JP3505761B2 - 共重合体、その製造法及びそれを用いた電界発光素子 - Google Patents
共重合体、その製造法及びそれを用いた電界発光素子Info
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- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
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- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
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- C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
- C09K2019/3425—Six-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、クマリン誘導体とＮー
ビニルカルバゾールからなる新規な共重合体、その製造
法及びその共重合体を用いた電界発光（ELECTROLUMINES
CENCE 以下ＥＬと略称する）素子に関する。
ビニルカルバゾールからなる新規な共重合体、その製造
法及びその共重合体を用いた電界発光（ELECTROLUMINES
CENCE 以下ＥＬと略称する）素子に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】有機化
合物の高い蛍光効率に着目し、有機化合物のＥＬ性能を
利用した素子の研究は古くから行われている。例えば、
ヘルフリッシュとウィリアムス（W.Helfrish,Dresmer.W
illiams）らはアントラセン結晶を用い、青色発光を得
ている（ジャーナル オブ ケミカル フィジックス、
４４巻、２９０２ページ、１９６６年 J.Chem.Phys.,4
4,2902(1966)）。また、タンとバンスライク（C.W.Tan
g、S.A.Vanslyke）はオキシン錯体を用いて、緑色の発
光を得ている（アプライドフィジックス レター、５１
巻、２１ページ、１９８７年 Appl.Phys.Lett.,51(1
2),21(1987)）。
合物の高い蛍光効率に着目し、有機化合物のＥＬ性能を
利用した素子の研究は古くから行われている。例えば、
ヘルフリッシュとウィリアムス（W.Helfrish,Dresmer.W
illiams）らはアントラセン結晶を用い、青色発光を得
ている（ジャーナル オブ ケミカル フィジックス、
４４巻、２９０２ページ、１９６６年 J.Chem.Phys.,4
4,2902(1966)）。また、タンとバンスライク（C.W.Tan
g、S.A.Vanslyke）はオキシン錯体を用いて、緑色の発
光を得ている（アプライドフィジックス レター、５１
巻、２１ページ、１９８７年 Appl.Phys.Lett.,51(1
2),21(1987)）。
【０００３】しかしいずれも実用化するために充分な条
件を備えていない。例えば、前者では駆動電圧が高い、
後者では発光層が正孔注入能を持っていないために正孔
注入層を含む積層構造を必要とし、さらに電子注入能を
持つ８−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体の発光波
長より短波長の発光を得る事が難しいなどの問題点があ
った。
件を備えていない。例えば、前者では駆動電圧が高い、
後者では発光層が正孔注入能を持っていないために正孔
注入層を含む積層構造を必要とし、さらに電子注入能を
持つ８−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体の発光波
長より短波長の発光を得る事が難しいなどの問題点があ
った。
【０００４】一方、特開平4-212286号公報において、正
孔注入能を持つ化合物、蛍光物質および電子注入能を持
つ化合物が混合された有機ＥＬ素子が報告されている。
しかしながら、この素子においても発光効率の点におい
て満足のいくものではなかった。 また、特開平4-3599
89号公報においてクマリンの重合体が示されている。し
かし、クマリンの単独重合体は濃度消光が著しく発光効
率が悪いという欠点を有する。
孔注入能を持つ化合物、蛍光物質および電子注入能を持
つ化合物が混合された有機ＥＬ素子が報告されている。
しかしながら、この素子においても発光効率の点におい
て満足のいくものではなかった。 また、特開平4-3599
89号公報においてクマリンの重合体が示されている。し
かし、クマリンの単独重合体は濃度消光が著しく発光効
率が悪いという欠点を有する。
【０００５】有機ＥＬ素子において高い発光効率を得る
ためには、正孔および電子を電極から効率よく取り出
し、効率よく発光中心まで輸送し、さらに効率よく発光
中心に注入する必要がある。このように正孔を輸送し、
発光中心に注入する材料（正孔輸送材料）の１つとして
ポリＮ−ビニルカルバゾール（以下ＰＶＣｚと略記す
る）が知られている。このＰＶＣｚを正孔輸送層として
用いた例として特開平3-137186がある。しかし、発光層
との間の電位障壁が効率を低下させる１つの要因となっ
ている。また、先に述べた特開平4-212286にはＰＶＣｚ
に蛍光色素を混合させた例が示されている。正孔あるい
は電子が、１分子から他の分子へ移動するとき、お互い
の分子間距離が短いほど効率よく移動する。つまり、正
孔輸送材料と発光材料は近接していることが好ましい。
さらに言えば、正孔輸送材料と発光材料が混合されてい
るより、お互いが化学結合で繋がっているような場合が
特に好ましい。
ためには、正孔および電子を電極から効率よく取り出
し、効率よく発光中心まで輸送し、さらに効率よく発光
中心に注入する必要がある。このように正孔を輸送し、
発光中心に注入する材料（正孔輸送材料）の１つとして
ポリＮ−ビニルカルバゾール（以下ＰＶＣｚと略記す
る）が知られている。このＰＶＣｚを正孔輸送層として
用いた例として特開平3-137186がある。しかし、発光層
との間の電位障壁が効率を低下させる１つの要因となっ
ている。また、先に述べた特開平4-212286にはＰＶＣｚ
に蛍光色素を混合させた例が示されている。正孔あるい
は電子が、１分子から他の分子へ移動するとき、お互い
の分子間距離が短いほど効率よく移動する。つまり、正
孔輸送材料と発光材料は近接していることが好ましい。
さらに言えば、正孔輸送材料と発光材料が混合されてい
るより、お互いが化学結合で繋がっているような場合が
特に好ましい。
【０００６】そこで、これらの問題を解決し、高発光効
率な有機ＥＬ素子を見いだすべく鋭意検討した結果、ク
マリン誘導体とＮービニルカルバゾールを共重合して成
る新規な化合物を用いた有機ＥＬ素子が高効率である事
を見出し本発明を完成した。
率な有機ＥＬ素子を見いだすべく鋭意検討した結果、ク
マリン誘導体とＮービニルカルバゾールを共重合して成
る新規な化合物を用いた有機ＥＬ素子が高効率である事
を見出し本発明を完成した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は下記１）乃至
６）で構成される。 １）一般式（１） で示される繰り返し単位及び式（２） で示される繰り返し単位よりなり、全繰り返し単位中一
般式（１）で示される繰り返し単位が０．０１〜５０モ
ル％含まれ、且つ、ゲルパーミエションクロマトグラフ
ィにより測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以
下単に重量平均分子量と略称する）が１，０００〜１，
０００，０００である共重合体。［ただし、一般式
（１）において、Ｒ 1 は水素、フッ素、アルキル基、ア
ルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルオキシ
基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基、ベンゾ
オキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイミダゾ
リル基、シアノ基、アルカノイル基またはトリフルオロ
メチル基から選択され、Ｒ ２ 〜Ｒ 5 はそれぞれ独立に水
素、フッ素、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基、アルカノイルオキシ基、アルキルオキシカルボ
ニル基、アリール基、シアノ基、アルカノイル基または
トリフルオロメチル基から選択され、Ｘは、ＯまたはＮ
Ｙ（Ｙは、水素、アルキル基またはアリール基を示す）
を示し、ｎは０、１または２を示し、Ｒ6は水素または
メチル基を示す］。 ２）一般式（３） で示されるクマリン誘導体の１種以上でそれらの合計量
が０．０１〜５０モル％及びＮービニルカルバゾール９
９．９９〜５０モル％からなる混合物を重合開始剤また
は触媒の存在下に反応を行うことを特徴とする共重合体
の製造法。ただし、上式において、Ｒ １ 〜Ｒ ６ 、Ｘ及び
ｎは上述した通りである。 ３）一般式（１）及び式（２）で示される繰り返し単位
よりなり、全繰り返し単位中一般式（１）で示される繰
り返し単位が０．０１〜５０モル％含まれ、且つ、重量
平均分子量が１，０００〜１，０００，０００である共
重合体を含む薄膜を用いた電界発光素子。 ４）陽極／共重合体を含む薄膜／陰極の順番に配列され
ることを特徴とする前項３）に記載の電界発光素子。 ５）陽極／共重合体を含む薄膜／電子輸送材料よりなる
薄膜／陰極の順番に配列されることを特徴とする前項
３）に記載の電界発光素子。 ６）陽極／共重合体と電子輸送材料を含む薄膜／陰極の
順番に配列されることを特徴とする前項３）に記載の電
界発光素子。
６）で構成される。 １）一般式（１） で示される繰り返し単位及び式（２） で示される繰り返し単位よりなり、全繰り返し単位中一
般式（１）で示される繰り返し単位が０．０１〜５０モ
ル％含まれ、且つ、ゲルパーミエションクロマトグラフ
ィにより測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以
下単に重量平均分子量と略称する）が１，０００〜１，
０００，０００である共重合体。［ただし、一般式
（１）において、Ｒ 1 は水素、フッ素、アルキル基、ア
ルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルオキシ
基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基、ベンゾ
オキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイミダゾ
リル基、シアノ基、アルカノイル基またはトリフルオロ
メチル基から選択され、Ｒ ２ 〜Ｒ 5 はそれぞれ独立に水
素、フッ素、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基、アルカノイルオキシ基、アルキルオキシカルボ
ニル基、アリール基、シアノ基、アルカノイル基または
トリフルオロメチル基から選択され、Ｘは、ＯまたはＮ
Ｙ（Ｙは、水素、アルキル基またはアリール基を示す）
を示し、ｎは０、１または２を示し、Ｒ6は水素または
メチル基を示す］。 ２）一般式（３） で示されるクマリン誘導体の１種以上でそれらの合計量
が０．０１〜５０モル％及びＮービニルカルバゾール９
９．９９〜５０モル％からなる混合物を重合開始剤また
は触媒の存在下に反応を行うことを特徴とする共重合体
の製造法。ただし、上式において、Ｒ １ 〜Ｒ ６ 、Ｘ及び
ｎは上述した通りである。 ３）一般式（１）及び式（２）で示される繰り返し単位
よりなり、全繰り返し単位中一般式（１）で示される繰
り返し単位が０．０１〜５０モル％含まれ、且つ、重量
平均分子量が１，０００〜１，０００，０００である共
重合体を含む薄膜を用いた電界発光素子。 ４）陽極／共重合体を含む薄膜／陰極の順番に配列され
ることを特徴とする前項３）に記載の電界発光素子。 ５）陽極／共重合体を含む薄膜／電子輸送材料よりなる
薄膜／陰極の順番に配列されることを特徴とする前項
３）に記載の電界発光素子。 ６）陽極／共重合体と電子輸送材料を含む薄膜／陰極の
順番に配列されることを特徴とする前項３）に記載の電
界発光素子。
【０００８】本発明の構成と効果につき以下に詳述す
る。上述した本発明の新規な共重合体は、以下に述べる
本発明の製造方法により製造することができる。すなわ
ち、Ｎービニルカルバゾールと一般式（３）で表される
クマリン誘導体を開始剤または触媒の存在下に共重合さ
