JPS6059888B2 - エチニルアルコ−ルの製造方法 - Google Patents
エチニルアルコ−ルの製造方法Info
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- JPS6059888B2 JPS6059888B2 JP53001862A JP186278A JPS6059888B2 JP S6059888 B2 JPS6059888 B2 JP S6059888B2 JP 53001862 A JP53001862 A JP 53001862A JP 186278 A JP186278 A JP 186278A JP S6059888 B2 JPS6059888 B2 JP S6059888B2
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- imidazolidinone
- general formula
- alkali metal
- ketone
- potassium
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルカリ触媒の存在下においてケトンとアセ
チレンを反応させてエチニルアルコールを得る際にアル
キルー２−イミダゾリジノン化合物を溶媒として用いる
ことを特徴とする方法に関するものである。
チレンを反応させてエチニルアルコールを得る際にアル
キルー２−イミダゾリジノン化合物を溶媒として用いる
ことを特徴とする方法に関するものである。
エチニルアルコールは有機化合物の合成中間体として重
要な化合物である。それは、この化合物中に反応性の高
いエチニル基およびヒドロキシル基を有するもので、こ
の化合物から、種種の反応によつて、さまざまな化合物
を誘導することができるからである。またエチニルアル
コールは、それ自身非イオン界面活性剤としてすぐれた
湿潤、消泡、減粘効果をもち、塗料、インキなどの改質
と消泡、農薬の展着、分散、消泡一その他の用途に幅広
く利用されている。従つて、エチニルアルコール類の安
価な製造法の確立が望まれている。従来、エチニルアル
コールは、ケトンとアセチレンとをアルカリ触媒を用い
て高温高圧で反応さ．せる方法（Ａｎｖ．Ｃｈｅｍ．？
伝１（１９５５））、同様に液体アンモニア中で、高圧
下に反応させる方法（ベルギー特許第６２９６１四）、
イオン交換樹脂を触媒に用いてケトンとアセチレンを加
圧下て反応させる方法（米国特許第３１０５０９８号）
、およびアルカ・リ触媒を用いて、ケトンとアセチレン
をＮ−メチルピロリドン等の極性非プロトン溶媒中で常
温常圧で反応させる方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，．ａ
−、１４９８（１９６２））、などが知られており、更
に実験室的には、ケトンと金属アセチリドを反応させて
エチニルアルコールを得る方法も知られている。
要な化合物である。それは、この化合物中に反応性の高
いエチニル基およびヒドロキシル基を有するもので、こ
の化合物から、種種の反応によつて、さまざまな化合物
を誘導することができるからである。またエチニルアル
コールは、それ自身非イオン界面活性剤としてすぐれた
湿潤、消泡、減粘効果をもち、塗料、インキなどの改質
と消泡、農薬の展着、分散、消泡一その他の用途に幅広
く利用されている。従つて、エチニルアルコール類の安
価な製造法の確立が望まれている。従来、エチニルアル
コールは、ケトンとアセチレンとをアルカリ触媒を用い
て高温高圧で反応さ．せる方法（Ａｎｖ．Ｃｈｅｍ．？
伝１（１９５５））、同様に液体アンモニア中で、高圧
下に反応させる方法（ベルギー特許第６２９６１四）、
イオン交換樹脂を触媒に用いてケトンとアセチレンを加
圧下て反応させる方法（米国特許第３１０５０９８号）
、およびアルカ・リ触媒を用いて、ケトンとアセチレン
をＮ−メチルピロリドン等の極性非プロトン溶媒中で常
温常圧で反応させる方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，．ａ
