TW219956B - - Google Patents
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Description
219950 A6 B6 五、發明説明?) 〔技術領域〕 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 高亦编 絲製且 纖雒因製 二甲申能方 優且性 溫。耐 紡法, 性纖。法 子基本性能 有、彈 高維的 式絲好 彈性差絲 分胺砍的性 具性酯 行纖用 乾紡良 酯彈較纺 高聚若分定 供水酸 進性習 有融性。酸酯性融 条絲。其安 提熱甲 下彈與 計熔明中甲酸水熔 酯纺請如夠 地耐基 件酯可 . 知用透長基甲熱用 酸融申恰足 定及胺 條酸僅 已利、成胺基耐利 碩熔岀得保 安性聚 色甲不 ,,化正聚胺 、為 聚之提所確 模熱之 染基維 法近尼量之聚性乃 。酯性號平在 規耐色 之胺纖。 造最丹産得之熱良題聚水A2水則 業、染 維聚性用 製。細生製得耐改課.之熱36室 , 工性壓 纖的彈混 之法可且而製於之大鍵耐90驗時 於復高 醋性酯維 雒絲已,法而在性之側及44實施 在恢溫 聚水酸纖 纖纺維目絲法像水維有性 ο 在實 偽性高 在熱甲酯 性融纖注纺絲點熱纖具熱EP則模 即彈行 可耐基聚 彈熔性受融纺缺耐性用耐以 ,規 ,、進 關異胺與 酯及彈備熔式的與彈使異並法性 的性雒 有優聚可 酸法酯此用乾上性酯等優 ,方業 目光纖 係有之亦 3甲絲酸因利用質熱酸人有維之工 。之耐酯 明具明,術基纺甲,,利本耐甲明具纖載以難明、聚 發之發用技胺式基廉而與其一基發得性記欲困發性與 本色本混景聚濕胺低然若,此胺本製彈所若有本氯可 染 ,棉背 、聚本 ,較 ,聚 而酯案惟仍 耐時 壓即、C 法造成 維相此造 醇酸請,面 異同 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 6 81. 5. 20,000(H) A 6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明4() 纖維。 - 發明摁示 本發明係有關由高分子二醇(A)、有機異氰酸酯(B)及 鏈伸長劑(C)聚合而製得之聚胺基甲酸酯所構成的聚胺基 甲酸酯彈性纖維者,其特勸為構成該聚胺棊甲酸酯之高分 子二醇成分(A)偽能滿足下式(I )之分子量為1000〜6000 之聚酯二醇或/及聚酯聚磺酸酯二醇,且其構成成分之二 醇中具有支鍵之二醇對全部二醇成分而言含有10莫耳%以 上,且構成彈性纖維之聚胺基甲酸酯應能滿足下述條件( 1 )及(Μ )之關偽式: 5 . 4各所有碩數/(酯鍵结數及碩酸酯鍵結數) ^ 10.0...... (I ) (式内,所有磺數為包含於高分子二醇内之磺數之中,除 酯鍵結及磺酸酯鍵結所含有之碩以外而殘留的碩之合計數) 45¾各長鐽堅硬鍵段含有率S 75%……(I ) (式内,長鏈堅硬鏈段含有率傜表示構成彈性纖維之聚胺 基甲酸酯之(A)成分以鹼性甲譯溶液分解去除後,在取出 之(B )及(C )所溝成的成分與該等以胺基甲酸酯鍵结所連接 之(A)之末端二醇成分所成的全部堅硬鐽段構成成分中,( B)與(C)之反覆單位數在3以上的長鐽堅硬鏈段之比率)。 長鍵堅硬鍵段含有量之熔融加熱保持率会8 5 %…(I ) (式内,長鍵堅硬鍵段含有量之熔融加熱保持率,偽指將 構成彈性纖雒之聚胺基甲酸酯,於230C熔融狀態下予以 混煉60分鐘,其混谏前後之長鏈堅硬鏈段含有量之變化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -3 - 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 4 81. 5. 20,000(H) B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 丑、發明説明r ) 圖 而 簡 DO 早 説 明 第 1 圖 為 與本 發 明 有 關之 彈 性 m 雒 堅 硬 鐽 段鏈長分佈 圖 (C ί PC :圖 )之1 例( :實 施 例 9者 ), 圖中各波峯所附之 號碼 係 表 示 與 堅 硬 鏈段 之 基 本 構成 成 分 之 4 , 4 ' '-二苯基甲 烷二 異 氰 酸 酯 (M D I)上所結合之\ 1 , 4 -] ~烷二醇< :B C 1)之重覆 數目 * 惟 重 覆 數 百 在5 以 上 時 波峯 並 未 予 以 明 確 的 區分, 重覆 數 g 在 5 以 上 者均 以 5 表 示)。 亦 即 > 圖 中0〜5 ,之 堅 硬鏈 段 構 造 如 下 所 示 0 ' HP D - MD I- MPD ( η = 0 ) 1 MP D - (MD I -BD) 1 - MD I - MPD (η = 1 ) 2 : MP D - (MD I -BD) 2 - M D I - MPD ( η = 2 ) 3 : MPD - (MD I -BD) 3 - MD I - MPD (η = 3 ) 4 : MPD- (MD I -BD ) 4 * MD I - MPD ( η = 4) 5 : MPD - (MD I -Β D ) 5 - MD I - MF D ( η ^ 5 ) 本 發 明 最 伴 菁 旃例 逹 成 本 發 明(Ε )、 (H 【)之 手 段 之 一 為 該 高 分子二醇之 胺 基 甲 酯 化 的 外觀 反 暉 速 度常 數 » 高 分 子 二 醇 與4 , 4 » _ 一 苯 基 甲 烷 二 異 氣酸 酯 (Μ D I )於9 0 t之外觀反應速度常 數U) 相 常 重 要 0 在 構成 彈 性 纖 維之 聚 胺 基 甲 酸 m 之 (A)、 (B )、 (C )成分之中, 堅硬鏈段構成尽 1分為[ B) 與 (c)。 但是 ,本 發 明 之 堅 硬 鍵 段係 指 構 成 彈性 纖 雄 之 聚 胺 基 甲 酸酯以 少量 四氫呋喃(T H F )膨潤後,在0 . 