KR100591039B1 - 광택도 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ) 수지의 제조방법 - Google Patents

광택도 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ) 수지의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100591039B1
KR100591039B1 KR1020040089187A KR20040089187A KR100591039B1 KR 100591039 B1 KR100591039 B1 KR 100591039B1 KR 1020040089187 A KR1020040089187 A KR 1020040089187A KR 20040089187 A KR20040089187 A KR 20040089187A KR 100591039 B1 KR100591039 B1 KR 100591039B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acrylonitrile
styrene
butadiene
abs
rubber latex
Prior art date
Application number
KR1020040089187A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20060040016A (ko
Inventor
장기보
하두한
정동욱
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020040089187A priority Critical patent/KR100591039B1/ko
Publication of KR20060040016A publication Critical patent/KR20060040016A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100591039B1 publication Critical patent/KR100591039B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C1/00—Treatment of rubber latex
    • C08C1/02—Chemical or physical treatment of rubber latex before or during concentration
    • C08C1/065—Increasing the size of dispersed rubber particles
    • C08C1/07—Increasing the size of dispersed rubber particles characterised by the agglomerating agents used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/30—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

본 발명에 따른 광택도 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 제조방법은 응집 고무 라텍스에 아크릴로니트릴과 스티렌으로 이루어진 모노머 혼합물을 중합하여 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지를 제조하는 데에 있어서, 상기 응집 고무 라텍스로서 1000 내지 2500 Å의 종자 고무 라텍스에 입자경 비대화제를 투입하여 화학적 응집을 행하는 단계와 기어펌프(Gear pump)에 의한 기계적 교반력을 이용한 기계적 응집을 행하는 단계를 병행하여 응집 제조된 응집 고무 라텍스를 사용함으로써, 용이하게 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 광택도를 조절할 수 있을 뿐만 아니라, 우수한 내충격성과 유동성을 그대로 유지한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지를 제조할 수 있다.
입자경 비대화제, 응집 고무 라텍스, 화학적 응집, 기계적 응집, 광택도, 내충격성, 유동성

