TW321729B

TW321729B -

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Publication number: TW321729B
Application number: TW083104708A
Authority: TW
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1993-05-28
Filing date: 1994-05-24
Publication date: 1997-12-01
Also published as: JP3378296B2; EP0626598A3; EP0626598B1; DE69427000D1; CA2124416A1; DE69427000T2; US6235064B1; KR100309045B1; JPH06337312A; EP0626598A2

Description

經濟部中央榡隼局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（1) 本發明是有關於一含染料之偏光膜。目前，偏光膜一般是藉由合併此做爲偏光要素的碘或重鉻鹽染料至經延展而具方向性的聚乙烯醇膜上，或是至 —多烯膜上來製備的，而此多烯膜是藉由一聚氯乙烯膜的去氫氯作用或聚乙烯醇的脫水作用所產製且使其具方向性的。於其間，該含碘之偏光偏在早階段的偏光作用是良好的，但是在對水及熱的耐久性便十分差了。因此，此膜在經過高溫及高濕下一段時間的運用後，在減低的偏光作用中就有某些缺點了。而曾經有許多方法提出來改善此耐久性，其中此膜是藉由福馬林或硼酸水溶液來處理，或是使用一低濕氣滲透性的聚合物膜來做爲保護膜，但這些方法仍然沒辦法完全地滿足所需。該使用重鉻鹽類染料做爲偏光要素的含染料偏光偏是比含碘之偏光膜來得更具耐水及耐熱性，但是其偏光效果較差。此含重鉻鹽類染料之中間色的偏光膜，是藉由合併二或多種的重鉻鹽染料至一聚合物膜中然後再使其具方向性。假如在一可見光波長區間內的特定波長範圍中，特別是 4 0 0至7 0 0 nm間，該光線突破此兩相重簦而使其方向性是直角交會（垂直交叉狀態）的該兩種偏光膜時，此使用該兩偏光膜之液晶顯示的顏色，常常會由於其顯示顏色但改變，使得此顯示有一黑暗狀態。然爲了避免此顯示之顏色因爲光線在某一特定波長下本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）-4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ，1Τ 321729 A7 B7 五、發明説明（2) 穿透此膜而造成改變，所以於此垂直交叉狀態（交互光線穿透）下此偏光膜的光透射率必須降低至超過這可見光波長區，特別是400至70〇nm。本發明的目的是提供一中間色的偏光膜，其製備是藉由合併兩或多種的重鉻鹽染料至一膜中，然後使其具方向性，且在可見光波長區，特別是4 0 0至7 0 Onm間，在交聯狀態下仍無光線突破穿透的情形發生，且此膜也是具有優良的偏光作用與對水及熱的耐久性。本發明者經廣泛的硏究後以完成此目的了，其發現一含有特定染料之中間色的偏光膜，對此目的可展現出優良的性質，及該結果便達成本發明。本發明提供一含染料之偏光膜，其包括在此膜基層中至少有一種以下列分子式（1 )所代表的雙偶氮染料且是自由酸形式，vie - 0A1-N=N~ >-N=N-B1 (I)

(請先閱讀背面之注意事項真填寫本頁) •装. 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中Me是一過渡性金屬，其選自銅，鎳，鋅及鐵，A1 是一苯基或棻基且可爲有取代者，B1是一1-某酚或2 一某酚的殘基，且可爲有取代者，及其中此羥基是相鄰於該重氮基且與過渡性金屬相連以形成錯合物，及Ri是一低烷氧基：和至少兩種染料其選自由下述之〔A〕，〔B 〕及〔C〕所組成的群類中。私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（3 ) - 〔A〕一基團由此以下列分子式（II )且是自由酸形式所代表之雙偶氮染料所組成’,〇-Me-〇A? — Ν=Ν b2 ( jj )

其中Me是過渡性金屬其選自銅，鎳，鋅及鐵’ A2是― 苯基或棻基且可爲有取代者，B2是一 1 一某酸或2 —某酚之殘基且可爲有取代者及其中該羥基是相鄰與過渡性金屬相連以形成錯合物，及R2是氫’一低垸基或磺酸基或一胺基且可爲有取代者。〔B〕一基團由此以下列分子式（III)且是自由酸形式所代表的三偶氮染料所組成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消t合作社印製 a3-n=

OH) 其中A3及B3可爲相同或不同，及可爲苯基或棻基且是可取代或未取代者，R 3是氫，低烷基，低烷氧基或磺酸基或一胺基且可爲有取代者，是一氫，羥或低烷氧基 ’及Π1是〇或1 :及其銅的錯合鹽類。本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 S21729 A7 A7 __—_B7 五、發明説明（4 ) - 〔C〕一基團’其由 c. 1. Direct Yellowl 2 ，c. 1.

