JP2001039932A - プロパルギルアニリン化合物の製造方法 - Google Patents
プロパルギルアニリン化合物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた殺菌効果を示すフェニルアルカン酸アミ
ド化合物の重要な中間体を提供すること。 【解決手段】一般式 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立にアルキル基又はシクロア
ルキル基を示し、Ｒ3、Ｒ4はメトキシ基又は水素原子を
示すが、Ｒ3とＲ4は同時に同じ置換基をとることはな
い。）で表されるイミン化合物とリチウムアセチリドエ
チレンジアミン錯体を反応させることを特徴とする、一
般式 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じ意味を示
す。）で表されるプロパルギルアニリン化合物の製造方
法及び該Ｎ−プロパギルアニリン化合物を酸化剤と反応
させて分解することを特徴とする、一般式 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は前記と同じ意味を示す。）で表され
るプロパギルアミン化合物の製造方法。
ド化合物の重要な中間体を提供すること。 【解決手段】一般式 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立にアルキル基又はシクロア
ルキル基を示し、Ｒ3、Ｒ4はメトキシ基又は水素原子を
示すが、Ｒ3とＲ4は同時に同じ置換基をとることはな
い。）で表されるイミン化合物とリチウムアセチリドエ
チレンジアミン錯体を反応させることを特徴とする、一
般式 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じ意味を示
す。）で表されるプロパルギルアニリン化合物の製造方
法及び該Ｎ−プロパギルアニリン化合物を酸化剤と反応
させて分解することを特徴とする、一般式 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は前記と同じ意味を示す。）で表され
るプロパギルアミン化合物の製造方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロパルギルアニ
リン化合物の製造方法、及びプロパルギルアミン化合物
の製造方法に関する。詳しくは殺菌剤として有用なフェ
ニルアルカン酸アミドの中間体となるプロパルギルアニ
リン化合物の製造方法、及びプロパルギルアミン化合物
の製造方法に関する。
リン化合物の製造方法、及びプロパルギルアミン化合物
の製造方法に関する。詳しくは殺菌剤として有用なフェ
ニルアルカン酸アミドの中間体となるプロパルギルアニ
リン化合物の製造方法、及びプロパルギルアミン化合物
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロパルギルアニリン化合物の製造方法
としては、テトロヘドロンレター（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、第３２巻、５０号、７４７１
〜７４７２頁（１９９１）記載の方法が知られている
が、この方法は原料の入手が困難であり、簡便な方法と
は云えなかった。
としては、テトロヘドロンレター（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、第３２巻、５０号、７４７１
〜７４７２頁（１９９１）記載の方法が知られている
が、この方法は原料の入手が困難であり、簡便な方法と
は云えなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた殺菌
効果を示すフェニルアルカン酸アミド化合物の重要な中
間体であるプロパルギルアニリン化合物の新規で簡便な
製造方法を提供することを課題としてなされたものであ
る。
効果を示すフェニルアルカン酸アミド化合物の重要な中
間体であるプロパルギルアニリン化合物の新規で簡便な
製造方法を提供することを課題としてなされたものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意努力を重ねた結果、驚くべきことにイ
ミン化合物とリチウムアセチリドエチレンジアミン錯体
を反応させると容易にプロパルギルアニリン化合物が生
成することを見出し、さらにプロパルギルアニリン化合
物を酸化的に分解することで、殺菌効果を示すフェニル
アルカン酸アミド化合物の重要な中間体として有用なプ
ロパルギルアミン化合物に簡便に変換できることを見い
