TW307750B - - Google Patents

Description

I五、發明説明（ A7 B7 本發明係有w於與胺基缠接之碳上具有芳族取代基之新 類/8 -胺基乙烯基酮，由臃及甲基有機酮製«此等化合物 之方法，及其用於製備芳族点-二嗣的用途。 太發明夕坊诳背鲁 如下通式之芳族/9-二酮：

X ΛΑ

Y (I) 其中符號X例如為腊族或環脂基且Y例如為芳基*其利於 使用作為合成如下通式之4-笨甲》基興嗯唑衍生物之中間 物： £ 0

χ Ύ III) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·.訂 0. 經濟部中央標準局員工消費合作杜印策 該衍生物為先前技韉（尤其為ΕΡ-Α-ο,418,175)所習知用途 廣泛之除草朗（。 由式（I )之二黼行4-苯甲釀基異嗶唑衍生物之合成可藉 结合下兩步驟進行之： -令式（I)之二酮輿三垸基原甲酸酯或二甲基甲釀瞭二烧 基縮醛反應，Μ產生相當于如下通式之產物：

Υ (III) 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） I307750 A7 B7 五、發明説明（2 ) 其中L為0-烷基或二烷基胺基；該反*通常是在例如 乙醚或四«呋哺之惰性溶銷、0Ϊ：至混合物磨流通度下進 行；和 -令式UII)化合物與羥基胺鹽反應；該反應通常是在例 如乙酵或乙腈之溶繭及視情況需要之例如三乙胺或讎酸納 之驗或酸受鸦存在下進行。 有闞式（I)之/Q -二酮起始物的合成，一般是»结合下 列三步驟而進行： -使如下通式之芳骑行水解反應·

Υ- CH (IV) Μ產生對懕之羧酸； -製備衍生自例如甲酵之胞肪醇之酸的酯類；和 -使該酷與如下通式之嗣行鏞合反應：

X ch3 (V) (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. ·-訂 .h線 經濟部中央標隼局員工消费合作社印裝 該反應係在強鐮存在下，根據克萊森缩合作用（Claisen-condensation)條件所進行。 太發明目的 本發明之重要目的在於提供： -始自芳騎終至冷-二_的捷徑，該二嗣可作為合成笨 本紙涑尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（ 210X297公釐）

I Α7 Β7 五、發明説明（3 ) 甲醮基異唾唑衍生物的中間物， -多重優點：步驟數目的限制、產率儍異·及該方法可真 正容易發展成工業化規棋。 根據本發明捷徑•製備與肢基連接之碳上具有芳族取代 基之/3 -胺基乙烯基酮，其雙鍵特色一方面使該化合物為 新_ •另一方面則使該化合物易糴轉換反應轉變成所欲之 /9 -二嗣，胺基乙烯基嗣可自所製備之反應混合物中單離 出來再使用或直接使用包含該胺基乙烯基嗣之反應混合物 Ο 太琎明：> 銳明 I -本發明之首要主趙係有闞於如下通式之胺基乙 烯基嗣： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -_訂

