TW212810B - - Google Patents
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A 6 B6 212810 五、發明説明(1 ) 本發明之赀晷 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 枝術節園 本發明傺關於含有至少一種乙醯化受阻胺光安定劑之 某些聚縮醛組成物,此等組成物之特擻為:於曝露於光下 時,具有良好安定性。在下文中,術語''受阻胺光安定劑 "將被稱為'' H A L S 〃。 在某些應用方面,須將聚縮醛組成物暴露於光下歴長 久時間。需要:於曝露於光下歴此段期間後,聚縮醛組成 物依然相當地安定。為了授予或改良聚縮醛組成物的光安 定性,必須將HALS加至其中。然而,並非罕見的是: 添加此項HAL S可能不利影礬及聚縮醛組成物的其他性 質,例如:熔化處理之熱安定性(例如:在熔化處理期間 ,氣態産物形成的放出或褪色)及/或於暴露於熱和空氣 中時,該組成物保持物理性質之能力。本發明具有減輕此 項問題之功能。 太發明詳細紡沭 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 I .本發明的組成 本發明之組成物,主要傜由(a) 95. 00至 99. 95wt%聚縮醛和(b) 0. 05 至 5. ◦◦ wt%至少一種經乙醯化之HALS (宜選自上文所示之 HALS (I)和HALS (I))所組成。更佳者,本 發明的組成物,主要俗由97.◦◦至99. 95wt% 組份(a )和0 . 0 5至3 . 0 0 w t %組份(b )所組 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) -3 - 經濟部中央標準局员工消費合作社印級 五、發明説明(2 ) 成。最佳者:本發明之組成物,主要傜由98. 5〇至 99. 95wt%組份(a)和 〇. 〇5 至 1. 50 wt%組份(b)所組成。所有上述之wt%傜僅基於組 份(a )與(b )的總量。 I A .细松(a ) —聚縮菸術語''聚縮醛〃,如本文中所使用者,包括甲醛之均 —— · - —. ..· ....... . - · |物,或甲醛之環狀低聚物的均聚物,其終端基圍,經由 酯化或醚化予以末端封閉,以及甲醛或其環狀低聚物與其 他單體的共聚物(此等單體産生具有至少2個接鄰硪原子 在主鍵中之氣化烯烴基圍),此等共聚物的熱基圍可能是 以〇Η為終端,或經由酯化或醚化予以末端封閉。 本發明的組成物中所使用之聚縮醛可能是支鏈或直鐽 ,且通常,可具有10, ◦00至100, ◦◦0範圍内 之數均分子量(宜為20, ◦◦0至75,0◦0)。分 子量可以經由在160 °C下,於間_一甲酚中之GPC,使 用具有60至1000A之通稱徹孔大小之杜邦PSM雙 峰型柱予以便利測量。雖然可以使用具有較高或較低分子 量平均值之聚縮醛,但是基於所需要之物理和處理等性質 ,以上文所述及之聚縮醛分子量平均值為佳,來提供欲被 熔化摻合入組成物中之各種成份的良好混合之最適宜平衡 ,而在自此等組成物所造成之模製物件中,具有各種物理 性質的最所意欲之聯合。 如上文所示,聚縮醛可能是均聚物,共聚物或其混合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線- 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5. 20,000(H) 一 4 一 212810 A 6 B6 五、發明説明(3 ) 物。共聚物可含有一種或多種共聚用單體,例如:於裂備 聚縮醛組成物時所使用者。較普遍使用之共聚用單體包括 :具有2至12個碩原子之氧化烯及其與甲醛之環狀加成 産物。共聚用單體的數量應不超過2 Owt%,宜不超過 15wt%,且最宜為大約2wt%。最佳之共聚用單體 是乙烯化氧。通常,聚縮醛均聚物較共聚物為佳,因為: 其較大之挺度。較佳之聚縮醛均聚物包括那些均聚物,其 終端之OH基團已經由一種化學反應予以末端封閉而形成 酯或醚基團,宜各自是乙酸鹽或甲氣基基團。 I B .組份(b ).猙乙醯化之H A L S ( I )和 HALS ( I ) 本文中所使用之經乙醯化之HAL S含有:予以乙醯 化之受阻氮。較佳之經乙醯化之HALS係選自具有如下 之構造式之HALS (I)和HALS (E): (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製
0 CH· HALS (工) 其中,R代表C i - C 4。烷基,宜為C u ; 〇