せることによって得られる。重合方法は、両モノマーが
ともに重合する方法であるなら特に限定されない。重合
方法の例としては、ラジカル重合あるいはカチオン重合
などがあげられる。ラジカル重合に用いられる開始剤と
しては、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと
略記する）のようなアゾ系、過酸化ベンゾイルのような
過酸化物系、テトラエチルチウラムジスルフィドのよう
なジチオカルバメート系など公知の開始剤があげられ
る。カチオン重合に用いられる触媒としては、トリフル
オロボレートあるいは四塩化錫のようなルイス酸系、硫
酸あるいは塩酸のような無機酸系、カチオン交換樹脂な
ど公知の化合物があげられる。
る。上述した本発明の新規な共重合体は、以下に述べる
本発明の製造方法により製造することができる。すなわ
ち、Ｎービニルカルバゾールと一般式（３）で表される
クマリン誘導体を開始剤または触媒の存在下に共重合さ
せることによって得られる。重合方法は、両モノマーが
ともに重合する方法であるなら特に限定されない。重合
方法の例としては、ラジカル重合あるいはカチオン重合
などがあげられる。ラジカル重合に用いられる開始剤と
しては、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと
略記する）のようなアゾ系、過酸化ベンゾイルのような
過酸化物系、テトラエチルチウラムジスルフィドのよう
なジチオカルバメート系など公知の開始剤があげられ
る。カチオン重合に用いられる触媒としては、トリフル
オロボレートあるいは四塩化錫のようなルイス酸系、硫
酸あるいは塩酸のような無機酸系、カチオン交換樹脂な
ど公知の化合物があげられる。
【０００９】本発明の共重合体合成に用いられるクマリ
ン誘導体モノマーの具体例としては、式（４）〜式（６
２）
ン誘導体モノマーの具体例としては、式（４）〜式（６
２）
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
で示される化合物を挙げる事ができる。これらの中で、
アクリル（メタクリル）基とクマリン環の間にエチレン
基を介した化合物が好ましく、それらのうち式（１
３）、（１５）、（１７）、（２９）、（３１）、（３
３）、（４３）、（４５）、（４７）、（５７）、（５
９）及び（６１）で表される化合物が特に好ましい。
アクリル（メタクリル）基とクマリン環の間にエチレン
基を介した化合物が好ましく、それらのうち式（１
３）、（１５）、（１７）、（２９）、（３１）、（３
３）、（４３）、（４５）、（４７）、（５７）、（５
９）及び（６１）で表される化合物が特に好ましい。
【００１０】重合反応において溶媒を使用することなく
反応を行うこともできるが、溶媒を使用した方が反応熱
を容易に除去することができ、より好ましい。本発明で
使われる溶媒の具体例としてはベンゼン、トルエン、キ
シレン、アニソール、クロロフォルム、四塩化炭素、
Ｎ，Ｎージメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎージメチルア
セトアミド、Ｎーメチルー２ーピロリドン、Ｎ，Ｎージ
メチルスルフォキシド、石油エ−テル、リグロイン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサンあるいはジオキサン
等が考えられるが必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。
反応を行うこともできるが、溶媒を使用した方が反応熱
を容易に除去することができ、より好ましい。本発明で
使われる溶媒の具体例としてはベンゼン、トルエン、キ
シレン、アニソール、クロロフォルム、四塩化炭素、
Ｎ，Ｎージメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎージメチルア
セトアミド、Ｎーメチルー２ーピロリドン、Ｎ，Ｎージ
メチルスルフォキシド、石油エ−テル、リグロイン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサンあるいはジオキサン
等が考えられるが必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。
【００１１】重合反応の好ましい態様としては溶媒の存
在下、１種以上の式（３）で表されるクマリン誘導体と
Ｎービニルカルバゾールを混合して重合開始剤あるいは
触媒の存在下に反応を行う方法。クマリン誘導体とＮー
ビニルカルバゾールを混合して所定の時間重合反応を行
った後、異種のクマリン誘導体を追加して重合反応を続
ける方法。この反応過程を繰り返し行う方法。最初にク
マリン誘導体あるいはＮービニルカルバゾールのどちら
かのみの反応を所定時間行った後、他のモノマーを添加
して重合反応を続ける方法。その他重合体の分子量分布
あるいは組成分布をコントロールすることを目的に重合
反応の途中で断続的あるいは連続的に反応条件を変える
方法などが考えられる。このように重合条件を選択する
ことによりランダム、ブロックあるいはマルチブロック
共重合体などを得ることができる。
在下、１種以上の式（３）で表されるクマリン誘導体と
Ｎービニルカルバゾールを混合して重合開始剤あるいは
触媒の存在下に反応を行う方法。クマリン誘導体とＮー
ビニルカルバゾールを混合して所定の時間重合反応を行
った後、異種のクマリン誘導体を追加して重合反応を続
ける方法。この反応過程を繰り返し行う方法。最初にク
マリン誘導体あるいはＮービニルカルバゾールのどちら
かのみの反応を所定時間行った後、他のモノマーを添加
して重合反応を続ける方法。その他重合体の分子量分布
あるいは組成分布をコントロールすることを目的に重合
反応の途中で断続的あるいは連続的に反応条件を変える
方法などが考えられる。このように重合条件を選択する
ことによりランダム、ブロックあるいはマルチブロック
共重合体などを得ることができる。
【００１２】本発明の製造方法において重合温度は０〜
１２０℃、好ましくは１０〜８０℃であり、反応時間は
１〜４８時間、好ましくは２〜１２時間である。反応終
了後、反応液はメチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、アセトンなどの貧溶媒に混合して
ポリマーを析出させ、炉別乾燥して使用に供する。
１２０℃、好ましくは１０〜８０℃であり、反応時間は
１〜４８時間、好ましくは２〜１２時間である。反応終
了後、反応液はメチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、アセトンなどの貧溶媒に混合して
ポリマーを析出させ、炉別乾燥して使用に供する。
【００１３】このようにして得られた本発明の共重合体
の重量平均分子量は１，０００〜１，０００，０００、
好ましくは５，０００〜５００，０００、特に好ましく
は１０，０００〜２００，０００の範囲である。下限未
満であれば得られた薄膜の強度が弱く好ましくなく、上
限を超えるとポリマーの加工性が低下して好ましくな
い。 本発明の共重合体の組成比は、発光機能を担うク
マリン誘導体部の繰り返し単位が全繰り返し単位の０．
０１〜５０モル％、好ましくは０．０５〜１０モル％の
範囲である。下限未満であるとクマリン誘導体部の蛍光
が弱くなり、上限を超えると濃度消光が起こり、蛍光強
度が低下し、また正孔輸送能が低下し、いづれも好まし
くない。
の重量平均分子量は１，０００〜１，０００，０００、
好ましくは５，０００〜５００，０００、特に好ましく
は１０，０００〜２００，０００の範囲である。下限未
満であれば得られた薄膜の強度が弱く好ましくなく、上
限を超えるとポリマーの加工性が低下して好ましくな
い。 本発明の共重合体の組成比は、発光機能を担うク
マリン誘導体部の繰り返し単位が全繰り返し単位の０．
０１〜５０モル％、好ましくは０．０５〜１０モル％の
範囲である。下限未満であるとクマリン誘導体部の蛍光
が弱くなり、上限を超えると濃度消光が起こり、蛍光強
度が低下し、また正孔輸送能が低下し、いづれも好まし
くない。
【００１４】本発明の共重合体は、この正孔輸送能に優
れたＮービニルカルバゾール部（一般式（２）で示され
る繰り返し単位）と発光効率の高いクマリン誘導体部
（一般式（１）で示される繰り返し単位）が化学的に結
合したものである。そのため、発光中心であるクマリン
誘導体部へ正孔の輸送が非常に効率よく起こり、高効率
な発光が達成された。また、本発明の共重合体は、クマ
リン部の構造を変化させることによって、発光色を種々
に変化させることができる。例えば式（１３）で示され
るモノマーより得られた共重合体は青色に発光し、式
（６２）で示されるモノマーより得られた共重合体は赤
色に発光する。また、クマリン誘導体部の組成比がＮー
ビニルカルバゾール部に対して極端に少ない場合にはＮ
ービニルカルバゾール部に由来する紫色の発光が見られ
る。すなわち本発明の共重合体は、可視域全般に渡って
発光することが可能であるのでフルカラー用ディスプレ
イの１成分としても好適である。また本発明の共重合体
は適度な分子量を有しているため、塗布液として使用す
る場合、溶媒に対する溶解性に優れるとともに成膜性に
も優れ、且つ、基板に対する密着性にも優れるため、良
好な塗膜を形成することができる。
れたＮービニルカルバゾール部（一般式（２）で示され
る繰り返し単位）と発光効率の高いクマリン誘導体部
（一般式（１）で示される繰り返し単位）が化学的に結
合したものである。そのため、発光中心であるクマリン
誘導体部へ正孔の輸送が非常に効率よく起こり、高効率
な発光が達成された。また、本発明の共重合体は、クマ
リン部の構造を変化させることによって、発光色を種々
に変化させることができる。例えば式（１３）で示され
るモノマーより得られた共重合体は青色に発光し、式
（６２）で示されるモノマーより得られた共重合体は赤
色に発光する。また、クマリン誘導体部の組成比がＮー
ビニルカルバゾール部に対して極端に少ない場合にはＮ
ービニルカルバゾール部に由来する紫色の発光が見られ
る。すなわち本発明の共重合体は、可視域全般に渡って
発光することが可能であるのでフルカラー用ディスプレ
イの１成分としても好適である。また本発明の共重合体
は適度な分子量を有しているため、塗布液として使用す
る場合、溶媒に対する溶解性に優れるとともに成膜性に
も優れ、且つ、基板に対する密着性にも優れるため、良
好な塗膜を形成することができる。
【００１５】本発明の共重合体を用いたＥＬ素子の構成
は、各種の態様があるが、基本的には一対の電極（陽極
と陰極）間に、本発明の共重合体を挟持した構成とし、
これに必要に応じて、正孔輸送層および電子輸送層を介
在させればよい。又、前記構成の素子においては、いず
れも基板に支持されていることが好ましく、該基板に付
いては特に制限はなく、従来ＥＬ素子に慣用されている
もの、例えばガラス、透明プラスチック、石英などから
成るものを用いることができる。本発明の共重合体は、
これらＥＬ素子の発光層として有用である。この発光層
は、例えば蒸着法、塗布法等の公知の方法によって、薄
膜化する事により形成することができるが、特に分子堆
積膜とすることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、該
化合物の気相状態から沈着され形成された薄膜や、該化
合物の溶液状態または液相状態から固体化され形成され
た膜のことであり、通常この分子堆積膜はＬＢ法により
形成された薄膜（分子累積膜）とは区別することができ
る。また、該発光層は、特に樹脂などの結着剤を必要と
せず、溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコー
ト法などにより薄膜化し形成することができるので工業
的に有利である。このようにして形成された発光層の薄
膜の厚みについては特に制限はなく、適宜状況に応じて
選ぶことができるが、通常２ｎｍないし５０００ｎｍの
範囲で選定される。
は、各種の態様があるが、基本的には一対の電極（陽極
と陰極）間に、本発明の共重合体を挟持した構成とし、
これに必要に応じて、正孔輸送層および電子輸送層を介
在させればよい。又、前記構成の素子においては、いず
れも基板に支持されていることが好ましく、該基板に付
いては特に制限はなく、従来ＥＬ素子に慣用されている
もの、例えばガラス、透明プラスチック、石英などから
成るものを用いることができる。本発明の共重合体は、
これらＥＬ素子の発光層として有用である。この発光層
は、例えば蒸着法、塗布法等の公知の方法によって、薄
膜化する事により形成することができるが、特に分子堆