經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 其中： -R1代表： *含高至6個碳原子的直鍵或支鍵烯基或炔基*其可視 需要經1或數届鹵原子取代，且其不飽和鍵不與醑之雙 鐽共輾； *包含3至6個碳原子之環烷基，其可視痛要經1或數 届R4或OR4基，或經1或數偁由原子取代； *包含4至6個碳原子之環嫌基’其可視需要經1或數 ^紙張Αϋ财關家梂準(CNS) Α4«^·( 210X297^* ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（4 ) MR 4或OR4基•或經1或數個鹵原子取代，且其乙烯性 不飽和鍵不與酮之雙鐽共幅； •式（RB~K苯基一KReR7JK-之基團； e R 4為含高至4涸碳原子的直鐽或支鍵烷基； * R 5為含高至4個碳原子的直鍵或支鍵烷基•或為鹵原 子（F、C 1、B r 或 I); β Re和R7，其偽相同或不同•每一代表含高至4僩碳原 子的直鍵或支鍵烷基： -P和q為相同或不同的整數•範匾為0至3 ； -R2代表選自下列基圈之拉電子取代基： *硝基； * COR4釀基； * COORe 基； * SR 4烷硫基； * COHR8Re胺甲醻基或CSNReRe碲胺甲醣基； *具有高至4個碳原子之直鏈或支鏈鹵烷基或鹵烷氧基 •其中鹵取代為單取代，其可達幾乎為完全之多取代； -R4具有上文所示一般定義； * 1?8和1?8可為相同或不同，每一代表氫原子或含高至4 個碳原子的直鏈或支鐽烷基； -R 3代表： *含高至4個碳原子之直鍵或支鐽烷基或烷氧基，其中 烷基可能視褥要經OR4基取代； -鹵原子； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 307750 A7 _B7_ 五、發明説明（5 ) * 式 0-KH2) r*-OR4之基團； * R *具有上文所示之一般定義，r為1至4之整數； -符3ln代表0至2的整數•符號代表〇至3的整数； -但有如下（a)和（b>之限制條件： U)當R3為氣原子且<ι=0時* Re不為氯原子， (b)當η 、《和<?均等於0時，Ρ不為〇 ° 照本發明第一主題之較佳/3 -胺基乙烯基嗣代表化合物 係相當于化學式（V)者，其中η代表1至2的數字.B代 表0至3的數字。 如上述式（VI)之更佳/9 -胺基乙烯基酮•其中如前文所 述之檷的代表基圑較佳者之结構如下： -R1代表包含3至6個碳原子之環烷基，其可視霈要經1 或數個R4或OR4基取代； -R2代表SRA烷硫基，或具有高至4個碳原子之直鏈或支 鍵鹵烷基或鹵烷氧基•其中鹵取代係單取代*其可達幾乎 為完全之多取代； -R3代表含高至4儷碳原子之直鍵或支鐽烷基或烷氧基* 或為鹵原子。 經濟部t央標準局員工消费合作社印袋 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上述之更佳胺基乙烯基酮，其中如前文所述之檷 的代表基圈較佳者之结構如下： -符號η代表等於1或2的整數*符號β代表〇至2的轚 數，額外的限制條件為n + ri之和不超過3 ; -該基圏或以（R2>n代表基圈之一係位于苯瓌之第2位置 *然而M(R2)n代表之視狀況的其它基團和/或（R3)·則 "8 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS)A4规格（210X297公釐）

I I 經濟部中央標準局員工消费合作社印聚 A7 _B7_ 五、發明説明（6 ) 位于苯環上之第3和/或第4位置。 如上述式（VI)之更特定的/9 -胺基乙烯基鼷，其中如前 文所述之棵的代表基團較佳者之结構如下： -R1代表環丙基或卜甲基瑁丙基； -R2代表甲硫基或乙碕基或三氟甲基或三氟甲氣基； -R3代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，或氯、溴或氟原 子。 如上述之更特定而言之/9 -肢基乙烯基酮•為如下所列 之化合物： 1. 1-胺基-3-瑁丙基-1-(2-甲碕基-4-氮苯基）-1-丙烯 -3 -萌； 2. 卜胺基-3-環丙基-1-(2 -甲碲基-4-三氟甲基苯基） -1-丙烯-3-酮； 3. 卜胺基-3-環丙基-1-(2-甲碗基-4-溴苯基>-1-丙烯 -3 - _ ; 4. 卜胺基-3-環丙基- ；l-(2-甲碲基-3.4-二氯苯基）-1 -丙烯-3-嗣； 5. 卜胺基-3-環丙基-1-(2-甲基-4-甲疏苯基）-卜丙烯 -3-酮； 6. 1-胺基-3-環丙基-1-(2-甲疏基-3-氛基-4-溴苯基 )-1-丙烯-3-醑； 7. 1-胺基-3-環丙基-1-(2-甲硫基-3-乙氧基-4-氣苯 基）-1-丙烯-3-酮； 8. 卜胺基-3-環丙基-1-(2-甲硫基-3,4-二溴苯基）- -9- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4说格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° 五、發明説明（ A7 B7 1-丙嫌-3-矚。 I -本發明之第二個主题係有藺製備式（VI)之Θ -胺基 乙烯基_或製備K胺基乙烯基嗣為主之混合物之方法’其 特激在於該方法包含如下式之甲基有櫬嗣： ΛR1 CHg (VII) (式中R1為上述式（VI)之一般或較佳定義之其一）與如下式 之芳W ··