Direct Yellow2 8 > C. I. Direct Yellow4 4 > C.I. Direct 0range2 6 ， C. I_ Direct 0range3 9 ， C. I. Direct Orangel 0 7 » C. I. Direct Red2 > C. 1. Direct Red3 1 > C. I. Direct Red7 9 > C. I. Direct Red8 1 及 C. I. Direct Red2 4 7 所組成的。如上述，本發明之含染料的偏光膜是包含此以分子式 (1)所表示之disazo染料及至少兩種由〔A〕，〔B 〕及〔C〕所組成的群類中選出。而就此後者，只要是選自此〔A〕，〔B〕&〔C〕所組成的基團即可，任何的該染料結合都可來運用。例如，所有的染料可全部只選自〔A〕。同樣地，所有的染料也都可全部選自〔B〕或只選自〔c〕，且不同基團所結合而成的染料也可任意地來運用。經濟部中央標準局員工消費合作社印製上述之偏光膜有中間色且其特徵爲，其於可見光波長區範圍內特別是4 0 0 — 7 0 〇 nm內，不會有光突破穿透的情形而導致黑暗狀態現象的產生，且具有優良的偏光作用及於高溫與高濕下不會有變色及偏光作用惡化的情形產生。此偏光膜的較佳實施例是包括一膜其含有~種以分子式（I )所代表之雙偶氮染料及兩種選自〔c〕基團的染料：一膜其含有一種以分子式（I )所代表之雙偶氮染料，一種選自〔A〕基團的染料及兩種選自〔C〕基團的染料，及一膜其含有一種以分子式（I )所表示之雙偶氮染 83. 3. !〇,〇〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐了 A7 B7 i、發明説明（5) - 料，一種選自〔B〕基團的染料及一種選自〔c〕基團的染料。若以分子式（I )或分子式（II )來表示該雙偶氮染料，較佳是使用其銅錯合物鹽類。即是，該MeM分子式 (I)及分子式（II)中較佳是爲銅。於分子式（I )及（II)中，A1及A2可以是相同或是不同的，且可以是苯基或棻基且可爲有取代者。該苯基的取代物可包括，如磺酸基，胺磺基，硝基，Cl — C4的院基，Ci — C4的院氧基，续基，_素及未取代 ’單取代或雙取代的胺基。此胺基的取代物是包括如C i 〜C4之烷基而此也可爲有羥的取代或未取代者，氰基或其他類似物，及Ci-4的烷基羰基。若此苯基可表示爲八1或众2 ，較佳的是此苯基是由1或2個取代基來取代且是選自磺酸基，胺磺基，硝基，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，羧基，氯及未取代或有取代的胺基等。而此特別隹的苯基團者是爲磺苯基。該表示A 1或A2之棻基的取代基包括如磺酸基及羥 _ °於此棻基圍中，較佳者是此某基以1 - 3磺酸基來取代者，及特別佳者是爲單或雙磺棻基。於分子式（I )及（II)中，B1及B2是可爲相同或不同者及可爲1 _某酚或2 -某酚的殘基且可爲有取代者。於其中以1 -棻酚較佳且可以是有取代者。此1 —或2 -某酚的取代基可包括如磺酸基，羥基及有取代或未取代的胺基，但有條件即鄰近重氮基之羥是無本紙張尺度適用中國國家標準（CNs ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

