JP2001056412A

JP2001056412A - 染料系偏光膜

Info

Publication number: JP2001056412A
Application number: JP11234058A
Authority: JP
Inventors: Shoji Oiso; 昭二大磯; Kumiko Ishii; 久美子石井; Yoshitaka Kajiwara; 義孝梶原; Tatsu Tabei; 達田部井
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1999-08-20
Filing date: 1999-08-20
Publication date: 2001-02-27
Anticipated expiration: 2019-08-20
Also published as: JP4162336B2

Abstract

(57)【要約】【課題】偏光性能及び耐久性に優れるとともに、可視光
領域における色もれの少ない偏光板の開発。【解決手段】遊離酸の形で下記式（１）【化１】（式中、ｎは０または１を、Ｘはニトロ基またはアミノ
基を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は各々独立に水素
原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、
アセチルアミノ基を表す。Ｒ₅ はヒドロキシ基および
無置換のもしくは置換されたアミノ基を表す。Ｒ₆ は
水素原子、ヒドロキシ基、無置換のもしくは置換された
アミノ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ
基を表す。）で表される水溶性染料またはこの銅錯塩染
料を含有することを特徴とするポリビニルアルコール系
偏光膜。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリビニル
アルコール系偏光膜に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】光の透過・遮へい機能を有する偏光板
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに液晶デ
ィスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。この
ＬＣＤの適用分野も初期の頃の電卓および時計等の小型
機器から、ノートパソコン、ワープロ、液晶プロジェク
タ、液晶テレビ、カーナビゲーションおよび屋内外の計
測機器等の広範囲に広がり、使用条件も低温〜高温、低
湿度〜高湿度の幅広い条件で使用されることから、偏光
性能が高くかつ耐久性に優れた偏光板が求められてい
る。

【０００３】現在、偏光膜は延伸配向したポリビニルア
ルコール又はその誘導体のフィルムに、偏光素子として
ヨウ素や二色性染料を含有せしめて製造される。あるい
は、ポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸又はポリビニルア
ルコール系フィルムの脱水によりポリエンを生成して配
向せしめたポリエン系のフィルムなどから製造される。
これらのうち、偏光素子としてヨウ素を用いたヨウ素系
偏光膜は、初期偏光性能には優れるものの、水および熱
に対して弱く、高温、高湿の状態で長時間使用する場合
にはその耐久性に問題がある。耐久性を向上させるため
にホルマリン、あるいは、ほう酸を含む水溶液で処理し
たり、また透湿度の低い高分子フィルムを保護膜として
用いる方法などが考えられているが十分とはいえない。
一方、偏光素子として二色性染料を用いた染料系偏光膜
はヨウ素系偏光膜に比べ、耐湿性および耐熱性は優れる
ものの、一般に初期偏光性能が十分ではない。

【０００４】また、高分子フィルムに数種の二色性染料
を吸着・配向させてなる中性色の偏光膜において、２枚
の偏光膜をその配向方向が直交するように重ね合わせた
状態（直交位）で、可視光領域、特に４００〜７００ｎ
ｍの波長領域における特定波長の光漏れ（色漏れ）があ
ると、偏光膜を液晶パネルに装着したとき、暗状態にお
いて液晶表示の色相が変わってしまうことがある。そこ
で、偏光膜を液晶表示装置に装着したとき、暗状態にお
いて特定波長の色漏れによる液晶表示の変色を防止する
ためには、高分子フィルムに数種の二色性染料を吸着・
配向させてなる中性色の偏光膜において、可視光領域、
特に４００〜７００ｎｍの波長領域における直交位の透
過率（直交透過率）を一様に低くしなければならない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】偏光膜の製造に用いら
れる染料としては、例えば特許第２８４４３６０号公報
の実施例１に下記式（２）の水溶性染料が記載されてい
る。

【０００６】

【化２】

【０００７】しかしながら、前記従来の水溶性染料を含
有してなる偏光膜は、偏光特性、吸収波長領域、色相等
の観点から、需要家のニーズを十分に満足させるに至っ
ていない。

