TW322505B - - Google Patents

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522505 Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 技術領域 本發明係闥於在衝擊強度（尤其是面衝擊強度），可模製 性、附熱性（防熱變形）及表面光澤上儍異的樹脂组合物。 背景技術 丙烯腈-苯乙烯- (α-甲基苯乙烯）-(苯基順丁烯二醚亞 胺）共聚物與藉丙烯腈及苯乙烯接枝至聚丁二烯而製成之 共聚物之摻合物通常被構做ABS樹脂，其由於具有優異的 可模製性，所Μ被廣泛使用。當附熱性被特別要求時，新 近使用與α-甲基苯乙烯共聚之ABS樹脂或與順丁烯二醢亞 胺共聚之ABS樹脂。 已知家電器具領域為ABS樹脂需求之主要來源，為了賦 與此等產品附加價值，強烈期望具有高度光澤之材料。 ABS樹脂之性質主要視樹脂組合物，分子量、組成、凝 膠含量、粒徑、粒徑分佈及納入i橡膠之含量等因素決定。 對所期望之高光澤特徵而言，降低橡膠吾量及其粒徑為有 效，但伴随有衝擊強度及機械性質（已知為ABS樹脂之 特 徵）劣化之問題。ABS樹脂之耐熱性藉與ct-甲基苯乙烯或 順丁烯二醢亞胺共聚而改良，但此最終造成衝擊強度降低。 由於注意到橡膠粒徑分佈之影響·也曾首試使用各種橡 膠聚合物Μ改善光澤度並保留衝擊強度。 舉例言之，①日本公開專利公告1 44747/ ’ 7 5提議合用小 粒徑橡膠及大粒徑橡膠，②日本公開專利公告11713/’87 提議合用低膠化小粒徑橡膠及高膠化中粒徑橡膠，③曰本 公開專利公告264658/·88提議使用具有特定粒徑分佈且大 — -ϋ ί ϋ· HI l^i ^^^1 1^1 n (請先拥讀背面之注意事項再填寫本貰) .訂

L 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 2 ) 1 1 部 份 橡 膠 粒 子 為 细 粒 子 之 橡 膠 9 ④ Β 本 公開 專 利公 告 1 1 | 232 1 38" 84提議合用 中 度 粒 徑 橡 膠 及 粒 徑大 部 份為 数 微 米 1 之 橡 膠 ⑤ Β 本公開專利公告23438/ ' 85提議使用將小粒 請 | 聞 1 徑 及 中 粒 徑 橡 膠 之 混 合 物 同 時 接 枝 而 製 得之 接 枝聚 合 物 * 背 1 1 © 曰 本公開專利公告199645 /’87提議合用小粒徑及中粒徑 之 1 注 1 橡 膠 之 低 接 枝 率 混 合 物 〇 意 事 人 項 I 不 過 9 按 照 方 法 ① 及 ④ 難 充 分 改 良面 銜 擊強 度 及 光 再 填 1 裝 1 澤 而 按 照 方 法 ② Λ ③ ⑤ 及 ⑥ S 雖 然在 改 良Iz 〇 d衝擊 本 頁 強 度 上 有 效 9 但 實 用 的 面 衝 擊 強 度 低 〇 1 1 二 烯 糸 橡 膠 或 丙 烯 酸 酯 糸 橡 膠 通 常 藉 乳化 聚 合被 製 造 而 能 得 到 乳 膠 之 形 態 〇 但 是 藉 乳 化 聚 合 得 到之 橡 膠之 粒 徑 9 訂 若 沒 有 進 行 特 別 的 操 作 其 限 度 將 為 0 . 1 iU m (100 η扭） » 1 1 此 對 作 為 橡 膠 強 化 用 之 接 枝 聚 合 物 而 言 粒徑 過 小 〇 基 於 此 1 1 1 為 了 得 到 所 期 望 之 大 粒 徑 之 橡 膠 乳 膠 ，曾 實 施或 提 出 種 種 方 法 0 其 一 為 藉 著 聚 合 操 作 製 造 有 大 粒徑 之 橡膠 乳 膠 之 1 線 方 法 〇 再 一 法 為 將 一 般 乳 化 聚 合 得 到 之 小粒 徑 之橡 膠 予 Μ 1 1 凝 集 生 長 而 成 為 大 粒 徑 之 方 法 〇 1 刖 者 之 方 法 為 例 如 在高聚合物濃度/高剪力之攪拌 1 條 件 下 進 行 聚 合 以 於 聚 合 中 使 橡 膠 粒 子合 一 生長 成 大 粒 1 1 子 之 方 法 〇 該 方 法 之 最 大 缺 點 為 聚 合 時 間長 9 為了 得 到 1 I 0 . 3 L t m (300 η m)程度之粒子 要花費5 0 0 0小時之 聚 合 1 1 時 間 $ 生 產 力 極 不 佳 就 工 業 上 之 方 法 而言 9 非為 有 利 之 1 1 1 方 法 ο 1 1 後 者 之 方 法 為 藉 著 在 橡 膠 乳 膠 中 添 加 Λατ Wk m m 鹽 或酸 而 使 乳 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（3 ) 1 1 膠 之 安 定 性 降 低 K 進 行 凝 集 生 長 之 方 法 9 用 該 法 所 得 到 之 1 1 粒 徑 只 有 0 . 2 u m (200 η m)之程度 9 其 在 作 為 橡 膠 強 化 樹 1 脂 用 之 多 數 場 合 非 屬 適 當 之 粒 徑 〇 再 者 9 若 用 該 方 法 製 ^^ 請 先 1 I 造 難 大 粒 子 會 生 成 大 量 的 凝 塊 物 f 這 在 工 業 實 施 上 會 造 成 困 讀 背 1 1 I 〇 之 1 1 有 關 該 方 法 之 改 良 特 開 昭 50 -25655曾揭示 一 方 法 〇 亦 意 事 人 項 1 即 將 中 心 部 為 聚 丙 烯 酸 烷 酯 外 殻 部 為 丙 烯 酸 烷 酯 與 不 飽 再 填 1 裝 1 和 酸 之 共 聚 合 物 所 組 成 之含有酸基之乳膠添加至pH為7以 I^J 本 頁 上 之 橡 膠 乳 膠 中 Μ 使 粒 子 生 長 之 方 法 0 該 方 法 確 能 製 造 1 1 0 . 3 ju m (300 n m )程度之粒徑之橡膠 > | 但 是 在 該 方 法 中 由 於 含 有 酸 基 之 乳 膠 於 本 身 製 造 之 時 訂 會 產 生 大 量 的 凝 塊 物 所 從 生 產 效 率 低 下 及 產 生 廢 棄 物 1 I 之 觀 點 言 之 9 於 工 業 上 實 施 會 有 問 題 0 1 1 再 者 在 該 法 中 若 為 了 抑 制 含 有 酸 基 之 乳 膠 於 本 身 製 L 造 之 時 之 凝 塊 物 而 減 低 不 飽 和 酸 之 含 量 9 則 將 導 致 生 長 能 1 線 1 I 力 降 低 不 是 無 法 得 到 增 大 粒 徑 之 橡 膠 就 是 未 增 大 之 粒 子 變 多 9 而 有 所 諝 埶 可 塑 性 樹 脂 之 機 械 性 質 降 低 之 問 題 0 1 本 發 明 者 為 了 解 決 藉 含 有 酸 基 之 乳 膠 使 粒 子 生 長 之 方 法 1 ' 1 之 問 題 點 而 銳 意 研 究 結 果 發 現 不 飽 和 酸 與 丙 烯 酸 烷 酯 以 1 1 特 定 組 成 所 組 成 之 含 有 酸 基 之 乳 膠 製 造 時 之 凝 塊 物 少 且 1 I 大 粒 徑 之 橡 膠 可 被 得 到 9 使 用 該 乳 膠 之 橡 膠 所 強 化 之 熱 可 1 I 塑 性 樹 脂 具 有 高 耐 art· 衝 擊 性 0 1 1 1 又 本 發 明 者 Η 該 認 知 為 基 礎 廣 泛 研 究 如 何 解 決 有 1 1 關ABS樹脂之上述問題 結果發現當具有既定分枝部份之 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 A7 B7 五、發明説明（4 ) 小粒徑及中粒徑橡膠粒子以預定比率存在時，面衝擊強度 能力被改良，當該中粒徑橡膠粒子藉上述特定生長方法製 備時，該功效尤其顯著，因此完成本發明。 發明之内容 本發明係關於一種在衝擊強度上優異的樹脂姐合物，包 含.： 接枝共聚物（I )，包括藉透射式電子顧微鏡分析一影像 解析法（TEM法）測定時體積平均粒徑為250〜800nm之橡膠 聚合物部份（A)及接枝部份（a)，其中接枝部份（a)與橡膠 共聚物部份（A)之比，即（a)/(A)，為0.10〜0.80, Μ及 接枝共聚物（II)，包括藉ΤΕΜ法測定時體積平均粒徑為 60〜160nm之橡膠聚合物（Β)以及接枝部份（b)，其中接枝 部份（b)與橡膠共聚物部份（B)之比，即（b>/(B)，為0.30 〜1 . 00，Μ及 共聚物（I)，包括15〜60萁耳乙烯氰化合物殘基，40 〜85莫耳芳香族乙烯系化合物殘基Μ及0.30莫耳(甲基） 丙烯酸及/或其酿系化合物之殘基（總計100其耳S!),及/或 共聚物（IV)，包括15〜60莫耳3；第化乙烯化合物殘基，2 〜45莫耳顚丁烯二醸亞胺化合物殘基，35〜80莫耳《芳香 族乙烯系化合物殘基及〇〜30莫耳35(甲基）兩烯酸及/或其 酯系化合物之殘基（總計100其耳X)，其中 該橡膠聚合物部份（Α)與該橡膠聚合物部份（Β)之體積比 A/ (Α + Β)為 0.4〜0.9 * 該橡膠聚合物部分（Α)及（Β)為503ΙΚ上之聚丁二烯、丁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 7 I-------k--裝----^---:訂----^ •丨線 (請先.Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 二烯與50 3： Μ下之選自芳香族乙烯、乙烯氰化合物、烷基 之碳數為1-12之丙烯酸烷酯及烷基之碳数為1-12之甲基丙 烯酸烷酯中之至少一種乙烯系單體之共聚物，Μ及50SJM 上之烷基之碳数為l-δ之聚丙烯酸烷酯、烷基之碳数為 1-12之丙烯酸烷酯與50¾^下之選自丁二烯、芳香族乙烯 、乙烯氰化合物、及烷基之碳數為1-12之甲基丙烯酸烷酯 中之至少一種乙烯系單體之共聚物， 該橡膠聚合物部份（A)為用凝集生長法製得之橡膠聚合 物，其中使用聚合下列成份而得之含酸基乳膠（C): 5〜 25重量％至少一種選自丙烯酸、甲基丙烯酸、托康酸及巴 豆酸之不飽和酸（c)，5〜30重量$至少一種烷基部份具1〜 12個碳原子之丙烯酸烷脂（d)，80〜20重量％至少一種烷基 部份具1〜12個碳原子之甲基丙烯酸烷酯（e)，以及0〜40 重量至少一種可與（c)、（d)及（e)共聚之其他單體（f)，其 由芳香族乙烯系化合物，一分子中具有至少二可聚合官能 基之化合物K及乙烯氰化合物組成， 該接枝部份（a)及（b)為包含15〜60萁耳5；乙烯氰化合物 殘基，45〜80萁耳3!芳香族乙烯系化合物殘基及0〜30莫耳 (甲基）丙烯酸及/或其酯系化合物之殘基（總計100莫耳S：) 之聚合物， 甲基乙基嗣可溶性物質之堪原黏度（於30¾，在Ν,Ν-二 甲基甲醚胺溶液中测量）為0.3〜1.2dl/g，Κ及 該橡膠聚合物部份之含量為樹脂組合物之5〜40重S !«。 實施本發明之最佳方式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 8 ....... . I— -I n I -I nn I In I 一 I 1-- ml - (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 522505 A7 B7 五、發明説明（6 ) 本發明將被詳述於下。 本發明之接枝共聚物（I )之橡膠聚合物部分（A)之體積 平均粒徑藉透射式電子顯微鏡分析一影像解析法（TEM法） 測定時，為250〜800nm，M 300〜700nm為較佳，若其超過 800nm光澤將薛低且面衝擊強度將不足；若其低於25〇nin， 則衝擊強度將降低。 關於接枝共聚物（I )之橡膠聚合物部份（B)，其之體積 平均粒徑藉透射式電子顯微鏡一影像解析（TEM法）測定時 宜為60〜160nm，M70〜140nm為較佳。_若其低於60nm，則 衝擊強度將不足；若超過160nm，則面衝擊強度將不足。 該橡膠聚合物部分（A)及（B)為50¾¾上之聚丁二烯、丁 二烯與505SM下之選自芳香族乙烯、乙烯氰化合物、烷基 之碳數為1-12之丙烯酸烷酯及烷基之碳数為1-12之甲基丙 烯酸烷酯中之至少一種乙烯系單體之共聚物，或者50XK 上之烷基之碳数為1-8之聚丙烯酸烷酯、烷基之碳數為 1-12之丙烯酸烷酯與503!M下之選自丁二烯、芳香族乙烯 、乙烯氰化合物、及烷基之碳數為1-12之甲基丙烯酸烷酿 中之至少一種乙烯糸單體之共聚物， 在該橡膠聚合物部分（A)及（B)中，可被列舉作為烷基之 碳數為1-12之丙烯酸烷酯者有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酿、 丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己 酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二基酿等，可被列舉作為烷基 之碳數為1-12之甲基丙烯酸烷醅者有甲基丙烯酸甲酯、甲 基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酿、甲基丙烯酸丁酯、甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - ^-------<--裝----：---：訂----ί .丨線 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（7 酯 己 基 乙 I 2 酸 烯 丙 基 甲 酯 己 酸 烯 丙 酯 辛 酸 烯 丙 基 甲 酸 烯 丙 基 甲 苯 有 者 烯 乙 族 香 芳 為 作 舉 列 被 可 等 酿 基二 烯 乙 對、 烯 乙 苯 基 甲- 對 ' 烯 乙 苯 基 甲- 乙 苯 基 丙 異 物 合 化 氰 烯 乙 為 作 舉 列 被 可 ， ο 等等 烯腈 乙烯 苯丙 溴基 、 甲 烯 、 乙腈 苯烯 氯丙 、 有 烯者 〇〇 丙 1-聚 為、 數酯 碳乙 之酸 基烯 烷丙 為聚 作、 舉酯 列甲 被酸 可烯 丙 聚 有 者 酯 烷 酸旨 烯酯 丙丙 乙 I 2 酸 烯 丙 聚 % 酯 己 酸 烯 丙 聚 f ο 酯等 膠 部橡 物烯 合二 聚丁丁 膠聚’ 橡如膠 諸橡 烯二 ty a 殊 特 之 \J/ B /»\ 及 烯二 丁- 烯 乙 苯 化 氫 及 膠 橡 信 酸 烯烯等 聚烯 如乙 諸苯 物-合 聚 膠 橡 系 酸 烯 丙 及 Μ 腈 烯 丙 膠 橡 酯 酸 烯 芮 膠 橡 酯 酸 i 酸己 為丨；烯 :烯基 例_ /丙 酸 烯 丙 聚 酯 辛 酸 烯 丙 聚、 酯 物 合 聚 膠 橡 糸 烯二 膠 丙 烯二 丁 膠 橡 烯二 丁 I 烯 乙 膠 橡 酯 酸 烯 芮 二 膝 橡 酯 酸 烯 芮 基§° 甲用 fee 1 使 酯合 酸組 烯上 內M If-- Λ 膠兩 橡或 酯用 酸使 烯獨 丙單 -可 等 彼 烯 乙 苯 T \ 裝----^---:訂----^--線 t (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該橡膠聚合物部份（A)為用凝集生長法製得之橡膠聚合 物，其中使用藉聚合下列成份而得之含酸基乳膠（C): 5〜 25重量S：至少一種選自丙烯酸、甲基丙烯酸、托康酸及巴 豆酸之不飽和酸（c)，5〜30重量至少一種烷基部份具1〜 12個碳原子之丙烯酸烷脂（d)，80〜20重量至少一種烷基 部份具1〜12個碳原子之甲基丙烯酸烷酯（e)，K及〇〜40 重量至少一種可與（c)、（d)及（e)共聚之其他單體（f)，其 由芳香族乙烯系化合物，一分子中具有至少二可聚合官能 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ ι 〇 _ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 8 ) 1 1 基 之 化 合 物 Μ 及 乙 烯 氰 化 合 物組成，該橡膠聚合 物 部 份 1 1 (A)較佳為藉凝集生長法製備而得之橡膠聚合物且其中每 1 100重量份橡膠乳膠添加0 .1 〜15重量份（Μ 0 . 5〜 10 重 量 份 /—V 請 先 I 為 較 佳 份 數 係 按 固 體 計 算 )含酸基乳膠（C)。 讀 背 1 1 關 於 用 於 製 備 含 酸 基 乳 膠 (C)之不飽和酸（c)， 包 括 丙 烯 面 之 1 注 1 酸 甲 基 丙 烯 酸 托 康 酸 及 巴豆酸，其可單獨使 用 或 由 意 事 項 1 二 種 或 Μ 上 組 合 使 用 但 Μ 丙烯酸及甲基丙烯酸 為 較 佳 0 再 填 1 1 關 於 丙 燔 酸 烧 酯 (d ) 可K使用丙烯酸與具有1 12個 碳 本 頁 原 子 之 直 經 或 分 支 鏈 醇 之 酯 之其包括丙铺酸甲酿 丙 烯 酸 1 1 乙 酯 Λ 丙 烯 酸 丙 酯 Λ 丙 烯 酸 丁酯及丙烯酸2-乙基 己 酯 烷 1 基 部 份 Μ 具 有 1〜8 個 碳 原 子 為較佳。其可被單獨 使 用 或 由 訂 二 種 或 以 上 組 合 使 用 〇 1 1 翮 於 可 與 單 體 (C ) (d ) Λ (e>共聚之單體（f)， 包 括 芳 族 1 1 乙 烯 系 化 合 物 諸 如 苯 乙 烯 9 α-甲基笨乙烯及對- 甲 基 笨 乙 L 烯 以 及 乙 烯 氰 化 合 物 諸 如 丙烯腈及甲基丙烯腈 每 分 子 i 線 1 | 具 有 至 少 二 可 聚 合 官 能 基 之 化合物諸如甲基丙烯 酸 芳 基 酯 二 甲 基 丙 烯 酸 聚 乙 二 醇 酯 ，三聚氰酸三芳基酯 三 聚 異 1 氰 酸 — 芳 基 酯 及 偏 rml 苯 二 甲 酸 三芳基酯。