TW314549B - - Google Patents

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經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 本發明係關於星狀聚合物、一種製備彼等之方法、及包 含彼等之潤滑油组合物和潤滑油濃縮物。 潤滑油组合物之黏度随著溫度而變動。就大體而論，潤 滑油組合物係由黏度指數鑑定，其係於指定之較低溫度及 指定之較高溫度下潤滑油組合物黏度之一種函數。指定之 較低溫度及指定之較高溫度已於多年内變動，但於—種 ASTM試驗程序（ASTM D2270)中於任何指定之時間係固定 的。目前，於試驗中指定之較低溫度係4〇°C及較高溫度係 100C。對於在100.c具有相同之動黏度之兩種發動機潤滑 油組合物，於40°C具有較低之動黏度者將具有較高之黏度 指數。具有較高黏度指數之潤滑油組合物於4(rc與1〇(rc 之溫度之間經歷較小之動黏度變動。就大體而論，加入發 動機潤滑油组合物中之黏度指數增進劑增加黏度指數及動 黏度。 係包含共軛二缔之共聚物（包括經由丁二烯之高j，4_加成 作用而製造之聚丁二烯）之氫化之聚合物臂之氳化之星狀 聚合物之黏度指數增進劑，係自美國專利4，116,917而已知 的。於該文件中，説明丁二烯舆異戊二烯之陰離子聚合作 用以製備具有氫化之聚（丁二舞/異戊二晞）錐形（以”代句臂 之星狀聚合物’其中星狀臂包含氫化’之聚丁二烯後段，其 於與二乙烯苯偶合以製備未氫化之星狀聚合物之前係於偶 合之核之外部。由於當用第二丁鐘引發陰離子聚合作用時 ，最初丁二烯反應較快速於異戊二烯，因此首先生成一種 聚丁二綿'嵌段。當丁二浠濃度係經由聚合作用而降低時， 4- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公漦） (請先閲讀背面之注意事項^填窝本頁) -ί n TJ I I— n -

、"I 314549 A7 五、發明説明（2 ) 異戊二烯開始加成至活聚合物以使當聚合反應完成時，鏈 係由一種聚丁二晞嵌段、包含丁二烯與異戊二烯加成作用 產物心一種錐形部分、及一種聚異戊二缔嵌段组成，以產 生一種活錐形之聚合物其，當與二乙烯苯偶合時，製造— 種星狀聚合物，其於遠離二乙雄苯_偶合之核之處聚丁二 烯含量變成主要的。由於聚合作用條件有利於丁二烯之高 -1,4加成作用而非12—加成作用，因此聯接至線型鏈之碳-破主鏈之乙缔系側基係減少至最低，致使，於氫化作用之 後，臂之外部位置遠離核、相似於似一聚乙烯嵌段。因此 ，偏若具有丁二烯之90百分比乜‘加成作用及1〇百分比 1，2-加成作用，則於偶合及氫化作用之後似_聚乙烯之部分 每個-(CHrCHR)-將包含is個伸乙基_(CH2CH2)_部分，其中 R代表一種侧面支鏈乙基側基。因此，使用之聚合作用方 法造成似-聚乙烯之部分於星狀聚合物之氫化臂之外部位 置之配置，遠離偶合之核。. 本發明係關於在爲高性能發動機配製之潤.滑油组合物中 作爲黏度指數增進劑係有用之星狀聚合物。星狀聚合物具 有聚（異戊二烯-丁二烯-異戊二烯）之特定之三嵌段共聚物 臂，當a)星狀聚合物包含低於15重量％之聚丁二烯嵌段， 其具有至少85%丁二烯之154_聚合作甩時及當㈠外部聚異 戊一烯後段比内部聚異戊二稀·嵌段之數目平均分子量之比 例係0.75:1至7.5:1時，其有意義地改良聚合物作爲黏度指 數增進劑之低溫度性能。比較具有低於〇_ 75: i或高於7 5: i 疋嵌段比例之星狀聚合物（其包括二嵌段臂），根據本發明 -νϋ ί tn HI Kn [.1 -------裝--1〕~~ L--,^-f------ (請先閲讀背面之注意事項填寫本頁) 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製

^14549 A7 B7 五、發明説明（3 之星狀聚合物提供於低溫度之降低之黏度，如經由對於泵 送黏度（pumping viscosity)之較小貢獻及於TP1-MRV中無屈 服應力而測量。當連同比可比較並且較高丁二烯含量之聚 (異戊二烯丁二晞）星狀聚合物（即（EP_EB:)n星狀聚合物）較 低傾注點壓抑劑濃度時，本發明之星狀聚合物提供於低溫 度之降低之黏度。 於是’本發明提供作爲一種黏度指數（VI)增進劑係有用 之一種星狀聚合物，其包含於具有結構（Ερ_ΕΒ_Ερι)η_χ之 分子中组合之聚異戊二烯嵌段及聚丁二烯嵌段，其中Ερ 係具有於6,500與85,000之間之數目平均分子量（MWi)之聚 異戊二浠之一種外部嵌段、EB係具有至少85%丁二烯之 1，4-聚合作用並具有於moo與15,〇〇〇之間之數目平均分子 量（MW2)之聚丁二烯之一種嵌段、]EP，係具有於uoo與 55,000之間之數目平均分子量（mw3 )之聚異戊二烯之一種 内部嵌段’其中星狀聚合物包食低於]^重量％之聚丁二稀 、EP/EF之比例係0.75:1至7.5:1、X係一種聚伸坑基偶合劑 之一種核、及η係經由每莫耳臂之2或2以上莫取之聚伸烷 基偶合劑之反應而生成之每星狀分子之（Ερ，ΕΒ_Ε]ρ，)臂之平 均數目。 於偶合之前，臂具有結構聚異戊二烯_聚丁二埽_聚異戊 二烯'-Li(I-B-r-Li)。活聚合物分子係與一種聚伸烷基偶合 劑諸如二乙埽苯偶合，其中二乙烯苯比活聚合物分比之莫 耳比係至少2:1 ’而較佳係至少3:1。然後可選擇性地至少 部分地氫化星狀衆合物，以飽和異戊二烯及丁二烯單位。 _______ -6- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS) -* (請先閲讀背面之注意事項杂填寫本頁) •裝--.