積膜とすることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、該
化合物の気相状態から沈着され形成された薄膜や、該化
合物の溶液状態または液相状態から固体化され形成され
た膜のことであり、通常この分子堆積膜はＬＢ法により
形成された薄膜（分子累積膜）とは区別することができ
る。また、該発光層は、特に樹脂などの結着剤を必要と
せず、溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコー
ト法などにより薄膜化し形成することができるので工業
的に有利である。このようにして形成された発光層の薄
膜の厚みについては特に制限はなく、適宜状況に応じて
選ぶことができるが、通常２ｎｍないし５０００ｎｍの
範囲で選定される。
【００１６】このＥＬ素子における陽極としては、仕事
関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化
合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好まし
く用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡ
ｕなどの金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳｎＯ2、ＺｎＯなど
の誘電性透明材料が挙げられる。該陽極は、これらの電
極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜
を形成させることにより作製することができる。この電
極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大
きくすることが望ましく、また、電極としてのシート抵
抗は数百Ω／ｍｍ以下が好ましい。さらに膜厚は材料に
もよるが、通常１０ｎｍないし１μｍ、好ましくは１０
〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化
合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好まし
く用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡ
ｕなどの金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳｎＯ2、ＺｎＯなど
の誘電性透明材料が挙げられる。該陽極は、これらの電
極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜
を形成させることにより作製することができる。この電
極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大
きくすることが望ましく、また、電極としてのシート抵
抗は数百Ω／ｍｍ以下が好ましい。さらに膜厚は材料に
もよるが、通常１０ｎｍないし１μｍ、好ましくは１０
〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【００１７】一方、陰極としては、仕事関数の小さい
（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれ
らの混合物を電極物質とするものが用いられる。このよ
うな電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウ
ム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシ
ウム／銅混合物、Ａｌ／ＡｌＯ2、インジウムなどが挙
げられる。該陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッ
タリングなどの方法により、薄膜を形成させることによ
り、作製することができる。また、電極としてのシート
抵抗は数百Ω／ｍｍ以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎ
ｍないし１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で
選ばれる。
（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれ
らの混合物を電極物質とするものが用いられる。このよ
うな電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウ
ム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシ
ウム／銅混合物、Ａｌ／ＡｌＯ2、インジウムなどが挙
げられる。該陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッ
タリングなどの方法により、薄膜を形成させることによ
り、作製することができる。また、電極としてのシート
抵抗は数百Ω／ｍｍ以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎ
ｍないし１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で
選ばれる。
【００１８】本発明の共重合体を用いるＥＬ素子の構成
は、前記したように、各種の態様があるが、本発明の共
重合体自身が正孔輸送能を有するために特に正孔輸送層
を設ける必要がなく工業的に有利となる。しかしなが
ら、必要ならば正孔輸送層を陽極と共重合体層の間に設
けてもよいし、他の正孔輸送材料を共重合体層に混合さ
せても良い。
は、前記したように、各種の態様があるが、本発明の共
重合体自身が正孔輸送能を有するために特に正孔輸送層
を設ける必要がなく工業的に有利となる。しかしなが
ら、必要ならば正孔輸送層を陽極と共重合体層の間に設
けてもよいし、他の正孔輸送材料を共重合体層に混合さ
せても良い。
【００１９】用いられる正孔輸送材料としては、電界を
与えられた２個の電極間に配置されて陽極から正孔が注
入された場合、該正孔を適切に発光層へ伝達しうる化合
物であって、例えば、１０4〜１０6Ｖ／ｃｍの電界印加
時に、少なくとも１０-6ｃｍ2／Ｖ・秒以上の正孔移動
度をもつものが好適である。このような正孔輸送材料に
ついては、前記の好ましい性質を有する物であれば特に
制限はなく、従来、光導電材料において、正孔の電荷輸
送材として慣用されているものやＥＬ素子の正孔輸送層
に使用される公知のものの中から任意のものを選択して
用いることができる。
与えられた２個の電極間に配置されて陽極から正孔が注
入された場合、該正孔を適切に発光層へ伝達しうる化合
物であって、例えば、１０4〜１０6Ｖ／ｃｍの電界印加
時に、少なくとも１０-6ｃｍ2／Ｖ・秒以上の正孔移動
度をもつものが好適である。このような正孔輸送材料に
ついては、前記の好ましい性質を有する物であれば特に
制限はなく、従来、光導電材料において、正孔の電荷輸
送材として慣用されているものやＥＬ素子の正孔輸送層
に使用される公知のものの中から任意のものを選択して
用いることができる。
【００２０】該正孔輸送材料としては、例えばトリアゾ
ール誘導体（米国特許第３，１１２，１９７号明細書な
どに記載のもの）、オキサジアゾール誘導体（米国特許
第３，１８９，４４７号明細書などに記載のもの）、イ
ミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報など
に記載のもの）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特
許第３，６１５，４０２号明細書、同３，８２０，９８
９号明細書、同３，５４２，５４４号明細書、特公昭４
５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭
５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、
同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公
報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５６
号公報などに記載のもの）、ピラゾリン誘導体及びピラ
ゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細
書、同４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８
０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１
０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６
−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５
７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、
同５５−７４５４６号公報などに記載のもの）、フェニ
レンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号
明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７
１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−
５３４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５
４−１１９９２５号公報などに記載のもの）、アリール
アミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細
書、同３，１８０，７０３号明細書、同３，２４０，５
９７号明細書、同３，６５８，５２０号明細書、同４，
２３２，１０３号明細書、同４，１７５，９６１号明細
書、同４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５
７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５
−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報同
５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１
８号明細書などに記載のもの）、アミノ置換カルコン誘
導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書などに記
載のもの）、オキサゾール誘導体（米国特許第，２５
７，２０３号明細書などに記載のもの）、スチリルアン
トラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報などに
記載のもの）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１
０８３７号公報などに記載のもの）、ヒドラゾン誘導体
（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４
−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５
５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同
５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、
同５７−１４８７４９号公報などに記載されているも
の）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号
公報、同６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４
２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６
４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０
６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９
３４４５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−