Description

광택도 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ＡＢＳ) 수지의 제조방법{Method of Preparing ABS Resin Controlling the Glossness}
발명의 분야
본 발명은 입자경 비대화제를 이용한 광택 조절용 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물 제조 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 고무 라텍스 중합체에 입자경 비대화제를 투입하고 혼합하는 공정 변화를 통하여 광택성에 대한 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
발명의 배경
일반적으로 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지는 아크릴로니트릴 모노머, 부타디엔 모노머 및 스티렌 모노머의 공중합체이다. 이들은 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 내에서 강성, 내후성, 내화학성, 내충격성, 광택성 및 성형성 등의 다양한 물성의 조화를 이루고 있게 된다. 일반적인 아크릴로니트릴-부 타디엔-스티렌(ABS) 수지 제조 공정은 부타디엔 모노머를 통상의 유화중합을 통하여 중합한 후 부타디엔 고무의 스티렌과 아크릴로니트릴과의 상용성 저하를 보안하기 위하여 일정량의 스티렌과 아크릴로니트릴과 그라프트중합을 진행하고 분산중합 혹은 벌크 중합을 통해 얻어진 스티렌과 아크릴로니트릴 공중합체와 일정온도에서 혼합하는 압출 공정을 통하여 얻어지게 된다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지에서 부타디엔 고무는 내충격성을 향상시키지만 전체 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 제조 공정에서는 중합 시간이 긴 통상의 유화 중합 방법으로 제조되어지기 때문에 전체 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 제조시간을 좌우하게 된다. 이것은 부타디엔 고무가 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 내에서 내충격성을 발휘하기 위하여 일정 크기 이상의 입자경을 가져야 하는데, 유화 중합을 통한 일정 입자경 이상의 부타디엔 고무를 중합하기 위해서는 장시간의 중합 반응 시간이 요구된다.
이러한 고무 라텍스의 제조시간을 줄이기 위하여 스티렌계나 아크릴계 모노머와의 공중합을 통한 중합시간의 단축이 진행되어져 왔으나, 중합시간을 획기적으로 줄이지는 못하였다.
이에 상대적으로 중합시간이 짧은 소입자경의 부타디엔 고무 라텍스 혹은 공중합 고무 라텍스를 제조 후 단시간에 입자경을 비대화 하는 방법이 다양하게 제시되어져 오고 있다. 이러한 방법들은 소입경의 고무 라텍스를 냉동 합체하거나, 기계적 혹은 화학적인 방법으로 입자경을 비대화하는 것이다.
이들 방법은 이미 잘 알려진 방법들이지만 입자경 비대화 이후 안정성이 결 여 되거나, 경시 변화가 발생되고, 응고물(coagulum)이 많이 발생하는 문제점이 있다. 또 이러한 문제점들이 해결된다 하여도 단시간에 입자경이 비대화된 합성 고무 라텍스의 경우 응집율이 높을 경우 거대 입경화를 통한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지에 적용시 고충격의 물성을 발현하지만 유동성 저하나 외관 등의 문제점들을 야기시킨다. 그리고 응집율이 낮을 경우에는 내충격성이 저하되는 문제점 및 그라프트 중합시 상대적으로 증가되는 비표면적(Specific surface area) 와 미응집된 소입경 고무 라텍스에 기인하여 고무 함량을 증가시키는데 어려움을 가지게 된다.
이에 본 발명자들은 상기의 문제점들을 해결하기 위하여 응집에 사용되는 입자경 비대화제를 투입하고 혼합하는 공정 조건을 조절함으로써, 내충격성 및 유동성은 동등하게 유지하면서도 광택성의 자유로운 조절이 가능한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)수지의 제조방법을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 광택도의 자유로운 조절이 가능한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 우수한 내충격성 및 유동성을 가진 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 응집 후 경과 시간에 따른 경시 변화가 적은 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물 제조 방법을 제공하기 위한 것이 다.