趣濟部中夬樣準局員工消f合作社印製 83. 3. 10,000 A7 A7 經濟部中央標準局只工消費合作杜印製 83. 3. 1〇,〇〇〇 _ _ B7 五、發明説明（6 ) - 取代的。該取代的胺基可以是單取代或是雙取代者，且此胺基的取代基可以包括如Ci — C4的烷基，Cl_4的烷基羰基，胺棊甲醯基，胺磺基，有取代或未取代之苯基及未取代或有取代之苯甲酿基。此苯基或苯甲醯基的取代基可包括如磺酸基，胺基及<:1-4的烷氧基。於分子式（I )中，R1是低烷氧基如Ci -C4之 fee氧基。於C 1-4之院氧基中，甲氧基或乙氧基是較佳的 ’及特別佳的是甲氧基。於分子式（II )中，R 2是氫，低烷基如c i - 4烷基或磺酸基或是一胺基且可以是有取代者。於此C 烷基中，甲基或乙基是較佳的且特別佳者是甲基。有取代之胺基可以是單或雙取代之胺基，且此胺基的取代基可包括如之烷基，之烷基羰基，之烷基磺醯基及胺基甲醯基。於分子式（III)中，A3及B3可以是未取代或有取代之苯基，或是未取代或有取代之某基。此苯基的取代基可包括如磺酸基，胺磺基，硝基，之烷基，烷氧基，羧基，羥基，鹵素，及未取代或有取代之胺基。此茭基之取代基可包括如磺酸基，羥基及未取代或有取代 t胺基。此取代後之胺基可以是單或雙取代之胺基且該@ 基的取代基可包括如C i - 4烷基且其可以是未取代或是& 徑基或瓿基來取代者，C卜4之烷基羰基，苯基，磺苯基 ’二磺苯基，苯甲基及胺基甲醯基。由A3所表示之苯基，較佳的是此苯基由一或兩取代本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央橾华局Κ工消f合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) — 基來取代，而此取代基是選自磺酸基，胺磺基，硝基，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，羧基，氯及未取代或有取代之胺基。而此特別較佳的苯基團者是爲磺苯基。由A3所表示之棻基較佳的是此棻基由1 一 3磺酸基來取代者，及特別佳者是單-或雙磺棻基。由B3所表示之苯基較佳的是以下的其中之一者。 (1)苯基其由1或2個胺基來取代者，而此胺基可以是有取代者，及其亦可由羥基，磺酸基，Ci-4烷基，C i - 4烷氧基或羧基所取代的。 (2 )苯基其由1 ，2或3個羥基來取代者，及其亦可由胺基且可爲有取代的，磺酸基，Ca-4烷基， C α - 4烷氧基或羧基所取代的。由Β3所表示之某基較佳的是以下的其中之一者。 (1 )某基其由1或2個羥基取代者，及其亦可由磺酸基，未取代之胺基，乙醯基，苯基，磺苯基，二磺苯基，苯甲醯基或甲基取代之胺基來取代的。 (2 )棻基其由1或2個未取代之胺基或此胺基有甲基，乙基，羥乙基，氛乙基，乙醯基或胺基甲醯基之取代者來加以取代，及其亦可由羥基或磺酸基來取代的。於分于式（III )中，R 3是氮，低烷基，低烷氧基，礙酸基或胺基且可有取代者。此低烷基包括C卜4烷基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公酱） 83. 3. 10,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *1Τ 10 經濟部中央標毕局只工消費合作社印製 321729 A7 B7 五、發明説明（8 ) „ 及此低院氧基包括C 1-4烷氧基。該有取代之胺基包括單取代或雙取代之胺基，及此胺基的取代基可包括如Cl_4 之燒基’ Ci-4之烷基羰基，Ci-4之烷基磺醯基或胺基甲醯基。於分子式（III)中，該R4可爲氫，羥基或低烷氧基。此低烷氧基包括c 1_4烷氧基。於此分子式（ΠΙ ) 所形成銅錯化物鹽之三偶氮染料的例子中，此銅錯化物鹽是形成於此分子式（III)之1 一羥基一 3 —磺酸基一 2 ， 6 —伸棻基中的羥基與以R 4所代表的羥基之間。此以分子式（I )或分子式（II )所表示之disazo 染料是可經由傳統的製法來製備的，而此包括一重氮化作用，一偶合作用及一金屬錯合物鹽的形成，其如已知的方式所描述，像於DE 3236238A或J89— 5 6 2 3B中所描述者。此以分子式（III )所表示之三偶氮染料或其銅錯合物鹽，是可經由傳統的製法來產製的，其包括一重氮化作用及一偶合作用，及若要形成銅錯化物的話，則包括一銅錯化物鹽的形成，而此如已知方式來製得，例如於J 9 0 ~ 7 5 6 7 2 A中所描述的。此以分子式（I )來表示之較佳的雙偶氮染料是包括以下的分子式（I — 1 )至（I 一 1 5 )且是自由酸形式所存在的。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 83· 3. !0,〇〇〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -、*τ -11 - A7 B7 〇一 Cu — 0 五、發明説明（9 ) (1-1) H03S^g)-N = N--〇-N = N-rQTQ1 OCH〇 ho3s nh-^) Ο— Cu —Ο (1-2) ^)-Ν = Ν-^-Ν = Ν-π^ύ〇ί H〇3S OCH3 H〇3S . NH-<g) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1-3) (1 — 4)

HOgS ho3s H〇ss 〇一Cu —〇 »N=N4Nh；Ns^w„^) 0— Cu —〇普 N = N：]^ T OCH3 H〇3S〜 ho3s -a 經濟部中央橾準局Η工消费合作社印製 (1-5 ho3s 0— Cu —〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 83. 3. 10,000 12 五、發明説明（1〇 A7 B7 〇一 Cu 一〇 (Ι'6)Η〇3δΤθ@ΓΝ=Ν^·Ν=Ν^0©

OCH3 HO3S

NH (1-7) 0一 Cu — 〇 h〇3s 啊 Ν=ΝίΝ;叙 Η, 〇一 Cu一〇 (1-8) H03S~(g>-N = N-^-N = N-j^Q| 0¾ H〇3S人人乂NHCO^g)

