KR20160061956A - 염료계 편광소자 또는 염료계 편광판 - Google Patents

염료계 편광소자 또는 염료계 편광판 Download PDF

Info

Publication number
KR20160061956A
KR20160061956A KR1020167001189A KR20167001189A KR20160061956A KR 20160061956 A KR20160061956 A KR 20160061956A KR 1020167001189 A KR1020167001189 A KR 1020167001189A KR 20167001189 A KR20167001189 A KR 20167001189A KR 20160061956 A KR20160061956 A KR 20160061956A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polarizing
polarizing element
polarizing plate
film
azo
Prior art date
Application number
KR1020167001189A
Other languages
English (en)
Inventor
노리아키 모치즈키
Original Assignee
니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
가부시키가이샤 폴라테크노
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤, 가부시키가이샤 폴라테크노 filed Critical 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20160061956A publication Critical patent/KR20160061956A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
    • C09B45/28—Disazo or polyazo compounds containing copper
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/12—Polarisers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

<과제> 가습처리 또는 물에서의 침지처리에 의해 함수하여도 아조 화합물의 용출 또는 석출이 없는 염료계 편광소자 또는 염료계 편광판에 관한 것이다.
<해결수단> 적어도 1종의 아조 화합물을 포함하는 연신처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 포함하는 편광소자로서, 상기 필름 중에 포함되는 아민 화합물의 함유량이 70ppm 이하인 것을 특징으로 하는 편광소자, 또는 상기 편광소자를 포함하는 편광판으로 한다.