본 발명의 또 다른 목적은 응집 고무 라텍스의 제조시 응고물 형성이 저하되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의해 모두 달성될 수 있다.
이하, 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
발명의 요약
본 발명에 따른 광택도 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 제조방법은 응집 고무 라텍스에 아크릴로니트릴과 스티렌으로 이루어진 모노머 혼합물을 중합하여 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지를 제조하는 데에 있어서, 상기 응집 고무 라텍스로서 1000 내지 2500 Å의 종자 고무 라텍스에 입자경 비대화제를 투입하여 화학적 응집을 행하는 단계와 기어펌프(Gear pump)에 의한 기계적 교반력을 이용한 기계적 응집을 행하는 단계를 병행하여 응집 제조된 응집고무 라텍스를 사용함으로써, 용이하게 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 광택도를 조절한 것을 특징으로 한다.
이하, 이들 각 단계에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
(1) 입자경 비대화제 제조 및 전처리
본 발명에서 사용되는 입자경 비대화제 제조 방법 및 전처리 방법은 대한민국 특허출원 제2002-28672에 개시되어 있으며, 본 발명에서는 이를 참조로서 포함한다.
본 발명에서 사용되는 입자경 비대화제는 불포화산을 함유하는 공중합체 라텍스가 적용된다. 상기 공중합체를 제조하기 위한 단량체로는 카르복실기를 갖는 불포화산 단량체가 바람직하다. 상기 카르복실기를 갖는 단량체의 예로는 아크릴산(acrylic acid), 메타크릴산(methacrylic acid), 메틸 아크릴산(methyl acrylic acid), 이타콘산(itaconic acid), 크로톤산(crotonic acid), 푸마르산(fumaric acid), 말레산(maleic acid) 등의 메틸렌성 불포화 카르복실산; 이들과 공중합 가능한 메틸 메타크릴레이트(methyl methacrylate), 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate), 에틸 아크릴레이트(ethyl acrylate)등의 아크릴레이트류 단량체; 부타디엔, 이소프렌 등의 C4∼6의 공액 이중결합계 단량체; 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 클로로스티렌 등의 모노비닐 방향족 탄화수소 단량체; 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 단량체가 있다. 상기 입자경 비대화제는 불포화산 단량체를 적어도 1종 이상 공중합하여 제조되는 것이 바람직하다.
전처리 공정은 제조된 입자경 비대화제에 적당량의 이온교환수 및 비이온성 유화제, 전해질을 혼합하고 교반함으로써 공중합체 라텍스의 고형분 함량을 1 내지 10 중량%, pH를 5 내지 11로 조정하여 전처리한다.
상기 입자경 비대화제는 pH가 5 내지 11인 경우에 가장 안정적이다.
상기 입자경 비대화제의 고형분 함량은 특별히 규정되지는 않으나 통상적으로 10 내지 50 중량%가 바람직하며, 이를 전처리하여 1 내지 10 중량 % 로 조정한다.
(2) 응집단계 [화학적 응집 및 기계적 응집]
화학적 응집 방법은 통상적인 유화 중합 방법으로 제조된 1000 내지 2500 Å 종자 고무 라텍스 100 중량부에 전처리된 입자경 비대화제를 1 중량부 내지 10 중량부를 반응기에 투입 100 rpm 내지 300 rpm 으로 서서히 교반 하여 10분 내지 60분간 응집하는 것이다. 고무 라텍스의 입자경이 1000 Å 미만일 경우 점성에 의한 고무라텍스의 고형분 함량을 40 중량%이상 올릴 수가 없어 제조 효율 및 안정성이 저하되고, 2500 Å 초과일 경우 광택성 조절이 용이 하지 않다.
100 rpm 미만의 영역에서는 고무라텍스의 점성에 기인하여 고무라텍스와 입자경 비대화제의 충분한 혼합이 일어나기에 적절하지 못하여 응집된 고무 라텍스의 입자경 조성이 바뀌거나 안정성 부분이 저하된다. 300 rpm 초과의 영역에서는 강한 기계적 교반력에 의한 고무라텍스의 화학적 응집 이외 기계적 응집 효과가 발생되게 된다. 또한 통상적인 반응기 내의 교반기는 충분한 혼합에 의한 효과를 위해 설계되어 있어 고 rpm에서는 설비 문제를 야기시킨다.
또한 응집 시간이 10분 미만일 경우 응집율이 불안정하여 균일한 응집고무 를 얻을 수 없으며 응집시간이 60분 초과일 경우 응집율 증가의 폭이 매우 작아 응집 고무의 입자경 비대화 효율 및 제조시간의 측면에서 바람직하지 못하다.