m (VIII) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (式中符號R2、R3、η和B為上述式（VI)之一般或較 之其一）的縮合反應，該縮合反應在僬性大氣、長 、惰性溶劑介霣，及選自如下所形成之強_族群等 在下進行： (i ) 衍生自Λ金鼷和.一级一元酵之烷氧化物， 中•與CH2CH基结合之殘基為一支鍵基圏*其中與 基直接鍵结之碳原子本身與2或3涸其它碳原子鏈 等其他碳原子為相同或不同之選自具有高至3儸碳 直鍵或支鏈烷基和苯基之基團； (2i) 衍生自驗金鼸和二级或三級一元酵之烷氧 佳定義 期加熱 條件存 其结構 CHzOii 结，此 原子之 化物， ^ ^~袭-------訂--^----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -10- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） i i 經濟部中央棣準局員工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（8 ) 其结構中，Μ二级酵而言，與CHOH基結合之每一 2儸相間 或不同之殘基，以三級酵而言，與COH基结合之每一 3 « 相同或不同之殘基，係由選自具有高至4涸碳原子之直鍵 或支鍵烷基和苯基所組成；和 (3i) 由配製之一元酵所得之（i )或（2i)烷氣化物的溶 液° 該縮合反應通常是在例如氮或S惰性氣艚之微正氣K下 、及惰性溶劑或惟性溶劑之混合物下進行。 較佳之溶劑為水不互溶之非質子極性溶爾，例如有四《 呋喃、二噁烷、乙醚、甲基第三丁基醚、苯、氛苯或甲苯 0 該反應係在30¾至120 υ潘度間進行；如上述溫度範鼸 内，所選擇溫度較佳相當於反應混合物之蟈流溫度。 反應期間可視選取的湛度而變*例如介於30分鐘至5小 時間。 反應係在具有如下成分之奠耳比例下進行： -式（VIII)之芳腈 ：1萁耳， -式（VII)之萌（R1)為甲基：1至4莫耳·較佳為1.3至 2莫耳， -烷氧化物 ：1至4萁耳，較佳為1.3至 2莫耳。 醑於所使用之強驗·可能可Μ將之分類為衍生自下列酵 類之納或鉀的垸氣化物： * 異丁酵（CH3)2CH-CH20H ， -11- 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本瓦) 裝. ·訂 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（9 ) * 異丙醉（CH3) 2-CHOH · •第二丁酵 CH3 (C2He卜CHOH， * 第三丁酵（CH3) 3-COH * ••二甲基苯基甲酵（CH3)2(CeHe)-COH， *三苯基甲酵（CeHe) 3-C0H， 或上述酵類之烷氧化物溶液。 進行該縮合反應之最佳结果係在選自下列所形成之強鐮 族群存在下所獲得： (4i) 衍生自金屬和三級一元酵之烷氧化物·其结構 中，與COH基结合之每一3届相同或不同之殘基係灌自具 有1或2個碳原子之直鍵烷基及苯基*例如•衍生自如下 列酵之納和鉀的烷氧化物：（CH3)s-COH · (CH3)2(CeHB)-COH和（CeHB)3-COH ;和 (5Π 由K製之一元酵所得之（4i)烷氧化物的溶液。 該烷氧化物可Μ不同方式製備：將_金觸溶解於對應酵 中可製得該烷氧化物；使鹹金屬甲氧化物與對應酵反應可 製備得該烷氧化物；進行該製镅之另外方法是替換性地利 用驗金颶氫化物與對應酵反應。該烷氧化物可在縮合反應 之介霣外製備，或視情況于原處製備之。該製備通常利用 本身為已知之方法進行，每1莫耳_金羼反應物金JK 、_金羼甲氧化物、驗金羼氳化物）使用1至5莫耳（較 佳為1.1至4莫耳）之對應酵。所形成之烷氧化物可Μ纯 態或水溶液態加Μ使用，當後者被*量使用時•所製傅之 未反應酵係存在於水溶液態中。本說明軎中，”所S備一 -12- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -.訂

