JPH04248850A - ピペリジン基を含有するトリアジン化合物,および金属化合物を包含する,ポリプロピレン用安定剤組成物 - Google Patents
ピペリジン基を含有するトリアジン化合物,および金属化合物を包含する,ポリプロピレン用安定剤組成物Info
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は,2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジンの誘導体と特殊な金属化合物の混合
物の手段により,光酸化分解に対してポリプロピレンを
安定化するための新規の方法に関する。 【0002】 【従来の技術】ポリプロピレンが,もしもこれを日光に
曝した時に,紫外線照射に起因する光酸化分解によって
,機械強度の減少と変色のような物理的性質における著
しい変化を受け易いことは公知である。 【0003】この欠点を克服するために,そのポリマー
に適当な光安定剤,例えばベンゾフェノンとベンゾトリ
アゾールの或る種の誘導体,ニッケル錯体,置換安息香
酸のエステル,芳香族オキサミドおよび立体的ヒンダー
ドアミンを添加することが必要である。 【0004】しかし,得られる実験結果は,成型品,フ
ィルム,テープまたは繊維のようなポリマーの適用の型
によって大いに影響される。 【0005】繊維型におけるポリプロピレンの安定化は
特殊な問題をはらんでいる;この適用のためには,蒸発
と抽出に対して抵抗性のある比較的高い分子量の製品を
使用する必要がある。 【0006】良い結果は,下記の文献に報告されている
ような2,2,6,6−テトラメチルピペリジンのトリ
アジン誘導体により得られている:米国特許4,086
,204, 4,108,829, 4,288,
593, 4,315,859, 4,321,3
74, 4,331,586, 4,335,24
2, 4,376,836, 4,433,145
, 4,459,395, 4,477,615,
4,533,688, 4,547,548およ
び4,740,544号,欧州特許94,048,11
7,229および176,106号および日本特許61
/176,662号。 【0007】 【発明が解決しようとする課題】しかし,これ迄得られ
ている結果は,完全に満足できるものでなく,更に改善
が要望されていた。 【0008】 【課題を解決するための手段】ポリプロピレン繊維の光
安定化における一種またはそれ以上の2,2,6,6−
テトラメチルピペリジンのトリアジン誘導体と一種また
はそれ以上の特殊な金属化合物の混合物の使用は,その
ピペリジン化合物を単独に使用したのより顕著により高
い価を与えることが驚くべきことに見出された。 【0009】特に,本発明はポリプロピレンを安定化す
る新規の方法に関するものであって;A)式(I)【化
33】 (式中、Rは水素原子,炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基,O・,OH,炭素原子数1ないし8のアルコキシ
基,炭素原子数5ないし8のシクロアルコキシ基,炭素
原子数3ないし6のアルケニル基,炭素原子数7ないし
9のフェニルアルキル基または炭素原子数1ないし8の
アシル基を表し;好ましくは水素原子またはメチル基を
表す。)のピペリジン基を含有する一種またはそれ以上
のトリアジン化合物,およびB)Mg,Ca,Ba,Z
n,AlおよびSn,好ましくはMgおよびZnの酸化
物または水酸化物の一種またはそれ以上;から成る相乗
的混合物を使用することを包含する。 【0010】ポリウレタンの安定化のために,Mgまた
はZnの酸化物または水酸化物との混合物に2,2,6
,6−テトラメチルピペリジンの或る誘導体を使用する
ことは,1982年2月24日に公告になった日本特許
(公告)82/34,155号に記述されている。この
特許は,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ノールのエステルと,MgまたはZnの酸化物または水
酸化物,および有機ホスファイトから成る混合物による
ポリウレタンの安定化を特に請求している。これらの混
合物は,それらをもしもポリプロピレンの繊維に使用す
るならば満足できる結果を与えない。 【0011】一方,英国特許2,132,621号は,
ポリオレフィン,特にポリエチレンおよびポリプロピレ
ンのための光分解剤として,ZnOと2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジノールのエステルの混合物
の使用を報告している。 【0012】欧州特許290,386号は,式:【化3
4】 (式中、Rは水素原子またはメチル基を表し;Aは直接
結合または炭素原子数2ないし10のアルキレン基を表
し;そしてnは2ないし50の整数を表す。)のポリエ
ステルとのZn/Mgの塩と酸化物の混合物の手段によ
る,有機ポリマーの安定化に関する。これらの混合物は
,繊維型のポリプロピレンに対して如何なる相乗効果を
も示さなかった。 【0013】欧州特許290,388号では,ポリエチ
レンの光安定化のために式(I)の基を含有する化合物
との混合物中におけるAl,MgおよびZnの酸化物と
水酸化物の使用が請求されている。 【0014】驚くべきことに,上述の混合物と類似の混
合物が,特に繊維型のポリプロピレンの光安定化におい
ても高程度に有効であることが見出された。 【0015】本発明に従って使用できる,式(I)の基
を含有する化合物は:a)式(II) 【化35】 {式中、R1 はRのために上で定義したのと同じであ
り;Xは−O−または>N−R2 (式中、R2 は水
素原子,炭素原子数1ないし18のアルキル基;OHに
より,炭素原子数1ないし8のアルコキシ基により,ジ
−(炭素原子数1ないし4のアルキル)アミノ基により
または窒素原子上が自由原子価になっている5−ないし
7員の含窒素複素環基により2−,3−または4位が置
換された炭素原子数2ないし4のアルキル基;炭素原子
数5ないし12のシクロアルキル基,炭素原子数7ない
し9のフェニルアルキル基,テトラヒドロフルフリル基
または式(III ) 【化36】 (式中、R3 はRのために定義したのと同じである。 )の基を表すか; またはXは1,4−ピペラジンジイル基または式(IV
a)または(IVb) 【化37】 (式中、R1 は上述と同じに定義されそしてピペリジ
ル基により置換された窒素原子はトリアジン環に結合し
ている。)の基を表し;Yは基: 【化38】 R4 O−,R4 S−,(R5 −)(R6 −)N
−(式中、R1 とXは上述と同じに定義され,そして
同じまたは異なることのできるR4 ,R5 およびR
6 は式(III )の基と同じである定義を除いてR
2 のために定義したのと同じであるか,またはそれら
は炭素原子数3ないし18のアルケニル基,または未置
換のまたは炭素原子数1ないし4のアルキル基もしくは
炭素原子数1ないし4のアルコキシ基により単−,二−
または三置換されたフェニル基を表すか;または −N(−R5 )(−R6 )は5−ないし7員の含窒
素複素環基を表す。)を表し; mは1ないし6の整数を表し;そして もしもmが1を表すならば,ZはYのために定義したの
と同じであり;そしてもしもmが2を表すならば,Zは
式(Va)−(Vb) 【化39】 〔式中、同じまたは異なることのできるA1 とA2
は−O−または>N−R9 (式中、R9 は水素原子
,炭素原子数1ないし18のアルキル基,炭素原子数5
ないし12のシクロアルキル基,炭素原子数7ないし9
のフェニルアルキル基または式(III )の基を表す
。)を表し;R7 は炭素原子数2ないし12のアルキ
レン基,シクロヘキシレン基,シクロヘキシレンジメチ
レン基,メチレンジシクロヘキシレン基,イソプロピリ
デンジシクロヘキシレン基,フェニレン基,イソプロピ
リデンジフェニレン基,キシリレン基または1,2また
は3個の酸素原子によりまたは1または2個の >N−R10基(式中、R10は炭素原子数1ないし1
8のアルキル基,炭素原子数5ないし12のシクロアル
キル基,炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基ま
たは式(III )の基を表すか,または,もしもA1
とA2 の両方が>N−R9 を表すならば,R10
は水素原子,炭素原子数1ないし10のアシル基または
(炭素原子数1ないし8のアルコキシ)−カルボニル基
も表すことができる。)により中断された炭素原子数4
ないし12のアルキレン基を表すか;またはR7 また
はA1 R7 の各々は基: 【化40】 または基: 【化41】 を表し; R8 は炭素原子数1ないし8のアルキル基を表し;A
3 は直接結合または−CH2 −を表し;そしてnは
零,1,2または3を表す。〕の基の一つを表し;そし
て もしもmが3であるならば,Zは式(VIa)−(VI
e)【化42】 (式中、同じまたは異なることのできるA4 ,A5
,A6 ,A8 ,A9 およびA10はA1とA2
のために上で定義したのと同じであり;そして もしもA8 とA9 の両方が−O−を表すならば,A
10は−CH2 O−基も表すことができ; 同じまたは異なることのできるR11,R12,R13
およびR18は炭素原子数2ないし6のアルキレン基を
表し;pは零または1を表し; 同じまたは異なることのできるR14,R15,R16
,R17およびR19はR9 のために上で定義したの
と同じであり; A7 は直接結合または−CH2 −を表し;同じまた
は異なることのできるq,rおよびsは2ないし6の整
数を表し;そしてR20は水素原子または炭素原子数1
ないし8のアルキル基を表す。)の一つを表し;そして
,もしもmが4であるならば,Zは式(VII a)−
(VII d) 【化43】 〔式中、A11はA1 とA2 のために上で定義した
のと同じであり;そして同じまたは異なることのできる
R21,R22,R24およびR25は炭素原子数2な
いし6のアルキレン基を表し; tは零または1を表し; 同じまたは異なることのできるR23とR26はR9
のために上で定義したのと同 じであり; Y’はYのために上で定義したのと同じであり;A12
は2−ヒドロキシトリメチレン基,−CH2 CO−,
キシリレン基,12個より多くない炭素原子を持つ脂肪
族もしくは芳香族のジアシル基,基:−COO(CH2
)4−6 OOC−または式(VIII)【化44】 (式中、Y’は上と同じに定義される。)の基を表し;
そしてR27は炭素原子数4ないし12のアルカンテト
ライル基を表す。〕の基の一つを表し; そして,もしもmが5または6を表すならば,Zは式(
IX) 【化45】 (式中、同じまたは異なることのできるR28とR31
はR9 のために上で定義したのと同じであり;同じま
たは異なることのできるR29とR30は炭素原子数2
ないし6のアルキレン基を表し;そしてuは2または3
を表す。)の基を表し;そして,もしもmが6を表すな
らば,Zは式(Xa)−(Xc)【化46】 (式中、R23,R24,R25,R26,R28,R
29,R30,R31およびA12は上と同じに定義さ
れる。)の基の一つも表す。}の化合物; b)1,000と10,000の間の分子量を持ちそし
て式(XI) 【化47】 (式中、Y″はYのために上で定義したのと同じであり
; 同じまたは異なることのできるE1 とE3 は式(V
a)−(Vc)の基を表し;E2 はA12のために上
で定義したのと同じであり;そして vは零,1,2,3または4を表し; 但し,式(III )の少なくとも一つの基が式(XI
)の各々の反復単位中に存在すべきであるという条件を
伴う。)の反復単位を含有するオリゴマー;c)式(X
II)【化48】 〔式中、R32は水素原子,炭素原子数1ないし8のア
ルキル基,炭素原子数3ないし6のアルケニル基,炭素
原子数7ないし9のフェニルアルキル基,炭素原子数1
ないし8のアシル基または(炭素原子数1ないし8のア
ルコキシ)−カルボニル基を表し; E4 は式(XIIIa)または(XIIIb) 【化
49】 【化50】 (式中、R34はR9 のために上で定義したのと同じ
であり; R35は炭素原子数2ないし12のアルキレン基,シク
ロヘキシレン基,シクロヘキシレンジメチレン基,メチ
レンジシクロヘキシレン基,キシリレン基,または1,
2もしくは3個の酸素原子によりまたは>N−CH3
により中断された炭素原子数4ないし12のアルキレン
基を表し; R1 は上述と同じに定義されそしてxは零または1を
表す。)の基を表し; R33はOH,ONa,OK,炭素原子数1ないし8の
アルコキシ基,炭素原子数3ないし6のアルケニルオキ
シ基,炭素原子数7ないし9のフェニルアルコキシ基,
炭素原子数1ないし8のアシルオキシ基,基:R32−
E4 −または式(XIV) 【化51】 の基を表し;そして wは1ないし20の数を表す。〕のオリゴマー;d)1
,000と10,000の間の分子量を持ちそして式(
XV) 【化52】 (式中、R1 は上述と同じに定義され;R36はR2
のために上で定義したのと同じであり;R37は水素
原子,炭素原子数1ないし18のアルキル基,式(II
I )の基または式(XVI) 【化53】 の基を表し; yは零または1を表しそしてE5 はE2 のために上
で定義したのと同じであるか;または炭素原子数2ない
し6のアルキレン基を表す。)の反復単位を含有するオ
リゴマー; である。 【0016】18個より多くない炭素原子を持つアルキ
ル基の例は,メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基,ブチル基、2−ブチル基、イソブチル基,t
ert−ブチル基,ペンチル基,2−ペンチル基,ヘキ
シル基、ヘプチル基,オクチル基,2−エチルヘキシル
基,tert−オクチル基,ノニル基,デシル基,ウン