기계적 응집 방법은 입자경 비대화제를 투입하고 기어펌프를 이용하여 약 1000 rpm 내지 15000 rpm 에서 1분 내지 10분간 응집하는 것이다. 기계적 교반에 의한 응집은 기계적 교반력 및 응집제의 조성에 따라 고무 라텍스의 계면의 불안정화 및 응집에 의한 재 안정화가 매우 중요하며, 1000 rpm 미만이거나 응집 시간이 1분 미만일 경우 입자경 성장이 발생되지 않거나 매우 작음. 반면 교반력이 15000 rpm 초과이거나 10분 초과일 경우 고무 라텍스 자체의 안정성이 저하될 수 있다.
본 발명에서는 화학적 응집단계와 기계적 응집단계를 병행하여 응집한다.
(4)고무 라텍스의 그라프트 중합
그라프트 중합 반응기에 상기에서 제조된 응집 고무라텍스 60중량부에 아크릴로니트릴 모노머 10 중량부 및 스티렌 모노머 30 중량부를 혼합하여 그라프트 중합을 한다.
그라프트 중합시 아크릴로니트릴과 스티렌으로 이루어진 모노머의 혼합물은 분자량 조절제, 유화제, 중합개시제, 이온교환수, 환원제들과 함께 전체 모노머 혼합물의 25~50 중량% 로 반응기에 투입하고, 50℃ 내지 70℃로 승온 후 촉매화합물을 투입하여 1차 그라프트 중합을 한다. 상기 모노머의 혼합물은 전체 모노머혼합물의 30~37 중량%로 반응기에 투입하는 것이 보다 바람직하다. 이후 잔량의 모노머 혼합물을 2시간 동안 서서히 투입하여 2차 그라프트 중합을 형성한다.
25 중량% 미만일 경우 1차 중합에 사용되는 모노머 비율이 적어서 2차 중합에 많은 모노머들이 투입됨에 따라 제조 효율 저하 및 잔류 모노머가 많이 존재하게 되고, 반면 50 중량% 초과일 경우 2차 중합시간이 단축되지만 불충분한 그라프트 중합 셀 밀도(shell density)에 기인 고무 표면이 노출되게 되어 ABS수지 제조시 고무들의 뭉침현상에 의한 외관 물성 저하를 야기 시킨다.
본 발명에서 그라프트 중합에 사용되는 분자량 조절제, 개시제의 구체적인 예는 대한민국 특허 출원 제2002-28672호에 기재된 바를 통합적으로 적용하였다.
본 발명은 하기의 실시 예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 목적으로 기재될 뿐이며 본 발명의 보호범위를 한정하고자 하는 것은 아니다.
실시예
(A) 제1단계 : 입자경 비대화제 제조 및 전처리
입자경 비대화제인 공중합체 라텍스는 이온교환수 185 중량부, 메타크릴산 4 중량부, 에틸 아크릴레이트 96 중량부, 포타슘 올레이트 5.0 중량부, 탄산칼륨 0.5 중량부 및 포타슘 퍼설페이트 0.5 중량부를 반응온도 70 ℃에서 6 시간동안 중합하여 제조하였다. 제조된 라텍스는 입자경이 650 Å이고, 고형분 함량이 30 중량%, pH는 2.5 이었다.
상기 제조된 입자경 비대화제 라텍스 10중량부에 비이온성 유화제 1 중량부, 전해질 1 중량부 이온교환수 88 중량부를 혼합하여 전처리하여 고형분함량이 3중량%가 되고, 그 pH는 8 이었다.
(B) 제2단계 : 응집단계 (제조예1-4)
제조예 1
통상적인 유화 중합 방법으로 제조된 입자경이 2000 Å인 종자 고무 라텍스 100 중량부를 반응기에 투입하고 50℃ 로 승온 후 전처리된 입자경 비대화제 3 중량부를 투입하고 250 rpm 으로 30분간 교반하여 응집하였다. 상기 응집한 고무라텍스를 기어 펌프(Gear Pump) 전단에 투입하고 펌프를 10000 rpm 으로 1분간 순환 시켰다.
응집후 제조된 입자경의 크기는 2520 Å이며, 응고물 발생량은 0.1 %임을 확인할 수 있었다.
제조예 2
제조예 1의 조건으로 응집한 고무 라텍스를 기어 펌프(Gear Pump) 전단에 투입하고 펌프를 10000 rpm 으로 5분간 순환 시키며 응집하였다.
응집후 제조된 입자경의 크기는 3100 Å이며, 응고물 발생량은 0.1 %임을 확인할 수 있었다.
제조예 3
입자경 비대화제를 4 중량부로 변경한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일 조건하에서 응집 하였다.
응집후 제조된 입자경의 크기는 2911 Å이며, 응고물 발생량은 0.1 %임을 확인할 수 있었다.
제조예 4
입자경 비대화제를 4 중량부로 변경한 것을 제외하고는 제조예 2와 동일 조건하에서 응집 하였다.
응집후 제조된 입자경의 크기는 3251 Å이며, 응고물 발생량은 0.1 %임을 확인할 수 있었다.
상기에서 각각의 응집 후 입자경 변화는 NICOMP 370(입자크기 분석기)로 측정 하였다.
(C) 3단계 : 응집 고무 라텍스의 그라프트 중합 단계