【０００８】本発明の目的の一つは、優れた偏光性能お
よび耐湿性・耐熱性を有する高性能な偏光膜を提供する
ことにある。さらに、本発明の他の目的は、高分子フィ
ルムに二種類以上の二色性染料を吸着・配向せしめてな
る中性色の偏光膜であって、可視光領域、特に４００〜
７００ｎｍの波長領域における直交位の色もれがなく、
優れた偏光性能及び耐湿性、耐熱性を有する高性能な偏
光膜を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を達成すべく鋭意研究を進めた結果、特定の染料を含
有する偏光膜が、優れた偏光性能及び耐湿性、耐熱性を
有することを見いだし、さらにはかかる特定の染料とと
もに、中性色を有する偏光膜とするための特定の選択さ
れた染料を含有させることにより、偏光性能及び耐久性
に優れるとともに、可視光領域における色もれも少ない
偏光膜が得られることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち本発明は、（１）遊離酸の形で下記式（１）

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、ｎは０または１を、Ｘはニトロ基
またはアミノ基を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は各
々独立に水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
エトキシ基、またはアセチルアミノ基を表す。Ｒ₅ は
ヒドロキシ基または無置換もしくは置換されたアミノ基
を表す。Ｒ₆ は水素原子、ヒドロキシ基、無置換もし
くは置換されたアミノ基、メチル基、エチル基、メトキ
シ基、またはエトキシ基を表す。）で表される水溶性染
料またはこの銅錯体染料を含有することを特徴とするポ
リビニルアルコール系偏光膜、（２）さらに式（１）で
表される水溶性染料またはこの銅錯体染料以外の有機染
料を少なくとも一種以上含有することを特徴とする
（１）に記載のポリビニルアルコール系偏光膜、に関す
る。

【００１２】上記式（１）で表される水溶性染料または
その銅錯体染料を一種以上含有してなる偏光膜は、偏光
性能に優れ、しかも耐湿性、耐熱性に優れる特徴を有す
る。さらに上記式（１）で表される水溶性染料またはそ
の銅錯体染料を一種以上含有した偏光膜は別の有機染料
を含有させることにより、偏光性能に優れ、しかも耐湿
性、耐熱性に優れた特徴を有する中性色（グレー）の偏
光膜が得られる。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の偏光膜は、式（１）で表
される水溶性染料またはその銅錯塩染料を少なくとも一
種以上含有する。式（１）において、Ｘはニトロ基また
はアミノ基を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞ
れ独立に水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
エトキシ基、アセチルアミノ基を表す。また、Ｒ₅ は
ヒドロキシ基および無置換のもしくは置換されたアミノ
基を表す。Ｒ₆ は水素原子、ヒドロキシ基、無置換の
もしくは置換されたアミノ基、メチル基、エチル基、メ
トキシ基、エトキシ基を表す。Ｒ₅ 、Ｒ₆ において、
置換されたアミノ基としては、例えばメチルアミノ基、
カルバモイルアミノ基、アセチルアミノ基等があげられ
る。

【００１４】これらのうち、好ましい組み合わせとして
は、例えば式（１）において、Ｘがニトロ基、Ｒ₁ 、Ｒ
₂ がメトキシ基で、ｎが０、Ｒ₅ がヒドロキシ基、Ｒ₆
が水素原子またはヒドロキシ基があげられ、またＲ₆
の置換位置としてはアゾ基に対してオルト位が好まし
い。次に本発明で使用する式（１）で表される水溶性染
料の代表例を以下にあげる。

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】式（１）で表される水溶性染料は、通常の
アゾ染料の製法に従い、公知のジアゾ化、カップリング
法で容易に製造できる。即ち、４ーニトロー４´アミノ
スチルベンー２、２´ージスルホン酸ナトリウムをジア
ゾ化し、置換基を有していてもよいアニリン類と一次カ
ップリングさせ、モノアゾアミノ化合物を得る。次い
で、このモノアゾアミノ化合物をジアゾ化し、置換基を
有していてもよいアニリン類と２次カップリングさせ、
ジスアゾアミノ化合物を得る。このジスアゾアミノ化合
物をジアゾ化し、Ｒ₅ 、Ｒ₆ で置換されたナフトール
類とアルカリ性で３次カップリングさせることにより、
ｎが１の式（１）で表される水溶性染料が得られる。ｎ
が０の水溶性染料は、モノアゾアミノ化合物のジアゾ化
物と、Ｒ₅、Ｒ₆ で置換されたナフトール類と２次カッ
プリングさせることにより、ｎが０である式（１）で表
される水溶性染料が得られる。さらに硫酸銅等を用いて
常法により銅錯体化すれば式（１）で表される水溶性染
料の銅錯体化物が得られる。

