KR100301144B1 - 비닐리덴 플루오라이드계 중합체의 수정 분산액 및 그의 제조방법 - Google Patents

비닐리덴 플루오라이드계 중합체의 수정 분산액 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

입경 200 nm 이하의 비닐리덴 플루오라이드계 중합제를 함유하여 구성되고, 고형분 농도가 30 ∼ 50 중량 % 이며, 불소계 계면 활성제 함량이 물에 대하여 1 중량 % 이하임을 특징으로 하는 비닐리덴 플루오라이드계 중합체의 수성 분산액. 물에 대하여 1 중량 % 이하의 불소계 계면 활성제와 0.001 ~ 0.1 중량 % 의 비이온계 불소계 계면 활성제와의 공존하에 비닐리덴 플루오라이드 단량체 또는 비닐리덴 플루오라이드를 함유하는 단량체 혼합물을 유화중합시켜 분산액을 제조한다. 수득된 분산액은 예를 들면, 코팅 재료 제조용으로 적당하다.

Description

비닐리덴 플루오라이드계 중합체의 수성 분산액 및 그의 제조방법
중저층 건물의 외장, 내장용의 내후성 도료로서 불소계의 도료가 사용된다. 이 불소계 도료를 수득하기 위하여 여러가지의 기술이 개발되어 있다. 불소계 도료는 유기용제 분산형의 것이 많으나, 유기용제의 사용은 안전성, 환경보전의 점에서 문제가 있으므로 수성의 것이 바람직하다. 불소계 중합체의 수성 분산액의 제조방법으로서는 다음과 같은 방법이 알려져 있다.
예를 들면, 문헌 (일본국 특공소 49 - 28669 호 공보)에는 도료의 제조에 있어서, 불화비닐의 현탁중합시 비이온계 계면 활성제를 단량체 0.05 ∼ 5 중량 % 첨가하여 수율을 향상시키고, 또한 중합조벽에 대한 부착을 방지시켜, 입경을 제어함이 개시되어 있다.
또한, 문헌 (일본국 특개소 61 - 123646 호 공보) 에는 수성매체중에서의 불소계 공중합체의 제조에 있어서 불소계 공중합체의 중합후 수성 분산액의 농축 공정의 전 또는 사이에 분산안정제를 첨가함으로써, 안정된 수성 에멀젼이 수득됨이 개시되어 있다.
또한, 문헌 (일본국 특공평 4 - 55441 호 공보) 에는 수성도료용 불소계 수성 분산액의 제조시 에틸렌성 불포화 결합을 가진 단량체를 후단 중합시에 비이온계 계면 활성제를 함유하는 각종 계면 활성제를 0.05 ∼ 5.0 중량 % 첨가하는 것이 개시되어 있다.
또한, 문헌 (일본국 특개평 2 - 225550 호 공보) 에는 불소계 올레핀과 친수성기 함유 비불소계 올레핀의 공중합시에 불소계 / 비이온계 계면 활성제 혼합계를 사용하는 것이 개시되어 있다.
또한, 문헌 (고분자 논문집, Vol. 36, No. 11, (1979), 729 ∼ 737면) 에는 에멀션중합이 관찰되고, 각종 계면 활성제를 다량으로 사용하면 중합체 라텍스의 입자가 작아지는 것이 개시되어 있다. 또한, 아크릴계 단량체의 중합에 있어서 음이온계 계면 활성제 / 비이온계 계면 활성제를 혼합함으로써, 음이온계 계면 활성제 단독의 첨가와 동일한 효과가 수득되는 것도 기재되어 있다.
그러나, 문헌 (일본국 특공소 49 - 28669 호 공보) 에 개시된 기술은 유화중합은 아니고 불소계 계면 활성제를 사용하지 않는 현탁중합에 관한 것으로서, 본 발명과 비교하여 보다 큰 입자를 수득하는 것을 목적으로 하고 있으며, 실시예에서도 3.4 ∼4.5 μm 로 입경이 크다.
또한, 문헌 (일본국 특개소 61 - 123646 호 공보) 에 개시된 기술에 있어서는 중합시에 불소계 유화제를 사용하여 30 중량 % 이상의 고농도 중합체 라텍스를얻고 있으나, 입자의 크기를 일정한 크기 이하로 제어한다는 관점에서 불소계 계면 활성제를 사용하는 기재는 없고, 게다가 특정의 비불소계 분산안정제의 사용을 특징으로 하고, 또한 그의 사용량이 고형분 기준으로 2 ∼ 8 중량 % 로 많다. 또한, 통상 라텍스의 입경은 중합체 농도와 함께 증가하는 경향이 있으며, 불소계 계면 활성제 단독 사용시에, 1 중량 % 이하의 양에서는 고형분 농도를 30 ∼ 50 중량 % 로 하면 200 nm 이하의 입경의 것을 제조할 수 없다. 또한, 수성 라텍스로서 입경을 제어하는 것은 기재되어 있지 않다. 또한 수성 에멀션의 조제에 있어서 비이온계 계면 활성제를 첨가하면 착색등의 악영향이 생긴다는 것이 기재되어 있다.
또한, 문헌 (일본국 특공평 4 - 55441 호 공보)에 기재된 기술에 있어서는 전단이 불소계 올레핀의 중합시에는 계면 활성제는 사용되어 있지 않고, 또 후단 중합에서 사용되는 계면 활성제로서 불소계 계면 활성제를 사용하는 것도 개시되어 있지 않다.
또한, 문헌 (일본국 특개평 2 - 225550 공보) 에 구체적으로 기재되어 있는 기술은 클로로트리플루오로에틸렌을 플루오로올레핀 단위로 하고, 비이온계 계면 활성제를 물에 대하여 3 중량 % 로 비교적 다량으로 사용하는 기술이다. 그러나, VdF의 공중합에 있어서, 비이온계 계면 활성제를 첨가하면 반응속도가 극단적으로 저하하고, 분자량이 올라가지 않는 등의 문제가 생긴다는 것이 일반적으로 알려져 있다.
또한, 상기 고분자 논문집의 기재의 기술에 있어서, 계면 활성제를 다량으로 사용하면 도료로서의 내수성에 악영향이 생긴다.
본 발명은 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것이며, 그 목적은 입경이 200 nm 이하로 작은 VdF 계 중합체를 함유하여 구성되고, 고형분 농도가 30 ∼ 50 중량 % 로 높고, 계면 활성제 함량이 물에 대하여 1 중량 % 이하로 적은 불소계 중합체의 수성 분산액 및 그의 제조방법을 제공하는데 있다.
발명의 개시
본 발명은 입경이 200 nm 이하의 VdF 계 중합체를 함유하여 구성되고, 고형분 농도가 30 ~ 50 중량 % 이며, 불소계 계면 활성제 함량이 물에 대하여 1 중량 % 이하임을 특징으로 하는 VdF 계 중합체의 수성 분산액에 관한 것이다.
본 발명은 공지의 유화 중합계에 있어서, 물에 대하여 1 중량 % 이하의 소량의 불소계 계면 활성제의 존재하에 물에 대하여 0.001 ∼ 0.1 중량 % 의 미량의 비이온계 비불소계 계면 활성제를 첨가함으로써, 30 ~ 50 중량 % 로 고형분 농도가 높은데도 불구하고, 입경을 200 nm 이하로 할 수 있는 것이다.
발명을 실시하기 위한 최량의 형태
본 발명에 있어서의 VdF 계 중합체로서는 VdF 단독으로, 또는 VdF 단량체와 테트라플루오로에틸렌 (TFE), 트리플루오로에틸렌 (TrFE), 클로로트리플루오로에틸렌 (CTFE), 헥사플루오로프로필렌 (HFP) 등의 1 종 이상의 다른 불소계 단량체의 공중합체, 혹은 VdF 와 더 나아가서는 다른 불소계 단량체와 공중합가능한 불포화 결합을 갖는 단량체와의 공중합체등을 들 수 있다. 바람직한 공중합체로서 예를 들면, VdF / TFE, VdF / TFE / HFP, VdF / TFE / CTFE, VdF / TFE / TrFE, VdF / CTFE, VdF / HFP, VdF / TFE / HEP / CTFE, VdF / TFE / 퍼플루오로부텐산, VdF /TFE 말레산등을 들 수 있다. 이 공중합체의 VdF 단위 함량은 바람직하게는 50 몰 % 이상, 보다 바람직하게는 70 몰 % 이상이다. 이들의 VdF 계 중합체의 분자량은 중량 평균 분자량 (Mw) 으로 1000 ~ 1000000, 바람직하게는 10000 ∼ 500000 이다. 1000 보다 작으면 도막화시, 기계적 특성, 내후성이 열화되는 경향이 있고, 1000000 보다 크면 수지의 도막화시에 흐르지 않고, 레벨링이 저하하여 광택이 없어지는 경향이 있다.