그라프트 중합 반응기에 상기 표1의 제조예1의 고무 라텍스 60중량부, 아크릴로니트릴 모노머 3.5 중량부, 스티렌 모노머 10.5 중량부, 터서리도데실머캅탄 0.09 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.1 중량부, 포타슘스테아레이트 0.2 중량부, 수산화나트륨 0.3 중량부 및 이온교환수 140 중량부를 투입한 후, 반응기의 온도를 60 ℃로 승온하고, 황산제1철 0.003 중량부 및 테트라소듐파로포스테이트 0.15 중량부를 투입하여 1차 그라프트 중합을 진행하였다.
2차 그라프트 중합은 1차 그라프트중합이 진행되면서 발생되는 중합열로 반응기 온도가 70 ℃에 도달한 직후 연속적으로 진행하였다. 상기 1차 그라프트 중합물에 아크릴로니트릴 모노머 6.5 중량부, 스티렌 모노머 19.5 중량부 및 터서리도데실머캅탄 0.2 중량부를 혼합 교반하여 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.22 중량부와 각각 일정 속도로 2시간 동안 반응기에 투입하여 2차 중합을 진행하였다.
제조예 2, 3, 4의 응집 고무 라텍스에 대해서도 동일 방법으로 그라프트 중합을 진행하였다.
각각의 그라프트 중합 후 물성을 하기 표1에 나타내었다.
실시예 응고물발생량 그라프트효율 입자경크기
1 0.08% 90.5% 2742Å
2 0.07% 90.1% 3240Å
3 0.08% 90.1% 3189Å
4 0.09% 90.2% 3413Å
비교실시예 1
통상적인 유화중합을 통해 얻은 평균 입자경 2600 Å 고무 라텍스 60 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 조건하에서 그라프트 중합을 진행하였다.
비교실시예 2
통상적인 유화중합을 통해 얻은 평균 입자경 3100 Å 고무 라텍스 60 중량부 를 사용한 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 조건하에서 그라프트 중합을 진행하였다.
제조된 라텍스의 응고물 양, 그라프트 효율 및 입자경을 하기 표 2에 나타내었다.
비교실시예 응고물발생량 그라프트효율 입자경
1 0.13% 89.9% 2897Å
2 0.11% 90.2% 3300Å
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)수지 조성물 제조 및 평가
상기 실시예1-4 및 비교실시예1-2 에서 제조한 6종류의 그라프트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 분말들이 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)수지 내에서 발현하는 물리적 성질들을 평가하기 위하여 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 조성물을 하기의 방법으로 제조하였다.
그라프트 공중합체 25 중량부에 아크릴로니트릴 함량이 27 중량%, 중량 평균분자량이 120,000이고 분자량 분포가 1.88인 SAN 공중합체 75 중량부, 안정제로 칼슘스테아레이트 1 중량부 및 에틸렌비스스테아로이드 1 중량부를 혼합 압출 및 사출 성형하여 물성 측정용 시편을 제작하였다. 제조된 각 시편의 물리적 성질을 평가하여 하기의 표3에 나타내었다.
물성 실시예 비교실시예
1 2 3 4 1 2
아이조드충격강도 (1/4"노치, ASTM D256) 21 21 22 23 16 22
유동지수(ASTM D1238) 6.6 6.5 6.4 6.4 6.4 6.4
광택도(60°, ASTM D523) 92 75 68 55 92 87
광택도(20°, ASTM D523) 70 55 37 21 70 65
상기 표 1 및 2에 나타난 바와 같이, 입자경 비대화제와 응집공정을 조절함으로써 응고물 발생량과 그라프트 효율을 올릴 수 있고, 표 3과 같이 60° 각도에서 광택도를 92∼55 까지 조절가능하고, 20° 각도에서 70∼21 까지 조절이 가능하다. 또한 상기 표3에 나타난 바와 같이, 입자경 비대화제를 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지에 사용하는 경우 입자경 비대화제를 투입하고 혼합하는 공정을 조절함으로써, 통상의 유화중합으로 제조된 고무 라텍스와 동등하거나 보다 우수한 물성을 가지면서, 다양한 광택성의 조절이 가능하다는 것을 확인 할 수 있었다.
본 발명은 입자경 비대화제를 투입하고 혼합하는 공정 변화를 통해, 우수한 내충격성과 유동성의 물성은 그대로 유지하면서, 응집 고무 라텍스를 사용한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지에 발생할 수 발생할 수 있는 응고물(coagulum) 발생량을 저하시키고, 광택 조절성이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 제조방법을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (5)