HALS (工工) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)肀4規格(210x297公«·) 81. 5. 20,000(H) -5 - 諳案中文説明窨修正頁 ^ 民國82年7月修 經濟部中央標準局〇〇:工消費合作社印製 附件 ϋ : 第 811 〇49bb !212810_》W 日 五、發明説明(4 其中,R代表Ci 一〇4〇烷基,宜爲C12; 以經乙醢化之HALS(I)爲最佳。 HALS ( I )和HALS (II)可以經由爲精於該項技 藝中之入士立即可供利用之技術予以製備。HALS (I ),其中,R = C12者,商業上可供應,其商業名稱是 Tinuvin® 4 4 0 (Ciba Geigy公司)並予以記述在美國 專利案 4 ,24 1 ,208 中。HALS (II),其中 R = C 12者,商業上可供應,其商業名稱是Sanduvor® 一 3 0 5 4 (山度士公司)。 II .選擇性組份 本發明的組成物可以選擇性含有:UV吸收劑, HALS其中,HALS的受阻氮具有次級功能度,或經 烷基取代之第三功能度;及/或其他成份而熟知在聚縮醛 組成物中有用者。 II A . U V吸收劑 如果將一種U V吸收劑摻合入上述之本發明的組成物 中,則推薦:此等組成物,主要係由下列(a) , ( b ) 和(c)三項所組成:(a) 95 . 00至99 . 90 wt%聚縮醛,(b) 0.05至2 .50wt%上述之 經乙醢化之HALS組份及(c) 0 · 05至2 · 50 w t %的至少一種UV吸收劑;其中,UV吸收劑宜由下 列各化合物所組成之該群中所選出:2 -羥基二苯甲酮, 正 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.3. 40,000 212810 A 6 B 6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(5 ) 2 - (2 / —羥苯基)苯並三唑,各種苯甲酸酯,經取代 之草醯替苯胺和氰基丙烯酸酯。最宜,UV吸收劑係選自 2— (2/—羥苯基)苯並三唑。為了最佳之光安定性, 經推薦:本發明之組成物含有至少一種UV吸收劑,如上 述者。 2 —羥基二苯甲酮的特別典型實例包括·· 2 —羥基一 4 一甲氧基二苯甲酮,2_羥基一4 —辛氧基二苯甲酮, 5, 5 / —次甲基雙(2 —羥基一 4 一甲氧基二苯甲酮) ,2,4-二羥基二苯甲酮,和2, 2 - —二羥基一 4 — 甲氣基二苯甲酮。 2 — (2 / —羥基一 5 > —甲基苯基)苯並三唑的特 別典型實例包括:2 — (2 > —羥基一 5 — —甲基苯基) 苯並三哩,2 — (2< —羥基—3 — , 5' —二(第三♦ 丁基苯基)苯並三唑,2 — (2,一羥基—3',4' 一 二•第三丁基苯基)一5—氡苯並三唑,2— (2〔一羥 基一3/ —第三.丁基一 —甲基苯基)一 5 —氯苯並 三唑,2 — (2 — —羥基—一第三•辛基苯基)苯並 三唑,(2 — —羥基一3' 5 — —二祜基苯基)苯 並二唑及2,2 > —次甲基雙(4 一第三•辛基一 6 —苯 並三唑基)酚。 各種苯甲酸酯的特別典型實例包括:水楊酸苯酯,間 苯二齡單苯甲酸酯,2,4~~二一第三♦丁基一苯基一 3/,5 / 一二—第三♦丁基一 4 — 一羥基苯甲酸酯,及 十六烷基一3, 5 —二一第三· 丁基一 4 一羥基苯甲酸醋 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度逍用中a B家標準(CNS)肀4規格(210x297公*) 81. 5. 20,000(H) Λ 6 Β6 9.12810 五、發明説明(6 ) Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經取代之草醯替苯胺的特別典型實例包括:2 -乙基 —2 / —乙氣基草醯替苯胺和2 —乙氣基一 4 十二院 基草醯替苯胺。 気基丙烯酸酯的特別典型實例包括:乙基一氰基一, 一二苯基丙烯酸酯及2 —氰基一 3_甲基一3 — (對一甲 氧基苯基)丙烯酸甲酯。 UV吸收劑在商業上可供應,或可以經由為精於此項 技藝之人士立即可供利用之技術予以製備。使用至少一種 UV吸收劑連同至少一種經乙醯化之HAL S在聚縮醛組 成物中,對於本組成物的光安定性,特別有益,部份係由 於經乙醯化之HAL S與UV吸收劑的協合之相互作用。