デシル基,ドデシル基,トリデシル基,テトラデシル基
,ヘキサデシル基およびオクタデシル基である。 【0017】12個より多くない炭素原子を持つアルキ
ル基が好ましい。 【0018】2−,3−または4−位がOHにより置換
された炭素原子数2ないし4のアルキル基の例は,2−
ヒドロキシエチル基,2−ヒドロキシプロピル基,2−
ヒドロキシブチル基および4−ヒドロキシブチル基であ
る。 【0019】2−,3−または4−位が炭素原子数1な
いし8のアルコキシ基により置換された炭素原子数2な
いし4のアルキル基の例は,2−メトキシエチル基,2
−エトキシエチル基,3−メトキシプロピル基,3−エ
トキシプロピル基,3−ブトキシプロピル基,3−オク
トキシプロピル基および4−メトキシブチル基である。 【0020】3−メトキシプロピル基と3−エトキシプ
ロピル基が好ましい。 【0021】2−,3−または4−位がジ(炭素原子数
1ないし4のアルキル)アミノ基により置換された炭素
原子数2ないし4のアルキル基の例は,2−ジメチルア
ミノエチル基,2−ジエチルアミノエチル基,3−ジメ
チルアミノプロピル基,3−ジエチルアミノプロピル基
,3−ジブチルアミノプロピル基および4−ジエチルア
ミノブチル基である。 【0022】3−ジメチルアミノプロピル基と3−ジエ
チルアミノプロピル基が好ましい。 【0023】2−,3−または4−位が5−ないし7員
の含窒素複素環基により置換された炭素原子数2ないし
4のアルキル基の代表例は,式: 【化54】 (式中、Gは直接結合,−O−,−CH2 −または−
CH2 CH2 −を表す。)の基である。 【化55】 が好ましい。 【0024】8個より多くない炭素原子を持つアルコキ
シ基の例は,メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基,te
rt−ブトキシ基,ペントキシ基,イソペントキシ基,
ヘキソキシ基,ヘプトキシ基およびオクトキシ基である
。 【0025】炭素原子数6ないし8のアルコキシ基そし
て特にヘプトキシ基とオクトキシ基がR1 とR3 に
は好ましい。 【0026】炭素原子数5ないし8のシクロアルコキシ
基R1 とR3 の代表例は,シクロペントキシ基,シ
クロヘキソキシ基,シクロヘプトキシ基およびシクロオ
クトキシ基である。 【0027】シクロペントキシ基とシクロヘキソキシ基
は好ましい。 【0028】いろいろの炭素原子数5ないし12のシク
ロアルキル置換基は,未置換であるかまたは炭素原子数
1ないし4のアルキル基により単−,二−または三−置
換されている;代表的な例は,シクロペンチル基,メチ
ルシクロペンチル基,ジメチルシクロペンチル基,シク
ロヘキシル基,メチルシクロヘキシル基,ジメチルシク
ロヘキシル基,トリメチルシクロヘキシル基,tert
−ブチルシクロヘキシル基,シクロオクチル基,シクロ
デシル基およびシクロドデシル基である。シクロヘキシ
ル基が好ましい。 【0029】18個より多くない炭素原子を持つアルケ
ニル基の例は,アリル基,2−メチルアリル基,ブテニ
ル基,ペンテニル基,ヘキセニル基,ウンデセニル基お
よびオレイル基である。1−位の炭素原子が飽和である
アルケニル基は好ましい;アリル基が特に好ましい。 【0030】置換したフェニル基の例は,メチルフェニ
ル基,ジメチルフェニル基,トリメチルフェニル基,t
ert−ブチルフェニル基,ジ−tert−ブチルフェ
ニル基,メトキシフェニル基およびエトキシフェニル基
である。 【0031】いろいろの炭素原子数7ないし9のフェニ
ルアルキル置換基は,未置換であるかまたは炭素原子数
1ないし4のアルキル基によりフェニル基上が単−,二
−または三−置換されている;代表的な例はベンジル基
,メチルベンジル基,ジメチルベンジル基,tert−
ブチルベンジル基および2−フェニルエチル基である。 ベンジル基が好ましい。 【0032】8個より多くない炭素原子を持つアシル基
R1 ,R3 およびR10は,脂肪族またと芳香族の
基であり得る。 【0033】代表例は,ホルミル基,アセチル基,プロ
ピオニル基,ブチリル基,ペンタノイル基,ヘキサノイ
ル基,ヘプタノイル基,オクタノイル基,ベンゾイル基
,アクリロイル基またはクロトニル基である。アセチル
基が好ましい。 【0034】5−ないし7員の複素環としての−N(−
R5 )(−R6 )基は更にヘテロ原子,例えば窒素
または酸素原子を持つことができる;代表例は1−ピロ
リジル基,1−ピペリジル基,4−モルホリニル基,4
−メチル−1−ピペラジニル基および1−ヘキサヒドロ
アゼピニル基である。4−モルホリニル基が好ましい。 【0035】12個より多くない炭素原子を持つアルキ
レン基の例は,エチレン基,プロピレン基,トリメチレ
ン基,テトラメチレン基,ペンタメチレン基,2,2−
ジメチルトリメチレン基,ヘキサメチレン基,トリメチ
ルヘキサメチレン基,オクタメチレン基,デカメチレン
基およびドデカメチレン基である。 【0036】1,2または3個の酸素原子により中断さ
れた炭素原子数4ないし12のアルキレン基の例は,3
−オキサペンタン−1,5−ジイル基,4−オキサヘプ
タン1,7−ジイル基,3,6−ジオキサオクタン−1
,8−ジイル基,4,7−ジオキサデカン−1,10−
ジイル基,4,9−ジオキサドデカン−1,12−ジイ
ル基および3,6,9−トリオキサウンデカン−1,1
1−ジイル基である。 【0037】1または2個の>N−R10により中断さ
れた炭素原子数4ないし12のアルキレン基R7 の代
表例は,基: 【化56】 である。 【0038】>N−CH3 基により中断された炭素原
子数4ないし12のアルキレン基R36の代表例は,式
:【化57】 の基である。 【0039】12個より多くない炭素原子を持つジアシ
ル基A12の例は,オキサリル基,マロニル基,サクシ
ニル基,グルタリル基,アジポイル基,セバコイル基,
イソフタロイル基およびテレフタロイル基である。 【0040】炭素原子数4ないし12のアルカンテトラ
イル基R27の好ましい例は,1,2,3,4−ブタン
テトライル基および基: 【化58】 である。 【0041】本発明に従って使用できる,式(I)の基
を含有する好ましい化合物は,式(II){式中、R1
は水素原子,メチル基,アリル基,ベンジル基または
アセチル基を表し; Xは−O−または>N−R2 を表し;R2 は水素原
子,炭素原子数1ないし12のアルキル基;炭素原子数
1ないし4のアルコキシ基により,ジメチルアミノ基に
より,ジエチルアミノ基によりまたは4−モルホリニル
基により2−もしくは3位が置換された炭素原子数2な
いし3のアルキル基;シクロヘキシル基,ベンジル基,
テトラヒドロフルフリル基またはR3 がR1 のため
に上で定義したのと同じである式(III )の基を表
し;Yは基: 【化59】 を表し; mは2ないし6の整数を表し;そして もしもmが2を表すならば,Zは式(Va)〔式中、A
1 とA2は>N−R9 (式中、R9 は水素原子,
炭素原子数1ないし12のアルキル基,シクロヘキシル
基,ベンジル基または式(III )の基を表す。)を
表し;R7 は炭素原子数2ないし6のアルキレン基,
シクロヘキシレンジメチレン基,メチレンジシクロヘキ
シレン基,キシリレン基または1もしくは2個の酸素原
子によりまたは1もしくは2個の>N−R10基(式中
、R10は水素原子,炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基,シクロヘキシル基,ベンジル基,式(III )
の基,炭素原子数1ないし4のアシル基または(炭素原
子数1ないし4のアルコキシ)−カルボニル基を表す。 )により中断された炭素原子数4ないし10のアルキレ
ン基を表す。〕の基を表すか;またはZは基: 【化60】 を表し;そして もしもmが3であるならば,Zは式(VIa)(式中、
A4 とA5 はA1 とA2 のために上で定義した
のと同じであり; 同じまたは異なることのできるR11とR12は炭素原
子数2ないし6のアルキレン基を表し; pは零を表す。)の基を表し;そして,もしもmが4で
あるならば,Zは式(VII a)または(VII c
)(式中、A11 はA1 とA2 のために上で定義したのと同じであり
;そして 同じまたは異なることのできるR21,R22,R24
およびR25は炭素原子数2ないし6のアルキレン基を
表し;tは零を表し; R23とR26はR9 のために上で定義したのと同じ
であり;そして A12は10個より多くない炭素原子を持つ脂肪族もし
くは芳香族のジアシル基または基:−COO(CH2
)4−6 OOC−を表す。)の基を表し;そして,も
しもmが5または6を表すならば,Zは式(IX)(式
中、R28とR31はR9 のために上で定義したのと
同じであり; 同じまたは異なることのできるR29とR30は炭素原
子数2ないし6のアルキレン基を表し;そしてuは2ま
たは3を表す。)の基を表し;そして,もしもmが6を
表すならば,ZはR28,R29,R30,R31およ
びA12が上と同じに定義される式(Xc)の基も表す
。}の化合物; 1,000と5,000の間の分子量を持ちそして式(
XI) 〔式中、Y″は基: 【化61】 R4 Oおよび(R5 −)(R6 −)N−(式中、
R1 およびXは上と同じに定義され;そして同じまた
は異なることのできるR4 ,R5 およびR6 はR
2 のために上で定義したのと同じであるか; または(R5 −)(R6 −)N−は4−モルホリニ
ル基を表す。)を表し; 同じまたは異なることのできるE1 とE3 は式(V
a)−(Vc)(式中、A1 ,A2 およびR7 は
上と同じに定義され,R8 は水素原子またはメチル基
を表し;A3 は直接結合を表しそしてnは零を表す。 )の基を表し;E2 は2−ヒドロキシトリメチレン基
,10個より多くない炭素原子を持つ脂肪族または芳香
族ジアシル基,基:−COO(CH2 )4−6 OO
C−または式(VIII)(式中、Y’はY″と同じに
定義される。)の基を表し: そしてvは零,1または2を表し; 但し,式(III )の少なくとも一つの基が式(XI
)の各々の反復単位中に存在すべきであるという条件を
伴う。〕の反復単位を含有するオリゴマー;式(XII
)〔式中、R32は水素原子,炭素原子数1ないし4の
アルキル基,炭素原子数1ないし4のアシル基または(
炭素原子数1ないし4のアルコキシ)−カルボニル基を
表し; E4 は式(XIIIa)または(XIIIb) (式
中、R34はR9 のために上で定義したのと同じであ
り;R35は炭素原子数2ないし6のアルキレン基,シ
クロヘキシレンジメチレン基 ,メチレンジシクロヘキシレン基または1もしくは2個
の酸素原子によりまたは1個の>N−CH3 により中
断された炭素原子数4ないし10のアルキレン基を表し
;R1 は上述と同じに定義されそしてxは零または1
を表す。)の基を表し; R33はOH,ONa,OK,炭素原子数1ないし4の
アルコキシ基,炭素原子数1ないし4のアシルオキシ基
,基:R32−E4 −または式(XIV)の基を表し
;そして,wは1ないし10の数を表す。〕のオリゴマ
ー; 1,000と5,000の間の分子量を持ちそして式(
XV) (式中、R1 は上述と同じに定義され;R3
6はR2 のために上で定義したのと同じであり;R3
7は水素原子,炭素原子数1ないし12のアルキル基,
式(III )の基または式(XVI)の基を表し;y
は1を表しそしてE5 はE2 のために上で定義した
のと同じであるか;または炭素原子数2ないし6のアル
キレン基を表す。)の反復単位を含有するオリゴマー;
である。 【0042】本発明に従って使用できる式(I)の基を
含有する特に好ましい化合物は; a) 式(II) {式中、R1 は水素原子またはメチル基を表し;Xは
>N−R2 を表し; R2 は炭素原子数1ないし8のアルキル基,2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル基または1,2
,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル基を表し
; Yは基: 【化62】 を表し; mは2,3または4を表し;そして もしもmが2を表すならば,Zは式(Va)〔式中、A
1 とA2は>N−R9 (式中、R9 は水素原子,
炭素原子数1ないし4のアルキル基,2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル基または1,2,2,6
,6−ペンタメチル−4−ピペリジル基を表す。)を表
し;R7 は炭素原子数2ないし6のアルキレン基,シ
クロヘキシレンジメチレン基,メチレンジシクロヘキシ
レン基,キシリレン基または1もしくは2個の酸素原子
によりまたは1個の>N−R10基(式中、R10は水
素原子,メチル基,シクロヘキシル基,ベンジル基,炭
素原子数1ないし4のアシル基または(炭素原子数1な
いし4のアルコキシ)−カルボニル基を表す。)により
中断された炭素原子数4ないし10のアルキレン基を表
す。〕の基を表すか;またはZは基: 【化63】 を表し;そしてもしもmが3であるならば,Zは式(V
Ia)(式中、A4 とA5 はA1 とA2 のため
に上で定義したのと同じであり; 同じまたは異なることのできるR11とR12は炭素原
子数2ないし6のアルキレン基を表し;そしてpは零を
表す。)の基を表し;そして,もしもmが4であるなら
ば,Zは式(VII a)または(VII c)(式中
、A11はA1 とA2 のために上で定義したのと同
じであり;そして 同じまたは異なることのできるR21,R22,R24
およびR25は炭素原子数2ないし6のアルキレン基を
表し;tは零を表し; R23とR26はR9 のために上で定義したのと同じ
であり;そして A12は脂肪族の炭素原子数2ないし10のジアシル基
または 基:−COO(CH2 )4−6 OOC−を表す。)