其可被單 獨 使 用 或 1 1 由 二 種 或 Μ 上 組 合 使 用 〇 1 1 在 聚 合 含 酸 基 乳 膠 (C)時， 首先宜聚合單體部份（C1) 1 I Μ 形 成 滿 足 -95 t：盔 Τ gS 4〇υ，更佳滿足-8〇υ S Tg 30 TD 1 I 之 低 Tg 共 聚 物 該 部 份 占 (C )之5〜4 0重量χ，Κ 8 35 重 量 1 1 I S!為較佳 然後聚合單體部份（C2)，Κ形成滿足- 20 t： Tg 1 1 80¾ 更 佳 滿 足 -ίου ^ T g S 70¾之高Tg共聚物 該部 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -1 1 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（9 ) 份佔（C)之95〜60重量％，M92〜65重量為較佳，Μ降低 含酸基乳膠製造過程中凝遗物的生成及改善生長能力。 不飽和酸（c)與含酸基乳膠{C)之比為5〜25重量％，以8 〜23重量％為較佳。若其低於5重量：¾，則無明顯的生長能 力，若其超過25重量3!，含酸基乳膠之聚合雖較容易，但 會生成凝塊物及增加乳膠黏度。如此該法將不適用於工業 生產。 與不飽和酸（c)共聚之殘餘單體基本上為丙烯酸烷醋（d) 及甲基丙烯酸酸烷酯（e)。丙烯酸烷酯（d)之量宜為5〜30 重量！ϋ，M8〜28重量Si為較佳。若其低於5重量》；，則生長 能力降低，若其超過30重量％，則在製造含酸基乳膠期間 *凝塊物之生成會增加。丙烯酸烷酯（e)之量為80〜20重 量S!，M75〜25重量％為較佳。在此範圍之外，生長能力會 被降低。甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯可被其他單體（f) 取代，但推薦量為0〜40重量S；，M0〜35重量$為較佳。該 量不宜超過40重量，因為此會造成生長能力降低。 關於每分子具有至少二可聚合官能基之單體，較佳使用 0〜3重量3：。 含有酸基之乳膠（C)藉乳化聚合被製造。用於聚合之乳 化劑主要為磺酸系或硫酸酯系之乳化劑，其例有烷基苯磺 酸納、石蠟磺酸納、磺酸基丁二酸二烷酯納、硫酸烷酯納 等。也可以補肋使用羧酸系之乳化劑。該種乳化劑有高趿 脂肪酸鹼金雇鹽，例如油酸納、棕脚酸納、硬脂酸鉀、松 香酸之鹼金靥鹽、烯基丁二酸之鹼金屬鹽。彼等可被單獨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ - --------<--裝----:---:訂----^ -丨線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（10 ) 使用或兩種以上組合使用。該等乳化劑，相對於每100重 量份單體，較佳使用0.05至5重虽份。乳化劑可於聚合初 期將全量一次加入，也可於初期使用一部份，剰下之部分 於聚合期間欺或連續地追加。藉著變更乳化劑之追加方法 *能夠調節含有酸基之乳膠之粒徑。 含有酸基之乳膠之粒徑為5 0〜加n m ，較佳為60〜4时 nm。粒徑未滿50 n m_，則生長能力低下，若超過500 na， 則凝塊物顧著增加。 聚合起始劑可Μ使用熱分解型起始劑或氧化還原型起始 劑中之任一種。前者之例子有過硫酸鉀、過硫酸銨等，後 者之例子有異丙基笨過氧化氫、甲醛次硫酸納、鐵鹽等。 彼等可被單獨使用或兩種Μ上組合使用。同樣地，聚合起 始劑可於聚合初期將全量一次加入，也可於初期使用一部 份，剰下之部分於聚合期間敗或連績地追加。為了調節分 子量，雖然不限制使用鏈移動劑諸如t-十二基硫酵、正-十二基硫醇、萜品油烯，但從生長時之凝塊物減少之觀點 言之，較佳使用0.01至2重量份。 於含有酸基之乳膠（C)聚合之時，單體混合物雖然可於 聚合初期或聚合期間一次加入Μ及其餘於聚合期間間敗或 連續追加，但Μ除熱之觀點言之，Κ連績追加為較佳。進 行連續追加之場合，追加之單體混合物之組成通常沒有必 要為同一。 關於橡膠乳膠之pH值，雖然沒有特殊之限制，但從促進 生長之觀點言之，pH以7以上為較佳，pH K9K上為特佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -J3 - I------> i裝----^---:訂----< -丨線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ί22505 Α7 Α7 Β7 五、發明説明（11) 闞於橡膠之凝膠成份I雖然也沒有特殊限制，但從機械特 性言之，Μ為橡膠之7 0 S! Μ上為較佳。凝膠成份低之橡膠 或無凝膠成分之橡膠可與凝膠成分高之橡膠併用。 生長處理藉著在每100重量份（固形份）橡膠乳膠中，添 加0.卜15重量份（固形份），較佳0.3-12重量份之含有酸基 之乳膠（C)而達成。含有酸基之乳膠之添加量若未滿0.1重 量份，將無法引起實質的凝集生長。再者，若添加量未超 過15重量份，則生長時會有凝塊物增加之不佳現象出現。 關於生長處理時含有酸基之乳膠（C)之添加方法，沒有 特殊限制。可在短時間内一次添加，也可長時間連績添加。 生長時被使用之含有酸基之乳膠之種類不限於一種。使 用二種Μ上之生長能力不同之含酸基乳膠時，也可Κ得到 二峰分布或廣幅粒徑分布之橡膠。 生長處理之溫度雖沒有特殊限制，但在提高生長能力上 ，Μ-面攪拌一面維持初，t：為較佳，以維持ΛΜΌΊΟ為 更佳。 在生長處理之時，含有酸基之乳膠之外併用〜Γ重虽 份，更佳重量份無機鹽，在提高生長能力上被期望 。藉著添加無機鹽能使生長效果提高。 關於無櫬鹽，可Κ使用鹼金靥鹽諸如氛化納或硫酸納， 氧酸鹽諸如鉀明礬，彼等可被單獨使用或兩種Μ上組合使 用0 生長處理時之pH值，若在鹼側（即pH在7以上）則佳；調 整室pH為9以上，由於使生長速度提高，將更佳。在調整 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -14- --------〗--裝-------訂----J .丨線 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（12 ) 1 1 pH值 上 可 Μ 添 加 適 量 之 氫 氧 化 納 氫 氧 化 鉀 碳 酸納、 1 1 I 碳 酸 氫 鈉 等 化 合 物 中 之 一 種 或 二 種 〇 1 I 用 於 生 長 處 理 之 橡 膠 乳 膠 中 之 橡 膠 濃 度 也 是 重 要 因子。 請 I m I 橡 膠 濃 度 較 佳 為(〇〜β重量％ 更 佳 為;JT〜卬重量％ 〇 藉 著 調 讀 皆 1 I η 1 I 整 橡 膠 之 濃 度 可 K 控 制 粒 徑 之 增 大 雖 然 依 據 含 有酸基 之 1 注 1 之 乳 膠 之 組 成 最 終 之 粒 徑 分 布 不 同 但 橡 膠 濃 度 低，則 思 事 項 1 粒 徑 之 增 大 將 變 小 9 橡 膠 濃 度 高 9 則 粒 徑 之 增 大 變 大且凝 再 填 1 塊 物 變 多 〇 寫 本 頁 1 再 者 生 長 處 理 時 添 加 乳 化 劑 將 使橡 膠 乳 膠 粒 子之表 1 1 面 被 覆 率 變 化 也 可 能 使 生 長 後 之 粒 徑 變 化 〇 亦 即 ，藉著 1 添 加 乳 化 劑 將 使 表 面 之 乳 化 劑 被 覆 率 提 高 9 且 粒 徑 之增大 訂 t 與 未 添 加 乳 化 劑 之 場 合 相 比 將 較 小 0 1 I 本 發 明 之 接 枝 共 聚 物 ( ) 包 含 橡 膠 聚 合 物 部 份 (B)及接 1 1 枝 部 份 (a ) 接社部份（a ) 與 橡 膠 聚 合 物 部 份 (A )之體積比 L (a )/ (A)為 0 . 10 0 . 80 9 Μ 0 . 15 0 . 75為 較 佳 〇 該 比例在 1 線 1 I 衝 擊 強 度 方 面 重 要 若 體 積 比 (a )/ (A)低於1 .0或 高 於 0 . 8 0 9 衝 擊 強 度 將 顯 著 降 低 0 1 I 本 發 明 之 接 枝 共 聚 物 (π ) 包 含 橡 膠 聚 合 物 部 份 (B)及接 1 1 枝 部 份 (b) 接枝部份（b) 與 橡 膠 聚 合 物 (B )之體積比（b ) / 1 1 (B)為 0 .30~ 1 .00 Μ 0 .35〜0 .95為較佳 >該比例在衝擊 1 I 強 度 方 面 重 要 f 若 體 積 比 (b) / (B)低於0 .30或高於1 .00 · 1 1 衝 擊 強 度 將 顯 著 降 低 〇 1 1 I 接 枝 部 份 (a )及（b) 皆 為 聚 合 物 各 包 含 15 60 莫 耳(以 1 1 20 55 莫 耳 為較佳） 乙 烯 氰 化 合 物 殘 基 45 85 莫 耳！