１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報に記
載のもの）などを挙げることができる。
ール誘導体（米国特許第３，１１２，１９７号明細書な
どに記載のもの）、オキサジアゾール誘導体（米国特許
第３，１８９，４４７号明細書などに記載のもの）、イ
ミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報など
に記載のもの）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特
許第３，６１５，４０２号明細書、同３，８２０，９８
９号明細書、同３，５４２，５４４号明細書、特公昭４
５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭
５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、
同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公
報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５６
号公報などに記載のもの）、ピラゾリン誘導体及びピラ
ゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細
書、同４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８
０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１
０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６
−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５
７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、
同５５−７４５４６号公報などに記載のもの）、フェニ
レンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号
明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７
１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−
５３４３５号公報、同５４−１１０５３６号公報、同５
４−１１９９２５号公報などに記載のもの）、アリール
アミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細
書、同３，１８０，７０３号明細書、同３，２４０，５
９７号明細書、同３，６５８，５２０号明細書、同４，
２３２，１０３号明細書、同４，１７５，９６１号明細
書、同４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５
７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５
−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報同
５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１
８号明細書などに記載のもの）、アミノ置換カルコン誘
導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書などに記
載のもの）、オキサゾール誘導体（米国特許第，２５
７，２０３号明細書などに記載のもの）、スチリルアン
トラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報などに
記載のもの）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１
０８３７号公報などに記載のもの）、ヒドラゾン誘導体
（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４
−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５
５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同
５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、
同５７−１４８７４９号公報などに記載されているも
の）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号
公報、同６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４
２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６
４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０
６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９
３４４５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−
１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報に記
載のもの）などを挙げることができる。
【００２１】これらの化合物を正孔輸送材料として使用
することができるが、次に示すポリフィリン化合物（特
開昭６３−２９５６９５号公報などに記載のもの）及び
芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物
（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３
−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５
４−１４９６３４号公報、同５４−６４２９９号公報、
同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公
報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５
８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５
６９５号公報などに記載のもの）、特に該芳香族第三級
アミン化合物を用いることが好ましい。
することができるが、次に示すポリフィリン化合物（特
開昭６３−２９５６９５号公報などに記載のもの）及び
芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物
（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３
−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５
４−１４９６３４号公報、同５４−６４２９９号公報、
同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公
報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５
８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５
６９５号公報などに記載のもの）、特に該芳香族第三級
アミン化合物を用いることが好ましい。
【００２２】該ポリフィリン化合物の代表例としては、
ポリフィリン；５，１０，１５，２０−テトラフェニル
−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフィリン銅（II）；５，１０，
１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフ
ィリン亜鉛（II）；５，１０，１５，２０−テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフ
ィリン；シリコンフタロシアニンオキシド；アルミニウ
ムフタロシアニンクロリド；フタロシアニン（無金
属）；ジリチウムフタロシアニン；銅テトラメチルフタ
ロシアニン；銅フタロシアニン；クロムフタロシアニ
ン；亜鉛フタロシアニン；鉛フタロシアニン；チタニウ
ムフタロシアニンオキシド；マグネシウムフタロシアニ
ン；銅オクタメチルフタロシアニン；などが挙げられ
る。
ポリフィリン；５，１０，１５，２０−テトラフェニル
−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフィリン銅（II）；５，１０，
１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフ
ィリン亜鉛（II）；５，１０，１５，２０−テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポリフ
ィリン；シリコンフタロシアニンオキシド；アルミニウ
ムフタロシアニンクロリド；フタロシアニン（無金
属）；ジリチウムフタロシアニン；銅テトラメチルフタ
ロシアニン；銅フタロシアニン；クロムフタロシアニ
ン；亜鉛フタロシアニン；鉛フタロシアニン；チタニウ
ムフタロシアニンオキシド；マグネシウムフタロシアニ
ン；銅オクタメチルフタロシアニン；などが挙げられ
る。
【００２３】また該芳香族第三級化合物及びスチリルア
ミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−
テトラフェニル−４，４’−ジアミノビフェニル；Ｎ，
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニ
ル）−４，４’−ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）；２，
２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパ
ン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニ
ル）シクロヘキサン； Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラ
−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル；１，１
−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フ
ェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２
−メチルフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，
４’−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ’−テトラフェニル
−４，４’−ジアミノビフェニルエーテル；４，４’−
ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−ト
リルアミン）−４’−［４（ジ−ｐ−トリルアミン）ス
チリル］スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−
（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−
４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン；Ｎ−フェ
ニルカルバゾールなどが挙げられる。
ミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−
テトラフェニル−４，４’−ジアミノビフェニル；Ｎ，
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニ
ル）−４，４’−ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）；２，
２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパ
ン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニ
ル）シクロヘキサン； Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラ
−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル；１，１
−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フ
ェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２
−メチルフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，
４’−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ’−テトラフェニル
−４，４’−ジアミノビフェニルエーテル；４，４’−
ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−ト
リルアミン）−４’−［４（ジ−ｐ−トリルアミン）ス
チリル］スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−
（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−
４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン；Ｎ−フェ
ニルカルバゾールなどが挙げられる。
【００２４】本発明のＥＬ素子における電子輸送層は、
電子輸送材料からなるものであって、陰極より注入され
た電子を発光層に伝達する機能を有している。このよう
な電子輸送材料について特に制限はなく、従来公知の化
合物の中から任意のものを選択して用いる事ができる。
該電子輸送材料の好ましい例としては、式（６３）及び
式（６４）
電子輸送材料からなるものであって、陰極より注入され
た電子を発光層に伝達する機能を有している。このよう
な電子輸送材料について特に制限はなく、従来公知の化
合物の中から任意のものを選択して用いる事ができる。
該電子輸送材料の好ましい例としては、式（６３）及び
式（６４）
【化２１】
で示されるニトロ置換フルオレノン誘導体、式（６５）
【化２２】
で示されるチオピランオキシド誘導体、式（６６）
【化２３】
で示されるジフェニルキノン誘導体等、あるいは式（６
７）及び式（６８）
７）及び式（６８）
【化２４】
で示される化合物、アントラキノジメタン誘導体（特開
昭５７−１４９２５９号公報、同５８−５５４５０号公
報、同６１−２２５１５１号公報、同６１−２３３７５
０号公報、同６３−１０４０６１号公報などに記載のも
の）、フルオレニリデンメタン誘導体（特開昭６０−６
９６５７号公報、同６１−１４３７６４号公報、同６１
−１４８１５９号公報などに記載のもの）、アントロン
誘導体（特開昭６１−２２５１５１号公報、同６１−２
３３７５０号公報などに記載のもの）、オキサジアゾー
ル誘導体（日化誌、1991(11):1540、 Jpn.J.Appl.Phy
s.,27,L713(1988), Appl.Phys.Lett.,55,1489(1989)な
どに記載のもの）、チオフェン誘導体（特開平４−２１
２２８６号公報などに記載のもの）などを挙げることが
できる。
昭５７−１４９２５９号公報、同５８−５５４５０号公
報、同６１−２２５１５１号公報、同６１−２３３７５
０号公報、同６３−１０４０６１号公報などに記載のも
の）、フルオレニリデンメタン誘導体（特開昭６０−６
９６５７号公報、同６１−１４３７６４号公報、同６１
−１４８１５９号公報などに記載のもの）、アントロン
誘導体（特開昭６１−２２５１５１号公報、同６１−２
３３７５０号公報などに記載のもの）、オキサジアゾー
ル誘導体（日化誌、1991(11):1540、 Jpn.J.Appl.Phy
s.,27,L713(1988), Appl.Phys.Lett.,55,1489(1989)な
どに記載のもの）、チオフェン誘導体（特開平４−２１
２２８６号公報などに記載のもの）などを挙げることが
できる。
【００２５】次に、本発明の共重合体を用いたＥＬ素子
を作製する好適な方法の例を各構成の素子それぞれにつ
いて説明する。前記の陽極／共重合体を含む薄膜／陰極
からなるＥＬ素子の作製法について説明すると、まず適
当な基板上に、所望の電極物質、例えば陽極用物質から
なる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍ
の範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなど
の方法により形成させ、陽極を作製したのち、この上に
本発明の共重合体を含む薄膜を形成させ発光層を設け
る。該発光材料の薄膜化の方法としては、例えば、浸せ
き塗工法、スピンコート法、キャスト法、蒸着法などが
あるが、本発明の共重合体を破壊することなく、均質な
膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくいなど
の点から浸せき塗工法、スピンコート法またはキャスト
法が好ましい。該共重合体の薄膜化に、例えばスピンコ
ート法を採用する場合、この共重合体を溶解する溶媒
（例えば、ＴＨＦ，ＤＭＦ，ＮＭＰ，ＤＭＳＯ，トルエ
ン、ベンゼン、クロロフォルム等）に溶かし、スピンナ
ーを用いて基板を回転させながらその基板上に塗布す
る。次にこの共重合体層の形成後、その上に陰極用物質
からなる薄膜を、１μｍ以下、例えば蒸着やスパッタリ
ング等の方法により形成させ、陰極を設けることによ
り、所望のＥＬ素子が得られる。なお、このＥＬ素子の
作製においては、作製順序を逆にして、陰極、発光層、
陽極の順に作製することも可能である。
を作製する好適な方法の例を各構成の素子それぞれにつ
いて説明する。前記の陽極／共重合体を含む薄膜／陰極
からなるＥＬ素子の作製法について説明すると、まず適
当な基板上に、所望の電極物質、例えば陽極用物質から
なる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍ
の範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなど
の方法により形成させ、陽極を作製したのち、この上に
本発明の共重合体を含む薄膜を形成させ発光層を設け
る。該発光材料の薄膜化の方法としては、例えば、浸せ
き塗工法、スピンコート法、キャスト法、蒸着法などが
あるが、本発明の共重合体を破壊することなく、均質な
膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくいなど
の点から浸せき塗工法、スピンコート法またはキャスト
法が好ましい。該共重合体の薄膜化に、例えばスピンコ
ート法を採用する場合、この共重合体を溶解する溶媒
（例えば、ＴＨＦ，ＤＭＦ，ＮＭＰ，ＤＭＳＯ，トルエ
ン、ベンゼン、クロロフォルム等）に溶かし、スピンナ
ーを用いて基板を回転させながらその基板上に塗布す
る。次にこの共重合体層の形成後、その上に陰極用物質
からなる薄膜を、１μｍ以下、例えば蒸着やスパッタリ
ング等の方法により形成させ、陰極を設けることによ
り、所望のＥＬ素子が得られる。なお、このＥＬ素子の
作製においては、作製順序を逆にして、陰極、発光層、
陽極の順に作製することも可能である。
【００２６】次に、陽極／共重合体を含む薄膜／電子輸
送層／陰極からなるＥＬ素子の作製法について説明する
と、まず、陽極を前記のＥＬ素子の場合と同様にして形
成した後、その上に、前記のスピンコート条件に準じ共
重合体を含む薄膜を形成する。次に、この薄膜の上に、
電子輸送材料からなる薄膜を蒸着法等により形成し、電
子輸送層を設け、ついでこの上に、陰極を前記ＥＬ素子
の作製の場合と同様にして設けることにより、所望のＥ
Ｌ素子が得られる。なお、このＥＬ素子の作製において
も、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、発光層、
陽極の順に作製することも可能である。
送層／陰極からなるＥＬ素子の作製法について説明する
と、まず、陽極を前記のＥＬ素子の場合と同様にして形
成した後、その上に、前記のスピンコート条件に準じ共
重合体を含む薄膜を形成する。次に、この薄膜の上に、
電子輸送材料からなる薄膜を蒸着法等により形成し、電
子輸送層を設け、ついでこの上に、陰極を前記ＥＬ素子
の作製の場合と同様にして設けることにより、所望のＥ
Ｌ素子が得られる。なお、このＥＬ素子の作製において
も、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、発光層、
陽極の順に作製することも可能である。
【００２７】更に、陽極／共重合体と電子輸送材料を含
む薄膜／陰極からなるＥＬ素子の作製法について説明す
ると、前記のＥＬ素子の場合と同様にして、陽極を設
け、次に、本発明の共重合体と電子輸送材料を混合し、
スピンコート法により発光層を設け、最後に陰極を前記
と同様に設けることにより所望のＥＬ素子が得られる。
なお、このＥＬ素子の作製においても、作製順序を逆に
して、陰極、発光層、正孔注入層、陽極の順に作製する
ことも可能である。
む薄膜／陰極からなるＥＬ素子の作製法について説明す
ると、前記のＥＬ素子の場合と同様にして、陽極を設
け、次に、本発明の共重合体と電子輸送材料を混合し、
スピンコート法により発光層を設け、最後に陰極を前記
と同様に設けることにより所望のＥＬ素子が得られる。
なお、このＥＬ素子の作製においても、作製順序を逆に
して、陰極、発光層、正孔注入層、陽極の順に作製する
ことも可能である。
【００２８】このようにして得られたＥＬ素子に、直流
電圧を印加する場合には、電圧５〜４０Ｖ程度を印加す
ると、発光が透明または半透明の電極側より観測でき
る。さらに、交流電圧を印加することによっても発光す
る。なお印加する交流の波形は任意でよい。
電圧を印加する場合には、電圧５〜４０Ｖ程度を印加す
ると、発光が透明または半透明の電極側より観測でき
る。さらに、交流電圧を印加することによっても発光す
る。なお印加する交流の波形は任意でよい。
【００２９】次に、該ＥＬ素子の発光メカニズムについ
て、陽極／共重合体と電子輸送材料を含む薄膜／陰極の
構成の場合を例に上げて説明する。電極間に電圧を印加
すると、正孔は該陽極より共重合体のカルバゾール部に
電界により注入される。この注入された正孔は、高分子
のカルバゾール部を通りクマリン部へ輸送される。一
方、電子は、陰極から電子輸送材料に電界により注入さ
れ、さらに共重合体のクマリン部へ輸送され、正孔と再
結合する。この再結合が行われると、クマリン部が励起
され、基底状態に戻るときに発光する。この際、クマリ
ン部の酸化電位はカルバゾール部のそれより低く、ま
た、クマリン部の還元電位は電子輸送材料のそれよりも
低い方が好ましい。
て、陽極／共重合体と電子輸送材料を含む薄膜／陰極の
構成の場合を例に上げて説明する。電極間に電圧を印加
すると、正孔は該陽極より共重合体のカルバゾール部に
電界により注入される。この注入された正孔は、高分子
のカルバゾール部を通りクマリン部へ輸送される。一
方、電子は、陰極から電子輸送材料に電界により注入さ
れ、さらに共重合体のクマリン部へ輸送され、正孔と再
結合する。この再結合が行われると、クマリン部が励起
され、基底状態に戻るときに発光する。この際、クマリ
ン部の酸化電位はカルバゾール部のそれより低く、ま
た、クマリン部の還元電位は電子輸送材料のそれよりも
低い方が好ましい。
【００３０】本発明の共重合体の用途としてはＥＬ素子
の他に蛍光塗料などの発光材料、電子写真用感光材料、
太陽電池用光電材料等が、また本発明の素子の用途とし
てはディスプレイあるいは照明（液晶表示装置のバック
ライト、蛍光灯）等が考えられる。
の他に蛍光塗料などの発光材料、電子写真用感光材料、
太陽電池用光電材料等が、また本発明の素子の用途とし
てはディスプレイあるいは照明（液晶表示装置のバック
ライト、蛍光灯）等が考えられる。
【００３１】
【実施例】次に本発明を合成例、実施例及び比較例に基
づいて更に詳しく説明する。
づいて更に詳しく説明する。
【００３２】
【合成例１】３−（２’−ベンゾオキサゾリル）−７−ビニルカルボ
ニルウンベリフェロンの合成 ３−（２’−ベンゾオキサゾリル）ウンベリフェロン３
２３ｍｇをＴＨＦに溶かし、ピリジン２ｍｌとアクリル
酸クロライド１１０ｍｇを順に加え、室温で一昼夜攪拌
した。微量のハイドロキノンを加えた後、水およびトル
エンをそれぞれ１００ｍｌ加え有機層に抽出し、有機層
を水５０ｍｌで五回洗浄し硫酸マグネシウムにて乾燥し