の基を表す。}の化合物; b)1,500と5,000の間の分子量を持ちそして
式(XI) 〔式中、Y″は基: 【化64】 または(R5 −)(R6 −)N−(式中、R1 お
よびXは上と同じに定義され; そして同じまたは異なることのできるR5 およびR6
は炭素原子数1ないし8のアルキル基を表すか,また
はR5 は水素原子を表すこともできるか;または−N
(−R5 )(−R6 )は4−モルホリニル基を表す
。)を表し; E1 は上と同じに定義される式(Va)の基を表し;
そして、 そしてvは零を表し; 但し,式(III )の少なくとも一つの基が式(XI
)の各々の反復単位中に存在すべきであるという条件を
伴う。〕の反復単位を含有するオリゴマー;c)式(X
II)〔式中、R32は水素原子,メチル基,アセチル
基または(炭素原子数1ないし2のアルコキシ)−カル
ボニル基を表し; E4 は式(XIIIa)(式中、R34は2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル基または1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル基を表し;
R35は炭素原子数2ないし6のアルキレン基または2
個の酸素原子により中断された炭素原子数8ないし10
のアルキレン基を表し; R1 は上と同じに定義される。)の基を表し;R33
は基:R32−E4 −または式(XIV)の基を表し
;そして wは1ないし5の数を表す。〕のオリゴマー;d)1,
500と5,000の間の分子量を持ちそして式(XV
) (式中、R1 は上述と同じに定義され;R36は
R2 のために上で定義したのと同じであり;R37は
水素原子または式(XVI)の基を表し;yは1を表し
そしてE5 は炭素原子数2ないし4のアルキレン基を
表す。)の反復単位を含有するオリゴマー;である。 【0043】本発明に従って使用できる特別に興味のあ
る化合物A)は: A1) 【化65】 A2) 【化66】 A3)1,500と4,000の間の分子量を持ち,式
: 【化67】 の反復単位を含有するオリゴマー;A4)1,500と
4,000の間の分子量を持ち,式: 【化68】 の反復単位を含有するオリゴマー; A5)1,500と4,000の間の分子量を持ち,式
: 【化69】 の反復単位を含有するオリゴマー; A6)1,500と4,000の間の分子量を持ち,式
: 【化70】 の反復単位を含有するオリゴマー; A7)1,500と4,000の間の分子量を持ち,式
: 【化71】 の反復単位を含有するオリゴマー;である。 【0044】該化合物は,単独またはもう一つとの混合
物として使用できる。 【0045】本発明に従って使用できる化合物(B)は
,好ましくは,MgとZnの酸化物および水酸化物であ
る。MgとZnの酸化物は特に好ましく,そしてそれら
は単独でまたはもう一つとの混合物として使用できる。 A:Bの重量比は好ましくは1:0ないし1:2である
。 【0046】本発明に従って使用できる化合物(A)と
(B)の,ポリプロピレンの重量に相対する重量%は,
化合物(A)に就いては0.025と2%,好ましくは
0.05と1%の間であり,化合物(B)に就いては0
.005と1%,好ましくは0.025と0.5%の間
である。 【0047】化合物(A)と(B)は,公知の工程のい
ずれかを使用して,ポリマーへの添加前にもう一つと混
合できるか,またはそれらは別々にポリマーに添加でき
る。 【0048】本発明の化合物(A)と(B)に加えて,
紫外線吸収剤,ニッケル系安定剤,顔料,充填剤,難燃
剤,潤滑剤,腐蝕防止剤および金属奪活剤のような,ポ
リプロピレンのための他の常用の添加剤を添加できる。 【0049】化合物(A)と(B)と混合して使用でき
添加剤の具体例を下記する:1.抗酸化剤1.1 ア
ルキル化モノフェノール、例えば2,6−ジ−tert
−ブチル−4−メチルフェノール、 2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、
2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール
、 2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノ
ール、 2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソブチルフェノ
ール、 2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノ−ル、2
−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフ
ェノール、 2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,
4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−
tert−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、 2,6−ジノニル−4−メチルフェノール、【0050
】1.2.アルキル化ハイドロキノン、例えば 2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノー
ル、 2,5−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、2,5
−ジ−tert−アミルハイドロキノン、2,6−ジフ
ェニル−4−オクタデシルオキシフェノール。 【0051】1.3.ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル例えば、 2,2′−チオビス(6−tert−ブチル−4−メチ
ルフェノール)、 2,2′−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,
4′−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフ
ェノール)、 4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−2−メチ
ルフェノール)。 【0052】1.4.アルキリデンビスフェノール、例
えば 2,2′−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−
メチルフェノール)、 2,2′−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−
エチルフェノール)、 2,2′−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチ
ルシクロヘキシル)フェノール]、 2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキ
シルフェノール)、 2,2′−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェ
ノール)、 2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチ
ルフェノール)、 2,2′−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブ
チルフェノール)、 2,2′−エチリデンビス(6−tert−ブチル−4
−イソブチルフェノール)、 2,2′−メチレンビス〔6−(α−メチルベンジル)
−4−ノニルフェノール〕、 2,2′−メチレンビス〔6−(α,α−ジメチルベン
ジル)−4−ノニルフェノール〕、 4,4′−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチ
ルフェノール)、 4,4′−メチレンビス(6−tert−ブチル−2−
メチルフェノール)、 1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
−2−メチルフェニル)ブタン、 2,6−ビス(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,
1,3−トリス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニ
ル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、 エチレングリコール=ビス[3,3−ビス(3′−te
rt−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート
〕、 ビス(3−tert−ブチル−4ーヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3
′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチ
ルベンジル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェ
ニル]テレフタレート。 【0053】1.5.ベンジル化合物、例えば1,3,
5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、 ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)スルフィド、イソオクチル 3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプト
アセテート、 ビス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6
−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、1,3,
5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリ
ス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−
ジメチルベンジル)イソシアヌレート、 ジオクタデシル 3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホネート、 モノエチル 3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジルホスホネートのカルシウム塩、1,3
,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレート。 【0054】1.6.アシルアミノフェノール、例えば
ラウリン酸4−ヒドロキシアニリド、 ステアリン酸4−ヒドロキシアニリド、2,4−ビス(
オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−s−トリアジン、 オクチル N−(3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)−カルバメート。 【0055】1.7.β−(3,5−ジtert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル、アルコールの例
:メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノー
ル、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、チオジ
エチレングリコール、N,N′−ビス(ヒドロキシエチ
ル)シュウ酸ジアミド。 【0056】1.8.β−(5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の以
下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコー
ルの例:メタノール、ジエチレングリコール、オクタデ
カノール、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサン
ジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコ
ール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
チオジエチレングリコール、N,N′−ビス(ヒドロキ
シエチル)シュウ酸ジアミド。 【0057】1.9.β−(3,5−ジシクロヘキシル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一価
または多価アルコールとのエステル、 アルコールの例:メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、1,6−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、N,N′−ビス(
ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミド。 【0058】1.10.β−(3,5−ジtert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド
、例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチ
レンジアミン、 N,N′−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ン、 N,N′−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。 【0059】2. 紫外線吸収剤および光安定剤2.