−、１４９８（１９６２））、などが知られており、更
に実験室的には、ケトンと金属アセチリドを反応させて
エチニルアルコールを得る方法も知られている。
しかしながら、これらの方法には、高圧あるいは高温に
おける反応を必要とするため特別な技術を必要とするこ
とや、また常温常圧で反応を行うと、得られるエチニル
アルコールの収率が低いなどの欠点があり工業的製法と
しては不満足なものである。
おける反応を必要とするため特別な技術を必要とするこ
とや、また常温常圧で反応を行うと、得られるエチニル
アルコールの収率が低いなどの欠点があり工業的製法と
しては不満足なものである。
本発明者らは上記従来技術の問題点を解消し工ｊチニル
アルコールを工業的に高収率で得る方法について種々研
究し、本発明を完成するに至つた。
アルコールを工業的に高収率で得る方法について種々研
究し、本発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明は特定アルキルー２−イミダゾリジノ
ン化合物を溶媒として用い、アルカリ触媒の存在下にケ
トンとアセチレンを反応させてエチニルアルコールを得
る方法を提供するものである。本発明方法に従つて、ケ
トン、アルカリ触媒、および、アルキルー２−イミダゾ
リジノン化合物の混合系中に、アセチレンを導入して０
℃ないし１００℃、好ましくは１０℃ないし４０℃の温
度で攪拌しながら反応させるとエチニルアルコールが高
収率で得られる。
ン化合物を溶媒として用い、アルカリ触媒の存在下にケ
トンとアセチレンを反応させてエチニルアルコールを得
る方法を提供するものである。本発明方法に従つて、ケ
トン、アルカリ触媒、および、アルキルー２−イミダゾ
リジノン化合物の混合系中に、アセチレンを導入して０
℃ないし１００℃、好ましくは１０℃ないし４０℃の温
度で攪拌しながら反応させるとエチニルアルコールが高
収率で得られる。
反応終了後水を加えて触媒を溶解し、無機酸もしくは有
機酸で中和して溶媒でエチニルアルコールを抽出する。
このようにして得られた抽出液を蒸留すれば、エチニル
アルコールが得られる。本発明方法で用いるケトンは、
一般式（１）〔但し、上式中、Ｒ１およびＲ２は、それ
ぞれの炭素数の和が２ないし２０となるアルキル基、ア
ルケニル基、およびアリール基から選ばれ、Ｒ１とＲ２
とは同一ても相異つていてもよく、また、Ｒ１とＲ２と
は、それらに隣る炭素原子とともに閉環して１個のシク
ロアルキル基（：“冫０〈を形成していてもよい〕を有
するものであつて、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、イソプロピルメチルケトン、イソブチルメチルケト
ン、２−ヘキサノン、２−オクタノンなどのような脂肪
族ケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチ
ルシクロヘキサノン、メントンなどのような脂環式環状
ケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンなどのような
芳香族ケトンなどから選ばれる。
機酸で中和して溶媒でエチニルアルコールを抽出する。
このようにして得られた抽出液を蒸留すれば、エチニル
アルコールが得られる。本発明方法で用いるケトンは、
一般式（１）〔但し、上式中、Ｒ１およびＲ２は、それ
ぞれの炭素数の和が２ないし２０となるアルキル基、ア
ルケニル基、およびアリール基から選ばれ、Ｒ１とＲ２
とは同一ても相異つていてもよく、また、Ｒ１とＲ２と
は、それらに隣る炭素原子とともに閉環して１個のシク
ロアルキル基（：“冫０〈を形成していてもよい〕を有
するものであつて、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、イソプロピルメチルケトン、イソブチルメチルケト
ン、２−ヘキサノン、２−オクタノンなどのような脂肪
族ケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチ
ルシクロヘキサノン、メントンなどのような脂環式環状
ケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンなどのような
芳香族ケトンなどから選ばれる。
本発明方法で用いられるアルカリ触媒は、アルカリ金属
、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属アルコキシ
ドから選択することができる。
、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属アルコキシ
ドから選択することができる。
アルカリ金属としては、たとえば金属ナトリウムおよび
金属カリウムがある。アルカリ金属水酸化物としては、
水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムがある。アルカ
リ金属アルコキシドとしては、たとえばナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド、カリウムーｔ−ブトキ
シド、およびカリウムフエノキシド等の、ナトリウム、
カリウムの脂肪族アルコキシド、および芳香族アルコキ
シドがあげられる。これらのアルカリ触媒は、原料のケ
トンに対し１ないし１００モル％、好ましくは、５ない
し１５モル％用いられる。本発明方法によつて得られる
エチニルアルコールは次の一般式（■）で示されるもの
である。
金属カリウムがある。アルカリ金属水酸化物としては、
水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムがある。アルカ
リ金属アルコキシドとしては、たとえばナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド、カリウムーｔ−ブトキ
シド、およびカリウムフエノキシド等の、ナトリウム、
カリウムの脂肪族アルコキシド、および芳香族アルコキ
シドがあげられる。これらのアルカリ触媒は、原料のケ
トンに対し１ないし１００モル％、好ましくは、５ない
し１５モル％用いられる。本発明方法によつて得られる
エチニルアルコールは次の一般式（■）で示されるもの
である。
〔式中Ｒ１およびＲ２は、前記規定に同じである〕本発
明方法により得られるエチニルアルコールの主なものを
あげれば、たとえば、３−ヒドロキシー３−メチルペン
チンー１●３−ヒドロキシー３●５−ジメチルヘキシン
ー１●３−ヒドロキシー３−メチルノニンー１●１−エ
チニルシクロヘキサノール、３−エチニルー３−ヒドロ
キシーｐ−メンタン、２−ヒドロキシー２−フエニルブ
チンー３●１−ヒドロキシー１●１−ジフェニルプロピ
ンー３などがある。本発明方法において溶媒として用い
られるアルキルー２−イミダゾリジノン化合物は次式（
■）で示されるものである。
明方法により得られるエチニルアルコールの主なものを
あげれば、たとえば、３−ヒドロキシー３−メチルペン
チンー１●３−ヒドロキシー３●５−ジメチルヘキシン
ー１●３−ヒドロキシー３−メチルノニンー１●１−エ
チニルシクロヘキサノール、３−エチニルー３−ヒドロ
キシーｐ−メンタン、２−ヒドロキシー２−フエニルブ
チンー３●１−ヒドロキシー１●１−ジフェニルプロピ
ンー３などがある。本発明方法において溶媒として用い
られるアルキルー２−イミダゾリジノン化合物は次式（
■）で示されるものである。
〔式中Ｒ３およびＲ，は、それぞれ互に同一、又は相異
なる炭素数１ないし３のアルキル基であり、またＲ５水
素原子またはメチル基である。
なる炭素数１ないし３のアルキル基であり、またＲ５水
素原子またはメチル基である。
〕本発明方法において溶媒として用いられる好ましいア
ルキルー２−イミダゾリジノン化合物は、例えば１・３
−ジメチルー２−イミダゾリジノン、１●３−ジエチル
ー２−゛イミダゾリジノン、１●３ージイソプロピルー
２−イミダゾリジノン、および１●３・４−トリメチル
ー２−イミダゾリジノンなどから選ばれた１種又は２種
以上の混合物である。
ルキルー２−イミダゾリジノン化合物は、例えば１・３
−ジメチルー２−イミダゾリジノン、１●３−ジエチル
ー２−゛イミダゾリジノン、１●３ージイソプロピルー
２−イミダゾリジノン、および１●３・４−トリメチル
ー２−イミダゾリジノンなどから選ばれた１種又は２種
以上の混合物である。
本発明方法と従来法を比較すると、たとえば溶媒として
Ｎ−メチルピロリドンを用い、シクロヘキサノンとアセ
チレンを触媒量の水酸化カリウム存在下で、常温常圧で
反応させると、目的物である１−エチニルシクロヘキサ
ノールは６６％の収率でしか得られないが、この反応を
、本発明方法により溶媒として１・３−ジメチルー２−
イミダゾリジノンを用いて行うと、目的物である１−エ
チニルシクロヘキサノールを９４％の高収率で得ること
ができる。
Ｎ−メチルピロリドンを用い、シクロヘキサノンとアセ
チレンを触媒量の水酸化カリウム存在下で、常温常圧で
反応させると、目的物である１−エチニルシクロヘキサ
ノールは６６％の収率でしか得られないが、この反応を
、本発明方法により溶媒として１・３−ジメチルー２−
イミダゾリジノンを用いて行うと、目的物である１−エ
チニルシクロヘキサノールを９４％の高収率で得ること
ができる。
本発明方法が上述のように優れている理由は必ずしも明
らかではないが、溶媒として用いられる一般式（■）の
アルキルー２−イミダゾリジノン化合物が、極性非プロ
トン溶媒であつて、他の溶媒に比較して、アセチレンお
よびアルカリ触媒をよりよく溶解し、しかもアルカリに
対してより安定であるため、反応が容易に進行して高収
率を与えるものと考えられる。
らかではないが、溶媒として用いられる一般式（■）の
アルキルー２−イミダゾリジノン化合物が、極性非プロ
トン溶媒であつて、他の溶媒に比較して、アセチレンお
よびアルカリ触媒をよりよく溶解し、しかもアルカリに
対してより安定であるため、反応が容易に進行して高収
率を与えるものと考えられる。
しかしながら他の極性非プロトン溶媒は、アルカリに対
して比較的不安定であり、本発明方法のようなアルカリ
触媒を用いる反応に用いることは望ましくない。
して比較的不安定であり、本発明方法のようなアルカリ
触媒を用いる反応に用いることは望ましくない。
以下実施例について本発明を詳細に説明する。
実施例１アセチレンガスホルダーからフラスコの底部に
至るガス導入口、還流冷却器、滴下ロードおよび磁気攪
拌機を備えた１００ｍ１の三ロフラスコ中に水酸化カリ
ウム０．μＳｊと１・３−ジメチルー２−イミダゾリジ
ノン１５ｍｔを入れ、アセチレンガスでフラスコ中の空
気を置換した。
至るガス導入口、還流冷却器、滴下ロードおよび磁気攪
拌機を備えた１００ｍ１の三ロフラスコ中に水酸化カリ
ウム０．μＳｊと１・３−ジメチルー２−イミダゾリジ
ノン１５ｍｔを入れ、アセチレンガスでフラスコ中の空
気を置換した。
室温（約２０℃）で上記反応系を攪拌しながらアセチレ
ンガスを反応系に送入し、滴下ロードより、メチルエチ
ルケトン２．８８ｙを、５ｍ１の１・３−ジメチルー２
−イミダゾリジノンに溶解した混合液を５分間で滴下し
、滴下終了後さらにアセチレンガスを送入しながら２時
間室温で攪拌を続けた。次いで６０ｍＬの冷水を反応液
に加え希硫酸で中性とし、エーテル７０ｍ１で生成化合
物を抽出した。この抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後蒸留したところ、沸点１２１〜１２７Ｃで無色透
明液状の３−ヒドロキシー３−メチルペンチンー１３．
８６ｙを得た。理論収率は９８％であつた。生成物は、
ＮＭＲ．．ＩＲｌおよび元素分析により３−ヒドロキシ
ー３−メチルペンチンー１であることが確認された。Ｎ
ＭＲ（δ （ＣＣｌ４）Ｐｐｍ）；２．８９（ｓ、１Ｈ
．０．Ｕ．）、２．３４（ＳｌｌＨ．．Ｃ…ＣＮ．）１
．５５（Ｑｌ２Ｈ）、１．４５（Ｓ．．３Ｈ）、１．０
２（Ｔ．３Ｈ）１Ｒ（（７ｆｔ−１、液膜）；３４４０
、３３４０、２９６０、２１００、元素分析値（％）；
Ｃ＝７３．４２、Ｈ＝１０．４ｇ．計算値Ｃ＝７３．４
くＨ＝１０．２７実施例２ １．３−ジエチルー２−イミダゾリジノン２０ｍ１１メ
