JPH0660272B2 - 耐衝撃性および加工性に優れる耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性および加工性に優れる耐熱性樹脂組成物Info
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- JPH0660272B2 JPH0660272B2 JP61043741A JP4374186A JPH0660272B2 JP H0660272 B2 JPH0660272 B2 JP H0660272B2 JP 61043741 A JP61043741 A JP 61043741A JP 4374186 A JP4374186 A JP 4374186A JP H0660272 B2 JPH0660272 B2 JP H0660272B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐衝撃性および加工性に優れる耐熱性樹脂組成
物に関するものである。
物に関するものである。
〈従来の技術〉 近年、ＡＢＳ樹脂の耐熱性を改良する目的で、共重合体
成分としてマレイミド系単量体を導入した樹脂の開発が
活発に進められている。（例えば、特開昭５７−９８５
３６、特開昭５７−１００１０４、特開昭５８−１２９
０４３） 〈発明が解決しようとしている問題点〉 しかしながら、マレイミド系樹脂は脆弱であるという欠
点があり、このため衝撃強度が低いという問題がある。
一方、このような欠点を改良する目的で例えばゴム粒子
径またはグラフトゴムの粒子径を特定したマレイミド変
性樹脂が提案されているが、その効果は十分ではない。
（例えば特開昭５９−２３２１３８、特開昭６０−２３
４３８）また、Ｎ−フェニルマレイミド変性ＡＢＳ樹脂
とポリカーボネート樹脂とをブレンドした樹脂が知られ
ているが、ポリカーボネート樹脂は高価であり、しかも
比較的多量に用いないと改質効果が小さいので経済的で
はない。（例えば、特開昭５３−１１７０５０、特開昭
６０−１３５４５３）このような実情から、耐衝撃性お
よび加工性ならびに耐熱性のバランスに優れた樹脂が要
求されている。
成分としてマレイミド系単量体を導入した樹脂の開発が
活発に進められている。（例えば、特開昭５７−９８５
３６、特開昭５７−１００１０４、特開昭５８−１２９
０４３） 〈発明が解決しようとしている問題点〉 しかしながら、マレイミド系樹脂は脆弱であるという欠
点があり、このため衝撃強度が低いという問題がある。
一方、このような欠点を改良する目的で例えばゴム粒子
径またはグラフトゴムの粒子径を特定したマレイミド変
性樹脂が提案されているが、その効果は十分ではない。
（例えば特開昭５９−２３２１３８、特開昭６０−２３
４３８）また、Ｎ−フェニルマレイミド変性ＡＢＳ樹脂
とポリカーボネート樹脂とをブレンドした樹脂が知られ
ているが、ポリカーボネート樹脂は高価であり、しかも
比較的多量に用いないと改質効果が小さいので経済的で
はない。（例えば、特開昭５３−１１７０５０、特開昭
６０−１３５４５３）このような実情から、耐衝撃性お
よび加工性ならびに耐熱性のバランスに優れた樹脂が要
求されている。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上記の問題点を解決し、耐衝撃性および
加工性に優れた耐熱性樹脂組成物を得るべく鋭意検討し
た結果、特定のグラフト重合体を組合わせることによっ
て、その目的が達成されることを見出し、本発明に至っ
た。
加工性に優れた耐熱性樹脂組成物を得るべく鋭意検討し
た結果、特定のグラフト重合体を組合わせることによっ
て、その目的が達成されることを見出し、本発明に至っ
た。
すなわち、本発明は、芳香族ビニル系単量体（Ｓ）およ
び／または不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｍ）、
または（Ｓ）および／または（Ｍ）と不飽和ニトリル系
単量体、不飽和カルボン酸およびマレイミド系単量体の
中から選ばれた１種または２種以上の単量体（Ａ）との
混合物とゴム状重合体とからなるグラフト重合体であっ
て、そのグラフトゴムの重量平均粒子径が０．０５〜
０．２５μｍであり、かつグラフト率が２０〜４０重量
％であるグラフト重合体（Ａ）、 芳香族ビニル系単量体（Ｓ）および／または不飽和カル
ボン酸エステル系単量体（Ｍ）、または（Ｓ）および／
または（Ｍ）と不飽和ニトリル系単量体、不飽和カルボ
ン酸およびマレイミド系単量体の中から選ばれた１種ま
たは２種以上の単量体（Ａ）との混合物とゴム状重合体
とからなるグラフト重合体であって、そのグラフトゴム