-----^--每_ 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 X- 第84109572號專利申請案 中文説明書修正頁(S6年3月） A7 B7 發明説明（ 86. 3.4 5 修正 年月日 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 適合地，氫化皇少95重量％之異戊二烯及丁二埽單位。較 佳地，至少98重量。。星狀聚合物可係經由如於加拿大專 利第716,645號及美國專利第Re 27，145號中敘述之類型之方 法而製備，此等專利係因而併於本文供參考。 本發明之星狀聚合物具有未經由參考文件敎導之分子量 及係選擇以於包含令人驚異地低之傾注點壓抑劑濃度之多 級通用（multigrade)油中獲得令人驚異地改良之低溫度性 3b本發明之星狀聚合物於室溫不提供膠凝之油滚縮物、 及不提供具有時間-相依之4〇。(：動黏度並具有時間-相依之 黏度指數之多級通用油。較佳地，星狀聚合物包含3至15 重量％之丁二烯，更佳係低於1 〇重量％。 於固體狀態中，示差掃描量熱術（DSC)結果顯示，本發明 之聚合物係半結晶聚合物，其之熔點及結晶特性係衍生自 EB氣化之嵌段之包含。由於丁二烯之加成作用係不完全經 由1，4-加成作用，因此此等嵌段係略微相似於包含少量之 共聚合之丁烯之聚乙烯嵌段。因此，於陰離子聚合作用中 倘若具有90百分比丁二烯之〗，4_加成'作用及1〇百分比丁二 烯之1，2-加成作用，則於偶合及氫化作用之後似-聚乙烯之 部分每個-(CHrCHR)-將包含is個部分，其中R 代表一種側面乙基。可潛在地與存在於基料中之石蠟烴及 異石壤烴之蠟生成物負電荷地交互作用者係似-乙 嵌段。 ， 由於當與異戊二烯發生^-加成作用、3,4_加成作用、 或1，2 -加成作用時存在之侧面烷基支鏈基之充足，因此包 含氫化之聚異戊二烯臂之星狀聚合物不遭受與蠟先質之此 種交互作用。設計本發明之星狀聚合物爲對於蠟係不交互 一紙 本

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-m---- 五、發明説明（5 ) 紙d 5 1腎正 年月13 ' . . J 經濟部中央揉準局员工消费合作社印裂 作用的（類似於氳化之皆-聚異戊二烯-臂星狀聚合物），但 由於彼等於低溫度因結晶作用而經歷盤繞體積崩溃（c〇il volume collapse)，因此具有較佳於皆-聚異戊二烯-臂星狀 聚合物之性能。 於高於室溫^本發明之星狀聚合物可溶解於油中β當加 熱油時，星狀分子之ΕΒ部分熔化及溶解於油中。當對於 發動機之較高溫度保護係需要時，此提高油之黏度。當降 低溫度時’聚合物於單一星狀分子鄰近臂之經氫化聚丁二 烯嵌段經歷分子内結晶作用，而.當Ε Β嵌段之分子内結晶 作用發生時，每一星狀分子之盤繞趙積便降低。爲了维持 於油中之聚合物溶度、及將分子内結晶作用降至最低或避 免分子内結晶作用，ΕΡ嵌段係需要的。於油中，結晶作 用於略微低於固體聚合物之熔點發生。對於本發明之星狀 聚合物，於油中低於4 0 °C發生結晶作用，因此於4 〇。(：之 動力黏度並無時間相依效應。同樣地，由於在油中星狀聚 合物之很緩慢之結晶作用，因此黏度指數不提高或降低。 相關於先前技藝之本星狀聚合物之-性能優點可係經由對 於低-剪力-速率黏度之降低之贡獻及屈服應力之不存在而 容易地觀察，其造成if較低溫度於TP1-MRV試驗中之自動 失敗。本星狀聚合物之TPPMRV改良随同降低之傾注點壓 抑劑濃度（比較用於（EP-EBn)星狀聚合物所需要者）發生。 一般實務指定，發動機潤滑油組合物具有不可變之黏度 指數；然而，對於包含（EP-EB)n星狀聚合物及超過1〇重量 百分比之丁二晞含量之發動機潤滑油組合物比較實例，由 -8- 本纸張尺度適用中國國家揉準YCNS) M规格（210X297公釐） .4,1. (锖先聞讀背面之注項再填寫本育) • a m m m n · m it mu mu —>lil nn mu * 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 A7 五、發明説明（6 於在油中之聚合物之結晶作用係緩慢的、並且於4 0 eC以 上發生’因此黏度指數隨著時間改變。對於在一種潤滑油 組合物中之此等聚合物，4 〇。〇動黏度係時間相依的，因 此黏度4曰數亦係時間相依的。於本文中.於表3及4中報導 之黏度指數係當於4〇 X之動黏度不進一步改變時獲得者 。對於此等聚合物，於完成摻合配製油之後，於達到固定 疋動黏度之前耗費至多數曰。 於40C之動黏度、及因此黏度指數，於新製備之油摻 合物於室溫儲存數日之後，可增加或降低。倘若結晶僅有 分子内之結晶作用發生，則盤繞體積降低，於4 0 Ό之動 黏度降低’及此造成黏度指數上升。然而，倘若具有來自 不同之星狀聚合物分子之EB嵌段之分子間之結晶作用， 則4 0 °C黏度增加，及測定之黏度指數随著時間降低至一 固定I値。咸信，和於分子内之結晶作用成比例之分子間 之結晶作用之程度可係經由傾注點壓抑劑之選擇而改變； 因此’ 一種指定之聚合物於某些配製物中可提供4 0 °C黏 度增加及於其他配製物中提供降低。然而，倘若結晶作用 位置係自丁二缔之高]^4_加成作用產生、EB具有相對地高 之數目平均分子量、及E p嵌段具有相對地低之數目平均 分子量，則對於（EP_EB)n星狀聚合物分子間之結晶作用係 佔優勢的，以使當星狀部分一星狀部分糾纏發生時，具有 來自於緊密接近之鄰近分予之某些E B嵌段。 於依循於配製之油中（EP_EB)n星狀聚合物之實例中，當 EB分子量係大於1〇,〇〇〇及£?嵌段尺寸係相對低時，實例 -9- 本紙張斤適用中—) A娜（21〇χ297公釐 (請先閲讀背面之注意事項每填寫本頁) tr