I 307750 A7 B7 五、發明説明（10 ) 元醉中之烷氧化物的溶液”乙詞是用以定義每1莫耳烷氧 化物強鐮包含高至4奠耳酵，較佳介於0.1至3莫耳酵之 溶液。 當所有式（VIII)之騎皆已反應時，结柬該反應之某一方 法包括冷卻反應混合物，藉添加預定*之無機含氧酸或篚 酸使其出值達中性》及添加足量的水K溶解所形成的鹽· 該酸和水可有利地一起以酸之稀釋水溶液型態加入。 當縮合反應在水不互溶之溶劑介霣中進行時，可得到如 上述處理原則可得之水性/有檐兩相混合物。包含胺基 烯基酮之有拥相可利用例如沈降技術來分稍後並轅去 除溶劑來濃镰有機相。 去除溶劑後所得之殘餘產物基本上由式（VI)之/3 -胺基 乙烯基_姐成。’’基本上所姐成"乙詞意味於某些情況中* /3 -胺基乙烯基酮係見於含有少量如下副產物圼混合物形 式之殘餘產物中： *如下通式之嘧啶： --------裝------.訂—„----- j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X29*7公釐〉 經濟部中央標準局男工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（11 ) 式中符號Ar彼此相等，且代表如下基圈：

且R1具有上述通式（VI)之胺基乙烯基酮之一般或較佳定義 0 本說明畜中，胺基乙烯基嗣為主之混合物”乙飼係表 示由式UI)之冷-胺基乙烯基酮和少董式UX)和/或（X) 之副產物混合物姐成之殘餘產物。以胺基乙烯基鬭為主成 份之混合物中副產物的量以莫耳百分比表示不能超過下列 所示之量： -式（IX)之嘧啶：14%， •式（X)之醯胺：35%。 當殘餘產物呈以胺基乙烯基酮為主成份之混合物形式時 •其可能藉由于例如甲苯或甲笨/環己垸混合物之壤當溶 劑中將混合物行再结晶操作* Μ便得到純態之点-胺基乙 烯基酮。 當縮合反應在水可互混溶劑介霣中進行時，可能藉添-加 水及酸之後，例如藉由«當之第三種溶劑將該混合物施Μ 萃取播作Μ簞離卢-胺基乙烯基酮或Μ胺基乙烯基醑為主 成份之混合物，然事先可視情況移除所有或部分的反應溶 -14- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） --------n^------it--„----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I

I I 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 A7 _ _B7_ 五、發明説明（12 ) B -本發明之第三主鼸偽有闞使用式（VI)之/3 -胺基乙 烯基酮或Μ胺基乙烯基酮為主成份之混合物以製備如下通 式之/3 _二麵：