の重量平均粒子径が０．２６〜２．０μｍであり、かつ
グラフト率が２０〜９０重量％であるグラフト重合体
（Ｂ）ならびに マレイミド系単量体３〜７０重量％、および芳香族ビニ
ル系単量体（Ｓ）および／または不飽和カルボン酸エス
テル系単量体（Ｍ）、または（Ｓ）および／または
（Ｍ）と不飽和ニトリル系単量体、不飽和カルボン酸か
ら選ばれた１種または２種の単量体（Ａ）との混合物９
７〜３０重量％ならびにこれらの単量体と共重合体可能
な単量体０〜３０重量％とからなる共重合体（Ｃ）より
構成された樹脂組成物であって、その構成成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の割合が式（１）および（２）で表
される数値範囲内である耐衝撃性および加工性に優れる
耐熱性樹脂組成物に関するものである。
び／または不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｍ）、
または（Ｓ）および／または（Ｍ）と不飽和ニトリル系
単量体、不飽和カルボン酸およびマレイミド系単量体の
中から選ばれた１種または２種以上の単量体（Ａ）との
混合物とゴム状重合体とからなるグラフト重合体であっ
て、そのグラフトゴムの重量平均粒子径が０．０５〜
０．２５μｍであり、かつグラフト率が２０〜４０重量
％であるグラフト重合体（Ａ）、 芳香族ビニル系単量体（Ｓ）および／または不飽和カル
ボン酸エステル系単量体（Ｍ）、または（Ｓ）および／
または（Ｍ）と不飽和ニトリル系単量体、不飽和カルボ
ン酸およびマレイミド系単量体の中から選ばれた１種ま
たは２種以上の単量体（Ａ）との混合物とゴム状重合体
とからなるグラフト重合体であって、そのグラフトゴム
の重量平均粒子径が０．２６〜２．０μｍであり、かつ
グラフト率が２０〜９０重量％であるグラフト重合体
（Ｂ）ならびに マレイミド系単量体３〜７０重量％、および芳香族ビニ
ル系単量体（Ｓ）および／または不飽和カルボン酸エス
テル系単量体（Ｍ）、または（Ｓ）および／または
（Ｍ）と不飽和ニトリル系単量体、不飽和カルボン酸か
ら選ばれた１種または２種の単量体（Ａ）との混合物９
７〜３０重量％ならびにこれらの単量体と共重合体可能
な単量体０〜３０重量％とからなる共重合体（Ｃ）より
構成された樹脂組成物であって、その構成成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の割合が式（１）および（２）で表
される数値範囲内である耐衝撃性および加工性に優れる
耐熱性樹脂組成物に関するものである。
以下に本発明について詳細に説明する。
グラフト重合体(A)および(B) 本発明の樹脂組成物の構成成分として用いられるグラフ
ト重合体（Ａ）および（Ｂ）は、ゴム状重合体に芳香族
ビニル系単量体（Ｓ）および／または不飽和カルボン酸
エステル系単量体（Ｍ）、または（Ｓ）および／または
（Ｍ）と不飽和ニトリル系単量体、不飽和カルボン酸お
よびマレイミド系単量体の中から選ばれた１種または２
種以上の単量体（Ａ）との混合物をグラフト重合させる
ことによって製造されたものである。
ト重合体（Ａ）および（Ｂ）は、ゴム状重合体に芳香族
ビニル系単量体（Ｓ）および／または不飽和カルボン酸
エステル系単量体（Ｍ）、または（Ｓ）および／または
（Ｍ）と不飽和ニトリル系単量体、不飽和カルボン酸お
よびマレイミド系単量体の中から選ばれた１種または２
種以上の単量体（Ａ）との混合物をグラフト重合させる
ことによって製造されたものである。
ゴム状重合体は常温においてゴム状を呈するものであ
る。このゴム状重合体として、例えばポリブタジエン、
スチレン−ブタジエンランダムまたはブロック共重合
体、水素化スチレン−ブタジエンランダムまたはブロッ
ク共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、
ネオプレンゴム、クロロプレンゴム、イソブチレンゴ
ム、天然ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−
プロピレン−共役ジエンゴム、塩素化ポリエチレン、塩
素化エチレン−プロピレン−共役ジエンゴム、アクリル
ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸メチル、エチル、プロピル、ブチル、グ
リシジルまたはジメチルアミノエチルなどの（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メ
タクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸
メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、ポリビニル
ブチラール、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエ
ラストマーなどが挙げられる。これらは架橋物、未架橋
物のいずれも使用でき、また２種以上の混合物も使用す
ることができる。
る。このゴム状重合体として、例えばポリブタジエン、
スチレン−ブタジエンランダムまたはブロック共重合
体、水素化スチレン−ブタジエンランダムまたはブロッ
ク共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、
ネオプレンゴム、クロロプレンゴム、イソブチレンゴ
ム、天然ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−
プロピレン−共役ジエンゴム、塩素化ポリエチレン、塩
素化エチレン−プロピレン−共役ジエンゴム、アクリル
ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸メチル、エチル、プロピル、ブチル、グ
リシジルまたはジメチルアミノエチルなどの（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メ
タクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸
メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、ポリビニル
ブチラール、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエ
ラストマーなどが挙げられる。これらは架橋物、未架橋
物のいずれも使用でき、また２種以上の混合物も使用す
ることができる。
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、α−クロルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｏ−クロルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、2.5−ジクロルスチレン、3.4−ジクロル
スチレン、2.5−ジブロムスチレンなどが挙げられる。
これらは１種または２種以上用いることができる。これ
らのうち通常はスチレンが好ましく使用される。
スチレン、α−クロルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｏ−クロルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、2.5−ジクロルスチレン、3.4−ジクロル
スチレン、2.5−ジブロムスチレンなどが挙げられる。
これらは１種または２種以上用いることができる。これ
らのうち通常はスチレンが好ましく使用される。
不飽和ニトリル系単量体としては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、マレオニトリル、フマロニトリル
などが挙げられ、１種または２種以上用いることができ
る。これらのうち通常はアクリロニトリルが好ましく使
用される。
メタクリロニトリル、マレオニトリル、フマロニトリル
などが挙げられ、１種または２種以上用いることができ
る。これらのうち通常はアクリロニトリルが好ましく使
用される。
つぎに、不飽和カルボン酸およびそのエステル系単量体
としては、（メタ）アクリル酸およびそのメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ラウリル、シクロヘキシル、２
−ヒドロキシエチル、グリシジルおよびジメチルアミノ
エチルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、な
らびに無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸、無水ハイミック酸およびそれらのモノおよびジア
ルキルエステルなどが挙げられる。これらは１親または
２種以上用いることができる。これらのうち、通常はメ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸など
が好ましく使用される。
としては、（メタ）アクリル酸およびそのメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ラウリル、シクロヘキシル、２
−ヒドロキシエチル、グリシジルおよびジメチルアミノ
エチルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、な
らびに無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸、無水ハイミック酸およびそれらのモノおよびジア
ルキルエステルなどが挙げられる。これらは１親または
２種以上用いることができる。これらのうち、通常はメ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸など
が好ましく使用される。
また、マレイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ク
ロロフェニルマレイミドなどが挙げられ、１種または２
種以上用いることができる。これらのうち、通常はＮ−
フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミドが好ましく使用され
る。
メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ク
ロロフェニルマレイミドなどが挙げられ、１種または２
種以上用いることができる。これらのうち、通常はＮ−
フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミドが好ましく使用され
る。
グラフト重合体(A)および(B)は公知の塊状重合法、溶液
重合法、塊状−懸濁重合法、懸濁重合法、乳化重合法、
乳化−懸濁重合法、乳化−塊状重合法等によって製造す
ることができる。
重合法、塊状−懸濁重合法、懸濁重合法、乳化重合法、
乳化−懸濁重合法、乳化−塊状重合法等によって製造す
ることができる。
グラフト重合体(A)および(B)のグラフトゴムの重量平均
粒子径は、それぞれ0.05〜0.25μｍおよび0.26〜2.0μ
ｍの範囲に限定される。グラフト重合体(A)および(B)の
少なくとも一方が上述の平均粒子径範囲外となると、衝
撃強度の高いものは得がたい。又、(A)の平均粒子径が
0.05μｍより小さい場合および(B)の平均粒子径が2.0μ
ｍより大きい場合は、組成物の加工性まで低下するので
好ましくない。なお、重量平均粒子径は電子顕微鏡写真
から求められる。
粒子径は、それぞれ0.05〜0.25μｍおよび0.26〜2.0μ
ｍの範囲に限定される。グラフト重合体(A)および(B)の
少なくとも一方が上述の平均粒子径範囲外となると、衝
撃強度の高いものは得がたい。又、(A)の平均粒子径が
0.05μｍより小さい場合および(B)の平均粒子径が2.0μ
ｍより大きい場合は、組成物の加工性まで低下するので
好ましくない。なお、重量平均粒子径は電子顕微鏡写真
から求められる。
また、グラフト重合体(A)および(B)のグラフト率は、い
ずれも２０〜４０重量％および２０〜９０重量％の範囲
に限定される。いずれのグラフト重合体もグラフト率が
２０重量％よりも低いと衝撃強度の高いものは得がた
く、一方、(A)および(B)のグラフト率がそれぞれ４０重
量％および９０重量％を超えると低温での衝撃強度およ
び加工性が低下するため好ましくない。これらのグラフ
ト重合体(A)および(B)のグラフト率の好ましい範囲はそ
れぞれ２５〜３９重量％および２５〜７０重量％であ
る。ここで、グラフト率はジメチルホルムアミドを抽出
溶媒として求めた値である。
ずれも２０〜４０重量％および２０〜９０重量％の範囲
に限定される。いずれのグラフト重合体もグラフト率が
２０重量％よりも低いと衝撃強度の高いものは得がた
く、一方、(A)および(B)のグラフト率がそれぞれ４０重
量％および９０重量％を超えると低温での衝撃強度およ
び加工性が低下するため好ましくない。これらのグラフ
ト重合体(A)および(B)のグラフト率の好ましい範囲はそ
れぞれ２５〜３９重量％および２５〜７０重量％であ
る。ここで、グラフト率はジメチルホルムアミドを抽出
溶媒として求めた値である。
グラフト重合体のゴム状重合体と単量体との組成比につ
いては特に限定はないが、耐衝撃性と加工性のバランス
の面から、ゴム状重合体１０〜８０重量％および単量体
９０〜２０重量％であることが好ましい。また、グラフ
ト重合体を製造するに際し、単量体を組み合わせて用い
る場合の組成比についても特に限定はないが、グラフト
重合体(A)および(B)ならびに共重合体(C)の相容性の面
から好適な組成を選定すればよい。このような観点か
ら、一般には共重合体(C)の極性基成分に対応してグラ
フト重合体(A)および(B)に極性基成分を導入するとよ
い。
いては特に限定はないが、耐衝撃性と加工性のバランス
の面から、ゴム状重合体１０〜８０重量％および単量体
９０〜２０重量％であることが好ましい。また、グラフ
ト重合体を製造するに際し、単量体を組み合わせて用い
る場合の組成比についても特に限定はないが、グラフト
重合体(A)および(B)ならびに共重合体(C)の相容性の面
から好適な組成を選定すればよい。このような観点か
ら、一般には共重合体(C)の極性基成分に対応してグラ
フト重合体(A)および(B)に極性基成分を導入するとよ
い。
なお、グラフト重合においては、通常単量体の全量がゴ
ム状重合体にグラフト反応によって結合することは困難
であり、未グラフト重合体が副生する。本発明において
は未グラフト重合体を積極的に分離除去した真のグラフ
ト重合体は勿論のこと、未グラフト重合体を含有したま
まのものでもよく、グラフト重合体として取扱うことが
できる。一般には未グラフト重合体を含有したものがグ
ラフト重合体として使用されるが、この場合未グラフト
重合体の固有粘度（〔η〕、ジメチルホルムアミド溶
液、３０℃で測定）は0.15〜1.2の範囲のものが好まし
い。特に、耐衝撃性と加工性のバランス面より0.2〜0.7
のものが好ましい。
ム状重合体にグラフト反応によって結合することは困難
であり、未グラフト重合体が副生する。本発明において
は未グラフト重合体を積極的に分離除去した真のグラフ
ト重合体は勿論のこと、未グラフト重合体を含有したま
まのものでもよく、グラフト重合体として取扱うことが
できる。一般には未グラフト重合体を含有したものがグ
ラフト重合体として使用されるが、この場合未グラフト
重合体の固有粘度（〔η〕、ジメチルホルムアミド溶
液、３０℃で測定）は0.15〜1.2の範囲のものが好まし
い。特に、耐衝撃性と加工性のバランス面より0.2〜0.7
のものが好ましい。
共重合体(C) 本発明の耐熱性樹脂組成物の耐熱性成分である共重合体
(C)は、マレイミド系単量体３〜７０重量％、および芳
香族ビニル系単量体（Ｓ）および／または不飽和カルボ
ン酸エステル系単量体（Ｍ）、または（Ｓ）および／ま
たは（Ｍ）と不飽和ニトリル系単量体、不飽和カルボン
酸から選ばれた１種または２種の単量体（Ａ）との混合
物９７〜３０重量％ならびにこれらの単量体と共重合可
能な単量体０〜３０重量％とからなるものである。これ
らの単量体は前述のグラフト重合体(A)および(B)の項で
挙げたものが使用できる。共重可能な単量体としては、
例えばエチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロ
リドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、アセナ
フチレンなどが挙げられる。
(C)は、マレイミド系単量体３〜７０重量％、および芳
香族ビニル系単量体（Ｓ）および／または不飽和カルボ
ン酸エステル系単量体（Ｍ）、または（Ｓ）および／ま
たは（Ｍ）と不飽和ニトリル系単量体、不飽和カルボン
酸から選ばれた１種または２種の単量体（Ａ）との混合
物９７〜３０重量％ならびにこれらの単量体と共重合可
能な単量体０〜３０重量％とからなるものである。これ
らの単量体は前述のグラフト重合体(A)および(B)の項で
挙げたものが使用できる。共重可能な単量体としては、
例えばエチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロ
リドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、アセナ
フチレンなどが挙げられる。
共重合体(C)は前述のグラフト重合体(A)および(B)の項
で挙げたような各種の重合法によって製造することがで
きる。
で挙げたような各種の重合法によって製造することがで
きる。
ここで、共重合体(C)のマレイミド系単量体の量を３〜
７０重量％に限定した理由は、マレイミド系単量体の量
が３重量％未満では耐熱性の高い樹脂組成物は得られ
ず、一方７０重量％を超えると衝撃強度の高いものが得
られないばかりではなく、加工性が悪くなるためであ
る。なお、共重合体(C)の固有粘度（〔η〕、ジメチル
ホルムアミド溶液、３０℃で測定）には制限はないが0.
3〜1.5の範囲のもの、特に0.4〜1.0の範囲のものが好ま
しく使用される。また、分子量分布の指標である重量平
均分子量／数平均分子量の比（Ｑ値）は４以下であるこ
とが望ましい。これによって耐衝撃性と加工性のバラン
スに優れた樹脂組成物が得られる。
７０重量％に限定した理由は、マレイミド系単量体の量
が３重量％未満では耐熱性の高い樹脂組成物は得られ
ず、一方７０重量％を超えると衝撃強度の高いものが得
られないばかりではなく、加工性が悪くなるためであ
る。なお、共重合体(C)の固有粘度（〔η〕、ジメチル
ホルムアミド溶液、３０℃で測定）には制限はないが0.