第84109572號專利申請案 中文説明書修正頁（86年3月.) 五、發明説明（7 ) 發生其中動黏度增加及黏度指數降低。 根據本發明之星狀聚合物，（Ep_EB_Ep,)n星狀聚合物， 提供具有非時間相依之4〇。〇動黏度及黏度指數之多級通用 油；於此種情況中咸信，EB嵌段之結晶作用於油中於低 於40°C發生。由於結晶作用速率係溫度之一種函數，因此 低於4 0 C結晶作用係快速的及此反應於在Tp 試驗中 聚合物對於黏度之低貢獻。 如此，咸信由於a)氫化之聚丁二烯（似-聚乙烯）嵌段之特 疋之位置及b)對於丁二稀含量之限制，因此本發明之聚合 物作爲黏度指數增進劑提供改良之功能，對於嵌段位置及 百分比丁二烯之限制將蠟先質與似-聚乙烯之嵌段之交互 作用及共結晶作用降至最低或將具等消除、將似一聚乙埽 之嵌段彼此之分子間之結晶作用（其可導致不同之星狀聚 合物分子之交聯）降至最低或將其消除、及將盤繞體積尺 寸降低（當聯接於核之臂之分子内之結晶作用發生時，於 低溫度應發生）增至最大。 亦咸信’經由聚丁 一稀'之降低至最'低、及於星狀聚合物 之内其之逋合之配置，以便係舆於習用之基料中包含之石 壤烴及異石墁烴之蠟生成之成分較少或無交互作用，製造 一種黏度指數增進劑，其可與較少之傾注點壓抑劑使用、 其對於傾注點壓抑劑之组合物係較不敏感、及其亦不需要 特性傾注點壓抑劑之使用以將黏度指數增進劑與蠟先質之 交互作用降至最低。傾注點壓抑劑，諸如廷胡索酸酯-乙酸 乙烯酯流動增進劑，其對於具有已於歐洲專利申請案公開號 -10- 本紙張尺度適用中國國家#準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ί ----- -- —--n - —4 --訂 ^------《 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 314549 . A7 ___ B7____ 五、發明説明（8 ) 碼296，？14中敘述之似一聚乙烯部分之黏度指數増進劑係 有效的。避免黏度指數增進劑與基料之蠟狀之成分之交互 作用，此由於在MRV試驗中之低溫度冷卻之施加可造成聚 合物-蠟晶格生成，其造成高MRV泵送黏度或油之膠凝作 用，其係經由屈服應力失敗而證實。 多個臂之經由與二乙烯苯偶合而聯接於星狀核，造成具 有相對地高密度之臂之一種星狀聚合物，臂係彼此緊密接 近，特定言之於星狀聚合物之中心。呈現，接近於星狀聚 合物中心之似-聚乙烯之嵌段之高密度之配置，諸如將係 氫化之聚（異戊二晞-丁二烯）嵌段共聚物（即（EP_EB)n星狀聚 合物）之情況，對一種石蠟烴及異石蠟烴之蠟分子（其具有_ (CHrCH2)-部分）提供強親和力，以與偶合至星狀聚合物之 核之超過一個之氫化之聚丁二烯嵌段交互作用及亦干擾結 晶作用程序，因此當油冷卻時避免完全之盤繞體積收縮， 或當結晶作用發生時輿聚丁二烯嵌段表面結合。除非3)相 對地多之傾注點塵抑劑係共摻合入配製物.中、或b)使用傾 向於與似-聚乙烯之部分交互作用之特定之傾注點壓抑劑 ，否則此種交互作用程序可引起於完整地配製之油中之失 敗之低溫度之結果。此等特性傾注點壓抑劑之使用不必要 地妨礙一種不同組合物之一種另外之傾注點壓抑劑之使用 ，以與基料之蠟先質（其係包含於配製之油中）適當地交互 作用。 爲了抵消接近星狀聚合物之中心之高似_聚乙烯密度， 氫化之丁一稀·|段可係置於進一步遠離核。未確定地知道 -11 - 本適用中國國家標準---- (請先閲讀背面之注意事項命填寫本頁) • · A7 B7 五、發明説明（9 ) ，爲何此種位置應係有利的，然而咸信，當使用具有氳化 之聚（異戊二烯-丁二烯-異戊二烯)臂之氫化之星狀聚合物 (即，（EP-EB-EF)n星狀聚合物）作爲黏度指數增進劑時， 於溶液中一個臂之氫化之似-聚乙烯部分係進一步遠離鄰 近之對應部分、及一種蠟先質與同一聚合物分子之多個氫 化之聚丁二烯嵌段之交互作用係較不佔優勢的。 於一方面，似-聚乙烯之氫化之聚丁二烯嵌段不能置於 太接近星狀聚合物分子之外部邊緣或周圍。雖然蠟一聚乙 烯交互作用係降至最低，但是氫化之聚丁二烯後段之太接 近於星狀分子之外邊之配置將造成於溶液中此等臂之分子 間之結晶作用。分子間之結晶作用之結果係相同於（Ep_ EB)n星养聚合物；黏度增加及可能發生膠凝，其係經由許 多星狀聚合物分子之三維結晶作用以生成一種晶格結構而 發生。. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I— d------ — 裝-- (請先闖讀背面之注意事項寫本頁) 氨化之聚（異戊一稀' -丁·一稀').星狀聚合物之結晶作用溫 度可係經由降低氮化之聚丁 一缔之後段分.子.量連同氮化之 聚丁二烯於氫化之聚異戊二烯部分之間之配置而.降低，，及 此種降低造成改良之低溫度TP1-MRV試驗結果。其亦造 成對於傾注點壓抑劑類型或濃度係不敏感之含丁二缔之星 狀聚合物之另外之利益，及其不提供具有時間_相依之黏 度指數之油。本發明因此説明提供優越之低溫度性能之半 結晶星狀聚合物黏度指數增進劑，及無相對Λ ^ ^ J疋* N疋?晨度之 傾注點壓抑劑之使用或補充之傾注點壓抑赛丨> 土 rwj疋需要而達成 此功能。 12 本紙張尺度逍用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 314549 A7 五、發明説明（1〇 作爲VI增進劑係有用之本發明之星狀聚合物較佳係經 由於第一丁鋰疋存在下陰離子性地聚合異戊二烯、將丁二 聚異丙_ Λ將異戊二缔加成至聚合之活丧段共 聚物、、然後用一種聚伸烷基偶合劑偶合活嵌段共聚物分子 以生成一種星狀聚合物而製備。