HO3S 〇一 C u 一〇 Π 9)H〇3S ⑽'N —麵1NHC。， ^^1· ^^^^1 nm ml BUI· - lw m^i ^^—>1 I \' - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 (1-10) H03s. ho3s O— Cu —〇〇CH3 H〇3S人八’NHC〇-(g> 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 13 五、發明説明（η A7 B7 0— Cu —〇(OLO] (I-ll) H〇3S-Xg>-N = NHS^-N = N- ^ ^ OCH〇 HOsS^^^NHCO-Hg^NHg 〇一· C u 一〇(I-I2) · ^〇)-Ν = Ν-^^Ν = Ν-τ〇γ〇, H03S H〇3S人人乂NHCOng^NH2 h〇3s O-Cu-0 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° (1-14) O-Cu-0 H〇3S' jg0~N = N 普 N = N：I^ OCH3 H〇3s"^^^NHCO-(〇y-NH2 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 (1-15) H〇sS· /〇 — Cu — 〇 H〇sS 〇CH3 H03s"V^x^kNHC0-H(Q>-NH, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 14 A7 B7 經濟部中央標準局Η工消费合作社印製 321729 五、發明説明（12 ) - 此以分子式（II )所表示之雙偶氮染料，其較佳者包括以下列分子式（II 一 1 )至（II — 9 )所表示的染料者，且是自由酸形式。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-15 - 五、發明説明（13) A7 B7 0— C u —·〇 (1-1) H03SH^N = N-(〇^N = N-rQrQ| CHg H03S ΝΗμ!〇> 〇一 Cu 一〇 (II-2) ©^Ν = Ν-^-Ν = Ν-Λτ〇^H〇3s 在 ho3s 〇一Cu —Ο (1-3) H〇3S. gigrN=N-0~N=N^〇©l

ch3 H03S

NH (E-4 ) ho3s

〇一Cu —O 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 wN=rTN;愈哺 ho3s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 83. 3. 10,000 16 五、發明説明（ A7 B7 ◎)-00 HN 丫、^sS〇H l〇l〇]_N = N N = N -<^)-SS0H (6—Π) 0 —n〇—〇

Ss0H

Ss0H = = (8-Π) hnooSho ^QI^-n=n-^>-n=n-(^)-ssoh α-π) 0—no—0 〇I^>-N = N—^y-N = N—<^〇)—S^OH (9-Π) 0—n〇 —〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 0—no—〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 83. 3. 10,000 17 S21729 λ7 __B7_ 五、發明説明（15) - 此以分子式（πι )所表示之三偶氮染料，其較佳者是包括以下列分子式（ΠΙ - 1 )至（III — 1 1 )所表示的染料者，且是以自由酸形式。〇一 Cu —〇 ch3 ho3s 〇一Cu —〇 (H-2) H〇3S-<^N = N-<^N = N-yA]Q] H〇\ ‘ ho3s人人

OH f碕先閑讀背面之注意事項再填寫本頁j

、1T (m-3) HO3S O-Cu-O [Λτ^ν=ν-<^^ν=ν-τΛτ〇ί Η0\_λ

CH3 HO3S

OH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 O—Cu—0 (1-4) H〇3S-<5)-N = N-^-N = N-j^jQj ch3 ho3s OHN=Nl〇I〇] ho3s’

NH 2 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 83. 3. !〇,00〇 18 五、發明説明（i6 A7 B7 (K— 6)

OH (El-5) H〇3S-<g>-N = N-^>-N = N-Y^YQ,

H〇3S人人人N = N 〇H 〇~ Cu—0

HO3s-^yN = N-^0-N = N 〇ch3 ho3s人入An=n~^)-〇h (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (iir-8) h〇3s h〇3s

〇CH3〇H

貧：3麵=:V

〇CH3 OH H〇3S«rN’f=輪

OH ch3 H〇3S N=N-^〇\-nh，、va 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 O-Cu-0 (M 9) H〇3S-h^N = n_^_n = n_^^ CH3 HOgS ^^^N = N-/〇V-0h 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 83. 3. 10,000 19 A7 B7 五、發明説明（Π)

och3 oh (®-10) H〇3S~<^N = N-^-N = N-^jg^ CH〇 H〇3S

N = N 普

OH (H—11) 〇CH3 〇h

H03S

CH〇 H〇3S

'N = N

OH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此含於本發明之偏光膜中的染料通常是以鈉鹽形式，然而他們也可以自由酸形式或以其他鹼金屬如鋰或鉀等鹽類形式，銨類或胺類如乙醇胺或烷基胺形式。該選自基團〔C〕之染料是容易獲得及皆有標示。其包括，如以下染料且是以顏色索引屬名（Color Index Generic Names )及此 Sumitomo Chemical Co. Ltd.之商標名來表示的。

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 8 呢芬松利克

C B

C G 83. 3.10,000 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 20 A7 B7 五、 a n g e 發明説明（is) C. I . Direct Orange 2 6^( Direct Fast Or I. Direct 0range3 9 > ( Suinilight Supra