だし、本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意努力を重ねた結果、驚くべきことにイ
ミン化合物とリチウムアセチリドエチレンジアミン錯体
を反応させると容易にプロパルギルアニリン化合物が生
成することを見出し、さらにプロパルギルアニリン化合
物を酸化的に分解することで、殺菌効果を示すフェニル
アルカン酸アミド化合物の重要な中間体として有用なプ
ロパルギルアミン化合物に簡便に変換できることを見い
だし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明は、下記〔１〕乃至〔４〕項に記載の発明
を提供するものである。
する。本発明は、下記〔１〕乃至〔４〕項に記載の発明
を提供するものである。
【０００６】〔１〕一般式
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立にアルキル基
又はシクロアルキル基を示し、Ｒ3、Ｒ4はメトキシ基又
は水素原子を示すが、Ｒ3とＲ4は同時に同じ置換基をと
ることはない。）
又はシクロアルキル基を示し、Ｒ3、Ｒ4はメトキシ基又
は水素原子を示すが、Ｒ3とＲ4は同時に同じ置換基をと
ることはない。）
【０００９】で表されるイミン化合物とリチウムアセチ
リドエチレンジアミン錯体を反応させることを特徴とす
る、一般式
リドエチレンジアミン錯体を反応させることを特徴とす
る、一般式
【００１０】
【化６】
【００１１】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同
じ意味を示す。）
じ意味を示す。）
【００１２】で表されるプロパルギルアニリン化合物の
製造方法。
製造方法。
【００１３】〔２〕一般式
【００１４】
【化７】
【００１５】〔式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立にアルキル基
又はシクロアルキル基を示し、Ｒ3、Ｒ4はメトキシ基又
は水素原子を示すが、Ｒ3とＲ4は同時に同じ置換基をと
ることはない。〕
又はシクロアルキル基を示し、Ｒ3、Ｒ4はメトキシ基又
は水素原子を示すが、Ｒ3とＲ4は同時に同じ置換基をと
ることはない。〕
【００１６】で表されるプロパルギルアニリン化合物を
酸化剤と反応させて分解することを特徴とする、一般
式：
酸化剤と反応させて分解することを特徴とする、一般
式：
【００１７】
【化８】
【００１８】（式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立にアルキル基
又はシクロアルキル基を示す。）
又はシクロアルキル基を示す。）
【００１９】で表されるプロパルギルアミン化合物の製
造方法。
造方法。
【００２０】〔３〕〔１〕項における一般式（化６）で
表されるプロパルギルアニリン化合物のうち、Ｒ1がメ
チル基であり、Ｒ2がイソプロピル基であり、Ｒ3が水素
原子であり、Ｒ4がメトキシ基である化合物。
表されるプロパルギルアニリン化合物のうち、Ｒ1がメ
チル基であり、Ｒ2がイソプロピル基であり、Ｒ3が水素
原子であり、Ｒ4がメトキシ基である化合物。
【００２１】〔４〕酸化剤がセリウムアンモニウムナイ
トレートである、〔２〕項記載のプロパルギルアミン化
合物の製造方法。
トレートである、〔２〕項記載のプロパルギルアミン化
合物の製造方法。
【００２２】まず、〔１〕項記載の発明について説明す
る。
る。
【００２３】本発明は、一般式（化５）で表されるイミ
ン化合物とリチウムアセチリドエチレンジアミン錯体を
反応させることを特徴とする、一般式（化６）で表され
るプロパルギルアニリン化合物の製造方法を提供するも
のである。
ン化合物とリチウムアセチリドエチレンジアミン錯体を
反応させることを特徴とする、一般式（化６）で表され
るプロパルギルアニリン化合物の製造方法を提供するも
のである。
【００２４】一般式（化５）中のＲ1、Ｒ2は各々独立に
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭
素数１乃至６（以下、炭素数については例えば炭素数が
１乃至６である場合には、これを「Ｃ１〜Ｃ６」の様に
略記する。）の、直鎖又は分岐していても良いＣ１〜Ｃ
６アルキル基；又は、シクロプロピル基、シクロブチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ
６シクロアルキル基を示す。Ｒ3、Ｒ4はメトキシ基又は
水素原子を示すが、Ｒ3とＲ4は同時に同じ置換基をとる
ことはない。
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭
素数１乃至６（以下、炭素数については例えば炭素数が