Description

염료계 편광소자 또는 염료계 편광판{DYE-BASED POLARIZING ELEMENT OR DYE-BASED POLARIZING PLATE}
본 발명은, 가습처리 또는 물에서의 침지처리 등을 적용하여, 함수처리를 하여도 아조 화합물의 용출 또는 석출이 없는 염료계 편광소자 또는 염료계 편광판에 관한 것이다.
　편광소자는, 일반적으로, 이색성 색소인 요오드 또는 이색성 염료를 폴리비닐알코올 수지 필름에 흡착배향시키는 것에 의해 제조되고 있다. 이 편광소자의 적어도 편면에 접착제층을 통하여 트리아세틸셀룰로오스 등을 포함하는 보호 필름을 접합시켜 편광판으로 되어, 액정표시장치 등에 사용된다. 이색성 색소로서 요오드를 사용한 편광판은 요오드계 편광판이라 불리고, 한편, 이색성 색소로서 이색성 염료를 사용한 편광판은 염료계 편광판이라 불린다. 이들 중 염료계 편광판은, 고내열성, 고습열내구성, 고안정성을 갖고, 또 배합에 의한 색의 선택성이 높은 특징이 있는 한편, 동일 편광도를 갖는 요오드계 편광판과 비교하면 투과율이 낮은, 즉 콘트라스트가 낮은 문제점이 있었다. 그 때문에 높은 내구성을 유지하고, 색의 선택성이 다양하며, 보다 높은 투과율이고, 높은 편광특성을 갖는 것이 요망되고 있다.
특허문헌 1: 일본 특공소64-5623호 특허문헌 2: 일본 특허 제4617835호 특허문헌 3: 일본 특공평2-61988호 특허문헌 4: 일본 특개2001-33627호 특허문헌 5: 일본 특개2001-56412호 특허문헌 6: 일본 특개평11-218610호
비특허문헌 1: 기능성색소의 응용 제1쇄 발행판 (주) CMC 출판 이리에 마사히로 감수 P98~100 비특허문헌 2: 염료화학，호소다 유타카 저서，기보당
염료계 편광판은, 고내구성을 지니고 있지만, 편광소자 그 자체는 폴리비닐알코올 수지 필름이기 때문에, 함수하면 팽윤되어, 필름 내에서 함수된 수분에 의해 아조 화합물이 재용해하여, 물과 함께 아조 화합물이 용출되어, 변색이나 탈색하는 문제점이 있었다. 그 원인으로서는, 특허문헌 1 내지 특허문헌 6에 기재된 실시예에 기재되어 있는 바와 같이, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 등의 아민 화합물 을 사용하고 있는 점에 있다. 아민 화합물은 아조 화합물의 물에서의 용해성을 향상시킬 수 있기 때문에, 색소 합성시의 조제, 염색 공정시의 색소의 물에서의 용해성 향상제, 색소액의 용해안정제 등의 효과가 있기 때문에, 색소를 합성할 때, 및 편광소자에 이색성 색소를 염색하기 위한 염색액을 조정하기 위하여 사용된다. 그러나, 수용액으로 하기에는 적합하지만, 폴리비닐 알코올 수지 필름에서는 아조 색소의 용해성이 향상되어 버리면, 역으로, 필름 중의 염료가 재용해되어, 용출되어 버리는 상태가 발생하여, 편광소자 중의 변색, 또는 탈색의 원인으로 되어, 이러한 아민 화합물의 함유는 바람직하지 않았다. 특히, 구리화된 아조 화합물을 함유하는 편광소자에서는, 아조 화합물의 용출이 현저하여, 편광소자의 변색 또는 탈색이 현저하였다. 그와 같은 변색이나 탈색은 예컨대 편광소자 또는 그것을 사용한 편광판을 재가공하기 위하여, 편광소자 등에 가습처리 또는 물에서의 침지처리 등을 적용하면, 편광소자로부터 아조 화합물이 용출되어, 변색이나 탈색하는 문제점이 있었다. 편광소자의 만곡 가공이나 곡면 가공 등이 필요로 되는 렌즈나 필터, 특히 선글래스나 안경 등과 같이, 편광소자의 재가공이 필요로 되는 제품에 사용되는 경우에는 탈색이나 변색이 없는 편광소자가 요망되고 있었다.
본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 적어도 1종의 아조 화합물을 포함하는 연신처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름이고, 상기 필름 중에 포함되는 아민 화합물의 함유량을 70ppm(ppm이라는 것은 ㎍/g을 나타냄) 이하로 하는 것에 의해, 가습처리 또는 물에서의 침지처리에 의해 함수하여도 아조 화합물의 용출 또는 석출이 없는 염료계 편광소자 또는 염료계 편광판을 제공할 수 있는 것을 신규하게 발견하였다.
즉, 본 발명은,
「(1）적어도 1종의 아조 화합물을 포함하는 연신처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 포함하는 편광소자로서, 상기 필름 중에 포함되는 아민 화합물의 함유량이 70ppm 이하인 것을 특징으로 하는, 상기 편광소자,
(2）상기 아민 화합물이 수산기를 갖는 것을 특징으로 하는 (1)에 기재된 편광소자,
(3）폴리비닐알코올계 수지 필름이 3배 내지 7배 연신된 것을 특징으로 하는 (1）또는 (2)에 기재된 편광소자,
(4）아조 화합물의 적어도 1개가 구리화된 아조 화합물인 것을 특징으로 하는 (1）내지 (3)의 어느 한 항에 기재된 편광소자,
(5）아조 화합물의 적어도 1개가 화학식(1)의 구조를 갖는 구리화된 아조 화합물인 것을 특징으로 하는 (1）내지 (4)의 어느 한 항에 기재된 편광소자,
화학식 1:
Figure pct00001
식중, Ａ1은 아조기 및/또는 치환기를 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내고, Ｒ1은 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, Ｘ1은 치환기를 가져도 좋은 아미노기, 치환기를 가져도 좋은 벤조일아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아조기, 또는 치환기를 가져도 좋은 나프토트리아졸기를 나타냄.
(6）(1）내지 (5)의 어느 한 항에 기재된 편광소자의 적어도 편면에 투명 보호층을 제공하여 되는 편광판,
(7）(1）내지 (5)의 어느 한 항에 기재된 편광소자 또는 (6)에 기재된 편광판을 사용한 편광 렌즈,
(8）(1）내지 (5)의 어느 한 항에 기재된 편광소자 또는 (6)에 기재된 편광판을 사용한 편광 필터,
(9）(1）내지 (5)의 어느 한 항에 기재된 편광소자, (6)에 기재된 편광판, (7)에 기재된 편광 렌즈, 또는 (8)에 기재된 편광 필터를 사용한 편광 선글래스,
(10）(1）내지 (5)의 어느 한 항에 기재된 편광소자, (6)에 기재된 편광판, (7)에 기재된 편광 렌즈, 또는 (8)에 기재된 편광 필터를 사용한 편광 안경,
(11）(1）내지 (5)의 어느 한 항에 기재된 편광소자를, 함수 또는 가습한 후, 다시 연신 또는 압연가공하는 것을 특징으로 하는, 편광소자의 제조방법,
(12）(6)에 기재된 편광판을, 함수 또는 가습한 후, 다시 연신 또는 압연가공하는 것을 특징으로 하는, 편광판의 제조방법,
(13）폴리비닐알코올계 수지 필름을, 아조 화합물을 함유하는 염색액에 함침하여, 연신처리하는 것에 의해 편광소자를 제조하는 방법으로서, 상기 염색액 중의 아민 화합물의 함유량이, 아조 화합물 1000 중량부에 대하여 400 중량부 이하인 것을 특징으로 하는, 상기제조방법」에 관한 것이다.
본 발명은 가습처리 또는 물에서의 침지처리에 의해 함수하여도 아조 화합물의 용출 또는 석출이 없는 염료계 편광소자 또는 염료계 편광판에 관한 것이다.
본 발명은, 적어도 1종의 아조 화합물을 포함하는 연신처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 포함하고, 상기 필름 중에 포함되는 아민 화합물의 함유량이 70 ppm 이하인 것을 특징으로 하는 편광소자, 및 상기 편광소자를 포함하는 편광판에 관한 것이다.
기재로서, 폴리비닐알코올계 수지 및 그의 유도체로부터 되는 수지를 필름 형상으로 하여, 본 발명의 아조 화합물 및 그의 배합물을 필름에 함유시켜, 연신 등의 배향 처리를 적용하는 것에 의해, 편광소자 또는 편광판을 제작할 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지의 제조방법은, 특히 한정되는 것은 아니고, 공지의 방법으로 제작할 수 있다. 제조방법으로서, 예컨대, 폴리아세트산 비닐계 수지를 검화하는 것에 의해 얻을 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독중합체인 폴리아세트산비닐 이외에, 아세트산비닐 및 이와 공중합가능한 다른 단량체의 공중합체 등이 예시된다. 아세트산비닐에 공중합되는 다른 단량체로서는, 예컨대, 불포화 `카복시산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 설폰산류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 검화도는 통상 85~100몰% 정도이고, 바람직하게는 95몰% 이상이 바람직하다. 이 폴리비닐알코올계 수지는, 또한 변성되어 있어도 좋고, 예컨대, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용될 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 점도평균 중합도를 의미하며, 상기 기술분야에서 공지의 수법에 의해 구해질 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1,000~10,000 정도, 바람직하게는, 중합도 1,500~6,000 정도이다. 이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 것이, 원반필름으로서 사용된다.
폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특히 한정되는 것이 아니고, 공지의 방법으로 제막할 수 있다. 이 경우, 폴리비닐알코올계 수지 필름에는 가소제로서 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 저분자량 폴리에틸렌글리콜 등이 함유되어 있어도 좋다. 가소제 양은 5~20 중량%이고, 바람직하게는 8~15 중량%가 좋다. 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 원반필름의 막 두께는 특히 한정되지 않지만, 예컨대, 5㎛~150㎛ 정도, 바람직하게는 10㎛~100㎛ 정도가 바람직하다.
이상에 의해 얻어진 폴리비닐알코올계 수지의 필름에, 이어서 팽윤공정이 실시된다. 팽윤처리는 20~50℃의 용액에 30초~10분간 침지시키는 것에 의한 처리가 적용된다. 용액은 물이 바람직하다. 연신 배율은 1.00~1.50배로 조정하는 것이 좋고, 바람직하게는 1.10~1.35배가 좋다. 편광소막을 작제하는 시간을 단축하는 경우에는, 색소의 염색처리시에도 팽윤되기 때문에 팽윤시간을 생략하여도 좋다.
팽윤공정 후에, 염색공정이 실시된다. 염색공정에서는, 아조 화합물(통칭 이색성 염료)을 사용하여 함침할 수 있다. 이 아조 화합물을 함침시키는 것은, 색을 착색하는 공정인 점에서, 염색공정이라고도 말한다. 여기서 아조 화합물로서는, 예컨대 비특허문헌 1에 기재되어 있는 염료 등으로 표시되는 아조 화합물을, 염색공정에서 폴리비닐알코올계 수지 필름에 색소를 흡착 및 함침시킬 수 있다. 염색공정은, 색소를 폴리비닐알코올계 수지 필름에 흡착 및 함침시키는 방법이라면, 특히 한정되지 않지만, 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 아조 화합물을 함유하는 용액에 침지시키는 것에 의한 염색공정이 실시된다. 이 공정에서의 용액 온도는, 5~60℃가 바람직하고, 20~50℃가 보다 바람직하고, 35~50℃가 특히 바람직하다. 용액에 침지하는 시간은 적합하게 조절할 수 있지만, 30초~20분으로 조절하는 것이 바람직하고, 1~10분이 보다 바람직하다. 염색 방법은, 상기 용액에 침지하는 것이 바람직하지만, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 상기 용액을 도포하는 것에 의해 행하는 것도 가능하다. 아조 화합물을 함유한 용액은, 염색조제로서, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 염화나트륨, 황산나트륨, 무수 황산나트륨, 트리폴리인산나트륨 등을 함유할 수 있다. 그들의 함유량은, 염료의 염색성에 의한 시간, 온도에 따라 임의 농도로 조정될 수 있지만, 각각의 함유량으로서는, 0~5 중량%가 바람직하고, 0.1~2 중량%가 보다 바람직하다. 아조 화합물은 유리산으로서 사용되는 외에, 상기 화합물의 염이어도 좋다. 그와 같은 염은, 리튬염, 나트륨염, 및 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 또는 암모늄염이나 알킬아민염 등의 유기염으로서 사용할 수도 있다. 바람직하게는, 나트륨염이다.
아조 화합물로서는, 비특허문헌 1에 기재된 화합물이 예시되며, 이색성 염료를 사용할 수 있어, 이색성이 높은 것이 보다 바람직하다. 또한, 아조 화합물로서, 비특허문헌 1에 나타내는 바와 같은 아조 화합물 외에, 씨．아이．다이렉트．옐로우 12, 씨．아이．다이렉트．옐로우 28, 씨．아이．다이렉트．옐로우 44, 씨．아이．다이렉트．오렌지 26, 씨．아이．다이렉트．오렌지 39, 씨．아이．다이렉트．오렌지 107, 씨．아이．다이렉트．레드 2, 씨．아이．다이렉트．레드 31, 씨．아이．다이렉트．레드 79, 씨．아이．다이렉트．레드 81, 씨．아이．다이렉트．레드 247, 씨．아이．다이렉트．그린 80, 씨．아이．다이렉트．그린 59, 및 일본 특개2001-33627호 공보, 일본 특개2002-296417호 공보 및 일본 특개소60-156759호 공보에 기재된 유기 염료 등을 들 수 있다. 이들 이색성 염료는, 유리산 외에, 알칼리 금속염(예컨대 Ｎａ염, Ｋ염, Ｌｉ염), 암모늄염, 또는 아민류의 염이어도 좋다.
본 발명에서는, 특히 구리화된 아조 화합물을 사용하는 것에 의해, 특히 가습처리 또는 물에서의 침지처리에 의해 함수하여도 아조 화합물의 용출 또는 석출이 없는 염료계 편광소자 또는 염료계 편광판을 제작할 수 있다. 구리화된 아조 화합물로서는, 예컨대, 씨．아이．다이렉트．블루 199, 씨．아이．다이렉트．블루 202, 씨．아이．다이렉트．블루 237, 씨．아이．다이렉트．블루 274, 특허문헌 1 내지 6에 기재된 아조 화합물 외에, 일본 특개평2-13903호, 일본 특개평5-295282호, 일본 특개평2-222459호, 특허5225839호에 기재된 아조 화합물 등을 들 수 있고, 특공소64-5623호의 실시예 1에 기재된 아조 화합물, 씨．아이．다이렉트．블루 199, 씨．아이．다이렉트．블루 237이 보다 바람직하다.
구리화된 아조 화합물의 적어도 1개가 화학식(1)의 구조를 갖는 구리화된 아조 화합물인 경우, 편광소자 또는 편광판 중에 아민 화합물을 함유하면, 재가공하기 위하여 가습처리 또는 물에 침지처리하면 아조 화합물이 용출되어, 변색이나 탈색이 현저하지만, 편광소자 중의 아민 화합물이 70ppm 이하인 것에 의해, 아조 화합물의 용출이 현저하게 억제된다. 씨．아이．다이렉트．블루 199, 씨．아이．다이렉트．블루 202, 씨．아이．다이렉트．블루 237, 씨．아이．다이렉트．블루 274, 특허문헌 1 내지 6에 기재된 아조 화합물 외, 일본 특개평2-13903호, 일본 특개평5-295282호, 일본 특개평2-222459호, 특허5225839호에 기재된 아조 화합물 등을 들 수 있고, 특공소64-5623호의 실시예 1에 기재된 아조 화합물, 씨．아이．다이렉트．블루 199, 씨．아이．다이렉트．블루 237은, 화학식(1)의 구조를 지니고 있기 때문에, 본 발명에 의해, 편광소자의 변색이나 탈색이 크게 현저하게 개선된다.
Figure pct00002
식중, Ａ1은 아조기 및/또는 치환기를 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내고, Ｒ1은 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, Ｘ1은 치환기를 가져도 좋은 아미노기, 치환기를 가져도 좋은 벤조일아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아조기, 또는 치환기를 가져도 좋은 나프토트리아졸기를 나타냄.
본 발명의 아민 화합물로서는, 에틸아민류, 이소프로필아민류, 에틸렌디아민류, 에탄올아민류, 이소프로판올아민류 등의 군이 대표적이고, 수용성을 나타내는 아민 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는, 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 이소프로필아민, 에틸렌디아민, 모노에탄올아민, 2-아미노에탄올, 메틸아미노에탄올, 디메틸아미노에탄올, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 피리딘, N,N'-디메틸포름아미드, 아닐린, 2-피롤리돈, Ｎ-메틸-2-피롤리돈, 포르말린, Ｎ-메틸포르말린, 모노이소프로판올아민 등이 예시된다. 특히 , 특허문헌 1 내지 6에 나타내고 있는 바와 같이 아조 화합물의 합성 시에, 모노에탄올아민, 2-아미노에탄올, 메틸아미노에탄올, 디메틸아미노에탄올, 디에탄올아민 등의 수산기를 갖는 아민 화합물을 사용하고, 또 편광소자가 상기 화합물을 70ppm 보다 많이 함유하고 있으면, 편광소자에 대하여 가습처리 또는 물에서의 침지처리 등을 적용하면, 특히 아조 화합물이 용출되어, 변색이나 탈색이 현저하게 되기 때문에, 편광소자 중의 아민 화합물의 함유량에 주의가 필요하다. 편광소자 중의 아민 화합물의 함유량으로서는, 70 ppm 이하인 것이 필요하고, 더욱 바람직하게는, 40ppm 이하, 더욱 바람직하게는 10ppm 이하가 좋다.