《(以 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 22505 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（ 13 ) 1 1 45 80 莫 耳 3；為較佳） 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 殘 基 及 0〜30莫 1 1 I 耳 %ikk 〇〜20莫耳*為 較 佳 )( 甲 基 )丙烯酸及/或 其 酯 糸 化 合 1 物 之 殘 基 及 /或順丁烯二醯亞胂|化合物之殘基< 三 種 成 份 總 請 先 計 為 100莫耳无） 閃 讀 1 背 1 若 (a)或（b) 之 組 成 在 上 述 範 圍 之 外 本 發 明 之 樹 脂 組 成 面 之 1 注 1 物 之 ja>- 衝 擊 強 度 及 可 模 製 性 將 顯 著 降 低 0 意 事 項 I 翮 於 接 枝 部 份 (a)或（b) 乙 烯 氰 化 合 物 殘 基 為 丙 烯 腈 及 再 1 % A 1 甲 基 丙 烯 腈 之 殘 基 f 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 殘 基 為 苯 乙 烯 本 頁 a -甲基苯乙烯 、對- 甲 基 笨 乙 烯 氯 苯 乙 烯 溴 苯 乙 烯 及 1 1 乙 烯 基 萘 〇 其 可 單 獨 使 用 或 可 由 二 個 或 Μ 上 組 合 使 用 0 從 1 工 業 觀 點 來 看 乙 烯 基 氰 化 合 物 殘 基 以 丙 烯 腈 為 殘 基 Μ 1 1 訂 及 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 殘 基 Κ 苯 乙 烯 殘 基 為 較 佳 〇 闞 於 可 1 共 聚 單 體 殘 基 包 括 (甲基） 丙 烯 酸 之 殘 基 (甲基） 丙 烯 酸 1 1 酯 型 化 合 物 諸 如 (甲基） 丙 烯 酸 甲 脂 、 (甲基） 丙 烯 酸 乙 酯 > L (甲基） 丙 烯 酸 丙 酯 Λ (甲基） 丙 烯 酸 丁 酷 (甲基） 丙 烯 酸 2- 1 線 羥 乙 醋 、 (甲基） 丙 烯 酸 2- 乙 基 己 酯 及 (甲基） 丙 烯 酸 縮 水 甘 1 I 油 酯 Μ 及 順 丁 烯 二 醢 亞 胺 型 殘 基 諸 如 順 丁 烯 二 醢 亞 胺 及 1 N- 苯 基 順 丁 烯 二 醢 亞 胺 0 1 若 組 成 在 本 發 明 之 範 圍 之 内 藉 任 何 聚 合 法 製 造 或 者 1 1 藉 使 用 任 何 引 發 劑 鐽 轉 移 劑 及 /或界面活性劑製造皆可 1 I 被 接 受 〇 1 1 I 舉 例 言 之 接 枝 共 聚 物 (I 府Π ) 可 藉 任 何 已 知 聚 合 法 諸 1 1 I 如 塊 狀 聚 合 法 溶 液 聚 合 法 塊 狀 懸 浮 聚 合 法 懸 浮 聚 合 1 1 法 乳 化 聚 合 法 乳 化 -懸浮聚合法及乳化- 整 體 聚 合 法 製 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（I4 ) 1 1 造 0 不 過 y Μ 乳化 聚合 法 為較佳 因 為 其 控 制 接枝部 份與 1 1 | 橡 膠 聚 合 物 部 份之 體積 較 易。至 於 做 為 接 枝 共 聚物聚 合之 1 引 發 劑 可 使 用任 何已 知 種類的 引 發 劑 諸 如 熱 解型引 發劑 —V 請 先 I f 例 如 過 磺 酸 鉀， Μ及 氧 化還原 型 引 發 劑 諸 如 Fe-堪原劑- 讀 背 1 1 有 機 過 氧 化 物 〇 面 之 1 注 1 在 能 控 制 接 枝部 份與 橡 膠聚合 物 部 份 之 體 積 比之範 圍内 意 事 項 1 9 可 使 用 任 何 已知 的鏈 轉 移劑諸 如 第 三 -十二基硫酵 正- 再 填 1 寫 裝 1 十 二 基 硫 醇 > α-甲基苯乙烯二聚物及異松油烯。 本 頁 關 於 聚 合 方 法， 若組 成 在本發 明 設 定 之 範 圍 内，可 使用 1 1 任 何 聚 合 方 法 〇 I 舉 例 言 之 為了 得到 本 發明之 接 枝 共 聚 物 ( [)及（a )， 訂 橡 膠 聚 合 物 (Α)及（Β)可 被 饋入相 同 的 聚 合 槽 中 Μ聚合 單體 1 1 之 混 合 物 者 或接 枝共 聚 物（I ) 及 (I ) 可 被 分 開製造 〇 不 1 1 過 以 後 一 方 法為 較佳 因為其 允 許 將 接 枝 率 控制在 本發 L 明 之 範 圍 內 0 i 線 為 了 在 相 同 聚合 槽中 有 糸統的 聚 合 接 枝 共 聚 物（I ) 及（ 1 I I ) 較佳先饋入橡膠聚合物（Α) 於 按 昭 橡 膠 聚合物 (Α) 1 及 (B)之比表面積聚合既定部份之單體混合物後，饋入橡 1 膠 聚 合 物 (B) Μ聚合殘餘的單體混合物 ) 1 1 本 發 明 之 共 聚物 (I ) 包 含15〜 60 莫 耳 % 較佳20〜55莫 1 I 耳 S；之乙烯氰化合物殘基 40〜8 5萁耳：Κ 較 佳 45 〜80 莫耳 1 I 尤之芳香族乙烯基化合物殘基及0 30 其 耳 % 較佳0〜 20莫 1 1 I 耳 之（ 甲 基 )丙烯酸及/或 其酿系 化 合 物 之 殘 基 (總計100莫 1 1 耳 %) 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一口一 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（is ) 關於本發明之共聚物（B)，當乙烯氰化合物殘基之含 低於15莫耳χ時衝擊強度低，當其超過60莫耳χ時，時可香萁 製性劣化；當芳香族乙烯基化合物殘基之含量低於40莫胃 S!時，可模製性亦劣化，以及當其超過85莫耳S；時衝擊強度 降低。再者，當（甲基）丙烯酸及/或其酯系化合物之殘· 過30其耳S；時，衝擊強度低。 闞於本發明共聚物（M)中之乙烯氰化合物殘基’包括胃 烯腈及甲基丙烯腈等之殘基，關於芳香族乙烯系化合物@ 基，包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、氛笨 乙烯、溴苯乙烯及乙烯基萘。其可單獨使用或可由二個$ Μ上組合使用。關於（甲基）丙烯酸及/或其酿系化合物2 殘基，包括（甲基）丙烯酸及其甲酯、乙酯、丙酿、丁 06 ' 2-羥乙酯、2-乙基己酯及縮水甘油酯等。其可單獨使用或 者由二種或以上組合使用。 本發明之共聚物（IV );包含15〜60莫耳％，較佳20〜55莫 耳》!之乙烯氟化合物殘基，2〜45莫耳％，較佳5〜40莫耳X 順丁烯二醢亞胺型單體殘基，及35〜80莫耳《，較佳4〇〜 75莫耳％芳香族乙烯基化合物殘基，Μ及〇〜30莫耳％ ’較 佳〇〜20莫耳3!之（甲基）丙烯酸及/或其酯系化合物之殘基（ 總計1〇〇莫耳！U。 關於本發明之共聚物（IV)，當乙烯氰化合物殘基之含S 低於15冥耳：《時衝擊強度低，當其超過60莫耳S：時可模製性 劣化；當順丁烯二醢亞胺型單睡殘基之含Μ低於2莫耳X時 附熱性降低，當其超過45莫耳5；時可模製性劣化：當芳族 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -18 - --------一——装丨| (请先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) tr