1.2−( 2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリ
アゾール、例えば、 5′−メチル、3′,5′−ジ−tert−ブチル−、
5′−tert−ブチル−、5′−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル) −、5−クロロ−3′,5′−
ジ−tert−ブチル−、5−クロロ−3′−tert
−ブチル−5′−メチル−、3′−第二ブチル−5′−
tert−ブチル、4′−オクトキシ−、3′,5′−
ジ−tert−アミルおよび3′,5′−ビス(α,α
−ジメチルベンジル)誘導体。 【0060】2.2.2−ヒドロキシ−ベンゾフェノン
、例えば 4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オクトキシ−
、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ−、4−ベ
ンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒドロキシ−お
よび2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ誘導体。 【0061】2.3.いろいろに置換された安息香酸の
エステル、例えば 4−tert−ブチルフェニル サリチレート、フェ
ニル サリチレート、 オクチルフェニル サリチレート、 ジベンゾイルレゾルシノール、 ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レゾルシノー
ル、 ベンゾイルレゾルシノール、 2,4−ジ−tert−ブチルフェニル 3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、お
よびヘキサデシル 3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシベンゾエート。 【0062】2.4.アクリレート、例えばα−シアノ
−β, β−ジフェニル−アクリル酸エチルエステル、 α−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリル酸イソオ
クチルエステル、 α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シア
ノ−β−メチル−p−メトキシ−桂皮酸メチルエステル
、 α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−桂皮酸ブチル
エステル、 α−カルボメトキシ−p −メトキシ桂皮酸メチルエス
テル、および N−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −2
−メチルインドリン。 【0063】2.5.ニッケル化合物、例えば2,2′
−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル) −フェノール]のニッケル錯体、例えば1:1
または1:2錯体であって、所望によりn−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシル
−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの
、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロキ
シ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン酸
モノアルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエス
テルのニッケル塩、2−ヒドロキシ−4−メチル−フェ
ニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケ
ル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキ
シピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の
配位子を伴うもの。 【0064】2.6.シュウ酸ジアミド、例えば4,4
′−ジ−オクチル−オキシオキサニリド、2,2′−ジ
−オクチルオキシ−5,5′−ジ−tert−ブチルオ
キサニリド、 2,2′−ジ−ドデシルオキシ−5,5′−ジ−ter
t−ブチルオキサニリド、 2−エトキシ−2′−エチルオキサニリド、N,N′−
ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、 2−エトキシ−5−tert−ブチル−2′−エチルオ
キサニリドおよび該化合物と2−エトキシ−2′−エチ
ル−5,4′−ジ−tert−ブチル−オキサニリドと
の混合物、 オルト−およびパラ−メトキシ−二置換オキサニリドの
混合物、および o−およびp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物
。 【0065】2.7. 2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−ト
リス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、 2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3
,5−トリアジン、 2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェ ニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−
ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2
,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、 2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5
−トリアジン、 2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)
−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,
3,5−トリアジン。 【0066】3. 金属奪活剤、例えばN,N′−ジ
フェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−サ
リチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイル
)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒド
ラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリア
ゾール、ビス(ベンジリデン)オキサロジヒドラジッド
[bis(benzylidene)oxalod
ihydrazide]。 【0067】4. ホスフィットおよびホスホナイト
、例えばトリフェニル ホスフィット、ジフェニル
アルキル ホスフィット、フェニル ジアルキル
ホスフィット、 トリス(ノニルフェニル) ホスフィット、トリラウ
リル ホスフィット、 トリオクタデシル ホスフィット、 ジステアリル ペンタエリトリトール ジホスフィ
ット、 トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)
ホスフィット、 ジイソデシル ペンタエリトリトール ジホスフィ
ット、 ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル) ペ
ンタエリトリトール ジホスフィット、トリステアリ
ル ソルビトール トリホスフィット、 テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)
4,4′−ビフェニレンジホスホナイト、3,9−ビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェノキシ)−2,4
,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ
〔5.5〕ウンデカン。 【0068】4−a. ヒドロキシルアミン、例えば
ジベンジルヒドロキシルアミン、ジオクチルヒドロキシ
ルアミン、ジドデシルヒドロキシルアミン、ジテトラデ
シルヒドロキシルアミン、 ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、ジオクタデシルヒ
ドロキシルアミン、1−ヒドロキシ−2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル ベンゾエート、セバ
シン酸ビス(1−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)、 【0069】5. 過酸化物スカベンジャー、例えば
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、
ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メ
ルカプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベ
ンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリ
トール テトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロ
ピオネート。 【0070】6. ポリアミド安定剤、例えばヨウ化
物および/またはリン化合物と組合せた銅塩、および二
価マンガンの塩。 【0071】7. 塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸カルシウム,ステアリン酸亜鉛,ステアリン酸マグネ
シウム,リシノレイン酸ナトリウムおよびパルミチン酸
カリウム,ピロカテコール酸アンチモン、またはピロカ
テコール酸亜鉛。 【0072】8. 核剤、例えば 4−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニ
ル酢酸。 【0073】9. 充填剤および強化剤、例えば炭酸
カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タル
ク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および
水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。 【0074】10. その他の添加剤、例えば可塑剤、
潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤お
よび発泡剤。 【0075】 【実施例】本発明に従って安定化した混合物の使用法を
,下記の実施例によって説明する;これらは説明の目的
だけのものでなんらの限定を意図するものではない。 【0076】実施例1−7:表1に掲示した製品の各々
2.5g,亜リン酸トリス(2,4−ジ−第三ブチ
ルフェニル) 1g、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルカルシ
ウム 0.5g,ステアリン酸カルシウム 1g,
二酸化チタン 2.5gおよび表に掲示した量のMg
OまたはZnOを,メルトインデックス=12g/10
min(230℃,2.16kgで測定)のポリプロピ
レン粉末1000gと共に、低速ミキサー中混合する。 混合物を200−230℃で押し出してポリマー粒状物
にし、これを下記の条件で操作するパイロット型装置〔
レオナルド−スミラゴ(Leonard−Sumira
go)(VA)イタリー〕を使用して、繊維に加工する
。 【0077】押出温度し出し温度: 200
−230℃ 頭部温度 : 255−
260℃延伸比 :
1:3.5番手(count) :
フィラメント当り11dtexかくして得られ
たテープを、温度63℃のブラックパネルを設置した6
5WR型のウェザロメーター(ASTM G26−7
7)中の白カード上に載せて、暴露試験に処する。いろ
いろな暴光時間の後得られる試料の残留強力を定速張力
計により測定する;かくして初期強力を半減するのに要
する暴光時間〔T50(単位:hr) 〕を計算する。 上述したのと同じ方法で作製したが、本発明の化合物を
添加していない繊維を比較のために暴露する。 得られた結果を表1に掲示する。 【0079】
ラメチルピペリジンの誘導体と特殊な金属化合物の混合
物の手段により,光酸化分解に対してポリプロピレンを
安定化するための新規の方法に関する。 【0002】 【従来の技術】ポリプロピレンが,もしもこれを日光に
曝した時に,紫外線照射に起因する光酸化分解によって
,機械強度の減少と変色のような物理的性質における著
しい変化を受け易いことは公知である。 【0003】この欠点を克服するために,そのポリマー
に適当な光安定剤,例えばベンゾフェノンとベンゾトリ
アゾールの或る種の誘導体,ニッケル錯体,置換安息香
酸のエステル,芳香族オキサミドおよび立体的ヒンダー
ドアミンを添加することが必要である。 【0004】しかし,得られる実験結果は,成型品,フ
ィルム,テープまたは繊維のようなポリマーの適用の型
によって大いに影響される。 【0005】繊維型におけるポリプロピレンの安定化は
特殊な問題をはらんでいる;この適用のためには,蒸発
と抽出に対して抵抗性のある比較的高い分子量の製品を
使用する必要がある。 【0006】良い結果は,下記の文献に報告されている
ような2,2,6,6−テトラメチルピペリジンのトリ
アジン誘導体により得られている:米国特許4,086
,204, 4,108,829, 4,288,
593, 4,315,859, 4,321,3
74, 4,331,586, 4,335,24
2, 4,376,836, 4,433,145
, 4,459,395, 4,477,615,
4,533,688, 4,547,548およ
び4,740,544号,欧州特許94,048,11
7,229および176,106号および日本特許61
/176,662号。 【0007】 【発明が解決しようとする課題】しかし,これ迄得られ
ている結果は,完全に満足できるものでなく,更に改善
が要望されていた。 【0008】 【課題を解決するための手段】ポリプロピレン繊維の光
安定化における一種またはそれ以上の2,2,6,6−
テトラメチルピペリジンのトリアジン誘導体と一種また
はそれ以上の特殊な金属化合物の混合物の使用は,その
ピペリジン化合物を単独に使用したのより顕著により高
い価を与えることが驚くべきことに見出された。 【0009】特に,本発明はポリプロピレンを安定化す
る新規の方法に関するものであって;A)式(I)【化
33】 (式中、Rは水素原子,炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基,O・,OH,炭素原子数1ないし8のアルコキシ
基,炭素原子数5ないし8のシクロアルコキシ基,炭素
原子数3ないし6のアルケニル基,炭素原子数7ないし
9のフェニルアルキル基または炭素原子数1ないし8の
アシル基を表し;好ましくは水素原子またはメチル基を
表す。)のピペリジン基を含有する一種またはそれ以上
のトリアジン化合物,およびB)Mg,Ca,Ba,Z
n,AlおよびSn,好ましくはMgおよびZnの酸化
物または水酸化物の一種またはそれ以上;から成る相乗
的混合物を使用することを包含する。 【0010】ポリウレタンの安定化のために,Mgまた
はZnの酸化物または水酸化物との混合物に2,2,6
,6−テトラメチルピペリジンの或る誘導体を使用する
ことは,1982年2月24日に公告になった日本特許
(公告)82/34,155号に記述されている。この
特許は,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ノールのエステルと,MgまたはZnの酸化物または水
酸化物,および有機ホスファイトから成る混合物による
ポリウレタンの安定化を特に請求している。これらの混
合物は,それらをもしもポリプロピレンの繊維に使用す
るならば満足できる結果を与えない。 【0011】一方,英国特許2,132,621号は,
ポリオレフィン,特にポリエチレンおよびポリプロピレ
ンのための光分解剤として,ZnOと2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジノールのエステルの混合物
の使用を報告している。 【0012】欧州特許290,386号は,式:【化3
4】 (式中、Rは水素原子またはメチル基を表し;Aは直接
結合または炭素原子数2ないし10のアルキレン基を表
し;そしてnは2ないし50の整数を表す。)のポリエ
ステルとのZn/Mgの塩と酸化物の混合物の手段によ
る,有機ポリマーの安定化に関する。これらの混合物は
,繊維型のポリプロピレンに対して如何なる相乗効果を
も示さなかった。 【0013】欧州特許290,388号では,ポリエチ
レンの光安定化のために式(I)の基を含有する化合物
との混合物中におけるAl,MgおよびZnの酸化物と
水酸化物の使用が請求されている。 【0014】驚くべきことに,上述の混合物と類似の混
合物が,特に繊維型のポリプロピレンの光安定化におい
ても高程度に有効であることが見出された。 【0015】本発明に従って使用できる,式(I)の基
を含有する化合物は:a)式(II) 【化35】 {式中、R1 はRのために上で定義したのと同じであ