Orange 2GL 125¾ ) I . Direct Orange 1 0 7 > ( Sumi 1 ight Supra

Orange G D extra cone ) I. Direct Red2 » ( Benzopurpurine 4B )

I. Direct Red3 1 > ( Nippon Fast Red BB cone.) I. Direct Red7 9 > ( Suinilight Supra Red 4BL 170¾ ) I. Direct Red8 1 > ( Suinilight Red 4B )

I. Direct Red2 4 7 » ( Japanol Fast Red FA ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央橾準局只Η消贽合作社印製鹽得改，的樹烯鉻製未酸良 A 乙重來是豆改 V 聚此物以巴來 E 由併合可如物之膜合聚此酸似後一由些而肪類化。藉某，脂他岂物即由物和其一似法可生飽或：類方。其衍未酸脂他的備膜其或二樹其知製物或，嫌}及熟來合醇烯丁烯脂如上聚烯丙順乙樹可層之乙及，酸酯膜基者聚烯酸乙聚光之層括乙烯 I I 偏膜基包如丙烯：之物爲物類基乙脂明合做合烯甲 < 樹發聚用聚由，A 綸本至此此藉酸 V 耐料而或烯 E : 染，良丙：脂 83. 3. 10,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 21 經濟部中央標準局只工消贽合作社印製 S21729 at B7 五、發明説明（19) _ 醇或其衍生物所製成，就染料的定色及定向觀點來看是特別有用的。此重鉻鹽染料之合併於聚合物膜中通常是如傳統的方法像聚合物膜染色來進行的。例如，此重鉻鹽有機染料溶於水中以製備一染料溶液。此於染料溶液中之染料濃度不是很重要，但通常是在0. 〇 0 0 1至1 0%重量的範圍內。若需要的話可使用染色輔助劑如硫酸鈉。較佳是此硫酸鈉所用濃度由1至1 0 %重量。此染色是藉由浸入此聚 Μ合物膜至染料溶液中來進行，也如此的製備成。染色溫度較佳是4 0至8 0°C的範圍內。於此聚合物膜的染色上，該以分子式（I )表示之雙偶氮染料對此選自〔A〕，〔：8〕及〔〇〕群類之染料的比率並不是很重要，但通常後者對前者之重量比率範圍在〇 · 1至3 . 0之間。併入重鉻鹽染料之聚合物膜的定向，是藉由延展此膜一次或多次來進行的，且此可以是在染色前，染色中或染色後來進行。此延展可依任何熟知的方法來進行。例如延展此聚乙烯醇或其衍生物之膜可以藉由濕延展方法或乾延展方法來進行。若需要的話，此聚合物膜可以來做後處理，譬如根拽熟知方法來做硼酸處理以改善光線穿透率及此偏光膜的偏光效果。此做硼酸處理的條件是依所用之聚合物膜種類及重絡鹽染料之種類的不同而改變。此處理通常是在硼酸水溶液中及其濃度爲1至1 5 %重量下，較佳是5至1 0% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210x297公釐） 83. 3. 10,000 —I. —^ϋ f - — 1 --- ----— 一二-i ml 1^. --^!---二 ~ - I ——.HI - , I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 22 A7 A7 經濟部中夬標準局β工消费合作社印製 _ B7 五、發明説明（20) — 重量下，且溫度爲3 0至8 0°C，較佳是5 0至7 5°C等的條件下來進行。若需要的話，此聚合物膜也可在一含有陽離子聚合物之化合物的水溶液中來做固定的處理。此含染料之偏光膜也可藉由在其一邊或兩邊上來疊層上該有優良光學透明度及機械强度的保護膜以形成一具保護的偏光板。此偏光膜可包括如乙酸纖維素膜及丙烯膜而此是傳統上所用的，氟型式膜如四氟乙烯/六氟丙烯共聚物膜，及一聚酯樹脂，聚烯樹脂或聚醯胺樹脂的膜。本發明於此參照以下之實施例將有更詳細的說明，而此僅做敘述而已，並非限定此發明。於實施例中，^部分 ^即意謂 ''部分重量〃，及卩'^%重量#。

此參照於下列實施例中之名稱^光穿透率^意謂一値即表示此偏光膜在特定波長下的光穿透率（Τ)，而此是藉由 Tokyo Denshoku Ltd.所產製之 TC— 1 8 0 0Μ 來測量的，或是意謂一可見光感度調整之光穿透率（Y ) 的値，其計算是根據J I s Z 8 7 0 1 (如C I E 1 9 3 1 標準色度系統（Standard Co 1 or imetr i c Syst-em )及C I E 1 9 6 4補充標準色度系統（Supp leme-ntary Standard Colorimetric System 之顏色界定說明 )來進行的。 Τ p及Y p分別是該兩種偏光膜於某狀態中所測出的 T及Y値，其中此兩膜是彼此重疊因此其方面性是直角交會（此些光穿透率是'' 所謂的正交聯光穿透率〃)。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買)