E B .未猙乙醯化之"H A L S 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 可以視情況,被包括入本發明的組成物中之其他型式 的HALS是那些,其中,HALS中之受阻氮未予乙醯 化(在下文中,稱為s'未經乙醯化之HALS 〃)。此等 未經醯化之HALS宜是那些具有一個受阻之氮者(它具 有次级功能度,或具有經烷基取代之第三级功能度。最宜 者,此等未經乙醯化之HALS是那些,其中含有一値第 三♦烷基哌啶殘餘及/或第三烷基一氣代-哌嗪基殘餘, 於此情況,受阻時,哌啶或哌嗪酮環中之氮,以一個C: 一 基團,宜為一個甲基基團予以烷化。 此等未經乙醛化之H A L S的特別實例包括:雙(1 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度遑用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公世) -8 - 212810 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(7 ) ,2,2,6, 6-五甲基一 4 —哌啶基)〔3, 5 —雙 (1, 1 一二甲基乙基一4 一羥苯基)甲基〕丁基丙二酸 酯,琥珀酸二甲酯/4 —羥基一2, 2, 6, 6 —四甲基 一 1 一哌啶乙醇縮聚物,雙(2, 2, 6, 6 —四甲基一 4 一哌啶基/癸二酸酯,雙(1 一辛氧基一 2, 2, 6, 6_四甲基一 4 一哌啶基)癸二酸酯,聚〔〔6 -〔1, 1, 3, 3 —四甲基一 丁基〕胺基]一均一三嗪一2, 4 一二基〕〔2, 2, 6, 6—四甲基一4一吡啶基〕亞胺 基〕已二〔(2, 2,6, 6 —四甲基一 4 一哌啶基)亞 胺基〕〕,1, 1> — (1, 2 —乙二基)雙〔3, 3, 5, 5 —四甲基哌嗪酮〕,聚((6 — ( (4 —哌啶酮) 亞胺基)—均一三嗪一 2, 4 —二基)(2 — (2, 2, 6, 6 —四甲基哌啶基)亞胺基一已二一 (4 — (2, 2 ,6, 6 —四甲基哌啶基)亞胺基)),1—〔2 — (3 ,5 —二一第三♦丁基一 4 一羥苯基)丙醯氣基)乙基〕 一 4 — (3, 5 —二—第三♦丁基一 4 一羥苯基)丙醯氧 基)一2, 2, 6, 6 —四甲基哌啶,該HALS具有構 造(m) ,如在下列實例中者,而HALS具有如下之構 造式(IV ):
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中,X是: 本紙張尺度逡用中Η國家標毕(CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5. 20.000(H) -9 - 212810 Λ 6 Β6 五、發明説明(8 ) ^ ?H3
經濟部中央標準局貝工消贽合作社印製 而A係選自Η和C2 _Ce烷基 未經乙醯化之HALS在商業上可供應,或可以經由 為精於此項技藝之人士可立即利用之技術予以製備。 I C .其他成松 應了解者,除去聚縮醛,經乙醯化之HALS,選擇 性UV吸收劑及選擇性未經乙醯化之HALS以外,本發 明的組成物亦可包括其他成份,改良劑,和附加劑,如通 常被使用於聚縮醛模製樹脂中者,例如:熱安定劑,抗氣 化劑,著色劑(包括:顔料),韌性劑,加固劑,U V安 定劑,成核劑,滑潤劑,填料(包括玻璃纖維)等。 具有特別重要性之熱安定劑包括:各種聚醯胺安定劑 ,尤其尼龍三聚物,含有〇Η之聚合物例如:美國專利案 4, 766, 168 與4,814,397 中所述,不可 熔化之,含氮或含Ο Η之聚合物例如美國專利案 5, 011, 89◦中所述以及不可熔化之天然發生之聚 合物,例如:微晶纖維素。 m .組成物梨備 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝< 訂- 線- 本紙張尺度逍用中國國家標毕(CNS)甲4規格(210x297公婕) 81. 5. 20,000(H) 10 - 212810 A 6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明(9 ) 本發明的組成物可以經由使用傳統使用於製備熱塑性 聚縮醛組成物之任何強化混合裝置,在高於聚縮醛的熔點 之溫度下,將所有之組份和成份與聚縮醛相混合予以製備 ,此等強化混合裝置例如:橡膠磨,各種内部混合器例如 : 班伯瑞〃和a布朗本得"混合器,單或多葉Η内部混 合器(具有外部加熱之空穴);或利用摩擦共揑和器 ",多管混合物例如:Far re 1連缠混合器〃,射出成型 機器,及擠製機,(包括單螺旋和雙螺旋),共旋轉和反 旋轉兩者。此等裝置可以單獨使用,或與靜態混合器,混 合之魚雷形筒及/或各種裝置相聯合來增加内部壓力及/ 或混合之強度,例如:為此項目的所設計之閥,閘或螺旋 。以擠壓機為佳。當然,此項混合應在低於會發生組成物 的聚縮醛組份之甚大降解的溫度下予以實施。