１乃至６である場合には、これを「Ｃ１〜Ｃ６」の様に
略記する。）の、直鎖又は分岐していても良いＣ１〜Ｃ
６アルキル基；又は、シクロプロピル基、シクロブチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ
６シクロアルキル基を示す。Ｒ3、Ｒ4はメトキシ基又は
水素原子を示すが、Ｒ3とＲ4は同時に同じ置換基をとる
ことはない。
【００２５】従って、当反応に使用できる一般式（化
５）で表されるイミン化合物としては、具体的には例え
ば、４−メトキシ−Ｎ−（２−プロピリデン）アニリ
ン、２−メトキシ−Ｎ−（２−プロピリデン）アニリ
ン、４−メトキシ−Ｎ−（２−ブチリデン）アニリン、
４−メトキシ−Ｎ−（３−メチル−２−ブチリデン）ア
ニリン、４−メトキシ−Ｎ−（２−ペンチリデン）アニ
リン、４−メトキシ−Ｎ−（２−ヘキシリデン）アニリ
ン、４−メトキシ−Ｎ−（２−ヘプチリデン）アニリ
ン、４−メトキシ−Ｎ−（２−オクチリデン）アニリ
ン、４−メトキシ−Ｎ−（３−ペンチリデン）アニリ
ン、４−メトキシ−Ｎ−〔１−（１−シクロプロピル）
プロピリデン〕アニリン、４−メトキシ−Ｎ−〔１−
（１−シクロブチル）プロピリデン〕アニリン、４−メ
トキシ−Ｎ−〔１−（１−シクロペンチル）プロピリデ
ン〕アニリン、４−メトキシ−Ｎ−〔１−（１−シクロ
ヘキシル）プロピリデン〕アニリン等を挙げることがで
きる。
５）で表されるイミン化合物としては、具体的には例え
ば、４−メトキシ−Ｎ−（２−プロピリデン）アニリ
ン、２−メトキシ−Ｎ−（２−プロピリデン）アニリ
ン、４−メトキシ−Ｎ−（２−ブチリデン）アニリン、
４−メトキシ−Ｎ−（３−メチル−２−ブチリデン）ア
ニリン、４−メトキシ−Ｎ−（２−ペンチリデン）アニ
リン、４−メトキシ−Ｎ−（２−ヘキシリデン）アニリ
ン、４−メトキシ−Ｎ−（２−ヘプチリデン）アニリ
ン、４−メトキシ−Ｎ−（２−オクチリデン）アニリ
ン、４−メトキシ−Ｎ−（３−ペンチリデン）アニリ
ン、４−メトキシ−Ｎ−〔１−（１−シクロプロピル）
プロピリデン〕アニリン、４−メトキシ−Ｎ−〔１−
（１−シクロブチル）プロピリデン〕アニリン、４−メ
トキシ−Ｎ−〔１−（１−シクロペンチル）プロピリデ
ン〕アニリン、４−メトキシ−Ｎ−〔１−（１−シクロ
ヘキシル）プロピリデン〕アニリン等を挙げることがで
きる。
【００２６】一般式（化５）で表されるイミン化合物
は、公知であるか、或いは対応するケトンと２−又は４
−アニシジンとの脱水縮合反応によって製造することが
できる。
は、公知であるか、或いは対応するケトンと２−又は４
−アニシジンとの脱水縮合反応によって製造することが
できる。
【００２７】当反応における、一般式（化５）で表され
るイミン化合物とリチウムアセチリドエチレンジアミン
錯体のモル比は、如何なるモル比でも反応は進行する
が、一般式（化５）で表されるイミン化合物に１モルに
対して、リチウムアセチリドエチレンジアミン錯体が通
常０．５〜５モル、好ましくは１〜２モルの範囲を例示
できる。
るイミン化合物とリチウムアセチリドエチレンジアミン
錯体のモル比は、如何なるモル比でも反応は進行する
が、一般式（化５）で表されるイミン化合物に１モルに
対して、リチウムアセチリドエチレンジアミン錯体が通
常０．５〜５モル、好ましくは１〜２モルの範囲を例示
できる。
【００２８】当反応は通常、溶媒を用いて行う。当反応
で使用しうる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等のエ
ーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭＰＡ）
等の非プロトン性極性溶媒を挙げることができ、溶媒は
単独で、又は任意の割合の混合溶媒として用いることが
できる。当溶媒の使用量は、反応系の攪拌が充分にでき
る量であればよいが、一般式（化５）で表されるイミン
化合物に１モルに対して、通常０．５〜５ｌ、好ましく
は１〜３ｌの範囲である。
で使用しうる溶媒としては、例えば、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等のエ
ーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭＰＡ）
等の非プロトン性極性溶媒を挙げることができ、溶媒は
単独で、又は任意の割合の混合溶媒として用いることが
できる。当溶媒の使用量は、反応系の攪拌が充分にでき
る量であればよいが、一般式（化５）で表されるイミン
化合物に１モルに対して、通常０．５〜５ｌ、好ましく
は１〜３ｌの範囲である。
【００２９】当反応の反応温度は、−７８℃〜用いた溶