其中符號R1、R2、R3、η和κ具有闞於如上式（VI)所示之 一般或較佳定義之其一，該用途之特微在於其包括將式 (VI)之点-胺基乙烯基酮或以胺基乙烯基酮為主成份之混 合物施以水解反應之搡作、該水解反應視需要在一惟性溶 劑介質中、水及無拥強酸或有機強酸存在下進行。 該水解反應可在無溶劑存在或溶劑介霣中，藉添加惰性 溶劑或惰性溶爾混合物至起始反應物中進行。 當水解反應于溶劑介S中進行時（此相當于一較佳程序 )，較有利者係使用與根據本發明方法之第二主題相同的 溶劑介質，其不僅僅是與之相同而已而且埋是極性、非質 子及水不互溶性者。更佳的搡作程序則是分離出根據本發 明第二主題之處理原則所得之水溶液/有機兩相混合物的 水溶液相，Μ便得到包含有>8 -胺基乙烯基嗣或Κ/3-.肢 基乙烯基嗣為主成份之琨合物的有機相；此步驟（更佳）特 別有利的原因是其在同一設備中連结了縮合反應（本發明 之第二主題）和水解反應（本發明之第三主趙）*而無須單 離冷-胺基乙烯基酮，亦無須為執行埔合反應至水解反應 -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐） --------1抑衣------it__„-----^ > ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 307750 A7 _B7 五、發明説明（u) 而使反應混合物的姐成作根本的改變。 該水解反應係于40至120 t溫度範圃中進行；當在溶劑 介質中進行該水解反懕時，所選擇之溫度較佳為于上述範 園中，其相當于反應混合物的垣流溫度。 反應期間則視選取的灌度而變，介於例如30分鐘至5小 時之間。 反應係在如下成分之莫耳比例下進行： 式 (VI)之/3 -胺基乙烯基酮： 1 莫 耳， 水 一 ： 1 至 20莫耳， 較 佳 為 1 .5- 10其耳 強 酸 1 至 6 IT離子 較 佳 1 .1 至4個H + 離 子 〇 _機強酸或有機強酸特定而言，意指視需要之含氧之單 酸或聚合酸，其中至少一儷酸官能基（當酸含有多數僩官 能基時）之水中游離常數ρΚβ小於或等於3 。所提及之無 機酸型式可為氫氯酸、硫酸、正磷酸和焦磷酸。所提及之 有機酸型式可為有機磺酸，特定而言為對-甲笨磺酸、甲 烷磺酸和萘磺酸；有機膦酸•特定而言為單烷基-或單芳 基膦酸，例如甲膦酸或笨膦酸；或強鹵化聚羧酸，例如二 鹵和三鹵（特別是指氣和氟）之乙酸或丙酸。本發明中，圾 佳是使用視情況之含氧的無櫬單酸或聚合酸而更佳為氩氯 酸和硫酸。 該反應所需要之水和強酸可便利地一起導入呈酸性水溶 液形式之混合物中，其當量及用被決定致促成所需量之水 -16- 本紙張尺度逋用中國國家標牟（CNS } Α4规格< 210X297公鼇> --------Γ 袭-------訂丨-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消费合作杜印裝 A7 _____B7_ 五、發明説明（U ) 及所需量之Η·離子。 當所有/9 -胺基乙烯基酮已經反應畤，结束反懕的方法 係將反應混合物冷卻，接著Μ本身為已知之方式處理該琨 合物Μ便單離出如式（IX)之召-二酮。 例如·當水解反應在水不互溶溶劑介質中進行時，可存 在一水性/有機之兩相反應混合物•其中有櫬相包含有泠 -二嗣，其可利用例如沈降技術Κ分雕之*稍後並經由去 除該反應¥酮以瀟縮該有檐相。 當該水反應之進行始於Κ胺基乙烯基醑為主成份之混合 物時*最終有欐相中除/8 -二酮外，發現«含有如前文所 述之嘧啶和/或醣胺副產物（其在水解反應並未被實際改 質）° 溶劑去除後，所得之/9 -二嗣若有需要可賴本身為已知 之方式再结晶以純化之。 下列實例係用來說明本發明及如何將其付諸實施，而非 用來限制本發明。 窨例1 根據本發明方法之第二主題行/3 -胺基乙烯基釅製備之 實例。 所用設備為100毫升之三頚圓底玻璃焴瓶•其配備有通 度計、直立娌流冷凝器、加熱系统、攪拌糸铳及在微正懕 力下可通遢氬氣之糸統。 室溫（2510)下連鑛將下列成分加入反應器中： -10.9克（0.050莫耳）之1-氰基-2-甲碕基-4-三氟甲苯 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4规格（210Χ297公釐） ---1-----Γ*-------訂丨^-----η休. (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) A7 B7_____ 五、發明説明（15 ) -50立方公分之甲基第三丁基_ -7.5立方公分（0.07 5莫耳）之環丙基甲基_ *和 -7.2克（0.075莫耳）純態之第三丁氧基納。 播拌混合物並在涯流溫度（571C)下加热3小時又30分鐘 Ο 冷卻至室溫後，添加25立方公分之1H HC1水溶液于反應 混合物中使之出達到中性值*此時混合物將產生水性/有 櫬兩相混f物。 分離水相及有櫬相。接著Μ 25立方公分的水萃取有槲相 ，並藉減壓蒸鑼去除溶劑使有機相溻縮之。 由高效能液相層析法分析所得到的殘餘產物。分析结果 如下： 1) 起始.膀之莫耳轉換率為100% · 2) 形成如下三種化合物之混合物： 2.1. 下式之>9-胺基乙烯基嗣： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 --訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

2 . 2.下式之嘧啶： -18- 本紙張尺度適用中困國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） i307750 A7 B7 五、發明説明（l〇 環丙基