通常,聚縮 醛組成物傜在1 7 ◦ 1C與2 8 0 °C間予以熔化處理,宜在 18〇υ 至 24〇υ,更宜在 195°C 至 225°C。 成形之物件可以使用數種普遍方法之任一種,自本發 明的組成物予以造成,此等方法包括:壓縮模製,射出成 型,擠壓,吹模,旋轉模製,熔體纺絲,及熱成形。以射 出成型較佳。成形之物件的實例包括:薄片,型材,棒原 料,薄膜,纖絲,纖維,皮帶材料,帶材配管和管。此等 成形之物件可以經由定向,拉伸,蓋覆,退火,塗料,層 合和敷鍍予以後處理。此等成形之物件和來自它之碎Η可 予研磨並予再模製。 於製備本發明之組成物及自它所造成之成形物件時所 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CHS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) 一 11 - 212810 Λ 6 Β6 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 五、發明説明(10) 使用之處理狀況包括:大約1 7〇t:至27〇υ之熔化溫 度,宜為185 — 240它,最宜200 — 230¾。當 將本發明之組成物射出成型時,其較佳者為:模子愈冷愈 好,與被産生之形狀的複雜相一致。通常,模溫將是 1〇° -12 010,宜為10— ιοου,最宜大約 5 〇 ° — 9 〇 °C。 窨例 下列各實例是使用聚縮醛組成物所實施之試驗的結果 ,來測定本發明^有效性。所有所提供者是對於對照聚縮 醛組成物之試驗結果。除非在其他情況載明,所有溫度均 是以Ό計。測量是多面的,(於適當時)。 除非在其他情況載明,下列實例中所使用之聚縮醛是 具有大約40, 0◦0數均分子量的以醋酸鹽封端之均聚 物。 下列各實例中所使用之經乙醯化之H A L S如下: ''經乙醯化之HALS (ΙΑ)"是具有如下之 HALS (ΙΑ)構造式之8 —乙醯基一3 —+二烷基一 7, 7, 9, 9 —四甲基一 1,3, 8 —三氮雜螺(4, 5)癸烷一 2, 4 —二酮: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 本紙張尺度逍用中國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) -12 - 101 8 2 1
66 AB 五、發明説明(Π) 0
h3c 〇 HALS (ΙΑ) ''經乙醯化之HALS (HA) 〃具有如下之 HALS (ΙΑ)構造式:
2 Η 2 1 C 'Ν丨Η on c- -cn ο HI Ν HALS (IIA) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 下列各實例中所使用之u V吸收劑如下: UV吸收劑A "是2 — (2H —苯並三唑_2 —基 )一 4, 6 —雙(1 一甲基一1 一苯乙基)酚。 下列各實例中所使用之未經乙醯化之HAL S是如下 ''未經乙醯化之HALS A 〃是具有下列構造式( IV)之聚一 ((6 — ( (4 —哌啶酮)一亞胺基)一均· 三嗪一 2,4 -二基)(2 — (2,2,6,6 —四甲基 呢啶基)一亞胺基一六甲撑一(4— (2, 2, 6, 6— 四甲基哌啶基)一亞胺基))·· 本紙張尺度逍用中《困家標毕(CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5. 20.000(H) -13 - 212810 五、發明説明(12)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製
''未經乙醯化之HALS 6, 6 —五甲基_4 一哌啶基)〔3,5 —雙(1, 1 — 二甲基乙基一 4 一羥苯基)甲基〕丁基•丙二酸酯。 下列所試驗之樣品,係以如下之方式予以製成:將所 有組份混合在一起,並在一具2. 5 " Sterling單螺旋 擠製機上予以熔化配合;此擠製機具有1 50 °C至200 °C之筒溫設定,和75rpms之螺旋速率。當它自模出 口時,熔化物的溫度範圍自22〇1〇至23〇°(:。 樣品組成物的UV安定性,係通過暴露於UV光下予 以測定,如下所述。試驗各組成物來測定:在U V暴露後 之重量損失。將用於*''在U V暴露後,重量損失"之樣品 模製成具有5cmX8. lcmX4mm因次之飾板。此等 經模製之飾板重在2 1至23g間,而飾板的表面整理是 高光澤表面。將飾板的高光澤面暴露至規則數量之UV光 源下(即:如下表中所特定)。使樣品組成物在相同狀況 下,歴經U V曝光。