0 1 Ν Κ Ο Η之甲醇溶液中於5 Ο υ 擬拌5日,使(Α)成分完全分解後,由所取出之含有胺基 甲酸酯鍵結之(B)與(C)成分以及該等之末端異氣酸酯基和 本紙張尺度通用中國困家搮準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 5 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 219956 A6 _B6_ 五、發明説明(6) (A)成分之末端二醇反應而以胺基甲酸酯鍵結所連結的成 分。亦即,含有在上述條件之鹼分解後,所有具有有機二 異氰酸酯之骨幹以及其具有胺基甲酸酯鍵結之化合物者。 此外,長鏈堅硬鏈段含有率僳指在如此而取出之全部堅硬 鐽段中,(B)與(C)之重覆單位數為3以上之長鏈堅硬鍵段 之比率。 此比率在45 %以上且75 %以下之條件相當重要。若在 4 5 %以下時,其耐熱性、耐熱水性及耐久性等方面之性能 含顯著的低劣;若在75 %以上時,耐熱性方面雖有提升, 然而伸長率、彈性恢復性方面會變差,而且在加工工程方 面會産生許多問題。 此外,長鏈堅硬鏈段含有量之熔融加熱保持率係指構 成彈性纖雒之聚胺基酸酯經脱水後以PUstograph ( Plasvendor公司製)在23〇υ熔融狀態下混煉60分鐘,其前 後之聚胺基甲酸酯利用上述鹼分解法取出之堅硬鏈段之含 有量的變化。長鏈堅硬鐽段含有率及長鏈堅硬鏈段含有量 之熔融加熱保持率,傜由高分子二醇中之酯鍵結及碩酸酯 鍵結濃度與高分子二諄與M D I間之表觀反應速度常數U )予 以決定。對於長鍵堅硬鏈段之熔融加熱保持率較8 5 %低的 彈性纖雒,即使利用增大聚胺基甲酸酯之堅硬鏈段含有量 使長鐽堅硬鍵段含有量在4 5 :¾以上,亦發現不僅其耐熱性 、耐熱水性低劣,而且質地堅硬、伸長率低且彈性恢復率 低劣,絲之品質参差不齊。尤其是要求將彈性絲在2 0 0 % 伸長狀態下以1 3 0 °C熱水處理3 0分鐘後之殘留應力R作成 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂_ 本紙5fc尺度遑用中困B家樣準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 6 81. 5. 20,000⑻ 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 219958 五、發明説明(7) 0.00 7 5 g/dr以上時,為確保耐熱水性及耐熱性,其長鏈堅 硬鍵段含有率至少需為48¾以上,而且長鏈堅硬鍵段含有 量之熔融加熱保持率需在90¾以上,此點相當重要。 前述EP449036A2號案所記載之彈性纖維像有關聚胺基 甲酸酯於聚合後隨之繼纊進行熔融紡絲之.中間工廠規模施 行而得者,由於熔融滯留時間縮短至10〜20分鐘程度,其 耐熱性及耐熱水性等性能相當良好。然而,在以工業規模 製造彈性纖維之情形下,由於熔融滯留時間長達40〜60分 鐘程度,會使耐熱性、耐熱水性等之纖維性能降低,而且 會使各批絲産品間之品質及性能變得相當不一致。因此, 解決此問題即成為極重要的課題。本發明人針對此原因及 其改良方法予以銳意之檢討。結果發現於製造聚胺基甲酸 酯之原料高分子二醇之際,所使用的觸媒若未完全失活, 則由於在高溫之熔融滞留,會使聚胺基甲酸酯之長鏈堅硬 鏈段含有量隨著時間而減少,同時亦發現耐熱性、耐熱水 性減低。關於此點,本發明人發現於製造高分子二醇時, 將使用的觸媒予以完全失活,並令使用之高分子二醇與4, 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯間之表觀反,感速度常數(κ)與高 分子二醇之全碩數/ (酯鍵結數及碳酸酯鍵結數)(X)滿足下 列關傜式: 0< 0.0652X-0.15 2 (5.4^ XS 10) 則即使聚胺基甲酸酯聚合〜紡絲時之熔融滯留時間在6 0分 鐘以上,亦可製得品質及性能安全之彈性絲。採用此方法 時,絲斑、斷絲非常少見,且耐熱性、耐熱水性獲得改良 A 6 B6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公;¢) 7 81. 5. 20,000(H) 219956 A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(8 ) ,此彈性纖維於加工時之耐高溫加工性以及利用分散染料 之高溫染色安定性等亦獲得改良,絲品之整體品質獲得大 幅度之提高。因此,使得以工業規模安定地製造出可與聚 胺基甲酸酯混用的彈性纖維成為可能。進一步而言,為達 到上述之顯著效果,表觀反應速度常數之減低與高分子二 醇之酯鍵結濃度及碳酸酯鍵結濃度須在本發明之規定範圍 内,亦即應滿足(I)式之條件。因此,本發明之彈性纖維 ,即使於230 °C之熔融狀態下混煉60分鐘,其長鍵堅硬鍵 段含有量之熔融加熱保持率亦在85¾以上,性質相當良好 ,可滿足(I )、 ( Μ )式。 亦即,當使用表觀反應速度常數(K)與高分子二醇之 全部磺數/ (酯鍵結數及碩酸酯鍵結數)(x)不能滿足關傺式 0< 0.0652Χ-0·152(5.4 盔 XS 10)之高分子二醇的聚 胺基甲酸酯時,在熔融纺絲後,長鏈堅硬鏈段含有率會減 低、耐熱性及耐熱水性亦會減低。為確保彈性纖維之耐熱 性、耐熱水性以及提高其彈性恢復性及伸長率,減少聚胺 基甲酸酯之堅硬鏈段含有量及確保長鐽堅硬鏈段含有量在 4 5 %以上乃是重要的條ί牛。因此,使用之高分子二醇之酯 鍵結濃度及碩酸酯鍵結之濃度能滿足本發明(I )式之範圍 ,亦即, 5 · 4各所有磺數/( g旨鍵結數及碩酸酯鍵結數) S 1 0 . 0...... (I ) 以及此高分子二醇與MDI間之表觀反應速度常數(K)與高分 子二醇之所有碩數/(酯鍵結數及碳酸酯鍵結數)(X )能滿足 各紙51尺度逡用中8 Η家樣準(CHS)甲4規格(210x297公龙) S 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 219956 A 6 B6 明式 説傷 明關 五下 VII Κ <
VII X VII 以 4 差 ΙΛ 變 在亦 即性 亦水 , 熱 時耐 式 、 傜性 關熱 之耐 }其 I /IV , i- 、 偏 值 當 K 。使 件 即 條 , 之時 要形 重情 為之 乃下 常 多 ο 性象 復現 恢絲 性斷 彈,生 之發 溫常 低且 在 -.劣 時低 上的 以常 ο UF . 10亦 於性 大絲 當纺 , 時 面同 方 , 一 差 另的 之反 基觀 酯表 酸之 氰明 異發 , 本 基定 羥決 與於 係 . 度此 速因 應 〇 反例 化比 酯成 酸方 甲次 基 一 胺之 , 度 又濃 個 各