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 i、發明説明（16 ) &烯基化合物殘基之含霣低於35莫耳X時可模製性亦劣化 及當其超過80其耳χ時衡擊強度降低。當（甲基）丙烯酸及/ 或其酷系化合物之殘基之含量超過30莫耳X時衝擊強度降 低。 瞄於本發明之共聚物（IV)之乙烯氰化合物殘基包括丙烯 胺及甲基丙烯腈之殘基，芳香族乙烯系化合物殘基包括苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、氛苯乙烯、溴苯 2烯及乙烯基萦。關於順丁烯二豳亞胺型單體殘基，包括 順丁烯二醢亞胺、Ν -甲基順丁烯二醢亞胺、Η -乙基順丁烯 二魅亞胺、Ν-丙基順丁烯二醣亞胺、Ν-丁基順丁烯二醢亞 胺、Ν-苯基順丁烯二醯亞胺及Ν-(對-甲基苯基）順丁烯二 趣亞胺。關於（甲基）丙烯酸及/或其賄系化合物之殘基， 包括（甲基）丙烯酸及其甲醮、乙酯、丙酯、丁酯、2-羥乙 _、2 -乙基己酯及縮水甘油醅等，其可單獨使用或者由二 種或以上組合使用。 共聚物（Iff)及（IV/)可藉任何已知的塊狀聚合法，溶液聚 合法，塊狀-懸浮聚合法，懸浮聚合法，乳化聚合法，乳 化-懸浮化聚合法及乳化-塊狀聚合法。 Μ於本發明之熱塑樹脂姐成物，甲基乙基嗣可溶物質之 堪原黏度（301C，在Η,Ν-二甲基甲醢胺溶液中）為0.3〜1.2 dl/g，Μ0.35 〜1.0dl/g 為較佳，以 〇.40 〜0.9dl/g 為更佳 。堪原黏度為分子fi之指棵，當其低於〇.3(1丨/8時，銜擊 強度不足，K及當其超過1.2dl/g時，可模製能力劣化。 本發明之樹脂組成物包含接枝共聚物（I )接枝共聚物（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Ί------』--裝----：---：訂----^--線 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1?) I)，共聚物（I)及/或共聚物（IV)，K及組成物中橡膠聚 合物之含量為5〜40重量S：，K10〜30重量S：為較佳。若其 在該範圍之外，衝擊強度或可模製能力將劣化。橡膠聚合 物（A)與（B)之體積比A/(A + B)為0.4〜0.9，以0.55〜0.85 為較佳。若該比率在此範圍之外，面衝擊強度將不足。 本發明之樹脂組成物可被製成乳膠，懸浮疲，流漿，溶 液，粉末，珠粒及小丸等形式，或其組合物，惟其視接枝 聚合物（I)、U)及共聚物U)及（IV)之製法而定。聚合 後為了自接枝共聚物乳膠回收聚合物粉末*可使用任何已 知的方法諸如先在乳膠中加入鹼土金靥鹽諸如氯化鈣、氯 化鎂及硫酸鎂，鹼金靥鹽諸如氯化納及硫酸納，或無機酸 或有機酸諸如馥酸、硫酸、磷酸或乙酸，Μ凝集乳膠，然 後離心及乾燥。噴乾法也有用。 該混合物可藉使用任何熔融揉捏機諸如班伯里混合器、 輥磨，單軸擠製機及雙軸擠製機揉捏。 本發明之樹脂組成物可與熟知的抗氧化劑，熱安定劑， UV吸收劑，色素，抗靜電劑及潤滑劑，其可單獨使用或者 由二種或Μ上組合使用。更特定而言，酚型，硫型，亞磷 酸型及受胆胺型安定劑，二苯甲嗣型及苯并三唑型紫外線 吸收劑，Μ及内部及外部潤滑劑諸如有機矽氣烷、脂族烴 、較高碳脂肪酸與較高碳酵之酯、較高碳脂肪酸之醢胺或 «:醢胺及其衍生物、寡聚醚胺及較高炭脂肪酸之金屬盥等 為進一步改善本發明樹脂組成物做為模製材科之性能之有 用添加劑。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 20 - --------(--裝----1--"訂----^--線 (請先调讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（IS) 翮於酚型安定劑，包括1,1,3,-參[2-甲基-4-羥基-5-第 三丁基苯基]丁烷、正-十八基-3-(3'5'-二第三丁基- 4-羥基苯基丙酸酯、肆[亞甲基-3-(3, '5-二第三丁基-4-羥 基苯基丙酸酯]甲烷、三聚乙二酵-贰-[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基笨基）丙酸酯]、異戊四醇-肆[3-(3,5-二第三 丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、2,6-二第三丁基-4-甲基酚、 2,2’-亞甲基-貳（4-甲基-6-第三丁基酚）、2,2’-亞甲基-贰（4-乙基-6-第三丁基酚）及參- (3,5-二第三丁基-4-羥基 苄基）-三聚異氰酸酯。 關於硫型安定劑，包括3, 3'-硫代二丙酸、3,3'-硫代二 丙酸二烷酯、異戊四醇-肆（3-烷基硫代丙酸酯）、肆[亞甲 基-3-(烷硫基）丙酸酯]甲烷及贰[2-甲基-4-(3-烷基-硫代 丙醯氧基）-5-第三丁基苯基]二硫化物。 關於受阻胺型安定劑包括丁二酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6 -四甲基六氫咀啶聚縮合物、聚{[6-(1,1,3,3 -四甲基丁基） 亞胺基-1,3,5-三氮畊-2,4 -二酵]-[(2 ,2,6,6-四甲基-4 -六 氫咁啶基）亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4 -六氫咁啶 基）亞胺基])及2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基）-2-正-丁 基丙二酸醅-贰（1.2,2,6,6-五甲基-4-六氫咁啶基）。 此等安定劑可被單獨使用，或由二種或Μ上單獨使用。 闞於二苯甲嗣型或苯并三唑型紫外線吸收劑，包括2,4-羥基二苯甲嗣、2-羥基-4-甲氧二苯甲酮、2-羥基-4-正-辛氧基二苯甲酮、2-(5-甲基-2-羥基苯基）苯并三唑、2-( 3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基）-5-氣苯并二唑及2-(3,5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -?1 - I. 4--裝----^---;訂----^--線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 322505 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（19 ) 1 1 -二第三丁基- 2-羥基苯基 -5 -氯苯并工 Ξ唑 3 1 1 I 關 於 有 m 聚 矽 氧 院 » 包 括 聚 二 甲 矽 氧 烧 > 聚 二 乙 矽 氧 烷 1 及 聚 甲 基 苯 基 矽 氧 烷 〇 y-S 請 先 1 m 1 翮 於 脂 族 烴 9 包 括 合 成 石 蠘 聚 乙 烯 蠟 及 聚 丙 烯 蠟 〇 % 背 1 1 I 關 於 較 高 碳 脂 肪 酸 與 較 高 碳 醇 之 酯 包 括 裼 煤 酸 酯 Λ 之 1 注 I 脂 酸 rffi flX 脂 酯 及 山 酸 山 嵛 酯 〇 意 事 項 1 關 於 較 高 碳 脂 肪 酸 之 醯 胺 或 贰 醯 胺 及 其 衍 生 物 包 括 ί® 再 填 寫 本 頁 1 Λ 1 脂 酸 藤 胺 乙 贰 ττβ 攸 脂 酸 酿 胺 熔 點 高 於 貳 醢 胺 之 化 合 物 ( 由 較 高 碳 脂 肪 酸 諸 如 硬 脂 酸 二元羧酸諸如丁二酸與二元 1 1 胺 諸 如 乙 二 胺 藉 脫 水 反 nta 懕 合 成 ) > I 關 於 較 高 碳 脂 肪 酸 之 金 靥 鹽 包 括 較 高 碳 脂 肪 酸 諸 如 月 訂 桂 酸 肉 豆 蔻 酸 Λ 棕 櫊 酸 > iffi 脂 酸 及 油 酸 之 鈣 鹽 鎂 鹽 •v 1 I 鋁 鹽 及 鎘 鹽 〇 1 1 此 等 潤 滑 劑 可 單 獨 使 用 或 者 由 二 種 或 Μ 上 組 合 使 用 〇 L 若 本 發 明 之 樹 脂 組 成 物 必 須 符 合 所 需 的 阻 燃 性 則 可 添 i 線 加 例 如 下 列 添 加 劑 鹵 素 型 或 亞 磷 酸 型 阻 燃 劑 銻 化 合 物 1 I 諸 如 三 氧 化 銻 矽 酮 化 合 物 諸 如 聚 二 甲 矽 氧 烷 、 Μ 及 鋁 化 1 合 物 諸 如 氧 化 鋁 〇 1 再 者 為 了 改 善 機 械 性 質 諸 如 彈 性 模 數 及 耐 熱 性 也 可 1 1 使 用 強 化 纖 維 諸 如 玻 璃 继 維 及 碳 m 維 f >λ 及 填 料 諸 如 雲 母 1 | 滑 石 粉 飞 黏 土 及 玻 璃 珠 〇 1 I 在 下 文 中 本 發 明 將 藉 實 施 例 及 比 較 例 說 明 9 但 無 庸 赘 1 1 1 述 本 發 明 並 非 限 於 此 〇 1 1 在 下 列 說 明 中 ，’份" 意 指 重 霣 份 ”意指重量χ 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 簡寫之意義如下： BMA :甲基丙烯酸丁酯 BA :丙烯酸丁酯 St :苯乙烯 AN :丙烯腈 MAA :甲基丙烯酸 t D Μ :三鈒月桂硫酵 CHP :異丙苯過氣氧化物 EDTA :乙二胺四乙酸 a S :α-甲基苯乙烯 ΡΜΙ :苯基順丁烯二醯亞胺 實施例1-15，比較例1-18: (1)橡膠聚合物（Β)之製造 ①橡膠聚合物部份（Β-1) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將下 列 成 份 饋 入 1 0 0公升聚合槽中： 去離 子 水 280份 過硫 酸 鉀 0 . 2份 tDM 0. 2份 另外 9 於 用 真 空 泵將聚合槽内部抽真空後 份： 油酸納 松香酸納 丁二烯 1份 2份 100份 在聚合之前，聚合溫度被提高至60¾。