在試驗前,權重樣品組成物,並使它 經歴依照S A E J 1 8 8 5 (汽車内部狀況)予以操作 之一具Atlas Ci65氙弧耐氣候牢度試驗儀中之加速之UV (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中B B家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) 81. 5. 20.000(H) 14 - 2128i0 Λ 6 B6 五、發明説明(13) 曝光,此試驗儀具有一値石英内濾鏡和一具硼矽酸鹽外部 濾鏡。SAE J1885方法的相關細節直現示出如下 光循環 暗循環 照射度(Watts/m2) 0.55 — 黑面板溫度(°C ) 89 · 0 38.0 相對溼度(%) 50-0 100.0 循環時間(hours) 3.8 1.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消t合作社印製
在UV暴光後之重量損失,傜由在暴露於UV光(在預定 之數量)下後,權稱樣品予以測定;然後計算重量損失% 。重量損失是研究聚縮醛UV降解之標準試驗。 在UV暴光後之色差(DE),係由色差計算方法予 以測量。色差計算方法是顔色分级的儀器方法。應特別述 及者:它不如人類眼睛那樣敏感,而因此,最後判定標準 ,通常是目視評估。所使用之儀器是Macbeth 1500/Plus 顔色測量条統,它依照SAE J1545,産生色差計 算測量;SAE J1545採用CIELAB顔色空間, D65發光物,和1〇°觀察器(包括鏡子之反射率)。 測量色差,並比較:未經曝光之樣品板和經曝光之樣品板 。在此項比較前,將所有經曝光之顔色樣品板用薄絹拂拭 ,來移去任何表面薄膜.它可能中斷真正色差測量的讀數 〇 樣品組成物的熱安定性傜使用熱放出之甲醛(A 本紙張尺度逍用中國國家楳毕(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20,000 ⑻ -15 - 212810 A 6 B6 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明(14) T E F ")試驗程序予以測定。將欲被試驗之經權重之聚 縮醛組成物樣品置入一只管中,並將管配合以一個蓋,以 便引入N2至試驗樣品,用以移除自裝置中所放出之任何 氣體,同時維持樣品在不會〇2之環境中。然後將包含樣 品之管,在25910下,在矽酬浴中加熱。藉以,將所輸 送之N2和任何所放出之氣體,吹泡通過75mi2的水溶 液中,4 ◦ g / j亞硫酸鈉。任何所放出之甲醛與亞硫酸 鈉起反應而釋出NaOH。將NaOH使用標準Ο. 1N HC5予以連續中和。所獲得之結果是滴定的mi? VS 試驗時間之圖表。所放出之甲醛百分數,經由下式予以計 算: 0 . 0 3X100 (V) ( N )- S W 其中,V是以mi?計,滴定之容積, N是滴定之規定濃度, S W是以g計,樣品重量 因數、' 〇.0 3 〃是以g/mHieg計之甲醛的毫當量重量 。T E F結果列於下列各表中,w t . %甲醛損失,在 290 °C 〃欄下,使用在1 5與30分鐘之所報導之結果 。樣品組成物的長期熱力-氧化安定性(即:物理性質保 持能力),傜使用一種空氣烘箱老化方法予以測定。將經 配合之組成物射出成形成為1 / 8 "厚的抗拉棒,(使用 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家«準(CNS)甲4規格(210x297公婕) 81. 5. 20,000(H) -16 - 經 212B10 Λ 6 Β6 五、發明説明(15) 大槪20 710之筒溫設定以及大概8 8它之模溫設定)。 將每一組成物之抗拉棒預權重,並放置在130¾下之循 環空氣烘箱中,歴下列各表中所示之時間。烘箱位置效果 ,經由分佈樣品之棒遍及烘箱予以平均。關於毎一樣品所 報導之數據傜代表至少3支抗拉棒的平均值。在指定之時 段終了時,將樣品自烘箱中移出,權重,並依照ASTM (美國材料試驗學會)方法0-638 (0. 2i n/min. 十宇頭(速率),試驗抗拉強度(TS)和伸長(E)。 亦計算重量損失百分數(WL%)。 啻例1 — 3 實例1 一 3及c 7 — C 3的組成物之各組份示於下列 表I上中。表I Α中之每種組成物另外含有下列: 0. 7 5wt%的乙烯/乙烯醇共聚物,(像如美國專利 案4, 766, 168中所掲示方法予以製備,在下文中 ,稱為、、E V Ο Η " ) ,〇 . 