  1. 응집 고무 라텍스에 아크릴로니트릴과 스티렌으로 이루어진 모노머 혼합물을 그라프트 중합하여 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지를 제조하는 데에 있어서, 상기 응집 고무 라텍스로서 1000 내지 2500 Å의 종자 고무 라텍스에 입자경 비대화제를 투입하여 화학적 응집을 행하는 단계와 기어펌프(Gear pump)에 의한 기계적 교반력을 이용한 기계적 응집을 행하는 단계를 병행하여 응집 제조된 응집 고무 라텍스를 사용하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학적 응집은 반응기에서 100 rpm 내지 300 rpm 으로 서서히 교반 하여 10분 내지 60분간 응집하는 것을 특징으로 하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 기계적 응집은 기어펌프(Gear Pump)를 이용하여 1000 rpm 내지 15000 rpm 에서 1분 내지 10분간 기계적으로 응집하는 것을 특징으로 하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 입자경 비대화제는 불포화산 함유 공중합체 라텍스에 이온교환수, 비이온성 유화제 및 전해질을 혼합하고 교반함으로써 공중합체 라텍스 고형분 함량을 1 내지 10 중량 %로, pH를 5 내지 11로 조정하여 제조 및 전처리된 것을 특징으로 하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기의 불포화산 함유 공중합체 라텍스를 제조하기 위한 단량체로는 아크릴산(acrylic acid), 메타크릴산(methacrylic acid), 메틸 아크릴산(methyl acrylic acid), 이타콘산(itaconic acid), 크로톤산(crotonic acid), 푸마르산(fumaric acid), 말레산(maleic acid)의 메틸렌성 불포화 카르복실산으로 이루어진 군에서 하나 이상 선택되며; 이들과 공중합 가능한 메틸 메타크릴레이트(methyl methacrylate), 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate), 에틸 아크릴레이트(ethyl acrylate)의 아크릴레이트류 단량체; 부타디엔, 이소프렌의 C4∼6 의 공액 이중결합계 단량체; 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 클로로스티렌의 모노비닐 방향족 탄화수소 단량체; 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 단량체로 이루어진 군에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 제조 방법.
KR1020040089187A 2004-11-04 2004-11-04 광택도 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ) 수지의 제조방법 KR100591039B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040089187A KR100591039B1 (ko) 2004-11-04 2004-11-04 광택도 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ) 수지의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040089187A KR100591039B1 (ko) 2004-11-04 2004-11-04 광택도 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ) 수지의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060040016A KR20060040016A (ko) 2006-05-10
KR100591039B1 true KR100591039B1 (ko) 2006-06-22