然後可氫化如此獲得之星 狀聚合物。it合地，於外部嵌段之聚合作用實質上係完成 •^後，將丁二烯加成至活聚異丙鋰。遍及嵌段共聚物之丁 一烯嵌段之聚合作用中維持高1,4-加成作用係重要的，以 使亦獲得足夠分子量之似_聚乙浠之嵌段。然而，經由異 戊二缔之高1，4-加成作用而製造内部聚異戊二烯嵌段，係 不重要的。因此，於已獲得足夠分子量之高1,4-加成作用 丁二烯之成果之後，將一種無規化劑（rand〇mizer)諸如乙 酸加入活嵌段共聚物中，應係可行的。 無規化劑可係於丁二烯聚合作用之結束，及於更多異戊 二烯之引進以產生第二種聚異戊二烯嵌段之前加入。或者 ’無規化劑可係於丁二烯嵌段聚合作用之實質之完成之前 ’及與異戊二稀·之.引進同時加入；於此種情況中，於偶合 及氫化作用之後，星狀聚合物將係以（ep_Eb_eb/ep_ep,、x 代表’其中EB/EP係一種小之氫化之錐形丁二烯/異戊二烯 聚合物嵌段。氫化之聚異戊二烯嵌段及氫化之聚丁二烯嵌 段具有先前敘述之分子量及錐形之嵌段通常將係較小於丁 二烯嵌段。 本發明之星狀聚合物之特徵可係，於氫化作用之前如具 有一種濃密中心或交聯之衆（聚伸烷基偶合劑）之核、及自 -13- 私紙張Μ適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公嫠） .裝！ Γ本耳j

MfJ . -trl 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) 其向外延伸之多㈣段錢㈣。臂之數目，如經由 (膠透層析術(GPC)測定，可相當地變動，但通常係於约 6至13之範®内。錢之數目平均分子量亦係經由勝透層 析術而適合地測定。 w 就大體而論，星狀聚合物可係使用於先前技藝中已知、 係適合於婦烴不飽和之氫化作用之任何技術而氫化。然而 ，適合地，選擇氫化作用條件以求氫化至少95%(較佳係至 少㈣)之原有之烯烴不飽和，及必用條件以使部分地 氫化或完全地氫化之聚丁二晞嵌段不結晶及於氫化作用' 或催化劑洗條出係完成之前不自溶劑分離。視於星狀聚合 物之製備中使用之丁二烯之百分比而定，於在環己烷中： 氫化作用之期間或於其後，有時具有溶液黏度之顯著增加 爲了避免聚丁二烯篏段之結晶作用，溶劑溫度應係維持 於高於將發生結晶作用之溫度。 就大體而論’氫化作用包括，一種.適合之催化劑之使用， 例如於美國專利第Re 27，145號中敘述，其係因而併於本文 供參考。每莫耳鎳具有1.8至3莫耳鋁之乙基己酸鎳與三乙 鋁之一種混合物係較佳的。 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 可將本發明之氫化之星狀聚合物加入各種之潤滑油組合 物中以改良黏度指數特性。 適合t潤滑油係天然、礦物或合成之潤滑油。 天然之潤滑油包括動物及植物油，諸如蓖麻油。礦油包 含衍生自原油、煤炭或頁岩之潤滑油餾份，其餾份可係已 經過某些處理諸如黏土-酸、容劑或氫化作用處理。合成 ______ -14- 本紙張尺度逍财咖家鱗_ (咖）A规^ (加公兼） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 314549 五、發明説明（12 ) 之澗滑油包括烴之合成聚合物、改質之伸烷基氧化物聚a 物、及酯潤滑油，其等於此技藝中係已知的。此等潤滑w 較佳地係用於火花-點火及壓縮-點火發動機之曲柄軸=澜 滑油，但亦包括液壓潤滑劑、金屬加工流體及自動之私 流體。 動 較佳地，根據本發明之组合物之澗滑基油成分係—種礦 物潤滑油或礦物潤滑油之一種混合物，諸如由皇家荷蘭/ 蜆殼集團（the Royal Dutch/Shell Group )之成員公司以標示 "HVI"、或”χΗνΓ (商標）銷售者0 承不 於根據本發明之組合物中存在之潤滑基油之黏度可於廣 泛範固之内變動，及於j 00。〇通常係3至3 5平方毫米/秒。 於是，本發明亦提供一種潤滑油组合物，其包含主要數量 (大於50重量。/〇)之一種潤滑油及次要數量（低於5〇重量％ ’較佳係0.05至1 〇重量％，更佳係〇 2至8重量％ )之根據 本發明之一種星狀聚合物，所有之重量百分比係以總组合 物爲基準^ 本發明仍然另外提供一種潤滑油濃縮物，其包含至少 8 5重量％ t —種基油及5至2 5重量％之根據本發明之一種 星狀聚合物，以總濃縮物爲基準。此種濃縮物通常包含一 種情性載體流體（例如一種潤滑油）、.及於濃縮之 一 種或一種以上添加劑。 以本氫化之星狀聚合物製備之潤滑油組合物亦可包含其 他添加劑諸如抗你添加劑、抗氧化劑、清潔劑、傾注點壓 抑劑、—種或一種以上另外之VI增進劑及其類似物。於 本紙張跋適用中1^ (請先閲讀背面之注意事項+填寫本頁；ί 裝----------訂-------衆--------l·. 經濟部中央標準局員工消費合作社印氧 A7 B7 --^------- 五、發明説明（） 根據本發明之潤滑油組合物中有用之典型之添加劑係於美 國專利第3,722，196及3,835,083號中敘述，其等係因而併於 本文供參考。 本發明之較佳星狀聚合物於具有結構（EP-EB-EF)n-X之 分子中组合聚戊二烯嵌段及聚丁二烯嵌段，其中EP係具 有於15,000與65,000之間之數目平均分子量（MW!)