルム/エチルアセチレン混合溶媒で再結晶させると、黄色結晶が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて1.6g(64%収率)生成物を得ることができた。また、融点は262〜263℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=2.03(s、3H、CH3)、6.10−6.14(d、2H、フェニル)、6.49−6.53(d、2H、フェニル)、6.74(s、2H、ピロール−CH)7.43−7.57(m、10H、芳香族)、7.97−8.01(d、3H、芳香族)、8.16−8.20(d、3H、芳香族)、8.44(s、2H、芳香族)
【0069】
実施例29
1−トリメチルシリルエチニルナフタレンの合成〔M−29〕
アルゴン雰囲気下で、スターラー、温度計及び還流コンデンサーを備えた1Lの三口フラスコに1−ブロモナフタレン50g(0.241mol)、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド2.5g(3.6mmol)及びヨウ化銅0.68g(3.6mmol)をジイソプロピルアミン500mlに溶解させ、常温で35.6g(0.362mol)のトリメチルシリルアセチレンを徐々に滴下した。滴下後に反応温度を80℃で徐々に上昇させて12時間還流させた。反応完了後に常温まで冷却した後、生成された塩を濾過して除去し、溶媒を減圧して除去した。塩化メチレンに再び溶解させ、数回水洗して無水硫酸マグネシウムにより水分を乾燥させた後、濾過して無水硫酸マグネシウムを除去した。溶媒を除去すると、液体が得られる、これを、ヘキサンを溶離液に使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製すると、無色の粘性がある液体が得られる。これをエタノール溶媒で再結晶させ針状の白色結晶を得た。これを濾取した後、常温で充分に乾燥させて48g(88.9%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は41〜43℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=0.39(s、9H、SiCH3)、7.25−7.9(m、6H、芳香族)、8.25−8.45(m、1H、芳香族)
【0070】
実施例30
1−エチニルナフタレンの合成〔M−30〕
スターラーを備えた3L容丸底フラスコに46g(0.20mol)の〔M−29〕を2Lのメタノールに溶解させた後、7.8gのKOHを水280mlに溶解させ、前記の溶液に滴下し、常温で12時間撹拌した。反応完了後に減圧下でメタノールを除去し、ジエチルエテルにより反応物を抽出した後、数回水洗した。無水硫酸マグネシウムにより水分を乾燥させた後、濾過して無水硫酸マグネシウムを除去した。溶媒を除去すると、粘性のある液体が得られるが、これを、ヘキサンを溶離液に使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して粘性の無色溶液28g(89.7%収率)を得た。
1H−NMR(CDCl3)、δ=3.55(s、1H、アセチレン)、7.25−7.9(m、6H、芳香族)、8.25−8.45(m、1H、芳香族)
【0071】
実施例31
1,4−ビス(1−ナフチル)ブタジインの合成〔M−31〕
スターラーを備えた500ml容丸底フラスコに〔M−30〕26g(0.170mol)、塩化銅(I)0.84g(8.54mmol)及びN,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン0.99g(8.54mmol)を入れて、アセトン200mlを加えて溶解させた。ここに酸素を入れながら激しく2時間撹拌させると、黄色の固体が生成される。反応完了後に溶媒の少量のみを残して除去し、5%のHCl水溶液に沈殿をさせると、黄色の固体が得られる。これを濾取した後、水及びメタノールにより徹底的に洗った後、塩化メチレン/酢酸ジエチル混合溶媒で再結晶させると、黄色の結晶が得られる。これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて22g(85.3%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は176〜177℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=7.41−7.67(m、6H、芳香族)、7.81−7.90(t、6H、芳香族)、8.40−8.42(d、2H、芳香族)
【0072】
実施例32
N−(p−トリル)−2、5−ビス(1−ナフチル)ピロールの合成〔M−32〕
アルゴン雰囲気下で、500ml容丸底フラスコに〔M−31〕2.0g(6.61mmol)、p−トルイジン1.06g(9.92mmol)及び塩化銅(I)0.16g(1.65mmol)を入れて、170℃で5時間反応させた。反応完了後に常温に冷却させ、クロロホルムを入れて反応物を溶解させた後、5%の塩酸水溶液により数回洗浄して再び数回水洗した。無水硫酸マグネシウムにより乾燥させて溶媒を除去すると、黄色の粘性がある溶液が得られる。これを、クロロホルムを溶離液に使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘキサン溶媒で再結晶させると、黄色の結晶が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて2.0g(74%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は105〜106℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=2.0(s、3H、CH3)、6.60(s、2H、ピロール−CH)、7.20−8.20(m、18H、芳香族)
【0073】
実施例33
4−トリメチルシリルエチニルメチルベンゾエートの合成〔M−33〕
アルゴン雰囲気下で、スターラー、温度計及び還流コンデンサーを備えた250mlの三口フラスコにエチル4−ブロモベンゾエート5g(22mmol)、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド0.31g(0.44mmol)及びヨウ化銅84mg(0.44mmol)をジイソプロピルアミン80mlに溶解させ、常温で4.3g(0.044mol)のトリメチルシリルアセチレンを徐々に滴下した。滴下後に反応温度を80℃で徐々に上昇させて12時間還流させた。反応完了後に常温まで冷却した後、生成された塩を濾過して除去し、溶媒を減圧して除去した。塩化メチレンに再び溶解させ、数回水洗して無水硫酸マグネシウムにより水分を乾燥させた後、濾過して無水硫酸マグネシウムを除去した。溶媒を除去すると、液体が得られるが、これをヘキサン/酢酸ジエチル3:1混合溶媒を溶離液に使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して薄い褐色の粘性がある液体4.5g(83.3%収率)を得た。
1H−NMR(CDCl3)、δ=0.28(s、9H、SiCH3)、1.38−1.42(t、3H、CH3)、4.37−4.42(q、2H、OCH2)、7.51−7.57(d、2H、芳香族)、7.99−8.10(d、2H、芳香族)
【0074】
実施例34
4−エチニルメチルベンゾエートの合成〔M−34〕
スターラーを備えた500ml容丸底フラスコに〔M−33〕16g(65mmol)及び炭酸カリウム 0.93g(6.7mmol)を入れた後、メタノール200mlを加え、常温で5時間撹拌した。反応完了後に減圧下でメタノールを除去し、塩化メチレンにより反応物を抽出した後、数回水洗した。無水硫酸マグネシウムにより水分を乾燥させた後、濾過して無水硫酸マグネシウムを除去した。溶媒を除去すると、黄色の粘性のある液体が得られるが、これをヘキサン溶媒で再結晶させて黄色の結晶を得た。これを濾取した後、30℃の真空オーブンで充分に乾燥させて6.7g(64.4%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は90〜92℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=3.24(s、1H、アセチレン)、3.95(s、3H、OCH3)、7.53−7.58(d、2H、芳香族)、7.97−8.03(d、2H、芳香族)