At

Ar

SCH

對於經反應»而言 2 . 3.下式之醢胺： 莫耳產率為4% ;和

Ar nh2

Ar

--------裝— >- (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 對於經反應騎而言，奠耳產率為4%。 由50立方公分甲笨行上述混合物之再结晶作用。’可得純 態之/9-胺基乙烯基酮。N MR 、IR及霣譜分析可佐證該化 合物结構確如上述： -N M R (1 H . C D C 1 3) : 0 . 7 5 - 0.9 8 p p m ( m，4 Η ) , 1 . 7 1 ρρβ (丨，1Η), 2.44 ppm (s, 3Η), 5.0 ρρβ (s, 1Η), 5.28 ppm (s, 1H), 7.38 ppb (b, 3H), 9.65 ppm (s, 1H)； -IR 光譜：3413-3254 cl»·1 (NH2), 1613 cb·1 (C = 0)， 1320-1140 c·-1 (CF3)， 2924 c·-1 (SCH3); -質譜（儀器：VG ZAB 2 S F;來源 EICI; Μ/ΔΜ=2000) ·· M = 301克 ° -19- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 經濟部中央梂準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（Γ7 ) g锎2 根據本發明第三僩主题之使用條件行/3 -二鬭之製備之 賁例。 所用設備為已纆于實例1中所述者。 確實重覆實例1 ，但將步驟停留在獲得水性/有機之兩 相混合物之階段，接著將水相與留在所用反懕器中之有機 相分離。有拥相包含如賁施例1所述之三種化合物2.1.、 2.2 .及 2 · 3 .。 然後將10立方公分10H磺酸水溶液加入有機相中。經播 拌及60*0下加熱3小時之方式可形成另一新的水性/有櫬 兩相混合物。 該時間終了冷卻至室溫後將兩枏分離。以毎升含5克碳 酸氫鹽之20立方公分NaHC〇3水溶液萃取有櫬相·接著再Μ 20立方公分水萃取之。然後移除有機相之溶劑。所得殘餘 產物由40立方公分甲酵中再结晶，可製得下式之純態/3-二酮：

N MR及質譜分析可佐證該化合物具有上文所示结構： -HHR (, CDC13)： * 烯酵形式（90 莫耳 ％): 0.96-1.17 ppm (， -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） --------裝------.訂--；-----^ i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I I 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 307750 A7 B7 五、發明説明（18 ) 4H), 1.09 pp* (*, 1H), 2.45 ppm (s, 3H), 6.03 ppa (s, 1H for =CH-C0), 7.35-7.56 ppm (in, 3H), >11 pp* (s, 1H)； * 酮形式（10 莫耳 ％): 4.2 ppm (s, 2H for C0-CH2-C0)； -質譜：M = 302克； -進一步確認：熔點=6 0 "C。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 專利由講赛 中文由丨碎晒 正太（86 年凡.fl 六、申請專利範圍l 1.—種如下通式（VI)之y3-胺基乙烯基酮 〇 nh2

   (VI) 2 . 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 其中： -RM戈 -P代 -符號 根搏申 為相當 根撺申 為此等 -苻號 -該基 位置。 根撺申 為te等 -R1代 _ R2代 表包含3至6儸碳原子之環烷基· 表甲碕基或鹵代甲基； η代表0至2的整數。- 諝專利範圍第1項之/3 -胺基乙烯基網，其特徵 於化學式（VI)，其中符代表1至2的數目。 請專利範圍第1項之/3 -胺基乙稀基酮，其特徵 化合物具有如下之结構： η代表等於1或2的整數； 團或以（R2)^所代表基團之一係位于苯環之第2 謓專利範圃第3項之/3 -胺基乙烯基酮.其特徴 化合物具有如下之结構·· 表環丙基； 表甲描基。 * 5.—種製造根撺申謂專利範麵第1至4項中任一項之通式 (VI)之/3-胺基乙烯基酮之方法，其特徵在於該方法包 含下式之甲基有檐酮： 本紙張又度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1 i^i In I n — - - HI I- .，衣 _ - -. l^i In In (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1307750 a88 C8 D8 六、申請專利範圍 R. A CH 【VII) 3 (其中R1為上述式（VI)之一般或較佳定義之一），與下式 芳睛之縮合反應：