た。トルエンを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて精製し、目的の３−（２’−ベンゾオキサゾ
リル）−７−ビニルカルボニルウンベリフェロンを得
た。構造は１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ3） δ＝6.12(q,1H), 6.36(q,1H), 6.79(q,1H), 7.21(q,1
H), 7.27(q,1H), 7.41(m, 2H), 7.64(m,1H), 7.70(d,1
H), 7.87(m,1H), 8.78(s,1H)
ニルウンベリフェロンの合成 ３−（２’−ベンゾオキサゾリル）ウンベリフェロン３
２３ｍｇをＴＨＦに溶かし、ピリジン２ｍｌとアクリル
酸クロライド１１０ｍｇを順に加え、室温で一昼夜攪拌
した。微量のハイドロキノンを加えた後、水およびトル
エンをそれぞれ１００ｍｌ加え有機層に抽出し、有機層
を水５０ｍｌで五回洗浄し硫酸マグネシウムにて乾燥し
た。トルエンを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて精製し、目的の３−（２’−ベンゾオキサゾ
リル）−７−ビニルカルボニルウンベリフェロンを得
た。構造は１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ3） δ＝6.12(q,1H), 6.36(q,1H), 6.79(q,1H), 7.21(q,1
H), 7.27(q,1H), 7.41(m, 2H), 7.64(m,1H), 7.70(d,1
H), 7.87(m,1H), 8.78(s,1H)
【００３３】
【合成例２】３−（２’−ベンゾオキサゾリル）−７−（２−ビニル
カルボニルオキシエチル）ウンベリフェロンの合成 ３−（２’−ベンゾオキサゾリル）ウンベリフェロン
１．４ｇと炭酸カリウム１．３８ｇのＴＨＦ溶液に２−
ブロモエタノール２．７４ｇのＴＨＦ溶液を加えた。５
時間還流後、固体をろ別してＴＨＦを留去した。トルエ
ンと水をそれぞれ５０ｍｌ加え有機層に抽出後、さらに
２回水洗し硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。酢酸エ
チルで再結晶し、真空下で乾燥後、１ｇの黄色の結晶を
得た。得られた結晶をＴＨＦに溶かし、ピリジン１０ｍ
ｌとアクリル酸クロライド４００ｍｇを順に加え、室温
で一昼夜攪拌した。微量のハイドロキノンを加えた後、
水およびトルエンをそれぞれ１００ｍｌ加え有機層に抽
出し、有機層を水５０ｍｌで五回洗浄し硫酸マグネシウ
ムにて乾燥した。トルエンを留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製し目的のクマリンモノマー
を得た。構造は１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ3） δ＝4.33(t,2H), 4.57(t,2H), 5.89(q,1H), 6.18(q,1
H), 6.48(q,1H), 6.91(d,1H), 6.96(q,1H), 7.39(m,2
H), 7.58(d,1H), 7.62(m,1H), 7.85(m,1H), 8.73(s,1H)
カルボニルオキシエチル）ウンベリフェロンの合成 ３−（２’−ベンゾオキサゾリル）ウンベリフェロン
１．４ｇと炭酸カリウム１．３８ｇのＴＨＦ溶液に２−
ブロモエタノール２．７４ｇのＴＨＦ溶液を加えた。５
時間還流後、固体をろ別してＴＨＦを留去した。トルエ
ンと水をそれぞれ５０ｍｌ加え有機層に抽出後、さらに
２回水洗し硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。酢酸エ
チルで再結晶し、真空下で乾燥後、１ｇの黄色の結晶を
得た。得られた結晶をＴＨＦに溶かし、ピリジン１０ｍ
ｌとアクリル酸クロライド４００ｍｇを順に加え、室温
で一昼夜攪拌した。微量のハイドロキノンを加えた後、
水およびトルエンをそれぞれ１００ｍｌ加え有機層に抽
出し、有機層を水５０ｍｌで五回洗浄し硫酸マグネシウ
ムにて乾燥した。トルエンを留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製し目的のクマリンモノマー
を得た。構造は１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨＣｌ3） δ＝4.33(t,2H), 4.57(t,2H), 5.89(q,1H), 6.18(q,1
H), 6.48(q,1H), 6.91(d,1H), 6.96(q,1H), 7.39(m,2
H), 7.58(d,1H), 7.62(m,1H), 7.85(m,1H), 8.73(s,1H)
【００３４】
【実施例１】Ｎ−ビニルカルバゾールとクマリン誘導体モノマーの共
重合 合成例１で得た３−（２’−ベンゾオキサゾリル）−７
−ビニルカルボニルウンベリフェロン２５ｍｇとＮ−ビ
ニルカルバゾール５００ｍｇを２０ｍｌのベンゼンに溶
解させ、十分に脱気を行ったあとＡＩＢＮを１０ｍｇ加
え、６０−７０℃で五時間攪拌した。冷却後、この溶液
をメタノール３００ｍｌとアセトン２００ｍｌの混合溶
液中に滴下した。析出した固体をろ取し、１０ｍｌのＴ
ＨＦに溶解後、再びメタノール３００ｍｌとアセトン２
００ｍｌの混合溶液中に滴下した。この操作を３回繰り
返した後に得られた固体を減圧下にて乾燥し、本発明の
共重合体３２０ｍｇを得た。この共重合体の元素分析に
よるクマリン誘導体部の含量は５．０モル％であり、重
量平均分子量は３１，０００であった。また、このポリ
マーは紫外線の照射で青緑色の蛍光を発し、そのスペク
トルを図１に示した。
重合 合成例１で得た３−（２’−ベンゾオキサゾリル）−７
−ビニルカルボニルウンベリフェロン２５ｍｇとＮ−ビ
ニルカルバゾール５００ｍｇを２０ｍｌのベンゼンに溶
解させ、十分に脱気を行ったあとＡＩＢＮを１０ｍｇ加
え、６０−７０℃で五時間攪拌した。冷却後、この溶液
をメタノール３００ｍｌとアセトン２００ｍｌの混合溶
液中に滴下した。析出した固体をろ取し、１０ｍｌのＴ
ＨＦに溶解後、再びメタノール３００ｍｌとアセトン２
００ｍｌの混合溶液中に滴下した。この操作を３回繰り
返した後に得られた固体を減圧下にて乾燥し、本発明の
共重合体３２０ｍｇを得た。この共重合体の元素分析に
よるクマリン誘導体部の含量は５．０モル％であり、重
量平均分子量は３１，０００であった。また、このポリ
マーは紫外線の照射で青緑色の蛍光を発し、そのスペク
トルを図１に示した。
【００３５】
【実施例２】Ｎ−ビニルカルバゾールとクマリン誘導体モノマーの共
重合 合成例１で得た３−（２’−ベンゾオキサゾリル）−７
−ビニルカルボニルウンベリフェロン５ｍｇとＮ−ビニ
ルカルバゾール５００ｍｇを２０ｍｌのベンゼンに溶解
させ、十分に脱気を行ったあとＡＩＢＮを１０ｍｇ加
え、６０−７０℃で五時間攪拌した。冷却後、この溶液
をメタノール３００ｍｌとアセトン２００ｍｌの混合溶
液中に滴下した。析出した固体をろ取し、１０ｍｌのＴ
ＨＦに溶解後、再びメタノール３００ｍｌとアセトン２
００ｍｌの混合溶液中に滴下した。この操作を３回繰り
返した後に得られた固体を減圧下にて乾燥し、本発明の
共重合体３９０ｍｇを得た。この共重合体の元素分析に
よるクマリン誘導体の含量は１０．５モル％であり、重
量平均分子量は２８，０００であった。このポリマーは
紫外線の照射で青緑色の蛍光を発し、そのスペクトルを
図２に示した。
重合 合成例１で得た３−（２’−ベンゾオキサゾリル）−７
−ビニルカルボニルウンベリフェロン５ｍｇとＮ−ビニ
ルカルバゾール５００ｍｇを２０ｍｌのベンゼンに溶解
させ、十分に脱気を行ったあとＡＩＢＮを１０ｍｇ加
え、６０−７０℃で五時間攪拌した。冷却後、この溶液
をメタノール３００ｍｌとアセトン２００ｍｌの混合溶
液中に滴下した。析出した固体をろ取し、１０ｍｌのＴ
ＨＦに溶解後、再びメタノール３００ｍｌとアセトン２
００ｍｌの混合溶液中に滴下した。この操作を３回繰り
返した後に得られた固体を減圧下にて乾燥し、本発明の
共重合体３９０ｍｇを得た。この共重合体の元素分析に
よるクマリン誘導体の含量は１０．５モル％であり、重
量平均分子量は２８，０００であった。このポリマーは
紫外線の照射で青緑色の蛍光を発し、そのスペクトルを
図２に示した。
【００３６】
【実施例３】Ｎ−ビニルカルバゾールとクマリン誘導体モノマーの共
重合 合成例２で得た３−（２’−ベンゾオキサゾリル）−７
−（２−ビニルカルボニルオキシエチル）ウンベリフェ
ロン１０ｍｇとＮ−ビニルカルバゾール５００ｍｇを２
０ｍｌのベンゼンに溶解させ、十分に脱気を行ったあと
ＡＩＢＮを１０ｍｇ加え、６０−７０℃で五時間攪拌し
た。冷却後、この溶液をメタノール３００ｍｌとアセト
ン２００ｍｌの混合溶液中に滴下した。析出した固体を
ろ取し、１０ｍｌのＴＨＦに溶解後、再びメタノール３
００ｍｌとアセトン２００ｍｌの混合溶液中に滴下し
た。この操作を３回繰り返した後に得られた固体を減圧
下にて乾燥し、本発明の共重合体３９０ｍｇを得た。こ
の共重合体の元素分析によるクマリン誘導体の含量は
３．６モル％であり、重量平均分子量は３０，０００で
あった。このポリマーは、紫外線の照射で青色の蛍光を
発し、そのスペクトルは図３に示した。
重合 合成例２で得た３−（２’−ベンゾオキサゾリル）−７
−（２−ビニルカルボニルオキシエチル）ウンベリフェ
ロン１０ｍｇとＮ−ビニルカルバゾール５００ｍｇを２
０ｍｌのベンゼンに溶解させ、十分に脱気を行ったあと
ＡＩＢＮを１０ｍｇ加え、６０−７０℃で五時間攪拌し
た。冷却後、この溶液をメタノール３００ｍｌとアセト
ン２００ｍｌの混合溶液中に滴下した。析出した固体を
ろ取し、１０ｍｌのＴＨＦに溶解後、再びメタノール３
００ｍｌとアセトン２００ｍｌの混合溶液中に滴下し
た。この操作を３回繰り返した後に得られた固体を減圧
下にて乾燥し、本発明の共重合体３９０ｍｇを得た。こ
の共重合体の元素分析によるクマリン誘導体の含量は
３．６モル％であり、重量平均分子量は３０，０００で
あった。このポリマーは、紫外線の照射で青色の蛍光を
発し、そのスペクトルは図３に示した。
【００３７】
【実施例４】Ｎ−ビニルカルバゾールとクマリン誘導体モノマーの共
重合 合成例２で得た３−（２’−ベンゾオキサゾリル）−７
−（２−ビニルカルボニルオキシエチル）ウンベリフェ
ロン１５ｍｇとＮ−ビニルカルバゾール５００ｍｇを２
０ｍｌのベンゼンに溶解させ、十分に脱気を行ったあと
ＡＩＢＮを１０ｍｇ加え、６０−７０℃で五時間攪拌し
た。冷却後、この溶液をメタノール３００ｍｌとアセト
ン２００ｍｌの混合溶液中に滴下した。析出した固体を
ろ取し、１０ｍｌのＴＨＦに溶解後、再びメタノール３
００ｍｌとアセトン２００ｍｌの混合溶液中に滴下し
た。この操作を３回繰り返した後に得られた固体を減圧
下にて乾燥し、本発明の共重合体３９０ｍｇを得た。こ
の共重合体の元素分析によるクマリン誘導体の含量は
５．２モル％であり、重量平均分子量は３２，０００で
あった。このポリマーは紫外線の照射で青色の蛍光を発
し、そのスペクトルを図４に示した。
重合 合成例２で得た３−（２’−ベンゾオキサゾリル）−７
−（２−ビニルカルボニルオキシエチル）ウンベリフェ
ロン１５ｍｇとＮ−ビニルカルバゾール５００ｍｇを２
０ｍｌのベンゼンに溶解させ、十分に脱気を行ったあと
ＡＩＢＮを１０ｍｇ加え、６０−７０℃で五時間攪拌し
た。冷却後、この溶液をメタノール３００ｍｌとアセト
ン２００ｍｌの混合溶液中に滴下した。析出した固体を
ろ取し、１０ｍｌのＴＨＦに溶解後、再びメタノール３
００ｍｌとアセトン２００ｍｌの混合溶液中に滴下し
た。この操作を３回繰り返した後に得られた固体を減圧
下にて乾燥し、本発明の共重合体３９０ｍｇを得た。こ
の共重合体の元素分析によるクマリン誘導体の含量は
５．２モル％であり、重量平均分子量は３２，０００で
あった。このポリマーは紫外線の照射で青色の蛍光を発
し、そのスペクトルを図４に示した。
【００３８】
【実施例５】２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのガラス
基板上にＩＴＯを蒸着法にて５０ｎｍの厚さで製膜した
もの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。
この透明支持基板を市販のスピンナー（協栄セミコンダ
クター（株）製）に固定し、実施例３で得られた共重合
体０．５重量部のトルエン溶液を用いて６０００ｒｐｍ
でスピンコート後、この基板を１０-1Ｐａの減圧下５０
℃にて乾燥して、発光層を形成した。膜厚は５０ｎｍで
あった。次に発光層を形成させた基板を市販の蒸着装置