媒の還流温度の範囲を例示できるが、好ましくは−２０
℃〜５０℃がよい。反応時間は特に制限されないが１時
間〜２４時間がよい。
媒の還流温度の範囲を例示できるが、好ましくは−２０
℃〜５０℃がよい。反応時間は特に制限されないが１時
間〜２４時間がよい。
【００３０】続いて〔２〕項記載の発明について説明す
る。
る。
【００３１】本発明は、前記〔１〕項記載の方法で製造
できる一般式（化７）で表されるプロパルギルアニリン
化合物（〔１〕項における一般式（化６）で表されるプ
ロパルギルアニリン化合物）を、酸化剤を用いて酸化的
に分解することによる、一般式（化８）で表されるプロ
パルギルアミン化合物の製造方法を提供するものであ
る。
できる一般式（化７）で表されるプロパルギルアニリン
化合物（〔１〕項における一般式（化６）で表されるプ
ロパルギルアニリン化合物）を、酸化剤を用いて酸化的
に分解することによる、一般式（化８）で表されるプロ
パルギルアミン化合物の製造方法を提供するものであ
る。
【００３２】原料となる一般式（化７）で表される化合
物は、前記〔１〕項に記載の方法で製造できるものであ
って、当反応に使用できる一般式（化７）で表されるプ
ロパルギルアニリン化合物としては、具体的に例えば、
４−メトキシフェニル−（１，１−ジメチルプロピ−２
−インイル）アミン、２−メトキシフェニル−（１，１
−ジメチルプロピ−２−インイル）アミン、４−メトキ
シフェニル−（１−エチル−１−メチルプロピ−２−イ
ンイル）アミン、２−メトキシフェニル−（１−エチル
−１−メチルプロピ−２−インイル）アミン、４−メト
キシフェニル−（１−イソプロピル−１−メチルプロピ
−２−インイル）アミン、２−メトキシフェニル−（１
−イソプロピル−１−メチルプロピ−２−インイル）ア
ミン、４−メトキシフェニル−（１−シクロプロピル−
１−メチルプロピ−２−インイル）アミン、２−メトキ
シフェニル−（１−シクロプロピル−１−メチルプロピ
−２−インイル）アミン等を挙げることができる。
物は、前記〔１〕項に記載の方法で製造できるものであ
って、当反応に使用できる一般式（化７）で表されるプ
ロパルギルアニリン化合物としては、具体的に例えば、
４−メトキシフェニル−（１，１−ジメチルプロピ−２
−インイル）アミン、２−メトキシフェニル−（１，１
−ジメチルプロピ−２−インイル）アミン、４−メトキ
シフェニル−（１−エチル−１−メチルプロピ−２−イ
ンイル）アミン、２−メトキシフェニル−（１−エチル
−１−メチルプロピ−２−インイル）アミン、４−メト
キシフェニル−（１−イソプロピル−１−メチルプロピ
−２−インイル）アミン、２−メトキシフェニル−（１
−イソプロピル−１−メチルプロピ−２−インイル）ア
ミン、４−メトキシフェニル−（１−シクロプロピル−
１−メチルプロピ−２−インイル）アミン、２−メトキ
シフェニル−（１−シクロプロピル−１−メチルプロピ
−２−インイル）アミン等を挙げることができる。
【００３３】当反応は、酸化剤を用いて行うが、当反応
に用いうる酸化剤としてはセリウムアンモニウムナイト
レート（ＣＡＮ）を例示することができる。
に用いうる酸化剤としてはセリウムアンモニウムナイト
レート（ＣＡＮ）を例示することができる。
【００３４】当反応における酸化剤の使用量は、生成す
る一般式（化８）で表されるプロパルギルアミン化合物
を分解しない量であればいずれでも良いが、一般式（化
７）で表されるプロパルギルアニリン化合物１モルに対
し通常２〜５モル、好ましくは２〜３モルの範囲であれ
ばよい。
る一般式（化８）で表されるプロパルギルアミン化合物
を分解しない量であればいずれでも良いが、一般式（化
７）で表されるプロパルギルアニリン化合物１モルに対
し通常２〜５モル、好ましくは２〜３モルの範囲であれ
ばよい。
【００３５】当反応は、通常、溶媒を用いて行う。当反
応に用いうる溶媒としては反応を阻害しないものであれ
ばよく、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼン等
の芳香族炭化水素類、；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル等の酢酸エステル類；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒類；ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキ
サン、モノグライム、ジグライム等のエーテル類；ペン
タン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；アセトニト
リル等のニトリル類；水等が挙げられる。