   (R2)n (VIII) (其中R2及符號n具有上述式（VI)之一般或較佳定義之 一），該縮合反應係在惰性大氣、長期加熱、惰性溶劑 介質及選自下列所形成之強鹼族群等條件存在下進行： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) II' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (i ) 衍生自鹼金屬和一级一元酵之烷氧化物，其结 構中，與CHaOH基结合之殘基為一支鐽基團，其中與 CH20H基直接鍵结之碳原子本身與2或3個其它碳原子 鍵结，此等其他碳原子為相同或不同之選自具有高至3 個碳原子之直鐽或支鍵烷基和苯基之基團； (2i) 衍生自驗金饜和二级或二级一元醇之烧氣化物 ，其结構中，W二级酵而言，與CH(〕H基结合之每一 2個 相同或不同之殘基，Μ三級酵而言，與C0H基结合之每 一3個相同或不同之殘基，係由選自具有高至4個碳原 子之直鐽或支鐽烷基和苯基所姐成；和 (3丨）配製)或（2i)焼氧化物於一元酵中的溶液， Ο 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 初 7750 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 于其中，視需要製得Μ胺基乙烯基酮為主成份之混合物 ，除化合物（VI)之外•尤其堪包含有如下通式之嘧啶： R-

   (IX) 其中符號Ar彼此相同且代^下式基團

   經濟部中央標率局貝工消費合作社印聚 a 7?號R1為如申請專利範圃第1至4項中任一項所述之式 (VI)之胺基乙烯基酮的一般或較佳定義，其中該溶劑介 質由惰性溶劑或選自水不溶混之非質子極性溶劑之惰性 溶劑混合物组成應係於30它至120P溫度範圍下進 行，並a反暱期分鐘和5小時之間赛化。 根搏申諸專利範之方法，其特徵為反應在如下 成分之莫耳比例下進 -式（vm)之芳腈： 1莫耳 -式（VII)之酮甲基）： 1至4荑耳 -烷氣化物·· 1至4莫耳。 根據申謫專利範圍之方法，其特徵為縮合反應係

   本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ('^------tr------.. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 307750 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 8 . 在如下族群所形成之強驗存在下進行： Ui ) 衍生自鹼金鼸和三级一元酵之烷氧化物，其结 構中，與C0H基结合之结構為3個相同或不同之殘基， 該殘基基圑係選自包含1個或2僩碳原子之直鏈烷基及 苯基；和 (5i) (4U烷氧化物於製備所用一元酵中之溶液。 根據申請專利範圍第7項之方法，其特微為標的烷氧化 物為衍生自下列酵之納和鉀的烷氧化物：（CH3) 3-C0H、 (C Η 3 ) ( C β Η 5 ) - C 0 Η 和（C e Η 5 ) 3 - C 0 Η 。 枏撺申請專利範圍第1至4項中任一項之式（VI)之/3-胺基乙烯基酮，係用于製備如下通式之；3 -二酮 R.

   (XI) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂t— . 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 其中R1、！?2和符號η具有申請專利範圍第1至4項中任 一項所述關於化學式（V I)之定義之一。 10.—榑製備如下通式UI.)之/3-二銅之方法：

   (XI) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐） 307750 Α8 Β8 C8 D8六、申請專利範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中符號R1、！?2和符號η具有申請專利範圍第1至4項 中任一項所述闌於化學式（VI)之定義之一，該方法包括 式（VI)之/8 -胺基乙烯基酮或Κ胺基乙烯基酮為主成份 之混合物進行水解反應，該水解反應視情況在惰性溶劑 介質、水和無機強酸或有櫬強酸存在下進行•其中該溶 劑介®由惰性溶劑或選自水不互溶之非筲子極性溶劑之 惰性溶劑涓合物所姐成，該廣選自無橢酸、有機磺酸、 有機鱗_和鹵化羧酸，該水解反應係於4〇 至120t：溫 度範圍内進行，以及反應期間在30分鏡和5小時之間爰 化0 11.根撺申請專利範爾第10項之方法，其特徵為該水解反應 于相同於根撺申請專利範圍第5項之製造式（VU之/8-胺*乙烯基酮之方法中所使用之溶劑介質中進行。 12·根搏申謫專利範圍第10或11項之方法，其特徴為反應係 在如下成^之莫百比例下進行： -式（VI)之胺基乙烯基酮：1莫耳 -水 :1至20莫耳 -強酸 ‘ ：1至6Η*離子。 U.根撺申謫專利範圍第10或11項之方法，其特徵為該強酸 具有小於或等於3之水中游鑠常數ΡΚβ 。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫衣頁) 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）