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _______ B7 五、發明説明（21) 此名稱、偏光度（P y )'( degree of Polarization ) 即爲一根據下列式子所得之値。

Yd-Yr

Py = 4 Yp + Yr X 100(¾) △Tr及Tr.max各別代表著Tr之最大値與最小値之間的差及此Tr的最大値，而這是在波長4 0 0 — 7 0 0 nm的範圍內所測得的，且是一參數意指在兩膜彼此重叠以致於其方向性直角交會的狀態中該光線突破穿透該膜的參數。實施例1 —厚度爲7 5 Am的聚乙烯醇（Kuraray Vinylon # 7 5 0 0 )在向其經向單軸方向來做延展使其成五倍長度以製備碑此偏光膜的基層。該所得之膜來浸於由溶解 0. 075部分之含三偶氮染料且其以分子式（I一1) 表示的鈉鹽，0. 0 2 3部分的 C. I. direct red 8 1 ，0· 0 0 8 部分的 C. I. direct yellow 1 2 及 2 . 0部分之硫酸鈉於1 0 0部分之水而得的溶液中，且是在6 5 °C下及保持於此停駐狀態8分鐘。其後，此膜再浸於由1 0 0部分水溶有7. 5部分之硼酸而得的溶液中，且是在6 5。(：下5分鐘，然後用2 0 °C的水來清洗2 0 秒以得到一含染料之偏光膜且具有中間色者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-24 - ^ ^ .^ΐτ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) S^1729 at B7 五、發明説明（22) - 此所得之膜其光偏極的特性是顯示於表格1中。· 實施例2 如實施例1中之相同方法來製備一偏光膜的基層。所得之膜來浸入由1 0 0部分水溶有0 . 1 5 5部分之分子式（I 一 1 )表不的含銅雙偶氮染料鈉鹽，〇 . 〇 2 6部分之分子式（Π - 1 )表:^之含銅disazo染料之鈉鹽， 0.006部分之 C. 1. direct red 8 1 ，〇. 〇〇 3 部分之C. 1. direct yellow 12及2. 〇部分之硫酸鈉所製得的溶液中，且是在6 5 °C下6 . 8分鐘。其後，此膜再浸於1 0 0部分水中溶有7 . 5部分之硼酸所得的溶液中，且是在6 5 °C下5分鐘，然後再用2 0 °C的水來清洗 2 0秒以獲得一中間色之含染料的偏光膜。該所得之膜的光偏極特性是表示於表格1中。實施例3 經濟部中央標準局負工消资合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如實施例1之方法來製備一偏光膜之基層。所得之膜來浸於在100部分水中溶有〇. 090部分之分子式（ I — 3 )表示的含銅雙偶氮染料之鈉鹽，〇 . 〇 4 0部分之分子式（Π — 1 )表示之含銅 d i s a ζ ϋ染料的鈉鹽，〇 . 〇 1 5部分的 C. 1. direct red 8 1 ， 0. 003 部分的 C. I. direct yellow 1 2及2 · 0部分之硫酸鈉的溶液中且是在6 5 °C下6 . 5分鐘。其後’此膜再浸於由1 0 0部分水溶有7 . 5部分之硼酸所製得的溶液中本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐） 83.3.10,000 -25 - 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（23 ) „ ’且是在6 5 °C下5分鐘，然後再用2 0 °C的水來清洗 2 〇秒以得到一中間色之含染料的偏光膜。該所得之膜的光偏極特性是表示於表格1中。 S_S_E_4_ 如實施例1之相同方法來製備一偏光膜的基層。所得之膜來浸於由100部分水溶有0. 025部分之分子式 (I一11)表示之含銅雙偶氮染料的鉀鹽，0_ 003 部分的 C. 1. direct red 8 1 ，0. 0 2 5 部分的 C. 1 · d i r e c t y e 1 1 〇 w 2 8及2 . 0部分之硫酸鈉所製得的溶液中，且是在6 5 °C下3 0分鐘。其後，此膜再浸於由1 〇 0部分水中溶有7 . 5部分之硼酸所製得的水溶液中，然後再用2 0 °C的水來清洗2 0秒以得到一中間色之含染料的偏光膜。該所得之膜的光偏極特性是表示於表格1中。實施例5 如實施例1之相同方法來製備一偏光膜之基層。該所獲得之膜來浸於由1 0 0部分水溶有0 . 0 2 5部分之分子式（I — 1 1 )表示之含銅雙偶氮染料之鉀鹽，