= I , 分 入部 混 一 比出 耳取 莫時 之同 /1間 2J 時 應 /Μ反 醇著 二 隨 子 , 分下 高應 以反 偽拌 ,S 時 Ρ 數90 常持 度保 速於 應並 之劑 ON示 10指 1/為 入作 加藍 量酚 定溴 » 以 物後 應解 反熔 正 以 中 液 ’容 液;?? 0ΡΙ F 甲 DM之 之酸 胺塩 基 ο 予 次二 觀 表 述 下 依 可 量 存 殘 之 : 基得 酯求 酸而 氰算 異計 算式 計公 以之 , 度 定速 滴應 和反 X I a c b
Nly 一X - b c' a k (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 内 式 數 常 度 速 應 反 間 時 應 反 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 度 濃 f—Λ Η 度 濃 諸 有 計 法 方 之 數 常 度 速 度應 濃反 J 觀 00表 HC之 Ν 3子 [ 酉二 子 分 高 少 減 之 V 入 ο 加10 醇在 二 或 子 , 分時 高 小 對 2 » 約 如拌 0 υο 0 5 Ϊ 1 0 ~ 以 8 予 在汽 , 蒸 水水 之入 % 通 ο ρ 0C在 10以 在則 以 , 量性 子水 分 熱 之耐 醇與 二 性 子熱 分耐 高高 等提 此使 , 為 外 , 此宜 為 圍 範者 之上 00以 本紙張尺度逋用中國H家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20,000(H) 219956 A 6 B6 五、發明説明) 為更佳。此外,就伸長率、彈性恢復性、纺絲性等方面而 言,以6 0 0 0以下為宜,而以5 0 0 0以下者為更佳。 本發明所用之高分子二醇,傜由式 -0-R1 -0- (式内R1表示二價之有機基) 所表示之二醇單位和式 0 0II II _C_R2_C_ (式内R2表示二價之有機基) 所表示之二羰酸單位所構成之聚酯二醇,或另外更含 有以式
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 表示之羰基單位之聚酯聚碩酸酯二醇,於羰酸單位或 羰基單位之兩終端結合有二醇單位之聚酯二醇或/及聚酯 聚磺酸酯二醇。具有上述二醇單位之二醇,計有,例如1 , 4 -丁二醇,1,5 -戊二醇,1,6 -己二醇,1,7 -庚二醇,1,8-辛二醇,1 , 9 -壬二醇,1,1 0 -癸二諄等之二醇。此外,具 有支鍵之二醇,為例如,2 -甲基-1,3 -丙二醇,新戊二醇 ,3 -甲基-1,5 -戊二醇,2 -甲基-1,8 -辛二醇等較適當。尤 其是為了提高耐熱性,耐熱水性,以長鏡之支鏈二醇為宜 ,尤以3 -甲基-1,5 -戊二醇、2 -甲基-1,8 -辛二醇為最佳。 合於上述二羰酸單位之化合物為,例如,磺數5〜1 2 之飽和脂肪族或芳香族二羰酸等之二羰酸。具體而言,例 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公發) ΓΤΓ 81. 5. 20f000(H) 219956 A 6 B6 五、發明説明][1 ) 如,戊二酸、己二酸、庚二酸、1,8 -辛二酸、壬二酸、癸 肪羰 脂 二 以烷 , 癸 等 、 酸酸 甲二 二 壬 苯 、 對酸 、二 酸癸 甲、 〇 二 酸佳 苯二 最 間己為 、 以酸 酸尤羰 羰 ,二 二 宜族 烷為肪 癸酸脂 、 羰之 酸二等 二族酸 又 聚 用 併 可 亦 中 明 發 本 於 基 甲 碩 ε 聚 -或 醇二 酯 聚 之 等 醇二 酯 内 戊 醇二 内 己 醇二 酯 酸 聚 是 但 二 5 子在 分需 高X) /fv ’比 時 -之 形)< 情數 此結 在鍵 酯 酸 磺 及 數 結 - V"/ 酯 /(V / 數 磺 有 所 之 醇 VII X <= 内 圍 範 之 二、 酯 酸 碩 基 烷二 以 , 〇 物佳 合為 化等 之酯 位酸 單磺 基基 酸烯 羰或 述酯 上酸 於碩 合基 香 芳 混酯 除酸 , 甲 時基 醇胺 二 聚 子之 。 分合者 高聚内 為別圍 作値範 醇經之 二 合明 子混發 分 ,案 高外請 之形申 上情本 以之於 種醇含 二 二包 用子亦 採分形 高 情 合 之 乎 合 須 必 均 合 組數 之結 酸鍵 羰酯 二 酸 、 碩 醇及 二 數 於結 關鍵 , 酯 何/( 如數 論碩 不有 5 所較 VI- 若 性 熱 耐. 則 小 為 件較 條若 之’ ο低 10減 <__ 地 丨著 顯 性 水 熱 耐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 性5 寒於 耐合 則是 , 好 時較 大 〇 為 差 率 長 伸、 性 復 恢 性 WHF 彈 數 碩 有 所 <= 之 9 外 此 〇 數 件結 條鍵 酯 酸 VII } 磺 數 及 絲 變 會 等 結 鍵 酯 酸 .碳 及 數 結 鍵 酯 數 結 鍵 酯 /ίν / 數 碩 有 所 之 醇二 子 分 高 部 全 對 醇二 之 鏈 支 有 具 則 大 愈 值 比 若 〇 〇 低 要減 重地 當著 相顯 點會 此性 - 復 大恢 為性 % 彈 耳 、 莫性 10寒 較 耐 宜則 率 - 比少 用為 使 % 之耳 分莫 成10 醇較 醇二 的 鍵 支 有 具 之 用 所 ο明 保發 確本 以於 性至 復 。 恢佳 性較 彈上 間以 瞬 % , 耳 是莫 別20 特用 使 以 時 此 宜 為 上 以 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 11 81. 5. 20,000(H) 219956 A 6 B6 五、發明説明(l 2) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 ..........................f.....可··· ...........................