り;Xは−O−または>N−R2 (式中、R2 は水
素原子,炭素原子数1ないし18のアルキル基;OHに
より,炭素原子数1ないし8のアルコキシ基により,ジ
−(炭素原子数1ないし4のアルキル)アミノ基により
または窒素原子上が自由原子価になっている5−ないし
7員の含窒素複素環基により2−,3−または4位が置
換された炭素原子数2ないし4のアルキル基;炭素原子
数5ないし12のシクロアルキル基,炭素原子数7ない
し9のフェニルアルキル基,テトラヒドロフルフリル基
または式(III ) 【化36】 (式中、R3 はRのために定義したのと同じである。 )の基を表すか; またはXは1,4−ピペラジンジイル基または式(IV
a)または(IVb) 【化37】 (式中、R1 は上述と同じに定義されそしてピペリジ
ル基により置換された窒素原子はトリアジン環に結合し
ている。)の基を表し;Yは基: 【化38】 R4 O−,R4 S−,(R5 −)(R6 −)N
−(式中、R1 とXは上述と同じに定義され,そして
同じまたは異なることのできるR4 ,R5 およびR
6 は式(III )の基と同じである定義を除いてR
2 のために定義したのと同じであるか,またはそれら
は炭素原子数3ないし18のアルケニル基,または未置
換のまたは炭素原子数1ないし4のアルキル基もしくは
炭素原子数1ないし4のアルコキシ基により単−,二−
または三置換されたフェニル基を表すか;または −N(−R5 )(−R6 )は5−ないし7員の含窒
素複素環基を表す。)を表し; mは1ないし6の整数を表し;そして もしもmが1を表すならば,ZはYのために定義したの
と同じであり;そしてもしもmが2を表すならば,Zは
式(Va)−(Vb) 【化39】 〔式中、同じまたは異なることのできるA1 とA2
は−O−または>N−R9 (式中、R9 は水素原子
,炭素原子数1ないし18のアルキル基,炭素原子数5
ないし12のシクロアルキル基,炭素原子数7ないし9
のフェニルアルキル基または式(III )の基を表す
。)を表し;R7 は炭素原子数2ないし12のアルキ
レン基,シクロヘキシレン基,シクロヘキシレンジメチ
レン基,メチレンジシクロヘキシレン基,イソプロピリ
デンジシクロヘキシレン基,フェニレン基,イソプロピ
リデンジフェニレン基,キシリレン基または1,2また
は3個の酸素原子によりまたは1または2個の >N−R10基(式中、R10は炭素原子数1ないし1
8のアルキル基,炭素原子数5ないし12のシクロアル
キル基,炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基ま
たは式(III )の基を表すか,または,もしもA1
とA2 の両方が>N−R9 を表すならば,R10
は水素原子,炭素原子数1ないし10のアシル基または
(炭素原子数1ないし8のアルコキシ)−カルボニル基
も表すことができる。)により中断された炭素原子数4
ないし12のアルキレン基を表すか;またはR7 また
はA1 R7 の各々は基: 【化40】 または基: 【化41】 を表し; R8 は炭素原子数1ないし8のアルキル基を表し;A
3 は直接結合または−CH2 −を表し;そしてnは
零,1,2または3を表す。〕の基の一つを表し;そし
て もしもmが3であるならば,Zは式(VIa)−(VI
e)【化42】 (式中、同じまたは異なることのできるA4 ,A5
,A6 ,A8 ,A9 およびA10はA1とA2
のために上で定義したのと同じであり;そして もしもA8 とA9 の両方が−O−を表すならば,A
10は−CH2 O−基も表すことができ; 同じまたは異なることのできるR11,R12,R13
およびR18は炭素原子数2ないし6のアルキレン基を
表し;pは零または1を表し; 同じまたは異なることのできるR14,R15,R16
,R17およびR19はR9 のために上で定義したの
と同じであり; A7 は直接結合または−CH2 −を表し;同じまた
は異なることのできるq,rおよびsは2ないし6の整
数を表し;そしてR20は水素原子または炭素原子数1
ないし8のアルキル基を表す。)の一つを表し;そして
,もしもmが4であるならば,Zは式(VII a)−
(VII d) 【化43】 〔式中、A11はA1 とA2 のために上で定義した
のと同じであり;そして同じまたは異なることのできる
R21,R22,R24およびR25は炭素原子数2な
いし6のアルキレン基を表し; tは零または1を表し; 同じまたは異なることのできるR23とR26はR9
のために上で定義したのと同 じであり; Y’はYのために上で定義したのと同じであり;A12
は2−ヒドロキシトリメチレン基,−CH2 CO−,
キシリレン基,12個より多くない炭素原子を持つ脂肪
族もしくは芳香族のジアシル基,基:−COO(CH2
)4−6 OOC−または式(VIII)【化44】 (式中、Y’は上と同じに定義される。)の基を表し;
そしてR27は炭素原子数4ないし12のアルカンテト
ライル基を表す。〕の基の一つを表し; そして,もしもmが5または6を表すならば,Zは式(
IX) 【化45】 (式中、同じまたは異なることのできるR28とR31
はR9 のために上で定義したのと同じであり;同じま
たは異なることのできるR29とR30は炭素原子数2
ないし6のアルキレン基を表し;そしてuは2または3
を表す。)の基を表し;そして,もしもmが6を表すな
らば,Zは式(Xa)−(Xc)【化46】 (式中、R23,R24,R25,R26,R28,R
29,R30,R31およびA12は上と同じに定義さ
れる。)の基の一つも表す。}の化合物; b)1,000と10,000の間の分子量を持ちそし
て式(XI) 【化47】 (式中、Y″はYのために上で定義したのと同じであり
; 同じまたは異なることのできるE1 とE3 は式(V
a)−(Vc)の基を表し;E2 はA12のために上
で定義したのと同じであり;そして vは零,1,2,3または4を表し; 但し,式(III )の少なくとも一つの基が式(XI
)の各々の反復単位中に存在すべきであるという条件を
伴う。)の反復単位を含有するオリゴマー;c)式(X
II)【化48】 〔式中、R32は水素原子,炭素原子数1ないし8のア
ルキル基,炭素原子数3ないし6のアルケニル基,炭素
原子数7ないし9のフェニルアルキル基,炭素原子数1
ないし8のアシル基または(炭素原子数1ないし8のア
ルコキシ)−カルボニル基を表し; E4 は式(XIIIa)または(XIIIb) 【化
49】 【化50】 (式中、R34はR9 のために上で定義したのと同じ
であり; R35は炭素原子数2ないし12のアルキレン基,シク
ロヘキシレン基,シクロヘキシレンジメチレン基,メチ
レンジシクロヘキシレン基,キシリレン基,または1,
2もしくは3個の酸素原子によりまたは>N−CH3
により中断された炭素原子数4ないし12のアルキレン
基を表し; R1 は上述と同じに定義されそしてxは零または1を
表す。)の基を表し; R33はOH,ONa,OK,炭素原子数1ないし8の
アルコキシ基,炭素原子数3ないし6のアルケニルオキ
シ基,炭素原子数7ないし9のフェニルアルコキシ基,
炭素原子数1ないし8のアシルオキシ基,基:R32−
E4 −または式(XIV) 【化51】 の基を表し;そして wは1ないし20の数を表す。〕のオリゴマー;d)1
,000と10,000の間の分子量を持ちそして式(
XV) 【化52】 (式中、R1 は上述と同じに定義され;R36はR2
のために上で定義したのと同じであり;R37は水素
原子,炭素原子数1ないし18のアルキル基,式(II
I )の基または式(XVI) 【化53】 の基を表し; yは零または1を表しそしてE5 はE2 のために上
で定義したのと同じであるか;または炭素原子数2ない
し6のアルキレン基を表す。)の反復単位を含有するオ
リゴマー; である。 【0016】18個より多くない炭素原子を持つアルキ
ル基の例は,メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基,ブチル基、2−ブチル基、イソブチル基,t
ert−ブチル基,ペンチル基,2−ペンチル基,ヘキ
シル基、ヘプチル基,オクチル基,2−エチルヘキシル
基,tert−オクチル基,ノニル基,デシル基,ウン
デシル基,ドデシル基,トリデシル基,テトラデシル基
,ヘキサデシル基およびオクタデシル基である。 【0017】12個より多くない炭素原子を持つアルキ
ル基が好ましい。 【0018】2−,3−または4−位がOHにより置換
された炭素原子数2ないし4のアルキル基の例は,2−
ヒドロキシエチル基,2−ヒドロキシプロピル基,2−
ヒドロキシブチル基および4−ヒドロキシブチル基であ
る。 【0019】2−,3−または4−位が炭素原子数1な
いし8のアルコキシ基により置換された炭素原子数2な
いし4のアルキル基の例は,2−メトキシエチル基,2
−エトキシエチル基,3−メトキシプロピル基,3−エ
トキシプロピル基,3−ブトキシプロピル基,3−オク
トキシプロピル基および4−メトキシブチル基である。 【0020】3−メトキシプロピル基と3−エトキシプ
ロピル基が好ましい。 【0021】2−,3−または4−位がジ(炭素原子数
1ないし4のアルキル)アミノ基により置換された炭素
原子数2ないし4のアルキル基の例は,2−ジメチルア
ミノエチル基,2−ジエチルアミノエチル基,3−ジメ
チルアミノプロピル基,3−ジエチルアミノプロピル基
,3−ジブチルアミノプロピル基および4−ジエチルア
ミノブチル基である。 【0022】3−ジメチルアミノプロピル基と3−ジエ
チルアミノプロピル基が好ましい。 【0023】2−,3−または4−位が5−ないし7員
の含窒素複素環基により置換された炭素原子数2ないし
4のアルキル基の代表例は,式: 【化54】 (式中、Gは直接結合,−O−,−CH2 −または−
CH2 CH2 −を表す。)の基である。 【化55】 が好ましい。 【0024】8個より多くない炭素原子を持つアルコキ
シ基の例は,メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基,te
rt−ブトキシ基,ペントキシ基,イソペントキシ基,
ヘキソキシ基,ヘプトキシ基およびオクトキシ基である
。 【0025】炭素原子数6ないし8のアルコキシ基そし
て特にヘプトキシ基とオクトキシ基がR1 とR3 に
は好ましい。 【0026】炭素原子数5ないし8のシクロアルコキシ
基R1 とR3 の代表例は,シクロペントキシ基,シ
クロヘキソキシ基,シクロヘプトキシ基およびシクロオ
クトキシ基である。 【0027】シクロペントキシ基とシクロヘキソキシ基
は好ましい。 【0028】いろいろの炭素原子数5ないし12のシク
ロアルキル置換基は,未置換であるかまたは炭素原子数
1ないし4のアルキル基により単−,二−または三−置
換されている;代表的な例は,シクロペンチル基,メチ
ルシクロペンチル基,ジメチルシクロペンチル基,シク
ロヘキシル基,メチルシクロヘキシル基,ジメチルシク
ロヘキシル基,トリメチルシクロヘキシル基,tert
−ブチルシクロヘキシル基,シクロオクチル基,シクロ
デシル基およびシクロドデシル基である。シクロヘキシ
ル基が好ましい。 【0029】18個より多くない炭素原子を持つアルケ
ニル基の例は,アリル基,2−メチルアリル基,ブテニ
ル基,ペンテニル基,ヘキセニル基,ウンデセニル基お
よびオレイル基である。1−位の炭素原子が飽和である
アルケニル基は好ましい;アリル基が特に好ましい。 【0030】置換したフェニル基の例は,メチルフェニ
ル基,ジメチルフェニル基,トリメチルフェニル基,t
ert−ブチルフェニル基,ジ−tert−ブチルフェ
ニル基,メトキシフェニル基およびエトキシフェニル基
である。 【0031】いろいろの炭素原子数7ないし9のフェニ
ルアルキル置換基は,未置換であるかまたは炭素原子数
1ないし4のアルキル基によりフェニル基上が単−,二
−または三−置換されている;代表的な例はベンジル基
,メチルベンジル基,ジメチルベンジル基,tert−
ブチルベンジル基および2−フェニルエチル基である。 ベンジル基が好ましい。 【0032】8個より多くない炭素原子を持つアシル基
R1 ,R3 およびR10は,脂肪族またと芳香族の
基であり得る。 【0033】代表例は,ホルミル基,アセチル基,プロ
ピオニル基,ブチリル基,ペンタノイル基,ヘキサノイ
ル基,ヘプタノイル基,オクタノイル基,ベンゾイル基
,アクリロイル基またはクロトニル基である。アセチル
基が好ましい。 【0034】5−ないし7員の複素環としての−N(−
R5 )(−R6 )基は更にヘテロ原子,例えば窒素
または酸素原子を持つことができる;代表例は1−ピロ
リジル基,1−ピペリジル基,4−モルホリニル基,4
−メチル−1−ピペラジニル基および1−ヘキサヒドロ
アゼピニル基である。4−モルホリニル基が好ましい。 【0035】12個より多くない炭素原子を持つアルキ
レン基の例は,エチレン基,プロピレン基,トリメチレ
ン基,テトラメチレン基,ペンタメチレン基,2,2−
ジメチルトリメチレン基,ヘキサメチレン基,トリメチ
ルヘキサメチレン基,オクタメチレン基,デカメチレン
基およびドデカメチレン基である。 【0036】1,2または3個の酸素原子により中断さ
れた炭素原子数4ないし12のアルキレン基の例は,3
−オキサペンタン−1,5−ジイル基,4−オキサヘプ
タン1,7−ジイル基,3,6−ジオキサオクタン−1
,8−ジイル基,4,7−ジオキサデカン−1,10−
ジイル基,4,9−ジオキサドデカン−1,12−ジイ
ル基および3,6,9−トリオキサウンデカン−1,1
1−ジイル基である。 【0037】1または2個の>N−R10により中断さ
れた炭素原子数4ないし12のアルキレン基R7 の代
表例は,基: 【化56】 である。 【0038】>N−CH3 基により中断された炭素原
子数4ないし12のアルキレン基R36の代表例は,式
:【化57】 の基である。 【0039】12個より多くない炭素原子を持つジアシ
ル基A12の例は,オキサリル基,マロニル基,サクシ
ニル基,グルタリル基,アジポイル基,セバコイル基,
イソフタロイル基およびテレフタロイル基である。 【0040】炭素原子数4ないし12のアルカンテトラ
イル基R27の好ましい例は,1,2,3,4−ブタン
テトライル基および基: 【化58】 である。 【0041】本発明に従って使用できる,式(I)の基
を含有する好ましい化合物は,式(II){式中、R1
は水素原子,メチル基,アリル基,ベンジル基または
アセチル基を表し; Xは−O−または>N−R2 を表し;R2 は水素原
子,炭素原子数1ないし12のアルキル基;炭素原子数
1ないし4のアルコキシ基により,ジメチルアミノ基に
より,ジエチルアミノ基によりまたは4−モルホリニル
基により2−もしくは3位が置換された炭素原子数2な
いし3のアルキル基;シクロヘキシル基,ベンジル基,
テトラヒドロフルフリル基またはR3 がR1 のため
に上で定義したのと同じである式(III )の基を表
し;Yは基: 【化59】 を表し; mは2ないし6の整数を表し;そして もしもmが2を表すならば,Zは式(Va)〔式中、A
1 とA2は>N−R9 (式中、R9 は水素原子,
炭素原子数1ないし12のアルキル基,シクロヘキシル
基,ベンジル基または式(III )の基を表す。)を
表し;R7 は炭素原子数2ないし6のアルキレン基,
シクロヘキシレンジメチレン基,メチレンジシクロヘキ
シレン基,キシリレン基または1もしくは2個の酸素原
子によりまたは1もしくは2個の>N−R10基(式中
、R10は水素原子,炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基,シクロヘキシル基,ベンジル基,式(III )
の基,炭素原子数1ないし4のアシル基または(炭素原
子数1ないし4のアルコキシ)−カルボニル基を表す。 )により中断された炭素原子数4ないし10のアルキレ
ン基を表す。〕の基を表すか;またはZは基: 【化60】 を表し;そして もしもmが3であるならば,Zは式(VIa)(式中、
A4 とA5 はA1 とA2 のために上で定義した
のと同じであり; 同じまたは異なることのできるR11とR12は炭素原
子数2ないし6のアルキレン基を表し; pは零を表す。)の基を表し;そして,もしもmが4で
あるならば,Zは式(VII a)または(VII c
)(式中、A11 はA1 とA2 のために上で定義したのと同じであり
;そして 同じまたは異なることのできるR21,R22,R24
およびR25は炭素原子数2ないし6のアルキレン基を
表し;tは零を表し; R23とR26はR9 のために上で定義したのと同じ
であり;そして A12は10個より多くない炭素原子を持つ脂肪族もし
くは芳香族のジアシル基または基:−COO(CH2
)4−6 OOC−を表す。)の基を表し;そして,も
しもmが5または6を表すならば,Zは式(IX)(式
中、R28とR31はR9 のために上で定義したのと
同じであり; 同じまたは異なることのできるR29とR30は炭素原
子数2ないし6のアルキレン基を表し;そしてuは2ま
たは3を表す。)の基を表し;そして,もしもmが6を
表すならば,ZはR28,R29,R30,R31およ
びA12が上と同じに定義される式(Xc)の基も表す
。}の化合物; 1,000と5,000の間の分子量を持ちそして式(
XI) 〔式中、Y″は基: 【化61】 R4 Oおよび(R5 −)(R6 −)N−(式中、
R1 およびXは上と同じに定義され;そして同じまた
は異なることのできるR4 ,R5 およびR6 はR
2 のために上で定義したのと同じであるか; または(R5 −)(R6 −)N−は4−モルホリニ
ル基を表す。)を表し; 同じまたは異なることのできるE1 とE3 は式(V
a)−(Vc)(式中、A1 ,A2 およびR7 は
上と同じに定義され,R8 は水素原子またはメチル基
を表し;A3 は直接結合を表しそしてnは零を表す。 )の基を表し;E2 は2−ヒドロキシトリメチレン基