【0075】
実施例35
1、4−ビス(4−カルボキシメチルフェニル)ブタジインの合成〔M−35〕
大気雰囲気下でスターラーを備えた500ml容丸底フラスコに〔M−34〕6.5g(40mmol)、塩化銅(I)0.2g(2.02mmol)及びN,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン0.23g(2.02mmol)を入れて、アセトン200mlを加えて溶解させた。ここに酸素を入れながら激しく2時間撹拌させると、固体が生成される。反応完了後に溶媒の少量のみを残して除去した後、5%のHCl水溶液に沈殿させて黄色の固体を得た。これを濾取した後、水及びメタノールにより徹底的に洗った後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて6.0g(92.8%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は91〜91℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=3.93(s、3H、OCH3)、7.57−7.61(d、2H、芳香族)、8.00−8.04(d、2H、芳香族)
【0076】
実施例36
N−(p−トリル)−2、5−ビス(4−カルボキシメチルフェニル)ピロールの合成〔M−36〕
アルゴン雰囲気下で、500ml容丸底フラスコに〔M−35〕2.0g(6.28mmol)、p−トルイジン0.74g(6.91mmol)及び塩化銅(I)0.15g(1.57mmol)を入れて、170℃温度に5時間反応させた。反応完了後に常温に冷却させ、クロロホルムを入れて反応物を溶解させた後、5%の塩酸水溶液により数回洗浄し、再び数回水洗した。無水硫酸マグネシウムにより乾燥させて溶媒を除去すると、固体が得られる。これを塩化メチレン溶媒によりシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製してクロロホルム/エタノール混合溶媒で再結晶させると、白色の結晶が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて0.53g(20%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は193〜195℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=2.35(s、3H、CH3)、3.87(s、3H、OCH3)、6.57(s、2H、ピロール−CH)、6.90−7.84(m、12H、芳香族)
【0077】
実施例37
N−(4−n−ヘキシルフェニル)−2、5−ビス(4−カルボキシメチルフェニル)ピロールの合成〔M−37〕
アルゴン雰囲気下で、500ml容丸底フラスコに〔M−36〕6.0g(19mmol)、4−ヘキシルアニリン3.68g(20mmol)及び塩化銅(I)0.47g(4.74mmol)を入れて、170℃温度に5時間反応させた。反応完了後に常温に冷却させ、クロロホルムを入れて反応物を溶解させた後、5%の塩酸水溶液により数回洗浄し、再び数回水洗した。無水硫酸マグネシウムにより乾燥させて溶媒を除去すると、固体が得られる。これを塩化メチレン溶媒によりシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製してエタノール溶媒で再結晶させると、白色の結晶が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて1.8g(19.1%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は129〜130℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=0.86(br、3H、CH3)、1.26(br、6H、CH2)、1.55(s、2H、CH2)、3.84(s、6H、OCH3)、6.56(s、2H、ピロール−CH)、6.88−6.92(d、2H、芳香族)、7.03−7.09(m、6H、芳香族)、7.77−7.81(d、4H、芳香族)
【0078】
実施例38
4−トリメチルシリルエチニルトルエンの合成〔M−38〕
アルゴン雰囲気下で、スターラー、温度計及び還流コンデンサーを備えた1Lの三口フラスコに4−ブロモトルエン33g(0.193mol)、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド2.7g(3.85mmol)及びヨウ化銅0.735mg(3.85mmol)を入れて、ジイソプロピルアミン500mlを加えて溶解させ、常温で37.9g(0.385mol)のトリメチルシリルアセチレンを徐々に滴下した。滴下後に反応温度を80℃で徐々に上昇させて12時間還流させた。反応完了後に常温まで冷却した後、生成された塩を濾過して除去し、溶媒を減圧して除去した。塩化メチレンに再び溶解させ、数回水洗して無水硫酸マグネシウムにより水分を乾燥させた後、濾過して無水硫酸マグネシウムを除去した。溶媒を除去すると、液体が得られるが、これを、ヘキサンを溶離液に使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して薄い褐色の粘性がある液体35g(99.3%収率)を得た。
1H−NMR(CDCl3)、δ=0.23(s、9H、SiCH3)、2.33(s、3H、CH3)、7.06−7.11(d、2H、芳香族)、7.33−7.37(d、2H、芳香族)
【0079】
実施例39
4−トリルアセチレンの合成〔M−39〕
スターラーを備えた1L容丸底フラスコに4−トリメチルシリルエチニルトルエン34.7g(0.184mol)をメタノール500mlに溶解させ、20%のKOH水溶液10mlを加えた後、常温で5時間撹拌した。反応完了後にジエチルエテル及び水を注いで反応物を抽出した後、数回水洗した。無水硫酸マグネシウムにより水分を乾燥させた後、濾過して無水硫酸マグネシウムを除去した。溶媒を除去して黄色の液体21g(98%収率)を得た。
1H−NMR(CDCl3)、δ=2.34(s、3H、CH3)、3.01(s、1H、アセチレン)、7.10−7.13(d、2H、芳香族)、7.35−7.40(d、2H、芳香族)
【0080】
実施例40
1、4−ビス(p−トリル)ブタジインの合成〔M−40〕
スターラーを備えた500ml容丸底フラスコにトリルアセチレン20g(0.17mol)、塩化銅(I)0.85g(8.58mmol)及びN,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン1.0g(8.58mmol)を入れて、アセトン200mlを加えて溶解させた。ここに酸素を入れながら激しく2時間撹拌させると、固体が生成される。反応完了後に溶媒の少量のみを残して除去した後、5%のHCl水溶液に沈殿させて黄色の固体を得た。これを濾取した後、水及びメタノールにより徹底的に洗った後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて14.5g(74%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は182〜183℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=2.36(s、3H、CH3)、7.10−7.15(d、2H、芳香族)、7.40−7.42(d、2H、芳香族)
【0081】
実施例41
N−(4−n−ヘキシルフェニル)−2、5−ビス(p−トリル)ピロールの合成〔M−41〕