(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基甲結,。%以3-,用的 的時以酸 特所或 香 4’ 甲値鍵是差耳 % 用 如所後 別 同予碩 無 ,酯 芳出 個 1 酯但變莫耳使 例時其 特物應與 .亦際酸 ,示 1 有酸 ,而20莫以 ,酯绩 無合反再 法之磺 如例 有具碩要反用30, 用酸接 亦化換後 造醇基 例可 具用或重性使用之 採甲與 法酯交然 製二香 ,, 少使度當水 需使觀 可二化 .方酸酯 ,00之酯芳 為g 至是濃相熱 必是點 法苯酯 造磺 、醇、醇酸二 酯而 合 之好結高耐 對其之 方對接 製 、化二 彡 二碳 、 酸體 載較鍵提、 。尤性 備烯直 的酸酯酯 Μ 酯聚酯 氰具 記是酯之性要 ,水 製丁或 酯羰即酸一,、 酸之酸 異, i^ 所但 。性熱重形熱 之聚換 酸 二亦碩:,碩用碩 機酯 ικ 中-醇水耐的情酎 醇或交 磺 、,聚 聚使基 有53 之醇二熱則常之 、 二酯酯 聚醇法 、— 之所垸 的m 醇 二之耐 ,非時性纟酯酸在 酯 二方醇 \ 用明二 當異 佳 一 二的上 、時 擇醇熱 i 聚甲即 聚將造二 ,使發以 適二 最δ 述上以性醇選二 耐 的二 亦 之用製酯 所本物 之族 上以個熱二 之之保 I 用苯 , 。用利的聚/ 明造合。用環 , 値 6 耐鐽醇鏈確一一使對法應使可知成/-發製化宜使脂 如 4 數對支 二支就 t 所烯方反所 ,公 合與本於酯為所或 例數磺低用鏈有 ,_'明乙同合明如用先或 , 。酸酯明族 , 碩之降使支具形,5發聚相縮發例利或物外定碳酸發肪 用之鏈之量 ,之情-1本造知聚本 。 ,;合此限之磺本脂 使鍵支度大此上之基 製習融 定合造化 之用基 、 可支基濃當因 以上甲 與之熔 限混製酯 別使烯 族 本紙張尺度通用中a困家樣準(CNS)甲4規格(210x297公;J2) ι 〇 81. 5. 20.000(H) 219956 A 6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明(l 3) 4'-二苯基甲烷二異氡酸酯,對-苯基二異氰酸酯、甲苯基 二異氰酸酯、1,5 -萘基二異氰酸酯、二甲苯二異氟酸酯、 六亞甲二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-二環己 基甲烷二異氰酸酯等分子量為500以下之二異氰酸酯。其 中以4,4’-二苯基甲烷二異氣酸酯為宜。. 此外,本發明所用之鏈伸長劑傷聚胺基甲酸酯業界常 用的鏈成長劑,亦即含有至少二値可與異氣酸酯反應之氫 原子的分子量為400以下之低分子化合物,例如,乙二醇 、1,4 -丁二醇、丙二醇、1,6 -己二醇、3 -甲基-1,5 -戊二 醇、1 , 4 -雙-(2 -羥乙氧基)苯,1 , 4 -環己烷二醇、雙-(/3 -羥乙基)對苯二甲酸酯、苯二甲醇等之二醇類。此等鏈伸 長劑可單獨或混合二種以上使用。最佳的鏈伸長劑為1,4-丁二醇及/或1,4 -雙(2 -羥乙氣基)苯。 關於聚合高分子二醇、有機二異氡酸酯及鏈伸長劑以 製造聚胺基甲酸酯之方法可採用習用的胺基甲酸酯化反應 之技術。若依本發明人等之研究,其中以在實質上惰性溶 劑不存在之熔融聚合為佳,尤其是以採用多軸螺桿型擠壓 機之連續熔融聚合反應為最佳。本發明所用之聚胺基甲酸 酯實質上俗由: (a) 自高分子二醇去除分子兩末端之羥基之二値氫原 子的形式之2價構造單位、 (b) 源自有機二異氡酸酯之一般式
本紙張尺度遑用中國a家標準(CNS)甲4規格(210x297公度) 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂_ 13 219956 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(4 ) (式内,-R為二價之有機基) 所示的2〜4價之構造單位、及 (c)自鏈伸長劑之分子兩末端除去可與有機異氣酸酯 反應的2値氫原子之形式的二價構造單位所構成;此處( a)與(c)之構造單位係與(b)之構造單位形.成胺基甲酸酯結 合,而且(b)之構造單位之一部分亦被視作與(b)之構造單 位之一部分形成脲甲酸酯鍵結。 如此製得的聚胺基甲酸酯,可於造粒化後進行熔融纺 絲,或由熔融聚合而得之聚胺基甲酸酯在熔融狀態下直接 經由紡絲噴嘴予以紡絲。由紡絲安定性之觀點觀之,以聚 合後直接纺絲為宜。利用熔融纺絲法製造本發明之聚胺基 甲酸酯彈性纖維時,纺絲溫度係在250 °C以下,實際上以 在2 0 0 以上2 3 5 °C以下進行紡絲較佳。 如此製得的聚胺基甲酸酯彈性絲可直接以裸絲之狀態 予使用,亦可用其他纖維被覆後作為被覆絲使用。此外之 其他纖維可為諸如聚醯胺纖維、羊毛、棉、聚酯纖維等習 知的纖,维,然而在本發明中傜採用聚酯纖維。 此外,本發明之聚胺基甲兹酯彈性鐵雄亦包括含有染 著型分散染料0.01重量以上者。使其含有分散染料之方 法可採用洌如將聚胺基甲酸酯彈性纖維與聚酯_雒混合加 工,然後使用分散染料在1 1 0〜1 3 (TC予以染色之方法。本 發明之聚胺基甲酸酯彈性織雒即使在1 1 0〜1 3 0 3C染色,聚 胺基甲酸酯彈性繊維亦不會拉斷,具有良好之耐熱性或耐 熱水性,而且仍然保留著良好的伸縮性,為劃時代的良好 本紙張尺度遑用中國S家標準(CNS)甲4規格(210x297公¢) Π 81. 5. 20,000⑻ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .ST. 21995ο A 6 Β6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