,10個より多くない炭素原子を持つ脂肪族または芳香
族ジアシル基,基:−COO(CH2 )4−6 OO
C−または式(VIII)(式中、Y’はY″と同じに
定義される。)の基を表し: そしてvは零,1または2を表し; 但し,式(III )の少なくとも一つの基が式(XI
)の各々の反復単位中に存在すべきであるという条件を
伴う。〕の反復単位を含有するオリゴマー;式(XII
)〔式中、R32は水素原子,炭素原子数1ないし4の
アルキル基,炭素原子数1ないし4のアシル基または(
炭素原子数1ないし4のアルコキシ)−カルボニル基を
表し; E4 は式(XIIIa)または(XIIIb) (式
中、R34はR9 のために上で定義したのと同じであ
り;R35は炭素原子数2ないし6のアルキレン基,シ
クロヘキシレンジメチレン基 ,メチレンジシクロヘキシレン基または1もしくは2個
の酸素原子によりまたは1個の>N−CH3 により中
断された炭素原子数4ないし10のアルキレン基を表し
;R1 は上述と同じに定義されそしてxは零または1
を表す。)の基を表し; R33はOH,ONa,OK,炭素原子数1ないし4の
アルコキシ基,炭素原子数1ないし4のアシルオキシ基
,基:R32−E4 −または式(XIV)の基を表し
;そして,wは1ないし10の数を表す。〕のオリゴマ
ー; 1,000と5,000の間の分子量を持ちそして式(
XV) (式中、R1 は上述と同じに定義され;R3
6はR2 のために上で定義したのと同じであり;R3
7は水素原子,炭素原子数1ないし12のアルキル基,
式(III )の基または式(XVI)の基を表し;y
は1を表しそしてE5 はE2 のために上で定義した
のと同じであるか;または炭素原子数2ないし6のアル
キレン基を表す。)の反復単位を含有するオリゴマー;
である。 【0042】本発明に従って使用できる式(I)の基を
含有する特に好ましい化合物は; a) 式(II) {式中、R1 は水素原子またはメチル基を表し;Xは
>N−R2 を表し; R2 は炭素原子数1ないし8のアルキル基,2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル基または1,2
,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル基を表し
; Yは基: 【化62】 を表し; mは2,3または4を表し;そして もしもmが2を表すならば,Zは式(Va)〔式中、A
1 とA2は>N−R9 (式中、R9 は水素原子,
炭素原子数1ないし4のアルキル基,2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル基または1,2,2,6
,6−ペンタメチル−4−ピペリジル基を表す。)を表
し;R7 は炭素原子数2ないし6のアルキレン基,シ
クロヘキシレンジメチレン基,メチレンジシクロヘキシ
レン基,キシリレン基または1もしくは2個の酸素原子
によりまたは1個の>N−R10基(式中、R10は水
素原子,メチル基,シクロヘキシル基,ベンジル基,炭
素原子数1ないし4のアシル基または(炭素原子数1な
いし4のアルコキシ)−カルボニル基を表す。)により
中断された炭素原子数4ないし10のアルキレン基を表
す。〕の基を表すか;またはZは基: 【化63】 を表し;そしてもしもmが3であるならば,Zは式(V
Ia)(式中、A4 とA5 はA1 とA2 のため
に上で定義したのと同じであり; 同じまたは異なることのできるR11とR12は炭素原
子数2ないし6のアルキレン基を表し;そしてpは零を
表す。)の基を表し;そして,もしもmが4であるなら
ば,Zは式(VII a)または(VII c)(式中
、A11はA1 とA2 のために上で定義したのと同
じであり;そして 同じまたは異なることのできるR21,R22,R24
およびR25は炭素原子数2ないし6のアルキレン基を
表し;tは零を表し; R23とR26はR9 のために上で定義したのと同じ
であり;そして A12は脂肪族の炭素原子数2ないし10のジアシル基
または 基:−COO(CH2 )4−6 OOC−を表す。)
の基を表す。}の化合物; b)1,500と5,000の間の分子量を持ちそして
式(XI) 〔式中、Y″は基: 【化64】 または(R5 −)(R6 −)N−(式中、R1 お
よびXは上と同じに定義され; そして同じまたは異なることのできるR5 およびR6
は炭素原子数1ないし8のアルキル基を表すか,また
はR5 は水素原子を表すこともできるか;または−N
(−R5 )(−R6 )は4−モルホリニル基を表す
。)を表し; E1 は上と同じに定義される式(Va)の基を表し;
そして、 そしてvは零を表し; 但し,式(III )の少なくとも一つの基が式(XI
)の各々の反復単位中に存在すべきであるという条件を
伴う。〕の反復単位を含有するオリゴマー;c)式(X
II)〔式中、R32は水素原子,メチル基,アセチル
基または(炭素原子数1ないし2のアルコキシ)−カル
ボニル基を表し; E4 は式(XIIIa)(式中、R34は2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル基または1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル基を表し;
R35は炭素原子数2ないし6のアルキレン基または2
個の酸素原子により中断された炭素原子数8ないし10
のアルキレン基を表し; R1 は上と同じに定義される。)の基を表し;R33
は基:R32−E4 −または式(XIV)の基を表し
;そして wは1ないし5の数を表す。〕のオリゴマー;d)1,
500と5,000の間の分子量を持ちそして式(XV
) (式中、R1 は上述と同じに定義され;R36は
R2 のために上で定義したのと同じであり;R37は
水素原子または式(XVI)の基を表し;yは1を表し
そしてE5 は炭素原子数2ないし4のアルキレン基を
表す。)の反復単位を含有するオリゴマー;である。 【0043】本発明に従って使用できる特別に興味のあ
る化合物A)は: A1) 【化65】 A2) 【化66】 A3)1,500と4,000の間の分子量を持ち,式
: 【化67】 の反復単位を含有するオリゴマー;A4)1,500と
4,000の間の分子量を持ち,式: 【化68】 の反復単位を含有するオリゴマー; A5)1,500と4,000の間の分子量を持ち,式
: 【化69】 の反復単位を含有するオリゴマー; A6)1,500と4,000の間の分子量を持ち,式
: 【化70】 の反復単位を含有するオリゴマー; A7)1,500と4,000の間の分子量を持ち,式
: 【化71】 の反復単位を含有するオリゴマー;である。 【0044】該化合物は,単独またはもう一つとの混合
物として使用できる。 【0045】本発明に従って使用できる化合物(B)は
,好ましくは,MgとZnの酸化物および水酸化物であ
る。MgとZnの酸化物は特に好ましく,そしてそれら
は単独でまたはもう一つとの混合物として使用できる。 A:Bの重量比は好ましくは1:0ないし1:2である
。 【0046】本発明に従って使用できる化合物(A)と
(B)の,ポリプロピレンの重量に相対する重量%は,
化合物(A)に就いては0.025と2%,好ましくは
0.05と1%の間であり,化合物(B)に就いては0
.005と1%,好ましくは0.025と0.5%の間
である。 【0047】化合物(A)と(B)は,公知の工程のい
ずれかを使用して,ポリマーへの添加前にもう一つと混
合できるか,またはそれらは別々にポリマーに添加でき
る。 【0048】本発明の化合物(A)と(B)に加えて,
紫外線吸収剤,ニッケル系安定剤,顔料,充填剤,難燃
剤,潤滑剤,腐蝕防止剤および金属奪活剤のような,ポ
リプロピレンのための他の常用の添加剤を添加できる。 【0049】化合物(A)と(B)と混合して使用でき
添加剤の具体例を下記する:1.抗酸化剤1.1 ア
ルキル化モノフェノール、例えば2,6−ジ−tert
−ブチル−4−メチルフェノール、 2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、
2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール
、 2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノ
ール、 2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソブチルフェノ
ール、 2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノ−ル、2
−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフ
ェノール、 2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,
4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−
tert−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、 2,6−ジノニル−4−メチルフェノール、【0050
】1.2.アルキル化ハイドロキノン、例えば 2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノー
ル、 2,5−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、2,5
−ジ−tert−アミルハイドロキノン、2,6−ジフ
ェニル−4−オクタデシルオキシフェノール。 【0051】1.3.ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル例えば、 2,2′−チオビス(6−tert−ブチル−4−メチ
ルフェノール)、 2,2′−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,
4′−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフ
ェノール)、 4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−2−メチ
ルフェノール)。 【0052】1.4.アルキリデンビスフェノール、例
えば 2,2′−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−
メチルフェノール)、 2,2′−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−
エチルフェノール)、 2,2′−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチ
ルシクロヘキシル)フェノール]、 2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキ
シルフェノール)、 2,2′−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェ
ノール)、 2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチ
ルフェノール)、 2,2′−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブ
チルフェノール)、 2,2′−エチリデンビス(6−tert−ブチル−4
−イソブチルフェノール)、 2,2′−メチレンビス〔6−(α−メチルベンジル)
−4−ノニルフェノール〕、 2,2′−メチレンビス〔6−(α,α−ジメチルベン
ジル)−4−ノニルフェノール〕、 4,4′−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチ
ルフェノール)、 4,4′−メチレンビス(6−tert−ブチル−2−
メチルフェノール)、 1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
−2−メチルフェニル)ブタン、 2,6−ビス(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,
1,3−トリス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニ
ル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、 エチレングリコール=ビス[3,3−ビス(3′−te
rt−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート
〕、 ビス(3−tert−ブチル−4ーヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3
′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチ
ルベンジル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェ
ニル]テレフタレート。 【0053】1.5.ベンジル化合物、例えば1,3,
5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、 ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)スルフィド、イソオクチル 3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプト
アセテート、 ビス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6
−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、1,3,
5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリ
ス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−
ジメチルベンジル)イソシアヌレート、 ジオクタデシル 3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホネート、 モノエチル 3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジルホスホネートのカルシウム塩、1,3
,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレート。 【0054】1.6.アシルアミノフェノール、例えば
ラウリン酸4−ヒドロキシアニリド、 ステアリン酸4−ヒドロキシアニリド、2,4−ビス(
オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−s−トリアジン、 オクチル N−(3,5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)−カルバメート。 【0055】1.7.β−(3,5−ジtert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル、アルコールの例
:メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノー
ル、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、チオジ
エチレングリコール、N,N′−ビス(ヒドロキシエチ
ル)シュウ酸ジアミド。 【0056】1.8.β−(5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の以
下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコー
ルの例:メタノール、ジエチレングリコール、オクタデ
カノール、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサン
ジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコ
ール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
チオジエチレングリコール、N,N′−ビス(ヒドロキ
シエチル)シュウ酸ジアミド。 【0057】1.9.β−(3,5−ジシクロヘキシル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一価
または多価アルコールとのエステル、 アルコールの例:メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、1,6−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、N,N′−ビス(
ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミド。 【0058】1.10.β−(3,5−ジtert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド
、例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチ
レンジアミン、 N,N′−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ン、 N,N′−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。 【0059】2. 紫外線吸収剤および光安定剤2.