2 5 w t %的各自為尼龍 66,尼龍6/1 〇和尼龍6的33/23/43尼龍三 聚物,(在下文中,稱為 '、尼龍〃) 0 ◦ w t % 三 ...........::Γ (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 装 π 線 部 中 央 標 準 Μ 貝 工 消 費 合 -5 社 印 製 5 甘酉? ♦雙(3,3 —第三♦丁基一4 翔基 甲基苯基)丙酸酯(在下文中,稱為、、抗氧化劑A , 0. 05wt%之 N, N,一六甲撑.雙(3 5_二__ 第三♦丁基一4 一羥基氫化肉桂醯胺(在下文中,稱為、、 抗氧化劑B ),和◦. 5〇wt%的具有平均分子量為 8,◦〇〇之聚乙二醇(在下文中,稱為、、pEG ,,)。 各紙張尺度逍用中國8家#华(哪)甲4規格(210><297公龙) -------------- -17 - 81. 5. 20.000(H) 212810 A 6 B 6 五、發明説明(16) 此段中及表I A中所提供之所有w t%均基於總組成物重 量。 表I A中,每一組成物之試驗結果示於下列表I B和 表I C中。實例1之組成物,其中含有經乙醛化之 HALS ΙΑ者,具有較佳之UV光安定性,熱安定性 ,和空氣供箱老化安定性(即:物理性質保持能力)(傜 較實例C2之組成物(它含有未經乙醯化之HALS)而 言)。實例3之組成物,其中含有經乙醯化之 HALS ΙΑ和UV吸收劑(A)者,較實例2之組成 物(它含有經乙醛化之HALS ΙΑ)及實例C3之組 成物(它含有UV吸收劑(Α))具有較佳之光安定性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度遑用中a Β家樣毕(CHS)甲4規格(210x297公*) 81. 5. 20,000(H) -18 - 21281^ 66 ΛΒ
五、發明説明(17) 表 I A 實例 聚縮醛 (W t . % ) 經乙醯化之 HALS (W t . % ) U V 吸收劑 (w t · % ) 未經醯化之 HALS (W t . % ) C 1 98.35 一 -- -一 C 2 98.05 -- -- 0.30A 1 98.05 0.30 ΙΑ -- -一 C 3 97.75 一- 0.60 A — 2 97.75 0.60 ΙΑ -- -— 3 97.15 0-60 ΙΑ 0-60 A 一- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- .1T- 線- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中a國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公婕) 一 19 _ 81. 5. 20·,000(H) 21^810 66 ΛΒ
五、發明説明(18) 表 I B 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 暴光级位 900 KJ/ra2 2000 KJ/ nf 實例 % W L D E % W L D E C 1 9.85 5.14 23.6 8.22 C 2 0.89 20.2 1.98 20.7 1 1.03 5.91 4-73 6.85 C 3 0.09 1.20 1.33 1 . 85 2 0.31 1.94 1 - 12 7.57 3 -0.10 0.32 0.05 1.51 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國S家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20,000(H) -20 - ο i 8 2 i 2 66 ΛΒ 五、發明説明(19)
表 I C 甲醛損失,wt.% 在 ® 2591C 空氣烘箱老化 實例 15分 30分 起 始 TS/E (p s i / % ) 40天 /13010 TS/E/WL (ps i/%/%) C 1 0.06 0.51 9570/40 10580/20/0 - 38 C 2 0.34 1.15 9680/39 4070/1 - 3/4.28 1 0.08 0.39 9720/34 10210/15/0·64 (請先閲讀背面之注意事項再塡窝本頁) 裝· 訂 線· 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 奮例4 — 8 實例4 一 8及C 1 — C 4的組成物之組份示於下列表_ m A中。表IK A中之毎組成物另外含有下列:〇 . 7 5 w t % EV0H,0.25wt%尼龍,0.10 w t %。抗氣化劑A , 0 . ◦ 5 w t %抗氣化劑B ,及 0. 50wt%PEG。此段中及表]HA中之所有wt% 係基於總組成物重量。 