五、發明説明ί5 ) 材料。'此外,本發明之聚胺基甲酸酯彈性纖維不管是以分 散染料染成淡色或濃色,均能保持染色之堅牢性的優越特 歡。以下就本發明所使用之分散染料予以說明。使用分散 染料之原因,偽在於獲得與共用之其他纖維間的同色性、 防止褪色以及提高顔色之再現性。悉知之,分散染料包括醌 糸與偶氮糸。 本發明所用之染箸型分散染料俱指對本發明所採用的 任意一種聚胺基甲酸酷彈性絲以2%〇Wf在130 °C染色60分 鐘時可予染著,且經還原洗淨及水洗、乾燥後之殘留量在 4 0重量%以上(由減少重量予以測定)的染料。 亦即,對於任意一種聚胺基甲酸酯彈性絲而言,就該 彈性絲測試染色,以判別其是否為染著型之分散染料。 還原洗淨條件 亞硫酸氫塩 3g/ 1 蘇打灰 2 g / 1 ^ amyladin (第一製藥製) lg/1 浴比 1:30 溫度 80°CX20分鐘 現在市面出售的酯条聚胺基甲酸酯彈性絲均無法耐 1 1 0 °C以上之高溫壓染色,因此不能與需要在至少1 1 0 r以 上之高溫高壓染色之聚酯共用。此外,在未滿no°c時欲 予充分的染成濃色有困難,且染色堅牢性不良。若無法耐 1 1 0 以上之高溫高壓染色,則在1 1 0 C以上之高溫高壓染 色時會溶斷,而且變成無伸縮性。此點,本發明之酯条聚TT 本紙張尺度遑用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 219956 A6 _B_6 五、發明説明t6 ) 胺基甲酸酯彈性纖維如前述般可在11〇υ〜130TC之高溫高 壓染色,因此,而發現染色堅牢性非常優越的較大複合效 果。 本發明之聚胺基甲酸酯彈性纖維使得習用聚胺基甲酸 酯彈性絲無法與聚酯纖雒混用之現象成為.可能,因而可製 得可在高溫染色之以聚酯纖雒被覆之聚胺基甲酸酯彈性絲 及聚酯纖維與聚胺基甲酸酯彈性絲混合而成的布帛。 此等在産業上之利用領域,計有以下所列者。 衣料用:游泳衣、滑雪衣、自行實競賽用衣、女襯衣 、貼身衣、内衣。 雜貨··楝襪、襪子、護帶、帽子、手套、動力網、包 裝帶。 非衣料:網球拍之網線、一體成形成工用汽車座席襯 底絲,機械人手臂用金屬被覆絲。 以下以實施例詳細的說明本發明。 實施例中之長鍵堅硬鍵段含有率及長鍵堅硬鍵段含有 率之熔融加熱保持率、耐熱水性(應力=R)、瞬間彈性恢復 率比等偽泫照下列方法予以測定。 O#鏹堅確鋪势含有率夕測亩法: 取彈性絲2 g以正己烷5 0 m丨超音波洗淨2小時,乾燥後 精確秤取其彈性絲1 . 5 0 g ,加T H F 5 m 1 ,會試樣膨潤。2小 時後,加0 · 0 1 N K 0 Η之甲醇溶;夜2 5 m 1 ,於5 0 t攪拌5日, 使商分子二§?完全分解。分解後在50 °C, 2小時以内蒸發 去除溶劑。加水1 0 0 0 in 1 ,然後用滹紙過濾收集析出的堅硬 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 本紙張尺度逍用中B困家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5, 20,000(H) 995
Q A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(7 ) 鏈 段 0 將 所 得 堅 硬 鏈 段 以 GPC分析, 求出長鏈堅 硬鐽段( 由 有 機 二 異 氡 酸 酯 與 鐽 伸 長 劑所成 之 重覆 單位 在3 以 上 的 堅 硬 鍵 段 )對金部堅硬鏈段之含有率(GPC波峯面積. 之比率) 〇 〇 堅 硬 铺 段 JLE C分析法: 將 上 述 方 法 取 得 之 堅 硬鏈段 予 以充 分.乾 燥後 使 均 勻 > 秤 取 其 中 之 0 . 02 00 g . 加入NMP 2 .0 ml、 THF6 .0 m 1予 以 溶 解 〇 測 定 G P C時採用以下之機器及管柱。 島 津 高 速 液 體 層 析 儀 LC -9 A 島 津 層 柱 烘 爐 CT0 - 6A。 40¾ ) 島 津 高 速 液 體 層 析 儀 用示差 折 射率 撿出 器 RID- 6 A 島 津 層 析 填 充 料 C-R4 A 管 柱 S ho d e X G PC AD- 8 0 2 / S S ho d e X GPC AD- 8 0 2 . 5/S 測 定 試 樣 20 u 1 (用 注 射器調 整 ),溶劑(T H F : >之 流 量 為 1 . Ora 1 / mi η 〇 測定後求取溶出曲線與基線間之面積, 至於 無 法 完 全 分 離 之 波 峯 則 如 第1圖 所 示般 予以 垂直 分 割 理 0 此 外 > 鏈 伸 長 劑 或 有 機 異氰酸 酯 混合 兩種 類以 上 使 用 時 > 各 波 峯 可 能 生 成 扃 部 之 情形, 此 現象 通常 對波 峯 之 分 割 處 理 並 無 礙 〇 Q 長 堅 硬 鋪 段 含 有 晕 熔Si加 埶 保持 垄 : 測 定 長 鍵 堅 硬 鏈 段 含 有量之 熔 融加 熱保 持率 時 係 將 彈 性纖維100g以500ml正己烷進行超音波洗淨10分鐘,然後 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線- 本紙Λ尺度逍用中8國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 1 7 81. 5. 20.000(H) 219956 經濟部中央懔準局g工消费合作什印4^ >} 修_ίΕ A6 B6 五、發明説明(l 8 ) · 取其中聚胺基甲酸酯彈性絲90g在90C、 24小時真空乾燥 脫水,再於氣氣籠罩氣氛下,用Plastog「aph(Plavender 公司製)在23〇υ熔融狀態下混煉60分鐘。將混煉前後之聚 胺基甲酸酯利用前述相同的鹼分解法取出堅硬鏈段,其中 重覆單位數3以上之長鍵堅硬鏈段含有量在處理前後之變 化即為保持率表。 Ο耐熱水件: 使用木框將試料(彈性絲)在2 0 0 %伸長狀態下以1 3 0 t 熱水處理30分鐘,使用萬用拉力試驗機(Instron)測定在 2 0 0 %伸長狀態下之應力,其應力以R表示。 〇瞬間强袢恢復垄卜h : 各自求出在-1 (TC及2 0 °C之2 0 0 %伸長後之瞬間恢復率 ,求取其比值。瞬間彈性恢復率後指保持2 0 0 %伸長2分 鐘,去除應力後之瞬間恢復性(應用J 1 S L - 1 0 9 6方法測定) Ο 瞬間彈性恢復率=100χ /ηβ (式内,η =伸長比;兑:初期長度;:應力去除後之長 度;伸長、除去負載之速率為500mm/inin)。 瞬間彈性恢復率=-1 0 °C之瞬間彈性恢復率/ 2 0 t之瞬 間彈性性恢復率 Ο耐埶水袢強度保梓莖 將聚胺基甲酸酯彈性織雒與具有該織維之2〜5倍旦尼 爾單位之聚酯纖,維一齊進行圓筒形编織後,在9 5〜9 8 t熱 水中鬆弛處理1 0分鐘,將該编織物風乾後,以1 8 0 °C熱風 在不緊拉之情況下進行染前定型1分鐘,隨後於125 °C熱 水中以分解性染料在染色條件下處理60分鐘,風乾後疏解 該编織物,只取出聚胺基甲酸酯彈性纖雒並測定其強度, 再相對於從熱水處理前之编織物疏解得到之聚胺基甲酸酯 彈性缫維之強度,求取其保持率。 以下所用化合物偽以簡稱表示;惟簡稱與化合物之關 傷如表1所示。 (請先閲讀背面之注意事項冉填寫本頁) Γ 本纸張又度通用taa家橒準(CN.S) ? 1規格(210 X 297公货) 1 8 82. 5. 20,000 219958 A 6 B6 五、發明説明(19) 表-1 簡稱 化合物 BD 1 , 4 - 丁二醇 . EG 乙二醇 HD 1 , 6 -己二醇 MPD 3 -甲基-1,5-戊二醇 KD 1 , 9-壬二醇 MOD 2 -甲基-l\ 8-辛二醇 AD 己二酸 AZ 壬二酸 S A 癸二酸 DA ' 1 , 1 0 -癸烷二羧酸 MD I 4, 4’-二苯基甲院二異氰酸酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 參考例1 (聚酯二醇之製造) 將3 -甲基-1,5-戊二醇1180g與1,6-己二醇354g及士二 酸1880g(MPD/HD/AZ之莫耳比=1/0.3/1)在常壓下通氮氣, 在約1 9 5 t之溫度下將縮合反應生成的水予以餾去並進行 酯化。聚酯之酸價約為1 0以下時,對聚酯添加四異丙基鈦 觸媒使成2 0 p p m ,利用真空泵徐徐提高真空度進行反應, 而製得分子量2000之聚酯二醇。當溫度降至1〇〇。(:後,對 所生成之聚_二醇添加3 之水,攪拌2小時,使鈦觸媒 冬紙5k尺度遑用中困國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公¢) 1 9 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 _B_6 五、發明説明¢0) 失活。失活後,在減壓下餾去所添加的水,而製得分子量 為2000之聚酯二醇A。所得聚酯二醇A與MDI在90°C之表觀 反應速度常數為0.05A /mol. rain。表觀反應速度常數傜依 先前記載之方法予以測定。 參考例2 除了將使鈦觸媒失活而添加之水量改為所製得聚酯二 醇重量之0.5%以外,其餘依參考例1記載之方法實施, 而製得分子量為2000之聚酯二醇。其表觀反應速度常數為 0.6β /πιοΐ.πιίη (聚酯二醇 B)。 參考例3〜1 5 除使用表2所示之酸成分、二醇成分,以及失活水分 量變更為3%、0.7%、0%以外,其餘與參考例1同樣實 施,而製得分子量2000、3500之聚酯二醇(聚酷二醇C〜0) 。其表觀反應速度常數如表2所示。 又,表中之X表示所有碩數/(酯鍵結數及碳酸酯鍵結 數)之值;水添加量(¾)為對高分子二醇之重量%。 參考例1 6 (聚酯碩酸酯二醇之製造法) 在氪氣流下,將3 -甲基-1 , 5 -戊二醇(Μ P D ) 8 3 3 g及癸二 酸6 1 2 g與伸·乙基碳酸酯2 6 7 g所成之混合物予以加熱,於 1 6 0 °C利用反應糸統餾去乙二醇(E G )、水。幾乎全部i留去 乙二醇、,水之後添加四異丙基鈦15ppm後,抽成真空,在 2〜1 0 m m H g之真空下進一步進行縮合反應。其结果,可得 分子量约1 8 0 0之聚酯聚碩酸g旨二醇。將溫度降低至1 〇 〇 °C 之後,對聚酯聚磺酸酯二醇,添加水使成3 . 0 % ,並予攪 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度逍用中國困家樣準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H)
66 AB 五、發明説明^l) 拌2小時,使鈦觸媒失活。失活後,在減壓下餾去所添加 的水,製造出分子量2100之聚酯聚碩酸酯二醇P。表觀之 反應速度常數為〇.〇5ϋ /mol.rain。 參考例17〜20 除使用表2所示之酸、二醇成分者及.失活水分量變更 成3 %、 0 . 7 %及0 %以外,與參考例1 6同法,可得分子量 2100之聚酯聚磺酸酯二醇(聚酯聚碩酸酯Q-T)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消#合作社印製 本紙張尺度遑用中覼國家橾準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H)
6B 五、發明韻明(>>) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 本紙張尺度逡用中a B家樣準(CNS)甲4規格(2丨0x297公龙) >> 81. 5. 20,000 (H) 219956 A 6 B6 五、發明説明¢3) 實施例1 將已値自加熱至8〇υ之聚酯二醇A及1,4 -丁二醇與加 熱熔融至5 0 °C之M D I ,利用定量泵使成表3所示之組成連 續的供給至二軸擠壓機内,進行連續熔融聚合,將已生成 的聚胺酯擠壓成股狀進入水中,經予切割.成錠粒狀。將此 錠粒徑80C20小時真空乾燥、利用附有一般的單軸擠壓機 之纺絲機,以紡絲溫度2 1 5 °C、紡絲溫度5 0 0 m / m i η ,可得 40丹尼之彈性絲。將經予捲取的彈性絲,在低濕下,80t 熟成2 0小時,進一步繼續在6 0 %之濕度下熟成3日,測定 各種物性,即得如表3所示般較佳者。 進一步,將此彈性絲予以鹼分解,取出的堅硬鐽段作 GPC分析。 測定長鐽堅硬鏈段含有率及長鏈堅硬鍵段之熔融加熱 保持率,同時彙集於表3上。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙尺度遑用中a a家樣準(CNS)甲4規格(210x297公址) 23 81. 5. 20,000(H)