アルゴン雰囲気下で、500ml容丸底フラスコに〔M−40〕14g(60mmol)、4−ヘキシルアニリン11.85g(66mmol)及び塩化銅(I)1.5g(15mmol)を入れて、180℃で5時間反応させた。反応完了後に常温に冷却させ、クロロホルムを入れて反応物を溶解させた後、5%の塩酸水溶液により数回洗浄して再び数回水洗した。無水硫酸マグネシウムにより乾燥させて溶媒を除去すると、固体が得られる。これを、クロロホルムを溶離液に使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、アセトン溶媒で再結晶させると、白色の結晶が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて17g(68.8%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は147〜148℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=0.90(br、3H、CH3)、1.30(br、6H、CH2)、1.60(br、2H、CH2)、2.28(s、6H、CH3)、2.58−2.62(t、2H、CH2)、6.42(s、2H、ピロール−CH)、6.95−7.02(m、12H、芳香族)
【0082】
実施例42
N−(4−ヒドロキシフェニル)−2、5−ビス(p−トリル)ピロールの合成〔M−42〕
アルゴン雰囲気下で、500ml容丸底フラスコに〔M−40〕13g(56mmol)、4−アミノフェノール7.36g(66mmol)及び塩化銅(I)1.39g(14mmol)を入れて、190℃温度に5時間反応させた。反応完了後に常温に冷却させ、クロロホルムを入れて反応物を溶解させた後、5%の塩酸水溶液により数回洗浄し、再び数回水洗した。無水硫酸マグネシウムにより乾燥させ、溶媒を除去すると、固体が得られる。これを、クロロホルムを溶離液に使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、酢酸エチルで再結晶させると、白色の結晶が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて10g(52.6%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は221〜222℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=2.25(s、6H、CH3)、4.79(s、1H、OH)、6.41(s、2H、ピロール−CH)、6.65−6.70(d、2H、芳香族)、6.90−6.98(t、10H、芳香族)
【0083】
実施例43
N−(4−n−ヘキシルフェニル)−2、5−ビス(p−トリル)−3、4−ジブロモピロールの合成〔M−43〕
還流コンデンサー及びスターラーを備えた250ml容丸底フラスコに〔M−41〕3.0g(7.36mmol)、N−ブロモスクシ二ミド(NBS)2.75g(15.4mmol)及びベンゾイルパラクサイド(BPO)0.013gを入れて、テトラ塩化メチレン80mlを加えて溶解させた後、100℃で48時間撹拌した。反応完了後に常温まで温度を下げ、スクシンイミドを濾過して除去した後、濾過された溶液を水により徹底的に洗浄した。無水硫酸マグネシウムにより乾燥させた後、溶媒を除去すると、固体が得られる。これをクロロホルム/エタノール混合溶媒で再結晶させると、白色の結晶が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて3.3g(82.5%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は130〜132℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=0.86(br、3H、CH3)、1.22(br、6H、CH2)、1.52(br、2H、CH2)、2.28(s、6H、CH3)、2.48−2.55(t、2H、CH2)、6.71−6.76(d、2H、芳香族)、6.90−6.95(d、2H、芳香族)、7.02(s、8H、芳香族)
【0084】
実施例44
N−(4−n−ヘキシルフェニル)−2、5−ビス(p−トリル)−3−ブロモピロールの合成〔M−44〕
スターラーを備えた500ml容丸底フラスコに〔M−41〕8.0g(19.6mmol)をジメチルホルムアミド100mlに溶解させ、温度を0−5℃に下げる。ここに、ジメチルホルムアミド50mlにN−ブロモスクシンイミド3.56g(0.02mol)を溶解させた溶液を徐々に滴下した。反応完了後に常温まで温度を下げ、800mlの水に沈殿させると、白色の固体が得られるが、これを濾取した後、水及びメタノールにより徹底的に洗浄してクロロホルム/エタノール混合溶媒で再結晶させると、白色の結晶が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて8.2g(89.1%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は134〜135℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=0.86(br、3H、CH3)、1.22(br、6H、CH2)、1.52(br、2H、CH2)、2.28(s、6H、CH3)、2.50−2.59(t、2H、CH2)、6.45(s、1H、ピロール−CH)、6.80−6.82(d、2H、芳香族)、6.95−7.02(t、10H、芳香族)
【0085】
実施例45
N−(4−n−ヘキシルフェニル)−2、5−ビス(p−トリル)−3−メトキシピロールの合成〔M−45〕
アルゴン雰囲気下で、還流コンデンサー及びスターラーを備えた100ml容三口丸底フラスコにナトリウム0.47g(0.02mol)を入れた後、純粋なメタノール5mlを加えてナトリウムメトキシドを作る。ナトリウムが完全に溶解した時、減圧して残存するメタノールを完全に除去し、ここに純粋なメタノール2mlを入れた。該溶液に〔M−44〕5.0g(10mmol)及び臭化銅(I)0.14g(1mmol)を入れた後、ジメチルホルムアミド10mlを加え、110℃で12時間反応させた。反応完了後に常温まで温度を下げ、クロロホルム及び水を入れて有機物を抽出した後、有機層を水により徹底的に洗浄した。無水硫酸マグネシウムにより水分を除去した後、溶媒を除去すると、固体が得られる。これをヘキサン/酢酸ジエチルの混合溶媒で再結晶させると、黄色の固体が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて2.5g(57.2%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は128〜130℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=0.86(br、3H、CH3)、1.27(br、6H、CH2)、1.52(br、2H、CH2)、2.26(s、6H、CH3)、2.50−2.59(t、2H、CH2)、3.83(s、3H、−OCH3)、6.24(s、1H、ピロール−CH)、6.80−6.82(d、2H、芳香族)、6.95−7.02(t、10H、芳香族)
【0086】
実施例46
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3、4−ジフェニルピロールの合成〔M−46〕
アルゴン雰囲気下で、温度計、還流コンデンサー及びスターラーを備えた250ml容丸底フラスコに〔M−5〕5.0g(10mmol)、フェニルボロン酸(phenylboronic acid)3g(24.6mmol)及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム0.23g(20mmol)を入れて、トルエン100mlを加えて溶解させ、ここに2M炭酸カリウム50mlを加えた後、反応温度を徐々に上昇させて48時間還流させた。反応完了後に室温に冷却させ、トルエンにより数回抽出した後、数回水洗した。無水硫酸マグネシウムにより水分を除去した後、溶媒を除去すると、固体が得られる。これを塩化メチレン/エタノール混合溶媒で再結晶させると、白色の固体が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて1.0g(20.2%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は259〜260℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=2.26(s、3H、CH3)、6.80−7.25(m、24H、芳香族)