【００１８】上記反応においてジアゾ化法はジアゾ成分
の塩酸、硫酸などの鉱酸水溶液または、けん濁液に亜硝
酸ナトリウムなどの亜硝酸塩を混合するという順法によ
るか、あるいはジアゾ成分の中性もしくは弱アルカリ性
の水溶液に亜硝酸塩を加えておき、これと鉱酸を混合す
るという逆法によってもよい。ジアゾ化の温度は、−１
０〜４０℃が適当である。また、カップリングはアミン
類の塩酸、酢酸などの酸性水溶液と上記ジアゾ液を混合
し中和してＰＨ２〜７にすればよい。カップリングの温
度は−１０〜４０℃が適当である。

【００１９】カップリングして得られたモノアゾ化合物
及びジスアゾ化合物はそのままあるいは酸析や塩析によ
り析出させ濾過して取り出すか、溶液またはけん濁液の
まま次の工程へ進むこともできる。ジアゾニウム塩が難
溶性でけん濁液となっている場合は濾過してプレスケー
キとして次のジアゾ化工程で使うこともできる。

【００２０】モノアゾアミノ化合物または、ジスアゾア
ミノ化合物のジアゾ化物と、置換されたナフトール類と
の２次または３次カップリング反応は、温度が−１０〜
４０℃でＰＨ７〜１０のアルカリ性条件で行われる。反
応終了後、塩析により析出させ濾過して取り出す。さら
に銅錯体化物とするには、その水溶液を、例えばアンモ
ニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等の
存在下に硫酸銅、塩化銅、酢酸銅と９５〜１００℃で反
応させ、塩析等により析出させ濾過して取り出せばよ
い。また精製が必要な場合には、塩析を繰り返すか、ま
たは有機溶媒を使用して水中から析出させればよい。有
機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のア
ルコール類、アセトン等のケトン類等の水溶性有機溶媒
があげられる。

【００２１】式（１）で表される水溶性染料を合成する
ための出発原料は４ーニトロー４´アミノスチルベンー
２、２´ージスルホン酸ナトリウムである。

【００２２】カップリング成分である、置換基を有して
いてもよいアニリン類における置換基としては、メチル
基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミ
ノ基が挙げられる。これらの置換基は１つまたは２つ以
上結合しても良い。その結合位置は、アミノ基に対し
て、２位、３位、２位と５位が好ましい。置換基を有し
ていてもよいアニリン類としては、例えばアニリン、２
ーメチルアニリン、３ーメチルアニリン、２ーエチルア
ニリン、３ーエチルアニリン、２、５ージメチルアニリ
ン、２、５ージエチルアニリン、２ーメトキシアニリ
ン、３ーメトキシアニリン、２ーメトキシー５ーメチル
アニリン、２、５ージメトキシアニリン、３ーアセチル
アミノアニリン、２ーメトキシー５ーアセチルアミノア
ニリン、等が挙げられる。これらのアニリン類はアミノ
基が保護されていても良い。保護基としては、例えばそ
のωーメタンスルホン酸基があげられる。１次カップリ
ングに使用するアニリン類と２次カップリングに使用す
るアニリン類は同じであっても異なっていても良い。

【００２３】上記した置換されたナフトール類としては
６ー（４´ーヒドロキシフェニルアゾ）ー３ースルフォ
ン酸ー１ーナフトール、６ー（２´、４´ージヒドロキ
シフェニルアゾ）ー３ースルフォン酸ー１ーナフトー
ル、６ー（４´ーアミノフェニルアゾ）ー３ースルフォ
ン酸ー１ーナフトール、６ー（４´ーＮメチルアミノフ
ェニルアゾ）ー３ースルフォン酸ー１ーナフトール、等
が挙げられる。置換されたナフトール類はＪ酸を公知の
方法で、トシル化した後ジアゾ化し、フェノール類また
はアニリン類とカップリングした後、脱トシル化すれば
得られる。あるいはモノアゾアミノ化合物または、ジス
アゾアミノ化合物のジアゾ化物と、Ｊ酸をカップリング
した後、Ｊ酸のアミノ基をジアゾ化しフェノール類また
はアニリン類とカップリングして得ることもできる。ま
たＸをアミノ基とするには、ニトロ基を硫化ナトリウム
等を用いて還元すれば、Ｘがアミノ基である、式（１）
で表される化合物が得られる。