之聚異 戊二烯之一種外部嵌段、EB係具有至少89%丁二烯之i，4-聚合作用並具有於2,000與6,000之間之數目平均分子量 (MW2)之聚丁二烯之一種嵌段、EF係具有於5,000與40,000 之間之數目平均分子量（mw3)之聚異戊二烯之一種内部嵌 段，其中星狀聚合物包含低於10重量％之聚丁二烯、 EP/EP1之比例係〇.9:1至5:1 ' X係一種聚伸烷基偶合劑之一 種核、及η係每星狀分子之（Ep-EB-EP，）臂之平均數目。 然後可選擇性地氫化偶合之聚合物，例如用具有1.8:1至 2_5:1之鋁/鎳（Al/Ni)比例之乙基己酸鎳與三乙鋁之一種溶 液，以飽和至少98%之異戊二浠及丁二烯單位。 本發明現在係經由下列實例而舉例説明。 實例1(比較) 於本比較實例中，製備包含氫化之異戊二埽與氫化之丁 一婦之一篏段臂之一種星狀聚合物。於製備之.第一階段中 ’聚異戊二烯之活分子係經由於環己燒中陰離子性地聚合 異戊二烯而製備。異戊二烯之聚合作用係經由添加第二丁 裡而引發。完成異戊二烯之聚合作用以製造具有45,〇〇〇之 數目平均分子量之活聚異戊二烯分子。聚丁二烯彼段係經 -16- 本紙張跋 ) A4_ (21QX2·幻 --- 1-----.—- ---- 裝-- (請先聞讀背面之注意事項填寫本頁) tr 丨f線 A7 B7 經濟部中央梂準肩員工消費合作社印製 五、發明説明（u) 由將丁二缔加人活聚異戊二烯分子之溶液中而生成。完成 丁二烯之聚合作用以製造具有4,8 〇〇之數目平均分子量之 聚丁二烯嵌段，如經由膠透層析術而測定。質子核磁共振 (NMR)分析顯示，於微結構修飾劑之不存在下，由於i，孓 聚合作用之結果，異戊二烯嵌段包含61百分比乙烯系取 代基，而丁二晞嵌段包含117百分比乙烯基取代基。因此 ，89.3百分比之丁二烯係經由丨,4_加成作用而聚合。自質 子NMR亦測定，10.5百分比之聚合物係由聚丁二烯組成。 然後每莫耳活嵌段共聚物分子使用3莫耳二乙烯苯，以 二乙烯苯偶合活二嵌段共聚物臂。容許偶合反應進行至完 成，其後經由加入一種醇而去活化於星狀聚合物中留下之 鋰位置。偶合之聚合物之其後之質子NMR*析顯示，丁二 烯嵌段包含12.1百分比乙烯基取代基、或87.9百分比之丁 二烯係經由1，4-加成作用而聚合。 其次於7 5 Ό使用經由组合乙基己酸鎳與三乙鋁（每莫耳 之鎳’ 2 · 3莫耳之鋁）而製備之一種催化劑氳化星狀聚合 物，以飽和超過98 %之原來包含於異戊二烯及丁二晞嵌 段中之烯烴之不飽和。然後經由使用高稀釋比例、於室溫 之一種水溶酸性水洗鲦而萃取氫化作用催化劑。使用蒸汽 /熱水脱揮發成分作用，以凝聚聚合物。使用示差掃描.量 熱術（Differential scanning calorimetry)以測定似一聚乙烯 之嵌段之溶點。熔點於89 °C發生，如經由示差掃描量熱 術測定。數據及結果係摘述於表i中。 實例2 (比較） 17- 各紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4^#· ( 210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項-^-填寫本頁) 111 314549 ' 五、發明説明（15 於本比較實例中，除了如經由膠透層析術測定之聚異戊 二烯嵌段之數目平均分子量係41，600及聚丁二烯嵌段之數 目平均分子量係12,700以外，使用如於實例1中摘述之程 序製備包含氫化之聚（異戊二烯_ 丁二烯）二嵌段共聚物臂之 —種星狀聚合物。Nmr分析顯示，90_5百分比之丁二埽係 已經由1,4-加成作用而組合、及丁二烯代表2〇 5百分比之 臂之總聚二烯含量。於以二乙晞苯偶合之後，NMR分析顯 示’丁 一缔之1，4_加成作用係90.5百分比、及丁二烯代表 20.4百分比之二烯含量。其次於乃^氫化星狀聚合物，以 飽和超過98%之原來包含於異戊二烯及丁二烯嵌段中之缔 烴之不飽和。於自溶劑分離聚合物之前，於l〇〇°c洗滌溶 液。數據及結果係摘述於表1中。 實例3(比較 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 二 (請先閲讀背面之注意事項命填寫本頁} 於本比較實例中，除了如經由膠透層析術測定之聚異戊 二烯嵌段之數目平均分子量係31，700及聚丁二烯嵌段之數 目平均分子量係15,500以外，使用如於實例1中摘述之程 序製備包含氫化之聚（異戊二烯-丁二晞）二嵌段共聚物臂之 一種星狀聚合物。Nmr分.析顯示，90.8百分比之丁二烯係 已經由1，4-加成作用而组合、及總丁二烯代表29.9百分比 之臂之總聚二烯含量。於與二乙烯苯偶合之後，偶合、未 氫化之星狀聚合物之分析顯示，丁二烯之1，4-加成作用係 90.9百分比、及其中包含之丁二晞係29.9百分比。其次氫 化星狀聚合物以移除超過99%之原來包含於異戊二烯及丁 烯换段中之烯烴之不飽和。於氫化作用之後聚合物溶液 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 314549 經濟部中央操準局員工消費合作社印製 五、發明説明（16 ) 變成極端黏性；於酸-洗滌及聚合物 只w刀雖疋前用環 其進-步稀釋。似-聚乙烯之後段之嫁點係經由示差掃描 貴熱術而測定爲98,5°C。數據及結果係摘述於表工 f例4(比較) .、 T。 於本比較實例中，除了如經由膠透層析術心 二«段之數目平均分子量係58，_及聚丁二埽I段之數 目平均分子量係以外，使用如於實令"中摘述之程 序製備包含氫化之聚(異戊二埽_ 丁二缚)二嵌段共聚物臂之 一種星狀聚合物。Nmr分析顧示，9〇_6百分比之丁二晞係 已經由1，4-加成作用而組合、及丁二烯代表14 7百:比之 臂之總聚二烯含量。於與二乙烯苯偶合之後，偶合、未 化之星狀聚合物之分析顯示，丁二烯之L仁加成作用 90.2百分比、及丁二烯代表145百分比之聚二烯含量。 