【0087】
実施例47
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3−メトキシピロールの合成(方法1)〔M−47〕
アルゴン雰囲気下で、還流コンデンサー及びスターラーを備えた50ml容二口丸底フラスコにナトリウム0.12g(5mmol)を入れた後、純粋なメタノール2mlを加えてナトリウムメトキシドを作った。ナトリウムが完全に溶解した時、減圧して残存するメタノールを完全に除去した後、ここに純粋なメタノール0.5mlを入れた。該溶液に〔M−4〕1.3g(3.32mmol)及び臭化銅(I)48mg(0.33mmol)を入れた後、ジメチルホルムアミド3mlを入れて110℃で12時間反応させた。反応完了後に常温まで温度を下げ、クロロホルム及び水を入れて有機物を抽出した後、有機層を水により徹底的に洗浄した。無水硫酸マグネシウムにより水分を除去した後、溶媒を除去すると、固体が得られる。これをヘキサン/酢酸エチル混合溶媒で再結晶させると、白色の固体が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて0.8g(70.8%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は157〜158℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=2.30(s、3H、CH3)、3.85(s、3H、−OCH3)、6.28(s、1H、ピロール−CH)、6.85−7.15(m、14H、芳香族)
【0088】
実施例48
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3−メトキシピロールの合成(方法2)〔M−47〕
アルゴン雰囲気下で、還流コンデンサー及びスターラーを備えた50ml容二口丸底フラスコにナトリウム0.3g(12.8mmol)を入れた後、純粋なメタノール3mlを入れてナトリウムメトキシドを作る。ナトリウムが完全に溶解した時、減圧して残存するメタノールを完全に除去した後、ここに純粋なメタノール0.7mlを入れた。該溶液に〔M−5〕2.0g(4.28mmol)、臭化銅(I)0.06g(0.43mmol)を入れた後、ジメチルホルムアミド4mlを入れて110℃で12時間反応させた。反応完了後に常温まで温度を下げ、クロロホルム及び水を入れて有機物を抽出した後、有機層を水により徹底的に洗浄した。無水硫酸マグネシウムにより水分を除去した後、溶媒を除去すると、固体が得られる。これをヘキサン/酢酸ジエチル混合溶媒で再結晶させると、白色の固体が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて1.1g(77.8%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は157〜158℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=2.30(s、3H、CH3)、3.85(s、3H、−OCH3)、6.28(s、1H、ピロール−CH)、6.85−7.15(m、14H、芳香族)
【0089】
実施例49
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3、4−ジメトキシピロールの合成(方法1)〔M−48〕
アルゴン雰囲気下で、還流コンデンサー及びスターラーを備えた50ml容二口丸底フラスコにナトリウム0.3g(12.8mmol)を入れた後、純粋なメタノール3mlを入れてナトリウムメトキシドを作る。ナトリウムが完全に溶解した時、減圧して残存するメタノールを完全に除去した後、ここに純粋なメタノール0.7mlを入れた。該溶液に〔M−5〕2g(4.28mmol)、臭化銅(I)0.12g(0.856mmol)を入れた後、1−メチルピロリジノン(methylpyrrolidinone)4mlを入れて110℃で12時間反応させた。反応完了後に常温まで温度を下げ、クロロホルム及び水を入れて有機物を抽出した後、有機層を水により徹底的に洗浄した。無水硫酸マグネシウムにより水分を除去した後、溶媒を除去すると、固体が得られる。これをヘキサン/酢酸エチル混合溶媒で再結晶させると、白色の固体が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて0.6g(37.9%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は192〜193℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=2.30(s、3H、CH3)、3.85(s、3H、−OCH3)、6.28(s、1H、ピロール−CH)、6.85−7.15(m、14H、芳香族)
【0090】
実施例50
N−(p−トリル)−2、5−ジフェニル−3、4−ジメトキシピロールの合成(方法2)〔M−48〕
アルゴン雰囲気下で、還流コンデンサー及びスターラーを備えた50ml容二口丸底フラスコにナトリウム0.3g(12.8mmol)を入れた後、純粋なメタノール3mlを入れてナトリウムメトキシドを作る。ナトリウムが完全に溶解した時、減圧して残存するメタノールを完全に除去した後、ここに純粋なメタノール0.7mlを入れた。該溶液に〔M−5〕2g(4.28mmol)、酸化銅(II)0.34g(4.27mmol)及びヨウ化カリウム7.6mg(0.045mmol)を入れた後、1−メチルピロリジノン4mlを加え、110℃で3日間反応させた。ここにヨウ化カリウム7.6mg(0.045mmol)を再び入れて1日間以上反応させた。反応完了後に常温まで温度を下げ、クロロホルム及び水を入れて有機物を抽出した後、有機層を水により徹底的に洗浄した。無水硫酸マグネシウムにより水分を除去した後、溶媒を除去すると、固体が得られる。これをヘキサン/酢酸エチル混合溶媒で再結晶させると、白色の固体が得られるが、これを濾取した後、40℃の真空オーブンで充分に乾燥させて0.7g(44.3%収率)の生成物を得ることができた。また、融点は192〜193℃であった。
1H−NMR(CDCl3)、δ=2.30(s、3H、CH3)、3.85(s、3H、−OCH3)、6.28(s、1H、ピロール−CH)、6.85−7.15(m、14H、芳香族)
【0091】
重合体の合成
実施例51
〔M−16〕の重合〔P−1〕
アルゴン雰囲気下で、50ml容丸底フラスコに0.482g(1.0mmol)の〔M−16〕、0.217g(0.8mmol)のトリフェニルホスフィン、0.203g(3.1mmol)の亜鉛、0.016g(0.1mmol)の2、2′−ジピリジル(dipyridyl)及び0.013g(0.1mmol)の塩化ニッケル(II)を入れて、5mlのジメチルホルムアミドを入れた。次いで、反応温度を100℃に維持しながら48時間撹拌した後、少量のヨードベンゼンを入れて反応を完了させた。反応物を常温まで冷却した後、500mlのメタノールに沈殿させて濾過して生成物を集めた。得られた重合体を最小量のクロロホルムに溶解させ、1mmのフィルターを通過させた後、メタノールに再沈殿させた。濾過した後、減圧乾燥させて得られた純粋な重合体は0.21g(66.2%)であり、クロロホルム溶液状態で紫外線の最大吸収波長は306nm、ホトルミネセンスの最大波長は424nmであった。
1H−NMR(CDCl3):δ=2.32(3H、−CH3)、6.46(2H、−CH−)、6.88−7.18(18H、芳香族)
【0092】
実施例52
〔M−16〕と9、9′−n−ジヘキシルフルオレン−2、7−ジボロン酸(diboronic acid)との共重合〔P−2〕