【００２４】式（１）で表される水溶性染料は単独で使
用される他、それら同士、あるいは他の色素と配合する
ことにより、各種の色相及び中性色を有する偏光素子ま
たは偏光板を製造することができる。配合する他の有機
染料としては、本発明の水溶性染料の吸収波長領域と異
なる波長領域に吸収特性を有する染料であって二色性の
高いものであれば、いかなる染料であってもよく、例え
ば、シー．アイ．ダイレクト．イエロー１２、シー．ア
イ．ダイレクト．イエロー２８、シー．アイ．ダイレク
ト．イエロー４４、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ
２６、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ３９、シー．
アイ．ダイレクト．オレンジ１０７、シー．アイ．ダイ
レクト．レッド２、シー．アイ．ダイレクト．レッド
３１、シー．アイ．ダイレクト．レッド７９、シ
ー．アイ．ダイレクト．レッド８１、シー．アイ．ダ
イレクト．レッド２４７、シー．アイ．ダイレク
ト．グリーン８０、シー．アイ．ダイレクト．グリー
ン５９および特開昭５９−１４５２５５号、特開昭６
０−１５６７５９号、特開平３−１２６０６号、特願平
１０−３２４０７号の各公報に記載された染料等が挙げ
られ、これらの色素は遊離酸、あるいはアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン類の塩として用いられる。

【００２５】本発明の偏光膜は、式（１）で表される水
溶性染料を、偏光膜材料である高分子フィルムに公知の
方法で含有せしめることにより、製造することができ
る。

【００２６】本発明の偏光膜に使用する基材（高分子フ
ィルム）は、ポリビニアルコールまたはその誘導体、こ
れらのいずれかをエチレン、プロピレンのようなオレフ
ィンや、クロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸のような不飽和カルボン酸などで変性したもの、
ＥＶＡ（エチレン／ビニルアセテート）樹脂、ケン化Ｅ
ＶＡ樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂などからな
るものが利用される。なかでも、ポリビニアルコールま
たはその誘導体からなるフィルムが、染料の吸着性およ
び配向性の点から、好適に用いられる。

【００２７】このような高分子フィルムに式（１）で表
される水溶性染料を含有せしめるにあたっては、通常、
高分子フィルムを染色する方法が採用される。染色は、
例えば次のように行われる。まず、式（１）で表される
水溶性染料を水に溶解して染浴を調整する。染浴中の染
料濃度は特に制限されないが、通常は０．００１〜１０
重量％程度の範囲から選択される。また、必要により染
色助剤を用いてもよく、例えば、芒硝を０．１〜１０重
量％程度の濃度で用いるのが好適である。このようにし
て調整した染浴に高分子フィルムを浸漬し、染色を行
う。染色温度は、好ましくは４０〜８０℃程度である。

【００２８】式（１）で表される水溶性染料の配向は、
高分子フィルムを延伸することによって行われる。延伸
する方法としては、例えば湿式法、乾式法など、公知の
いずれの方法を用いてもよい。高分子フィルムの延伸
は、染色の前に行ってもよい。式（１）で表される水溶
性染料を含有・配向せしめた高分子フィルムは、必要に
応じて公知の方法によりホウ酸処理などの後処理が施さ
れる。このような後処理は、偏光膜の光線透過率および
偏光度を向上させる目的で行われる。ホウ酸処理の条件
は、用いる高分子フィルムの種類や用いる染料の種類に
よって異なるが、一般的にはホウ酸水溶液のホウ酸濃度
を０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の範
囲とし、処理は３０〜８０℃、好ましくは４０〜７５℃
の温度範囲で行われる。更に必要に応じて、カチオン系
高分子化合物を含む水溶液で、フィックス処理を併せて
行ってもよい。