応に用いうる溶媒としては反応を阻害しないものであれ
ばよく、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼン等
の芳香族炭化水素類、；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル等の酢酸エステル類；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒類；ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキ
サン、モノグライム、ジグライム等のエーテル類；ペン
タン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；アセトニト
リル等のニトリル類；水等が挙げられる。
【００３６】溶媒は単独で、又は任意の混合割合の混合
溶媒として用いることが出来る。溶媒量としては、反応
系の撹拌が充分に出来る量であればよいが、一般式（化
７）で表されるプロパルギルアニリン化合物１モルに対
して通常０．５〜５ｌ、好ましくは１〜３ｌの範囲であ
ればよい。
溶媒として用いることが出来る。溶媒量としては、反応
系の撹拌が充分に出来る量であればよいが、一般式（化
７）で表されるプロパルギルアニリン化合物１モルに対
して通常０．５〜５ｌ、好ましくは１〜３ｌの範囲であ
ればよい。
【００３７】当反応の反応温度は、−２０℃〜使用する
溶媒の環流温度、の範囲を例示できるが、好ましくは−
１０℃〜５０℃の範囲が好ましい。
溶媒の環流温度、の範囲を例示できるが、好ましくは−
１０℃〜５０℃の範囲が好ましい。
【００３８】当反応の反応時間は特に制限されないが、
好ましくは０．５時間〜１２時間が良い。
好ましくは０．５時間〜１２時間が良い。
【００３９】続いて〔３〕項に記載の発明について説明
する。
する。
【００４０】〔３〕項記載の発明は、前記一般式（化
６）で表されるプロパルギルアニリン化合物の中で、Ｒ
1がメチル基であり、Ｒ2がイソプロピル基であり、Ｒ3
が水素原子であり、Ｒ4がメトキシ基である化合物であ
る、〔４−メトキシフェニル−（１−イソプロピル−１
−メチルプロピ−２−インイル）アミン〕を提供するも
のである。この化合物は前記〔１〕項記載の方法で製造
することができる。
６）で表されるプロパルギルアニリン化合物の中で、Ｒ
1がメチル基であり、Ｒ2がイソプロピル基であり、Ｒ3
が水素原子であり、Ｒ4がメトキシ基である化合物であ
る、〔４−メトキシフェニル−（１−イソプロピル−１
−メチルプロピ−２−インイル）アミン〕を提供するも
のである。この化合物は前記〔１〕項記載の方法で製造
することができる。
【００４１】本発明化合物は、また、下記スキーム（化
９）に従って製造する事もできる。
９）に従って製造する事もできる。
【００４２】
【化９】
【００４３】次に、参考として、前記一般式（化５）で
表されるイミン化合物から一般式（化６）で表されるプ
ロパルギルアニリン化合物、一般式（化８）で表される
プロパルギルアミン化合物を経て、殺菌剤となりうるフ
ェニルアルカン酸アミド化合物までの製造工程の１例を
下記スキーム（化１０）に示す。
表されるイミン化合物から一般式（化６）で表されるプ
ロパルギルアニリン化合物、一般式（化８）で表される
プロパルギルアミン化合物を経て、殺菌剤となりうるフ
ェニルアルカン酸アミド化合物までの製造工程の１例を
下記スキーム（化１０）に示す。
【００４４】
【化１０】
【００４５】上記スキーム（化１０）に示されるよう
に、本発明方法（〔１〕、〔２〕項記載）及び本発明化
合物（〔３〕項記載）は、殺菌剤として有用なフェニル
アルカン酸アミドの製造において極めて有用である。
に、本発明方法（〔１〕、〔２〕項記載）及び本発明化
合物（〔３〕項記載）は、殺菌剤として有用なフェニル
アルカン酸アミドの製造において極めて有用である。
【００４６】
【発明の効果】本発明は、優れた殺菌効果を示すフェニ
ルアルカン酸アミド化合物の重要な中間体であるプロパ
ルギルアニリン化合物の新規な製造方法、及びやはりフ
ェニルアルカン酸アミド化合物の重要な中間体であるプ
ロパルギルアミン化合物の新規な製造方法が提供され
る。
ルアルカン酸アミド化合物の重要な中間体であるプロパ
ルギルアニリン化合物の新規な製造方法、及びやはりフ
ェニルアルカン酸アミド化合物の重要な中間体であるプ
ロパルギルアミン化合物の新規な製造方法が提供され
る。
【００４７】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明化合物の製造方
法を具体的に説明する。
法を具体的に説明する。