聚合於12小時後 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 --------A--裝----^---:訂----* -I線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（21 ) 完成，轉換率為96¾ (B-1)。 ② 橡膠聚合物部分（B-2) 除了將100份丁二烯改成65份丁二烯，20份苯乙烯，10 份丙烯酸丁酯及5份丙烯酸月桂酯Μ外，Μ與上述聚合物 部分（Β-1)同樣的方法製造。聚合15小時後终止，轉化率 為 9 6 % ° ③ 橡膠聚合物部分（Β-3) 除了將100份丁二烯改成75份丁二烯，10份丙烯酸丁酯 ，5份丙烯酸月桂酯及10份丙烯腈Μ外，Μ與上述聚合物 部分（Β-1)同樣的方法製造。聚合14小時後终止，轉化率 為 96¾。 ④ 橡膠聚合物部分（B-4) 在設置有攪拌機、回流冷卻器、氮素導入口及溫度計之 反應器中，饋入200份純水，0.5份棕擱酸納，0.4份甲醛 次硫酸納，0.01份伸乙二胺四酸，0.0025份硫酸亞鐵。一 面攪拌反應器，一面於氮素氣流下升溫。到達65t：之後， 將100份丙烯酸丁酯，2份三聚氰酸三芳基酯及0.1份異丙 基苯過氧化氫之混合物經6小時滴下。至聚合1小時之時， 追加0.5份棕撋酸納。滴加終了後，於65T：繼續授拌1小時 ，而後終止聚合。聚合轉化率為97!ϋ。 ⑤ 橡膠聚合物部分（Β-5) 除了將100份丙烯酸丁酯改成70份丙烯酸丁酯，10份丙 烯酸月桂酯，10份甲基丙烯酸月桂賄* 5份丙烯腈及5份苯 乙烯Μ外，Μ與上述聚合物部分（Β-4)同樣的方法製造。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨Ο X 297公釐） -24 - -------《--裝----^---;訂----ί .丨線 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（22 ) A7 B7 聚合7小時後終止，轉化率為973：。 ⑥橡膠聚合物部分（B-6) 除了將100份丁二烯改成25份丁二烯，65份丙烯酸丁酯 及10份苯乙烯以外，以與上述聚合物部分（B-1)同樣的方 法製造。聚合11小時後終止，轉化率為96¾。 (2)含酸基乳膠（C)之製造 將下列成份饋入設有授拌器 單體入口及溫度計之反應器中 去離子水 回流冷凝器、氮氣人口、 磺酸基丁二酸二辛酯鈉 磺酸基丁二酸二辛酯納 磺酸基丁二酸二辛酯納 磺酸基丁二酸二辛酿納 磺酸基丁二酸二辛酯納 甲醛次硫酸納 200份 0 . 3份（C-1) 0.6份（C-2) 0 . 4份（C-3) 0.6份（C-4) 0 . 3份（C-5) 0. 5份 ---.----I—.--裝----"---:訂----！.丨線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 反應器內部的溫度於氮流及攪拌下被提升至70 °C。到達 7 01C後，將表1所示之單體Μ均勻速率連鑛滴入歷5小時。 之後，繼鑛攪拌1小時直至聚合完成，如此得到含酸基之 乳膠（C-1至C-5) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X 297公釐） 25 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（23 表 1 含酸基乳膠 （C) C-l C-2 C-3 C-4 C-5 BMA 5 20 — 5 20 第一段 BA 20 5 20 20 5 化合物 St — — 5 _ — MAA — 2 1 — 1 tDM 0.1 — 0.1 0.1 — CHP 0.05 0.05 0.05 0.06 0.10 BMA 60 55 55 60 50 第二段 BA — 5 5 — 9 化合物 MAA 15 13 14 15 15 tDM 0.2 一 0.1 0.2 — CHP 0.15 0.15 0.15 0.14 0.20 轉換率 (% ) 98 99 99 97 98 特性 Tg-Cl (V ) -51 11 -29 -51 7 Tg-C2(V ) 47 36 37 47 34 (3)橡膠聚合物（A)之製造： 將3份（固體）藉上述方法（2)得到之含酸基乳膠（C)於60 t： 一次加到100份（固體）藉上述方法（1)得到之橡膠聚合物 (B)中，繼鑛攪拌1小時Μ使粒徑增大，如此得到表2所示 之橡膠聚合物（AUA-1至Α-10) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公釐） -26 --------I--裝----^---;訂----ί .丨線 * (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁)

B 五、發明説明（^ ) 橡膝聚合1 (A) A- 1 A-2 A-3 A-4 A-5 A— 6 A— 7 A-8 A-9 A -10 橡膠! g合物 (B-1) (B-2) (B-3) (B-4) (B-5) (B-6) 10 0 10 0 10 0 10 0 10 0 10 0 10 0 10 0 10 0 10 0 含有酸基之乳膠 (C-1) (C-2) (C-3) 3 3 3 3 3 .3 3 3 (C一 4) (C— 5) 3 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --索· ·-」 、τ -— 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (4)接枝共聚物（I)之製造： 將下列成份饋入設有搜拌器，回流冷凝器，氮氣入口， 單體入口及溫度計之反應器中。 去離子水 280份 長成之橡膠（固體） （見表2) 甲醛次硫酸納 0.3份 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _27_

7 7 A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（25 ) EDTA 0.01 份 硫酸亞鐵 0.0025份 將反應器内部的溫度於氮流及攪拌下提升至60t：到達60 C後，將表3所示之混合單體連績滴人歷4小時。之後，於 60 1C繼鑕授拌1小時直至聚合完成，如此得到表3所示之接 枝聚合物（1-1至1-14)。 表 3 接技共聚物 （I)

(5)接枝共聚物（I)之製造 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28- I-----1--裝----；---訂----<--線 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 322505 B7 五、發明説明（26 ) 將表4所示之物質饋入反應器中，接枝共聚物（1)(1-1 至1-9) Μ與接枝共聚物（I )相同的方式製造。 表4 接枝共聚物 （Ε ) II- 1 II-2 II-3 II-4 II一 6 ΙΙ-7 II-8 J.L:A .橡& g共聚物 (B-1) (B-2) (B-3) (B-4) (B-5) (B-6) 5 5 4 5 8 0 10 5 5 .5 5 5 5 55 5 5 化 合 單體之金 4 5 5 5 2 0 9 0 4 5 4 5 4 5 4 5 4 5 AN奠U 5 0 4 2 4 0 4 3 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 物 s tm 5 0 5 8 6 0 5 7 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 CHP 0. 2 0. 2 0. 1 0. 3 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 珐合轉化率* 9 8 9 9 9 7 9 9 9 8 9 8 9 8 9 9 9 7 (6)共聚物（H )之製造 將下列物質饋入設有攪伴器，回流冷凝器，氮氣入口， 單體入口及溫度計之反應器中： 去離子水 250份 磺酸基丁二酸二辛酯納 0.1份 甲醛次硫酸納 0 . 5份 EDTA 0.01 份 硫酸亞戡 0 . 0025份 將反應器内部的溫度於氮氣流及攪拌下提升至65t!。於 到達65¾後，將表5所示單鵂逋讀滴人歷6小時。於聚合1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _29 — 1-----一--裝----:---"訂----*--線 (請先閘讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 _ B7_五、發明説明（27 ) 小時及3小時後，各加0.5份磺酸基丁二酸二辛酯納。