アルゴン雰囲気下で、還流コンデンサーを備えた50ml容丸底フラスコに0.47g(1.0mmol)の〔M−16〕、0.44g(1.0mmol)の9、9′−n−ジヘキシルフルオレン−2、7−ジボロン酸及び3mgのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムを入れて、10mlのトルエンを加えて溶解させた。ここに2M炭酸ナトリウムを5ml加え、110℃の温度に維持しながら48時間撹拌した後、少量のヨードベンゼンを入れて反応を完了させた。反応物を常温まで冷却した後、500mlのメタノールに沈殿させて濾過して生成物を集めた。得られた重合体を最小量のクロロホルムに溶解させ、1mmのフィルターを通過させた後、メタノールに再沈殿させた。濾過した後、減圧乾燥させて得られた純粋な重合体は0.63g(98%)で、クロロホルム溶液状態で紫外線の最大吸収波長は370nm、ホトルミネセンスの最大波長は446nmであった。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.82−1.35(m、22H、−CH2−及び−CH3)、1.98−2.20(m、4H、−CCH2−)、2.38(s、3H、−CH3)、6.66(s、2H、−CH−)、6.96−7.88(m、18H、芳香族)
【0093】
実施例53
〔M−17〕と9、9′−n−ジヘキシルフルオレン−2、7−ジボロン酸との共重合〔P−3〕
アルゴン雰囲気下で、還流コンデンサーを備えた50ml容丸底フラスコに0.31g(0.56mmol)の〔M−17〕、0.24g(0.56mmol)の9、9′−n−ジヘキシルフルオレン−2、7−ジボロン酸及び2mgのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムを入れて、10mlのトルエンに溶解させた。ここに、2M炭酸ナトリウム5mlを入れて、温度を110℃に維持しながら48時間撹拌させた後、少量のヨードベンゼンを入れて反応を完了させた。反応物を常温まで冷却した後、500mlのメタノールに沈殿させて濾過して生成物を集めた。得られた重合体を最小量のクロロホルムに溶解させ、1mmのフィルターを通過させた後、メタノールに再沈殿させた。濾過した後、減圧乾燥させて得られた純粋な重合体は0.26g(65%)で、クロロホルム溶液状態で紫外線の最大吸収波長は370nm、ホトルミネセンスの最大波長は444nmであった。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.75−2.15(37H、−CCH2−、−CH2−及び−CH3)、3.95(2H、−OCH2−)、6.57(2H、−CH−)、6.83−7.78(m、18H、芳香族)
【0094】
実施例54
〔M−18〕と1、4−ベンゼンジボロン酸(benzenediboronic acid)との共重合〔P−4〕
アルゴン雰囲気下で、還流コンデンサーを備えた50ml容丸底フラスコに0.337g(0.6mmol)の〔M−18〕、0.109g(0.6mmol)の1、4−ベンゼンジボロン酸及び1mgのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムを入れて、10mlのトルエンを加えて溶解させた。ここに、2M炭酸ナトリウム5mlを入れて、温度を110℃に維持しながら48時間撹拌させた後、少量のヨードベンゼンを入れて反応を完了させた。反応物を常温まで冷却した後、500mlのメタノールに沈殿させて濾過して生成物を集めた。得られた重合体を最小量のクロロホルムに溶解させ、1mmのフィルターを通過させた後、メタノールに再沈殿させた。濾過した後、減圧乾燥させて得られた純粋な重合体は0.14g(49.3%)で、クロロホルム溶液状態で紫外線の最大吸収波長は314nm、ホトルミネセンスの最大波長は392nmであった。
1H−NMR(CDCl3):δ=0.94(3H、−CH3)、1.30−1.85(8H、−CH2−)、2.65(2H、−CCH2−)、6.50(2H、−CH−)、6.9−7.38(16H、芳香族)
【0095】
実施例55
〔M−16〕とジビニルベンゼンとの共重合〔P−5〕
アルゴン雰囲気下で、50ml容丸底フラスコに〔M−16〕0.49g(1.0mmol)、トリエチルアミン0.32g(3.1mmol)、パラジウム(II)アセテート12mg(0.05mmol)及びトリ−o−トリルホスフィン0.01g(0.3mmol)を入れて、ジメチルホルムアミド10mlを加えて溶解させた。ここに、0.14g(1.0mmol)のジビニルベンゼンを加えて、100℃で24時間反応させた。反応温度を常温に下げて反応溶液を500mlのメタノールに沈殿させて集めた。得られた重合体を最小量のクロロホルムに溶解させ、1mmのフィルターを通過させた後、メタノールに再沈殿させた。濾過した後、減圧乾燥させて得られた純粋な重合体は0.2g(43.8%)で、クロロホルム溶液状態で紫外線の最大吸収波長は316nm、ホトルミネセンスの最大波長は460nmであった。
1H−NMR(CDCl3):δ=2.33(3H、−CH3)、6.45(2H、−CH−)、6.84−7.42(20H、芳香族及びビニル)
【0096】
実施例56
紫外線、光発光及び電気発光の特性試験
図1は、実施例16の単量体〔M−16〕の水素核磁気共鳴スペクトルを、図2及び図3は、実施例32の単量体〔M−32〕、実施例53の重合体〔P−3〕の紫外線−可視光線(Ultraviolet-Visible、以下、“UV−Vis”と略称す)スペクトル及びホトルミネセンス(Photoluminescnece、以下、PLと略称す)スペクトルを示した図である。図4は、実施例24の単量体〔M−24〕のELスペクトルを示した図で、この時の素子は、ITO/CuPc/M−24/Alq3/LiF/Alの形態から構成された。図5は、実施例53の重合体〔P−3〕のELスペクトルを示した図で、この時の素子は、ITO/PVK:P−3=8:2/Alの形態から構成された。
UV−Vis及びPLの特性の測定は、次のような方法により遂行された。重合体〔P−3〕0.1gを5mlのクロロホルムに溶解させた後、0.2ミクロンのマイクロフィルターを使用して濾過した後、薄膜の厚さが100nm程度になるようにスピン速度を制御しながら(普通900〜1200rpm)スピンコーティングして高分子の薄膜を製造した。
コーティングされた試料を常温で乾燥させた後、先ず、UV−Visスペクトルを求めて、UV−Visピークが極大値を示す波長でPLスペクトルを求めた。
EL素子の特性は、最も一般的に使われる形態のITO/発光層/電極から構成される素子を製作して調査した。発光層としては、前記実施例で製造された重合体をそのまま使用するか、又は前記実施例で製造された重合体をポリビニールカルバゾール、ポリメチルメタアクリルレイト、ポリスチレン又はエポキシ樹脂などの汎用高分子及びクロロホルム溶媒中、ブレンディングしたものを使用し、電極としては、アルミニウムを使用した。
EL素子は、前記のUV−Vis又はPLスペクトル測定用試料製造と同様な方法によりITOガラス基板上に発光層を100mmの厚さにスピンコーティングし、その上にアルミニウムを真空蒸着させて製造した。図5は、前記のような方法により製造された重合体〔P−3〕をポリビニールカルバゾールとブランディングして製造した本発明の代表的なEL素子のELスペクトルの結果を示した図である。
次の表1は、本発明の化合物の範囲に包含し得るピロール系単量体及びその重合体の構造及びこれらの発光特性を示す。
【0097】
【表1】
【0098】
【表2】
【0099】
【表3】
【0100】
【表4】
【0101】
【発明の効果】
本発明によってピロール系化合物、その重合体及びこれらをコア材料に利用したEL素子が提供された。前記ピロール系化合物及びその重合体は、発光(light-emitting)及び輸送(transporting)特性が優秀で、有機及び高分子EL素材に応用し得ると共に、光及び電気的な活性を有しているために、非線形光学材料、電極材料、変色材料、光スイッチ、センサー、モジュール、導波路、有機トランジスタ、レーザー、光吸収体、誘電体及び分離膜(membrane)などの材料に応用し得るという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例16の単量体M−16の1H−NMRスペクトルである。