【００４８】実施例１（〔１〕項記載の発明） ４−メトキシフェニル−（１−イソプロピル−１−メチ
ルプロピ−２−インイル）アミンの製造 Ｎ−（３−メチル−２−ブチリデン）−４−メトキシア
ニリン５．７ｇ（０．０３モル）、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）５０ｍｌ、ヘキサメチレンホスホリックトリ
アミド（ＨＭＰＡ）５ｍｌを加えた。それを−５℃に冷
却し、リチウムアセチリドエチレンジアミン錯体３．３
ｇ（０．０３１モル）を加えた。反応液を徐々に室温ま
で昇温し、１２時間撹拌した。反応終了後、反応液を冷
水中にあけ、トルエン１００ｍｌにて抽出した。トルエ
ン層を濃縮後、カラム分離し、目的物である（４−メト
キシフェニル）（１−イソプロピル−１−メチルプロピ
−２−インイル）アミンを２．３ｇ（０．０１０６モ
ル）得た（収率３５．５％）。得られた化合物の２０℃
におけるＮａ−Ｄ線によって測定した屈折率は１．５４
０であった。
ルプロピ−２−インイル）アミンの製造 Ｎ−（３−メチル−２−ブチリデン）−４−メトキシア
ニリン５．７ｇ（０．０３モル）、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）５０ｍｌ、ヘキサメチレンホスホリックトリ
アミド（ＨＭＰＡ）５ｍｌを加えた。それを−５℃に冷
却し、リチウムアセチリドエチレンジアミン錯体３．３
ｇ（０．０３１モル）を加えた。反応液を徐々に室温ま
で昇温し、１２時間撹拌した。反応終了後、反応液を冷
水中にあけ、トルエン１００ｍｌにて抽出した。トルエ
ン層を濃縮後、カラム分離し、目的物である（４−メト
キシフェニル）（１−イソプロピル−１−メチルプロピ
−２−インイル）アミンを２．３ｇ（０．０１０６モ
ル）得た（収率３５．５％）。得られた化合物の２０℃
におけるＮａ−Ｄ線によって測定した屈折率は１．５４
０であった。
【００４９】実施例２（〔２〕項記載の発明） ３，４−ジメチル−ペント−１−イン−３−イルアミン
の製造 ４−メトキシフェニル−（１−イソプロピル−１−メチ
ルプロピ−２−インイル）アミン０．４３４ｇ（０．０
０２モル）のアセトニトリル３５ml溶液に、セリウムア
ンモニウムナイトレート（ＣＡＮ）２．１９ｇ（０．０
０４モル）の水１５ｍｌ溶液を室温で滴下した。室温に
て１時間撹拌した後、反応液を水にあけ、水酸化ナトリ
ウム水溶液でｐＨ１０以上とした。その溶液をエーテル
で抽出しＧＣ−ＭＳを測定したところ、３，４−ジメチ
ル−ペント−１−イン−３−イルアミンの生成が確認さ
れた（転化率１００％）。
の製造 ４−メトキシフェニル−（１−イソプロピル−１−メチ
ルプロピ−２−インイル）アミン０．４３４ｇ（０．０
０２モル）のアセトニトリル３５ml溶液に、セリウムア
ンモニウムナイトレート（ＣＡＮ）２．１９ｇ（０．０
０４モル）の水１５ｍｌ溶液を室温で滴下した。室温に
て１時間撹拌した後、反応液を水にあけ、水酸化ナトリ
ウム水溶液でｐＨ１０以上とした。その溶液をエーテル
で抽出しＧＣ−ＭＳを測定したところ、３，４−ジメチ
ル−ペント−１−イン−３−イルアミンの生成が確認さ
れた（転化率１００％）。
【００５０】実施例３（〔３〕項記載の発明） ４−メトキシフェニル−（１−イソプロピル−１−メチ
ルプロピ−２−インイル）アミンの製造 ３，４−ジメチルペント−１−イン−３−オール２０ｇ
（０．１８モル）、無水酢酸２０ｇ（０．２０モル）の
混合液に、リン酸０．３ｇを滴下した。この反応液を室
温で２２時間撹拌した。反応終了後、反応液を水２００
ｍｌにあけ、酢酸エチル２５０ｍｌで抽出した。有機層
を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、有機層を濃縮後、
減圧蒸留を行い１−イソプロピル−１−メチルプロピ−
２−インイル アセテート２０．２ｇ（０．１３１モ
ル、沸点６８〜７５℃／２８ｍｍＨｇ）を得た。（収率
７３％） この様にして得られた１−イソプロピル−１−メチルプ
ロピ−２−インイルアセテート２．０ｇ（０．０１３モ
ル）、ｐ−アニシジン３．２ｇ（０．０２６モル）のＴ
ＨＦ２０ｍｌ溶液に、塩化銅（Ｉ）０．０６５ｇ（０．
０００６５モル）を加えて２時間加熱還流した。反応終
了後、ガスクロマトグラフィー分析したところ、（４−
メトキシフェニル）（１−イソプロピル−１−メチルプ
ロピ−２−インイル）アミンの生成を確認した（生成率
７１％）。
ルプロピ−２−インイル）アミンの製造 ３，４−ジメチルペント−１−イン−３−オール２０ｇ
（０．１８モル）、無水酢酸２０ｇ（０．２０モル）の
混合液に、リン酸０．３ｇを滴下した。この反応液を室
温で２２時間撹拌した。反応終了後、反応液を水２００