0. 〇〇 6部分之分子式（ΠΙ— 5)表示之含銅三偶氮染料之鈉鹽，0. 0 2 5部分之 C.丨.direct ye丨|0W 2 8及2 . 0部分之硫酸鈉所製得的水溶液中，且是在 6 5 °C下4 0分鐘。其後，此膜再浸於由1 0 0部分水溶本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T 26 經濟部中央梂準扃只工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（24) - 有7 _ 5部分之硼酸所製得的水溶液中，且是在6 5 °c下 5分鐘，然後再用2 0。(：的水來清洗2 0秒以獲得—具中間色之含染料的偏光膜。該所獲得之膜的光偏極特性是表示於表格1中。賨施例6 如實施例’1之相同方法來製備一偏光膜的基層。所得之膜來浸於由1〇〇部分水溶有〇. 101部分之分子式 (I — 1 1 )表示之含銅雙偶氮染料的鉀鹽，0 · 〇10 部分之分子式（III - 5 )表示之含銅三偶氮染料的鈉鹽， 0· 00 6部分之 C. 1. direct orange 3 9及2. 〇部分的硫酸鈉所製得的水溶液中，且是在6 9 °C下5分鐘。其後，此膜再浸於由1 0 0部分水中溶有7 . 5部分之硼酸所製得的水溶液中，且是在6 5 °C下5分鐘，然後用 2 0 °C的水來清洗2 0秒以獲得一具中間色之含染料的偏光膜。該所獲得之膜的光偏極特性是表示於表格1中。哲施例7 如實施例1之相同方法來製備一偏光膜的基層。該所得之膜來浸於由1 0 0部分水中溶有0 . 〇 1 〇 5部分之分子式（I _ 1 1 )表示之雙偶氮染料的鈉鹽， 0. 〇 1 2部分之 C. 1. direct red 8 1 ，〇. 〇〇 8 部分之C_丨.direct orange 3 9及2. 〇部分之硫酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 'π -27 A7 B7 五、發明説明（25) - 鈉所製得的水溶液中，且是在6 5 °C下3 0分鐘。其後，此膜再浸於由1 0 0部分水中溶有7 . 5部分之硼酸所製得的水溶液中，且是在6 5 °C下5分鐘，然後再用2 0°C 的水來清洗2 0秒以獲得一具中間色之含染料的偏光膜。所獏得之膜的光偏極特性是表示於表格1中。對照官施例1 如實施例1之相同方法來製備偏光膜之基層，所獲得之膜來浸於由1 0 0部分水中溶有0 . 3 0 2部分之分子式（Π — 1 )所表示之含銅雙偶氮染料的鈉鹽， 0. 1 7 7 部分之 C. 1. direct red 8 1 ， 0. 0 4 6 部分之 C. I. direct yellow 1 2及2 . 0部分之硫酸鈉所製備的水溶液中，且是在6 0 °C下2分鐘。其後，此膜再浸於由1 0 0部分水中溶有7. 5部分之硼酸所製得的溶液中，且是在6 5 °C下5分鐘，然後再用2 0 eC水來清洗2 0秒以得到一具中間色之含染料的偏光膜。所獏得之膜的光偏極特性是表示於表格1中。經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對照官施例2 如寅施例1之相同方法來製備一偏光膜的基層。所得之膜來浸於由1 0 0部分水中溶有0 . 〇 1 5部分之C . 1. direct violet 9 > 0 . 0 0 5部分之 C. 1. direct blue 2 0 2及2部分之硫酸鈉所製得的水溶液中，且是在6 0°C下1分鐘。其後，此膜再浸於由1 〇〇部分水中本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 -28 - 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（26) ^ 溶有7 . 5部分之硼酸所製備的水溶液中，然後再用2 〇 °C水來清洗2 〇秒以得一中間色之含染料的偏光膜。所獲得之膜的光偏極特性是表示於φ。表 1 Γ Py Δ Tr T r · max 實施例1 39.0¾ 99.1¾ 0.3¾ 0.4% X 2 38.0 99.1 1.9 1.9 " 3 38.6 99.1 1.8 1.8 " 4 39.5 99.2 1 . 2 1.2 " 5 40.0 99.3 3.4 3.4 " 6 39 . 9 99.2 2.8 2 . 9 " 7 39.0 99 . 1 1.2 1 . 2 對照 38.7 99.3 20.3 20.5 實例1 對照 46.2 79.6 ~~------ 7〇 . 2 7 1.3 實例2 ----- 本紙張尺度ϋ财關家轉（⑽）Α4· ( 2ωχ297公瘦） 83. 3. 10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-29 - S21729^^ ^ A7 _, __B7_ 五、發明説明（27) 本發明之含染料的偏光膜，其展示出不低於含碘之偏光膜的偏光作用，且有優良的耐久性及在可見光波長區，特別是4 0 0至7 0 0 nm間，不會造成光突破穿透的現象，而這是在一狀態下即其中兩偏光膜是彼此重叠以致於其方向性是直角交會。因此，本發明之偏光膜較佳是使用於各種的液晶顯示上，特別是汽車上的顯示器，因其需要優良的偏光作用，耐久性及高相對性，及運用於使用在各種不同狀況下的工業儀器顯示器上。本發明偏光膜在高溫及高濕度下的耐久件試験將由實施例5和6及比較實施例1中所製得之偏光膜，靜置於8 0°C/9 0%RH (相對濕度）下的恆溫恆濕度容器中，以評估在高溫-高濕度條件下的耐久性。經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中的耐久性係以下述之ΔΕ*表示》ΛΕ*的值藉由測量偏光膜的光透射比（測量儀器：M C P D -1 0 0分光光度計，Otsuka Densi Co.製造），根據J IS Z 8 7 2 9 ( Specification of Colour of Materials according to the CIE 1976 (L*a*b* )Space and the CIE 1 9 7 6 ( L*u*v*) Space ) 計算L * ，a *，b *的值，以及將所得各值代入下示方程式中而獲得：本紙張尺度適用中國國家標莩（CNS ) A4規格（210X297公釐）