【図2】実施例32の単量体M−32のUV−Vis及びPLスペクトルである。
【図3】実施例53の重合体P−3のUV−Vis及びPLスペクトルである。
【図4】実施例24の単量体M−24のELスペクトルである。
【図5】実施例53の重合体P−3のELスペクトルである。
Claims (10)
- 下記式:
R1及びR2は、互いに同一又は異なる置換基であって、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数1〜22個のアルキル基、炭素数1〜22個のシクロアルキル基、炭素数1〜22個のアシル基、炭素数1〜22個のアルコキシ基、炭素数6〜30個のアリール基、炭素数6〜30個のアリールオキシ基、これらの基はハロゲンで置換されているか、及び/又は炭素原子の1個が、ケイ素原子に置き換えられていてもよく、並びに有機酸及び有機酸のエステルの1価の基からなる群より選択される1の基であり、
Ar1、Ar2及びAr3は、互いに同一又は異なる芳香族基であって、それぞれ独立して、炭素数6〜30個の非置換の芳香族基、又はハロゲン、金属若しくはヘテロ原子で置換された炭素数6〜30個の芳香族基から選択される1価又は2価の基であり、
Ar′は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、チオフェン、ピロール、ピリジン、アリールオキサジアゾール、トリアゾール、カルバゾール、アリールアミン、アリールシラン及びそれらの誘導体のような芳香族又は複素環化合物の1価又は2価の基を示し、
mは0又は1以上の整数を、nは1以上の整数を示す)
で示されるピロール系重合体であることを特徴とするピロール系重合体。 - 下記式:
R1及びR2が、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アセチル、オクタノイル、ベンゾイル、メトキシ、エトキシ、エチレンジオキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、シアノエチル、カルボキシメチル、フェニル、フェノキシ、トリル、ベンジル、ナフチルアントラセン、テルフェニル、ピレニル、ジフェニルアントラセン、ペンタセニル、及びそれらの誘導体、クロロ、ブロモ、ヨード、ブロモメチル、トリメチルシリル、ジメチルオクチルシリル、並びにスルホブチル、カルボキシエチル及びこれらのメチルエステル基からなる群より選択される1の基であり、
Ar1、Ar2及びAr3が、それぞれ独立して、ベンゼン、トルエン、ナフタレン、スチルベン、フルオレン、アントラセン、テルフェニル、ピレン、ジフェニルアントラセン、ジナフチルアントラセン、ペンタセン、ブロモベンゼン、ヒドロキシベンゼン、チオフェン、ピリジン、アゾベンゼン、フェロセン、カルバゾール、ポルフィリン及びそれらの誘導体からなる群より選択される1の1価又は2価の基であり、
Ar′が、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、チオフェン、ピロール、ピリジン、アリールオキサジアゾール、トリアゾール、カルバゾール、アリールアミン、アリールシラン及びそれら誘導体からなる群より選択される1の1価又は2価の基を示し、
mは0又は1以上の整数を、nは1以上の整数を示す)
で示されるピロール系重合体であることを特徴とする、ピロール系重合体。 - nが、整数1〜1000である、請求項1又は2記載のピロール系重合体。
- ピロール系重合体が、ホモポリマー又は共重合体である、請求項1記載のピロール系重合体。
- 有機高分子半導体、又は有機EL素子及び高分子EL素子におけるコア材料として使用する、請求項1又は2記載のピロール系重合体。
- 請求項1又は2記載のピロール系重合体を発光層又は輸送層として含有する電気発光素子。
- 陽極/発光層/陰極、陽極/ホール輸送層/発光層/電子輸送層/陰極、又は陽極/ホール注入層/ホール輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極から構成される、請求項7記載の電気発光素子。
- 前記発光層は、請求項1又は2記載のピロール系重合体を、Alq3、ジナフチルアントラセン化合物、テトラ−t−ブチルピレン及びスピロフルオレンからなる群より選択される1の化合物にドーピングした層である、請求項8記載の電気発光素子。
- 前記発光層は、請求項1又は2記載のピロール系重合体とポリビニールカルバゾール、ポリメチルメタクリルレート、ポリスチレン及びエポキシ樹脂からなる群より選択される1以上の汎用高分子がブレンディングされた、請求項8記載の電気発光素子。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2002-0047559A KR100482276B1 (ko) | 2002-08-12 | 2002-08-12 | 피롤계 화합물, 그 중합체 및 이들을 이용한 el 소자 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004075980A JP2004075980A (ja) | 2004-03-11 |
JP3838993B2 true JP3838993B2 (ja) | 2006-10-25 |
Family
ID=30768213
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003153565A Expired - Fee Related JP3838993B2 (ja) | 2002-08-12 | 2003-05-29 | ピロール系化合物、その重合体及びこれらを利用したel素子 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6780950B2 (ja) |
EP (1) | EP1389626B1 (ja) |
JP (1) | JP3838993B2 (ja) |
KR (1) | KR100482276B1 (ja) |
AT (1) | ATE419288T1 (ja) |
DE (1) | DE60325533D1 (ja) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITRM20030381A1 (it) * | 2003-08-01 | 2005-02-02 | Technobiochip S C A R L | Composti polimerici pirrolici, in particolare per |
JP4834994B2 (ja) * | 2004-01-22 | 2011-12-14 | 三菱化学株式会社 | 化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子 |
CA2577717C (en) * | 2004-08-19 | 2015-12-01 | University Of Akron | Photonic crystal, conjugated polymers suitable for photonic crystals, and a method for synthesizing conjugated polymers |
JP5239116B2 (ja) * | 2004-11-19 | 2013-07-17 | 住友化学株式会社 | 高分子発光体組成物および高分子発光素子 |
KR20080064956A (ko) | 2005-09-27 | 2008-07-10 | 미리어드 제네틱스, 인크. | 치료학적 화합물로서의 피롤 유도체 |
WO2007055489A1 (en) | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Lg Chem, Ltd. | Colloidal photonic crystals using colloidal nanoparticles and method for preparation thereof |