Family

ID=37147078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040089187A KR100591039B1 (ko) 2004-11-04 2004-11-04 광택도 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ) 수지의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100591039B1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200036507A (ko) 2018-09-28 2020-04-07 주식회사 엘지화학 인-시츄 바이모달 비닐시안 화합물-공액 디엔 고무-방향족 비닐 화합물 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법
EP4095174A4 (en) * 2020-10-23 2023-08-23 Lg Chem, Ltd. METHOD OF PREPARING A GRAFT COPOLYMER FROM A VINYL CYANIDE COMPOUND, A CONJUGATED DIENE RUBBER AND AROMATIC VINYL COMPOUND, AND METHOD OF PREPARING A THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION THEREOF

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100963086B1 (ko) * 2006-10-24 2010-06-14 주식회사 엘지화학 착색성이 우수한 내열 ａｂｓ 수지, 및 이의 제조방법
KR102489409B1 (ko) * 2019-08-16 2023-01-17 주식회사 엘지화학 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물
KR102469492B1 (ko) * 2019-09-24 2022-11-22 주식회사 엘지화학 그라프트 중합체의 제조방법

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200036507A (ko) 2018-09-28 2020-04-07 주식회사 엘지화학 인-시츄 바이모달 비닐시안 화합물-공액 디엔 고무-방향족 비닐 화합물 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법
EP4095174A4 (en) * 2020-10-23 2023-08-23 Lg Chem, Ltd. METHOD OF PREPARING A GRAFT COPOLYMER FROM A VINYL CYANIDE COMPOUND, A CONJUGATED DIENE RUBBER AND AROMATIC VINYL COMPOUND, AND METHOD OF PREPARING A THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION THEREOF

Also Published As

Publication number Publication date
KR20060040016A (ko) 2006-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0077038B2 (en) Process for producing impact resistant resins
EP1778737B1 (en) Method for preparing rubber-reinforced thermoplastic resin, and rubber-reinforced themoplastic resin composition using the same
KR101391048B1 (ko) 메틸메타크릴레이트­부타디엔­스티렌계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 ｐｖｃ 조성물
KR100484720B1 (ko) 열가소성 수지 및 그 제조방법
KR100591039B1 (ko) 광택도 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ) 수지의 제조방법
JP2005509702A6 (ja) 熱可塑性樹脂及びその製造方法
EP0129376A1 (en) Thermoplastic composition of copolymers
KR100478977B1 (ko) 응집 고무 라텍스를 이용한 ａｂｓ 수지의 제조방법
JP3625566B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
KR950000196B1 (ko) 무광택 열가소성 수지 조성물의 제조방법
KR100542550B1 (ko) 응집 고무라텍스와 일반 고무라텍스를 이용한ａｂｓ수지의 제조방법
KR100530999B1 (ko) 응집 고무 라텍스를 이용한 고충격, 고유동 ａｂｓ 수지의제조방법
JP2001323129A (ja) 共重合体組成物及びそれを含む塩化ビニル系樹脂組成物
JP2692019B2 (ja) メッキ性、耐衝撃性及び大型成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物
KR100520461B1 (ko) 내화학성이 우수한 ａｂｓ 수지의 제조방법
KR100591852B1 (ko) 응집 고무 라텍스를 이용한 저광택 ａｂｓ 수지의 제조방법
JP4649637B6 (ja) 熱可塑性樹脂及びその製造方法
KR102158121B1 (ko) 내열 san계 수지의 제조방법, 이를 포함하는 수지 조성물의 제조방법 및 사출 성형품의 제조방법
KR100822151B1 (ko) 내충격성이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌그라프트 공중합체 및 이의 제조방법
JP2670854B2 (ja) 耐衝撃性，成形外観，流動性に優れた熱可塑性樹脂の製造方法
CA2480637A1 (en) Impact-resistant thermoplastic resin composition
JP3941152B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法
KR100394268B1 (ko) 광택도와 저온 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 그제조방법
KR20180065097A (ko) 투명 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법
JPS6011514A (ja) 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130313

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140401

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160517

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170526

Year of fee payment: 12