五、發明説明（28) 其中 UL*)Z,+ = (L”i - (L*)多 (Aa*)^，厂 Ca”； - (a*)》 (Ab*); j = (b*)丄-(b*V i ：耐久性試驗前 j ：耐久性試驗後結果實驗結果顯示於表2中。表 2 κ. 1 I I - I I - - -I -ILI I- - ...... I — — - *ςτ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製試驗樣品耐久性△ E _ 實施例5 6 實施例6 5 比較實施例1 2 0 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-31 -

Claims

七、申請專利範圍附件一（A):第83 104708號專利申請案 +文申請專利範圍修正本民國85年1月修正 E . —種含染料的偏光膜’其包括’在一膜基層中，至少是有一以分子式（I)之自由酸形式所表示的雙偶氮染料， O-Me—0 A1 -N=N-(^^>-N=N-B;I (I) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消费合作社印裝其中Me是一過渡性金屬其選自於銅，鎳，摔及鐵，A7 是一苯基或棻基且可K是有取代者，B2是一 1 一棻酚或 2 —棻酚的殘基且可Μ是有取代者及其羥基是近鄰於此重氮基及與過渡性金屬Me連接以形成錯合物，及Ri是一 C 2 - 4烧氧基；及至少有兩種染料其選自於一基團〔A〕，其包含有以分子式（I)之自由酸形式所表示的雙偶氮染料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 321729 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 a2-n=n -0- 〇~Me-0 \ 0N=N-B2 (I) 其中Me是一過渡性金屬其選自於銅，鎳，鋅及鐵，A2 是一苯基或某基且可以是有取代者，B2是一 1 一某酚或 2 -棻酚的殘基且可以是有取代者及其中該羥基是近鄰於重氮基及與過渡性金屬Me連接以形成錯合物，及R2可以是氫，Cl-4烷基，磺酸基或未取代或有取代的胺基，一基圃〔B〕，其包含有以分子式（III)之自由酸形式所表示的三偶氮染料， a3-n=n

N=N-B3 (S〇3H)m (Η) i-----it- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消费合作社印製其中Α3及Β3是可爲相同或是不同者且是爲苯基或某基而其可以是有取代者，R3可以是氫，Ci-4烷基， Ct-4烷氧基，磺酸基或是未取代或有取代的胺基，R4 可以是氫，羥基或（：卜4烷氧基，及m是0或1 :及其銅錯合物鹽類；一基團〔C〕，其包含有 C. I. Direct: Yellowl 2 ，C. I. Direct Yellow 2 8 > C. I. Direct Yellow4 4 » C. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 321729 ABCD 六、申請專利範圍經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I . Direct Orange 2 6 > C. I . Direct Orange I. Direct Orangel 0 7 > C. I. Direct Red2 Direct Red3 1 ， C. I. Direct Red7 9 , c. 1 Red8 1 及 C. I. Direct Red2 4 7 。 2 .如申請專利範圍第1項之含染料的偏光膜，其中此以分子式（I )表示之雙偶氮染料是一銅錯合物鹽類。 3 ·如申請專利範圍第1項或第2項之含染料的偏光膜，其包含至少一種以分子式（II )所表示之雙偶氣染料，及此 disazo染料是一銅錯合物鹽類。 4.如申請專利範圍第1項或第2項之含染料的偏光膜，其含有一種以分子式（ί )所表示之雙偶氮染料及兩種選自基團〔C〕的染料。 5 ·如申請專利範圍第4項之含染料的偏光膜，其另外更可包含一種選自於基團〔A〕的染料。 6, 如申請專利範圍第1項或第2項之含染料的偏光腠，其包考有一種以分子式（I )所表示之雙偶氮染料，一種選自於基團〔B〕之染料及一種選自於基團〔C〕的染料。 7. 如申請專利範圍第1項之含染料的偏光膜，其中此膜的基層是爲一由聚乙烯醇或其衍生物所製得的膜。| Direct (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -、1T. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐）