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五、發明説明（） HI0 術 持 Tv 明 發 A7 B7 两類樹 有塩胺 是耐酿 , 及聚 之M之 言 、性 細性形 詳水成 , 吸異 物耐優 成 、備 组性具 脂擊且 樹衝並 胺溫 ， 醯低讎 聚耐形 鼷、成 有性異 係軟優 明柔之。 發供等物 本提性成 夠液組 能溶脂 署 背 術 持 之 明 發 方 膠 塑 程 Η 為 作 在 性 特 理 物 的 異 優 備 具 脂 樹 胺 醢 聚 性仍 軟能 柔性 之種 脂各 樹等 胺性 醢液 聚溶 是類 但塩 〇 耐 待 、 期性 受水 深吸 而耐 因 、 ,性 求擊 霈衝 量溫 大低 有耐 面 、 如夠 。 能 中刖 討 » 檢性 在擊 都衝 也溫 法低 方耐 良及 改性 的 能 性之 些脂 逭樹 , 胺 意醢 滿聚 分良 十改 是夠 不能 然果

Wtitl 3 等棰 鞋各 動等 蓮管 、氣 鞋通 冰 、 溜管 從性 有撓 脂日 樹在 胺 ， 醢法 聚方 善的 。 改性 量於液 求至溶 需 類 大 塩 軟用雩 柔特 柔動樂 之本 可極 、 有 管並 油 ， 鑰途 、 用 件大 零廣 車之 汽止 到為 品件 H開 或特 性 、 水報 0 公 等號 性14 水00 1 8 吸 I 3 、 5 性昭 軟開 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝

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6 5 S DU 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 6 5 昭 24烯 092 -1將 56示 昭揭 開已 特 ， 、 中 報 公 號 報 公 號 開單樹 特和胺 及飽醢 以不聚 - B. % SK ΛΡ > 報 公 號 α 脂 樹 物 合 聚 鍵 子 離 /ί\ 物 產 和 中 之 物 聚 共 酸 羧 元 能 然 雖 物 成 組 脂 樹 胺0 聚 的 示 揭 中 報 公 。 些 法逋 方在 的是 合 但 配 腊 艾等 對性 有擊 仍衝 是耐 但之 ,下 性瀑 水低 耐在 等是 性其 液尤 溶 、。 類性在 塩擊存 耐衢題 、 耐問 性等的 水度佳 吸強不 耐擊果 善衝效 改德良 夠佐改 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、 發明説明（ 4 ) 1 1 此 外 » 聚 醢 胺 樹 脂 之艾佐徳衝擊強度 等 耐 衝 擊 性 之 改 1 1 I 良 方 法 t 在 例 如 Β 本 特 公 昭 42 -1 2 5 4 6號公 報 > 特 公 昭 55 - 1 4 4 1 0 8號公報、 特閭昭5 5 - 966 2 號 公 報 中 » 揭 示 有 將 接 著 α 請 先 1 1 β -不飽和羧酸之乙烯 α - 烯 % 纆 共 聚 物 與 聚 醢 胺 樹 脂 閲 1 背 面 之 1 配 合 的 方 法 0 1 注 1 但 是 逭 些 公 報 中 揭 示 的 聚 醯 胺 樹 腊 組 成 物 » 有 柔 軟 性 意 事 1 項 不 足 kk 及 低 溫 下 之 耐 衡 擊 性 不 足 等 問 題 〇 此 外 這 聚 醢 再一 4 丨 % 裝 1 胺 樹 脂 組 成 物 邐 隨 著 成 形 方 法 而 有 成 形 性 不 佳 等 問 題 〇 本 頁 另 外 特 別 針 對 聚 醢 胺 樹 脂 柔 軟 性 的 改 良 方 法 ， 在 例 〆 1 1 如 Β 本 待 公 昭 62 - 1 3 3 79號公報 中 » 揭 示 在 聚 醯 胺 樹 脂 中 ， 1 I Η 接 著 α β -不飽和羧酸之乙烯 >丙烯共聚物或乙烯 1 訂 1 - 丁 烯 共 聚 物 ， 採 用 聚 臁 胺 樹 脂 使 用 量 的2/3M上、 6 重 1 量 倍 以 下 之 比 例 配 合 的 方 法 0 1 1 可 是 該 公 報 中 揭 示 的 聚 鼴 胺 樹 脂 組 成 物 « 難 有 充 分 的 1 1 柔 軟 性 1 但 是 低 溫 下 之 耐 衝 擊 性 仍 然 不 足 ， 還 有 成 形 性 不 ' 1_ 線 1 | 佳 等 重 大 問 題 0 因 此 t 能 夠 提 供 具 備 優 異 柔 軟 性 耐 低 滬 衡 擊 性 、 耐 1 1 吸 水 性 Η 及 射 塩 類 水 溶 液 性 等 之 成 形 醱 y 而 且 成 形 性 優 1 1 異 的 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 之 出 現 » 一 直 都 深 受 期 望 0 1 1 本 發 明 就 是 用 來 解 決 上 述 伴 隨 習 用 技 術 之 問 題 點 1 能 1 I 夠 付 與 具 備 優 異 柔 軟 性 、 耐 低 醞 衢 擊 性 m 吸 水 性 % Μ 及 1 | 耐 塩 類 水 溶 液 性 之 成 形 體 f 並 且 能 夠 提 供 成 形 性 優 異 之 聚 1 1 醢 胺 樹 脂 組 成 物 〇 1 1 明 說 明 1 1 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 4 經濟部中央橾準局爲工消費合作社印製 297037 A7 B7 五、發明説明（） 5 本發明之聚醯胺樹胞組成物.是由聚酸胺樹脂（A) 100重量份與接著0.01〜10重置％的不飽和羧酸或其衍生 物之接枝變性乙烯•卜丁烯隨機共聚物（B)5〜200重量份 所構成。 該接枝變性乙烯•卜丁烯隨機共聚物（B)具備 (a U - 丁烯含量為1 5〜2 5 b ο 1 %、 (b)在135C之十氫萘中澜得的極限粘度[η ]為0.5〜 3.5d 1 /g, (c>玻璃態化溫度（Tg)低於- 60t：、 (<ΟΜΧ線嬈射法測得之結晶化度不滿10¾、以及 (e>Mi3C-NMR法求得用來表示共聚物單元體連鎖分布 之隨機性的變數（B值）為1.0〜1.4等特擻的乙烯· 1-丁烯随機共聚物之接枝變性物。 膊太發明付誌奮旃的麝侔形觼 Μ下對有關本發明之聚醢胺樹脂組成物作具黼的說明 〇 有關本發明之聚醢胺樹脂组成物，是由聚醢胺樹脂（ Α)與特定的接枝變性乙烯•卜丁烯随機共聚物（Β)以特定 比例組合而成。 聚酪胺榭脂（Α) 本發明中使用之聚醢胺樹脂（Α)並無特殊限制，舉凡 胺基酸內醯胺或是二胺類與羧酸所構成的可能溶融聚合及 溶融成形之聚合物全部包括在内。 作為本發明中使用的聚醸胺樹脂（Α〉，具體而言可舉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 5 I--------装------ΐτ------ (請先閲讀背面之注意事項^:填寫本頁) ( A7 B7 經濟部中央梂準局工消費合作社印裝 五、 發明説明（ 6 ) Μ 下 之 樹 脂 為 例 0 ⑴ 硝 原 子 數 4〜 -1 2之有機二羧酸與硝原子數2〜13 之 有機二 胺 的 聚 縮 合 物 〇 例 如 次 甲 基 二 胺 與己 二酸之 聚 编合物 ·· 聚 次 甲 基 己 二 m 二 胺 [6 ,6尼 龍 ]、六次甲基二胺與 壬 二 酸 之 聚 縮 合 物 ： 聚 次 甲 基 壬 二醯 二胺[6 ,9尼龍] 、 次 甲 基 二 胺 與 癸 二 酸 之 聚 縮 合 物： 聚六次 甲 基癸二 醯 —* 胺 [6 ,1 0尼龍] 、 次 甲 基 二 胺 與十 二烷雙 酸 之聚縮 合 物 ； 聚 次 甲 基 十 二 烷 二 醢 二 胺 [6,1 2尼龍] 二-P _ 胺 基 瓌 己 基 甲 烷 與 十 二 烷 雙 酸 之 聚 縮合 物：聚 二 (4-胺 基 環 己 基 )甲烷十二烷， ⑵ ω -胺基酸之聚縮合物 >例如ω - 胺 基十 一烷酸 之 聚縮合 物 ： 聚 十 一 烷 蕹 胺 [1 1尼龍] > ⑶ 内 醢 胺 之 開 瓌 聚 合 物 〇 例 如 e -胺基己内醢胺之丨 箱瓌聚 合 物 ： 聚 己 醯 胺 [6 尼鼸]、 ε -胺基十二內醢胺 之開環 聚 合 物 ； 聚 十 二 醢 胺 [1 2尼鼸] 〇 其 中 又 Μ 聚 次 甲 基 己 二 醢 二 胺 [6.6 -尼龍]、 聚六次 甲 基 壬 二 醢 二 胺 [6，9尼 龍 ]、 聚己醯胺[6 尼龍]等i 校受愛 用 〇 此 外 在 本 發 明 中 例 如 由 己 二 酸與 間苯二 甲 酸及六 次 甲 基 二 胺 所 製 成 的 聚 醯 胺 樹 脂 等 也 能夠 使用： 像 6尼龍 與 6， 6尼龍之混合物等由兩種以上的聚醯胺配合而 成之混 合 物 也 能 夠 使 用 〇 上 述 ⑴ 之 聚 醮 胺 樹 脂 » 可 Η 由 例 如硪 原子數 4 〜12之 有 機 二 羧 酸 與 硪 原 子 數 2〜 L3之有機二胺以等其耳 量進行 請 先 閱 之 注 項 再一V 訂 線 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 裝 297037 A7 B7 經濟部中央橾準局—工消费合作社印¾ 五、 發明説明 ' 7 ) 1 1 聚 缩 合 反 醮 調 製 而 成 0 此 外 I 視 需 要 也 可 Μ 為 了 使 聚 酿 胺 1 1 I 樹 脂 中 之 羧 基 成 為 比 胺 基 遇 剩 之 狀 態 而 使 用 比 有 機 二 胺 更 1 多 量 的 有 機 二 羧 酸 : 相 對 的 也 可 以 為 了 使 聚 醯 胺 樹 脂 中 之 V 請 先 1 胺 基 成 為 比 羧 基 遇 剩 之 狀 態 而 使 用 比 有 機 二 胺 更 少 ft 的 有 閲 讀 背 1 1 檐 二 羧 酸 0 面 之 1 注 1 上 述 之 有 機 二 羧 酸 t 可 列 舉 己 二 酸 庚 二 酸 、 辛 二 酸 意 事 項 1 1 、 癸 二 酸 十 二 烷 二 酸 等 作 為 具 醱 實 例 〇 填 1 寫 1 上 述 之 有 機 二 胺 ) 則 可 列 舉 次 甲 基 二 胺 八 次 甲 基 本 頁 二 胺 等 作 為 具 髏 實 例 〇 •— 1 1 此 外 上 述 ⑴ 之 聚 醣 胺 樹 脂 » 也 可 以 使 能 夠 生 成 羧 酸 1 | 之 酯 類 、 酸 塩 化 物 等 衍 生 物 與 能 夠 生 成 胺 類 之 胺 塩 等 衍 生 1 訂 物 ， 依 照 上 述 之 相 同 方 法 調 製 而 成 0 1 I 上 述 ⑵ 之 聚 醯 胺 樹 脂 t 能 夠 例 如 将 ω -胺基酸在少 1 1 量 水 存 在 下 加 熱 使 進 行 聚 縮 合 反 醮 調 製 而 成 0 在 大 數 情 況 1 1 下 t 邇 添 加 少 量 酢 酸 等 粘 度 安 定 劑 〇 丨. 線 1 I 上 述 ⑶ 之 聚 醢 胺 樹 脂 1 能 夠 例 如 將 内 醯 胺 在 少 量 水 存 在 下 加 熱 使 進 行 開 環 聚 合 反 應 調 製 而 成 〇 在 大 多 數 情 況 1 1 I 下 t 邐 添 加 少 ft 酢 酸 等 粘 度 安 定 劑 〇 1 1 枝 ψ 件 烯 ♦ 1 - 丁 烯 随 機 共 聚 物 (B ) 1 在 本 發 明 中 使 用 之 接 受 變 性 乙 烯 • 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 1 1 I (B ), 是對特定的乙烯 1 -丁烯隨機共聚物（M 下 也 在 有 些 1 I 場 合 稱 之 為 未 變 性 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 )以特定量之 1 1 不 飽 和 羧 酸 或 其 衍 生 物 使 進 行 接 枝 反 應 而 製 成 〇 1 1 上 述 未 變 性 乙 烯 • 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 之 1 - 丁 烯 含 置 為 1 1 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS > A4规格（210X 297公釐） 7 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（ 8 ) 1 1 1 5 2 5 β ο 1 % , 尤Μ 1 8 〜2 2 β 〇 1 % % 佳 〇 使 用 1-丁烯含 ift 如 1 1 1 上 逑 範 圔 之 未 變 性 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 ,則能製 得 柔 1 軟 性 良 好 而 容 易 處 理 的 接 枝 變 性 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯随機共 聚 物 請 先 1 1 (B ) =而且， 若使用這種接枝變性乙烯 1 -丁烯隨機共聚 鬩 背 1 1 物 (B>則能夠製得可以提供耐低溫衝擊性Μ及柔軟性優異 面 之 1 注 1 之 成 形 體 的 聚 酿 胺 樹 脂 組 成 物 〇 意 事 1 項 此 外 遣 棰 未 變 性 乙 烯 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚物，在 135 填 '丨 寫 i- 1 X： 之 十 氫 萘 中 澜 得 之 棰 限 粘 度 [r?]為 0 _ 5 - -3 .5d 1 /g, 而 Μ 本 頁 1 . 5 - -3 .〇d1 /g為佳 0 由 m 限 坫 度 如 上 述 範 園 之未變性 乙 烯 1 1 • 1 - 丁 烯 随 機 共 聚 物 製 得 之 接 枝 變 性 乙 烯 卜丁烯隨 機 共 1 | 聚 物 (Β ), 與聚醢胺樹脂（A )之 混 合 性 良 好 〇 而且，若 使 用 1 訂 逭 棰 接 枝 變 性 乙 烯 * 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 (B ), 則能夠得到 1 成 形 性 優 良 的 聚 醢 胺 樹 脂 組 成 物 〇 1 1 再 者 » 這 種 未 變 性 乙 烯 * 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚物，以 DSC 1 1 (示差掃描熱量計）求 得 之 玻 璃 態 化 點 (Tg)在 -60t： Μ 下 ) ' 1 線 1 I 若 使 用 由 玻 璃 態 化 點 (T g )在 -60 "CW下之未變性乙烯 1 - 丁 烯 醣 機 共 聚 物 製 得 的 接 枝 變 性 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯隨機共 聚 物 1 1 (B ), 則能夠製得可Μ提供耐低溫衝擊性及低溫柔軟性優 1 1 異 之 成 形 黼 的 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 〇 此 外 » 這 種未變性 乙 烯 1 1 ♦ 1 - 丁 烯 隨 機 聚 合 物 之 融 點 在 βον Μ 下 〇 1 I 此 外 » 這 種 未 變 性 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚物，以 X 光 1 I 繞 射 法 測 得 的 結 晶 化 度 低 於 10 % > 較 佳 為 5 %以下。使用 1 1 I 由 結 晶 化 度 小 於 10 % 之 未 變 性 乙 烯 • 1 - 丁 烯 随機共聚 物 製 1 1 得 之 接 枝 變 性 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 (B ), 則能夠得到 1 1 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 8 經濟部中央橾準局貞工消费合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（) 9 成形性優異的聚醸胺樹脂組成物。 這種未變性乙烯•卜丁烯隨機共聚物，W13C-NMR法 求得用來表示共聚單元體連鋇分布之隨機性的變數（B值） 為 1 · 0〜1 . 4 ° 像這種未變性乙烯· 1-丁烯隨機共聚物之B值，是用 來表示在共聚連鎖中由各棰單元體衍生之構成單位的組成 分布狀態之指橒，可以由下式算出： Β=Ρβε/(2Ρβ» Ρε) (式中Ρε及Ρβ分別表示未變性乙烯· 1-丁烯随機共聚 物中所含乙烯成分之莫耳分率以及1-丁烯成分之其耳分率 0 Ρβε表示相對於全體二價園基（dyad)連鎖數之乙烯· 1-丁烯交互連鎖數之比例。 像逭樣的Ρε、Ρβ及Ρβε值，具齷而言可由下述之狀況 求得。 在直徑1 0丨β之試管中，使大約2 0 0 n g之未變性乙烯· 1-丁烯隨機共聚物均勻溶解於lml六氯丁二烯而調製成試 料，再依照下述測定條件測定此試料之13C-NMR光譜。 測定條件 測定溫度：120Ό 測定頻率：20.0 5MHz 波譜宽度：1 500 Hz 濾波器寬度：1 500Hz 脲衝反覆時間：4.2sec (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、tr —線 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4规格（2丨0><297公釐） 9 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 五、 發明説明（ ) 1 1 1 0 1 I 脲 衡 寬 度 ; 7 M S e c 1 1 1 積 算 次 數 ; 200〜5000次 1 Ρ Ε 、 Ρβ及 Ρ B Ε值. 從上述操作澜得之1 3C -NMR光譜 » 可 請 先 閱 | I 以 依 G . j. Ra y ( Ma c r 0 B ο 1 e c υ 1 e s ， 10 ， 773 ( 1 977 )) J . C . 讀 背 1 1 Ra n d a 1 1 ( Ma c r on ο 1 e c u 1 e s > 15 > 353(1982)) N K . K i D U r a ( 之 1 注 1 Po 1 y me r , 25, 4 4 1 8 ( 1 9 8 4 )〉等報告求 得 0 意 事 1 項 然 而 9 由 上 述 式 子 求 得 之 B 值 t 當 未 變 性 乙 烯 ♦ 1 - 丁 再一 4 ' 1 % 1 烯 共 聚 物 呈 兩 單 元 體 交 互 分 布 時 » 其 值 為 2 ; 當兩單元體 本 頁 呈 兀 全 分 離 狀 態 聚 合 成 兀 全 匾 隔 之 共 聚 物 時 » 其 值 為 0 c 1 1 若 使 用 由 B 值 在 上 述 範 圍 内 之 未 變 性 乙 烯 * 1 - 丁 烯 隨 1 I 機 共 聚 物 製 成 的 接 枝 變 性 乙 烯 • 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 (B)， 1 1 訂 則 能 夠 製 得 可 Μ 提 供 耐 低 溫 衝 擊 性 優 異 之 成 形 體 的 聚 醢 胺 1 I 樹 脂 組 成 物 〇 1 1 具 有 如 上 述 特 性 之 未 變 性 乙 烯 • 1 - 丁 烯 m 機 共 聚 物 I 1 1 能 夠 在 由 可 溶 性 钒 化 物 與 烷 基 鹵 化 鋁 化 合 物 構 成 的 釩 % 催 产 、丨 線 化 爾 或 是 由 錐 之 二 環 戊 二 烯 金 羼 塩 化 合 物 與 有 機 鋁 氧 化 1 I 合 物 構 成 的 鉻 % 催 化 劑 存 在 下 t 使 乙 烯 與 1 ~ 丁 烯 進 行 m 機 1 1 共 聚 合 反 應 而 製 成 0 1 1 可 Μ 用 作 釩 % 催 化 劑 的 可 溶 性 钒 化 物 1 可 具 腥 列 舉 四 1 1 氯 化 釩 > 氧 三 氯 化 釩 Λ 單 乙 氧 基 二 氣 化 釩 三 乙 酿 基 乙 酱 1 I 釩 氧 三 乙 酿 基 乙 醢 钒 等 為 例 〇 1 1 I 此 外 t 用 於 釩 % 催 化 劑 的 烷 基 鹵 化 鋁 化 合 物 1 可 具 體 1 1 舉 乙 基 氯 化 鋁 二 乙 基 單 氡 化 鋁 % 乙 基 二 氯 化 二 鋁 二 乙 1 1 基 單 溴 化 鋁 二 異 丁 基 單 氯 化 鋁 異 丁 基 二 氣 化 鋁 異 丁 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4规格（210X297公釐） 1 〇 Α7 Β7 五、發明説明（） 11 例 爲觸 等条 鋁錐 化作二 氣用烯 二 乙 基舉 。 之 例媒 基 烯 丙 環 駢 苯 列 f 具(2 可 二 ，烷 物矽 合基 化甲 塩二 屬 金锆 烯化 二溴 戊二 環丨 二 甲 锆 化 溴二 \»/ 基 烯二 戊 璣 /V二 ' 锆 化 氯二 \/ 基 烯 丙 瓖 餅 苯 基 例 等 锆 化 氯二 V)/ 基 烯二 戊 環 基 甲二 /(\二 趙 鋁 含 括 包 物 合 〇 化物 氧合 鋁化 機氧 有鋁 之機 媒有 觴之 条性 锆溶 於不 用苯 , 及 外M 此物 化 類 Μ 基 物 甲 合 二 化 。 、 塩物鋁 8合基 金化丁 烯鋁異 二 機三 戊有舉 環有列 一一含體 之以具 锆可可 了也 ， 除 ，物 , 外 合 中物化 劑合鋁 化化機 催氧有 条鋁種 锆機逭 有 及 者 兩 是 或 ' 狀 濁 懸 ' 狀 。 液 例溶 為在 等以 鋁可 二 ， 化 氯 二 合 基聚 甲之 、C1 、 鋁上 化 氣 應 ，。本 反行佳在 進爲 ， 內用述 圍使所 範體上 間媒如 中 的反 爲 作 劑 溶 性 活 不 將 以 都 況 情 種1 何 任 烯 乙 性 變 枝 接 的 用 使 中 明 發 烯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 線 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 随機共聚物（B>,是Μ特定量之不飽和羧酸或其衍生物使 如上述之未變性乙烯· 1-丁烯隨機共聚物進行接枝變性而 成。 上述接枝變性乙烯•卜丁烯随機共聚物（Β)所含不飽 和羧酸或其衍生物之接枝量，對當作100重量％的未變性 乙烯·卜丁烯隨檐共聚物而言應為0.01〜10重量％，而Μ 0.1〜5重置％較佳。 接枝量在上述範園内之接枝變性乙烯· 1-丁烯隨機共 聚物（Β>,在聚醢胺樹脂組成物中之分散性優良，同時有 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X 297公釐） 11 297037 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、 發明説明（ ) 1 I 12 1 I 良 好 熱 安 定 性 » 溶 融 時 樹 脂 也 無 著 色 現 象 0 而 且 » 使 用 這 1 1 1 種 接 枝 變 性 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 (B)時， 可以製得能 1 夠 提 供 機 械 強 度 優 良 之 成 形 體 的 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 〇 請 先 1 此 處 所 使 用 不 飽 和 羧 酸 t 可 舉 丙 烯 酸 、 順 丁 烯 二 酸 、 閲 讀 背 1 1 反 丁 烯 二 酸 N 四 氳 苯 二 甲 酸 次 甲 基 丁 二 酸 甲 基 順 丁 烯 面 之 1 注 1 二 酸 、 丁 烯 酸 、 異 丁 烯 酸 % Μ 及 萘 濟 克 (于V夕〉酸 Τ Μ ( 意 事 1 項 内 順 式 -二瓖[ 2， 2， 1]庚 -5 -嫌- 2， 3- 二 羧 酸 )等為例C 再— Ί 窝 1 此 外 > 不 飽 和 羧 酸 衍 生 物 可 舉 例 如 上 述 不 飽 和 羧 酸 之 本 頁 酸 鹵 化 物 、 醢 胺 化 物 、 亞 胺 化 物 、 酸 酐 Μ 及 酷 化 物 等 為 1 1 例 〇 具 體 而 « * 可 舉 氣 化 順 丁 烯 二 酸 % 順 丁 烯 二 酸 一 亞 胺 1 I 順 丁 烯 二 酸 酐 Λ 甲 基 順 丁 烯 二 酸 肝 單 甲 基 順 丁 烯 二 酸 1 訂 雙 甲 基 順 丁 烯 二 酸 、 順 丁 烯 二 酸 縮 水 甘 油 酯 等 為 例 〇 其 1 中 VX 不 飽 和 二 羧 酸 或 其 酸 酑 較 適 用 » 尤 其 Μ 順 丁 烯 二 酸 1 1 萘 濟 克 酸 Τ Μ 或 是 這 酸 之 酸 酐 較 為 適 用 〇 1 1 而 且 t 上 述 未 變 性 乙 烯 • 1 - 丁 烯 m 機 共 聚 物 上 接 枝 之 、1-線 I 不 飽 和 羧 酸 或 其 衍 生 物 其 接 枝 位 置 並 無 特 殊 限 定 » 只 要 使 不 飽 和 羧 酸 或 其 衍 生 物 結 合 在 構 成 該 接 枝 變 性 乙 烯 * 1 - 1 1 丁 烯 隨 機 共 聚 物 (Β〉之乙烯 1 -丁烯隨機共聚物之任意磺 1 1 原 子 上 都 可 Μ 〇 1 1 如 上 述 之 接 枝 變 性 乙 烯 * 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 (Β )， 可 1 I Η 使 用 例 如 下 逑 之 各 種 已 公 知 的 方 法 製 備 ： 1 1 I ⑴ 在 上 述 未 變 性 乙 烯 * 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 成 溶 融 狀 態 t 再 1 1 添 加 不 飽 和 羧 酸 等 使 進 行 接 枝 共 聚 反 應 之 方 法 〇 1 1 ⑵ 使 上 逑 未 變 性 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯 m 機 共 聚 物 溶 解 於 溶 m 中 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 12 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 13 再添加不飽和羧酸等使進行接枝共聚反應之方法。 為了使上述不飽和羧酸等接枝單元體Μ高效率進行接 枝共聚合反應，任何一種方法都Μ在自由基起始_存在下 進行接枝反應較佳。 上述之自由基起始劑，可使用有機過氧化物、偁氮化 物等。這種自由基起始劑，可具體列舉過氧化二苯甲醢、 二氣過氧化二苯甲醯、遇氧化二異丙苯基、過氧化二-3° -丁基、2, 5 -二甲基-2,5 -二（遇氧化苯甲酸）己烯-3、 1,4- 二（3° - 丁基過氧化異丙基）苯、過氧化十二烷醢、3° - 丁 基過醣酸、2,5 -二甲基- 2,5 -二- (3° - 丁基過氧化）己烯- 3、2, 5 -二甲基- 2,5 -二（3° - 丁基過氧化）己烷、3° - 丁基 過苯甲酸、3° - 丁基過苯乙酸、3° - 丁基過異丁酸、3° - 丁基過-2° -辛酸、3° - 丁基遇三甲基乙酸、過三甲基乙 酸異丙苯酯、3° - 丁基過二乙基乙酸等有機過氧化物；Μ 及偶《二異丁腈、二甲基偶気異丁酸等偶氮化物爲例。其 中又以遇氧化二異丙苯基、過氧化二-3° -丁基、2, 5-二 甲基- 2,5 -二（3° - 丁基過氧化〉己烯-3、2,5 -二甲基-2,5- 二（3° - 丁基過氧化〉己烷、1,4 -二（3° - 丁基過氧化異丙 基〉苯等二烷基過氧化物較為適用。 逋些自由基起始劑，相對於100重量份之未變性乙烯 •卜丁烯随機共聚物，通常用量為0.001〜1重量份，而 Μ0.005〜0.5重量份較佳，0.01〜0.3重董份則更佳。 使用如上述的自由基起姶之接枝反應，或是不使用 自由基起始劑而進行的接枝反應，通常之反應溫度爲60〜 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） Π (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 、1Τ 線 297037 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、 發明説明（ ) 1 I 14 1 I 3 50 ^ , 設定於1 5 0 300t：之範圍内則較佳。 1 1 1 在 本 發 明 中 ， 相 對 於 100重量份之上述聚醮胺樹脂（A〉 1 上 述 接 枝 變 性 乙 烯 • 1 - 丁 烯 m 機 共 聚 物 (B)之用量為5 請 先 1 1 2 0 0重Λ份， 較佳用量為1 0 Λ -100 重 量 份 y 10 60重 量 份 則 閲 1 背 1 更 佳 0 依 照 上 述 用 量 使 用 上 述 接 枝 變 性 乙 烯 • 1 - 丁 烯 隨 機 面 之 1 注 1 共 聚 物 (B〉時， 能夠提供具備優異柔軟性、 耐低溫衝擊性 意 事 1 項 % 耐 吸 水 性 Μ 及 耐 塩 類 溶 液 性 之 成 形 體 1 而 且 能 製 得 成 再一 4 ' I 寫 i I 形 性 優 良 的 聚 醢 胺 樹 脂 組 成 物 0 頁 g_ 他 添 加 劑 1 與 本 發 明 相 關 之 聚 醮 胺 樹 脂 組 成 物 » 除 了 上 述 之 聚 醢 1 1 I 胺 樹 脂 (A)以及接枝變性乙烯 1 -丁烯隨機共聚物（B)之 外 1 1 訂 > 視 需 要 可 在 不 損 害 本 發 明 之 百 的 的 範 圍 內 1 配 合 使 用 氧 1 化 防 止 劑 紫 外 線 吸 收 劑 、 光 保 護 劑 > 亞 磷 酸 塩 % 熱 安 定 1 1 劑 遇 氧 化 物 分 解 劑 、 塩 基 性 輔 助 安 定 m 、 增 核 麵 可 塑 1 1 劑 潤 滑 劑 靜 電 防 止 雨 難 燃 劑 顔 料 染 料 充 填 劑 '1. 線 等 等 添 加 劑 〇 此 外 $ 本 發 明 相 關 之 聚 酿 胺 樹 脂 組 成 物 1 也 1 I 可 Μ 在 不 損 害 本 發 明 之 S 的 的 範 圍 內 » 配 合 使 用 其 他 種 類 1 1 之 聚 合 物 〇 1 1 上 述 充 熵 劑 可 舉 碳 黑 石 棉 、 滑 石 、 矽 土 、 矽 鋁 土 等 1 1 為 例 0 1 I 酯 樹 m 組 成 物 讕 孵 1 | 與 本 發 明 有 m 之 聚 醯 胺 樹 脂 組 成 物 1 是 將 上 述 之 聚 醸 1 1 胺 樹 脂 (A >、 接枝變性乙烯 1 -丁烯隨機共聚物（B) Μ 及 1 1 視 需 要 配 合 使 用 之 添 加 m 9 依 照 各 棰 已 經 習 知 之 方 法 » Η 1 1 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 14 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、 發明説明（ ) 1 I 15 1 I 溶 融 混 合 操 作 製 備 之 〇 換 言 之 與 本 發 明 相 m 之 聚 醯 胺 樹 1 1 1 脂 組 成 物 t 是 將 上 述 成 份 同 時 或 逐 次 装 入 例 如 韓 歇 爾 式 混 1 合 機 V 型 摻 混 機 轉 鼓 式 混 合 機 、 螺 條 式 混 合 機 等 機 具 請 先 1 中 使 混 合 後 t 再 VX 單 軸 押 出 機 多 軸 押 出 機 、 捏 煉 機 、 班 閲 背 Λ 之 1 1 伯 尼 密 閃 式 混 煉 機 等 機 具 經 溶 融 混 煉 而 製 得 0 1 注 1 這 些 機 具 中 > 若 使 用 多 軸 押 出 機 捏 煉 機 N 班 伯 尼 密 意 事 1 項 閃 式 混 煉 機 等 混 煉 性 能 優 異 之 裝 置 » 則 能 製 得 使 各 種 成 分 再一 4 1 % 僉 1 較 均 勻 分 散 之 高 品 質 聚 瞌 胺 樹 脂 組 成 物 0 本 頁 此 外 t 在 製 程 的 任 意 階 段 中 » 還 可 Μ 視 需 要 添 加 例 如 1 1 氧 化 防 止 劑 等 上 述 添 加 劑 〇 1 I 由 上 述 過 程 製 得 之 本 發 明 相 m 聚 醢 胺 樹 脂 組 成 物 1 可 1 訂 Μ 經 由 例 如 射 出 成 形 押 出 成 形 、 壓 縮 成 形 發 泡 成 形 等 1 1 各 種 已 經 習 知 之 溶 融 成 形 方 法 1 使 成 形 為 各 種 形 狀 0 1 1 §t 明 η 果 1 本 發 明 之 相 關 聚 醢 樹 脂 組 成 物 是 由 聚 酿 胺 樹 脂 (A ) 1 '1 — 線 與 不 飽 和 羧 酸 或 其 衍 生 物 之 接 枝 量 為 0 · 0 1 1 0重 量 % 之 接 I 枝 變 性 乙 烯 • 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 (B)以特定比例組合而成 1 1 0 這 種 接 枝 變 性 乙 烯 * 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 (B )， 是為1 -丁 1 1 烯 含 董 極 限 粘 度 、 玻 谪 態 化 溫 度 結 晶 化 度 Μ 及 B 值 1 1 共 聚 物 的 接 枝 變 性 物 t 具 備 優 異 溶 融 流 動 性 f 亦 即 具 備 優 1 I 良 成 形 性 t 所 以 能 夠 提 供 柔 軟 性 耐 低 溫 衝 擊 性 Λ 耐 吸 水 1 | 性 、 Μ 及 耐 塩 類 溶 液 性 等 均 優 異 之 成 形 體 0 1 1 接 著 Μ 實 施 例 對 本 發 明 作 更 具 龌 說 明 > 但 是 本 發 明 並 1 1 不 局 限 於 這 些 實 施 例 Ο 1 1 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐〉 1 5 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、 發明説明（ ) 1 16 1 I 奮 旅 例 1 1 1 1 [乙烯《 1 -丁烯随機共聚物之調製] 1 在 聚 合 反 應 器 中 1 Η 氧 三 氣 化 釩 與 乙基 二 氯 化二 鋁 作 請 先 1 1 為 聚 合 催 化 刪 ， 在 聚 合 溶 劑 己 烷 中 供 给 乙烯 與 1 - 丁烯 之 混 閲 背 1 I 合 氣 體 和 氫 氣 f 於40t 、 5 k g / c 1 2 Λ 反應滯留時間1小時 之 1 注 1 之 條 件 下 t 連 續 進 行 乙 烯 與 1 - 丁 烯 之 聚 合反 醮 0 然後 從 所 意 事 1 項 得 之 反 應 溶 液 中 分 離 除 去 溶 劑 而 得 到 目的 產 物 乙烯 ♦ 1 - 再一 4 1 % 裝 1 丁 烯 随 機 共 聚 物 〇 本 頁 這 fafe W 得 到 的 共 聚 物 1 1 - 丁 烯 含 量 為 1 9 m 〇 1 9s » 1 在 135C 1 1 之 十 氫 萘 中 測 得 的 極 限 粘 度 [??]爲 2 . 2d 1 /g， 玻璃態化溫 1 I 度 為 -6 5Ό , Η X 光繞射法測得之結晶化度為2 % ,由 1 訂 1 3 C- NMR法求得的共聚單元體連鋇分布之隨機性表示用之 1 變 數 (B值 )為1 .1 〇 1 1 [順丁烯二酸肝接枝變性乙烯 1 -丁烯隨機共聚物之調裂] 1 1 上 述 之 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 10kg , 與 50g順丁烯 一 ' 1 線 二 酸 酐 及 3g過氧化 二 -3 0 -丁基共同溶解於50g丙 酮而 成 之 1 I 溶 液 在 韓 歃 爾 式 混 合 機 中 攪 拌 混 合 Ο 1 1 隨 後 將 上 述 過 程 製 得 之 混 合 物 » 由 漏斗 型 投 入口 投 入 1 1 螺 旋 直 徑 為 4 0 n id 1/ D = 26之 單 軸 押 出 機 中， 在 260 V VX 1 1 6 k g / 小 時 之 押 出 量 使 成 撚 線 狀 押 出 並 經 水冷 却 後 ,再 經 造 1 I 粒 即 製 得 順 丁 烯 二 酸 肝 接 枝 變 性 乙 烯 ♦ 卜丁 烯 隨 機共 聚 物 1 1 1 從 所 得 之 接 枝 變 性 乙 烯 ♦ 1 - 丁 烯 隨 機共 聚 物 中， Η 丙 1 1 1 酮 抽 出 未 反 應 之 順 丁 烯 二 酸 酐 後 1 對 該 接枝 變 性 乙烯 ♦ 1 - 1 1 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 6 A7 B7 經濟部中央橾準局另工消費合作社印製 五、 發明説明 ( ) 1 1 17 1 I 丁 烯 隨 機 共 聚 物 測 定 其 中 所 含 順 丁 烯 二 酸 肝 接 枝最 1 測 得 1 1 | 之 接 枝 量 為 0 . 43 重 量 % 〇 1 1 [聚醢胺樹脂組成物之調製] 請 1 | 閲 I 6 尼 龍 [東菱公司製造， a ia i la η CM 1 017 , MFR (235V 讀 背 1 1 載 重 2 . 16kg ): 33g /10分]100重量份， 與上述小顆粒狀之 面 之 1 注 1 順 丁 烯 二 酸 酐 接 枝 變 性 乙 烯 • 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物25 重 量 份 意 事 1 項 t Μ 韓 歇 爾 式 混 合 機 混 合 製 成 乾 燥 摻 混 物 0 再- 填 1 寫 裝 1 然 後 將 該 乾 燥 摻 混 物 送 入 設 定 於 24 51的雙軸押出機（ 本 頁 1/ D = 40 30 s η Φ ), 製成小顆粒狀聚醯胺樹脂組成物 > 1 1 所 得 聚 酿 胺 樹 脂 組 成 物 之 小 顆 粒 在 80Ϊ： 乾 燥一 /vTV 畫 夜 後 1 I t 依 照 下 述 條 件 進 行 射 出 成 形 並 製 成 物 性 試 驗用 之 湖 (WI 試 1 訂 片 0 再 Μ 螺 旋 流 動 為 3 . 8 ΙΒ m Φ、 具有滑狀溝之楔具， 依照 1 1 下 述 條 件 射 出 1 並 測 定 其 流 動 距 離 0 1 1 (射出成形條件） 1 1 筒 體 溫 度 … … 24 5 Ό •V | 線 1 I 射 出 壓 力 … … 1000kg / c 9 2 模 具 溫 度 … … 80 1 1 隨 後 再 Μ 下 述 方 法 進 行 聚 醯 胺 組 成 物 之 物 性評 估 〇 1 1 ⑴ 撓 曲 試 驗 ： 使 用 厚 度 為 1 / 8 ” 之 測 試 片 > 依 照 AST Μ D790 1 1 之 方 法 t 測 定 撓 曲 彈 性 率 (FM ; k 8/ c m 2) 〇 測 試片 之 狀 態 1 I 調 節 是 在 乾 綠 Λ>|\ 狀 態 於 23 V 之 温 度 下 進 行 2 天 0 1 1 | ⑵ 艾 佐 德 衝 擊 試 驗 ： 使 用 厚 度 1/8" 的 測 試 片 ,依 照 1 1 AST Μ D2 56之方法， 於- 401C 下 測 定 付 有 缺 Ρ 之艾 佐 德 衝 1 1 擊 強 度 0 測 試 Η 之 狀 態 調 節 是 在 乾 燥 狀 態 於 23V 之 溫 度 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 1 7 2970^7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、 發明説明（ ) 1 1 18 1 1 下 進 行 兩 天 〇 1 1 1 ⑶ 吸 水 試 驗 ： 依 照 AST Μ D 570之方法， 將直徑2 英吋、 厚 1 I 度 1/ 8” 之 測 試 片 於 100C乾燥24小時後， 在50¾之溫水 請 先 1 1 中 進 行 吸 水 試 驗 4 8小 時 t 由 測 試 前 後 之 測 試 片 重 量 變 化 閲 1 背 Λ 之 1 董 求 取 吸 水 率 0 1 注 1 結 果 示 於 表 一 〇 意 事 1 項 | ϊ_ 旃 例 2 , 3 再 4 —_ I 1 % Μ Ι 在 實 施 例 1 中 t 實 施 例 1 之 順 丁 烯 二 酸 肝 接 枝 變 性 乙 禾 頁 烯 ♦ 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 之 配 合 量 分 別 改為40重 量 份 和 100 s_ 1 1 重 置 份 Μ 外 其 餘 採 用 實 施 例 1 之 同 樣 方 法 » 製 成 聚 酿 胺 1 I 樹 脂 組 成 物 並 測 定 螺 旋 流 動 度 撓 曲 彈 性 率 -40 1C下付 1 1 訂 有 缺 Π 之 衡 擊 強 度 Μ 及 吸 水 率 〇 1 結 果 示 於 表 一 〇 1 1 施 例 4 1 1 實 施 例 1 中 除 了 使 用 100g 順 丁 烯 二 酸 肝 Η 外 1 採 用 I 線 與 實 施 例 1 同 樣 的 方 法 » 製 得 順 丁 烯 二 酸 肝 接 枝 變 性 乙 烯 1 I • 1 - 丁 烯 m 機 共 聚 物 0 所 得 之 順 丁 烯 二 酸 接 枝 變 性 乙 烯 « 1 1 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 之 順 丁 烯 二 酸 酐 接 枝 量 為 0 . 9 1 重 量 % 〇 1 1 然 後 » 除 了 使 用 此 -順丁烯二酸肝接枝變性乙烯 1 -丁烯 1 1 隨 機 共 聚 物 Η 外 採 用 與 實 施 例 1 同 樣 的 方 法 ， 製 造 聚 醢 1 I 胺 樹 脂 組 成 物 並 澜 定 螺 旋 流 動 度 % 撓 曲 揮 性 率 、 -4〇υ 下 1 1 | 付 有 缺 Ρ 之 衝 擊 強 度 、 Μ 及 吸 水 率 0 1 1 結 果 示 於 表 一 0 1 1 W m 例 5 1 1 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐） 18 A7 B7 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 五、 發明説明（ ) 1 I 19 1 I 在 實 施 例 4 中 f 除 了 将 實 施 例4 之 順丁烯二酸 酐 接枝 1 1 | 變 性 乙 烯 • 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 之 配合 量 改為40重量 份 以外 1 1 » 採 用 實 施 例 4 之 同 樣 方 法 t 製 造聚 醯 胺樹腊組成 物 ,並 請 1 I 閲 1 測 定 蠼 旋 流 動 度 撓 曲 彈 性 率 、 -401C下付有缺口之衝擊 背 1 1 強 度 以 及 吸 水 率 〇 面 之 1 注 1 結 果 示 於 表 一 0 意 事 1 項 1 _ 例 a fr\ 寫 裝 1 在 實 施 例 4 中 1 使 用 6 . 6尼龍[東 Μ 公司製品、 本 頁 a m i 1 a η CM 300 1 N , MFR ( 280 t： 載重 2 . 16kg)5g/ 10分 ]取 1 1 代 6 尼 龍 而 且 Μ 6 . 6尼龍與實施例4 之順丁烯二酸酐接 1 | 枝 變 性 乙 烯 « 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 製備 聚 酿胺樹脂組 成 物時 1 訂 * 雙 軸 押 出 機 之 溫 度 設 定 於 280 10 W 外， 採用與實施例4 1 I 之 同 樣 方 法 製 成 聚 酿 胺 樹 脂 組 成 物， 並 測定螺旋流 動 度、 1 1 撓 曲 m 性 率 、 -4〇υ下付有缺口之衝擊強度、以及吸水率 1 1 0 結 果 示 於 表 —. 0 線 1 I 旅 例 7 , 8 1 I 在 實 施 例 6 中 除 了 將 實 施 例6 之 順丁烯二酸 酐 變性 1 1 1 乙 烯 • 1 - 丁 烯 隨 機 共 聚 物 之 配 合 量分 別 改爲40重量 份 及 1 1 1 0 0重量份W外， 採用與實施例6 之同樣方法，製成聚醢 1 I 胺 樹 脂 組 成 物 » 並 m 定 螺 旋 流 動 度、 撓 曲彈性率、 -40 t： 1 1 I 下 付 有 缺 P 之 衝 擊 強 度 Λ Η 及 吸 水率 〇 1 1 結 果 示 於 表 一 〇 1 1 fch 較 例 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨OX 297公釐） 1 9 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) 20 採用實施例1之同樣方法，澜定實施例1之6尼龍本 身之蠼旋流動度、撓曲彈性率、-4010下付有缺口之衝擊 強度、以及吸水率。 結果示於表2。 比較例2 在實施例1中，除了使用實施例1之未變性乙烯♦ 1-丁烯隨機共聚物取代順丁烯二酸酐接枝變性乙烯♦ 1-丁烯 隨機共聚物以外，採用與實施例1之同樣方法，製成聚醢 胺樹脂組成物，並拥I定螺旋流動度、撓曲撣性率、-401C 下付有缺口之衝擊強度、Μ及吸水率。 結果示於表2。 f~h ΙΦ 例 3 在實施例1中，除了使用卜丁烯含董為lOmol%、在 135·〇之十氫萘中測定之棰限粘度[η]為2.1dl/g、玻璃態 化溫度爲- 50¾、以X光繞射法測定之結晶化度為15%、 以i3C-NMR法求得用來表示共聚單元體連鎖分布隨機性之 變數（B值）為1.1之乙烯•卜丁烯隨機共聚物取代實施例1 之未變性乙烯· 1-丁烯隨機共聚物Μ外，採用實施例1之 同樣方法，製成順丁烯二酸酐接枝變性乙烯♦ 1-丁烯随機 共聚物。所得順丁嫌二酸酐接枝變性乙烯•卜丁烯隨機共 聚物之顒丁烯二酸酐接枝量為0.43重量％ 。然後除了使用 此一順丁烯二酸酐接枝變性乙烯· 1-丁烯隨機共聚物以外 ，採用實施例1之同樣方法，製成聚醢胺樹脂組成物，並 測定螺旋滾動度、撓曲彈性率、-401C下付有缺口之衝擊 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 20 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) •裝 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（） 2 1 強度、Μ及吸水率。 結果示於表2。 hh較例4 在實施例1中，除了使用卜丁烯含量為35mol%、在 135t十氫萘中測定之極限粘度U ]為2.0dl/g、玻璃態化 溫度為- 70¾、以X光繞射法測定之結晶化度為0%、Μ i3C-NMR法求得用來指示共聚單元體連鎖分布隨機性之變 數（B值）為1.4之乙烯· 1-丁烯随機共聚物取代實施例1之 未變性乙烯·1-丁烯隨機共聚物以外，採用與實施例1之 同樣方法，製得順丁烯二酸酐接枝變性乙烯·1_ 丁烯隨機 共聚物。所得順丁烯二酸酐接枝變性乙烯· 1_ 丁烯随機共 聚物之順丁烯二酸酐接枝量為0.38重量％ 。然後除了使用 此一順丁烯二酸酐接枝變性乙烯· 1-丁烯隨機共聚物Μ外 ,採用與實施例1同樣方法，製成聚酿胺樹脂組成物，並 測定螺旋流動度、撓曲彈性率、-40t：下付有缺口之衝擊 強度、Μ及吸水率。 結果示於表2。 然而由上述方法製得的順丁烯二酸酐接枝變性乙烯♦ 1-丁烯隨機共聚物無法保持小顆粒形狀而難Μ處理。 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) .裝· 、1Τ 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 2 1 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 説 (W>MAH:遷Τ辣Π雜¾ 明 發 谇豸N·兹热闺 駐 豸 吸水度 蠼旋流動度 sg 5?S ?« 含难 ci葙 變性物 6,6尼龍 6尼龍 ΜΑΗ接枝置 0^3： 蠢_ σο 疏 結晶化度 玻瑰態化溫度 極限坫度[TJ] 1-丁烯含量 〇 B kg * cffl/cin kg/cHi2 重量份 重董份 重量份 s_ 次 I I cS dl/g 臟ol % 襴 〇〇 私 U) H-* 18600 to LH 1 1 1 ο ο VjJ 〇 ΟΊ I—* Η-» DO \ ON to tO 實施例1 UJ 〇 ΟΙ =z; 00 14500 1 1 1 ο ο 〇 ΟΊ Η-* h-^ to ck Ul to DO s 實施例2 1—* 〇〇 L71 ^z: οσ 4500 H-* o 1 1 1 Κ-* ο ο VjJ 〇 Η-* — CO 1 CT\ ΟΊ DO to 實施例3 UJ 18300 to L71 1 1 1 K-fc 8 0.91 h-^ 〇 1—* I—fc to 1 〇\ U1 K> N> CS 實施例4 H-* 当 2： oo 14300 台 1 1 1 Η— ο 0.91 〇 »—* h—k ts> 1 ON ΟΊ IS> to 實施例5 VJJ to m 19500 to U1 ο 1 1 1 Ο ι—» h— ο 一 H-* to 1 ON un CO to s 實施例6 to 容 2C oo 15100 合 Η-» ο 1 1 1 0.91 h—* ο ►—* to 〇s Ul to DO s 實施例7 to to ασ 5100 o Η-fc ο 1 1 1 0.91 1—* ο 1—* I—* IS> ck Ul to to s 實施例8 雠一鎺 裝 訂 ,—線{ ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）22

7 7 A B 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 五、發明説明（） 23 第2表 單位 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 未 變 性 共 聚 合 物 1-丁烯含量 mol % —— 19 10 35 掻限粘度[η] dl/g —— 2.2 2.1 2.0 玻瑰態化溫度 V —— -65 -50 -70 結晶化度 % —— 2 15 0 Β值 — —— 1.1 1.1 1.4 變 性 ΜΑΗ添加量 (未變性共聚物 lOOwt%) wt % 0 0.5 0.5 物 ΜΑΗ接枝量 wt% — —— 0.43 0.38 組 6尼龍 重量份 100 100 100 100 6,6尼龍 重量份 —— —— — —— 成 變性物 重量份 0 0 25 25 未變性共聚物 重量份 —— 25 — —— 組 成 物 之 物 性 FM kg/CB2 25600 18600 14500 12000 艾佐德衝擊強度 (付有缺口-401C) kg · cffl/ciB 3 4 10 20 螺旋流動度 cm 57 41 42 33 吸水度 % 8.4 3.8 3.7 3.6 (註)ΜΑΗ:順丁烯二酸肝 ^ —裝 訂 _線ί < (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家樑準（CNS ) A4规格（210X29 7公釐）四

追加實驗例 (85年3月4日） 奮驗1 : 依照本案說明書實施例1記載之方法進行操作，但是 依照特開昭63-57668號之參考例4所用共聚物之1-丁烯含 量，使用85:15m〇l比例2乙烯/1- 丁烯混合氣體。製得之 乙烯/1-丁烯随機共聚物具有14mol%之1-丁烯含量，極限 粘度[π ]為1.5(在135°C之十氫萘中測定），玻璃態化溫度 為-5 8 t；，结晶化度為8 % (Μ X光繞射法測定），Μ及隨機 性變數-Β值為1.1( M13C-NMR法測定）等特性。随後將此 随櫬共聚物依照本案實_例1之方法Μ順丁烯二酸酐進行 接枝變性，製得順丁烯二酸酐接枝量為共聚物之0.41重量 %的接枝變性共聚物。 依照本案實施例1之同樣方法，使用1〇〇重量份之6 -尼 龍（Amiran CM1017、東菱公司製造、MFR: 33g/dl(235t 、載重2. 16kg)]、Μ及25簠量份上述製得之接枝變性乙铺 烯 丁 Μ濟.邵中央栉準局Μ工福利妾Μ會印1i 例 施 實 照 所 特 A 行表 依進 仍件 後條 随及-。 法 物方 成同 組相 脂依 樹且 胺並 醢’ 聚 Η 造試 製測 來成 物製 聚法 共方 機之 随 1 如 錄 記 同 共 ΒΚ- 结 之 ΊΧ 例 施 實 案 本 與 mV 身 结 得 所 定 測 性 示

I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公金) H3 經濟部中央準局貞工福利委Μ會印製 表A 單 位 實胞例1 實驗1 去弹忡共聚物 1 -丁烯含量 ID 0 1 % 19 14 極限粘度[r)] d 1 / g 2.2 1 . 5 玻璃態化溫度 -6 5 -58 结晶化度 % 2 8 B值 - 1 . 1 1.1 戀忡共聚物 順丁烯二酸酐使用量 重量％ 0.5 0 . 5 接枝量 重量％ 0.43 0.41 成分 6-尼龍 重虽份 100 10 0 變性共聚物 重最份 25 25 昍成物夕特忡 撓曲彈性率（FM) k g / c m 2 1 8 6 0 0 1 8 5 0 0 艾佐德衝擊強度 (付有缺口 -40¾ ) k g . c in / c m 17 13 螺旋流動度 C Rt 43 43 吸水率 % 3.8 3.7 本紙張尺度適用中a國家標準（CNS)A4規格（210X297公董) 2 _H3_ a. 設計上述實驗I時，已將未變性共聚物及變性共聚物之 變數設計成與本案實腌例I以及申請專利範圍第1項所記 載之變數類似之情況。但是在實驗I中使用之未變性共 聚物，雖然其1- 丁烯含虽保持為14oiol% ，但是结晶化 度由2 %劣化為8 % 。該8 % 之结晶化度符合引用例之揭 示範圍，也符合本案申請專利範圍第1項之结晶化度範 圍。順丁烯二酸酐之接枝量為0.41重量％ ，與引用例之 參考例4之接枝量極類似。實驗I之未變性共聚性之玻 璃態化溫度則為-5 8 t *此一在引用例中未揭示之物性 值雖然近似達成本發明所必需之範圍，但是已屬於本案 範圍之外。 b. 因此，實驗ΐ中使用之乙烯/1-丁烯未變性共聚物與本發

明中使用之未變性共聚物之間，可顯見有：1-丁烯含量 為1 4 m ο I % ，比本案申請專利範圍第1項之下限值1 5 tn ο I % 稍低*以及玻璃態化溫度為-5 8 *比本案申請專利 經濟部中央楞準局Μ工福利妾Μ會印製 範圍第1項記載之-60t：K下稍高等兩點差異。影響所及 則如表A所示：由本案實腌例1之組成物製得成形體之低 溫（-40C)付缺口艾佐德衝擊強度為17kg· cm/cmi由實 驗I之組成物製得之成形體則fi為1 3 k g · c id / c id。 C .此外·在本案比較例4使用之未變性共聚物，P、有1 - 丁 烯含量之變數值（35ιπ〇1% )屬於本莱申請專利範圃第1項 之範圍外，但是屬於引用例所揭示之範圍內，如果將本 案實胞例1、實驗I、K及本案比較例4之结果併同考慮 •可發現製得成形體之低溫衡擊強度雖有改善·但是撓 曲彈性率及蟋旋流動度則反而降低。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公爱) I 297037 m —

/A 第83107441號專利申請案 補充實驗例 富艙Τ Τ 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本實驗係為表示所用變性乙烯♦ 1-丁烯共聚物之1-丁 烯含量對本案之組成物之耐低溫衝擊性具有重要之技術意 義而進行。 本實驗為本案實施例1之追加實驗，但在乙烯· 1-丁 烯隨機共聚物之製備中，單體之飼入量為使得所得共聚物 之1-丁烯含量為如1996年9月11日之再審査核駁理由先行 通知書中所引用之引證案所掲示之14莫耳％。 其次，製備與本案實施例1同樣之接枝變性及聚酵胺 组成物。 為供比較用，將所得未變性乙烯、1-丁烯隨機共聚物 之物性、其接枝變性量、及組成物之特性，同時與本案實 施例1及本案比較例3之結果示於表Β。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210 X 297公釐）1 H3 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 表B 單位 實施例1 比較例3 實驗II 未礬袢共聚物 1-丁烯含量 莫耳％ 19 10 14 極限粘度[rj ] d 1 /g 2.2 2.1 2.1 玻璃轉移溫度 V -65 -50 -58 結晶化度 % 2 15 8 B值 -- 1.1 1.1 1.1 戀件共聚物 順丁烯二酸酐之 重量％ 0.5 0.5 0.5 使用量 接枝量 重量％ 0.43 0.43 0.42 甜成物；> 成分 耐龍6 重量份 100 100 100 變性共聚物 重量份 25 25 25 甜成物待袢 撓曲彈性率（FM) kg/cm2 18600 14500 艾佐德衝擊強度 (附有缺口 -401C ) kg . Cffl/CBl 17 10 11 螺旋流動度 cn 43 42 43 吸水率 % 3.8 3.7 3.7 本紙張尺度適用中國國家標準（cNS ) A4规格（210 X 297公瘦) 2 ^〇7〇^γ _Η3_ 由上述表Β得知，此實驗II所得之聚醛胺組成物之低 溫艾佐德衝擊強度（_40t!)僅為llks· cB/cn,較本案實施 例1之組成物之17kg* cm/cm有顯著降低。 第1圖所示者傜就此三組成物之變性共聚物之丁烯含 量及玻璃轉移溫度（Tg)與組成物在低溫（-401C)衝擊強度 之關傑。 由第1圖明確表示出，比較例3( 丁烯含量：10莫耳％ ) 及實驗11( 丁烯含量：14莫耳％ )之間之低溫衝擊強度幾乎 相差無幾，而本案實施例1( 丁烯含量：19奠耳％)較實施 例II之低溫衝擊強度有顯著的提高。比較例3與實驗II之 丁烯含量差4莫耳％ ,實施例1及實驗II之丁烯含量差5莫 耳％，儘管此含量差僅有少許差異，兩者間之低溫衝擊強 度卻有令人驚異之差別。因此，本案規定之丁烯含量之下 限值（15莫耳％ )對於低溫衝擊強度偽有臨界之意義。 耐龍6/共聚物=100/25 13 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 實施例1 (丁烯含量19某耳％ ) 實驗II (丁烯含量14莫耳％ ) 比較例3 (丁烯含量10莫耳 -65 -6〇 —ϋδ 共聚物之Tg[TC ] -50 ~4ά 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公复）3

Claims (1)

1. 7 3 ο 7 9 ABCD 肀請事科圍 1. 一棰聚醵胺樹脂組成物，由：聚醢胺樹脂（M100重量 份，與 不飽和羧酸或其衍生物之接枝量爲〇_〇1〜10重董 份％的接枝變性乙烯•卜丁烯隨機共聚物（B)5〜200重 量份 所構成；該接枝變性乙烯•卜丁烯隨機共聚物（B) 是Μ (a )卜丁烯含量為1 5〜2 5 β ο 1 %、 (b)在1351C之十氳萘中測得之極限粘度[r?]為〇·5〜 3 . 5d 1 /g, (c)玻璃態化租度（Tg)在-60t：M下、 (<Π以X光撓射法測定之結晶化度小於10¾、以及 (e)M13C-NMR法求得用來表示共聚單元體連鋇分佈之 隨機性的變數（B>值為1.0〜1·4的乙烯♦卜丁烯隨 機共聚物之接枝變性物。 ci (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) 24