VdF 계 중합체의 입경은 200 nm 이하, 바람직하게는 150 ~ 100 nm 이다. 입경이 200 nm 이하로 작으므로써, 침강 안정성이 뛰어나고, 첨가제의 분산성등이 뛰어나다. 200 nm 보다 크면, 분산액 보존시의 입자침강, 응석이 생겨, 첨가제 분산성이 떨어진다. 또한, 도막화시의 광택도 나기 어렵게 되는 경향이 있다.
본 발명에 있어서의 불소계 계면 활성제란, 구조중에 불소원자를 함유하고, 계면 활성능을 갖는 화합물의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물의 것이다. 예를 들면, X (CF₂)nCOOH (n 은 6 ∼ 20 의 정수이고, X 는 F 또는 H 를 나타낸다)로 나타내는 산 및 그의 알칼리금속염, 암모늄염, 아민염 또는 제 4 암모늄염 : Y (CH₂CF₂)mCOOH (m 은 6 ~ 13 의 정수이고, Y 는 F 또는 Cl 을 나타낸다) 로 나타내는 산, 그의 알칼리금속염, 암모늄염, 아민염 또는 제 4 암모늄염등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는 퍼플루오로옥탄산의 암모늄염, 퍼플루오로노난산의 암모늄염 등이 사용된다. 그외에 공지의 불소계 계면 활성제를 사용할 수도 있다.
불소계 계면 활성제의 사용량은 물에 대하여 1.0 중량 % 이하, 바람직하게는0.5 중량 % 이하, 보다 바람직하게는 0.2 중량 % 이하이다. 하한은 통상 0.01 중량 % 이다. 불소계 계면 활성제의 사용량이 1.0 중량 % 보다 많으면, 수성 분산액으로부터 성막시에 필름에 계면 활성제의 석출등의 현상이 발생되고, 또한 흡수율이 증가하고 수중에서 백탁하는 경향이 있으므로 바람직하지 않다.
본 발명의 수성 분산액의 고형분 농도는 30 ~ 50 중량 %, 바람직하게는 35 ~ 45 중량 % 이다. 30 중량 % 보다 적으면 도막화시에 점도조정이 어렵고, 레벨링성이 저하되는 경향이 있으며, 50 중량 % 보다 많으면, 분산체의 안정성이 열화되고, 중합시에 부착이나 응석이 생기는 경향이 있다.
본 발명의 수성 분산액에 사용되는 물은 바람직하게는 탈이온수이다.
본 발명의 VdF 계 중합체의 수성 분산액은 예를 들면 물에 대하여 1 중량 % 이하의 상기 불소계 계면 활성제나 미량의 비이온계 비불소계 계면 활성제와의 공존하에 VdF 단량체 또는 VdF 를 함유하는 단량체 혼합물을 유화중합시킴으로써 제조할 수 있다.
입경이 200 nm 이하인 VdF 계 중합체를 함유하여 구성되고, 고형분 농도가 30 ∼ 50 중량 % 인 수성 분산액을 조제하기 위해서는 통상 다량의 불소계 계면 활성제의 사용이 필요케 되나, 본 발명의 제조방법에 의하면 비이온계 비불소계 계면 활성제를 미량으로 첨가함으로써 불소계 계면 활성제의 사용량을 1 중량 % 이하로 소량으로 억제할 수 있다. 즉, 비이온계 비불소계 계면 활성제의 첨가에 의해 200 nm 이하의 작은 입경을 수득할 수 있다.
비이온계 비불소계 계면 활성제로서는 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르류, 소르비탄알킬에스테르류, 폴리옥시에틸렌소르비탄알킬에스테류, 글리세린에스테르류 및 그의 유도체등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는 폴리옥시에틸렌알킬에테르류의 것으로서 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌베헤닐에테르등을 들 수 있고, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류의 것으로서, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르등을 들 수 있고, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르류의 것으로서, 모노라우르산폴리에틸렌글리콜, 모노올레산폴리에틸렌글리콜, 모노스테아르산폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 소르비탄알킬에스테르류의 것으로서, 모노라우르산폴리옥시에틸렌소르비탄, 모노팔미트산폴리옥시에틸렌소르비탄, 모노스테아르산폴리옥시에틸렌소르비탄, 모노올레 산폴리옥시에틸렌소르비탄등을 들 수 있고, 폴리옥시에틸렌소르비탄알킬에스테르류의 것으로서 모노라우르산폴리옥시에틸렌소르비탄, 모노팔미트산폴리옥시에틸렌소르비탄, 모노스테아르산폴리옥시에틸렌소르비탄등을 들 수 있고, 글리세린에스테르류의 것으로서 모노미리스트산글리세릴, 모노스테아르산글리세릴, 모노올레산글리세릴등을 들 수 있다. 또한, 이들의 유도체로서는 폴리옥시에틸렌알킬아민, 폴리옥시에틸렌알킬페닐 - 포름알데히드 축합물, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염등을 들 수 있다. 특히 바람직한 것은 폴리옥시에틸렌알킬에테르류 및 폴리옥시에틸렌알킬에스테르류로서, HLB 값이 10 ∼ 18 의 것이며, 구체적으로는 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 (EO : 5 ∼ 20, EO 는 에틸렌옥시드단위수를 나타낸다) 모노스테아르산폴리에틸렌글리콜 (EO : 10 ∼ 55), 모노올레산폴리에틸렌글리콜 (EO : 6 ~ 10) 을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 비이온계 비불소계 계면 활성제의 사용량은 물에 대하여 0.001 ∼ 0.1 중량 %, 바람직하게는 0.01 ∼ 0.05 중량 % 이다. 0.1 중량 % 보다 많으면 연쇄이동에 의한 중합속도의 저하, 반응의 정지등이 일어나 실용적이 아니다. 또한, 0.001 중량 % 미만에서는 입경 미소화의 효과를 거의 볼 수 없다.
비교적 고농도의 에멀션은 염생성기 또는 폴리알킬렌옥사이드기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 함유하는 단량체 혼합물을 유기용매중에서 중합한 후, 물을 가하여 유기용매를 증류제거함으로써 수득할 수 있다. 예를 들면, VdF, TFE 및 퍼플루오로부텐산 (CF₂= CF - CF₂COOH) 로 구성되는 혼합물을 아세트산 에틸중에서 용액중합하여, 암모니아수를 가하여 중화시킨 후, 교반하에 불소계 계면 활성제를 함유한 이온교환수중에 적가하여 균일하게 분산시키고 나서 아세트산 에틸을 증발기로 증류제거시켜 에멀션을 수득할 수 있다.
VdF 단량체를 중합시키기 위하여, 통상, 개시제가 사용된다. 개시제로서는 수성매체중에서 유리 라디칼 반응에 제공할 수 있는 라디칼을 20 ~ 90 ℃ 의 사이의 온도에서 발생하는 것이면 특별히 한정되지 않으나, 통상, 수용성의 개시제로서 과황산의 칼륨염, 암모늄염, 과산화수소, 유용성의 개시제로서 디이소프로필퍼옥시디카아보네이트 (IPP), 아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) 등을 들 수 있다. 개시제의 사용량은 물에 대하여 0.005 ~ 1.0 중량 %, 바람직하게는 0.01 ~ 0.5 중량 % 첨가된다.
0.005 중량 % 보다 적으면 중합속도가 극단적으로 늦어지는 경향이 있고,1.0 중량 % 보다 많으면 전해질 농도가 올라가고, 입경을 반대로 크게 하는 경향이 있다.
본 발명의 VdF 중합체의 수성 분산액의 조제에 있어서 중합온도는 20 ~ 120 ℃ 바람직하게는 30 ~ 70 ℃ 의 온도이다. 중합온도가 20 ℃ 보다 낮으면 대개 생성 라텍스의 안정성이 낮아지고, 중합온도가 120 ℃ 보다 높으면 연쇄이동에 따른 중합속도의 감속이 일어나는 경향이 있다. 중합은 중합체의 종류에 따르나, 통상 1.0 ~ 50 kgf / ㎠(게이지압)의 가압하에 5 ~ 100 시간 가열하여 실시한다.
본 발명의 VdF 계 중합체의 수성 분산액은 안료, 증점제, 분산제, 소포제, 동결방지제, 막 형성 보조제등의 첨가제를 배합함으로써, 또는 또 다른 고분자 화합물을 복합하여 코팅용 수성도료로서 사용할 수 있다.
다음에 구체적 실시예에 의해 본 발명을 더 상세히 설명하겠으나, 본 발명은 이것들로 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
내용량 1 리터의 교반기가 부착된 내압 반응용기에 탈이온수 500 ml, 불소계 계면 활성제인 퍼플루오로옥탄산암모늄염 (PFOA) 0.5 g, 비이온계 비불소계 계면 활성제인 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 (닛꼬케미칼즈 (주) 제 MYS 40) 0.05 g 을 투입하고, 질소압입, 탈기를 반복하여 용존공기를 제거한 후, VdF 로 60 ℃ 에서 20 kgf / ㎠ (게이지압) 까지 가압하였다. 다음에 개시제인 과황산암모늄 0.2 g 을 투입하여 조내압력이 20 kgf / ㎠ (게이지압) 으로 일정하게 되도록 VdF 을 연속공급하여 20 시간 반응을 실시한 후, 조내를 상온, 상압으로 되돌려서 반응의 종료로하였다. 수득된 VdF 단독 중합체의 고유점도 [η] 를 디메틸푸란(DMF) 용매중 35 ℃ 에서 측정하면, 0.63 이었다. 수득된 수성 분산액의 특성치를 표 1 에 표시하였다.
표중, 고형분 농도는 150 ℃ 의 진공건조기 중에서 1 시간 건조시키고, 건조후의 중량을 건조전의 수성 분산액 중량에 대한 백분율로 나타냈다. 입경은 레이저 광산란 입경 측정장치 (오쓰까 덴끼 고오교 (주) 제 ELS - 3000) 에서 측정하여 수득된 평균입경이다. 침강 안정성은 치료 수성 분산액을 25 ℃ 로 60 일 정치하여, 다음과 같이 평가하였다.
○ : 분산상태를 육안으로 보아 변화 없음.
△ : 투명수상과 입자분산상에 분리, 진탕에 의해서 재분산 가능
X : 투명수상과 입자분산상에 분리, 진탕에 의해서도 재분산 불가능
실시예 2
내용량 1 리터의 교반기가 부착된 내압 반응용기에 탈이온수 500 ml, 퍼플루오로옥탄산암모늄염 0.5 g, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 0.05 g 을 투입하고, 질소압입, 탈기를 반복하고, 용존공기를 제거한 후, VdF / TFE (80 / 20 몰 %) 단량체 혼합물로 60 ℃ 에서 8 kgf / ㎠ (게이지압)까지 가압하였다. 다음에 과황산암모늄 0.05 g 을 투입하여 조내압력이 8 kgf / ㎠ (게이지압) 으로 일정하게 되도록 상기 단량체 혼합물을 연속공급하고, 20 시간 반응을 실시한 후, 조내를 상온, 상압으로 되돌려서 반응의 종료로 하였다. 수득된 VdF / TFE 공중합체의 메틸에틸케톤 (MEK) 용액중 35 ℃ 에서의 고유점도 [η] 는 1.43 이었다. 수득된 수성 분산액의 특성치를 표 1 에 표시하였다.
실시예 3
내용량 1 리터의 교반기가 부착된 내압반응용기에 탈이온수 500 ml, 퍼플루오로옥탄산암모늄염 0.5 g, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 0.05 g 을 투입하고, 질소압입, 탈기를 반복하여, 용존공기를 제거한 후, VdF / TFE / HFP (72 / 20 / 8 몰 %) 단량체 혼합물로 60 ℃ 에서 8 kgf / ㎠(게이지압) 까지 가압하였다. 다음에 과황산 암모늄 0.2 g 을 투입하고, 조내 압력이 8 kgf/ ㎠ (게이지압) 으로 일정하게 되도록 상기 단량체 혼합물을 연속공급하고, 38 시간 반응을 실시한 후, 조내를 상온, 상압으로 되돌려서 반응의 종료로 하였다. 수득된 VdF / TFE / HFP 공중합체의 MEK 용매중 35 ℃ 에서의 고유점도 [η] 는 1.08 이었다. 수득된 수성 분산액의 특성치를 표 1 에 나타내었다.
실시예 4
내용량 1 리터의 교반기가 부착된 내압 반응용기에 탈이온수 500 ml, 퍼플루오로옥탄산암모늄염 0.5 g, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 0.05 g 을 투입하고, 질소압입, 탈기를 반복하여 용존공기를 제거한 후, VdF / TFE / CTFE (75 / 15 / 10 몰 %) 단량체 혼합물로 60 ℃ 에서 8 kgf / ㎠ (게이지압) 까지 가압하였다. 다음에 과황산 암모늄 0.2 g 을 투입하고, 조내압력이 8 kgf / ㎠ (게이지압) 으로 일정하게 되도록 상기 단량체 혼합물을 연속공급하고, 40 시간 반응을 실시한 후, 조내를 상온, 상압에 되돌려 반응의 종료로 하였다. 수득된 VdF / TFE / CTFE 공중합체의 MEK 용매중 35 ℃ 에서의 고유점도 [η] 는 1.20 이었다. 수득된 수성 분산액의 특성치를 표 1 에 나타내었다.
비교예 1 ~ 4
실시예 1 ~ 4에 있어서, 비이온계 비불소계 계면 활성제를 사용하지 않고, 불소계 계면 활성제의 양을 표 1 에 표시한 바와 같이 변경한 것 이외는 모두 실시예 1 ~ 4 와 동일하게 하여 VdF 계 중합체의 수성 분산액을 조제하였다. 수득된 수성 분산액의 특성치를 표 1 에 나타내었다.
비교예 5
실시예 3의 HFP 에 대신하여 CTFE 을 사용하여 불소계 계면 활성제의 양을 표 1 에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외는 모두 실시예 3 과 동일하게 하여 VdF 계 중합체의 수성 분산액을 조제하였다. 수득된 수성 분산액의 특성치를 표 1 에 나타내었다. 표 1 에 나타낸 바와 같이 이 수성 분산액의 특성치는 바람직하지만, 막형성 건조시에 불소계 계면 활성제의 석출을 나타내었다.
표 1
본 발명은 도료등에 적용할 수 있는 불소계 중합체의 수성 분산액에 관한 것이다. 보다 상세하게는 본 발명은 입경이 200 nm 이하의 비닐리덴 플루오라이드 (VdF) 계 중합체를 함유하여 구성되고 고형분 농도가 30 ~ 50 중량 % 인 VdF 계 중합체의 수성 분산액 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 VdF 계 중합체의 수성 분산액은 계면 활성제의 양이 적은데도 불구하고 침강안정성이 뛰어난 것이며, 내수성, 레벨링성이 뛰어난 도막등을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 제조방법에 의하면 미량의 비이온계 비불소계 계면 활성제를 병용함으로써, 불소계 계면 활성제의 사용량을 대폭적으로 감소시키더라도 상기 수성 분산액을 용이하게 수득할 수 있다.

Claims (3)

  1. 입경 200 nm 이하의 비닐리덴 플루오라이드계 중합체를 함유하여 구성되고, 고형분 농도가 30 ~ 50 중량 % 이며, 불소계 계면 활성제 함량이 물에 대하여 1 중량 % 이하임을 특징으로 하는 비닐리덴 플루오라이드계 중합체의 수성 분산액.
  2. 제 1 항에 있어서, 비이온계 비불소계 계면 활성제를 물에 대하여 0.001 ∼ 0.1 중량 % 함유하는 비닐리덴 플루오로라이드계 중합체의 수성 분산액.
  3. 물에 대하여 1 중량 % 이하의 불소계 계면 활성제와 0.001 ∼ 0.1 중량 % 의 비이온계 비불소계 계면 활성제와의 공존하에 비닐리덴 플루오라이드 단량체 또는 비닐리덴 플루오라이드를 함유하는 단량체 혼합물을 유화중합시킴을 특징으로 하는, 제 1 항 또는 제 2 항 기재된 비닐리덴 플루오라이드계 중합체의 수성 분산액의 제조방법.
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