滴加 完成後，於651C繼續攪拌1小時，直至聚合完成，如此得 到共聚物（皿-1至皿-3)。 表 5 共聚物 U ) III- 1 III- 2 III- 3 單體之最 I. 0 0 10 0 第一段 化合物 I / f / .耳耳耳 冥其莫 N ts Asa. ο ο 4 6 2 5 t D Μ C Η Ρ S: 單體之量 第二段 化合物 I合轉換，李 A N 莫耳5： a S 莫耳％ t D Μ C Η Ρ 0 . 0 . %) 9 9 組成物分析 耳耳耳 冥舆莫 Nts As α -------<——裝----^----訂----< -I線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (7)共聚物（IV)之製造： 將下列成份饋入設有攪拌器，回流冷凝器*氮氣入口， 單體入口及溫度計之反應器中： 去離子水 250份 磺酸基丁二酸二辛酯納 1.0份 甲醛次硫酸納 0.5份 EDTA 0 . 0 1 份 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐〉 _ 3 〇 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7五、發明説明（28 ) 硫酸亞鐵 0 . 0025份 將反應器内部的溫度於氮流下提升至65它。到達65υ後 ，將表6所示之單體連績滴入歷6小時。聚合1小時及3小時 後，各加入0.5份磺酸基丁二酸二辛酷鈉。滴加完全後， 於65°C繼纊搅拌1小時，如此得到共聚物（W-1至IV-3)。 表 6 共聚物 （IV ) IV - 1 IV - 2 IV - 3 . 單體之最 1 0 0 1〇〇 85 第一段 化合物 第二段 化合物 f合轉換牵 組成物分析 MNts PAS α Λ1/ ( / fl/· ΟΛ 耳耳耳耳 莫莫莫莫 t D Μ C Η Ρ 單體之量

AN a S 萁:¾ 莫; S: Ο . 5. -------i--裝------訂----ί —線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) t D Μ C Η Ρ %) MNts PASa 耳耳耳耳 莫莫其莫 (8)熱塑性樹脂組成物之製造 將（4 )，（ 5 )得到之接枝共聚物乳膠及（6 )，（ 7 )得到之共 聚物乳膠按照表7，8及9所示之比率混合，加入0.5份酚型 安定劑，繼而加入2份氯化鈣凝固。將凝固的流漿脫水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） _ q _ A7 B7 五、發明説明（29 及乾燥，如此得到熱塑性樹脂粉末。熱塑性樹脂組成物之 橡膠聚合物含量是，當使用共聚物（I )時為15重量，當 使用共聚物（ιν)時為2〇重量a:。 然後將1份乙贰（硬脂醸胺）加到100份如此得到之熱塑性 樹脂粉末中，繼而用Tabata,htd.201摻合器均匀摻合。再 者，摻合混合物於240〜270 10下藉Tabata, Ltd. 40m/ral 單軸擠製機熔融揉捏，如此得到熱塑性樹脂組成物小丸， 測定其特性。所得結果被示於表7，8及9中。 m- nn mV nt t^n— fl^n ml i^in 1 , —.^11 ml nn ^i·^— 1 0¾. i {鉑 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（30 ) I I I 1 I I I I I—* I—» C.J1 ,-^ *—· ►—* I E3&3 S S 巧 β ^ 丨 E3

i I ! I I I CO CO ^ ·—» »—* >—* I I I C7i & tsD CO I I—· I · » « fc I · ·—« » « *—* · · t · »-_< · M » _ * I I t < { I I I 1 §§ § i § § § I § ρ> i= <=> <=> <=> s s谷积这 <=>{=> <=><=><=> p <= I p 纪沄怒S£ S运芰I芰 p p r- p p s=> *—· ►—· *—» cn CJ1 〇Ί k^. tl^ co ^―· *— ►— asssggassa Α7 Β7

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5δ ?s a 8 » ^ 5S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

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I 0^0S^.$ 34 五、發明説明（32) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 * N> cn CO 仁 ISO CO CO to CO CO o H-* CD to 〇 h- <£) M 00 l·-* 05 蜃 Η-* I—* l-H « 5 1 I 1 1 1 l-H 1 S： *-H L· ►-H 1 h-1 t-H • s 種類 11 P 豸垄 «•"w ►—ί '<w^ -. CO to CO to 1 1 1 ! 1 to CO to 00 to CO to 03 to CO .奮 I 1 a <x> w 0〇 W w c> W ώι W cb H 6〇 H W σ» W cn 1種類 1 I_ m m 襯 绥 s .w >w> I 1 cu to OP to 03 to 00 to CO bo CD CO CO CD CD .s. 臼 to 曰 1 >—» t>o • h-· B CO 曰 N> a 1 »—* ώ 二 m CO a m • H-* 種類 泔 .锒 /·"*· .m σ> 00 o 00 C5 CO σ> 00 C75 0〇 σ> 00 σ» 〇〇 C5 0〇 σ> o〇 o 00 Oi 00 cn 00 s 扣 N> 〇 CO σ> cn 1 1 1 1 Ί CO CO at CO O CO 扣 o 私 to Oi cn 橡膠聚合物之 .鞞積平均粒& (nm) 1 1 g g 00 cn g g 0〇 CO § 〇 g o 1 1 1 1 1 o g o 〇> cn o g o σ> o p 橡膠聚 ⑷(B)之通 積比A/A+B 丨. o CO CO o bo l—i 1 1 1 1 1 o bo CO o CO to o 03 re o CO CO LmjJ 1 2 135 睡.翔茚 a _π{> 铛 EF兹φ .蹇® Φ薙 1 1 o cn 05 o g o C£) o bx »—» o g 〇 bx ca 0.50 0.49 0.51 0.50 1 cn ox cn o cn OX cn cn 〇 cn Cl w cn cn σ> cn 0> cn Ol Ol a> cn .接枝部份之 姐成(莫耳幻 cn 办 cn A 仁 ϋι 办 cn 念 〇\ § to to cc 卜 H* L· H-* o 1—« ί-* ts5 Ipw CO bo CO bo CO •办 CO to cn b〇 σ> b〇 面衝 擊強 度 (kgf m) 1 ! CD ① CO to >—* g CO 00 CO H* l·-* to H-* h-» H-* ςπ »-» s o <£> to 酎熱 性 (°c) 1 1 I_ 05 s 5¾ o CO g ο CO o g o <1 σ> CO σ> cn 私 cn Ο CO o <Λ ^棋製 鹿力 (mm) 1 1 〇〇 00 <J> CD CD to CO CD CO Cf> CO CD CO to CO CO CD to <£> CO VJi· ^ 1 ΪΙ S9】 --------^--裝-------訂----一 I線 » _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（2IOX297公釐） -35- 322505 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説获 ( 33 ) 1 1 表 中 之 Tg ，組 成 物 分 析 及 樹 脂 組 成 物 之 特 激 按 照 下 列 方 1 1 I 法測 量 〇 _ 1 1 [含酸基乳膠（C) 之 共 聚 物 之 Tg ] X--N 請 先 1 | m * I 共 聚 物 之 Tg係 藉 聚 合 物 手 冊 中 之 福 克 斯 方 程 式 計 算 (按 讀 眢 1 