次氫化星狀聚合物以求飽和超過98%之原來包含於異戊 浠及丁二烯嵌段中之烯烴之不飽和。似_聚乙烯之嵌段 熔點係經由示差掃描量熱術而測定爲95 01。數據及結 係摘述於表1中。實例5 (比較） 於本比較實例中，除了用於偶合之目的使用每莫耳活 合物之4莫耳二乙埽苯之比例及如經由膠透層析術測定 聚異戊二烯嵌段之數目平均分子量係3〇, 1〇〇與聚丁二烯 段之數目平均分予量係5,250以外，使用如於實例1中摘 之程序製備包含氫化之聚（異戊二缔_ 丁二烯）二後段共聚 臂之一種星狀聚合物。聚丁二烯含量呈現係14 8百分比 氫 其 之 果 之 嵌 述 物 (請先闖讀背面之注意事項每填寫本頁) I; .裝· 訂 -19 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（17 其次氮化星狀聚合物以飽和超過98%之原來包含於異戊_ 烯及丁二烯嵌段中之烯烴之不飽和，及酸洗鲦生成之溶液 與分離聚合物。成品產物NMR分析顯示，已移除99」百分 比之烯烴之不飽和。結果係摘述於表1中。 ΨΡΙ 6 (比較） 於本比較實例中，除了用於偶合之目的使用每莫耳活聚 合物之4莫耳二乙晞苯之比例及如經由膠透層析術測定之 聚異戊二烯嵌段之數目平均分子量係38,800與聚丁二埽嵌 段之數目平均分子量係1〇,4〇〇以外，使用如於實例1中.摘 述之程序製備包含氫化之聚（異戊二烯-丁二烯）二嵌·段共聚 物臂之一種星狀聚合物。呈現，丁二烯代表21.2百分比之 臂之總聚二浠含量。氫化星狀聚合物及於9〇。(：以酸水溶液 與水洗蘇生成之溶液。最後產物之Nmr分析顯示，99.2百 分比之缔經之不飽和係已經由氫化作用而移除。似-聚乙 烯之嵌段之熔點係經由示差掃描量熱術而測定爲94,9。〇。 數據及結果係摘述於表1中。 實例7(比較) 於本實例中，除了用於偶合之目的使用每莫耳活聚合物 之4莫耳二乙浠苯之比例以外，使用如於實例1中摘述之 程序製備包含氫化之聚（異戊二烯-丁二烯）二嵌段共聚物 臂之一種星狀聚合物。如經由膠透層析術測定之聚異戊二 埽嵌段（I)之數目平均分子量係56,25〇及聚丁二烯嵌段（B) 之數目平均分子量係12,〇〇〇。聚丁二烯含量呈現係丨7.6百 分比。二嵌段聚合物之分析顯示，1〇5百分比之丁二烯係 -20 奉紙張尺度適财_家縣（CNS〉A4祕（210X297公釐） (請先閎讀背面之注^項命填寫本頁)

IT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（18 ) 組合入嵌段共聚物中。於與二乙烯偶合之後，氫化星狀聚 合物及於100°c以酸水溶液及與水洗滌生成之反應混合物 。其後測定，99_3百分比之原來包含於異戊二晞及丁二烯 嵌段中之晞烴之不飽和係已經由氫化作用而移除。似-聚 乙烯之嵌段之熔點係經由示差掃描量熱術而測定爲9 2 〇〇C 。數據及結果係摘述於表1中。 實例8 於根據本發明之本實例中，除了於组合聚（異戊二稀-丁 二烯）嵌段之後’再將異戊二烯單體加成至活聚合物以外 ，使用如於實例1中摘述之程序製備包含氫化之聚（異戊 二烯-丁一稀' -異戊.二缔）三欲段共聚物臂之一種星狀聚合 物。如經由膠透層析術而測定，外部聚異戊二烯嵌段之數 目平均分子量係34,200、聚丁二烯嵌段之數目平均分子量 係5，300及内部聚異戊二烯振段之數目平均分手量係〖I 1〇〇 。三欲段聚合物臂之NMR分析顯示，10.5百分比之丁二婦 係k合入嵌段共聚物中及90.0百分比之丁二烯係經由i，4_ 加成作用而聚合β於與二乙稀苯偶合之後，星狀聚合物膠 合劑（cement)係自20百分比降低至10百分比固體含量，於 65 C氫化及於50°C以酸水溶液與水洗藤生成之反應混合物 其後測定’ 99_3百分比之肩來包含於異戊二埽及丁二缔. 嵌段中之烯烴之不飽和係已經由氫化作用而移除。似_聚 乙缔之嵌段之溶點係經由示差掃描量熱術而測定爲84 8。〇 。數據及結果係摘述於表1中。 實例9 21 - (請先聞讀背面之注意事項^:填寫本頁) # - - ·* ··· 314549 A7 經濟部中央標準局負工消費合作社印氧 五、發明説明（19 於根據本發明之本實例中，使用於實例丨及8中摘述之 程序製備包含氫化之聚（異戊二埽-丁二烯-異戊二烯）三嵌 段共聚物臂之—種星狀聚合物。如經由膠透層析街（GPC) 而測定’外部聚異戊二烯嵌段之數目平均分子量係26,000 。聚丁二烯嵌段之數目平均分子量係5,200、及内部聚異 戊一缔炎段之數目平均分子量係22,3〇〇。三嵌段聚合物之 NMR分析顯示，組合1〇5百分比之丁二烯及9〇〇百分比之 丁 烯'係已經由1,4-加成作用而加成。於與二乙埽苯偶合 之後，氳化星狀聚合物膠合劑、及以酸水溶液與水洗滌生 成之反應混合物。其後測定，99 3百分比之原來包含於異 戊一 '烯及丁二烯嵌段中之烯烴之不飽和係已經由氫化作用 而移除。數據及結果係摘述於表1中。 實例1〇(比舫> 於本比較實例中，製備包含聚苯乙埽之一種單一嵌段與 氫化之聚異戊二埽之一種單一後段之臂之一種選擇性地氫 化t星狀聚合物。於製備之第一階段中，經由於環己烷中 陰離子性地聚合苯乙烯而製備聚苯乙烯之活分予。經由將 第二丁鋰加入而引發苯乙烯之聚合作用。完成苯乙烯之聚 η作用以氣k具有3,200之數目平均分子量之活聚苯乙浠 仝子。然後經由將異戊二烯加入活聚苯乙埽分子之溶液中 而生成聚異戊二烯峩段。然後完成異戊二缔之聚合作用， 以製造具有51，000之數目平均分予量之聚異戊二烯嵌段。 然後每莫耳聚合物分子使用3莫耳二乙烯苯，以二乙烯 苯偶合活聚合物分子。