衷m A中之每種組成物的試驗結果示於下列表1 B_和 本紙張尺度逍用中Η困家標毕(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) -21 - 212810 A 6 B 6 五、發明説明(20) m Έ C Φ。樣品組成物4和5,每一者含有經乙醯化之 HALS IA,較各自之樣品組成物C4和C2,(每 一者含有未經乙醯化之HAL SA),具有較佳之光安定 性,熱安定性和空氣烘箱安定性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線. 經濟部中央標準局Μ工消费合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) 一 22 - 81. 5. 20.000(H) ο X 8 2 4X 2 66 ΛΒ
五、發明説明(21) 表 I A 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製 實例 聚縮醛 (W t · % ) 經乙醯化之 HALS (W t . % ) U V 吸收劑 (w t · % ) 未經乙醯化之 HALS (w t · % ) C 1 98.35 — -- — C 4 98.25 -- —— 0.10 A 4 98.25 0.10 I I A — -- C 2 98.05 -一 -- 0.30 A 5 98.05 0.30 I I A — — 6 97.75 0.60 I IA -- — C 3 97.75 --- 0.60 A 一一 7 97.15 0.60 IIA 0.60 A —— 8 97.75 0.30 I I A 0.30 A — 本紙張尺度遑用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公埂) 81. 5. 20,000 (H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -23 - ο 8 2 i 2
66 AB
表 I B 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(22) 暴露级位 900 KJ/m2 1250 KJ/ra2 實例 % W L D E 96 W L D E C 1 9.85 5.14 10.4 4.55 C 4 2.81 13.6 5.47 13.5 4 1.91 7.94 4.39 8.19 C 2 0.89 20.2 1.11 20 · 4 5 2.49 9.70 4-39 9.54 6 1.90 9.19 3.44 9.41 C 3 0.09 1.20 0.40 1.16 7 -0.13 1.69 0.04 1.83 8 -0.14 1.14 0.06 1.14 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度遑用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公婕) 81. 5. 20,000(H) —24 - Ο 4JL 8 2 4Χ 2 66 ΛΒ
五、發明説明(23)表瓜C 經濟部中央標準局员工消t合作社印製 甲醛損失,wt.% @ 2591〇 空氣烘箱老化 實例 15分 30分 起 始 || TS/E (p s i / % ) 40天 /130¾ TS/E/WL (p s i/%/%) C 1 0.06 0.51 9570/40 10580/20/0 - 38 C 4 0.17 0.76 9910/38 5680/2.3/2.71 4 0.07 0.46 9660/37 本/木/0.75 C 2 0.34 1.15 9680/39 4070/1·3/4·28 5 0.13 0.68 9480/49 */*/0.91 6 0.09 0.6 7 9420/47 * / */1 - 65 不可利用 本紙張尺度逍用中SB家標毕(CHS)甲4規格(210x297公;St) 81. 5. 20,000(Η) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線. 25 A 6 B6 五、發明説明(24) 奮例7 — 1 1 實例7 — 1 1的組成物之各組份示於下列表IV 1中。 除非在其他情況載明,每種組成物.含有:◦. 7 5 w t %。EVOH, 0. 25wt%尼龍,0. 50wt% PEG及0. 50wt%硪黑濃縮物。此段中及表IVA·中 之所有w t %均像基於總組成物重量。 