1.2−( 2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリ
アゾール、例えば、 5′−メチル、3′,5′−ジ−tert−ブチル−、
5′−tert−ブチル−、5′−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル) −、5−クロロ−3′,5′−
ジ−tert−ブチル−、5−クロロ−3′−tert
−ブチル−5′−メチル−、3′−第二ブチル−5′−
tert−ブチル、4′−オクトキシ−、3′,5′−
ジ−tert−アミルおよび3′,5′−ビス(α,α
−ジメチルベンジル)誘導体。 【0060】2.2.2−ヒドロキシ−ベンゾフェノン
、例えば 4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オクトキシ−
、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ−、4−ベ
ンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒドロキシ−お
よび2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ誘導体。 【0061】2.3.いろいろに置換された安息香酸の
エステル、例えば 4−tert−ブチルフェニル サリチレート、フェ
ニル サリチレート、 オクチルフェニル サリチレート、 ジベンゾイルレゾルシノール、 ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レゾルシノー
ル、 ベンゾイルレゾルシノール、 2,4−ジ−tert−ブチルフェニル 3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、お
よびヘキサデシル 3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシベンゾエート。 【0062】2.4.アクリレート、例えばα−シアノ
−β, β−ジフェニル−アクリル酸エチルエステル、 α−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリル酸イソオ
クチルエステル、 α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シア
ノ−β−メチル−p−メトキシ−桂皮酸メチルエステル
、 α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−桂皮酸ブチル
エステル、 α−カルボメトキシ−p −メトキシ桂皮酸メチルエス
テル、および N−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −2
−メチルインドリン。 【0063】2.5.ニッケル化合物、例えば2,2′
−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル) −フェノール]のニッケル錯体、例えば1:1
または1:2錯体であって、所望によりn−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシル
−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの
、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロキ
シ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン酸
モノアルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエス
テルのニッケル塩、2−ヒドロキシ−4−メチル−フェ
ニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケ
ル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキ
シピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の
配位子を伴うもの。 【0064】2.6.シュウ酸ジアミド、例えば4,4
′−ジ−オクチル−オキシオキサニリド、2,2′−ジ
−オクチルオキシ−5,5′−ジ−tert−ブチルオ
キサニリド、 2,2′−ジ−ドデシルオキシ−5,5′−ジ−ter
t−ブチルオキサニリド、 2−エトキシ−2′−エチルオキサニリド、N,N′−
ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、 2−エトキシ−5−tert−ブチル−2′−エチルオ
キサニリドおよび該化合物と2−エトキシ−2′−エチ
ル−5,4′−ジ−tert−ブチル−オキサニリドと
の混合物、 オルト−およびパラ−メトキシ−二置換オキサニリドの
混合物、および o−およびp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物
。 【0065】2.7. 2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−ト
リス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、 2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3
,5−トリアジン、 2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェ ニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−
ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2
,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、 2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5
−トリアジン、 2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)
−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,
3,5−トリアジン。 【0066】3. 金属奪活剤、例えばN,N′−ジ
フェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−サ
リチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイル
)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒド
ラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリア
ゾール、ビス(ベンジリデン)オキサロジヒドラジッド
[bis(benzylidene)oxalod
ihydrazide]。 【0067】4. ホスフィットおよびホスホナイト
、例えばトリフェニル ホスフィット、ジフェニル
アルキル ホスフィット、フェニル ジアルキル
ホスフィット、 トリス(ノニルフェニル) ホスフィット、トリラウ
リル ホスフィット、 トリオクタデシル ホスフィット、 ジステアリル ペンタエリトリトール ジホスフィ
ット、 トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)
ホスフィット、 ジイソデシル ペンタエリトリトール ジホスフィ
ット、 ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル) ペ
ンタエリトリトール ジホスフィット、トリステアリ
ル ソルビトール トリホスフィット、 テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)
4,4′−ビフェニレンジホスホナイト、3,9−ビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェノキシ)−2,4
,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ
〔5.5〕ウンデカン。 【0068】4−a. ヒドロキシルアミン、例えば
ジベンジルヒドロキシルアミン、ジオクチルヒドロキシ
ルアミン、ジドデシルヒドロキシルアミン、ジテトラデ
シルヒドロキシルアミン、 ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、ジオクタデシルヒ
ドロキシルアミン、1−ヒドロキシ−2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル ベンゾエート、セバ
シン酸ビス(1−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)、 【0069】5. 過酸化物スカベンジャー、例えば
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、
ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メ
ルカプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベ
ンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリ
トール テトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロ
ピオネート。 【0070】6. ポリアミド安定剤、例えばヨウ化
物および/またはリン化合物と組合せた銅塩、および二
価マンガンの塩。 【0071】7. 塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸カルシウム,ステアリン酸亜鉛,ステアリン酸マグネ
シウム,リシノレイン酸ナトリウムおよびパルミチン酸
カリウム,ピロカテコール酸アンチモン、またはピロカ
テコール酸亜鉛。 【0072】8. 核剤、例えば 4−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニ
ル酢酸。 【0073】9. 充填剤および強化剤、例えば炭酸
カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タル
ク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および
水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。 【0074】10. その他の添加剤、例えば可塑剤、
潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤お
よび発泡剤。 【0075】 【実施例】本発明に従って安定化した混合物の使用法を
,下記の実施例によって説明する;これらは説明の目的
だけのものでなんらの限定を意図するものではない。 【0076】実施例1−7:表1に掲示した製品の各々
2.5g,亜リン酸トリス(2,4−ジ−第三ブチ
ルフェニル) 1g、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルカルシ
ウム 0.5g,ステアリン酸カルシウム 1g,
二酸化チタン 2.5gおよび表に掲示した量のMg
OまたはZnOを,メルトインデックス=12g/10
min(230℃,2.16kgで測定)のポリプロピ
レン粉末1000gと共に、低速ミキサー中混合する。 混合物を200−230℃で押し出してポリマー粒状物
にし、これを下記の条件で操作するパイロット型装置〔
レオナルド−スミラゴ(Leonard−Sumira
go)(VA)イタリー〕を使用して、繊維に加工する
。 【0077】押出温度し出し温度: 200
−230℃ 頭部温度 : 255−
260℃延伸比 :
1:3.5番手(count) :
フィラメント当り11dtexかくして得られ
たテープを、温度63℃のブラックパネルを設置した6
5WR型のウェザロメーター(ASTM G26−7
7)中の白カード上に載せて、暴露試験に処する。いろ
いろな暴光時間の後得られる試料の残留強力を定速張力
計により測定する;かくして初期強力を半減するのに要
する暴光時間〔T50(単位:hr) 〕を計算する。 上述したのと同じ方法で作製したが、本発明の化合物を
添加していない繊維を比較のために暴露する。 得られた結果を表1に掲示する。 【0079】
Claims (12)
- 【請求項1】A)式(I) 【化1】 (式中、Rは水素原子,炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基,O・,OH,炭素原子数1ないし8のアルコキシ
基,炭素原子数5ないし8のシクロアルコキシ基,炭素
原子数3ないし6のアルケニル基,炭素原子数7ないし
9のフェニルアルキル基または炭素原子数1ないし8の
アシル基を表す。)のピペリジン基を含有する一種また
はそれ以上のトリアジン化合物,およびB)Mg,Ca
,Ba,Zn,AlおよびSnの酸化物または水酸化物
の一種またはそれ以上を包含するポリプロピレン用安定
剤組成物。 - 【請求項2】式(I)の基を含有する化合物(A)が,
a)式(II) 【化2】 {式中、R1 はRのために上で定義したのと同じであ
り;Xは−O−または>N−R2 (式中、R2 は水
素原子,炭素原子数1ないし18のアルキル基;OHに
より,炭素原子数1ないし8のアルコキシ基により,ジ
−(炭素原子数1ないし4のアルキル)アミノ基により
または窒素原子上が自由原子価になっている5−ないし
7員の含窒素複素環基により2−,3−または4位が置
換された炭素原子数2ないし4のアルキル基;炭素原子
数5ないし12のシクロアルキル基,炭素原子数7ない
し9のフェニルアルキル基,テトラヒドロフルフリル基
または式(III ) 【化3】 (式中、R3 はRのために定義したのと同じである。 )の基を表すか;またはXは1,4−ピペラジンジイル
基または式(IVa)または(IVb) 【化4】 (式中、R1 は上述と同じに定義されそしてピペリジ
ル基により置換された窒素原子はトリアジン環に結合し
ている。)の基を表し;Yは基: 【化5】 R4 O−,R4 S−,(R5 −)(R6−)N−
(式中、R1 とXは上述と同じに定義され,そして同
じまたは異なることのできるR4 ,R5 およびR6
は式(III )の基と同じである定義を除いてR2
のために定義したのと同じであるか,またはそれらは
炭素原子数3ないし18のアルケニル基,または未置換
のまたは炭素原子数1ないし4のアルキル基もしくは炭
素原子数1ないし4のアルコキシ基により単−,二−ま
たは三置換されたフェニル基を表すか;または −N(−R5 )(−R6 )は5−ないし7員の含窒
素複素環基を表す。)を表し; mは1ないし6の整数を表し;そして もしもmが1を表すならば,ZはYのために定義したの
と同じであり;そしてもしもmが2を表すならば,Zは
式(Va)−(Vb) 【化6】 〔式中、同じまたは異なることのできるA1 とA2
は−O−または>N−R9 (式中、R9 は水素原子
,炭素原子数1ないし18のアルキル基,炭素原子数5
ないし12のシクロアルキル基,炭素原子数7ないし9
のフェニルアルキル基または式(III )の基を表す
。)を表し;R7 は炭素原子数2ないし12のアルキ
レン基,シクロヘキシレン基,シクロヘキシレンジメチ
レン基,メチレンジシクロヘキシレン基,イソプロピリ
デンジシクロヘキシレン基,フェニレン基,イソプロピ
リデンジフェニレン基,キシリレン基または1,2また
は3個の酸素原子によりまたは1または2個の>N−R
10基(式中、R10は炭素原子数1ないし18のアル
キル基,炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基,
炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基または式(
III )の基を表すか,または,もしもA1 とA2
の両方が>N−R9 を表すならば,R10は水素原
子,炭素原子数1ないし10のアシル基または(炭素原
子数1ないし8のアルコキシ)−カルボニル基も表すこ
とができる。)により中断された炭素原子数4ないし1
2のアルキレン基を表すか;またはR7 またはA1
R7 の各々は基:【化7】 または基: 【化8】 を表し; R8 は炭素原子数1ないし8のアルキル基を表し;A
3 は直接結合または−CH2 −を表し;そしてnは
零,1,2または3を表す。〕の基の一つを表し;そし
て もしもmが3であるならば,Zは式(VIa)−(VI
e)【化9】 (式中、同じまたは異なることのできるA4 ,A5
,A6 ,A8 ,A9 およびA10はA1とA2
のために上で定義したのと同じであり;そして もしもA8 とA9 の両方が−O−を表すならば,A
10は−CH2 O−基も表すことができ; 同じまたは異なることのできるR11,R12,R13
およびR18は炭素原子数2ないし6のアルキレン基を
表し;pは零または1を表し; 同じまたは異なることのできるR14,R15,R16
,R17およびR19はR9 のために上で定義したの
と同じであり; A7 は直接結合または−CH2 −を表し;同じまた
は異なることのできるq,rおよびsは2ないし6の整
数を表し;そしてR20は水素原子または炭素原子数1
ないし8のアルキル基を表す。)の一つを表し;そして
, もしもmが4であるならば,Zは式(VII a)−(
VII d) 【化10】 〔式中、A11はA1 とA2 のために上で定義した
のと同じであり;そして同じまたは異なることのできる
R21,R22,R24およびR25は炭素原子数2な
いし6のアルキレン基を表し; tは零または1を表し; 同じまたは異なることのできるR23とR26はR9
のために上で定義したのと同じであり; Y’はYのために上で定義したのと同じであり;A12
は2−ヒドロキシトリメチレン基,−CH2 CO−,
キシリレン基,12個より多くない炭素原子を持つ脂肪
族もしくは芳香族のジアシル基,基:−COO(CH2
)4−6 OOC−または式(VIII)【化11】 (式中、Y’は上と同じに定義される。)の基を表し;
そしてR27は炭素原子数4ないし12のアルカンテト
ライル基を表す。〕の基の一つを表し; そして,もしもmが5または6を表すならば,Zは式(
IX) 【化12】 (式中、同じまたは異なることのできるR28とR31
はR9 のために上で定義したのと同じであり;同じま
たは異なることのできるR29とR30は炭素原子数2
ないし6のアルキレン基を表し;そしてuは2または3
を表す。)の基を表し;そして,もしもmが6を表すな
らば,Zは式(Xa)−(Xc)【化13】 (式中、R23,R24,R25,R26,R28,R
29,R30,R31およびA12は上と同じに定義さ
れる。)の基の一つも表す。}の化合物;b)1,00
0と10,000の間の分子量を持ちそして式(XI)
【化14】 (式中、Y″はYのために上で定義したのと同じであり
;同じまたは異なることのできるE1 とE3 は式(
Va)−(Vc)の基を表し;E2 はA12のために
上で定義したのと同じであり;そして vは零,1,2,3または4を表し; 但し,式(III )の少なくとも一つの基が式(XI
)の各々の反復単位中に存在すべきであるという条件を
伴う。)の反復単位を含有するオリゴマー;c)式(X
II)【化15】 〔式中、R32は水素原子,炭素原子数1ないし8のア
ルキル基,炭素原子数3ないし6のアルケニル基,炭素
原子数7ないし9のフェニルアルキル基,炭素原子数1
ないし8のアシル基または(炭素原子数1ないし8のア
ルコキシ)−カルボニル基を表し; E4 は式(XIIIa)または(XIIIb) 【化
16】 【化17】 (式中、R34はR9 のために上で定義したのと同じ
であり; R35は炭素原子数2ないし12のアルキレン基,シク
ロヘキシレン基,シクロヘキシレンジメチレン基,メチ
レンジシクロヘキシレン基,キシリレン基,または1,
2もしくは3個の酸素原子によりまたは>N−CH3
により中断された炭素原子数4ないし12のアルキレン
基を表し; R1 は上述と同じに定義されそしてxは零または1を
表す。)の基を表し; R33はOH,ONa,OK,炭素原子数1ないし8の
アルコキシ基,炭素原子数3ないし6のアルケニルオキ
シ基,炭素原子数7ないし9のフェニルアルコキシ基,
炭素原子数1ないし8のアシルオキシ基,基:R32−
E4 −または式(XIV) 【化18】 の基を表し;そして wは1ないし20の数を表す。〕のオリゴマー;d)1
,000と10,000の間の分子量を持ちそして式(
XV) 【化19】 (式中、R1 は上述と同じに定義され;R36はR2
のために上で定義したのと同じであり;R37は水素
原子,炭素原子数1ないし18のアルキル基,式(II
I )の基または式(XVI)【化20】 の基を表し; yは零または1を表しそしてE5 はE2 のために上
で定義したのと同じであるか;または炭素原子数2ない
し6のアルキレン基を表す。)の反復単位を含有するオ
リゴマー; を包含する群から選択されている請求項1記載の安定剤
組成物。 - 【請求項3】式(I)の基を含有する化合物(A)が,
式(II){式中、R1 は水素原子,メチル基,アリ
ル基,ベンジル基またはアセチル基を表し;Xは−O−
または>N−R2 を表し;R2 は水素原子,炭素原
子数1ないし12のアルキル基;炭素原子数1ないし4
のアルコキシ基により,ジメチルアミノ基により,ジエ
チルアミノ基によりまたは4−モルホリニル基により2
−もしくは3位が置換された炭素原子数2ないし3のア
ルキル基;シクロヘキシル基,ベンジル基,テトラヒド
ロフルフリル基またはR3 がR1 のために上で定義
したのと同じである式(III )の基を表し;Yは基
: 【化21】 を表し; mは2ないし6の整数を表し;そして もしもmが2を表すならば,Zは式(Va)〔式中、A
1 とA2は>N−R9 (式中、R9 は水素原子,
炭素原子数1ないし12のアルキル基,シクロヘキシル
基,ベンジル基または式(III )の基を表す。)を
表し;R7 は炭素原子数2ないし6のアルキレン基,
シクロヘキシレンジメチレン基,メチレンジシクロヘキ
シレン基,キシリレン基または1もしくは2個の酸素原
子によりまたは1もしくは2個の>N−R10基(式中
、R10は水素原子,炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基,シクロヘキシル基,ベンジル基,式(III )
の基,炭素原子数1ないし4のアシル基または(炭素原
子数1ないし4のアルコキシ)−カルボニル基を表す。 )により中断された炭素原子数4ないし10のアルキレ
ン基を表す。〕の基を表すか;またはZは基: 【化22】 を表し;そして もしもmが3であるならば,Zは式(VIa)(式中、
A4 とA5 はA1 とA2 のために上で定義した
のと同じであり; 同じまたは異なることのできるR11とR12は炭素原
子数2ないし6のアルキレン基を表し; pは零を表す。)の基を表し;そして,もしもmが4で
あるならば,Zは式(VII a)または(VII c
)(式中、A11はA1 とA2 のために上で定義し
たのと同じであり;そして 同じまたは異なることのできるR21,R22,R24
およびR25は炭素原子数2ないし6のアルキレン基を
表し;tは零を表し; R23とR26はR9 のために上で定義したのと同じ
であり;そして A12は10個より多くない炭素原子を持つ脂肪族もし
くは芳香族のジアシル基または基:−COO(CH2
)4−6 OOC−を表す。)の基を表し;そして,も
しもmが5または6を表すならば,Zは式(IX)(式
中、R28とR31はR9 のために上で定義したのと
同じであり; 同じまたは異なることのできるR29とR30は炭素原
子数2ないし6のアルキレン基を表し;そしてuは2ま
たは3を表す。)の基を表し;そして,もしもmが6を
表すならば,ZはR28,R29,R30,R31およ
びA12が上と同じに定義される式(Xc)の基も表す
。}の化合物; 1,000と5,000の間の分子量を持ちそして式(
XI) 〔式中、Y″は基: 【化23】 R4 Oおよび(R5 −)(R6 −)N−(式中、
R1 およびXは上と同じに定義され;そして同じまた
は異なることのできるR4 ,R5 およびR6 はR
2 のために上で定義したのと同じであるか; または(R5 −)(R6 −)N−は4−モルホリニ
ル基を表す。)を表し; 同じまたは異なることのできるE1 とE3 は式(V
a)−(Vc)(式中、A1 ,A2 およびR7 は
上と同じに定義され,R8 は水素原子またはメチル基
を表し;A3 は直接結合を表しそしてnは零を表す。 )の基を表し;E2 は2−ヒドロキシトリメチレン基
,10個より多くない炭素原子を持つ脂肪族または芳香
族ジアシル基,基:−COO(CH2 )4−6 OO
C−または式(VIII)(式中、Y’はY″と同じに
定義される。)の基を表し: そしてvは零,1または2を表し; 但し,式(III )の少なくとも一つの基が式(XI
)の各々の反復単位中に存在すべきであるという条件を
伴う。〕の反復単位を含有するオリゴマー;式(XII
)〔式中、R32は水素原子,炭素原子数1ないし4の
アルキル基,炭素原子数1ないし4のアシル基または(
炭素原子数1ないし4のアルコキシ)−カルボニル基を
表し; E4 は式(XIIIa)または(XIIIb) (式
中、R34はR9 のために上で定義したのと同じであ
り; R35は炭素原子数2ないし6のアルキレン基,シクロ
ヘキシレンジメチレン基,メチレンジシクロヘキシレン
基または1もしくは2個の酸素原子によりまたは1個の
>N−CH3 により中断された炭素原子数4ないし1
0のアルキレン基を表し; R1 は上述と同じに定義されそしてxは零または1を
表す。)の基を表し;R33はOH,ONa,OK,炭
素原子数1ないし4のアルコキシ基,炭素原子数1ない
し4のアシルオキシ基,基:R32−E4−または式(
XIV)の基を表し;そして,wは1ないし10の数を
表す。〕のオリゴマー; 1,000と5,000の間の分子量を持ちそして式(
XV) (式中、R1 は上述と同じに定義され;R3
6はR2 のために上で定義したのと同じであり;R3
7は水素原子,炭素原子数1ないし12のアルキル基,
式(III )の基または式(XVI)の基を表し;y
は1を表しそしてE5 はE2 のために上で定義した
のと同じであるか;または炭素原子数2ないし6のアル
キレン基を表す。)の反復単位を含有するオリゴマー;
を包含する群から選択されている請求項1記載の安定剤
組成物。 - 【請求項4】式(I)の基を含有する化合物(A)が,
a) 式(II) {式中、R1 は水素原子またはメチル基を表し;Xは
>N−R2 を表し; R2 は炭素原子数1ないし8のアルキル基,2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル基または1,2
,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル基を表し
; Yは基: 【化24】 を表し; mは2,3または4を表し;そして もしもmが2を表すならば,Zは式(Va)〔式中、A
1 とA2は>N−R9 (式中、R9 は水素原子,
炭素原子数1ないし4のアルキル基,2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル基または1,2,2,6
,6−ペンタメチル−4−ピペリジル基を表す。)を表
し;R7 は炭素原子数2ないし6のアルキレン基,シ
クロヘキシレンジメチレン基,メチレンジシクロヘキシ
レン基,キシリレン基または1もしくは2個の酸素原子
によりまたは1個の>N−R10基(式中、R10は水
素原子,メチル基,シクロヘキシル基,ベンジル基,炭
素原子数1ないし4のアシル基または(炭素原子数1な
いし4のアルコキシ)−カルボニル基を表す。)により
中断された炭素原子数4ないし10のアルキレン基を表
す。〕の基を表すか;またはZは基: 【化25】 を表し;そして もしもmが3であるならば,Zは式(VIa)(式中、
A4 とA5 はA1 とA2 のために上で定義した
のと同じであり; 同じまたは異なることのできるR11とR12は炭素原
子数2ないし6のアルキレン基を表し;そしてpは零を
表す。)の基を表し;そして,もしもmが4であるなら
ば,Zは式(VII a)または(VII c)(式中
、A11はA1 とA2 のために上で定義したのと同
じであり;そして 同じまたは異なることのできるR21,R22,R24
およびR25は炭素原子数2ないし6のアルキレン基を
表し;tは零を表し; R23とR26はR9 のために上で定義したのと同じ
であり;そして A12は脂肪族の炭素原子数2ないし10のジアシル基
または 基:−COO(CH2 )4−6 OOC−を表す。)
の基を表す。}の化合物; b)1,500と5,000の間の分子量を持ちそして
式(XI) 〔式中、Y″は基: 【化26】 または(R5 −)(R6 −)N−(式中、R1 お
よびXは上と同じに定義され; そして同じまたは異なることのできるR5 およびR6
は炭素原子数1ないし8のアルキル基を表すか,また
はR5 は水素原子を表すこともできるか;または−N
(−R5 )(−R6 )は4−モルホリニル基を表す
。)を表し; E1 は上と同じに定義される式(Va)の基を表し;
そして、 そしてvは零を表し; 但し,式(III )の少なくとも一つの基が式(XI
)の各々の反復単位中に存在すべきであるという条件を
伴う。〕の反復単位を含有するオリゴマー;c)式(X
II) 〔式中、R32は水素原子,メチル基,アセチル基また
は(炭素原子数1ないし2のアルコキシ)−カルボニル
基を表し; E4 は式(XIIIa)(式中、R34は2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル基または1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル基を表し;
R35は炭素原子数2ないし6のアルキレン基または2
個の酸素原子により中断された炭素原子数8ないし10
のアルキレン基を表し; R1 は上と同じに定義される。)の基を表し;R33
は基:R32−E4 −または式(XIV)の基を表し
;そして wは1ないし5の数を表す。〕のオリゴマー;d)1,
500と5,000の間の分子量を持ちそして式(XV
) (式中、R1 は上述と同じに定義され;R36は
R2 のために上で定義したのと同じであり;R37は
水素原子または式(XVI)の基を表し;yは1を表し
そしてE5 は炭素原子数2ないし4のアルキレン基を
表す。)の反復単位を含有するオリゴマー;を包含する
群から選択されている請求項1記載の安定剤組成物。 - 【請求項5】化合物(A)が式: 【化27】 のそれである請求項1記載の安定剤組成物。
- 【請求項6】化合物(A)が式: 【化28】 のそれである請求項1記載の安定剤組成物。
- 【請求項7】化合物(A)が式: 【化29】 の反復単位を含有し,1500ないし4000の分子量
を持つオリゴマーである請求項1記載の安定剤組成物。 - 【請求項8】化合物(A)が式: 【化30】 の反復単位を含有し,1500ないし4000の分子量
を持つオリゴマーである請求項1記載の安定剤組成物。 - 【請求項9】化合物(A)が式: 【化31】 の反復単位を含有し,1500ないし4000の分子量
を持つオリゴマーである請求項1記載の安定剤組成物。 - 【請求項10】化合物(A)が式: 【化32】 の反復単位を含有し,1500ないし4000の分子量
を持つオリゴマーである請求項1記載の安定剤組成物。 - 【請求項11】化合物(B)が酸化マグネシウムまたは
酸化亜鉛である請求項1記載の安定剤組成物。 - 【請求項12】A:Bの重量比が 1:0.1 な
いし 1:2 である請求項1記載の安定剤組成物
。
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