容許偶合反應進行至完成，其後經 __ -22- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNs ) μ規格（210X2^7公嫠） ---------^—— (請先閲讀背面之注ί項一^填寫本頁) # •-i 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第84109572號專利申請案 中文説玥書修正頁（86年3月）g 五、發明説明（2〇) .... ;%玉. 由添加甲醇而將於星狀聚合物中留下之裡位置去活化。 其次使用實例1之催化劑（2·3:〖A1/Ni)而氫化星狀聚合 物’以求飽和超過98 %之原來包含於聚異戊二缔中之烯煙 之不飽和及低於15 %之芳香煙之不飽和。 -f例11 (比較） 於本比較實例中，除了省略丁二烯及聚異戊二烯嵌段之 數目平均分子量係35,000以外，使用如於實例i中摘述之 程序製備包含氫化之聚異戊二烯之同元聚合物臂之一種星 狀聚合物。數據及結果係摘述於表、中。 實例1 2 (比較） 於本比較實例中，除了省略丁二烯及聚異戊二烯嵌段之 數目平均分子量係46,000以外，使用如於實例1中摘述之 程序製備包含氫化之聚異戊二缔之同元聚合物臂之一種星 狀聚合物。數據及結果係摘述於表1中。 實例1 3 (比較） 於本比較實例中’製備一種線型氫化之聚（異戊二烯-丁 二晞-異戊二缔）喪段共聚物。於製備-之第一階段中，經由 於環己烷中陰離子性地聚合異戊二烯而製備聚異戊二烯之 活分子。經由將第二丁鋰加入而引發異戊二烯之聚合作 用。完成異戊二烯之聚合作用以製造具有91，400之數目平 均分子量之活聚異戊二晞分子。經由將丁二烯加入活聚異 戊二烯陰離子之溶液中而生成聚丁二烯|段。聚丁二烯嵌 段具有16,500之數目平均分子量。然後活聚合物陰離子與 另外之異戊二烯反應。聚異戊二烯之第二種嵌段具有 -23- 本紙張尺度逋用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意^項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（21 ) 116,000之數目平均分子量。質〒NMR顯示，89 5百分比之 丁一烯係經由1，4_加成作用而聚合。自質子NMR亦測定， 7.9%之聚合物係由聚丁二烯組成。然後使用經由組合乙基 己酸鎳與二乙架而製備之一種催化劑（每莫耳鎳之2.3莫耳 銘）’氮化聚合物。質子NMR顯示，聚合物係98.81%氫化 。結果係摘述於表1中。 實例14-26 於此等實例中，自於表1中表示之聚合物製備5%油濃縮 物。於攪拌中及於115°C，將聚合物溶解於JJVI 100中性油 (艾克森公司）(Exx〇n)低傾注基料）中。容許濃縮物冷卻至 室溫過夜。表2認明於室溫係流髏或膠凝之聚合物濃縮物 0 實例2 7 4 0 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注^^項命填寫本頁) 使用於實例1中製造之聚合物而製造一種SAE 10W-30多 級通用油，及使用如於實例2-13中製備之聚合物而製備 SAE 10W-40多級通用之機油。對於SAE 10W-40油，控制 使用之每種VI增進劑之數量以求提供於1〇〇。〇具有於13.5-15.0厘史托克（平方毫米/秒）之範圍内之動黏度之潤滑油組 合物。用於SAE 10W-30及SAE 10W-40'之潤滑油組合物包 含，除了聚合物以外，11.60重量百分比之"DI"(分散劑-抑 制劑）組合物（package) ECA 1285〇(可自艾克森化學公司 (Exxon Chemical)獲得）、0.1重量 ％ "Awyloid 155"聚甲基丙 稀酸醋傾注點壓抑劑（可自羅門與哈斯公司（Rohm and Haas) 獲得）、8.5重量百分比”HVI 250 N"(蜆殼鹿園公司（Shell -24- 本紙張尺度逋用中國國家標準（〇阳）八4»(210父297公釐） 314549 A7 B7五、發明説明（22 )Deer Park))、及"HVI 100N"(蜆殼鹿園公司）。爲了比較之理由，進行實例4 0而不使用聚合物組合物。 (請先閎讀背面之注意事項系填寫本頁) 裝· 訌 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 314549 A7 B7

五、發明説明（23 ) dP ι/ι {tsiMH) S %Μ(η if) L〇 σ\ L〇 CO CNJ VD L〇 m 〇 Ο CM σ» CM τ-1 rH rH 卜 〇 o ft5 c： ΰ 卜

σ\ CO L〇 o σ\ σν ο CO GO t〇 cn 守. eg KJ* 00 m 00 σ\ 6/-·0 〇οο-ττ +mt!°°ε-ζ00'π,'υ+尥c +mu ★la'u .Hi -Kmll *(011 00to>9T ★ ed -Kmu oos、LO οοενιη' ooo、εΐ ΟΟΌΤos-ττ _、5ΐ ooL'rvlT 003 (請先閲讀背面之注意事項命填寫本頁) •裝- 1ΐ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 {ΐΜδΜ οοΤτβ 0§、9守 00〇、ιηε po°9c\l 00301 0sz、9ln OS、8ε ooIJr) οοο'8ιο Οοζ/Ιε OS σο°3 to ε α π Ιΐ -26- 本紙張^度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐-) 第84109572號專利申請案 A7 中文説明書修正頁（86年3月） B7 五、發明说明（24) ▲ 年I·》.5日修正 表2 實例 聚合物 14 1 15 Λ 2 16 3 17 4 18 5 19 6 20 7 2 1 8 22 9 23 10 24 11 25 12 26 13 濃縮物流動性_ 容易地流動-無凝膠 很缓慢地流動-凝膠 將不流動-凝膠 將不流動-凝膠 容易地流動-無凝膠 將不流動-凝膠 將不流動-凝.膠 容易地流動-無凝膠 容易地流動-無凝膠 容易地流動-無凝膠 容易地流動-無凝膠 容易地流動-無凝膠 將不流動-凝膠 請 先 背 5 Ϊ 事 項 再 填 寫 本 頁 Λ

IT 經 濟 部 中 央 標 準 扃 貝 X. 消 费 合 作 社 印 製 使用微旋轉黏度計TP1-MRV方法（ASM D4684)，對於每 種潤滑油组合物測定黏度指數（VI)、於-20°C之冷啓動模擬 機（CCS)黏度（以厘泊表示）、於-25°C之機油泵送黏度（以泊 表示）。倘若黏度係高於300泊或倘若於試驗中有顯示屈服 應力，則TP1-MRV結果係失敗的。數據及結果係摘述於表 3中。 _：____-27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） 314549 A7 B7 五、發明説明（25 ) 實例4 1 - 5 4 除了將傾注點壓抑劑改變爲0.5重量百分比”Acryloid 160”（可自羅門與哈斯公司獲得之一種聚甲基丙烯酸酯）以 外，使用相同於實例27-40中之物質而製備一系列之SAE 10W-40多級通用油。多級通用油之性質係表示於表4中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 314549 A7 B7 五、發明説明（26

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Claims (1)

1. δ #009572號專利申請案 Α8 中文申請專利範圏修正本(86年3月）C8 ________ J D8

   公告本 1.

   經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 . ..... . Wy$.W$(vn^w; I . / -*"1 Ί ··*?. ，其包含於具有結構（Ερ_ΕΒ_Ερ，)η_χ<分子中組合之 聚異戊二埽嵌段及聚丁二晞嵌段，其中 ΕΡ係具有於6,500與85,〇〇〇之間之數目平均分子量 (MWi)之聚戊二烯之一種外部嵌段、 EB係具有於15〇〇與15,〇〇〇之間之數目平均分子量 (MW2)並具有至少μ% Μ·聚合作用之聚丁二 提段；及 BP’係具有於woo與55,〇〇〇之間之數目平均分子量 (MW3)之聚異戊二烯之一種内部嵌段， 其中星狀聚合物包含低於重量％之丁二缔、 MWl/MW3之比例係〇.75:1至7·5:1、χ係一種，聚伸烷基偶 合劑之一種核、及η係當每莫耳之活嵌段共聚物分子與 2或2以上莫耳之聚伸燒基偶合劑偶合時於星狀聚合物 中嵌段共聚物臂之數目。 2·根據申請專利範圍第1項之星狀聚合物，其中聚伸烷基偶 合劑係二乙烯苯。 — 3_根據申請專利範圍第！或2項之星狀聚合物，其中外部聚 異戊一缔欣段之數目平均分子量（Mwj係於I〗，〇〇〇與 65,000之間。 4. 根據申請專利範圍第項之星狀聚合物，其中聚丁二 烯嵌段之數目平均分子量（MW2)係於2,〇〇〇與6,000之間。 5. 根據申請專利範圍第項之星狀聚合物，其中内部聚 異戊二烯嵌段之數目平均分子量（MW3)係於5,000與40,000 之間。 6·根據申請專利範圍第1或2項之星狀聚合物，包含低於1〇 尽紙狀A顧中目g家棣準（CNS )〜祕（21QX297公董） --f A-----*厂、可--- (請先W讀背面之注意^項再填寫本頁) Λ 524549 A8 B8 C3 D8 經濟部中央棣準局男工消費合作社印製 、申請專利範圍 重量％之丁二烯。 7·根據申請專利範圍第1或2項之星狀聚合物，其中 MW/MW3之比例係〇. 9:1至5:1。8.根據申請專利範圍第1或2項之星狀聚合物 埽嵌段之1，4-聚合作用係至少89%。9·根據申請專利範圍第1或2項之星狀聚合物 每莫耳之活嵌段共聚物分予與至少3莫耳之 時臂之數目。 10.根據申請專利範園第1或2項之星狀聚合物 二烯嵌段及聚丁二烯嵌段係至少部分地氫化 11_根據申請專利範圍第1〇項之星狀聚合物，其中聚異戊二 烯嵌段及聚丁二烯嵌段係至少98%氫化。 12’種製備根據申請專利範圍第1或2項之星狀聚合物之 方法，其包含於第二丁鋰之存在下陰離子性地聚合異戊 二烯、將丁二烯.加成至活聚異丙鋰、將異戍二烯加成至 聚合之活後段共聚物、然後以一種聚伸烷基偶合劑偶合 活嵌段共聚物分子以生成星狀聚合物。 13. —種潤滑油組合物，包含高於5〇重量％之天然、礦物 或合成基油及不及5〇重量％根據申請專利範圍第項 之星狀聚合物，所有百分比均以組合物總重爲基準。 14. 一種潤滑油濃縮組合物，包含至少85重量％.之一種基 油及5重量％至1 5重量％之族姑xir、* at ,很據申請專利範圍第1或2項 之星狀聚合物，所有百分比灼w, A刀芍以濃縮組合物之總重爲基 準。 其中聚丁二 ’其中η係當 •乙烯苯偶合 其中聚異戊 (請先K讀背面之注意事項再填饮Γ本頁} • Immi ml nfl— · _ —I— -- 二---I I '^垦 ........ · _ · :i ......- - ·ϋ ί I I - ........ —HI— -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