對於表IVA中之每種組成物的試驗結果示於下列 表IV B中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度遑用中a S家標华(CNS)甲4規格(210x297公 81. 5. 20.000(H) -26 - 8 rNl 1 ύ 66 ΛΒ 五、發明説明(25)m iv a 經濟部中央標準局3工消t合作社印製 實例 聚縮醛 (W t . % ) 經乙醯化 之 HALS (wt.%) U V 吸收劑 (w t . % ) 未經乙 醯化之 HALS (w t · % ) 抗氣 化劑 (w t . % ) 7 96.65 0.60 I I A 0.60 A — 0.10 A 0.05 B 8 96.80 0.60 I IA 0.60 A — —— 9 96.80 0.45 I I A 0.60 A 0.15 B 一一 10# 97.60 0.15 I I A 0.30 A 一一 0.10 A 0.05 B 11# 97.00 0.60 I I A 0.60 A -一 — * 含有〇.4〇wt%EV〇H, Ο. 1 5 w t % ® 龍和Ο . 2 5 w t %經交聯之不可熔化之丙烯醯胺聚合物 安定劑係如美國專利案5, 011, 890中所述予以製 備者;(代替 0. 75wt% EVOH 及◦. 25 w t %尼龍)。 本紙張尺度通用中S困家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· .IT, 線_ - 27 — 212810 Λ 6 Β6
五、發明説明(26) m IV B 暴光级位 900 K J/ m2 1250 Kjy m2 實例 96WL D E 96 W L D E 7 0.04 5.34 0.28 11.0 8 0.07 4.29 0.31 9.27 9 0.03 2.21 0.26 7.51 10# 0.00 5.00 0.14 12.8 11# 0.03 2.73 0.26 8.19 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 線. 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 本紙張尺度逡用中a B家樣準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(H) -28
Claims (1)
- 212810:,y 7 7^/7 Α έ c D 六'申請專利範圍 附件1 A : 第8 1 1 0 4 9 6 6號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國82年8月修正 1 種組成物其特徵爲主要由下列(a)和(b) 項所組成, (a) 95·00至99.95wt%的聚縮醛及 (b) 0 . 05至5 . OOwt%的選自下列構造式 (I )和構造式(II)之至少—種經乙醢化之 受阻胺光安定劑: (請先Μ讀背面之注袭項再读窝本US)% (1) 訂 烴濟邾中央標準局Μ工消費合作社印餐 以及在(I )及(II)中R爲Ci 一 Cao焼基, (C) 〇 . 〇 〇至5 . 0 〇重量%之自下列各化合 物所組成之該群中所選出之至少一種U V吸收 劑所組成:2 —羥基二苯甲酮,2 — (2 / — 本紙张尺度逯用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 羥苯基 草醯替 (d ) 〇 . 〇 光安定 醯化, (e )選擇性 上述之重量%是以 )苯並 苯胺, 0至5 劑,其 地加入 所有組 .如申請專利範圍 三唑,各種苯甲酸酯,經取代之 及氟基丙烯酸酯, .0 0重量%之至少一種受阻胺 中該受阻胺爲任何受阻之氮未予 添加劑: 成份之全部重量爲基準。 第1項之組成物,其中,聚縮醛 (請先MtKC面之注項再場寫本頁) ί 是一種均聚物。 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中,聚縮醛 是一種共聚物。 4 .如申請專 (I )和(II )的 5 .如申請專 包括熱安定劑、抗 U V安定劑、成核 6 .如申請專 成形之物件。 利範圍第1項之組成物,其中,構造式 R是C 利範圍 氧化劑 劑、潤 利範圍 第1項之組成物,其中!該添加劑 、著色劑、軔性劑、加固劑、 滑劑和塡料之至少一種所組成。 第1項之組成物,其係用於製造 丨裝. 訂. 經濟邾中央標準局員工消费合作社印* 本纸張尺度適用中國®家樣準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐)
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