KR101223720B1 (ko) * | 2006-06-05 | 2013-01-17 | 삼성디스플레이 주식회사 | 고분자 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 |
US8961830B2 (en) | 2006-10-11 | 2015-02-24 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Electroactive polymers containing pendant pi-interacting/binding substituents, their carbon nanotube composites, and processes to form the same |
WO2009104733A1 (ja) * | 2008-02-22 | 2009-08-27 | 東洋インキ製造株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料ならびに有機エレクトロルミネッセンス素子 |
KR101030020B1 (ko) * | 2008-09-02 | 2011-04-20 | 제일모직주식회사 | 피롤계 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자 |
US8937150B2 (en) * | 2009-06-11 | 2015-01-20 | Abbvie Inc. | Anti-viral compounds |
US9394279B2 (en) * | 2009-06-11 | 2016-07-19 | Abbvie Inc. | Anti-viral compounds |
SG171708A1 (en) * | 2009-06-11 | 2011-07-28 | Abbott Lab | Anti-viral compounds to treat hcv infection |
CN102686592B (zh) | 2010-01-30 | 2013-11-27 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 含芴卟啉-蒽共聚物、其制备方法和应用 |
JP5596993B2 (ja) * | 2010-02-19 | 2014-10-01 | ケミプロ化成株式会社 | ピロール系化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
CN102712652B (zh) * | 2010-03-23 | 2014-03-19 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 含芴卟啉-苯共聚物、其制备方法和应用 |
CN102933625B (zh) | 2010-06-04 | 2014-07-02 | 同济大学 | 芘和吡咯的共聚物以及制备该共聚物的方法 |
CN102329416B (zh) * | 2010-07-13 | 2013-03-13 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 含咔唑卟啉-苯并噻二唑共聚物及其制备方法和应用 |
AU2014203655B2 (en) * | 2010-10-13 | 2016-07-07 | Abbvie Ireland Unlimited Company | Anti-viral compounds |
EP2602248A1 (en) * | 2011-12-05 | 2013-06-12 | University Of Leicester | Novel pyrrole compounds |
CN102517036B (zh) * | 2011-12-12 | 2014-06-18 | 北京科技大学 | 一种联炔苯液晶化合物 |
US11484534B2 (en) | 2013-03-14 | 2022-11-01 | Abbvie Inc. | Methods for treating HCV |
CN104059632B (zh) * | 2014-06-17 | 2016-05-25 | 北京理工大学 | 一种检测微量二氧化碳的荧光试剂及制备方法 |
KR20180051748A (ko) * | 2016-11-08 | 2018-05-17 | 삼성디스플레이 주식회사 | 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
GB201706806D0 (en) * | 2017-04-28 | 2017-06-14 | Sentinel Oncology Ltd | Pharmaceutical compounds |
CN107759504B (zh) * | 2017-10-13 | 2020-12-22 | 北京理工大学 | 一种固液态均具较强荧光的双相有机荧光材料及制备方法 |
CN110452226B (zh) * | 2019-08-05 | 2022-04-22 | 北京大学深圳研究生院 | 一种基于吡咯衍生物的有机蓝光荧光材料与蓝光器件 |
CN111635349B (zh) * | 2020-05-15 | 2022-10-25 | 江苏大学 | 一种高效合成多取代吡咯化合物的方法 |
CN113121302B (zh) * | 2021-03-30 | 2022-11-11 | 苏州大学 | 一种主链含有芴-丁二炔结构的单分散聚合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4488943A (en) * | 1980-11-18 | 1984-12-18 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Polymer blends for use in photoelectrochemical cells for conversion of solar energy to electricity and methods for manufacturing such blends |
DE3049551A1 (de) * | 1980-12-31 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Elektrisch leitfaehige poly(pyrrol)-derivate |
DE3338904A1 (de) | 1983-10-27 | 1985-05-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Aminoaromatische copolymere von pyrrolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
US4694062A (en) * | 1986-09-08 | 1987-09-15 | Honeywell Inc. | Method of making electroactive heterocyclic aromatic polymers |
US5232630A (en) * | 1988-04-21 | 1993-08-03 | U.S. Philips Corporation | Method of manufacturing conductive heterocyclic polymers by reacting new polymeric intermediate products with NH3, a NH3 producing substance, P2 S5 or Lawesson's reagent |
JPH0347847A (ja) * | 1989-04-03 | 1991-02-28 | Nippon Soda Co Ltd | 強度の大きいピロール系導電性高分子膜の製造方法 |
US6037340A (en) * | 1997-05-28 | 2000-03-14 | Cadus Pharmaceutical Corporation | Synthesis and use of thiophene- and pyrrole-based heteroaromatic compounds |