チルイソブチルケトン２．４０ダ、水酸化カリウム０．
１４ｆを用いて実施例１と同様の方法でアセチレンとメ
チルイソブチルケトンとを反応させ、３ーヒドロキシー
３・５−ジメチルヘキシンー１を１．３７ｇ得た。
ンガスを反応系に送入し、滴下ロードより、メチルエチ
ルケトン２．８８ｙを、５ｍ１の１・３−ジメチルー２
−イミダゾリジノンに溶解した混合液を５分間で滴下し
、滴下終了後さらにアセチレンガスを送入しながら２時
間室温で攪拌を続けた。次いで６０ｍＬの冷水を反応液
に加え希硫酸で中性とし、エーテル７０ｍ１で生成化合
物を抽出した。この抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後蒸留したところ、沸点１２１〜１２７Ｃで無色透
明液状の３−ヒドロキシー３−メチルペンチンー１３．
８６ｙを得た。理論収率は９８％であつた。生成物は、
ＮＭＲ．．ＩＲｌおよび元素分析により３−ヒドロキシ
ー３−メチルペンチンー１であることが確認された。Ｎ
ＭＲ（δ （ＣＣｌ４）Ｐｐｍ）；２．８９（ｓ、１Ｈ
．０．Ｕ．）、２．３４（ＳｌｌＨ．．Ｃ…ＣＮ．）１
．５５（Ｑｌ２Ｈ）、１．４５（Ｓ．．３Ｈ）、１．０
２（Ｔ．３Ｈ）１Ｒ（（７ｆｔ−１、液膜）；３４４０
、３３４０、２９６０、２１００、元素分析値（％）；
Ｃ＝７３．４２、Ｈ＝１０．４ｇ．計算値Ｃ＝７３．４
くＨ＝１０．２７実施例２ １．３−ジエチルー２−イミダゾリジノン２０ｍ１１メ
チルイソブチルケトン２．４０ダ、水酸化カリウム０．
１４ｆを用いて実施例１と同様の方法でアセチレンとメ
チルイソブチルケトンとを反応させ、３ーヒドロキシー
３・５−ジメチルヘキシンー１を１．３７ｇ得た。
理論収率は４５．７％であつた。生成物のＮＭＲ．ＩＲ
、元素分析値、および沸点は次のとおりであつた。ＮＭ
Ｒ（δ（ＣＣｌ４）Ｐｐｍ）；２．３３（ＳｌｌＨ．．
Ｃ＝ＣＵ）、１．９９（ＳｌｌＨ．．Ｏ旦）１．９（Ｍ
ｌｌＨ）、１．５４（Ｄ，．２ｌ（）、１．４３（Ｓ．
．３ｌ］）、１．００（Ｄｌ６Ｈ）ＩＲ（Ｃ７ｎ−１、
液膜）；３５００、３羽へ２０４へ１１５３元素分析値
（％）；Ｃ＝７６．３λＨ＝１１．４７、計算値Ｃ＝７
６．１４、Ｈ＝１１．田沸点：１５０〜１５１℃実施例
３１●３・４−トリメチルー２−イミダゾリジノン２０
ｍｔ１メチルヘキシルケトン３．０８ク、および水酸化
カリウム０．１４ｆを用い実施例１と同様の方法でアセ
チレンとメチルヘキシルケトンとを反応さ！せ、３−ヒ
ドロキシー３−メチルノニンー１を２．９２ｙ得た。
、元素分析値、および沸点は次のとおりであつた。ＮＭ
Ｒ（δ（ＣＣｌ４）Ｐｐｍ）；２．３３（ＳｌｌＨ．．
Ｃ＝ＣＵ）、１．９９（ＳｌｌＨ．．Ｏ旦）１．９（Ｍ
ｌｌＨ）、１．５４（Ｄ，．２ｌ（）、１．４３（Ｓ．
．３ｌ］）、１．００（Ｄｌ６Ｈ）ＩＲ（Ｃ７ｎ−１、
液膜）；３５００、３羽へ２０４へ１１５３元素分析値
（％）；Ｃ＝７６．３λＨ＝１１．４７、計算値Ｃ＝７
６．１４、Ｈ＝１１．田沸点：１５０〜１５１℃実施例
３１●３・４−トリメチルー２−イミダゾリジノン２０
ｍｔ１メチルヘキシルケトン３．０８ク、および水酸化
カリウム０．１４ｆを用い実施例１と同様の方法でアセ
チレンとメチルヘキシルケトンとを反応さ！せ、３−ヒ
ドロキシー３−メチルノニンー１を２．９２ｙ得た。
理論収率は７９％であつた。生成物のＮＭＲ，．ＩＲｌ
元素分析値および沸点は次の通りであつた。ＮＭＲ（δ
（ＣＣｌ，）Ｐｐｍ）；２．２９（ＳｌｌＨ．．Ｃ＝・
Ｃ．ＪｌＪ）、２．２０（Ｓ．．ｌＨ，．Ｏ旦）、１．
６〜１．２（ＭｌｌＯＨ）、１．４４（Ｓ，．３Ｈ）、
０．９１（Ｔ．３Ｈ）ＩＲ（ｄ−１、液膜）；（４へ３
３５へ２１０へ１１２０元素分析値（％）；Ｃ＝７８．
１５ｇＨ＝１１．羽、計算値７７．８７、Ｈ＝１１．７
ｅＫ沸点；７４〜１６羽Ｃ／７Ｔ！ＲｌｌｔＨｇ実施例
４１●３−ジメチルー２−イミダゾリジノン２０ｍ１、
シクロヘキサノン２．７５ｙ１および水酸化カリウム０
．１２ｇを用い実施例１と同様の方法でアセトンとシク
ロヘキサノンとを反応させ、１−エチニルシクロヘキサ
ノール３．２７ｆを得た。
元素分析値および沸点は次の通りであつた。ＮＭＲ（δ
（ＣＣｌ，）Ｐｐｍ）；２．２９（ＳｌｌＨ．．Ｃ＝・
Ｃ．ＪｌＪ）、２．２０（Ｓ．．ｌＨ，．Ｏ旦）、１．
６〜１．２（ＭｌｌＯＨ）、１．４４（Ｓ，．３Ｈ）、
０．９１（Ｔ．３Ｈ）ＩＲ（ｄ−１、液膜）；（４へ３
３５へ２１０へ１１２０元素分析値（％）；Ｃ＝７８．
１５ｇＨ＝１１．羽、計算値７７．８７、Ｈ＝１１．７
ｅＫ沸点；７４〜１６羽Ｃ／７Ｔ！ＲｌｌｔＨｇ実施例
４１●３−ジメチルー２−イミダゾリジノン２０ｍ１、
シクロヘキサノン２．７５ｙ１および水酸化カリウム０
．１２ｇを用い実施例１と同様の方法でアセトンとシク
ロヘキサノンとを反応させ、１−エチニルシクロヘキサ
ノール３．２７ｆを得た。
理論収率は９４％であつた。生成物のＮＭＲ．ＩＲｌ元
素分析値および沸点は次のとおりであつた。）ＮＭＲ（
δ （ＣＣｌ４）Ｐｐｍ）；２．９７（ＳｌｌＨ，．Ｏ
Ｕ）、２．３２（ＳｌｌＨＣ＝Ｃ旦）１．９〜２．２（
ＭｌｌＯＨ）ＩＲ（Ｃ７Ｒ−１、液膜）；３４４へ３３
４０、２１００元素分析値（％）；Ｃ＝７７．４７、Ｈ
＝９．８０、計算値Ｃ＝７７．×Ｈ＝９．７４沸点；７
３〜７５℃／１５順Ｈｇ実施例５ １・３−ジメチルー２−イミダゾリジノン２０ｍ１、ｐ
−メントン２．４７ｇ、水酸化カリウム０．０９ｙを用
い、実施例１と同様の方法でアセチレンとｐ−メントン
とを反応させ、３−エチニルー３−ヒドロキシーｐ−メ
ンタン１．２８ｙを得た。
素分析値および沸点は次のとおりであつた。）ＮＭＲ（
δ （ＣＣｌ４）Ｐｐｍ）；２．９７（ＳｌｌＨ，．Ｏ
Ｕ）、２．３２（ＳｌｌＨＣ＝Ｃ旦）１．９〜２．２（
ＭｌｌＯＨ）ＩＲ（Ｃ７Ｒ−１、液膜）；３４４へ３３
４０、２１００元素分析値（％）；Ｃ＝７７．４７、Ｈ
＝９．８０、計算値Ｃ＝７７．×Ｈ＝９．７４沸点；７
３〜７５℃／１５順Ｈｇ実施例５ １・３−ジメチルー２−イミダゾリジノン２０ｍ１、ｐ
−メントン２．４７ｇ、水酸化カリウム０．０９ｙを用
い、実施例１と同様の方法でアセチレンとｐ−メントン
とを反応させ、３−エチニルー３−ヒドロキシーｐ−メ
ンタン１．２８ｙを得た。
理論収率は４５％であつた。生成物のＮＭＲ．ｓＩＲｌ
元素分析値、および沸点は次のとおりであつた。ＮＭＲ
（δ （ＣＣｌ４）Ｐｐｍ）；２．３６（ＳｌｌＨ．．
ＯＵ．）、２．３１（ＳｌｌＨ．．Ｃ＝Ｃ旦）、２．１
〜１．１（Ｍ．．９Ｈ）、１．１〜０．７（Ｍ．９Ｈ）
ＩＲ（Ｃｍ−１、液膜）；３５００１３３５０、２１０
０元素分析値（％）；Ｃ＝７９．８８．Ｈ＝１１．２伝
計算値Ｃ＝７９．９４、Ｈ＝１１．田沸点１０３〜１０
５℃／１０ＴＳＡＨｇ実施例６ １●３ージイソプロピルー２−イミダゾリジノン２０ｍ
１、アセトフェノン２．４０ｙ１水酸化カリウム０．８
０ｙを用い実施例１と同様の方法てアセチレンと、アセ
トフェノンとを反応させ、３−ヒドロキシー３−フエニ
ルブチンー１を１．２３ｙ得た。
元素分析値、および沸点は次のとおりであつた。ＮＭＲ
（δ （ＣＣｌ４）Ｐｐｍ）；２．３６（ＳｌｌＨ．．
ＯＵ．）、２．３１（ＳｌｌＨ．．Ｃ＝Ｃ旦）、２．１
〜１．１（Ｍ．．９Ｈ）、１．１〜０．７（Ｍ．９Ｈ）
ＩＲ（Ｃｍ−１、液膜）；３５００１３３５０、２１０
０元素分析値（％）；Ｃ＝７９．８８．Ｈ＝１１．２伝
計算値Ｃ＝７９．９４、Ｈ＝１１．田沸点１０３〜１０
５℃／１０ＴＳＡＨｇ実施例６ １●３ージイソプロピルー２−イミダゾリジノン２０ｍ
１、アセトフェノン２．４０ｙ１水酸化カリウム０．８
０ｙを用い実施例１と同様の方法てアセチレンと、アセ
トフェノンとを反応させ、３−ヒドロキシー３−フエニ
ルブチンー１を１．２３ｙ得た。
理論収率は４２％であつた。生成物のＮＭＲ，．ＩＲｌ
元素分析値および沸点は次のとおりであつた。ＮＭＲ（
δ（ＣＣｌ４）Ｐｐｍ）；７．７〜７．２（Ｍ．．５Ｈ
）、２．５３（ＳｌｌＨ．ｓＣ＝Ｃ旦）、２．２９（Ｓ
ｌｌＨｌＯ．Ｕ）、１．７２（Ｓ．．３Ｈ）ＩＲ（ｄ−
１、ＣＣｌ４溶液）３４４０、３３４へ２１１０元素分
析値（％）；Ｃ＝８２．２５．Ｈ＝６．７７、計算値Ｃ
＝８２．１６、Ｈ ＝６．８９．沸点；１０２〜１０３
℃／１２ｗｇｎＨｇ実施例７ 実施例４における水酸化カリウム０．１２ｙを金属カリ
ウム０．０５ダに代えた他は、実施例４と同様の方法で
アセチレンとシクロヘキサノンとを反応させ、１−エチ
ニルシクロヘキサノール３．２９９を得た。
元素分析値および沸点は次のとおりであつた。ＮＭＲ（
δ（ＣＣｌ４）Ｐｐｍ）；７．７〜７．２（Ｍ．．５Ｈ
）、２．５３（ＳｌｌＨ．ｓＣ＝Ｃ旦）、２．２９（Ｓ
ｌｌＨｌＯ．Ｕ）、１．７２（Ｓ．．３Ｈ）ＩＲ（ｄ−
１、ＣＣｌ４溶液）３４４０、３３４へ２１１０元素分
析値（％）；Ｃ＝８２．２５．Ｈ＝６．７７、計算値Ｃ
＝８２．１６、Ｈ ＝６．８９．沸点；１０２〜１０３
℃／１２ｗｇｎＨｇ実施例７ 実施例４における水酸化カリウム０．１２ｙを金属カリ
ウム０．０５ダに代えた他は、実施例４と同様の方法で
アセチレンとシクロヘキサノンとを反応させ、１−エチ
ニルシクロヘキサノール３．２９９を得た。
理論収率は９５％であつた。生成物のＮＭＲ）ＩＲおよ
び元素分析値は実施例４とほぼ同一であつた。実施例８ １・３−ジメチルー２−イミダゾリジノン２０肌ι、ソ
ラネシルアセトン０．５４ｇ、水酸化カリウム０．０４
ダを用い、実施例１と同様の方法でアセチレンとソラネ
シルアセトンとを反応させ、３−ヒドロキシー３ ・７
．１１・１５・１９・２３．２７・３１・３５・３９−
デカメチルー６ ・１０・１４・１８・２２・２６・３
０・３４・あーテトラコンタノナエンー１−インを０．
４２ダ得た。
び元素分析値は実施例４とほぼ同一であつた。実施例８ １・３−ジメチルー２−イミダゾリジノン２０肌ι、ソ
ラネシルアセトン０．５４ｇ、水酸化カリウム０．０４
ダを用い、実施例１と同様の方法でアセチレンとソラネ
シルアセトンとを反応させ、３−ヒドロキシー３ ・７
．１１・１５・１９・２３．２７・３１・３５・３９−
デカメチルー６ ・１０・１４・１８・２２・２６・３
０・３４・あーテトラコンタノナエンー１−インを０．
４２ダ得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ）のケトン： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔但し上式
中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれの炭素数の和が、
２ないし２０のアルキル基、アルケニル基、およびアリ
ール基から選ばれ、Ｒ＿１とＲ＿２とは、同一でも或は
、相異つていてもよく、また、Ｒ＿１とＲ＿２とが、そ
れらに隣る炭素原子とともに閉環して、１個のシクロア
ルキル基▲数式、化学式、表等があります▼を形成して
いてもよい〕と、アセチレンとを、溶媒中でアルカリ触
媒の存在下において反応させて、一般式（II）：▲数式
、化学式、表等があります▼（II）〔但し上式中Ｒ＿１
およびＲ＿２は、上記規定に同じ〕のエチニルアルコー
ルを製造するに際し、上記溶媒として、下記一般式（I
II）：▲数式、化学式、表等があります▼（III）〔但
し上式中、Ｒ＿３およびＲ＿４は、それぞれ互に同一又
は相異なる、炭素数１ないし３のアルキル基であり、Ｒ
＿５は、水素原子又はメチル基である〕の少なくとも１
種のアルキル−２−イミダゾリジノン化合物を用いるこ
とを特徴とする、エチニルアルコールの製造方法。 ２ 溶媒として用いられる前記一般式（III）のアルキ
ル−２−イミダゾリジノン化合物が、１・３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン、１・３−ジエチル−２−イミ
ダゾリジノン、１・３−ジイソプロピル−２−イミダゾ
リジノン、および１・３・４−トリメチル−２−イミダ
ゾリジノンから選ばれる特許請求の範囲第１項記載の方
法。３ 前記アルカリ触媒が、金属ナトリウムおよび金
属カリウムから選ばれた少なくとも１種からなる、特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 前記アルカリ金属触媒が、アルカリ金属水酸化物お
よびアルカリ金属アルコキシドから選ばれた少なくとも
１種からなる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 前記アルカリ金属水酸化物が、水酸化ナトリウムお
よび水酸化カリウムから選ばれる特許請求の範囲第４項
記載の方法。 ６ 前記アルカリ金属アルコキシドが、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキ
シド、およびカリウムフエノキシドから選ばれる特許請
求の範囲第４項記載の方法。 ７ 前記一般式（ I ）のケトンが脂肪族ケトン、芳香
族ケトンおよび脂環式ケトンから選ばれる特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ８ 前記反応が、０ないし１００℃の温度で行われる、
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９ 前記アルカリ触媒が、ケトンの使用量に対し１ない
し１００モル％の割合で用いられる、特許請求の範囲第
１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53001862A JPS6059888B2 (ja) | 1978-01-13 | 1978-01-13 | エチニルアルコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53001862A JPS6059888B2 (ja) | 1978-01-13 | 1978-01-13 | エチニルアルコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5498707A JPS5498707A (en) | 1979-08-03 |
| JPS6059888B2 true JPS6059888B2 (ja) | 1985-12-27 |
Family
ID=11513346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53001862A Expired JPS6059888B2 (ja) | 1978-01-13 | 1978-01-13 | エチニルアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6059888B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1314642C (zh) * | 2005-10-20 | 2007-05-09 | 汕头市青华医药化工有限公司 | 一种辅酶q10中间体乙炔化物的合成工艺 |
| WO2007071329A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for ubiquinone intermediates |
| CN102701911A (zh) * | 2011-03-28 | 2012-10-03 | 河北百灵威超精细材料有限公司 | 一种炔醇类化合物的提纯和增强稳定性的方法 |
| US10450253B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-10-22 | Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. | Preparation process of perfluoroalkyl compound with monohydroperfluoroalkane as starting material |
-
1978
- 1978-01-13 JP JP53001862A patent/JPS6059888B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5498707A (en) | 1979-08-03 |
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