（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、上記発
光層の上にアルミニウム製のマスクを設置し、その後真
空層を２×１０ー4Ｐａまで減圧してから、グラファイト
性のるつぼから、マグネシウムを１．２〜２．４ｎｍ／
秒の蒸着速度で、同時にもう一方のるつぼから銀を０．
１〜０．２ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。上記条件で
マグネシウムと銀の混合金属電極を発光層の上に２００
ｎｍ積層蒸着して対向電極とし、素子を形成した。ＩＴ
Ｏ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合金属電極を陰極
として、作製した素子に、大気中で直流電圧４０Ｖ印加
すると１００ｍＡ／ｃｍ2電流が流れ、３００ｃｄ／ｍ2
の均一且つ安定な青色の面発光を得た。
基板上にＩＴＯを蒸着法にて５０ｎｍの厚さで製膜した
もの（東京三容真空（株）製）を透明支持基板とした。
この透明支持基板を市販のスピンナー（協栄セミコンダ
クター（株）製）に固定し、実施例３で得られた共重合
体０．５重量部のトルエン溶液を用いて６０００ｒｐｍ
でスピンコート後、この基板を１０-1Ｐａの減圧下５０
℃にて乾燥して、発光層を形成した。膜厚は５０ｎｍで
あった。次に発光層を形成させた基板を市販の蒸着装置
（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、上記発
光層の上にアルミニウム製のマスクを設置し、その後真
空層を２×１０ー4Ｐａまで減圧してから、グラファイト
性のるつぼから、マグネシウムを１．２〜２．４ｎｍ／
秒の蒸着速度で、同時にもう一方のるつぼから銀を０．
１〜０．２ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。上記条件で
マグネシウムと銀の混合金属電極を発光層の上に２００
ｎｍ積層蒸着して対向電極とし、素子を形成した。ＩＴ
Ｏ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合金属電極を陰極
として、作製した素子に、大気中で直流電圧４０Ｖ印加
すると１００ｍＡ／ｃｍ2電流が流れ、３００ｃｄ／ｍ2
の均一且つ安定な青色の面発光を得た。
【００３９】
【実施例６】実施例５の発光層を形成後、基板を蒸着装
置の基板ホルダーに固定し、真空層を２×１０ー4Ｐａま
で減圧してから、石英製のるつぼから２ー（４ービフェ
ニル）ー５ー（４ーブチルフェニル）ー１、３、４ーオ
キサジアゾールを電子輸送層として５０ｎｍ蒸着した。
蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／秒であった。その後、
実施例５と同様にマグネシウムと銀の混合金属電極を電
子輸送層の上に２００ｎｍ蒸着して素子を作製した。Ｉ
ＴＯ電極を陽極、混合金属を陰極として、作製した素子
に、大気中で直流電圧を３５Ｖ印加すると１００ｍＡ／
ｃｍ2の電流が流れ、５００ｃｄ／ｍ2の均一且つ安定な
青色の面発光を得た。
置の基板ホルダーに固定し、真空層を２×１０ー4Ｐａま
で減圧してから、石英製のるつぼから２ー（４ービフェ
ニル）ー５ー（４ーブチルフェニル）ー１、３、４ーオ
キサジアゾールを電子輸送層として５０ｎｍ蒸着した。
蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／秒であった。その後、
実施例５と同様にマグネシウムと銀の混合金属電極を電
子輸送層の上に２００ｎｍ蒸着して素子を作製した。Ｉ
ＴＯ電極を陽極、混合金属を陰極として、作製した素子
に、大気中で直流電圧を３５Ｖ印加すると１００ｍＡ／
ｃｍ2の電流が流れ、５００ｃｄ／ｍ2の均一且つ安定な
青色の面発光を得た。
【００４０】
【実施例７】発光材料として実施例３の共重合体０．３
重量部、電子輸送材料として２ー（４ービフェニル）ー
５ー（４ーブチルフェニル）ー１、３、４ーオキサジア
ゾールを０．３重量部溶解させたトルエン溶液を用い
て、実施例５と同様に透明支持基板上に発光層を形成し
た。そのときの膜厚は５０ｎｍであった。その後、実施
例５と同様にマグネシウムと銀の混合金属電極を発光層
の上に２００ｎｍ蒸着して素子を作製した。ＩＴＯ電極
を陽極、混合金属電極を陰極として作製した素子に、大
気中で直流電圧を２５Ｖ印加すると１００ｍＡ／ｃｍ2
の電流が流れ、５００ｃｄ／ｍ2の均一且つ安定な青色
の面発光を得た。
重量部、電子輸送材料として２ー（４ービフェニル）ー
５ー（４ーブチルフェニル）ー１、３、４ーオキサジア
ゾールを０．３重量部溶解させたトルエン溶液を用い
て、実施例５と同様に透明支持基板上に発光層を形成し
た。そのときの膜厚は５０ｎｍであった。その後、実施
例５と同様にマグネシウムと銀の混合金属電極を発光層
の上に２００ｎｍ蒸着して素子を作製した。ＩＴＯ電極
を陽極、混合金属電極を陰極として作製した素子に、大
気中で直流電圧を２５Ｖ印加すると１００ｍＡ／ｃｍ2
の電流が流れ、５００ｃｄ／ｍ2の均一且つ安定な青色
の面発光を得た。
【００４１】
【実施例８】実施例７と同様な発光層を形成後、基板を
蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空層を２×１０ー4
Ｐａまで減圧してから、石英製のるつぼからトリス（８
ーヒドロキシキノリノ）アルミニウムを電子輸送層とし
て５０ｎｍ蒸着した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／
秒であった。その後、実施例５と同様にマグネシウムと
銀の混合金属電極を電子輸送層の上に２００ｎｍ蒸着し
て素子を作製した。ＩＴＯ電極を陽極、混合金属電極を
陰極として作製した素子に、大気中で直流電圧を１５Ｖ
印加すると１００ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、８００ｃ
ｄ／ｍ2の均一且つ安定な青色の面発光を得た。
蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空層を２×１０ー4
Ｐａまで減圧してから、石英製のるつぼからトリス（８
ーヒドロキシキノリノ）アルミニウムを電子輸送層とし
て５０ｎｍ蒸着した。蒸着速度は０．１〜０．２ｎｍ／
秒であった。その後、実施例５と同様にマグネシウムと
銀の混合金属電極を電子輸送層の上に２００ｎｍ蒸着し
て素子を作製した。ＩＴＯ電極を陽極、混合金属電極を
陰極として作製した素子に、大気中で直流電圧を１５Ｖ
印加すると１００ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、８００ｃ
ｄ／ｍ2の均一且つ安定な青色の面発光を得た。
【００４２】
【比較例１】発光材料としてポリ（３−（２’−ベンゾ
オキサゾリル）−７−（２−ビニルカルボニルオキシエ
チル）ウンベリフェロン）を０．０１５重量部、ポリ
（Ｎ−ビニルカルバゾール）を０．５重量部溶解させた
トルエン溶液を用いて、実施例５と同様に透明支持基板
上に発光層を形成した。そのときの膜厚は５０ｎｍであ
った。その後、実施例５と同様にマグネシウムと銀の混
合金属電極を発光層の上に２００ｎｍ蒸着して素子を作
製した。ＩＴＯ電極を陽極、混合金属電極を陰極として
作製した素子に、大気中で直流電圧を４１Ｖ印加すると
１００ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、２５０ｃｄ／ｍ2の青
色の面発光を得たが、濃淡のあるものであり、発光は電
圧印加後直ちに減衰した。
オキサゾリル）−７−（２−ビニルカルボニルオキシエ
チル）ウンベリフェロン）を０．０１５重量部、ポリ
（Ｎ−ビニルカルバゾール）を０．５重量部溶解させた
トルエン溶液を用いて、実施例５と同様に透明支持基板
上に発光層を形成した。そのときの膜厚は５０ｎｍであ
った。その後、実施例５と同様にマグネシウムと銀の混
合金属電極を発光層の上に２００ｎｍ蒸着して素子を作
製した。ＩＴＯ電極を陽極、混合金属電極を陰極として
作製した素子に、大気中で直流電圧を４１Ｖ印加すると
１００ｍＡ／ｃｍ2の電流が流れ、２５０ｃｄ／ｍ2の青
色の面発光を得たが、濃淡のあるものであり、発光は電
圧印加後直ちに減衰した。
【００４３】
【発明の効果】本発明の共重合体は成膜製に優れるとと
もに基板に対する密着性も優れるため接着剤を使うこと
なく、良好な塗布膜を形成することができる。しかも、
１分子中に蛍光強度の強いクマリン誘導体部と電荷輸送
性に優れるＮ−ビニルカルバゾール部を同時に有してい
るので、本発明の共重合体膜を含むＥＬ素子は電荷の移
動が効率よく起こり、安定した面発光を得ることができ
る。更に、本発明の共重合体は、可視域全般にわたって
発光することが可能であるので、これらを用いることに
より、フルカラーディスプレー等の高効率な発光素子が
作製できる。
もに基板に対する密着性も優れるため接着剤を使うこと
なく、良好な塗布膜を形成することができる。しかも、
１分子中に蛍光強度の強いクマリン誘導体部と電荷輸送
性に優れるＮ−ビニルカルバゾール部を同時に有してい
るので、本発明の共重合体膜を含むＥＬ素子は電荷の移
動が効率よく起こり、安定した面発光を得ることができ
る。更に、本発明の共重合体は、可視域全般にわたって
発光することが可能であるので、これらを用いることに
より、フルカラーディスプレー等の高効率な発光素子が
作製できる。
【図１】実施例１で得られた共重合体の蛍光スペクトル
を示す。
を示す。
【図２】実施例２で得られた共重合体の蛍光スペクトル
を示す。
を示す。
【図３】実施例３で得られた共重合体の蛍光スペクトル
を示す。
を示す。
【図４】実施例４で得られた共重合体の蛍光スペクトル
を示す。
を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｆ 226/12 Ｃ０８Ｆ 226/12
Ｃ０９Ｋ 11/06 ６８０ Ｃ０９Ｋ 11/06 ６８０
Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 220/10 - 220/60
C08F 20/10 - 20/60
C08F 226/12
C08F 26/12
C09K 11/06
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（１） で示される繰り返し単位及び下記式（２） で示される繰り返し単位よりなり、全繰り返し単位中一
般式（１）で示される繰り返し単位が０．０１〜５０モ
ル％含まれ、且つ、ゲルパーミエションクロマトグラフ
ィにより測定したポリスチレン換算重量平均分子量が
１，０００〜１，０００，０００である共重合体。〔た
だし、一般式（１）において、Ｒ １ は水素、フッ素、ア
ルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルカ
ノイルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリー
ル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベ
ンゾイミダゾリル基、シアノ基、アルカノイル基、また
はトリフルオロメチル基から選択され、Ｒ ２ 〜Ｒ ５ はそ
れぞれ独立に水素、フッ素、アルキル基、アルコキシ
基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルオキシ基、アル
キルオキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、アル
カノイル基、またはトリフルオロメチル基から選択さ
れ、Ｘは、ＯまたはＮＹ（Ｙは、水素、アルキル基また
はアリール基を示す）を示し、ｎは０、１または２を示
し、Ｒ６は水素またはメチル基を示す〕。 - 【請求項２】 一般式（３） で示されるクマリン誘導体の１種以上でそれらの合計量
が０．０１〜５０モル％及びＮ−ビニルカルバゾール９
９．９９〜５０モル％からなる混合物を重合開始剤また
は触媒の存在下に反応を行うことを特徴とする共重合体
の製造法。〔ただし、一般式（３）において、Ｒ １ は水
素、フッ素、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基、アルカノイルオキシ基、アルキルオキシカルボ
ニル基、アリール基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチ
アゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、シアノ基、アルカ