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Vr- i 1 V__k ε CD 00 <1 CD CJ1 CO t\3 V—a — >—* 〇 CD CO CD CJ1 CO Γ0 聚酯二醇 5議聚_如.0) 聚酯二醇 聚酯聚碳酸 酯—酸_ $ 聚酯二醇 高分子二 溟耳) J(1=0) ,、 S /^N s L(1.0) ¢-. s 1(1.0) Q σ • S GO »— S cn > * O S p(l.O) o H-* s 2 H-* a k(i.o) 1 p O G(1.0) o C(l.O) i > ►— a 皭 MD1 (2〇9) σ ........ CO MD 1(2.9) s σ IN) CD σ P—4 DO CO a f〇 CD MD 1(2.9) a H-* CO MD I (2.9) 2: a >—< M CO S Ό CO CO Vw/ a > ni' « co MD I (2.9) ,MD 1(2.9) s σ I—^ ro CO a »—* r° CD s σ t—4 CO CO MD 1(2.9) s a ►—4 CO OT a ΓΟ ω Vw/ s σ CO CO 有機二異匍 酸酯 (莫耳) BD (1.8) CO σ BD(l.B) D3 a 03 BD(1.8) CO a ►—* CO BDQ.8) CD σ w·» 1 BD(1.8) CO a c c〇^ BDC1.8) CO a >—* CO BDC1.8) BD(1.8) CD a CO^ BD(1.8) cn σ 1—* BD(1.8) 1 tJJ σ DO BD(l.B) i Cd a 1—-· • 03 鏈伸長劑 (莫耳) g ο 〇 CD 〇 cn g § CO CD g cn o JW CO ◦ 〇 CD ◦ 03 a g αϊ o CD 〇 CT a 03 a 伸長率 (%) 0.UU4 0.002 0.003 0.004 a 0.002 0.003 0.008 0.006 0.002 0.016 0.014 0.014 t 0.011 0.015 0.016 0.013 O.Oil 0.018 0.014 0.013 两燃水性 R(g/dr) Ο • <0 CO 0.85 Ο CO 03 0.58 CD cn cn 0.90 CD g 0.15 o CO cn 0.89 CD g o cr? 公 0.94 0.96 0.89 0.89 0.85 0.96 | 0.96 CD CO CJ1 CD ca 瞬間弾性^ 恢率比; ¢3¾ Ο CS3 cn >—· ai cn S S cn ΓΟ cn 03 03 C〇 CO ro CD CO cn CO OT 03 r〇 g cn CD CD 〇3 >—· 長轉堅硬 键段含有 率(%) Ol cn C\3 CO oo ·〇 C71 ro CO CJ1 OT cn cn ro o CN3 CD 03 8 ca CO OT s CD CO 03 CO s CD oo S $镖蹈 00 H—1 00 CO CO o 00 c 00 0¾ 00 0¾ Oi 00 cn 100 | ς〇 100 <O 05 00 CO <〇 00 CO 0¾ 00 to CO ¢0 «5 耐熱水性 強度保抟率 {%) β w 219956 A 6 B6 五、發明説明(2 5 實施例2-11- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 與 實 施 例 1 同 法, 合 成 表 3 所 示 組成 之 聚 胺 醋 , 在 不 予 鍵 粒 化 之 狀 態 下 ,供 給 至 噴 絲 嘴 在21 0 〜225 V 1 纺 絲 速 度 50 0 m / m in 纺 絲 ,可 得 80丹 尼 /2 根長纖之聚胺酯纖維 〇 此 等 經 與 實 施 例 1相 同 條 件 予 以 熟 成,. •所 得 的 彈 性 纖 維 之 各 種 能 偽 以 與 實 施例 1 相 同 方 法 予 以測 定 0 以 第 1 圖 所 示 之實 施 例 9 之 GP C圖作為彈性纖維之堅 硬 鍵 段 鏈 長 分 布 之 1例 〇 画 中 之 各 波 峯號 碼 9 係 與 堅 硬 鍵 段 之 基 本 構 成 成 分 之4 , 4 ' -- 二 苯 基 甲 院二 異 氡 酸 酯 (MD I) 結 合 的 1 , 4- 丁 二 醇 (BD ) 之 反 覆 αα 単 位 數 目, 至 於 5 波 峯 > 傜 包 含 反 覆 αα 单 位 數 0 5以 上 者 0 亦 者 » 圖 中 之 0〜5所 示 之 波 峯 之 堅硬 鏈 段 構 造 為 下 列 所 述 者 〇 0 : MP D -MD I -MPD (η =0) 1 : MPD -(MD I - BD ) 1 -MD I -MPD (η =1 ) 2 : MPD -(MD I - B D ) 2 -MD I -MPD (η =2 ) 3 : Μ PD -( MD I - BD) 3 -MD I -MPD (η =3) 4 : Μ P D -( M D I - B D ) 4 -MD I -MPD (η =4 ) 5 : MPD -( MD I - B D ) 5 -MD I -MP D (η ^ 5) 彈性纖雒之堅硬鏈段鍵長分布之波峯面積分率L% )為 η ^ 5 η = 4 η = 3 η = 2 η = 1 η = 0 3 7 1 3 12 14 13 11 本紙張尺度逍用中a面家搮準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 25 219956 經濟部中央楞苹局3工'·Α·#合作吐.印焚 % 年7 修正 Β6 五、 發明説明 ί 6 ) * > 畏 鐽 堅 硬 鏈 段 含 有 率 (? ^ ) 為 37 + 13 + 1 2 =62 ( % ) 比 較 例 1〜9 與 實 施 例 1 同 法 t 製 造 出 表 3 所 示 組 成 之 聚 胺 酯 彈 性 m 維 0 不 僅 耐 熱 水 性 , 即 連 BaZ 瞬 間 彈 性 恢 復 率 伸 長 率 亦 非 常 低 劣 9 與 本 發 明 之 聚 胺 酯 彈 性 zut m 維 9 顯 而 可 知 與 聚 酯 m 維 不 可 能 混 用 0 比 較 例 1 0 各 別 加 熱 到 8 〇 r 之 聚 m 二 醇 j 以 及 1 . 