아민 화합물의 분석 방법으로서는, 예컨대, 가스 크로마토그래피내 표준법에 의한 방법을 들 수 있다. 예컨대, 동결분석 처리된 편광소자를, 기지량의 내부 표준물질(예컨대, 트리메틸올프로판)과, N,O-비스(트리메틸실릴）트리플루오로아세토아미드와, 피리딘을 가하고, 80℃에서 10분간 가열하여, 트리메틸실릴화 처리를 한 후, 가스 크로마토그래피에 의해 측정하고, 얻어진 표면적으로부터 아민 화합물을정량할 수 있다. 단, 정량하는 방법은, 이에 한정되는 것은 아니고, 공지의 방법에 의해 정량화할 수 있다.
편광소자 중의 아민 화합물의 함유량을 제어하는 방법으로서는, 아민 화합물을 함유하는 편광소자를 아민 화합물이 용해하는 용매에 접촉시키는 방법, 편광소자의 제조공정에서 사용하는 수용액 또는 용액이 아민 화합물의 함유량이 적은 수용액 또는 용액에 침지시키면서 제조하는 방법이 예시된다. 아민 화합물이 70ppm 이하의 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 되는 편광소자를 제작하는 경우에는, 아민 화합물의 폴리비닐알코올계 수지 필름 중으로의 함침을 피하기 위하여, 아민 화합물의 적은 수용액 또는 용액에서 편광소자를 제작하는 것이 적합하다. 각 공정 중의 아민 화합물의 수용액 또는 용액 중의 함유량은, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 아조 화합물을 함유시키는 방법, 폴리비닐코올계 수지 필름의 연신 배율, 아조 화합물의 염색 상태에 의해 조정이 필요하기 때문에, 임의로 조정하는 것이 필요하다. 특히, 수용액 또는 용액 중의 아민 화합물의 함유량의 조정이 필요한 공정은, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 아조 화합물을 함유시킬 때의 염색공정이고, 그의 수용액 중에서의 아민 화합물의 함유량이, 아조 화합물 1000 중량부에 대하여 400 중량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 아조 화합물 1000 중량부에 대하여 250 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 아조 화합물 1000 중량부에 대하여 150 중량부 이하인 것이 좋다. 아조 화합물을 함유시키는 공정에서 아민 화합물이 많이 존재하면, 아조 화합물의 흡착과 함께 아민 화합물을 필름 중에 많이 함유하는 원인으로 되어, 아민 화합물을 많이 포함하는 편광소자를 제조하는 것으로 되어, 그의 편광소자는 재가공하기 위하여 가습처리 또는 물에서의 침지처리 등을 적용하면, 아조 화합물이 용출하여, 변색이나 탈색이 현저하기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 염색공정에 의해 필름 중에 아민 화합물이 많이 함침되면, 그 후의 공정, 예컨대 연신공정, 수세공정, 접착공정에 의해, 아조 화합물이 용출하는 원인으로 되기 때문에, 각 공정에서 제어되면 준제는 없지만, 가능한 한 아조 화합물의 용출은 적은 편이 바람직하다.
아민 화합물의 함유량을 조정하는 방법으로서는, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 아조 화합물이 침지하는 수용액 또는 용액에 아민 화합물의 함유량을 적게할 필요가 있다. 각 공정의 아민 화합물의 관리는 중요하다. 특히, 아조 화합물이 포함되어 있는 수용액 또는 용액인 염색공정의 아민 화합물을 제어하는 것은 필요하고, 그의 아조 화합물이 포함되어 있는 수용액 또는 용액 중인 염색공정에서의 아민 화합물을 조정하는 방법으로서는, 염색공정의 수용액 또는 용액 중으로부터 아민 화합물을 제거하는 방법, 아조 화합물 중에 포함되어 있는 아민 화합물을 제거하는 방법 등이 예시된다. 그와 같은 아민 화합물을 제거하는 방법으로서는, 일본 특개평11-216473에 기재되어 있는 것과 같은 전기적으로 제어하는 방법, 아민 화합물을 흡착하는 여과 필터를 사용하는 방법, 아민 화합물을 함유하는 수용액 또는 용액을 분무하면서 열건조하면서 제거하는 방법 등이 예시되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
염색공정 후, 다음 공정에 들어가기 전에 세정공정(이후「세정공정 1」라 함)을 행할 수 있다. 염정공정 1이라는 것은, 염색공정에서 폴리비닐알코올 수지 필름의 표면에 부착된 염료 용액을 세정하는 공정이다. 세정공정 1을 행하는 것에 의해, 다음에 처리하는 액 중에 염료가 이행하는 것을 억제할 수 있다. 세정공정 1에서는, 세정용액으로서 일반적으로는 물이 사용된다. 세정방법은, 상기 용액에 침지하는 것이 바람직하지만, 상기 용액을 폴리비닐알코올 수지 필름에 도포하는 것에 의해 세정할 수도 있다. 세정시간은, 특히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1~300초, 보다 바람직하게는 1~60초이다. 세정공정 1에서의 세정용액의 온도는 친수성 고분자가 용해되지 않는 온도인 것이 필요로 된다. 일반적으로는 5~40℃에서 세정처리된다. 단, 세정공정 1의 공정이 없어도, 성능에는 문제가 생기지 않기 때문에, 본 공정은 생략할 수도 있다.
염색공정 또는 세정공정 1 이후, 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 공정을 행할 수 있다. 가교제로서는, 예컨대, 붕산, 붕사 또는 붕산암모늄 등의 붕소 화합물, 글리옥살 또는 글루타르알데히드 등의 다가 알데히드, 뷰렛형, 이소시아누레이트형 또는 블록형 등의 다가 이소시아네이트계 화합물, 티타늄옥시 설페이트 등의 티타늄계 화합물 등을 사용할 수 있지만, 그 밖에도 에틸렌글리콜 글리시딜 에테르, 폴리아미드에피클로르히드린 등을 사용할 수 있다. 내수화제로서는, 과산화숙신산, 과황산암모늄, 과염소산칼슘, 벤조인에틸에테르, 에틸렌글리콜 디글리시딜 에테르, 글리세린 디글리시딜 에테르, 염화암모늄 또는 염화마그네슘 등을 들 수 있지만, 바람직하게는 붕산이 사용된다. 이상에 나타낸 적어도 1종 이상의 가교제 및/또는 내수화제를 사용하여 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 공정을 행한다. 이때의 용매로서는, 물이 바람직하지만 한정되는 것은 아니다. 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 공정에서의 용매 중의 가교제 및/또는 내수화제의 함유 농도는, 붕산을 예로 하여 나타내면 용매에 대하여 농도 0.1~6.0 중량%가 바람직하고, 1.0~4.0 중량%가 보다 바람직하다. 이 공정에서의 용매 온도는, 5~70℃가 바람직하고, 5~50℃가 보다 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지 필름에 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 방법은, 상기 용액에 침지하는 것이 바람직하지만, 상기 용액을 폴리비닐알코올계 수지 필름에 도포 또는 도공하여도 좋다. 이 공정에서의 처리시간은 30초~6분이 바람직하고, 1~5분이 보다 바람직하다. 단, 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 것이 필요하지 않고, 시간을 단축하고 싶은 경우에는, 가교처리 또는 내수화 처리가 불필요한 경우에는, 이 처리공정을 생략하여도 좋다.
염색공정, 세정공정 1, 또는 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 공정을 행한 후에, 연신공정을 행한다. 연신공정이라는 것은, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축으로 연신하는 공정이다. 연신 방법은 습식연신법 또는 건식연신법의 어느 것이어도 좋고, 연신 배율은 3배 이상 연신되어 있는 것으로 본 발명의 효과를 달성할 수 있다. 연신 배율은, 3배 이상, 바람직하게는 5배 내지 7배로 연신되어 있는 것이 좋다.
건식연신법의 경우에는, 연신 가열매체가 공기 매체인 경우에는, 공기매체의 온도는 상온~180℃에서 연신하는 것이 바람직하다. 또한, 습도는 20~95% RH의 분위기중에서 처리하는 것이 바람직하다. 연신 방법으로서는, 예컨대, 롤간 존 연신법, 롤가열 연신법, 압연신법, 적외선가열 연신법 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 연신공정은 1단으로 연신할 수도 있지만, 2단 이상의 다단 연신에 의해 행하는 것도 가능하다.