ノイル基、またはトリフルオロメチル基から選択され、
Ｒ ２ 〜Ｒ ５ はそれぞれ独立に水素、フッ素、アルキル
基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルカノイル
オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基、
シアノ基、アルカノイル基、またはトリフルオロメチル
基から選択され、Ｘは、ＯまたはＮＹ（Ｙは、水素、ア
ルキル基またはアリール 基を示す）を示し、ｎは０、１
または２を示し、Ｒ ６ は水素またはメチル基を示す〕。 - 【請求項３】 一般式（１） で示される繰り返し単位及び下記式（２） で示される繰り返し単位よりなり、全繰り返し単位中一
般式（１）で示される繰り返し単位が０．０１〜５０モ
ル％含まれ、且つ、ゲルパーミエションクロマトグラフ
ィにより測定したポリスチレン換算重量平均分子量が
１，０００〜１，０００，０００である共重合体を含む
薄膜を用いた電界発光素子。〔ただし、一般式（１）に
おいて、Ｒ １ は水素、フッ素、アルキル基、アルコキシ
基、ジアルキルアミノ基、アルカノイルオキシ基、アル
キルオキシカルボニル基、アリール基、ベンゾオキサゾ
リル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、
シアノ基、アルカノイル基、またはトリフルオロメチル
基から選択され、Ｒ ２ 〜Ｒ ５ はそれぞれ独立に水素、フ
ッ素、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基、アルカノイルオキシ基、アルキルオキシカルボニル
基、アリール基、シアノ基、アルカノイル基、またはト
リフルオロメチル基から選択され、Ｘは、ＯまたはＮＹ
（Ｙは、水素、アルキル基またはアリール基を示す）を
示し、ｎは０、１または２を示し、Ｒ６は水素またはメ
チル基を示す〕。 - 【請求項４】 陽極／共重合体を含む薄膜／陰極の順番
に配列されることを特徴とする請求項３に記載の電界発
光素子。 - 【請求項５】 陽極／共重合体を含む薄膜／電子輸送材
料よりなる薄膜／陰極の順番に配列されることを特徴と
する請求項３に記載の電界発光素子。 - 【請求項６】 陽極／共重合体と電子輸送材料を含む薄
膜／陰極の順番に配列されることを特徴とする請求項３
に記載の電界発光素子。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35419293A JP3505761B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 共重合体、その製造法及びそれを用いた電界発光素子 |
| US08/364,894 US5587444A (en) | 1993-12-27 | 1994-12-27 | Copolymer, a process for producing the same and an electroluminescent element using the same |
| DE69424142T DE69424142T2 (de) | 1993-12-27 | 1994-12-28 | Ein Copolymer, ein Verfahren zur Herstellung desselben und ein elektrolumineszentes Element mit demselben |
| EP94309856A EP0661366B1 (en) | 1993-12-27 | 1994-12-28 | A copolymer, a process for producing the same and an electroluminescent element using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35419293A JP3505761B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 共重合体、その製造法及びそれを用いた電界発光素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188340A JPH07188340A (ja) | 1995-07-25 |
| JP3505761B2 true JP3505761B2 (ja) | 2004-03-15 |
Family
ID=18435907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35419293A Expired - Lifetime JP3505761B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 共重合体、その製造法及びそれを用いた電界発光素子 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5587444A (ja) |
| EP (1) | EP0661366B1 (ja) |
| JP (1) | JP3505761B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE19505942A1 (de) | 1995-02-21 | 1996-08-22 | Bayer Ag | (Co)Polymerisate auf Basis von Vinyl-Einheiten und ihre Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen |
| US6075106A (en) * | 1995-03-29 | 2000-06-13 | D-51368 Bayer Ag | (Co)polymers based on vinyl units and use thereof in electroluminescent devices |
| DE19511484A1 (de) * | 1995-03-29 | 1996-10-02 | Bayer Ag | (Co)Polymerisate auf Basis von Vinyl-Einheiten und ihre Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen |
| EP0740216A3 (en) * | 1995-04-24 | 1997-10-22 | Canon Kk | Polymer, electrophotographic photosensitive member and electroluminescent device employing this polymer, process cassette and electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member |
| DE19536843A1 (de) * | 1995-10-02 | 1997-04-03 | Bayer Ag | (Co)Polymerisate auf Basis von Vinyl-Einheiten und ihre Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen |
| DE19632949A1 (de) * | 1996-08-16 | 1998-02-19 | Bayer Ag | (Co)Polymerisate auf Basis von Vinyl-Einheiten und ihre Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen |
| JP2930056B2 (ja) * | 1997-05-30 | 1999-08-03 | 日本電気株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子材料ならびにそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| US6552101B1 (en) * | 1999-09-22 | 2003-04-22 | Agilent Technologies, Inc. | Processor polymers for the electrochemical deposition of electrically conducting polymer films |
| US8586967B2 (en) * | 2004-04-13 | 2013-11-19 | The Trustees Of Princeton University | High efficiency organic photovoltaic cells employing hybridized mixed-planar heterojunctions |
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| JP5819196B2 (ja) * | 2008-10-29 | 2015-11-18 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 液晶ディスプレイ |
| WO2013187749A1 (ru) * | 2012-06-11 | 2013-12-19 | Даугавпилсский Университет | Метод получения нового люминесцентного полимерного материала |
| JP2016044256A (ja) * | 2014-08-25 | 2016-04-04 | 日東電工株式会社 | 発光性エチレン系共重合体、太陽電池用封止材組成物、および、それを用いた太陽電池モジュール |
| KR102397160B1 (ko) * | 2014-09-12 | 2022-05-11 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 화합물 및 그 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물 |
| JP7325731B2 (ja) | 2018-08-23 | 2023-08-15 | 国立大学法人九州大学 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| EP4036085A1 (en) | 2021-01-27 | 2022-08-03 | AMO Ireland | Compounds for optically active ophthalmic devices |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2787514B2 (ja) * | 1991-06-07 | 1998-08-20 | 日本石油株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
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-
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- 1993-12-27 JP JP35419293A patent/JP3505761B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-12-27 US US08/364,894 patent/US5587444A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-28 DE DE69424142T patent/DE69424142T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-28 EP EP94309856A patent/EP0661366B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
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| DE69424142D1 (de) | 2000-05-31 |
| US5587444A (en) | 1996-12-24 |
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