4 - 丁 二 醇 » 與 加 埶 到 5 0 °C 使 熔 商虫 之 M D I依照1 :1 .8 :2 .9之 莫 爾 比 例 連 缠 供 應 由 小 型 定 量 幫 浦 構 成 之 25 Φ 雙 軸 擠 出 機 > 連 缥 進 行 熔 融 聚 合 反 應 > 所 生 成 之 聚 胺 基 甲 酸 m 在 水 中 成 aa 早 纱 狀 擠 出 » 切 斷 成 為 顆 粒 狀 〇 這 些 顆 粒 在 8 0 Ό 真 空 乾 燥 20小 時 後 9 以 25 φ 附 有 αο 単 軸 擠 出 機 之 纺 纱 機 在 215°C 以 500π/ mi m之速度進 行 纺 纱 > 得 到 40旦 尼 爾 之 聚 胺 基 甲 酸 酯 纖 雒 〇 捲 取 得 到 的 聚 胺 基 甲 酸 酯 纖 維 依 昭 實 施 例 1 之 相 同 條 件 進 行 熟 成 > 測 定 所 得 到 之 彈 性 m 維 的 各 種 物 理 性 質 1 結 果 示 如 表 3 〇 本 例 之 情 況 偽 使 用 鈦 賭 化 劑 不 失 活 之 情 況 下 製 得 聚 m 二 醇 \ 以 小 型 試 驗 m 械 在 短 時 間 内 進 行 聚 合 及 纺 纱 t 與 使 用 相 同 聚 酯 二 醇 j 但 以 大 規 模 纺 纱 機 纺 纱 之 比 較 例 5 相 比 較 * 發 現 雖 然 耐 熱 水 性 強 度 保 持 率 、 長 鰱 硬 質 斷 片 含 有 Tirf 午 等 數 據 > 與 鈦 催 化 劑 失 活 後 使 用 聚 酯 二 醇 C 所 進 行 之 實 施 例 2 之 情 況 同 樣 變 大 « 但 是 因 為 未 使 催 化 劑 失 活 9 所 以 耐 熱 水 性 (R )和比較例5 -樣變得極差, 若與本發明之催化 割 r±s· 兀 全 失 活 後 由 聚 合 物 二 醇 經 聚 合 反 應 而 得 之 實 施 例 2 之 丨裝· 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 6 本紙張尺度吐用t阁喟家戊準(CNS)甲丨规你(2〖0 X 297公:^ ) 82. 5. 20,000 2;maiia A6 B6 五、發明説明6(- 1 ) 用 下 混 以 維 , 缕 維 酯 继 聚 性 與 彈 白 的 明 得 可 。 所 5 的 1 , 能 例 較可 施 比不 實 相是 織 維色 编 纖染 機 性行 编 彈進 筒 SS料 之 酸染 針 甲散 1 2 基分例以 胺以施 聚後實 〇 弛 色鬆 染煉色 件精染 條 列
鐘 分 X V 兹 e 0 R 色 η 染Γ0 C 3 贫 k • Ίί 茼 Β 圓SU • ♦ · · 機料 色 染染 司 公 學 化 友 住 条 醌 (請先閲讀背面之注意事項Λ填寫本頁) 製 W ο .裝, 劑 助 散 分 Γ Θ 製 司 公 業 Η 學 化 成 明 ΛΧ
Mu n C 劑 4 節 1 自 調酸:·· PH醋比度 浴溫 銨 酸 硫
A
再 V ο 3 1X 在 Ρ ο 3 1i 至 溫 昇 鐘 分 ο 3 經 起 V 訂. 經濟部中央橒準局3工消費合作社印梵 粉 〇 險 鐘 保 分 ·· 30成 持 組 雒淨劑灰 洗原鹺 原還紡 還 〇< nx 本紙張又度適用家绾準(CNS)尹4規洛(210 X 297么'贷) 26-1 82. 5. 20,000 219956 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(2? amyladin (第一製藥製) lg/殳 浴比:1 : 30 溫度:8〇1〇X20分鐘 其次,經予妥善水洗乾燥後,測定染色堅牢度。結果 ,經下列的測定方法測定之所有染色堅牢.性均良好全部符 合一般被要求作衣料之3级,非常的良好。 洗濯堅牢性(JIS L-0844 A2法):4〜5级(污染) 水堅牢度(JIS L-0846 B法):4〜5级 (污染) 汗堅牢度(JIS L- 0848 A法):4〜5级 (污染) 耐光堅牢度(JIS L-0842磺弧灯第3曝光法) :4〜5级 産業上之可利用性 本發明之聚胺酯彈性纖維,因如前述般可於not:〜 1301C之高溫高壓染色,使與習知聚胺酯彈性絲無法混用 之聚酯纖雒能混用,且可得利用在高溫可染色的聚酯纖維 之被覆彈性絲及聚酯纖維與聚胺酯彈性絲而成的布帛。 此等在産業上之利用領域,計有以下所列者。 衣料用;游泳衣、滑雪衣、自行車競賽甩衣、女襯衣 、貼身衣、内衣。 雜 貨;楝襪、襪子、護帶、帽子、手套、動力網、 包裝帶。 非衣料;網球拍之纲線、一體成形加工用汽車座席襯 底絲、機械人手臂用金屬被覆絲。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂· 線. 本紙張尺度遑用中國a家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20,000(H) 2 7
Claims (1)
- mJL 219956 第81103351號專利申請案 申請專利範圍修正本 附 件 (82年7月15日) 1. 一種聚胺基甲酸酯彈性纖維之製造方法,該彈性綞是 由高分子二醇(A)、有機二異氰酸酯(B)、以及鍵伸長劑 (C)經聚合反應而生成之聚胺基甲酸酯所構成,對其中 之高分子二醇(A)成分而言,具有支鍵之二醇含量為由 該高分子二醇構成之全部二醇成份之10莫耳%以上,並 且以使用在製造滿足下述(I)式、分子量為1000〜6000 之聚酯二醇或/及聚酯聚碩酸酯二醇等高分子二醇時, 使催化劑失活而得滿足下述(IV)式之高分子二醇為持歡 之聚胺基甲酸酯彈性纖維之製造方法; 5.4^ X ^ 10.0...... (I ) (式中X =所有碩數/醋鍵結數及碩酸酯鍵結數.所稱所有 碩數係指包含於高分子二醇内之碩數之中,除去酯鍵結 及磺酸酯鍵結所包含之磺以外而殘留的碩之合計數) 0< KS 0.0652X - 0.1 5 2 ...... ( [V ) (式中K為該高分子二醇與4, 4’-二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI)在90°C之表觀反應速度常數)。 2. 如申請專利範圍第1項之彈性纖維之製造方法,其中具 有支鏈之二醇傜具有1傾以上之甲基支鏈、5#數為4個 以上之二醇者。 3. 如申請專利範圍第Γ項之彈性纖雄之製造方法,其中具 有支鏈之二醇偽具有1阃以上之甲基支鏈、碳數為6値 以上之二醇者。 甲 4(210 X 297 公釐)
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