3〜1.5の範囲のもの、特に0.4〜1.0の範囲のものが好ま
しく使用される。また、分子量分布の指標である重量平
均分子量／数平均分子量の比（Ｑ値）は４以下であるこ
とが望ましい。これによって耐衝撃性と加工性のバラン
スに優れた樹脂組成物が得られる。
樹脂組成物 本発明の樹脂組成物は前記のグラフト重合体(A)および
(B)ならびに共重合体(C)からなるものであり、その割合
が式(1)および(2)で表わされるものである。
(B)ならびに共重合体(C)からなるものであり、その割合
が式(1)および(2)で表わされるものである。
ここで、式(1)において、共重合体(C)の量が１０重量％
未満であると耐熱性の高いものは得がたく、一方９５重
量％を超えると衝撃強度の高いものが得られないので不
適である。式(1)における共重合体(C)の特に好ましい範
囲は２０〜９０重量％である。
未満であると耐熱性の高いものは得がたく、一方９５重
量％を超えると衝撃強度の高いものが得られないので不
適である。式(1)における共重合体(C)の特に好ましい範
囲は２０〜９０重量％である。
また、グラフト重合体(A)および(B)の割合が式(2)の範
囲外となると衝撃強度の高いものは得がたい。ここで、
とくに(A)の量が９０重量％を超えると組成物の溶融流
動性が低下するので好ましくない。式(2)において、グ
ラフト重合体(A)の特に好ましい範囲は２０〜８０重量
％であり、その相乗効果は顕著である。このほか、本発
明の樹脂組成物の成形品は優れた光沢等の外観を有す。
囲外となると衝撃強度の高いものは得がたい。ここで、
とくに(A)の量が９０重量％を超えると組成物の溶融流
動性が低下するので好ましくない。式(2)において、グ
ラフト重合体(A)の特に好ましい範囲は２０〜８０重量
％であり、その相乗効果は顕著である。このほか、本発
明の樹脂組成物の成形品は優れた光沢等の外観を有す。
樹脂組成物の製造はそれぞれグラフト重合体(A)および
(B)ならびに共重合体(C)の製造方法によって異なるが、
例えばこれらをラテックス状態、サスペンションスラリ
ー状態、溶液状態、ビーズ状態、粉末状態、ペレット状
態あるいはこれらの組合せ状態にて混合し、組成物とし
て回収できる。また、一般に固形分として回収されたこ
れらの混合物は、バンバリーミキサー、ロールミル、一
軸または二軸押出機等、公知の溶融混練機にて混練する
ことができる。
(B)ならびに共重合体(C)の製造方法によって異なるが、
例えばこれらをラテックス状態、サスペンションスラリ
ー状態、溶液状態、ビーズ状態、粉末状態、ペレット状
態あるいはこれらの組合せ状態にて混合し、組成物とし
て回収できる。また、一般に固形分として回収されたこ
れらの混合物は、バンバリーミキサー、ロールミル、一
軸または二軸押出機等、公知の溶融混練機にて混練する
ことができる。
本発明の樹脂組成物に対し、必要に応じて酸化防止剤、
熱安定剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、無機
および有機系着色剤、発泡剤、無機および有機系充填
剤、難燃剤、表面光沢改良剤、艶消し剤などを添加する
ことができる。
熱安定剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、無機
および有機系着色剤、発泡剤、無機および有機系充填
剤、難燃剤、表面光沢改良剤、艶消し剤などを添加する
ことができる。
これらの各種添加剤は樹脂組成物の製造工程中あるいは
その後の加工工程において添加することができる。
その後の加工工程において添加することができる。
なお、本発明の樹脂組成物は単独で使用し得ることは勿
論のこと、各種有極性材料との親和性が非常に良いこと
から、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維あるいはこれら
の粉末、炭酸カルシウム、タルク、石こう、アルミナ、
シリカ、雲母、窒化ホウ素、ジルコニア、炭化ケイ素、
チタン酸カリウムなどとの複合材料として使用すること
ができる。
論のこと、各種有極性材料との親和性が非常に良いこと
から、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維あるいはこれら
の粉末、炭酸カルシウム、タルク、石こう、アルミナ、
シリカ、雲母、窒化ホウ素、ジルコニア、炭化ケイ素、
チタン酸カリウムなどとの複合材料として使用すること
ができる。
さらには、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブ
テン−１共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重
合体、エチレン−プロピレン系ゴム、無水マレイン酸グ
ラフトポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール
共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸およびその金
属塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル、
エチル、プロピル、ブチル、グリシジル、ジメチルアミ
ノエチルなどの（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエンランダムまたはブロック共重
合体、水素化スチレン−ブタジエンランダムまたはブロ
ック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、イ
ソブチレンゴム、アクリルゴム、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリ
エーテルサルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリオ
キシメチレン等との樹脂組成物あるいは積層体等として
車両部品、船舶部品、航空機部品、建築材料、電気部
品、家具、事務用品等多くの分野に広く使用することが
できる。
−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブ
テン−１共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重
合体、エチレン−プロピレン系ゴム、無水マレイン酸グ
ラフトポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール
共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸およびその金
属塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル、