【００２９】このようにして得られた染料系偏光膜は、
その片面または両面に、光学的透明性および機械的強度
に優れる保護膜を貼合して、偏光板とすることができ
る。保護膜を形成する材料は、従来から使用されている
ものでよく、例えば、セルロースアセテート系フィルム
やアクリル系フィルムのほか、四フッ化エチレン／六フ
ッ化プロピレン系共重合体のようなフッ素系フィルム、
ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂またはポリアミ
ド系樹脂からなるフィルムが用いられる。

【００３０】また、式（１）で表される水溶性染料に加
えて前記の有機染料を少なくとも一種以上用いることに
よっても本発明のポリビニルアルコール系偏光膜が得ら
れる。この場合、それぞれの配合割合は特に限定される
ものではないが、一般的には、式（１）で表される水溶
性染料の重量を基準として、前記の有機染料の少なくと
も一種以上の合計で０．１〜１０重量部の範囲で用いる
のが好ましい。このように構成した偏光膜は中性色を有
し、可視光領域、特に４００〜７００ｎｍの波長領域に
おいて直交位の色もれがなく、偏光性能に優れ、さらに
高温、高湿状態でも変色や偏光性能の低下を起こさない
という特徴を有する。

【００３１】このようにして、高い偏光性能を有し、且
つ耐湿性、耐熱性に優れた偏光膜を得ることができる。
また式（１）で表される水溶性染料と他の有機染料を併
用することによって、耐湿性、耐熱性の優れた中性色の
偏光膜を得ることができる。この場合、有機染料として
前記した染料から一種以上を併用することによって、耐
湿性、耐熱性に優れ、可視光領域における直交位での光
もれの少ない偏光膜を得ることができる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、これらは例示的なものであって、本発明をな
んら限定するものではない。例中にある％および部は、
特にことわらないかぎり重量基準である。

【００３３】合成例１４ーニトロー４´アミノスチルベンー２、２´ージスル
ホン酸ナトリウム４４．４部を水６００部に加え７０℃
として溶解する。冷却し３０℃以下で、３５％塩酸３２
部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、２５
〜３０℃で２時間攪拌する。そこへ２、５ジメトキシ
アニリン１５．３部を加え、２５〜３０℃で２時間攪拌
したのち、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３とし、さらに
攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過して、モノ
アゾ化合物を得る。得られたモノアゾ化合物を水６００
部に分散させたのち、３５％塩酸３２部を、次に亜硝酸
ナトリウム６．９部を加え、２５〜３０℃で２時間攪拌
してジアゾ化し、モノアゾジアゾ反応液を得る。

【００３４】一方、Ｊ酸２４．０部を水２５０部に分散
させ、水酸化ナトリウム１２部を加えて溶解し、塩化ト
シル１９部を加えて３５〜４０℃で１時間攪拌する。こ
の液に３５％塩酸４２部を、次に亜硝酸ナトリウム６．
９部を加え、１０〜１５℃で２時間攪拌する。次いでフ
ェノール９．４部を加えた後、水酸化ナトリウムを加え
てＰＨ９とし１０〜１５℃で攪拌してカップリング反応
を完結させる。この反応液に水酸化ナトリウム６部を加
え、８０℃で３時間攪拌して加水分解させる。２０〜３
０℃に冷却した後、３５％塩酸を加えてＰＨ７とし、次
いで塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾過してモノアゾ
化合物である６ー（４´ーヒドロキシフェニルアゾ）ー
３ースルフォン酸ー１ーナフトールを得る。このモノア
ゾ化合物を水３００部に加え、水酸化ナトリウムを加え
て溶解しておく。

【００３５】先に得られたモノアゾジアゾ反応液を、モ
ノアゾ化合物の溶解液に炭酸ナトリウムで弱アルカリ性
を保ちながら加え、１５〜２５℃で攪拌してカップリン
グ反応を完結させる。反応液に塩化ナトリウムを加えて
塩析し、濾過して化合物Ｎｏ．１のトリスアゾ化合物の
水溶性染料を得た。

【００３６】合成例２合成例１で得られた化合物４０部を水５００部に分散さ
せ、結晶硫酸銅１５部およびモノエタノールアミン１０
部を加えて９５℃に加熱し、１０時間反応させる。反応
液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾過して、化合物
Ｎｏ．２の銅錯体染料である水溶性染料を得た。

【００３７】合成例３合成例１で用いた２、５ジメトキシアニリンに変えてｐ
ークレシジンを用いて化合物Ｎｏ．３の水溶性染料を得
た。

【００３８】実施例１合成例１で得られた化合物Ｎｏ．１の染料の０．０３％
および芒硝０．１％の濃度とした４５℃の水溶液に、厚
さ７５μｍのポリビニルアルコールを４分間浸漬した。
このフィルムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５倍に延
伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光膜を得
た。得られた偏光膜は、最大吸収波長６１５ｎｍであ
り、この偏光膜は高い偏光度を有し、しかも、高温、高
湿の状態でも長時間にわたる耐久性をしめした。

【００３９】実施例２合成例２で得られた化合物Ｎｏ．２の染料の０．０３％
および芒硝０．１％の濃度とした４５℃の水溶液に、厚
さ７５μｍのポリビニルアルコールを４分間浸漬した。
このフィルムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５倍に延
伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光膜を得
た。得られた偏光膜は、最大吸収波長６６５ｎｍであ
り、この偏光膜は高い偏光度を有し、しかも、高温、高
湿の状態でも長時間にわたる耐久性をしめした。

【００４０】実施例３合成例２で得られた化合物Ｎｏ．２の染料の０．０５
％、合成例３で得られた化合物Ｎｏ．３の染料の０．０
４％、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ３９を０．０
３％、シー．アイ．ダイレクト．レッド８１を０．０３
％、および芒硝を０．１％の濃度とした４５℃の水溶液
に、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールを４分間浸漬
した。このフィルムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５
倍に延伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光
膜を得た。得られた偏光膜は、中性色を示し、高い偏光
度を有し、しかも、高温、高湿の状態でも長時間にわた
る耐久性をしめした。

【００４１】実施例４合成例２で得られた化合物Ｎ０．２の染料０．０５％、
シー・アイダイレクト・オレンジ３９を０．０３％、シ
ー．アイ．ダイレクト．レッド８１を０．０３％、特願
平１０ー３２４０７号明細書、実施例１に記載されてい
る下記構造式で示される染料０．０４％、および芒硝を
０．１％の濃度とした４５℃の水溶液に、厚さ７５μｍ
のポリビニルアルコールを４分間浸漬した。このフィル
ムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５倍に延伸し、緊張
状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光膜を得た。得られ
た偏光膜は、中性色を示し、高い偏光度を有し、しか
も、高温、高湿の状態でも長時間にわたる耐久性を示し
た。

【００４２】

【化６】

【００４３】

【発明の効果】本発明の化合物は、染料、特に偏光膜用
の染料として有用である。そしてこの化合物を含有する
偏光膜は、ヨウ素を用いた偏光膜に匹敵する高い偏光性
能を有し、且つ耐久性にも優れるので、各種液晶表示
体、なかでも高い偏光性能と耐久性を必要とする車載用
途、各種環境で用いられる工業計器類の表示用途に好適
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 45/28 Ｃ０９Ｂ 45/28 // Ｃ０８Ｋ 5/42 Ｃ０８Ｋ 5/42 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】偏光膜基材に、遊離酸の形で下記式（１）【化１】（式中、ｎは０または１を、Ｘはニトロ基またはアミノ
基を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は各々独立に水素
原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、
またはアセチルアミノ基を表す。Ｒ₅ はヒドロキシ基
または無置換もしくは置換されたアミノ基を表す。Ｒ₆
は水素原子、ヒドロキシ基、無置換もしくは置換され
たアミノ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、または
エトキシ基を表す。）で表される水溶性染料またはこの
銅錯体染料を含有することを特徴とするポリビニルアル
コール系偏光膜。
【請求項２】さらに式（１）で表される水溶性染料また
はこの銅錯体染料以外の有機染料を少なくとも１種以上
含有することを特徴とする請求項１に記載のポリビニル
アルコール系偏光膜。