습식연신법의 경우에는, 물, 수용성 유기 용제, 또는 그의 혼합 용액 중에서 연신한다. 가교제 및/또는 내수화제를 함유한 용액 중에 침지하면서 연신 처리를 행하는 것이 바람직하다. 가교제로서는, 예컨대, 붕산, 붕사 또는 붕산암모늄 등의 붕소 화합물, 글리옥살 또는 글루타르알데히드 등의 다가 알데히드, 뷰렛형, 이소시아누레이트형 또는 블록형 등의 다가 이소시아네이트계 화합물, 티타늄옥시 설페이트 등의 티타늄계 화합물 등을 사용할 수 있지만, 그 밖에도 에틸렌글리콜 글리시딜 에테르, 폴리아미드에피클로르히드린 등을 사용할 수 있다. 내수화제로서는, 과산화숙신산, 과황산암모늄, 과염소산칼슘, 벤조인에틸에테르, 에틸렌글리콜 디글리시딜 에테르, 글리세린 디글리시딜 에테르, 염화암모늄 또는 염화 마그네슘 등을 들 수 있다. 이상에 나타낸 적어도 1종 이상의 가교제 및/또는 내수화제를 함유한 용액 중에서 연신을 행한다. 가교제는 붕산이 바람직하다. 연신공정에서의 가교제 및/또는 내수화제의 농도는, 예컨대, 0.5~15 중량%가 바람직하고, 2.0~8.0 중량%가 보다 바람직하다. 연신 온도는 40~60℃에서 처리하는 것이 바람직하고, 45~58℃가 보다 바람직하다. 연신 시간은 통상 30초~20분이지만, 2~5분이 보다 바람직하다. 습식연신공정은 1단으로 연신할 수 있지만, 2단 이상의 다단 연신에 의해 행할 수도 있다. 연신 배율은, 초기 길이로부터 2배 내지 8배의 배율로 조정되어 있으면 좋지만, 얻을 수 있는 편광소자 또는 편광판을 함수 또는 가습한 후, 다시 연신 또는 압연가공하는 것을 고려하면 바람직하게는 3배 내지 7배가 좋다. 과도하게 연신 시키면, 재연신 또는 압연가공시에 갈라져서, 잔금이나 크랙이 들어가는 원인으로 되고, 또한, 과도하게 연신이 적으면, 함수처리 또는 가습처리되었을 때에, 수축이나 치수변화가 크게 되는 등의 문제가 생기기 때문에, 바람직하지 않다.
연신공정을 행한 후에는, 필름 표면에 가교제 및/또는 내수화제의 석출, 또는 이물이 부착하는 일이 있기 때문에, 필름 표면을 세정하는 세정공정(이후「세정공정 2」라함)을 행할 수 있다. 세정시간은 1초~5분이 바람직하다. 세정방법은 세정용액에 침지하는 것이 바람직하지만, 용액을 폴리비닐알코올 수지 필름에 도포 또는 도공에 의해 세정할 수 있다. 1단으로 세정처리할 수도 있고, 2단 이상의 다단처리를 할 수도 있다. 세정공정의 용액 온도는, 특히 한정되지 않지만 통상 5~50℃, 바람직하게는 10~40℃이다.
지금까지의 처리 공정에서 사용하는 용매로서, 예컨대, 물, 디메틸설폭사이드, Ｎ-메틸피롤리돈, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로필알코올, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 또는 트리메틸올프로판 등의 알코올류, 에틸렌디아민 또는 디에틸렌트리아민 등의 아민류 등의 용매를 들 수 있지만 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 1종 이상의 이들 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다. 가장 바람직한 용매는 물이다.
연신공정 또는 세정공정 2의 후에는, 필름의 건조공정을 행한다. 건조처리는, 자연건조에 의해 행할 수 있지만, 보다 건조 효율을 높이기 위해서는 롤에 의한 압축이나 에어나이프, 또는 흡수 롤 등에 의해 표면의 수분제거를 행할 수 있고, 및/또는 송풍건조를 행할 수도 있다. 건조처리 온도로서는, 20~100℃에서 건조처리하는 것이 바람직하고, 60~100℃에서 건조처리하는 것이 보다 바람직하다. 건조 처리시간은 30초~20분을 적용할 수 있지만, 5~10분인 것이 바람직하다.
이상의 방법으로, 본 발명의 적어도 1종의 아조 화합물을 포함하는 연신처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름이고, 상기 필름 중에 포함되는 아민 화합물의 함유량이 70 ppm이하인 것을 특징으로 하는 편광소자를 얻을 수 있다.
얻어진 편광소자는, 그의 편면 또는 양면에 투명 보호층을 제공하는 것에 의해 편광판으로 한다. 투명 보호층은 폴리머에 의한 도포층으로서 또는 필름의 라미네이트층으로서 제공할 수 있다. 투명 보호층을 형성하는 투명 폴리머 또는 필름으로서는, 기계적 강도가 높고, 열안정성이 양호한 투명 폴리머 또는 필름이 바람직하다. 투명 보호층으로서 사용하는 물질로서, 예컨대, 트리아세틸셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 아세테이트 수지 또는 그의 필름, 아크릴 수지 또는 그의 필름, 폴리염화비닐 수지 또는 그의 필름, 나일론 수지 또는 그의 필름, 폴리에스테르 수지 또는 그의 필름, 폴리알릴레이트 수지 또는 그의 필름, 노르보르넨과 같은 환상 올레핀을 모노머로 하는 환상 폴리올레핀 수지 또는 그의 필름, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지 노르보르넨 골격을 갖는 폴리올레핀또는 그의 공중합체, 주쇄 또는 측쇄가 이미드 및/또는 아미드인 수지 또는 폴리머 또는 그의 필름 등을 들 수 있다. 또한, 투명 보호층으로서, 액정성을 갖는 수지 또는 그의 필름을 제공할 수도 있다. 보호 필름의 두께는, 예컨대, 0.5~200㎛ 정도이다. 그 중의 동종 또는 이종의 수지 또는 필름을 편면, 또는 양면에 1층 이상 제공하는 것에 의해 편광판을 제작한다.
투명 보호층을 편광소자와 접착시키기 위해서는 접착제가 필요하게 된다. 접착제로서는 특히 한정되지 않지만, 폴리비닐알코올 접착제가 바람직하다. 폴리비닐알코올 접착제로서, 예컨대, 고세놀 NH-26(니혼고세이샤 제조), 엑세발 RS-2117(쿠라레샤 제조）등을 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. 접착제에는, 가교제 및/또는 내수화제를 첨가할 수 있다. 폴리비닐알코올 접착제에는, 무수 말레인산-이소부틸렌 공중합체를 사용하지만, 필요에 따라 가교제를 혼합시킨 접착제를 사용할 수 있다. 무수 말레인산-이소부틸렌 공중합체로서, 예컨대 이소반 #18(쿠라레샤 제조), 이소반 #04(쿠라레샤 제조), 암모니아 변성 이소반 #104(쿠라레샤 제조), 암모니아 변성 이소반 #110(쿠라레샤 제조), 이미드화 이소반 #304(쿠라레샤 제조), 이미드화 이소반 #310(쿠라레샤 제조）등을 들 수 있다. 그때의 가교제에는 수용성 다가 에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 수용성 다가 에폭시 화합물로는, 예컨대, 데나콜 EX-521(나가세켐테크사 제조), 테트랏트-Ｃ(미쓰비시가스가가쿠샤 제조）등을 들 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올 수지 이외의 접착제로서, 우레탄계, 아크릴계, 에폭시계라고 하는 공지의 접착제를 사용할 수도 있다. 또한, 접착제의 접착력의 향상 또는 내수성의 향상을 목적으로 하여, 아연 화합물, 염화물, 요오드화물 등의 첨가물을 동시에 0.1~10 중량% 정도의 농도로 함유시킬 수도 있다. 첨가물에 관해서도 한정되는 것은 아니다. 투명 보호층을 접착제로 접합시킨 후, 적합한 온도에서 건조 또는 열처리하는 것에 의해 편광판을 얻는다.
얻어진 편광판은 경우에 따라, 예컨대, 액정표시 등의 표시장치에 접합시키는 경우나 편광 필터, 편광 렌즈에 사용하는 경우에는, 나중에 비노출면으로 되는 보호층 또는 필름의 표면에 시야각 개선 및/또는 콘트라스트 개선을 위한 각종 기능성층, 휘도향상성을 갖는 층 또는 필름을 제공할 수도 있다. 편광판을 이들 필름이나 표시장치에 접합시키기 위해서는 점착제를 사용하는 것이 바람직하다.
이 편광판은, 다른 한쪽의 표면, 즉 보호층 또는 필름의 노출면에 반사방지층이나 방현층, 하드코트층 등 공지의 각종 기능성층을 지니고 있어도 좋다. 이 각종 기능성을 갖는 층을 제작하기 위해서는 도공 방법이 바람직하지만, 그의 기능을 갖는 필름을 접착제 또는 점착제를 통하여 접합시킬 수도 있다. 또한, 각종 기능성층이라는 것은, 위상차를 제어하는 층 또는 필름으로 할 수 있다.
이상의 방법으로, 본 발명의 어도 1종의 아조 화합물을 포함하는 연신처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름이고, 상기 필름 중에 포함되는 아민 화합물의 함유량이 70ppm 이하인 것을 특징으로 하는 편광소자 또는 편광판을 얻을 수 있다. 본 발명의 편광소자 또는 편광판은, 가습처리 또는 물에서의 침지처리 등을 적용하여도, 편광소자로부터 아조 화합물의 용출이 없고, 변색이나 탈색하는 것이 한정없이 경감될 수 있기 때문에, 편광소자의 재연신이나 압연처리 등을 위해, 재가공하기 위하여 가습처리 또는 물에서의 침지처리 등을 적용하여도 아조 화합물의 용출이나 석출이 없는 편광소자 또는편광판을 제작할 수 있다.
이렇게 하여 얻어진 본 발명의 편광소자 또는 편광판은, 필요에 따라서 보호층 또는 기능층 및 지지체 등을 제공하여, 편광 렌즈나 편광 필터로서 이용된다. 이와 같은 편광 렌즈나 편광 필터는, 프레임 등에 설치하는 것에 의해 편광 선글래스 또는 편광 안경 등에 적합하다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 또한 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해 한정되지 않는다. 실시예에 나타내는 투과율의 평가는 이하와 같이 하여 실시하였다.
편광소자 또는 편광판을 1매로 측정했을 때의 투과율을 투과율 Ts라 하고, 2매의 편광소자 또는 편광판을 그의 흡수축 방향이 동일하게 되도록 하여 중첩한 경우의 투과율을 평행위 투과율 Tp라 하고, 2매의 편광판을 그의 흡수축이 직교하도록 중첩한 경우의 투과율을 직교위 투과율 Tc로 하였다.
단체투과율 Ys는, 400~700nm의 파장 영역에서 소정 파장 간격 dλ(여기에서는 5nm）간격으로 분광투과율 τλ을 구하고, 하기 식(Ｉ)에 의해 산출하였다. 식중, Ｐλ는 표준광(Ｃ광원)의 분광분포를 나타내고, ｙλ는 2도 시야각 등 색함수를 나타낸다.
Figure pct00003
분광투과율 τλ는, 분광광도계(히타치사 제조 "U-4100")를 이용하여 측정하였다.
[실시예 1]
<색소의 제조>
특공소64-5623호의 실시예 1의 제법으로 얻을 수 있는 녹색을 띄는 청색의 색소를, 20 중량%의 수용액에 재용해하고, 200℃ 분위기 중에서 분무하면서 건조시켜서, 구리화 아조 화합물의 분체 1을 얻었다. 구리화 구리화아조 화합물의 분체 1을 50mg 계량하고, 기지량의 표준물질로서 트리메틸올프로판　0.1 중량%를 첨가하여, N,O-비스(트리몌틸실릴）트리플루오로아세토아미드 200μ리터, 피리딘 300μ리터를 가하고, 80℃에서 10분간 가열한 처리액을 가스 크로마토그래피(Agilent사 제조 6890Ｎ)에 의해 측정하고, 얻어진 면적값에 의해, 모노에탄올아민의 함유량을 확인해보니, 구리화아조 화합물의 분체 1이 1000 중량부에 대하여, 모노에탄올아민이 105 중량부 함유하고 있는 색소를 얻었다.
<편광소자의 제작>
검화도 99％ 이상의 평균중합도 2400의 폴리비닐알코올 필름(쿠라레샤 제조VF-XS)을 40℃의 온수에 2분 침지하여, 팽윤처리를 적용하여 연신 배율을 1.30배로 하였다. 팽윤처리된 필름을, 물이 3000 중량부, 트리폴리인산나트륨이 3.0 중량부, 구리화아조 화합물의 분체 1을 4.6 중량부 함유한 45℃의 수용액에 침지하여, 염색 을 행하였다. 그의 염색하여 얻어진 필름을, 5.0배로 연신하면서 붕산 30.0 g/리터함유한 50℃의 수용액 중에서 5분간의 연신처리를 행하였다. 그의 붕산처리하여 얻어진 필름의 긴장상태를 유지하면서, 30℃의 물에 20초간의 수세처리를 행하고, 얻어진 필름을 70℃에서 9분간 건조처리를 행하여, 본 발명의 편광소자를 얻었다. 본 발명의 편광소자를 50mg 계량하고, 기지량의 내부 표준물질로서 트리메틸올프로판 0.1 중량%를 첨가하여, N,O-비스(트리메틸실릴）트리플루오로아세토아미드 200μ리터, 피리딘 300μ리터를 가하고, 80℃에서 10분간 가열한 처리액을 가스 크로마토그래피(Agilent사 제조　6890N)에 의해 측정하고, 얻어진 면적값에 의해 편광소자 중의 모노에탄올아민의 함유량을 확인해보니 8ppm이었다.
[실시예 2]
실시예 1의 색소의 제조에서, 20 중량%의 수용액에 재용해한 후의 색소 건조공정에서, 105℃ 분위기 중에서 분무하면서 건조시켜서, 구리화아조 화합물의 분체 2를 얻은 이외는 동일하게 하여, 본 발명의 편광소자를 제작하였다. 얻어진 구리화아조 화합물의 분체 2 중의 모노에탄올아민의 함유량은, 구리화아조 화합물의 분체 2가 1000 중량부에 대하여, 모노에탄올아민이 398 중량부 함유하고 있었다. 또한, 얻어진 편광소자 중의 모노에탄올아민의 함유량을 확인해보니, 61ppm이었다.
[실시예 3]
실시예 1의 구리화아조 화합물의 분체 1을, 메틸아미노에탄올을 0.8 중량%, 디에탄올아민을 9.7 중량% 함유한 씨．아이．다이렉트．블루 199로 변경한 이외는 동일하게 하여, 본 발명의 편광소자를 얻었다. 얻어진 편광소자 중의 메틸아미노에탄올은 측정한계치 이하이기 때문에 검출되지 않고, 디에탄올아민은 8ppm이었다.
[실시예 4]
실시예 1의 구리화아조 화합물의 분체 1을, 모노에탄올아민을 6.9 중량% 함유한 씨．아이．다이렉트．블루 237로 변경한 이외는 동일하게 하여, 본 발명의 편광소자를 얻었다. 얻어진 편광소자 중의 모노에탄올아민의 함유량을 확인해보니, 53ppm이었다.
[실시예 5]
실시예 1의 편광소자의 제작 공정에서, 50℃의 붕산수용액 중에서의 연신 배율을 2.3배로 하고, 편광소자의 연신 배율을 원래의 원반에 대하여 3배로 변경한 이외는 동일하게 하여, 본 발명의 편광소자를 얻었다. 얻어진 편광소자 중의 모노에탄올아민의 함유량을 확인해보니, 10ppm이었다.
[비교예 1]
실시예 1의 색소의 제조에서, 20 중량%의 수용액을 분무하지 않고 60℃에서 건조하여, 구리화아조 화합물의 분체 3을 얻은 이외는 동일하게 하여, 본 발명의 편광소자를 제작하였다. 얻어진 구리화아조 화합물의 분체 3 중의 모노에탄올아민의 함유량은, 구리화아조 화합물의 분체 3이 1000 중량부에 대하여, 모노에탄올아민을 455 중량부 함유하고 있었다. 또한, 얻어진 편광소자 중의 모노에탄올아민의 함유량을 확인해보니, 78ppm이었다.
[비교예 2]　
실시예 3에서, 메틸아미노에탄올이 12 중량%, 디에탄올아민을 33.5 중량% 함유한 C. I. Direct　Blue199로 변경한 이외는 동일하게 하여, 본 발명의 편광소자를 얻었다. 얻어진 편광소자 중의 메틸아미노에탄올은 4ppm이고, 디에탄올아민은 72 ppm이었다.
[비교예 3]
비교예 1의 편광소자의 제작 공정에서, 50℃의 붕산수용액 중에서의 연신 배율을 2.3으로 하고, 편광소자의 연신 배율을 원래의 원반에 대하여 3배로 변경한 이외는 동일하게 하여, 본 발명의 편광소자를 얻었다. 얻어진 편광소자 중의 모노에탄올아민의 함유량을 확인해보니, 81ppm이었다.
[비교예 4]
비교예 1에서, 55℃의 붕산수용액 중에서 연신한 필름의 긴장상태를 유지하면서, 망초(황산나트륨)를 10 중량% 함유한 30℃의 물로 20초간의 수세처리를 행한 이외는 동일하게 하여, 망초(황산나트륨) 함유량이 많은 편광소자를 얻었다. 또한, 얻어진 편광소자 중의 모노에탄올아민의 함유량을 확인해보니, 78ppm으로 변하지 않았다.
[비교예 5]
비교예 1에서, 팽윤처리한 필름을, 물을 3000 중량부, 트리폴리인산나트륨을 3.0 중량부, 구리화아조 화합물의 분체 1을 4.6 중량부 함유한 45℃의 수용액에, 또한 염료고착제인 Kayafix M(니폰가야쿠사 제조）1.0 중량부를 첨가한 이외는 동일하게 하여, 염료 고착제가 함유된 편광소자를 얻었다.
실시예 1 내지 5, 및 비교예 1 내지 5에서 얻어진 편광소자를, 연신 후의 연신 배율을 유지하여, 상대습도 95%에서 50℃로 유지된 환경에 적용한 후에 50℃의 온수 중에 5분간 침지시켰다. 표 1에, 그의 가습 및 침지처리 전의 초기투과율, 처리 후의 투과율, 처리 후의 편광소자의 단부의 탈색의 정도, 및 50℃ 온수 중에서의 염료의 용출의 정도를 기준으로 하여 확인한 결과를 기록한다.
표 1
Figure pct00004
이상의 실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 5의 편광소자를 사용한 결과로부터 분명한 바와 같이, 본원의 어도 1종의 아조 화합물을 포함하는 연신처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름이고, 상기 필름 중에 포함되는 아민 화합물의 함유량이 70ppm 이하인 것을 특징으로 하는 편광소자는, 가습처리 또는 물에서의 침지처리 등을 적용하여도, 편광소자로부터 아조 화합물의 용출이 없고, 변색이나 탈색하는 것과 같이 한정없이 경감될 수 있기 때문에, 편광소자의 재연신이나 압연처리 등을 위해, 재가공하기 위하여 가습처리 또는 물에서의 침지처리 등을 적용하여도 아조 화합물의 용출이나 석출이 없는 편광소자 또는 편광판을 제작할 수 있음을 알 수 있다. 이렇게 하여 얻어진 본 발명의 편광소자 또는 편광판은, 필요에 따라서 보호층 또는 기능층 및 지지체 등을 제공하여, 곡면처리나 프레임가공을 위한 재연신이나 압연처리 가공하기 위하여 가습처리 또는 물에서의 침지처리 등을 적용하여도, 편광소자의 투과율 변화가 적기 때문에, 그와 같은 편광소자는 편광 렌즈나 편광 필터로서 이용될 수 있다. 얻어진 편광 렌즈나 편광 필터는, 프레임 등에 설치하는 것에 의해 편광 선글래스 또는 편광 안경 등에 적합하다.

Claims (13)

  1. 적어도 1종의 아조 화합물을 포함하는 연신처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 포함하는 편광소자로서, 상기 필름 중에 포함되는 아민 화합물의 함유량이 70ppm 이하인 것을 특징으로 하는, 상기 편광소자.
  2. 제1항에 있어서, 아민 화합물이 수산기를 갖는 것을 특징으로 하는 편광소자.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름이 3배 내지 7배 연신된 것을 특징으로 하는 편광소자.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 아조 화합물의 적어도 1개가 구리화된 아조 화합물인 것을 특징으로 하는 편광소자.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 아조 화합물의 적어도 1개가 화학식(1)의 구조를 갖는 구리화된 아조 화합물인 것을 특징으로 하는 편광소자.
    화학식 1:
    Figure pct00005

    식중, Ａ1은 아조기 및/또는 치환기를 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내고, Ｒ1은 수소원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, Ｘ1은 치환기를 가져도 좋은 아미노기, 치환기를 가져도 좋은 벤조일아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아미노기, 치환기를 가져도 좋은 페닐아조기, 또는 치환기를 가져도 좋은 나프토트리아졸기를 나타냄.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 편광소자의 적어도 편면에 투명 보호층을 제공하여 되는 편광판.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 편광소자 또는 제6항에 기재된 편광판을 사용한 편광 렌즈.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 편광소자 또는 제6항에 기재된 편광판을 사용한 편광 필터.
  9. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 편광소자, 제6항에 기재된 편광판, 제7항에 기재된 편광 렌즈 또는 제8항에 기재된 편광 필터를 사용한 편광 선글래스.
  10. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 편광소자, 제6항에 기재된 편광판, 제7항에 기재된 편광 렌즈 또는 제8항에 기재된 편광 필터를 사용한 편광 안경.
  11. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 편광소자를, 함수 또는 가습한 후, 다시 연신 또는 압연가공하는 것을 특징으로 하는, 편광소자의 제조방법.
  12. 제6항에 기재된 편광판을, 함수 또는 가습한 후, 다시 연신 또는 압연가공하는 것을 특징으로 하는, 편광판의 제조방법.
  13. 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 아조 화합물을 함유하는 염색액에 함침하여, 연신 처리하는 것에 의해 편광소자를 제조하는 방법으로서, 상기 염색액 중의 아민 화합물의 함유량이, 아조 화합물 1000 중량부에 대하여 400 중량부 이하인 것을 특징으로 하는, 상기 제조방법.
KR1020167001189A 2013-09-27 2014-09-24 염료계 편광소자 또는 염료계 편광판 KR20160061956A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013200681 2013-09-27
JPJP-P-2013-200681 2013-09-27
PCT/JP2014/075286 WO2015046249A1 (ja) 2013-09-27 2014-09-24 染料系偏光素子、または、染料系偏光板

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20160061956A true KR20160061956A (ko) 2016-06-01

Family

ID=52743384

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167001189A KR20160061956A (ko) 2013-09-27 2014-09-24 염료계 편광소자 또는 염료계 편광판

Country Status (6)

Country Link
JP (2) JP6769711B2 (ko)
KR (1) KR20160061956A (ko)
CN (1) CN105518495B (ko)
HK (1) HK1222458A1 (ko)
TW (1) TWI608257B (ko)
WO (1) WO2015046249A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180118304A (ko) * 2017-04-21 2018-10-31 주식회사 엘지화학 편광 필름의 제조방법 및 이에 의해 제조된 편광 필름

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113646676A (zh) * 2019-03-29 2021-11-12 日东电工株式会社 偏光膜、偏光板、及该偏光膜的制造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS645623A (en) 1987-06-26 1989-01-10 Kobe Steel Ltd Shearing device for extrusion press
JPH0261988A (ja) 1988-08-26 1990-03-01 Nkk Corp 直流アーク炉の電力制御方法
JPH11218610A (ja) 1998-01-30 1999-08-10 Nippon Kayaku Co Ltd 新規偏光膜
JP2001033627A (ja) 1999-07-26 2001-02-09 Nippon Kayaku Co Ltd 染料系偏光膜
JP2001056412A (ja) 1999-08-20 2001-02-27 Nippon Kayaku Co Ltd 染料系偏光膜
JP4617835B2 (ja) 2003-11-17 2011-01-26 住友化学株式会社 ポリアゾ化合物又はその塩、及び該化合物又はその塩を有する偏光膜

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3133506A1 (de) * 1981-08-25 1983-03-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Saure metallkomplexfarbstoffe
JP2855343B2 (ja) * 1989-06-13 1999-02-10 オリヱント化学工業株式会社 金属なめし革染色用金属錯塩染料
EP0428482B1 (de) * 1989-11-14 1995-05-31 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP3803394B2 (ja) * 1993-04-21 2006-08-02 三井化学株式会社 アゾ化合物及び該化合物を用いた偏光フィルム
JP3378296B2 (ja) * 1993-05-28 2003-02-17 住友化学工業株式会社 染料系偏光膜
JPH0718192A (ja) * 1993-07-02 1995-01-20 Nippon Kayaku Co Ltd 含銅アゾ化合物及びそれを用いて染色する方法
JPH08259834A (ja) * 1995-03-27 1996-10-08 Mitsubishi Chem Corp インクジェット用インク、その製造方法、及びこのインクを用いたインクジェット記録方法
JPH10114831A (ja) * 1996-10-11 1998-05-06 Nippon Kayaku Co Ltd 偏光性能を有するガラス飛散防止フィルム
JPH11216473A (ja) * 1998-02-03 1999-08-10 Shikoku Electric Power Co Inc エタノールアミン含有水の処理方法
JP2000290551A (ja) * 1999-04-02 2000-10-17 Oki Data Corp インクジェット記録用インク
JP4033443B2 (ja) * 2002-01-22 2008-01-16 日本化薬株式会社 染料系偏光膜及び偏光板
JP2006011281A (ja) * 2004-06-29 2006-01-12 Nitto Denko Corp 偏光フィルターおよび偏光サングラス
CN100549738C (zh) * 2005-03-10 2009-10-14 日本化药株式会社 碘系偏光膜及其制造方法和使用该碘系偏光膜的偏光板
JP4805785B2 (ja) * 2006-10-24 2011-11-02 Ｍｇｃフィルシート株式会社 防眩性積層体、塗膜防眩性積層体、防眩性材料、及び該防眩性材料の製造方法
US8477268B2 (en) * 2008-06-17 2013-07-02 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound and salts thereof, as well as dye-based polarization films and polarizing plates comprising the same
US20140087201A1 (en) * 2011-05-30 2014-03-27 Polatechno Co., Ltd. Dye-Based Polarizing Element And Polarizing Plate
KR101949182B1 (ko) * 2012-03-19 2019-02-18 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 염료계 편광소자 및 편광판

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS645623A (en) 1987-06-26 1989-01-10 Kobe Steel Ltd Shearing device for extrusion press
JPH0261988A (ja) 1988-08-26 1990-03-01 Nkk Corp 直流アーク炉の電力制御方法
JPH11218610A (ja) 1998-01-30 1999-08-10 Nippon Kayaku Co Ltd 新規偏光膜
JP2001033627A (ja) 1999-07-26 2001-02-09 Nippon Kayaku Co Ltd 染料系偏光膜
JP2001056412A (ja) 1999-08-20 2001-02-27 Nippon Kayaku Co Ltd 染料系偏光膜
JP4617835B2 (ja) 2003-11-17 2011-01-26 住友化学株式会社 ポリアゾ化合物又はその塩、及び該化合物又はその塩を有する偏光膜

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
비특허문헌 1: 기능성색소의 응용 제1쇄 발행판 (주) CMC 출판 이리에 마사히로 감수 P98~100
비특허문헌 2: 염료화학，호소다 유타카 저서，기보당

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180118304A (ko) * 2017-04-21 2018-10-31 주식회사 엘지화학 편광 필름의 제조방법 및 이에 의해 제조된 편광 필름

Also Published As

Publication number Publication date
JP6769711B2 (ja) 2020-10-14
JPWO2015046249A1 (ja) 2017-03-09
JP6998428B2 (ja) 2022-01-18
TWI608257B (zh) 2017-12-11
HK1222458A1 (zh) 2017-06-30
WO2015046249A1 (ja) 2015-04-02
TW201516490A (zh) 2015-05-01
JP2020173478A (ja) 2020-10-22
CN105518495A (zh) 2016-04-20
CN105518495B (zh) 2018-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101949182B1 (ko) 염료계 편광소자 및 편광판
EP2717076B1 (en) Dye-based polarizing element and polarizing plate
WO2014162635A1 (ja) 高透過率を有する無彩色な染料系偏光素子及び偏光板
JP2006276236A (ja) 偏光素膜又は偏光板
JP6317333B2 (ja) 無彩色な偏光素子、及び偏光板
WO2014162634A1 (ja) 無彩色な染料系偏光素子、及び偏光板
KR20150004795A (ko) 편광소자 및 편광판
KR101887989B1 (ko) 편광소자, 및 편광판
JP6998428B2 (ja) 染料系偏光素子、または、染料系偏光板
KR20170131340A (ko) 편광소자 및 편광판
EP2717074B1 (en) Dye-based polarizing element and polarizing plate
JP4656522B2 (ja) 耐久性が向上した偏光板
EP2752693B1 (en) Polarizing element and polarizing plate
EP2717075A1 (en) Dye-based polarizing element and polarizing plate
KR101949190B1 (ko) 염료계 편광소자 및 편광판
KR101891523B1 (ko) 염료계 편광소자 및 편광판
KR20130090959A (ko) 편광판용 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application