I 月 1 I 照計 算 同 元 聚合 物 之 Tg之 方 式 計 算 ) > 之 1 注 1 [共聚物（ I )及共聚物（IV )之組成] 事 項 1 將 部 份 製 得之 乳 膠 用 氛 化 鈣 凝 固 脫 水 乾 煉 及 粉 碎 9 再 填 1 寫 士 % 1 然後 從 饋 入 原料 之 組 成 及 轉 換 度 決 定 生 成 共 聚 物 之 組 成 〇 本 頁 如此 決 定 之 組成 與 藉 CHN分析及NMR分 析 得 到 之 共 聚 物 組 成 1 1 相符 〇 1 [還原黏度之測量] 訂 將 樹 脂 組 成物 之 小 丸 溶 於 甲 基 乙 基 m 溶 液 藉 離 心 分 離 1 1 ，如 此 得 到 熱塑 性 樹 脂 組 成 物 之 甲 基 乙 基 酮 可 溶 物 質 〇 取 1 1 出可 溶 物 質 ，溶 於 Η , N- 二 甲 基 甲 醯 胺 於 30 V 下 測 得 溶 液 1 之折 合 黏 度 為0 · 3 g /d a 〇 1 線 1 I [橡膠聚合物（A) 與 橡 膠 聚 合 物 (B)之體積比] 從 饋 入 原 料之 組 成 及 轉 換 率 決 定 A ( A + B) 〇 » 1 1 [橡膠聚合物之體積平均粒徑及體積比] - 1 1 在 樹 脂 組 成物 中 橡 膠 聚 合 物 部 份 (A)及橡膠聚合物部份（ 1 1 B)之 體 積 平 均粒 徑 Μ 及 接 枝 部 份 與 橡 膠 聚 合 物 部 份 之 體 積 1 1 比率 (a / A b/B) 按 照 下 列 方 式 測 定 0 1 1 將 部 份 接 枝聚 合 物 ( I ) 之 乳 膠 用 氯 化 鈣 凝 固 > 脫 水 乾 1 1 1 燥及 粉 碎 0 將該 粉 末 溶 於 丙 酮 中 $ 將 接 枝 共 聚 物 以 外 之 可 1 1 溶物 質 藉 離 心分 離 » 如 此 得 到 接 枝 共 聚 物 部 份 〇 將 接 枝 共 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 3 6 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明説明（34 ) 聚物部份分散於丙酮中並將小量該分散髑加到環氧樹脂中 ，接著混合及分散。之後’其內分散有接枝共聚物之環氧 樹脂藉加热固化，以製備供測量之樣品。 各樣品藉已知方法照相（四氧化餓染色’用切片機將染 色樣品切片K製備供透射型電子顯微鏡觀察的樣品）°如 此取得1:20,000及1:100,〇〇〇之電子顯微照片’藉Nireco, Ltd. LUZEXI D進行影像分析’得到橡膠聚合物部份（A)之 體積平均粒徑。（照片中橡膠聚合物粒子為暗色*接枝部 份為白色）。然後得到橡膠聚合物（A)與接枝部份U)之體 積比（a ) / ( A )。 橡膠聚合物（B)之賭積平均粒徑W及接枝共聚物（1 )之 橡膠聚合物部份（B)與接枝部份（b)之體積比亦以 相同方式測定。 [接枝部份（a)、（b)之組成] 接枝部份（a)、（b)之組成從饋入原料之組成及轉換率決 定。如此得到之組成與接枝聚合物甲基乙酮-不溶物質之 IR分析所得之結果栢符。 [聚合轉換率] 聚合轉換率從個別固體物質之濃度計算。 [樹脂組成物之特激] 關於衝擊強度，係評估100mmxl50mmx3mm之扳揉品之掉 落重量衢擊強度。藉下列方程式評估： 50¾破壊高度X掉落重S=50；l；破壊能量[ksf·] 附熱性（HDT)藉18.6Kg/CB2之負載下之熱變形溫度#估 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 37 -II— — — 人 I—裝 —1--1- — —訂— — — —^—線 *- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 322505 at Β7 五、發明説明（35 ) ，單位：t： (ASTM-D-648 ) ° 可横製性係使用Fanac, Ltd. 100B射出成形機於射出歷 力為l，350kg/cra2及圓柱溫度為250 °C下，測量在3miii厚之 螺旋形模型中樹脂流動之長度（單位：mm)而評估。 光澤藉100mmxl50mmx3mm樣品板之60°反射性評估。 任何此等特性值愈高愈佳。 從表7，8及9所示之结果，顯然可知實施例1-20所對應 之本發明樹脂組成物在面衝擊強度上特優，在光澤、耐熱 性及可模製性上亦優。 工業利用之可能性 如上所述，本發明之樹脂組成物不僅在面衝擊強度及 光澤上特別優異，在附熱性及可模製性上亦佳。 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X25*7公釐）

Claims (1)

1. Α8 Β8 C8 D8 322505 六、申請專利範圍 1. 一種在衝擊強度上儍異的樹脂組合物，包含： (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 接枝共聚物（I )，包括藉透射式電子顯撤鏡分析-影像 解析法（TEM法）測定時體積平均粒徑為250〜800nffl之橡膝 聚合物部份（A)及接枝部份（a)，其中接枝部份（a)與橡膝 共聚物部份（A)之比，即（a )/(A)，為〇.1〇〜0.80，Μ及 接枝共聚物（I)，包括藉ΤΕΗ法測定時體積平均粒徑為 60〜160nni之橡膠聚合物（Β)以及接枝部份（b)，其中接枝 部份（b)與橡膠共聚物部份（B)之比，即（b)/(B)，為〇.30 〜1. 0 0，以及 共聚物（瓜），包括15〜60莫耳！K乙烯氰化合物殘基’ 40 〜85莫耳％芳香族乙烯基化合物殘基Μ及〇〜30莫耳Χ(甲基 )丙烯酸及/或其酯系化合物之殘基（總計1〇〇莫耳丨）’及/ 或 共聚物（IV)，包括15〜60奠耳乙烯氰化合物殘基’ 2〜 45其耳S!順丁烯二醢亞胺合化物殘基，35〜80莫耳：ϊ芳香族 乙烯基化合物殘基及〇〜30莫耳％(甲基）丙烯酸及/或其酶 系化合物之殘基（總計1〇〇萁耳ίί) ’其中 經濟部中央糅準局負工消费合作社印装 該橡膠聚合物部份（Α)與該橡膠聚合物部份（Β)之體積比 A/ (Α + Β)為 0.4〜0 . 9，而且 該橡膠聚合物部分（Α)及（Β)為50ϋίΚ上之聚丁二鋪、丁 二烯與50：Κ以下之選自芳香族乙烯、乙烯氰化合物、综基 之碳數為1-12之丙烯酸烷酯及烷基之碳數為卜12之甲基丙 烯酸烷酯中之至少一種乙烯系單體之共聚物’以及 上之烷基之碳數為1-8之聚丙烯酸烷醮、烷基之碳數為 本紙»•尺度逋用中困國家揲率（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 322505 ιι __ D8 六、申請專利範園 1-12之丙烯酸烷酯與50：ϋΜ下之選自丁二稀、芳香族乙烯 、乙烯氰化合物、及烷基之碳數為1-12之甲基丙烯酸烷鹿 中之至少一種乙烯系單體之共聚物， 該橡膠聚合物部份（Α)為使用含酸基乳膠（c)之凝集生長 法所製得之橡膠聚合物，該含酸基乳膠（C)由下列成份聚 令而成：5〜25重量S!至少一種，選自丙燁酸、甲基丙烯酸、 托康酸及巴豆酸之不飽和酸（c)，5〜30重量χ至少一種烷 基部份具1〜12個碳原子之丙烯酸烷脂（d)，80〜20重量χ 至少一種烷基部份具1〜12個碳原子之甲基丙烯酸烷酯（e) ’K及0〜40重量至少一種可與（c)、（d)及（e)共聚之其他 單體（f)，其由芳香族乙烯系化合物，—分子中具有至少 二可聚合官能基之化合物K及乙烯氰化合物組成， 該接枝部份（a)及（b)為包含15〜60其耳s;乙烯氰化合物 殘基，45〜80莫耳％芳香族乙烯系化合物殘基及〇〜30莫耳 (甲基）丙烯酸及/或其酯系化合物之殘基以及/或順丁烯 二醢亞胺糸化合物之殘基（總計100莫耳S：)之聚合物， 經濟部中央標率局男工消費合作社印装 {請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基乙基酮可溶性物質之還原黏度（於30¾，在Η,Ν-二 甲基甲醢胺溶液中测董）為0.3〜1.2dl/g，Μ及 該橡膠聚合物部份之含量為樹脂組成物之5〜40重量ϋ!。 2.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中該橡膠聚 合物部份（Α)與該橡膠聚合物部份（Β)之體積比U)/[(A) + ( Β)]為0.55〜0.85Μ及該橡膠聚合物部份（Α)與該接技部份 (a)之艚積比（a)/(A)為0.15〜0.75及該橡膝聚合物部份（B )與該接枝部份（b)之體積比（b) Η B)為0.35〜0.95。 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS > Α4说格（210X297公釐）