ｍｌにあけ、酢酸エチル２５０ｍｌで抽出した。有機層
を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、有機層を濃縮後、
減圧蒸留を行い１−イソプロピル−１−メチルプロピ−
２−インイル アセテート２０．２ｇ（０．１３１モ
ル、沸点６８〜７５℃／２８ｍｍＨｇ）を得た。（収率
７３％） この様にして得られた１−イソプロピル−１−メチルプ
ロピ−２−インイルアセテート２．０ｇ（０．０１３モ
ル）、ｐ−アニシジン３．２ｇ（０．０２６モル）のＴ
ＨＦ２０ｍｌ溶液に、塩化銅（Ｉ）０．０６５ｇ（０．
０００６５モル）を加えて２時間加熱還流した。反応終
了後、ガスクロマトグラフィー分析したところ、（４−
メトキシフェニル）（１−イソプロピル−１−メチルプ
ロピ−２−インイル）アミンの生成を確認した（生成率
７１％）。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立にアルキル基又はシクロア
ルキル基を示し、Ｒ3、Ｒ4はメトキシ基又は水素原子を
示すが、Ｒ3とＲ4は同時に同じ置換基をとることはな
い。）で表されるイミン化合物とリチウムアセチリドエ
チレンジアミン錯体を反応させることを特徴とする、一
般式 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じ意味を示
す。）で表されるプロパルギルアニリン化合物の製造方
法。 - 【請求項２】一般式 【化３】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立にアルキル基又はシクロア
ルキル基を示し、Ｒ3、Ｒ4はメトキシ基又は水素原子を
示すが、Ｒ3とＲ4は同時に同じ置換基をとることはな
い。〕で表されるプロパルギルアニリン化合物を酸化剤
と反応させて分解することを特徴とする、一般式： 【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立にアルキル基又はシクロア
ルキル基を示す。）で表されるプロパルギルアミン化合
物の製造方法。 - 【請求項３】請求項１における一般式（化２）で表され
るプロパルギルアニリン化合物のうち、Ｒ1がメチル基
であり、Ｒ2がイソプロピル基であり、Ｒ3が水素原子で
あり、Ｒ4がメトキシ基である化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11218524A JP2001039932A (ja) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | プロパルギルアニリン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11218524A JP2001039932A (ja) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | プロパルギルアニリン化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001039932A true JP2001039932A (ja) | 2001-02-13 |
Family
ID=16721291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11218524A Pending JP2001039932A (ja) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | プロパルギルアニリン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001039932A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114436826A (zh) * | 2020-11-02 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种超重力法通过醚后c4制备仲丁胺的方法 |
-
1999
- 1999-08-02 JP JP11218524A patent/JP2001039932A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114436826A (zh) * | 2020-11-02 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种超重力法通过醚后c4制备仲丁胺的方法 |
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