エチル、プロピル、ブチル、グリシジル、ジメチルアミ
ノエチルなどの（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエンランダムまたはブロック共重
合体、水素化スチレン−ブタジエンランダムまたはブロ
ック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、イ
ソブチレンゴム、アクリルゴム、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリ
エーテルサルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリオ
キシメチレン等との樹脂組成物あるいは積層体等として
車両部品、船舶部品、航空機部品、建築材料、電気部
品、家具、事務用品等多くの分野に広く使用することが
できる。
以下に本発明を実施例でもって説明するが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。
れによって限定されるものではない。
実施例で示した部数および％はすべて重量に基づくもの
である。
である。
実施例および比較例 公知の乳化重合法により、第１表〜第３表に示したグラ
フト重合体(A)および(B)ならびに共重合体(C)を合成し
た。この場合、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、重合開始剤として過硫酸カリウム、連鎖
移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを用い、６５〜
７５℃で重合した。
フト重合体(A)および(B)ならびに共重合体(C)を合成し
た。この場合、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、重合開始剤として過硫酸カリウム、連鎖
移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを用い、６５〜
７５℃で重合した。
ただし、実施例１５のグラフト重合体(B)は溶媒として
ｎ−ヘプタン、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサ
イド、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを用
い、９５℃で合成したものである。
ｎ−ヘプタン、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサ
イド、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを用
い、９５℃で合成したものである。
また、比較例７のグラフト重合体(B)は重合開始剤とし
てラウロイルパーオキサイド、連鎖移動剤としてｔ−ド
デシルメルカプタン、懸濁安定剤としてヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースを用い、７０〜７５℃にて塊状−
懸濁重合法によって合成したものである。さらに、比較
例９の共重合体(C)は溶媒としてジメチルホルムアミ
ド、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイドを用
い、７０℃で合成したものである。
てラウロイルパーオキサイド、連鎖移動剤としてｔ−ド
デシルメルカプタン、懸濁安定剤としてヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースを用い、７０〜７５℃にて塊状−
懸濁重合法によって合成したものである。さらに、比較
例９の共重合体(C)は溶媒としてジメチルホルムアミ
ド、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイドを用
い、７０℃で合成したものである。
これらの重合体を第１表および第２表に示した割合で混
合し、バンバリーミキサーにて混練したのちペレット化
した。このペレットを射出成形機にて２８０〜３１０℃
で成形し、試験片を作成し物性を測定した。この結果を
第１表〜第３表に示す。
合し、バンバリーミキサーにて混練したのちペレット化
した。このペレットを射出成形機にて２８０〜３１０℃
で成形し、試験片を作成し物性を測定した。この結果を
第１表〜第３表に示す。
なお、第１表〜第３表においては以下の略称を用いた。
又、％は重量％で意味する。
又、％は重量％で意味する。
ＡＮ ：アクリロニトリル ＳＴ ：スチレン ＭＭＡ ：メチルメタクリレート ＮＰＭＩ：Ｎ−フェニルマレイミド ＣＰＭＩ：Ｎ−Ｏ−クロロフェニルマレイミド ＣＨＭＩ：Ｎ−シクロヘキシルマレイミド ＡＭＳ ：α−メチルスチレン 〔η〕 ：固有粘度（３０℃、ジメチルホルムアミド） Ｑ ：重量平均分子量／数平均分子量の比 ＢＲ ：ポリブタジエンゴム ＳＢＲ ：スチレン（２０％）−ブタジエン（８０％）
ゴム ＮＢＲ ：アクリロニトリル（１５％）−ブタジエン
（８５％）ゴム ＢＡ ：アクリル酸ブチルゴム ＥＰＤＭ：エチレン（４５％）−プロピレン（５２％）
−シクロペンタジエン（３％）ゴム 〈発明の効果〉 本発明の樹脂組成物は非常に優れた耐衝撃性および加工
性ならびに耐熱性を有す。
ゴム ＮＢＲ ：アクリロニトリル（１５％）−ブタジエン
（８５％）ゴム ＢＡ ：アクリル酸ブチルゴム ＥＰＤＭ：エチレン（４５％）−プロピレン（５２％）
−シクロペンタジエン（３％）ゴム 〈発明の効果〉 本発明の樹脂組成物は非常に優れた耐衝撃性および加工
性ならびに耐熱性を有す。
Claims (1)
- 【請求項１】芳香族ビニル系単量体（Ｓ）および／また
は不飽和カルボン酸エステル系単量体（Ｍ）、または
（Ｓ）および／または（Ｍ）と不飽和ニトリル系単量
体、不飽和カルボン酸およびマレイミド系単量体の中か
ら選ばれた１種または２種以上の単量体（Ａ）との混合
物とゴム状重合体とからなるグラフト重合体であって、
そのグラフトゴムの重量平均粒子径が０．０５〜０．２
５μｍであり、かつグラフト率が２０〜４０重量％であ
るグラフト重合体（Ａ）、 芳香族ビニル系単量体（Ｓ）および／または不飽和カル
ボン酸エステル系単量体（Ｍ）、または（Ｓ）および／
または（Ｍ）と不飽和ニトリル系単量体、不飽和カルボ
ン酸およびマレイミド系単量体の中から選ばれた１種ま
たは２種以上の単量体（Ａ）との混合物とゴム状重合体
とからなるグラフト重合体であって、そのグラフトゴム
の重量平均粒子径が０．２６〜２．０μｍであり、かつ
グラフト率が２０〜９０重量％であるグラフト重合体
（Ｂ）ならびに マレイミド系単量体３〜７０重量％、および芳香族ビニ
ル系単量体（Ｓ）および／または不飽和カルボン酸エス
テル系単量体（Ｍ）、または（Ｓ）および／または
（Ｍ）と不飽和ニトリル系単量体、不飽和カルボン酸か