KR100212199B1 (ko) * | 1997-08-28 | 1999-08-02 | 박원훈 | 전기전도성 복합수지 및 그 제조방법 |
US6361887B1 (en) * | 1999-10-20 | 2002-03-26 | Eastman Kodak Company | Electroluminescent devices having naphthylanthracene-based polymers |
-
2002
- 2002-08-12 KR KR10-2002-0047559A patent/KR100482276B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-02-21 US US10/371,598 patent/US6780950B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-19 AT AT03251728T patent/ATE419288T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-03-19 EP EP03251728A patent/EP1389626B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-19 DE DE60325533T patent/DE60325533D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-05-29 JP JP2003153565A patent/JP3838993B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20040034189A1 (en) | 2004-02-19 |
KR100482276B1 (ko) | 2005-04-13 |
ATE419288T1 (de) | 2009-01-15 |
EP1389626A1 (en) | 2004-02-18 |
KR20040014814A (ko) | 2004-02-18 |
JP2004075980A (ja) | 2004-03-11 |
DE60325533D1 (de) | 2009-02-12 |
EP1389626B1 (en) | 2008-12-31 |
US6780950B2 (en) | 2004-08-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3838993B2 (ja) | ピロール系化合物、その重合体及びこれらを利用したel素子 | |
KR100354500B1 (ko) | 플로렌계 중합체 및 이를 이용한 전기발광 소자 | |
KR100561699B1 (ko) | 폴리아릴렌계 화합물과 그 중합체 및 이들을 이용한 el소자 | |
KR100424073B1 (ko) | 관능기를 함유한 플로렌계 화합물, 그 중합체 및 이들을이용한 el 소자 | |
US6800381B2 (en) | Fluorene compound, polymers thereof having a polyphenylene group, and EL element comprising the same | |
JP3939579B2 (ja) | 白色電界発光高分子化合物およびこれを用いた有機電界発光素子 | |
Chen et al. | Synthesis and characterization of a new series of blue fluorescent 2, 6-linked 9, 10-diphenylanthrylenephenylene copolymers and their application for polymer light-emitting diodes | |
KR100569187B1 (ko) | 시클로펜타디엔온으로부터 유도되는 화합물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 el 소자 | |
KR100613810B1 (ko) | 전계 발광 소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계발광소자 | |
JP3046814B1 (ja) | 発光団含有ジアセチレン系重合体及びそれを利用した電界発光素子 | |
WO2005016882A1 (en) | Monomers, oligomers and polymers of 2-functionalized and 2,7-difunctionalized carbazoles | |
Wu et al. | Synthesis and optical and electrochemical properties of novel copolymers containing alternating 2, 3‐divinylquinoxaline and hole‐transporting units | |
KR100798817B1 (ko) | 전계 발광 소자용 스피로 화합물, 및 이를 포함하는 전계발광 소자 | |
KR100665236B1 (ko) | 헤테로원소를 포함하는 플루오렌계 화합물들 | |
CN117384047A (zh) | 有机化合物及包含其的有机电致发光器件和电子装置 | |
JP2005139359A (ja) | 高分子発光材料及び高分子el素子 | |
Scarpellini | ADVANCED MATERIALS: PREPARATION, STUDY AND OPTIMIZATION OF THIN FILM FOR OPTO-ELECTRONIC DEVICE | |
SCARPELLINI | PREPARATION, STUDY AND OPTIMIZATION OF THIN FILM FOR OPTOELECTRONIC DEVICES | |
WO2005014755A1 (ja) | アルキニル基置換縮合ヘテロ環化合物及びその製法並びにそれを使用する有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
JP2009024061A (ja) | ケイ素−ビフェニレン交互重合体およびエレクトロルミネッセンス材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050712 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050719 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20051018 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20051024 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060119 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060214 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060509 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060718 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060801 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090811 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100811 Year of fee payment: 4 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |