TW293826B - - Google Patents

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TW293826B TW083108530A TW83108530A TW293826B TW 293826 B TW293826 B TW 293826B TW 083108530 A TW083108530 A TW 083108530A TW 83108530 A TW83108530 A TW 83108530A TW 293826 B TW293826 B TW 293826B
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    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/16Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08F14/18Monomers containing fluorine
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Description

293826 A7 B7 經濟部中央揉準局負工消费合作社印裝 五、發明説明(1 ) 【產業上之利用範圍】 本發明係有關於可適於塗料等之氟系聚合物的水性分 散液者。更詳細地而言,本發明係有關含粒子徑2 0 0 nm以下之雙氟亞乙烯(V d F )系聚合物所成,固體份 ♦ 濃度爲3 0〜5 0重量之VdF系聚合物的水性分散液及 其製法者。 【以往之技術】 做爲中低層建築物之外裝,對於內裝用之耐氣候性塗 料,以往係使用氟系之塗料。爲得此氟系塗料,則進行了 種種之開發。氟系塗料係以有機溶劑型者爲多,但是有機 溶劑之使用在安全性,環保之點上有問題存在之故,尤以 使用水性者爲佳。做爲氟系聚合物之水性分散液的製法, 有以下熟知之方法。 例如,日本特公昭4 9 _ 2 8 6 6 9號公報係揭示於 塗料的製造上,於氟化乙烯之懸浮聚合之時,將非離子系 界面活性劑以每單量體添加0. 05〜5重量%,以提升 產率,更且爲防止聚合槽壁之附著,控制粒子徑者。 又,日本特開昭6 1 — 1 2 3 6 4 6號公報,係揭示 於水性媒體中之氟系共聚合物之製造中,聚合氟系共聚合 物後,於水性分散液之澳縮工程前或其間,經由添加分散 安定劑,得安定之水性乳液。 又,日本特公平4 — 5 5 4 4 1號公報,係揭示於製 造水性塗料用氟系水性分散液之時,將具乙烯性不飽和結 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中困國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中失揉準局貝工消费合作社印裝 A7 _______B7___ 五、發明説明(2 ) 合之單體加以後段聚合之時,令含非離子系界面活性劑之 各種界面活性劑添加〇 . 〇 5〜5 . 0重量%。 又,日本特開平2 — 2 2 5 5 5 0號公報,係掲示於 氟系烯烴和含親水性基之非氟系烯烴的共聚合之時,使用 氟系/非離子系界面活性劑混合系者。 又,高分子論文集,Vol. 36,No. 11,( 1 9 7 9 )之7 2 9〜7 3 7頁之中,揭示於聚合乳液之 時,多量使用各種界面活性劑之時,聚合物乳膠之粒子會 變小。又,於丙烯酸系單體之聚合中,亦記載經由混合陰 極系界面活性劑/非離子系界面活性劑,可得單獨添加陰 極系界面活性劑同樣之效果。 但是,揭示於日本特公昭4 9 一2 8 6 6 9號公報之 技術,係非乳化聚合,而是有關不使用氟系界面活性劑之 懸浮聚合者,與本發明比較,以得大粒子爲目的,於實施 例之中,粒徑亦大於3. 4〜4. 5pm。 又,日本特開昭6 1 — 1 2 3 6 4 6號公報所揭示之 技術之中,於聚合物時,使用氟系乳化劑,得3 0重量之 以上之高濃度聚合物乳膠,但是就將粒子大小控制於一定 大小以下的觀點視之,未記載使用氟系界面活性劑者,而 且,以使用特定之非氟系分散安定劑爲特徵,且其使用量 則以固體份基準而言,多至2〜8重量%。又,通常,乳— 膠之粒子徑係隨聚合物濃度,有增大之傾向,氟系界面活 性劑單獨使用時,1重置%以下之量時,令固體分澳度爲 3 0〜5 0重量%時,無法製造2 0 0 nm以下之粒子徑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^^1- In HI n^i n l^i -- n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明(3 ) 者。又,就水性乳膠而言,亦未記載控制粒子徑之情事。 又,於水性乳液之調製中,則記載於添加非離子系界面活 性劑時,會產生著色等之不好影響。 又,於日本特公平4 一 5 5 4 4 1號公報中所記載之 技術之中,於前段之氟系烯烴之聚合時,未使用界面活性' 劑,又,後段聚合所使用之界面活性劑使用氟系界面活性 劑之事亦未加揭示。 又,日本特開平2 — 2 2 5 5 5 0號公報所具體記載 之技術,係將三氯氟乙烯,以氟乙烯單位,將非離子系界 面活性劑,對水而言使用3重量%之較爲多量的技術。但 是V d F之共聚合中,眾所皆知會產生添加非離子系界面 活性劑時,反應速度則會極端地下降,分子量無法上升等 之問題。 又,於前述高分子論文集之記載技術中,使用多量之 界面活性劑時,做爲塗料會產生耐水性不良之影響。 【發明欲解決之課題】 本發明係有鑑於前述之問題而進行者,其目的係提供 含粒子徑2 0 0 nm以下之VdF系聚合物,固體分濃度 則高至3 0〜5 0重量%,界面活性劑含量則對水而言, 爲1重量%以下少量之氟系聚合物之水性分散液及其製法 者。 【解決課題之手段】 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
J 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ规格(210X297公釐)_ 293836 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (^ ) 1 1 本 發 明 係 有 關 於 含 粒 子 徑 2 0 0 〆 m 以 下 之 V d F 系 1 1 聚 合 物 所 成 J 固 體 份 濃 度 爲 3 0 5 0 重 量 ί 氟 系 界 面 活 1 I 性 劑 之 含 量 f- 對 水 而 Η 爲 1 重 量 % 爲 特 徴 之 V d F 系 聚 合 物 ;1 I 的 水 性 分 散 液 者 0 請 先 閱 1 :| 本 發 明 係 於 公 知 之 乳 化 聚 合 系 中 9 於 對 水 而 言 1 重 量 讀 背 1 1 I % 以 下 少 量 的 氟 系 界 面 活 性劑 的 存 在 下 9 經 由 添 加 對 水 而 之 注 意 1 1 I 言 J 0 0 0 1 0 1 重 量 % 之 微 量 非 離 子 系 氟 系 界 面 事 項 再 1 1 活 性 劑 , 雖 然 固 體 分 濃 度 高 至 3 0 5 0 重 量 % 仍 可 使 填 ,寫 '本 —^ 1 装 粒 子 徑 呈 2 0 0 η m 以 下 者 0 頁 1 1 1 [ 作 用 及 實 施 例 ] 1 1 | 做 爲 本 發 明 之 V d F 系 聚 合 物 可 列 舉 V d F 單 體 , 訂 I 或 V d F 單 體 和 至 少 — 種 之 四 氟 乙 烯 ( T F E ) > 二 氟 乙 1 1 1 烯 ( T r F E ) 9 二 氯 氟 乙 烯 ( C T F E ) 5 氟 丙 烯 ( 1 1 I Η F P ) 等 之 其 他 氟 單 體 的 共 聚 物 > 或 具 可 和 V d F 之 其 1 J 他 之 氟 系 單 體 共 聚 合 之 不 飽 和 結 合 之 單 體 的 共 聚 合 物 等 0 Γ 做 爲 較 佳 之 共 聚 物 例 如 可 列 舉 V d F / T F E V d F 1 1 / Τ F E / Η F Ρ V d F / T F E / C T F E > V d F 1 / Τ F E / Τ r F E , V d F / C T F E , V d F / 1 | Η F R P > V d F / T F E / Η E P / C T F E V d F t 1 1 1 / Τ F E / 全 氟 丁 烯 酸 V d F / T F E / 馬 來 酸 等 0 此 1 1 共 聚 合 物 之 V d F 單 位 含 量 係 較 佳 爲 5 0 莫 耳 % 以 上 9 更 1 1 佳 者 爲 7 0 莫 耳 % 以 上 者 0 此 等 之 V d F 系 聚 合 物 之 分 子 1 1 置 係 重 量 平 均 分 子 量 ( Μ W ) 爲 1 0 0 0 1 1
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X 297公爹I A7 經 濟 部 中 央 棣 準 局 負 工 消 費 合 作 社 印 裝 B7 五、 發明説明 (£ ) 1 I 1 0 0 0 0 0 0 9 較 佳 爲 1 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 者 0 1 1 小 於 1 0 0 0 而 塗 膜 化 時 9 有 機 械 特 性 9 耐 氣 候 性 劣 化 之 1 1 傾 向 而 大 於 1 0 0 0 0 0 0 時 9 於 樹 脂 之 塗 膜 化 時 不 會 :1 | 請 1 滴 下 > 塗 平 性 則 下 降 > 有 光 澤 消 失 之 傾 向 〇 先 Μ .1 ή 1 V d F 系 聚 合 物 之 粒 子 徑 係 2 0 0 η m 以 下 9 較 佳 爲 背 1 之 1 1 5 0 1 0 0 η m 者 0 經 <由 粒 子 徑 小 至 2 0 0 η m 以 下 注 意 1 I 時 沈 澱 安 定 性 爲 優 於 添 加 劑 之 分 散 性 亦 優 0 大 於 事 項 再 1 1 2 0 0 η m 之 時 會 產 生 分 散 液 保 存 時 之 粒 子 沈 澱 凝 析 填 窝 .本 装 > 使 添 加 劑 分 散 性 變 壞 0 又 塗 膜 化 時 亦 有 光 澤 不 顯 現 之 頁 '•wX 1 1 傾 向 0 1 1 本 發 明 之 氟 系 界 面 活 性 劑 係 於 構 造 之 中 含 氣 原 子 9 1 I 具 界 面 活 性 能 之 化 合 物 之 一 種 或 2 種 以 上 之 混 合 物 者 〇 例 訂 ! 如 可 列 舉 X ( C F 2 ) η C 〇 〇 Η ( η 係 6 2 0 之 整 數 > 1 1 I X 係 表 F 或 Η 者 ) 所 示 之 酸 及 其 鈉 金 屬 鹽 銨 金 屬 鹽 胺 1 1 鹽 又 第 四 銨 鹽 : Υ ( C Η 2 C F 2 ) mC 0 0 Η (m係( 5 ^ 1 1 3 之 整 數 Υ 係 表 F 或 C 1 ) 所 示 之 酸 其 之 鈉 金 屬 鹽 I , 銨 鹽 胺 鹽 或 第 四 敍 鹽 等 0 更 具 體 而 言 使 用 全 Μ 辛 酸 1 | 之 敍 鹽 y 全 氟 壬 酸 之 敍 鹽 等 0 其 他 可 使 用 公 知 之 氟 系 界 1 面 活 性 劑 〇 1 I 氟 系 界 面 活 性 劑 之 使 用 量 > 係 對 水 而 1 0 重 量 % 1 以 下 9 較 佳 爲 0 5 重 量 % 以 下 > 更 佳 者 爲 0 2 重 置 % 1 1 以 下 者 0 下 限 係 0 • 0 1 重 量 % 0 當 氟 系 界 面 活 性 劑 之 使 1 1 用 置 較 0 1 重 置 % 爲 多 時 ) 由 水 性 分 散 液 成 膜 之 時 於 1 | 薄 膜 會 產 生 界 面 活 性 劑 之 析 出 等 之 現 象 又 會 增 加 吸 水 率 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS M4规格(210X297公p各 293826 A7 _ B7___ 五、發明説明(6 ) ,使水中呈白濁之傾向,而不期望如此。 本發明之水性分散液之固體份濃度係3 0〜5 0重量 %,較佳爲3 5〜4 5重量%者。較3 0重量%爲少時, 於塗膜化時,難以調整粘度,使塗平性有下降之傾向,而 較5 0 %爲多之時,分散體之安定性則劣化,於聚合之時 ,有產生附著或凝析之傾向<。 使用於本發明之水性分散液的水,係以脫離子水爲佳 0 本發明之V d F系聚合物之水性分散液,係例如對水 而言,於1重量%之以下之前述氟系界面活性劑和微量之 非離子系氟系界面活性劑的並存下,將含V d F單體或 V d F之單體混合物,經由乳化聚合加以製造者。 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 ^裝 訂 • { (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲調製含粒子徑爲2 0 0 n m以下之VdF系聚合物 所成,固體份濃度爲3 0〜5 0重量%之水性分散液,通 常必須使用多置之氟系界面活性劑,根據本發明之製法, 經由添加微量非離子系氟系界面活性劑,將氟系界面活性 劑之使用量,可抑制至1重量%以下。即經由添加非離子 系氟系界面活性劑,可達成2 0 0 nm以下爲小之粒子徑 者。 做爲非離子系氟系界面活性劑,可列舉有聚環氧乙烷 烷基醚類,聚環氧乙烷烷基苯基醚類,聚環氧乙烷烷基酯 類,山梨糖醇酐烷基酯類,聚環氧乙烷山梨糖醇酐烷基酯 類,丙三醇酯類及其衍生物等。做爲聚環氧乙烷烷基醚者 ,可列舉聚環氧乙烷月桂基醚,聚環氧乙烷鯨蠟醚,聚環 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐$ . 經濟部中央樣隼局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(7 ) 氧乙烷硬脂醯醚,聚環氧乙烷油基醚,聚環氧乙烷山荡魅 等,做爲聚環氧乙烷烷基苯基醚類而言,可列舉聚環氧乙 烷壬基苯基醚,聚環氧乙烷辛基苯基醚等,做爲聚環氧乙 烷烷基酯類而言,可列舉單月桂酸聚乙烯乙二醇,單油酸 聚乙烯乙二醇,單硬脂酸聚乙烯乙二醇等者,做爲山梨糖 醇酐烷基酯類,可列舉單月准酸聚環氧乙烷山梨糖醇酐’ 單棕櫚酸聚環氧乙烷山梨糖醇酐,單硬脂酸聚環氧乙烷山 梨糖醇酐,單油酸聚環氧乙烷山梨糖醇酐等,做爲聚環氧 乙烷山梨糖醇酐垸基酯類,可列舉舉單月桂酸聚環氧乙焼 山梨糖醇酐,單棕櫚酸聚環氧乙烷山梨糖醇酐,單硬脂酸 聚環氧乙烷山梨糖醇酐者,做爲丙三醇酯類而言,可列舉 單肉豆蔻酸丙三醇酯,單硬脂酸丙三醇酯,單油酸丙三醇 酯者。又,做爲此等衍生物而言,可列舉聚環氧乙烷烷基 胺,聚環氧乙烷烷基苯基甲醛縮合物,聚環氧乙烷烷基醚 磷酸鹽等。尤其較佳爲聚環氧乙烷烷基醚類及聚環氧乙烷 烷基酯類,HLB値爲1 0〜1 8者,具體而言,可列舉 聚環氧乙烷月桂醚(E0 : 5〜2 0。E0係顯示環氧乙 烷單體數。),單硬脂酸聚乙烯乙二醇(E0 : 1 0〜 55),單油酸聚乙烯乙二醇(E0: 6〜10)者。 本發明之中,非離子系氟系界面活性劑之使用量,係 對水而言爲0. 0 1〜0. 1重量%,較佳爲0. 0 1〜 0 . 0 5重童%者。當較0. 1重量%爲多時,會產生 連鎖移動之聚合速度下降,反應停止等,而不實用。又, 未滿0. 001重量%之時,粒子徑微小化之效果幾乎無 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X 297^^^)0 I HI n HI— n I I n n I 1^1 i n n T ,\菩 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印裝 ^9826_^_五、發明説明(8 ) 法得到。 比較高濃度之乳膠係將含具鹽生成基或聚環氧乙烷基 之乙烯性不飽和單體的單體混合物,於有機溶媒中加以聚 合,添加水,並將有機溶媒加以餾出亦可。例如,由 VdF,TFE 及全氟丁烯酸(CF2=CF — CF2COOH)所成之混合物,於醋酸乙醋,進行溶液 聚合,加入氨水加以中和之後,於搅拌下,於含有氟系界 面活性劑之離子交換水中加以滴入,均匀分散之後,將醋 酸乙酯以氣化器加以餾去,而得乳膠。 爲聚合V d F單體,通常則使用啓始劑。就啓始劑而 言,於水中媒體,可於2 0〜9 0度間的溫度產生供給自 由基反應的自由基者,則無需對別之限定,但通常做爲水 溶性之啓始劑,可列舉過硫酸之鉀鹽,銨鹽,過氧化氫, 做爲油溶性之啓始劑,列舉有二異丙基過氧碳酸酯( I P P ),偶氮異丁腈(AIBN)等。啓始劑之使用量 係添加對水而言爲0. 005〜1. 0重置%,較佳爲 0. 01〜0. 5重量%。少於0. 005重量%時,聚 合速度則有極端變慢之傾向,而多於1. 〇重置%時,電 解質浪度則提升,粒徑反有變大之傾向。 本發明之V d F聚合物之水性分散液的調製中,聚合 溫度爲2 0〜1 2 0°C,較佳爲3 0〜7 0°C者。聚合溫 度較2 0 °C爲低時,生成乳膠之安定性則變低,較聚合溫 度1 2 0°C爲高時,會產生因連鎖移動之聚合速度的失控 的傾向。聚合係會因聚合物之種類而有所不同,但通常於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 11 A 7 B7 五、發明説明(9 ) 1. 0〜5. Okgf/cms (容器壓)之加壓下,進行 加熱5〜1 0 0小時。 本發明之V d F聚合物之水性分散液係經由配合顏料 ,增粘劑,分散劑,消泡劑,凍結防止劑,成膜助劑等之 添加劑,又再將其他之高分子化合物加以複合,做爲塗稷 用水性塗料加以使用亦可。. 接著經由具體之實施例,對實施例做更爲詳細之說明 ,但本發明非僅限於此等者。 【實施例1】 於內容量1公升之附搅拌機耐壓反應容器中,置入 5 0 Om 1脫離子水,0 . 5 g之氟系界面活性劑之全氟 辛酸銨鹽(PFOA) ,0. 0 5 g非離子系氟系界面活 性劑之聚環氧乙烯月桂醚(日光化學有限公司製 MYS4 0 ),壓入氮氣,重覆地脫氣,除去溶存空氣之 後,於V d F中,於6 0 °C加壓至2 0 k g f / c πί (容 器壓)。接著,置入0. 2g啓始劑之過硫酸銨,令槽內 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 壓力呈2 0 k g f/crri (容器壓)一定地,連續供給 V d F,進行2〇小時之反應後,將槽內回復呈常溫常壓 ,終止反應。將所得之V d F單獨聚合物之固有粘度〔π 〕,於二甲基呋喃(D M F )溶液中,於3 5 °C加以測定 時,爲0. 63。所得之水性分散液之特性値係示於表 1 〇 表中,固體份濃度係於1 5 0°C之眞空乾燥器中進行 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297兮釐& 2^38H ab] 五、發明説明(10) 1小時乾燥,將乾燥後之重量對乾燥前之重量以百分率加 以表示者。粒子徑係以雷射光散亂粒徑測定裝置(大塚電 子工業有限公司製ELS — 3 0 0 0 )所測定之平均粒徑 者。沈澱安定性係將試料水性分散液於2 5 °C,靜置6 0 天,依以下加以評估。 < 〇:以目視分散狀態,無變化 △:分離呈透明水相和粒子分散相,可經振動再分散 X :分離呈透明水相和粒子分散相,不可經振動再分散 【實施例2】 於內容量1公升之附攪拌機耐壓反應容器中,置入 5 0 0ml脫離子水,0. 5 g之氟系界面活性劑之全氟 辛酸銨鹽(PFOA) ,0. 05g非離子系氟系界面活 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 性劑之聚環氧乙烯月桂醚,壓入氮氣,重覆地脫氣,除去 溶存空氣之後,於VdF/TFE ( 8 0/2 0莫耳%) 單體混合物中,於6 0°C加壓至8 k g f/cnf (容器壓 )。接著,置入0. 05g之過硫酸銨,令槽內壓力呈8 k g i / cm2 (容器壓)一定地,連續供給前述單體混合 物,進行2 0小時之反應後,將槽內回復呈常溫常壓,終 止反應。將所得之V d F/TF E共聚物之甲基乙基酮( MEK)溶液中,於3 5°C中,固有粘度〔”〕爲 1 · 4 3,所得之水性分散液之特性値係示於表1。 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 2974^^)3 293826 a7 _____B7 _ 五、發明説明(U) 【實施例3】 於內容量1公升之附攪拌機耐壓反應容器中,置入 5〇〇ml脫離子水,〇· 5g全氟辛酸銨鹽,〇. 〇5 g之聚環氧乙烯月桂醚,壓入氮氣,重覆地脫氣,除去溶 存空氣之後,於 VdF/TFE/HFP ( 7 2/2 0 / 8莫耳%)單體混合物中,於6 0°C加壓至8 k g f/ cni(容器壓)。接著,置入〇_ 2 g之過硫酸銨,令槽 內壓力呈8 k g f/cm2 (容器壓)一定地,連續供給前 述單體混合物,進行3 8小時之反應後,將槽內回復呈常 溫常壓,終止反應。將所得之V d F/TF E/HF P共 聚物之MEK溶液中,於3 5°C中,固有粘度〔”〕爲 1 〇 8 ,所得之水性分散液之特性値係示於表1。 【實施例4】 於內容量1公升之附搅拌機耐壓反應容器中,置入 500ml脫離子水,〇. 5g全氟辛酸敍鹽,0. 05 g之聚環氧乙烯月桂醚,壓入氮氣,重缓地脫氣,除去溶 存空氣之後,於 VdF/TFE/CTFE ( 7 5/1 5 /1 0莫耳%)單體混合物中,於6 0°C加壓至8kgf /crrf (容器壓)。接著,置入0. 2 g之過硫酸銨,令 槽內壓力呈8 k g f/cm3 (容器壓)一定地,連績供給 前述單體混合物,進行4 0小時之反應後,將槽內回復呈 常溫常壓,終止反應。將所得之V d F/TFE/ CTFE共聚物之MEK溶液中,於3 5°C中,固有粘度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公jf如- f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装. 訂 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 £7_五、發明説明(12 ) 〔π〕爲1 . 2 0,所得之水性分散液之特性値係示於表 1 ° 【比較例1〜4】 於實施例1〜4中,不使用非離子系氟系界面活性劑 ,將氟系界面活性劑之量如 <表1所示改變之外,一切與實 施例1〜4同樣,調製Vd F系聚合物之水性分散液。所 得之水性分散液的特性値則亦於表1。 【比較例5】 代替實施例3之HPF使用CTFE,將氟系界面活 性劑之量依表1所示改變之外,與實施例3同樣地調製 V d F系聚合物之水性分散液。所得之水性分散液之特性 値則示於表1。如表1所示,此水性分散液之特性値雖然 爲佳,於成膜乾燥時,有氟系界面活性劑之析出。 1.1— n I I ^ II — •“ I * f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中圃國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公產诉- 293826 at B7 五、發明説明(13 ) 表1 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 «施例 比較例 1 2 3 4 1 2 3 4 5 單 植 Ydr1 100 80 Ί . 75 100 80 72 75 72 英 TFE'2 - 20 20 15 • 20 20 15 20 耳 % HFP'3 8 8 Sw« CTFE-^ - - - 10 - - 10 8 界 氟 PF0A” PF0A PFOA PF0A PF0A PF0人 PFOA PFOA PFOA 面 活 性 (0.1) (0.1) (0.1) (0.1) (1.0) (1.0) (1.0) (0.1) (2.0) 重 £ % 非«子 非Λ HYS40'® (0.00 MTS40 (0.01) HYS40 (0.01) MYS40 (0.01) 1 水 '因ffi分*度 (&&%) 30.1 32.1 33.4 42.0 18.5 24.6 32.0 34.6 31.5 分 牧 粒子ffi(na) 180.5 167,3 125.9 165.0 231.7 269.2 234.5 32.01 196.3 液 沈澱安定注 〇 〇 〇 〇 Δ X X X 〇 + 1 雙»亞乙烯* 4 三Λ»乙烯 *2 四氟乙烯 * 5 全*辛酸截iS *3 六*丙烯 + 6日光化學公司裂之聚澴氣乙垸月桂瞇 本紙張尺度適用中國國家樣隼(CNS ) A4規格(210X297公JI& (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ Γ A7 B7 2998^6 五、發明説明(14) 【發明之效果】 本發明之V d F系聚合物之水性分散液,則提供雖然 界面活性劑之量很少,但沈澱安定性亦優,耐水性,塗平 性優異之塗膜等。又,根據本發明之製法時,經由併用微 量之非離子系氟系界面活性劑,大幅減少氟系界面活性劑 之使用量時,仍可容易得前述水性分散液。. ; 裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局只工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS } A4规格(210 X 297公羞办-

Claims (1)

  1. A8 B8 C8 D8 % 修正丨 補 V、申請專利範圍 1.~種雙氟亞乙烯系聚合物的 係在於含粒子徑2 0 0 n m以下之雙 成,固體分澳度爲3 0〜5 0重量% 對水而言,爲1重量%以下,非離子 含量對水而言,0. 0 0 1〜〇. 1 2 .—種雙氟亞乙烯系*聚合物的 其特徴在於對水而言1重量%以下之 〇. 〇〇1〜0· 1重量%之非離子 的共存下,將含雙氟亞乙烯單體或雙 物加以乳化聚合者。 水性分散液,其特徴 氟亞乙烯系聚合物所 ,界面活性劑含量貝IJ 系非氟系界面活性劑 重量%者。 水性分散液的製法, 氟系界面活性劑和 系非氟系界面活性劑 氟亞乙烯之單體混合 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉率(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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