ら選ばれた１種または２種の単量体（Ａ）との混合物９
７〜３０重量％ならびにこれらの単量体と共重合可能な
単量体０〜３０重量％とからなる共重合体（Ｃ）より構
成された樹脂組成物であって、その構成成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の割合が式（１）および（２）で表
される数値範囲内である耐衝撃性および加工性に優れる
耐熱性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61043741A JPH0660272B2 (ja) | 1986-02-27 | 1986-02-27 | 耐衝撃性および加工性に優れる耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61043741A JPH0660272B2 (ja) | 1986-02-27 | 1986-02-27 | 耐衝撃性および加工性に優れる耐熱性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62199645A JPS62199645A (ja) | 1987-09-03 |
| JPH0660272B2 true JPH0660272B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=12672192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61043741A Expired - Lifetime JPH0660272B2 (ja) | 1986-02-27 | 1986-02-27 | 耐衝撃性および加工性に優れる耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660272B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2762488B2 (ja) * | 1988-10-31 | 1998-06-04 | 宇部サイコン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH04345647A (ja) * | 1991-05-22 | 1992-12-01 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE69530672T2 (de) * | 1994-11-15 | 2004-02-26 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K. | Harzzusammensetzung mit exzellenter schlagfestigkeit |
| US8969476B2 (en) | 2002-06-21 | 2015-03-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Impact-modified compositions |
| US20030236350A1 (en) * | 2002-06-21 | 2003-12-25 | General Electric Company | Impact-modified compositions |
| JP4907930B2 (ja) * | 2005-09-14 | 2012-04-04 | 日本エイアンドエル株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、車両灯具用材料および車両灯具用ハウジング部品。 |
| JP5776391B2 (ja) * | 2010-07-15 | 2015-09-09 | 東レ株式会社 | 耐熱・耐塗装性熱可塑性樹脂組成物 |
| JP6257278B2 (ja) * | 2013-11-15 | 2018-01-10 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
| KR102498745B1 (ko) | 2019-10-23 | 2023-02-13 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
| JP7395751B2 (ja) * | 2020-11-05 | 2023-12-11 | エルジー・ケム・リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59232138A (ja) * | 1983-06-15 | 1984-12-26 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPS6023438A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS60177067A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-11 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 高温剛性ならびに落球衝撃強度に優れる耐熱性樹脂組成物 |
| JPS61145244A (ja) * | 1984-12-19 | 1986-07-02 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-02-27 JP JP61043741A patent/JPH0660272B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59232138A (ja) * | 1983-06-15 | 1984-12-26 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPS6023438A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS60177067A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-11 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 高温剛性ならびに落球衝撃強度に優れる耐熱性樹脂組成物 |
| JPS61145244A (ja) * | 1984-12-19 | 1986-07-02 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62199645A (ja) | 1987-09-03 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |