TW212195B - Polyamide resin composition and connector - Google Patents
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Description
212195 A6 B6 經濟部中央摞準局S工消费合作社印製 五、發明説明(3 ) 發明籬睡 本發明係有關具有優異耐熱性之熱塑性樹脂組成物, 以及外殼偽由此熱塑性樹脂組成物形成之連接器。尤其本 發明傜有關輕質之熱塑性樹脂組成物,其甚至在加熱後靱 性亦幾乎不降低且經過長時間耐熱性亦幾乎不降低,此外 本發明亦係有關外殼傜由此熱塑性樹脂組成物所形成之連 接器,特別是適用於汽車之連接器。 發明背暑 作為電路連接端之連接器,在傳統上係由熱固性樹脂 (如酚樹脂)所形成,但是這些年•已使用具有高模製加工 性之熱塑性樹脂來取代熱固性樹脂。再者,連接器已不再 僅使用於溫和條件,如0A機械内之條件(例如電器設備之 連接器),但亦使用於極刺烈之條件,如那些汽車引擎室 内。因此,於駸苛狀況下使用之如汽車引擎室内的連接器 ,須具有極高之耐熱性。此外,這些連接器須具有下列新 持點:甚至由於引擎加熱而重複加熱後,幾乎不改變其性 贸;以及即使與水、油等接觸,亦幾乎不改變其性質。 並且,在有效利用石油能源之聞名世界的計劃下,已 製造更多的輕質汽車之研究的進行,以期降低汽車之燃料 費用,同時亦研究發展小尺寸之汽車零件。 傳統上,用於製造連接器之熱塑性樹脂為聚丙烯(PP) ;脂族聚醛胺(NY),如聚己内酵胺(耐编6, NY6)或聚己二 醛己二胺(耐编66, NY66),聚苯醚(PPE),以及丙烯腈/ 丁 二烯/苯乙烯樹脂(ABS樹脂)。 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 3 82.3. 40,000 (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁)< .裝. 訂· •線. v_ ___________ 21219Γι Α6 Β6 疲濟部中央標準局3工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 在這些熱塑性樹脂中,作為於蔌苛狀況下使用之連接 器所用的樹脂,PP之耐熱性不足且剛性低,此外,PP尚有 结晶速率慢的問題。PPE雖具有某種程度之耐熱性,但其 耐化學腐蝕性低,尤其是耐油性,因此PPE不適合作為使 用於接近機械(如引擎室)之連接器的樹脂,此外,PPE因 為其流動性低而有模製’加工性差的問題。以耐熱性、耐化 學腐蝕性及剛性的觀點視之,ABS樹脂亦不適合作為使用 於剌烈條件下之連接器的樹脂,此外由於其流動性低而尚 有模裂加工性差的問題。 在上述之熱塑性樹脂中,聚酵胺樹脂在各特性間具有 相對較好之平衡,通常所用之聚酵胺樹脂為脂族聚醯胺, 但此脂族聚酵胺具有高的水吸收率,因此,由此脂族聚醯 胺形成之連接器,在吸收水時會改變其尺寸,電阻值等。 特別是當連接器被彎曲後,此連接器不能夠與設備連接。 順便一提,芳族聚酵胺為脂族聚醛胺外所知之聚醛胺 ,芳族聚醯胺係由作為二羧酸成分之芳族二羧酸與二胺進 行编聚作用而得之。 與脂族聚酵胺不同,芳族聚醯胺具有低的水吸收率, 因此上述的問題,如由於連接器吸收水而發生尺寸準確性 的降低及電阻值改變等,能藉使用芳族聚醯胺而得到解決 0 然而,更加仔細地研究由芳族聚醛胺形成之連接器, 將有下列發現,即當此連接器曝露於高溫時,芳族聚醒K 有時會熱變質,而芳族聚酵胺之此熱變質迪成連接器剛性 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) •裝. 訂· 本紙張尺度遴用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 4 82.3. 40,000 A6 B6 212195 五、發明説明(5 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)f 的降低。由此而降低剛性之連接器的拉伸性變得較差,使 得連接器幾乎不能平滑地與設備連接。 特別是這些年,電器零件,如連接器時常透過紅外線 逆流法而軟焊至設備中。若連接器因為紅外線逆流熱而降 低剛性,則會發生設備裝配操作中加工性下降,或設備之 耐用性降低。再者,#別是當連接器使用於重複進行加熱 與冷却之條件下時,例如使用於汽車引擎室中,連接器的 剛性容易地減少。 本申請人之日本專利公開公報第60(1985)-144362號 敘述一種具有改良阐性之芳族聚酵胺組成物,具體地說, 此公報所述之組成物含有芳族聚醛胺和改質之α -烯烴彈 性聚合物。 上述之公報中,僳研究藉習知之熔融模製法,由聚醯 胺組成物形成工程塑膠産物所須之耐熱性,但是其中並沒 有考慮到當由聚醛胺組成物製成之産物,如同汽車建接器 一樣,曝露於極高溫度下時所須之任何性質。因此,為了 改善連接器的可靠性,樹脂模製産物應進一步改良其長期 耐熱性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 為了改良聚酵胺之耐熱性,已知有一種方法係在聚酷 胺中加入各種穩定劑,以及另一種方法為在聚醛胺中加入 其他樹脂。例如,日本專利公開公報第2(1990)-212533, 2(1990)-214752, 2(1990)-173059以及 62(1987)-273256 號所掲示之聚醛胺樹脂組成物包括待定之酚型穩定劑,特 定之硫型穩定劑和特定之磷型穩定劑,以及脂族聚醒胺, 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) c 82.3. 40,000 212195 經濟部中央標準局工消費合作杜印製 五、發明説明(6 ) 如聚醛胺66或聚酵胺(ε -己内醛胺)/66。此脂族聚酵胺你 作為聚酵胺,而且脂族聚酵胺之熔點比芳族聚酵胺者低甚 多,因此,由如上述公報之包括脂族聚醛胺和穩定劑之組 成物所形成之模製産物具有優異之性質。然而,組成物中 若使用芳族聚醯胺代替脂族聚醛胺,由於芳族聚酵胺的熔 點高,使得在組成物製備期間或在組成物模製程序中,發 生穩定劑起泡現象。 日本專利公開公報第57(1982)-123254號掲示一種包 括聚醯胺,待定酚型穩定劑,待定硫型穩定劑以及銅化合 物之組成物。於此組成物中,銅化合物僳作為展現足夠抗 加熱老化性之基本成分,因此當銅化合物與持定酚型穩定 劑和特定碕型穩定劑組合使用時,能增強組成物之熱穩定 性。然而,此組成物有時會遭受到作為穩定劑之銅化合物 釋出之金屬的不良影蜜,持別是當组成物被銅化合物釋出 之金屬銅污染時,有時會改變樹脂的電性質,而具有該窜 性質可變性之樹脂不應該作為連接器。並且,此樹脂組成 物亦有與上述者類似的問題,即在組成物製備期間或其校 製程序中,發生起泡現象。換句話說,習知施用於脂族聚 醯胺之穩定劑配方,無法總是滿足芳族聚醯胺。 發曰的 本發明的目的之一係提供一種熱塑性樹脂組成物,此 熱塑性樹脂组成物係適用於具有高衝擊強度和耐熱性之輕 質模製産物,尤其待別適用於連接器。 本發明的目的之二係提供一種外殼係由上述樹脂組成 (請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) .丨裝· 訂. J線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 6 82.3. 40,000 212185 A6 B6 絰濟部中央標準局再工消費合作社印製 五、發明説明(7 ) 物所形成之連接器,該連接器具有優異的耐熱性。 本發明的目的之三僳提供一種熱塑性樹脂組成物,此 組成物能夠形成具有優異之耐熱性、靱性、低水吸收性和 抗加熱老化性之模製産物,該樹脂組成物在組成物製備期 間與組成物之加工程序(如模製程序)中不會發生起泡現象 ,沒有金靥的不良影堪,且在棋製程序中沒有氣體燃燒。 本發明的目的之四傺提供一種以外殼傺由上述之樹脂 組成物所形成之連接器,該連接器具有優異的耐熱性。 發明把E令术 本發明之聚醛胺樹脂组成物係含有樹脂成分和抗氧化 劑之聚酵胺樹脂組成物, 該樹脂成分包括: (A) 50至85%重量比之芳族聚酵胺,其包括由二羧酸 組成單元與二胺組成單元所形成之重複單元,該二羧酸組 成單元包括4-100¾莫耳比之對苯二甲酸組成單元,〇-50 %莫耳比之除了對苯二甲酸外之芳族二羧酸組成單元及/ 或0-60¾莫耳比之具有4至20値磺原子之脂族二羧酸組成 單元,該二胺組成單元包括脂族二胺組成單元及/或脂環 族二胺組成單元, 該芳族聚醛胺在30C下於嬝硫酸中潮得之特性黏度為 0.5至3.0dl/g,以及熔點高於290¾ ; (B) 10至40%重量比之至少一種選自下列組群之改質 聚合物:接枝-改質ct-烯烴聚合物,環烯烴共聚物(環嫌 烴和乙烯之加成聚合物)之接枝-改質産物,接枝-改質之 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 裝. 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 7 82.3. 40,000 A6 B6 212195 五、發明説明(8 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 芳族乙烯基型烴類/共轭二烯共聚物或此共聚物之氫化産 物,以及在倒鏈中含有羧基和羧酸金屬塩基之乙烯共聚物 ;以及 (C) l至15¾重量比之脂族聚酵胺; 該抗氧化劑包括: (D) 受阻酚型抗氣化劑,其分子量不小於500,且於空 氣中测得之差示熱分析圖的10 %重量損失溫度不低於300 它;以及 .丨裝· (Ε)硫型抗氣化劑,其分子量不小於600,且於空氣中 由溫度自記曲線測得的10¾重量損失溫度不低於280C ; 其中,以1 0 0重量份之樹脂成分計之,受阻酚型抗氣 化劑(D)與硫型抗氧化劑(E)之總量為0.2至4重量份,且受 阻酚型抗氧化劑(D)與硫型抗氣化劑間之重量fcb為1:5至5: 1 〇 4. 本發明之連接器為一種外殼係由含有樹脂成分和抗氣 化劑之聚醛胺樹脂組成物所製成之連接器, 該樹脂成分包括; (A)50至85 %重量比之芳族聚醛胺,其包括由二羧酸 經濟部中央標準局兵工消費合作社印製 组成單元和二胺組成單元所形成之重複單元,該二羧酸組 成單元包括40-100%莫耳比之對苯二甲酸組成單元,〇-5〇 %莫耳比之除了對苯二甲酸組成單元外之芳族二羧酸組成 單元及/或0-60%莫耳比之具有4至20個碩原子之脂族二 羧酸組成單元,該二胺組成單元包括脂族二胺组成單元及 /或脂環族二胺組成單元, 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4现格(210 X 297公;* ) 〇 82.3. 40,000 A6 B6 212195 五、發明説明(9 ) (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 該芳族聚醛胺在3〇υ下於濃硫酸中測得之待性黏度為 0.5至3.0dl/g,且熔點高於290 10; (Β)10至40%重量比之至少一種選自下列组群之改質 聚合物:接枝-改質α-烯烴聚合物,環烯烴共聚物(環烯 焊與乙烯之加成聚合物)之接枝-改質産物,接枝-改質之 芳族乙烯基型烴類/共軛二烯共聚物或此共聚物之氫化産 物,以及在倒鏈中含有羧基和羧酸金羼塩之乙烯共聚物; 以及 (C)l至15¾重量比之脂族聚醛胺; 該抗氣化劑包括; (D )受咀酚型抗氧化劑,其分子量不小於5 0 0 ,以及於 空氣中由溫度自記曲線測得的10¾重量損失溫度不低於 3 0 0 C ;以及 (E)硫型抗氣化劑,其分子量不小於600,以及於空氣 中由溫度自記曲線测得的10%重量損失溫度不低於280¾ ; 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其中,以100重量份之樹脂成分計之,受阻酚型抗氧 化劑(D)和硫型抗氧化劑(Ε)的總量為0.2至4重量份,且受 阻酚型抗氣化劑(D)與硫型抗氣化劑(Ε)之重量比為1:5至 5 : 1 〇 如上所述,本發明之聚醛胺樹脂組成物包括至少三種 樹脂成分,一種特定之受阻酚型抗氣化劑和一種特定之硫 型抗氣化劑,因此該樹脂组成物具有極高之熱穩定性。尤 其是,在製備本發明樹脂組成物之程序中以及由該樹脂組 成物製成模製産物的程序中,没有發生起泡現象,使得由 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 9 82.3. 40,000 A6 B6 212195 五、發明説明(10 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該組成物裂成之模製産物幾乎沒有疵點且具有高的準確度 。此外,本發明之樹脂組成物不含金屬化合物,因此不會 發生金羼之任何不良影鬱。 本發明連接器之外殼偽由上述之至少三種樹脂成分, 一種持定受阻酚型抗氧化劑和一種待定硫型抗氧化劑所製 成,因此該連接器具有低的比重且為輕質。此外,本發明 之連接器顯示極高之耐熱性,而且甚至長期曝露於高溫中 ,亦幾乎不降低其靭性。 圓式:> 簡星説明 丨裝· 圖1為本發明連接器之陰殼之一實例的透視圖; 圖2為本發明連接器之陽殼之一實例的透視圖; 圖3為本發明連接器的剖面圖。 發昍:> 註細説明 下文將要詳細描述本發明之聚醛胺樹脂组成物與連接 .線. 器。 首先,描述本發明之聚醯胺樹脂組成物。 經濟部中央標準局WC工消費合作社印製 本發明之聚醯胺樹脂組成物包括至少三種樹脂成分, 亦即,恃定芳族聚醯胺(A),持定接枝-改質聚合物(B)和 脂族聚醛胺(C),以及特定受阻酚型抗氧化劑(D)和持定硫 型抗氧化劑(E ), —併描述於下。 本發明之聚酵胺樹脂组成物之芳族聚醛胺(A)包括特 定二羧酸组成單元[a]和特定脂族二胺組成單元或待定脂 環族二胺组成單元[b]。 該聚酵胺之恃定二羧酸組成單元[a]具有作為基本組 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 1 〇 82.3. 40,000 212195 A6 B6 經濟部中央標準局Λ工消費合作社印製 五、發明説明(1 1 ) 成單元之對苯二甲酸组成單元(a-Ι)。具有對苯二甲酸組 成單元(a-Ι)之重複單元能以下式[I-a]表示之: Η Η 〇 〇 I I η /y II —Ν - R1- Ν - OC -<〇)-C〇 — >t [I-a] (式中,R1為二價之脂族或脂環族烴基,較佳為4至18個碩 原子之烯基)。 所有的二羧酸組成單元[a]並非必定為以上式[I-a]表 示之組成單元,而且部份之上述對苯二甲酸組成單元(a-1 )可為其他之二羧酸组成單元。 除了對苯二甲酸组成單元外之二羧酸組成單元包含( a-2)芳族二羧酸組成單元(除了對苯二甲酸外),以及(a-3) 脂族二羧酸组成單元。 除了對苯二甲酸组成單元外之芳族二羧酸組成單元( a-2)之實例包含異苯二甲酸组成單元,2-甲基對苯二甲酸 組成單元,以及萘二羧酸組成單元。當形成本發明組成物 之芳族聚醛胺含有衍生自對苯二甲酸外之其他芳族二羧酸 的組成單元時,作為此組成單元(a-2),以異苯二甲酸為 待佳。· 在除了對苯二甲酸組成單元外之芳族二羧酸組成單元 (a-2)中/具有此較佳異苯二甲酸组成單元之重複單元能 以下式[I - b ]表示之: Η Η 0 〇 —Ν - R - Ν - OC CO — 【I-b) 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4現格(210 X 297公釐) 1 1 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) •裝. 訂- ,線--- · A6 B6 212195 五、發明説明(12 ) (式中,R1為二價之脂族或脂環族烴基,較佳為4至18掴碩 原子之烯基)。 脂族二羧酸組成單元(a-3)係衍生自具有通常4至20個 碩原子,較佳6至12健碩原子之烯基的脂族二羧酸。可蓮 用於衍生脂族二羧酸組成單元(a-3)之脂族二羧酸的實例 包含丁二酸,己二酸,壬二酸,以及癸二酸。 當此聚醛胺具有脂族二羧酸組成單元時,作為此組成 單元,以己二酸組成單元和癸二酸組成單元為特佳。 具有二羧酸組成單元[a]之脂族二羧酸組成單元(a-3) 之重複單元能以下式[II]表示之: Η Η 〇 〇
1 ! 1 II II 一 Ν - R - N - oc —^CH2hr- CO — [H】 (式中,R1之定義同上,以及Π通常為2至18,較佳為4至 10之整數)。 與上述之二羧酸組成單元[a] —起形成芳族聚醛胺之 二胺組成單元[b]能衍生自4至18個磺原子之脂族烯烴二胺 和脂環族二胺。 脂族烯烴二胺之具體實例包含1,4 -二胺基丁烷,1,6-二胺基己“,三甲基-1,6 -二胺基己烷,1,7 -二胺基庚烷, 1,8-二胺基辛烷,1,9-二胺基壬烷,1,1〇-二胺基癸烷, 1,11-二胺基十一烷,以及1,12 -二胺基十二烷。脂環族二 胺之具體實例為二胺基環己烷。 本發明中特佳之二胺組成單元係那些衍生自直鍵脂族 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) ι 2 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事项再塡寫本頁) .裝. 訂‘ 經濟部中央標準局β:工消費合作社印製
經濟部中央標準局S工消費合作社印S 212195 五、發明説明(1 3 ) 烯烴二胺者。較佳之直鏈脂族烯烴二胺為1,6 -二胺基己烷 ,1,8-二胺基辛烷,1,10-二胺基癸烷,以及1,12-二胺基 十二烷。此外,那些烯烴二胺之混合物亦較佳。其中最佳 為1,6 -二胺基己烷。 本發明中所用之芳族聚酵胺(A)之所有二羧酸組份( 100¾莫耳比)中之對苯二甲酸組成單元(a-Ι)的含量為40 至100%莫耳比,較佳為45至100%莫耳比,更佳為50至 100%莫耳比,最佳為50至80¾莫耳比,以及除了對苯二 甲酸組成單元(a-2)外之芳族二羧酸組成單元及/或脂族 二羧酯組成單元(a-3)之總含量為0至65¾莫耳比,較佳為 0至60¾莫耳比,更佳為0至50%莫耳比,最佳為0至30 % 莫耳比。脂族二羧酸組成單元(a-3)之含量通常為0至50¾ 荚耳比,較佳為1至45¾其耳比。 除了上述之芳族二羧酸組成單元,亦即對苯二甲酸組 成單元(主要之組成單元),除了對苯二甲酸外之衍生自二 價芳族二羧酸之組成單元(通常為異苯二甲酸組成單元), 以及脂族二羧酸組成單元外,芳族聚醯胺(A)可含有小量 之衍生自三元或三元以上之多價羧酸,如苯偏三酸,或均 苯四酸。衍生自多價羧酸的組成單元於本發明組成物之芳 族聚醛胺(A)中的含量為0至5%莫耳比。 使用於本發明組成物之芳族聚醛胺(A)可為主要包括 前述式[I-a]所示重複單元之芳族聚醛胺與主要包括前述 式[I-b]所示重複單元之芳族聚醛胺的芳族聚醇胺混合物, 於此倩形下,主要包括式[I-a]所示重複單元之芳族聚酵 (請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) -丨裝_ 訂. 各紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 1 3 82.3. 40,000 A6 B6 212195 五、發明説明(14 ) 胺的含量通常不小於50%重量比,較佳僳不小於60%重fi 此芳族聚酵胺(A)在30它於濃硫酸中測得之特性黏度[ η]通常為0.5至3.0dl/g,較佳為0.5至2.8dl/g,更佳為 0.6至2.5dl/g。此芳族聚醯胺(/〇之熔點高於習知所用之 脂族聚醛胺者,詳細地說,用於本發明之芳族聚醯胺(A) 的熔點高於290Ό。包括熔點較佳不低於300t,更佳為 305至340Ό,待佳為310至340¾之芳族聚醛胺的組成物具 有極優異之耐熱性。再者,此芳族聚醯胺在其非-結晶部 份的玻璃轉移溫度通常不低於801C。包括熔點和非結晶部 份之玻璃轉移溫度在上述範圍内之芳族聚醯胺的樹脂組成 物,甚至當由此組成物所形成之模製産物曝露於高溫時, 亦幾乎不會熔融。此外,既然上述之芳族聚醯胺具有優異 的塑膜性,使用此芳族聚醯胺能容易地製備模製産物,再 者,既然此芳族聚醯胺如上述在非結晶部份的玻璃轉移溫 度不低於801C,由此芳族聚醯胺所形成之模製産物甚至曝 露於高溫時,亦幾乎不會發生尺寸的改變。 此芳族聚酵胺顯示之水吸牧值低,對習知脂族聚醯胺 而言,水吸收性質乃為其問題。 芳族聚醛胺(A)於本發明聚醯胺樹脂組成物之樹脂成 分的含量須為50至85 %重量比。尤其是當芳族聚酵胺(A) 之含量為66至84%重量比,較佳為67至83%重量比,更佳 為69至81%重量比,待佳為70至80 %重量比時,所得之組 成物能夠形成各種性質,如耐熱性,低水吸收性質與勒性 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 1 4 82.3. 40 000 ------.------------------裝------ΤΓ------ (請先«*讀背面之注意事項再填寫本頁)f ( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 2121¾5 五、發明説明(15 ) 間達到良好平衡之模製産物。 本發明之聚醛胺樹脂組成物包括至少一種選自下列組 群之改質聚合物(B):接枝-改質《-烯烴聚合物(B-1),環 烯烴共聚物(由環烯烴與乙烯之加成聚合反應得到)之接枝 -改質産物(B-2),接枝-改質之芳族乙烯基型烴類/共轭 二烯共聚物或此共聚物之氫化産物(B-3),以及在側鍵中 含有羧基和羧酸金屬塩之乙烯共聚物(B-4)。 本發明中作為改質聚合物(B)之接枝-改質α -烯烴聚 合物(Β-1)係具有低結晶性至非結晶性之接枝-改質α -烯 烴無規彈性共聚物。 此接枝-改質α -烯烴無規彈性共聚物(Β-1)僳其中兩 種衍生自不同α -烯烴之重複單元隨意排列之共聚物的接 枝-改質産物。 此接枝-改質α -烯烴無規彈性共聚物係為低結晶至非 结晶之共聚物,較佳為實質上非結晶者,換句話説,以X -光繞射儀測得之共聚物的結晶度為不超過1 〇 %,較佳為不 超過5%,待佳為0%。因此,大部份的接枝-改質烯烴 無規彈性共聚物没有一定的熔點。再者,由於接枝-改質 α-烯烴無規彈性共聚物之低結晶度,使其為軟性聚合物, 且此彈性共聚物之抗張模量通常不小於〇. lkg/cm2,但小 於 20,000kg/cm2,較佳為 1至 15,000kg/cm2。 此接枝-改質α -烯烴無規彈性共聚物之熔融指數(在 190t:下測得)通常為0.1至30g/10分鐘,較佳為1.〇至20g/ 10分鐘,持佳為2.0至15g/10分鐘,以及其以GPC測得之Mw 15 ^------------------裝------、玎-----i (請先Η·讀背面之注意事項再填寫本頁)f ( 經濟部中央標準局β:工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 82,3. 40,000 212195 A6 B6 經濟部中央標準局S工消費合作社印s 五、發明説明(16 ) /Μη值通常不超過5.5,較佳為不超過4.5,特佳為不超過 3 · 5 〇 此外,此接枝-改質Ct-烯烴無規彈性共聚物之玻璃轉 移溫度(Tg)通常為-150至+5〇υ ,較佳為- 80t!至-20C, 在135t:下於萘烷中測得之特性黏度U ]通常為0.2至10dl /g,較佳為1至5dl/g,以及密度通常為0.82至0.96g/cn2, 較佳為 0.84至 0.92g/cm3。 具有上述性質之接枝-改質α -烯烴無規彈性共聚物( Β - 1 )的實例包含: (i) 接枝-改質乙烯/ α-烯烴共聚物橡膠,其主要由乙 烯製得,以及 (ii) 接枝-改質丙烯/ α-烯烴共聚物橡膠,其主要由 丙烯製得。 此接枝-改質α -烯烴無規彈性共聚物將參考其典型實 例,亦即,接枝-改質乙烯/ α-烯烴共聚物橡膠(i)和接枝 -改質丙烯/ α-烯烴共聚物橡膠(Π),來更加詳細地描述 之。 形成接枝-改質乙烯/ α -烯烴共聚物橡膠(i)之σ -播 烴通常為3至20個磺原子之α-烯烴。該α-烯烴之實例包 含1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,4-甲基-1-戊烯,1-辛稀, 卜癸烯,及其混合物,其中,以1-丁烯為最佳。 接枝-改質乙烯/ α-烯烴共聚物橡膠中,乙稀對α -烯烴之莫耳比例僳視α-烯烴的種類而變,但通常為1〇/ 90至99/1,通常為50/50至95/5。當α-烯烴為丙稀時,此Γθ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ 訂 -線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 82,3. 40,000 9Λ2195 A6 B6 五、發明説明(17 ) 為 佳 較 例 比 耳 莫 至 子 原 多 更 或 4 為 其 當 而 為 佳 較 例 比 耳 莫 此 時 烴 烯- α 之 至 元 單 α 成 此組 他 其 之不 外是 烴但 烯 , -元 單 成 組 之 物 合 化 烯 二 自 生 衍 如 α 自 生 衍 些 那 有 含 可 物 聚 共 規 無 烴 烯 的 元 單 成 組 之 中 〇 物 質聚 性共 之 R 物彈 聚規 共無 性烴 彈烯 規- α 無於 烴 S 含 烯 τ許 α 允 壊被 破 能 如基 , 甲 元6-單 -成烯 組二 之己 稀5-二1, 0 - £ 共pa - 甲 非2-鐽 , :自稀 含生 二 包衍辛 例6-實 1’ 烯二 己 基 烯乙 一二 J 5 己 環* 如 元 單 成 組 之 烯5 ;二 +P 烯軛f 氫 一一 共 3 辛-曰 d 非基 ,6狀甲 7環, 基自烯 甲生二 7-衍戊 及 環 以 二 烯 片 冰 降 基 烯 乙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝- 烯 片 冰 降 烯 片 冰 降- 2- 基 甲 亞 基 烯 丙 異 I 5- 基 甲 氛- 6 及 以 烯 片 冰 降 2 I 基 丙烯 亞片 異冰 5-降 訂 元 單 成 组 之-3 物基 合乙 化亞 嫌2-二 , 自烯 生片 衍冰 降 基 丙 亞 異 基及 丙以 亞 , 異烯 二 片 3-冰 2,降 如5- -線. 基 烯 丙 及 以 烯二 片 冰 降 經濟部中央標準局s工消費合作社印製 含 之 中 物 聚 共 性 規 無 烴 。烯元T 單α 成於 組元 之單 烴成 烯組 環烯 自 二 生些 衍這 ο 1 過枝 超接 不成 常形 通 量 比 耳 莫 % 5 過 超 不 為 佳 較 tb 耳 莫 烯 乙 質 改 0 橡 物 聚 共 烴 烯 / 烯 乙 之 含 包 例 實 的 物 聚 共 烴 烯 两 α / 烯 乙-1 如基 甲 烯 乙 物 聚 共 烯 丙 / 烯 乙 物 聚 共 烯 辛 爾 ix / 烯 乙 物 聚 共 烯 己 - 1 / 烯 乙 物 聚 共 烯 戊 本紙張尺度適用中國S家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公;Ϊ > 17 82.3. 40,000 A6 B6 212195 五、發明説明(18 ) 烯共聚物和乙烯/1-癸烯共聚物等共聚物;以及 如乙烯/丙烯/1,4-己二烯共聚物,乙烯/丙烯/二 環戊二烯共聚物,乙烯/丙烯/ 5-亞乙基-2-降冰片烯共 聚物,乙烯/丙烯/ 2, 5 -降冰片二烯共聚物,乙烯/ 1-丁 烯/二環戊二烯共聚物,乙烯/ 1-丁烯/ 1,4-己二烯共聚 物和乙烯/ 1-丁烯/ 5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物等共聚 物。 接枝-改質丙烯/ cx-烯烴共聚物橡膠(ίί)中,丙烯對 α-烯烴(丙烯/ ct-烯烴)的莫耳比例係視α-烯烴的種類 而變,但較佳為50/50至95/5。當α-烯烴為1-丁烯時,此 莫耳比例較佳為50/50至90/10,而當α-烯烴為5或更多 碩原子之α -烯烴時,此莫耳[:b例較佳為80/20至95/5。 接枝-改質丙烯/ ct-烯烴共聚物橡膠(ii)之丙烯/ 〇(-烯烴共聚物的實例包含: 如丙烯/卜丁烯共聚物,丙烯/ 4 -甲基-卜戊烯共聚 物,丙烯/ 1-己烯共聚物,丙烯/ 1-辛烯共聚物,丙烯/ 卜癸烯共聚物,丙烯/二環戊二烯共聚物,丙烯/ 5-亞乙 基-2-降冰Η烯共聚物,和丙烯/ 2, 5-降冰片二烯共聚物 等共聚物;以及 如丙烯/ 1-丁烯/二環戊二烯共聚物,丙烯/ 1-丁烯 / 1,4-己二烯共聚物,和丙烯/ 1-丁烯/ 5-亞乙基-2-降 冰片烯共聚物等共聚物。 本發明組成物之接枝-改質α -烯烴無規彈性共聚物( Β-1)偽使用不飽和羧酸,不飽和羧酸酐或不飽和錢酸衍生 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂· 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 1 g 82.3. 40,000 A6 B6 212195 五、發明説明(19) 物來接枝-改質上述之未經改質之α-烯烴無規彈性共聚物 而製備之。 此處所用不飽和羧酸的實例包含丙烯酸,甲基丙烯酸 ,ct-乙基丙烯酸,順丁烯二酸,反丁烯二酸,衣康酸, 寧康酸,四氫化鄰萘二甲酸,甲基四氫化鄰萘二甲酸,内 向順式-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,5-二羧酸(纳德酸)Uadic acidTn商品名),和甲基-丙向順式-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,5-二竣酸(甲基纳德酸)(πethylnadicacidTM,商品名) 。較佳之不飽和羧酸酐的實例包含順丁烯二酸酐,寧康酸 酐,納德酸酐,和甲基纳德酸酐。不飽和羧酸衍生物的赏 例包含上述不飽和羧酸之酸鹵化物化合物(例如,順丁烯 二醯氛),其酵亞胺化合物(例如,順丁烯二醯亞胺,及其 酯類化合物(例如,順丁烯二酸單甲酯,順丁烯二酸二甲 酯,和順丁烯二酸縮水甘油脂)。 上述之接枝-改質劑可單獨或組合使用。 這些接枝-改質劑中,較佳為不飽和羧酸酐,其中又 以順丁烯二酸酐或纳德酸酐為待佳。 用接枝-改質劑來接枝-改質未改質之α -烯烴無規彈 性共聚物,已知有一種方法係將未改質之α-烯烴無規彈 性共聚物憨浮或溶解於溶劑中,再將接枝-改質劑加入所 得之懸浮液或溶液中進行接枝反應(溶液法),另一種方法 為將未改質之ct -烯烴無規彈性共聚物和接枝-改質劑的温 合物予以熔融,以進行接枝反應(熔融法 在上述方法之接枝反應中,接枝-改質劑的用量偽依 本紙張尺度通用中國國家槔準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) .〇 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝- 訂· 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 212195 A6 B6 五、發明説明(20 ) 接枝-改質劑的反應性而定,但其用量以1〇〇重量份之未改 之 計 物 聚 共 性 ¾ 規 無 烴 烯- α 質 至 1X 為 常 通 規 。無 份烴 量烯 S _ ο α ~* ί 5 改 - 枝 接 到 得 能 應 反 枝 接 之 述 上 由 經 枝 接 中 其 . α 物應ΟΪ 聚反0. 共未為 性之佳 彈份較 f -2 5 至 每 係10 量至 合01 聚0. 枝為 接物 之聚 劑共 質性 改彈 -規。 無份 烴量 烯 份 量 tf t 3 率引 效基 枝由 接自 強之 增知 來已 劑知 發習 引像 基例 由實 自的 用劑 使發 好引 最基 , 由 中自 0 之 反 用 枝所 接處 此 劑自 發用 基 由 指 ο 1 過毎 機傜 有量 , 用 物其 化 , 氣時 過劑 機發 有引 如 物 合 化 氮 Β9 和
質 改 未 之 份 量 thm 一 S 使烯 當- 非 為 上 質 實 且 〇 比 份耳 量莫 E /0 IJWtl Αχ ο ο 2 5 至至 1 5 ο 3 0.為 為量 常含 通烯 物乙 聚之 共別 性値 彈用 規使 無 烴 之 性 α 質 改 中 烯 乙 V質 (B改 物枝 聚接 共或 性, 彈膠 規橡 無物 烴聚 烯共 -規 無 烯 丙 枝 / 接烯 述乙 上良 改 枝 晶接 結之 物 聚 共 規 無 烴 烯- α 物 合 聚 質 改 明 發 本 為 作 物枝 産接 製之 模物 之聚 性共 靱烴 高烯 有環 具之 到 Β 得ί 能 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .丨裝 訂. .f線. Ε -ί 之 物備 産製 質而 物合 聚聚 共成 烴加 烯之 環烯 質乙 改與 來烴 體烯 單環 質由 改傜 -物 聚 共 烴 烯 環 該 枝 接 用 0 能 經濟部中央標準局貝工消費合作社印¾ 含 内 構 結 狀 環 在 且 構 結 狀 環 有 具 為 烴 烯 環 之 甩 。所 之處 得此 應 反 少式 至下 有以 例 實 佳 較1 之 烴 烯 環 此 ο 物 合 化 之 鍵 雙 應 反 値 之 示 表 本紙張尺度通用中國國家攆準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 2 0 82.3. 40 000 2121S5 五、發明説明(21 A6 B6
R R 10 11 [III] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)f 經濟部中央櫺準局8工消費合作社印製 (式中,η為0或正整數,R1至R12各任意為氫原子,鹵原 子或烴基)。 鹵原子之實例包含氣原子,氣原子,溴原子及碘原子 。烴基之實例包含通常具有1至20痼磺原子之烷基和通常 具有3至15個碩原子之環烷基。烷基之具體實例包含甲基, 乙基,丙基,異丙基,戊基,己基,辛基,癸基,十二院 恶及十八院基。環院基之具體實例為環己基。 上述之該環烯烴的具體實例僳如下所列: 雙環[2. 2_1]戊-2-烯衍生物,如 (接次頁) 本紙張尺度通用t國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐〉 2 1 82.3. 40,000 212195 五、發明説明(22 ) A6 B6
本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 82.3. 40,000 212195 A6 B6 五、發明説明(23) 環 四 如 f 物 生 衍 烯二
環 四 烯二
琛 四 基 甲二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁>
3 H C 二 烯 .裝.
環 四 基 甲二 訂· 烯二
Η 環 四 基 甲二 .線[. 經濟部中央櫺準局貝工消費合作社印製 烯二
Η c 環 四 基 甲 三 Η c 烯二 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(2U) X 297公釐) 82.3. 40,000
21219S 五、發明説明(2 4 ) A6 B6
C2H5 9 -乙基-2,7-二甲基四 環-[4.4.0.12.5-17*10 ]-3-十二烯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
ch3 ch2ch
CH 3 9-異丁基-2 , 7-二甲基 四環-[4.4.0.I2,5. 1? · 1 〇] -3-十二烯 .裝· CH3 ch3
9,11 ,12-三甲基四環-[ 4.4.0.12,5.17,103-3-十二烯 訂·
1—c2h5 9-乙基-11 ,12-二甲基 四環-[4.4.0.I2·5. 17,1 〇] -3-十二烯 絰濟部中央標準局0K工消費合作社印製
9-異丁基-1 1 , 12-二甲 基四環-[4.4.0.12·5· I? . 1 〇] -3-十二烯 本紙張尺度通用中國因家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 82.3. 40,000 24 212195 A6 B6 五、發明説明?5 )
ch3 _ch3 ch3
CH 5,8,9,10-四甲基四環-[4.4.0.12.5.17,10]· 3 -十二嫌 8-甲基四環[4.4·0. I2·5 1 7 · 1 0 ] - 3 -十二烯 (請先閲讀背面之注意事项再塡寫本頁)f 3 c2h5 8-乙基四環[4.4.0.I2·5 1 7 · 1 〇 ] - 3 -十二烯 c3h7 -丙基四環[4.4.0.I2*5 17 · 1 ◦] -3-十二烯
CfiH -己基四環[4.4.0.I2·5 1 7 · 1 〇 ] - 3 -十二烯 6n13 經濟部中央標準居員工消費合作社印製
Ci〇H 18π37 8 -十八烷基四琛[4.4 0.12.5.17.1〇]_3-十 烯 本紙張尺度通用中國國家揉準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) 25 82·3· 40,000 212195 五、發明説明(26 ) A6 B6 經濟部中央櫺準局霣工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意^项再填寫本頁) ( 本紙張尺度適用中aa家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 26 82.3. 40,000 -裝------ΤΓ------線一ί 212195 五、發明説明(27 A6 B6
ch3 ch2ch ch3 c4h9 - 8-異丁基四環[4.4.0. l2,5 . γ,1 o] -3-十二烯 8-丁 基四環[4.4.0.I2*5 I? · ίο] -3-十二烯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)f 六環[6.6.1.13,6.110,13.〇2,7.〇9,14]_4_十七烯衍 生物,如 六環[6.6.1.I3·6.
經濟部中央標準爲ec工消費合作社印製 CH-.
110,13·〇2.7〇9,14]十 t烯 12 -甲基六琛[6.6.1 13.6·110.13.〇2.7· 〇9·14]-4_十七烯 12-乙基六環[6.6.1 13.6·11〇,13.〇2·7. 〇9. 14] -4-十七烯 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 27 82.3. 40,000 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 212195 A6
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂. i線. 木紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297 H) 2 8 82,3, 40,000 212195 A6 B6 五、發明説明)
環 八 基 乙 烯二 十二 由 經 地 易 容 能 烴 烯 環 之 示 表 反 合 er縮 Id的 T煙 1S烯 ie環 VIX 之 烯二 戊 琛 於 當 相 或 烴 烯 與 烯 II二 [I戊 式環 上藉 應 用 使 合 組 B 或 ί 獨物 單産 。可質 之烴改 備烯明 製環發 而此本 應 反 式 為 物 聚 共 0 烯 環 之 用 所 表 烯 乙 烴 烯 環 為 可 物 聚 〇 共 物烴 合烯 聚環 成之 加用 之所 烯明 乙發 與本 烴 , 烯而 環然 之 示 化 烴 烯 之 合 聚 共 可 烴 烯 環 δίο之 物 示 共]¾ η 之 I I 物 t 合式 化及 烴以 烯烯 他乙 其與 與 含 包 例 實 的 物 合 至 3 烯 丙 如 烴 烯 I α 之 子 原 碩 値 烯 基 甲 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) .裝. 訂. 1線. 烯 戊 烯 己 烯 辛 烯 癸 烯二 四 烯 烯 六 烯 十二 * 1Χ 及 以 烯 八 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 烯 戊 環 如 烴 烯 環 及 以 6 5 氫 四 烯 辛 環 烯 ; 己茚 環Η-基Τ 甲基 3 甲 , 亞 «7-己4, 環- 非 基 甲 如 , ,烯 烯二 二 己 扼4-共1, ,烯 -1二 基戊 甲環 4-η 烯烯二 二 己辛 基 烯 乙 - 5 及 以 烯 片 冰 降 - 2 I 基 烯 片 冰 降- 2 如 烯 片 冰 降 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4現彳各(210 X 297公:a·〉 烯二 己 乙 亞 烯 片 冰 ;降 烯-2 片 - 冰基 降甲 29 82.3. 4υ,υυο A6 B6 212185 五、發明説明(3 0 ) 乙基-2-降冰片烯I 5-異丙基-2-降冰片烯,5-正丁基-2-降冰片烯,5 -異丁基-2-降冰片烯,5,6 -二甲基-2-降冰片 稀,5 -氣-2 -降冰片烯,2 -氣-2-降冰片烯,以及5, 6 -二氣 -2-降冰片烯。 其中,較佳為3至1 5痼碩原子之α -烯烴,更佳為3至 10個磺原子之α -烯烴。 上述之ct -嫌烴可單獨或組合使用。 在使用除了式[III]表示之環烯烴外之分子内具有兩 個或兩個以上雙鍵之化合物作為環烯烴之情形下,此化合 物可經氫化來改良耐候性。 乙烯與式[III]表示之環烯烴的反應通常在使用包括 釩化合物(可溶於反應溶劑中)和有機鋁化合物之催化劑下 進行之。 環烯烴無規共聚物中,式[III]表示之環烯烴被預期 具有下式[ΙΙΙ-a]所示之結構:
(式中,p, q, 》, η,以及R1至R19之定義與前述式[111] 相同)。 (猜先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂_ -線. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印¾ 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4规格C210 X 297公;φ ) 30 82.3. 4〇,υυο 9,12195 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明(31 ) 如上製備之環烯烴型樹脂,苦有須要可施以如去灰化 步驟,過濾步驟,沈澱步驟等純化步驟。去灰化步驟之進 行,僳藉例如使反應溶液與鹼性水溶液接觸,以移除殘留 於樹脂中之.殘餘催化劑。沈澱步驟之進行係藉例如將反應 溶液引入不良溶劑中,以沈澱溶於反應溶劑中之樹脂。 此環烯煙共聚物之碘值通常不超過5,較佳為不超過1 ,以及在1351C下於萘烷中測得之特性黏度[η ]通常為〇.〇1 至 2 0 dl / g ,較佳為 0 . 0 5 至 1 0 d 1 / g,更佳為 〇 . 0 8 至 8 d 1 / g。 此環烯烴共聚物通常為非-結晶性或低結晶性,較佳 為非-結晶性,因此此環烯烴共聚物具有高透明度。此外, 當以X光來測量此環烯烴共聚物之結晶度時,此結晶度通 常不超過5%,且大部份為0%。因此,甚至當試著使用差 示掃描量熱計(DSC)來測量熔點時,大部份之環烯烴共聚 物均無法測量。 如上述之環烯烴型樹脂尚具有其他待點,如其玻璃轉 移溫度(Tg)和軟化溫度(TMA)均高。環烯烴型樹脂之玻璃 轉移溫度(Tg)通常不高過230C,較佳為50至2301C,大部 份的情形下為100至2001。一般傺使用軟化溫度通常為 至180C,較佳為90至180t:之環烯烴型樹脂;此環烯烴共 聚物之熱分解溫度通常為3 5 0至4 2 0 t:,大部份的情形下為 3 7 0至4 0 0 C ;此琛烯烴共聚物之機械性質,如抗張模量通 常為lx 104至5x 104kg/cm2,以及抗張強度通常為300至 l,500kg/cni2;此共聚物本身之密度通常為0.86至l.lOg/ cm3,大部份為 0.88 至 1.08g/cn3。 (請先閲讀背面之注意»項再填寫本頁) .裝. 訂. -線. 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 3 1 82.3. 40t000 2121S5 A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印¾ 五、發明説明(3 2 ) 作為本發明改質聚合物(B)之接枝-改質環烯烴共聚物 (B-2)係使用不飽和羧酸,不飽和羧酸酐或不飽和羧酸衍 生物來接枝-改質上述之未改質環烯烴共聚物而製備之。 此處所用之不飽和羧酸,不飽和羧酸酐以及不飽和羧酸衍 生物的實例係前述用於改質未改質之α-烯烴無規彈性共 聚物之接枝-改質劑。這些接枝-改質劑可單獨或組合使用 0 接枝-改質劑中,較佳為不飽和羧酸酐,其中又以順 丁烯二酸酐或納德酸酐為特佳。 未改質之環烯烴共聚物與前述接枝-改質劑之接枝聚 合反應,能使用與前述改質該前α-烯烴無規彈性共聚物 相同之溶液法或熔融法。 接枝反應中,接枝改質劑的用量偽視接枝-改質劑的 反應性而定,但其用量通常係毎100重量份之未經改質環 烯烴共聚物為1至10重量份。於此接枝反應中,能使用前 述之自由基引發劑,如有機過氣化物,有機過酯,以及偶 氮化合物。 經由接枝反應,能得到接枝-改質環烯烴共聚物,其 中接枝-改質劑之接枝聚合量傺每100重量份之未反應環烯 烴共聚物通常為〇.〇1至10重量份,較佳為0.05至5重量份 0 * 在接枝反應中使用自由基引發劑能改良接枝效率。此 處所能使用之自由基引發劑的實例偽傳統上己知之自由基 引發劑,如有機過氧化物,有機過酯以及偶氮化合物。以 本紙張尺度逯用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 2y7 H ) 3 2 82.3. 4υ,υυο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂_ “線. 2ΐ21δδ Α6 Β6 經濟部中央標準局8工消f合作社印S-W. 五、發明説明(3 3 ) 100重量份之未改質環烯烴共聚物計之,自由基引發劑之 用量通常為0 . 0 1至2 0重量份。 作為本發明改質聚合物(B)之接枝-改質芳族乙烯基型 烴類/共軛二烯共聚物或其氫化産物(B-3),係芳族乙烯 基型烴類與共軛二烯化合物之無規共聚物或其嵌段共聚物 之接枝-改質産物,或者無規或嵌段共聚物之氫化産物。 芳族乙烯基型烴類/共軛二烯共聚物或其氫化産物之 實例包含苯乙烯/ 丁二烯嵌段共聚物橡膠,苯乙烯/ 丁二 烯/苯乙烯嵌段共聚物橡謬,苯乙烯/異戊間二烯嵌段共 聚物橡騮,苯乙烯/異戊間二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠 ,氫化之苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠,氫化 之苯乙烯/異戊間二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠,以及苯 乙烯/ 丁二烯無規共聚物橡膠。 在這些共聚物中,衍生自芳族乙烯基型烴類之重複單 元對衍生自共軛二烯之重複單元(芳族乙烯基烴類/共軛 二烯)之莫耳比例通常為10/90至70/30。此經氬化之共聚 物橡膠像藉氫化殘留於上述共聚物橡膠之部份或全部雙鍵 而得到之共聚物。 此芳族乙烯基型烴類/共軛二烯共聚物或其氫化産物 在135C下於萘烷中測得之待性黏度[η ]通常為〇.〇1至 dl/s,較佳為0.08至7dl/g,以及其玻璃轉移溫度(Tg)通 常不高於〇t,較佳為不高於-10它,特佳係不高於- 2〇<C 。又,其以X -光繞射儀測得之結晶度為〇至1 〇 %,較佳為0 至7%,待佳為0至5%。 (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁)f 丨裝· L線. 本紙張尺度通用中國國家標準(CMS)甲4规格U10 X 297公釐) 33 82.3. 4〇,υυο A6 B6
21219S 五、發明説明(3 4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁){ 本發明所用之接枝-改質芳族乙烯基型烴類/共軛二 烯共聚物偽以與製備前述接枝-改質α-烯烴無規彈性共聚 物(Β-1)類似之方法,使用不飽和羧酸,不飽和羧酸酐, 或不飽和羧酸衍生物來接枝-改質上述之未改質芳族乙烯 基型烴類/共轭二烯共聚物而製備之。 此處所可用之不飽和羧酸,不飽和羧酸酐以及不飽和 羧酸衍生物的實例,傜用於製備前該接枝-改質α-烯烴無 規彈性共聚物之化合物(接枝改質劑)。這些接枝改質劑可 單獨或組合使用。 這些接枝改質劑中,較佳係使用不飽和羧酸酐,其中 又以順丁烯二酸酐或nodic酸酐為待佳。 未改質之環烯烴共聚物與上述接枝改質劑之接枝聚合 反應,能使用與改質前該α-烯烴無規彈性共聚物相同之 溶液法或熔融法。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印s 接枝反應中,接枝改質劑的用量係視接枝改質劑的反 應性而定,但其用量偽每100重量份之未改質芳族乙烯基 型烴類/共軛二烯共聚物或其氫化産物通常為1至10重量 份。在此接枝反應中,自由基引發劑能使用如前述之有機 過氣化物,有機過酯以及偶氮化合物。 經由接枝反應,能得到接枝-改質之芳族乙烯基型烴 類/共軛二烯共聚物或其氫化産物,其中接枝改質劑之接 枝聚合量係毎100重量份之未反應芳族乙烯基型烴類/共 轭二烯共聚物或其氫化産物通常為0.01至10重量份,較佳 為0.05至5重量份。 衣紙張尺度逋用中因國家標準(CNS)甲4规恪(210 X 2y7公笼) 3 4 82.3. 40.0U0 A6 B6 212195 五、發明説明(3 5 ) (請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) •裝· 如上得到之接枝-改質芳族乙烯基型烴類/共軛二烯 共聚物或其氫化産物係為低結晶性至非結晶性之共聚物, 較佳傺實質上為非結晶性者。亦即,所用之接枝-改質共 聚物,以X -光繞射儀测得之結晶度不超過10¾,較佳不超 過7%,待佳為不超過5¾,最佳係使用結晶度實質上為〇 %之接枝-改質共聚物。因此,大部份之此接枝-改質芳族 乙烯基型烴類/共鈪二烯共聚物或其氫化産物沒有確定之 倍點。此外,因為其低結晶性,使得此接枝-改質芳族乙 嫌基型烴類/共軛二烯共聚物或其氫化産物為軟性,而其 所具之抗張模量通常不小於〇 . 1 k g / c m 2 ,但小於2 0 , 0 0 0 k g: / c in 2 ,較佳為 1 至 1 5 , 0 0 0 k g / c m 2。 此接枝-改質芳族乙烯基型烴類/共軛二烯共聚物或 其氫化産物之熔融指數(於190C下測量)通常為〇.1至30g/ 10分鐘,較佳為1.0至20g/10分鐘,更佳為2.0至15g/10分 鐘。 經濟部中央標準局3工消費合作社印s 此外,此接枝-改質芳族乙烯基型烴類/共軛二烯共 聚物或其氫化産物之玻璃轉移溫度(Tg)通常為-150至+ 50 1C ,較佳為-8 0至-2 0 C,以及其於萘烷中在1 3 5 下測得 之特性黏度U ]通常為〇.〇1至l〇dI/g,較佳為1至5dl/g。 使用上述之接枝-改質芳族乙烯基型烴類/共軛二烯 共聚物或其氫化産物,能得到具有高靱性之模製産物。 為了得到具有優異耐候性之模製産物,較好使用此接 枝-改質芳族乙烯基型烴類/共軛二烯共聚物之氫化産物 本紙張又度適用中國國家標华(CNS)甲4規格U10 X四7公货) 35 82.3. 4υ,υυ〇 A6 B6
2121^S 五、發明説明(3 6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)f 毎値前該接枝-改質ct -烯烴聚合物(B-1)和上述之接 枝-改質芳族乙烯基型烴類/共軛二烯共聚物或其氫化産 物(B-4)可為藉調整未改質聚合物與改質劑的量等,以得 到所須之改質率而製得之接枝-改質産物,或者藉初始製 備具有高接枝率之接枝-改質産物,然後再用未改質之聚 合物來稀釋此産物,以得到所須接枝率之接枝-改質産物 Ο 作為本發明改質聚合物(B)之側鏈中具有羧基和羧酸 金羼塩基之乙烯共聚物(B-4)包括以下式[VI]表示之數痼 重複單元: R1 R2 R3 r4 R5
I I I I I 一 CHj — CH - CH - C — — CH — C —
I I
• * · [VI—A] COOH C〇〇M • · · [VI-B] . · · [VI-C】 [VI】 (式中,R1至R5偽各任意為氫原子或1至5個磺原子之烷基, 以及Μ為週期表中la、 lb、 Ila或Ilia族之金屬離子,具 體地說為Na , K , Mg或Zn等)。
經濟部中央標準局貝工消費合作社印K 侧鏈中具有羧基和羧酸金屬塩基之乙烯共聚物(B-4) 能藉,例如乙烯與(甲基)丙烯酸之共聚合,然後將上述之 金屬離子引入所得共聚物之部份羧基中而製備之。 側鏈中具有羧基和羧酸金屬塩基之乙烯共聚物(B-4) 的實例為離子鍵共聚物樹脂。 側鐽中具有羧基和羧酸金靥塩基之乙烯共聚物中,以 本紙張尺·度適用中因國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) 36 82.3. 40,000 2121S3 A6 B6 經濟部中央標準局W工消費合作社印5衣 五、發明説明(3 7 ) 上式[VI-A], [VI-B]和[VI-C]表示之重複單元的量可適當 地決定之。以1莫耳式[VI-A]表示之重複單元計之,式[ VI-B]表示之重複單元的含量通常為0.03至0.30莫耳,以 及[VI-C]表示之重複單元的含量通常為0.01至0.20莫耳。 本發明中,接枝-改質ct -烯烴共聚物(B - 1),環烯烴 共聚物之接枝-改質産物(B-2),接枝改質之芳族乙烯基型 經類/共軛二烯共聚物或其氫化産物(B-3),以及在側_ 中含有羧基和羧酸金屬塩基之乙烯共聚物(B-4)均可單獨 或組合使用。 改質聚合物(B)可含有除上述者外之其他聚合物或共 聚物,但是不能破壊樹脂的性質。 改質聚合物(B)於本發明聚酵胺樹脂組成物之樹脂成 分中的含量較佳為5至20%重量比,尤其是當此改質聚合 物(B)之含量較佳為5至15%重量比,更佳為7至13 %重量 比時,能得到能夠形成各種性質,如靱性,耐熱性和低水 吸收性間具有良好平衡之模製産物的組成物。 藉使用上述之聚合物(B),連接器能有效地抑制由熱 變質所造成之靱性的降低。 本發明之樹脂組成物之樹脂成分,除了上述之芳族聚 醛胺(A)和改質聚合物(B)外,尚含有脂族聚醛胺(C)。 此處所用之脂族聚醯胺(C)包含: (C-1)脂族二羧酸與脂族二胺之縮聚作用所形成之聚 醒胺, (C-2)内醯胺之開環聚合作用所形成之聚醛胺,以及 (請先閲讀背面之注意W-項再填寫本頁)( -裝. 訂. i線. 本纸張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4规格U10 X 297公釐) 37 82.3. 40,υυ〇 2121S5 A6 B6 經濟部中央標準局S工消費合作社印¾ 五、發明説明(3 8 ) (C-3)由脂族胺基羧酸,脂族二胺與内酵胺所形成之 聚酵胺。 此脂族聚醛胺通常具有下式[V]表示之結構: -CH2-CONH-CH2- [V] 此脂族聚醛胺之具體實例包含: 衍生自脂族二胺與脂族二羧酸之聚醛胺,如聚己二醯 丁二胺,聚己二醯己二胺,聚辛二醛己二胺,聚癸二醛己 二胺,聚十一烷二酵己二胺,以及聚十二烷二醯己二胺; 以及 衍生自内醯胺與胺基羧酸之聚醯胺,如聚己内酵胺, 聚十一醯胺和聚十二醯胺。 以連接器所須之耐加熱老化性和此組成物之塑模性的 觀點視之,在上述之脂族聚醯胺中,本發明較好係使用聚 己内醯胺(02)和聚十一醯胺或聚十二醛胺(C-3)。 此乃因為脂族聚醛胺(C-2)和(C-3)在與芳族聚醯胺( Λ)和改質聚合物(B)摻合期間沒有改變,此可由在差示熱 分析中觀察到其個別波峰而確定之,因此其對組成物的塑 膜性具有良好的影響。另一方面,脂族聚醯胺(c-1)可與 芳族聚醯胺(A)相互作用,在摻合期間發生脂族和芳族酸 間部份的取代。 此脂族聚醛胺(C)在30 =下,於硫酸中測得之持性黏 度[η]通常為0.3至4dl/g,較佳為0.4至3dl/g。 上述之脂族聚胺(C)於本發明聚醛胺樹脂組成物之樹 脂成分中的含量較佳為1至15 %重量比,尤其是當此脂族 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁)( .裝. •線. 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格Uio X 2y7公货) 38 82.3. 4υ,οοο 212195 A6 經部中央標準局員工消費合作社印製 _B6_ 五、發明説明(3 9 ) 聚醛胺(C)之含量較佳為1至10 %重量比,更加為3至8¾甭 量比時,能得到能夠形成各種性質,如靱性,耐熱性和低 水吸收性間具有良好平衡之模製産物的组成物。 本發明之樹脂組成物含有如上述之芳族聚醛胺(A), 改質聚合物(B)和脂族聚醛胺(C),且其可進一步含有接枝 -改質結晶性聚烯烴(F)。 此處所用之接枝-改質結晶性聚烯烴(卩)係藉以接枝改 質劑來改質結晶性聚烯烴而製備之。 此處所用之聚烯烴係為結晶性,且以X -光繞射儀測得 之結晶度通常不小於20%,較佳為30至80¾。此結晶性聚 烯烴在135 =下,於萘烷中測得之特性黏度[η]通常為0.1 至30dl/g’,較佳為1至20dl/g,特佳為1.5至15dl/g。此结 晶性聚烯烴之抗張模量通常不超過2,000kg/ci2,較佳為 3,0 0 0 至 3 0,0 0 0 k g / c π 2。 結晶性聚烯烴之實例包含具有2至20®碩原子之α -烯 烴的均聚物,以及這些α-烯烴的共聚物,具體實例為聚 乙烯,聚丙烯,線性低密度聚乙烯,非常低密度線性聚乙 烯(V L D Ρ Ε ),聚-:1 - 丁烯,聚-1 -戊烯,聚-3 -甲基-1 - 丁烯, 以及聚-4 -甲基-1-戊烯。 上述之結晶性聚烯烴係以與製備前該接枝-改質α -烯 烴無規彈性共聚物類似的方法予以接枝改質,以得到接枝 -改質结晶性聚烯烴(F )。 使用接枝-改質結晶性聚烯烴(卩)時,此接枝-改質结 晶性聚烯烴(F)於本發明聚醛胺樹脂組成物之樹脂成分中 T9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- r線· 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 82.3. 40,000 2121^0 A6 B6 經濟部中央櫺準局S工消费合作社印*'1* 五、發明説明(40 ) 的含量較佳為1至20¾重量比。尤其是當此接枝-改質结晶 性聚烯烴(F)之含量較佳為1至15%重量比,更佳為3至12 %重量比時,能製備具有各種優異性質,如耐熱性和靱性 之模製産物。 本發明中,芳族聚酵胺(A),改質聚合物(B),脂族聚 醛胺(C)和接枝-改質結晶性聚烯烴(F)(若有需要,則添加 )之總量為100¾重量比。 本發明之聚醯胺樹脂組成物又進一步含有持定之受阻 酚型抗氣化劑(D )和待定之硫型抗氣化劑(E )。 本發明所用之受阻酚型抗氣化劑(D)之分子量不小於 5 00,較佳為不小於5 40,更佳為不小於6 00。再者,此受 阻酚型抗氧化劑(D)於空氣中,測得之差示熱分析圖的1〇 %重量損失溫度不低於3001C,較佳不低於32〇υ,更佳為 不低於3501C。此處所用“差示熱分析圖” 一詞係指使用 熱分析裝置(型號TG-DTA, Rigaku Denki Κ. Κ.製造),在 溫度上升lOt: /分鐘之條件下,經由熱重分析法(TGA)得到 的曲線。 具有上述性質之受阻酚型抗氣化劑的實例包含: 3-(4’-羥基-3’,5’-二-第三丁基苯基)丙酸正-十八基 酯(分子量:530, TGA10%重量損失溫度:305C), 1,1,3-S (2 -甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷(分 子量:5 4 4 , T G A 1 0 %重量損失溫度:3 2 3 t ), 1,3,5-蓥(4-第三丁基-3-羥基_2,6-二甲基苯甲基)-均-三嗪- 2,4,6-(1Η, 3H, 5H)-三酮(分子量:699,TGA10 本紙張尺度通用中困國家標準(CNS) <p 4規格(210 X 297么、釐) * q 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂- -線- A6 B6 2121^5 五、發明説明(41 ) %重量損失溫度:3 54它), 1.3.5- 三甲基-2,4,6-S (3,5-二-第三丁基-4-羥基苯 基)苯甲基苯(分子量:7 44, TGA10%重量損失溫度:338 V ), 1.3.5- 蓥(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)-均-三嗪 -2,4,6-(1Η, 3H, 5H)-三酮(分子量:783, TGA10% 重量 拫失溫度:3 47 C ), 雙[3,3-雙(3’-第三丁基-4·-羥苯基)丁酸乙二醇酯]( 分子量:794, TGA10%重量損失溫度:344t), 肆[亞甲基- 3(3 ,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲 烷(分子量:1,176, TGA10%重量損失溫度:3 5 5 C), 3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酵 氧基]-1,1-二甲基乙基]2,4,8,10 -四n琴螺[5.5]十一烷(分 子量:741, TGA10%重量損失溫度:37 2 C), 雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸1,6-己二醇 酯](分子量:639, TGA10%重量損失溫度:314t:), 雙[3-(3 -第三丁基-5 -甲基-4-羥苯基)丙酸二縮三乙 二醇酯](分子量:587, TGA10%重量損失溫度:311C), Ν,Ν·-六亞甲基雙(3,5-二第三丁基-4-羥基肉桂醯胺) (分子量:637,TGA10%重量損失溫度:330C), Η,Ν,-雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙醛基]耕( 分子量:553, TGA10%重量損失溫度:304t:), 雙-[乙基- 3(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸2,2’-乙二醯二胺酯](分子量:697,TGA10%重量損失溫度: 各紙張又度通用中國Η家標準(CNS)甲4规格(210 X 2W公货〉 41 82.3. 4υ,υυο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁){ _裝- -線- 經濟部中央標準局ΚΚ工消費合作社印¾ 21219^ 經濟部中央標準局W工消費合作社印¾ 五、發明説明(4 2 ) 3 23 t:), 2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基酚)對苯二甲酸 酯(分子量:8 1 0 , T G A 1 0 %重量損失溫度:3 2 7 t:), 1,3,5-蓥[(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醛氣乙 基]三聚異氡酸酯(分子量:1,0 45, TGA10%重量損失溫度 :3 46 ),以及 — 2 ,2-雙[4-(2-(3,5-二-第三丁基_4-翔基氫化肉桂酷 氧基)}乙氧苯基]丙烷(分子量:8 3 6 )。 這些化合物可單獨或組合使用。 上述之受阻酚型抗氧化劑中,於本發明較佳僳單獨或 組合使用其中之3,9 -雙[2-(3-(3 -第三丁基-4-羥基-5 -甲 基苯基)丙醛氧基}-1,1-二甲基乙基]2,4,8,10-四垮螺[5· 5]十一烷,Ν,Ν·-六亞甲基雙3,5-二-第三丁基-4-羥基肉 桂醯胺),以及3-(4'-羥基-3’,5' -二-第三丁基苯基)丙酸 正-十八基酯,而其中又以3,9-雙[2-(3-(3-第三丁基-4-翔基-5 -甲基苯基)丙醯氧基}-1,卜二甲基乙基]2,4,8, 10-四垮螺[5.5]十一烷及/或Ν,Ν’-六亞甲基雙(3,5 -二-第三 丁基-4-羥基肉桂醯胺)為特佳。 除了上述之受阻酚型抗氣化劑外,尚有各式各樣的酚 型抗氧化劑。然而,使用受阻酚型抗氧化劑外之其他酚型 抗氣化劑,無法有效地改良模製産物之熱穩定性。 再者,即使使用分子量小於500或於空氣中測得之差 示熱分析圖的10%重量損失溫度低於3001C之受阻酚型抗 氣化劑,所得之組成物亦會喪失氣化穩定功能,此係由於 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂. .線— 木纸張尺度逯用中困a家標準(CNS)甲4规丨各(210 X 297公货) 42 82.3. 40,000 A6 B6
21219S 五、發明説明(4 3 ) 該受阻酚型抗氣化劑在製備组成物或组成物之模製程序期 間,於加熱下分解之故。此外,由於加熱時使得抗氣化劑 分解造成組成物起泡,因而由該组成物形成之模製産物易 於形成疵點。 本發明之樹脂組成物含有硫型抗氣化劑以及上述之受 阻酚型抗氣化劑。 本發明所用之硫型抗氣化劑(E)之分子量不小於600, 較佳傷不小於6 2 0 ,更佳為不小於6 5 0。此外,此硫型抗氣 化剤(E)於空氣中測得之差示熱分析圖的10%重量損失溫 度不低於280Ό,較佳僳不低於290Ό,更佳為不低於300 υ 0 即使使用分子量小於6 0 0或於空氣中測得之差示熱分 析圖的10 %重量損失溫度低於280Ό之硫型抗氣化劑,所 得之組成物亦喪失氧化穩定功能,此乃由於該硫型抗氧化 劑在製備組成物或组成物之模製程序期間,於加熱下分解 之故。此外,由於加熱時使得抗氣化劑分解造成組成物起 泡,因而由該組成物形成之模製産物易於形成疵點。 本發明所用之較佳硫型抗氧化劑係為以下式[VI]表示 之化合物: (R1S-R2-C00CH2)4C [VI] (式中,R1係通常為3至20個碩原子,較佳為5至20値碩原 子之烴基;R2傜通常為1至5個碩原子,較佳為1至3個磺原 子之二價烴基;四値互為相同或不同之含硫基團鍵合至一 傾原子上)。 表紙張尺度通用中因國家標华(CNS)甲4规格(210 X 2y7公» ) 4 3 82.3. 40,0U0 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) -裝. 訂 經濟部中央標準局3工消費合作社印製 A6 B6 經濟部t央標準局8工消費合作社印¾ 五、發明説明(44 ) 上式[VI]表示之化合物的具髏實例為五(赤蘚醇基-四 -卢-魏基月桂基)丙酸酯(分子量:1 , 160,TGA10 %重量損 失溫度:3 00 t )。 除了上述[VI]表示之化合物外,亦可使用下式[VII] 表示之化合物作為硫型抗氧化劑: S (R4-C00R3)a [VII] (式中,R3偽通常為15至30個碩原子,較佳為18至30個磺 原子之烷基;R3可含有硫原子;以及R4為可具有烷基之二 價芳香基,可具有烷基之二價脂環烷基,二價烷基或單鍵 )〇 上式[VII]表示之化合物的具體實例包含: 二-十八基硫-二-1,1'-甲基丙酸酯(分子量:6 96, TGA10 %重量損失溫度:2 96 1 ), 十四基十八基硫二丙酸酯(分子量:626, TGA10%重 S損失溫度:284Ό), 二-十八基硫二丙酸酯(分子量:682, TGA10%重量損 失溫度:29210),以及 二-十八基硫二丁酸酯(分子量:71〇,TGA10%重量損 失溫度:2 9 6 )。 上述硫型抗氣化劑(E)中,較佳係單獨或組合使用五( 赤蘚醇基-四-/9 -魏基月桂基)丙酸酯和二-十八基硫-二丙 酸酯。 受阻酚型抗氣化劑(D)和硫型抗氧化劑(E)於本發明樹 脂組成物中的總量,以重量份之樹脂成分計之,較佳 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,裝· 訂 '線. 本紙張又度通用t國國家標準(CNS)甲4规恪(210 X 297公货) 44 82.3. 4υ,〇υ〇 212195 A6 B6 經濟部中央標準局WC工消費合作社印s 五、發明説明(45 ) 為0.2至4重量份,更佳為0.5至2重量份。再者,本發明樹 脂組成物中,受阻酚型抗氣化劑(D)與硫型抗氣化劑(E)之 重量比[(D):(E)]較佳為1:5至5:1,更佳為1:3至3.5:1, 待佳為1:1至3:1。 本發明之聚醯胺樹脂組成物可進一步含有各種添加劑 ,如無機填料,有機填料,熱穩定劑,耐候穩定劑,抗靜 電劑,滑動抑制劑,抗结塊劑,防霧劑,潤滑劑,顔料, 染料,天然油,合成油及石蟠,但是不能破壊組成物的性 質。 例如,較佳之無機填料,如玻璃_維,碩缕維和硼纖 雒,這些缫維琪料中,以玻璃纖維為特佳。使用玻璃纖緋 ,能改良組成物的塑模性,且能改良由此組成物所形成之 連接器的機械性質,如抗張強度,抗彎強度和抗彎模量, 以及耐熱性,如熱扭變溫度。此玻璃纖維之平均長度通常 為0.1至20mm,較佳為0.3至6mra,以及縱横比通常為10至 2,000,較佳為30至600。本發明中,較佳傜使用具有如上 述之該平均長度和縱橫比。以1〇〇重量份之樹脂成分計之, 此玻璃纖維之用量通常不超過20 0重量份,較佳為5至180 重量份,更佳為5至150重量份。 除了無機纖維填料外,亦可使用其他各種形成之填料 ,如那些微粒狀,顆粒狀,片狀,針狀,織物狀和蓆狀者 〇 該些填料之實例包含: 無機化合物,如徹粒狀或片狀之二氣化矽,二氧化砂 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝_ 訂‘ •線- 本紙it尺度通用中困國家標準(CNS)甲4规格U10 X 297公货) 45 82.3. Λυ,υυο 明 説 明 發 ' 五 A6 B6 土 瓷 土 黏 土 藻 矽 石 滑 鈦 化 氧 鋁 化 氧 鋁 化 氣 蕾 石 母 雲 璃 玻 鋅 化 氣 和 鐵 化 氣 聚 胺 酵 甲 二 苯 對 基 苯 ;伸 纹對 鉀聚 如如 物胺 合醯 化聚 機族 無芳 之之 狀部 針全 苯.苯 伸 二 對基 聚胺 ,二 胺 , 酵胺 甲醯 二 甲 苯 二 對苯酸 基異甲 苯基 二 伸苯苯 間伸異 對 及 以 物 合 縮 之 間 聚 ,酸 胺甲 醛二 甲苯 二對 苯與 異醚 基基 或縮 之 酸 甲 苯 基 胺 - 間 或 (請先閲讀背面之注意事项再塡寫本頁) 物 合 苯 聚 與 族 醚 芳 基 之 苯 部 二 全 基 ,及 胺 酯以 二 聚 ., 如 族啉 , 芳啡 胺.,之基 亞物部唑 醯合全咪 基縮如聚 胺之 ,和 醛酸物唑 聚四合眯 族苯化並 芳均之苯 之或環聚 部酐雜, 全酸含胺 三 亞 偏 醯 0 狀 片 粒 徹 如 用 使 式 形 種 各 以 能 。劑 烯充 乙填 氣之 四述 聚上 滑 以 又 中 其 劑 充 填 粒 微 用 使 像 佳 較 ο , 式中 形劑 等充 狀填 物些 織這 及 維 •裝. 訂· 卜線. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其劑 , 充 —Γ K 夕 3 此粒 。微 物此 合 〇 混•用 之使 類後 I 3c 種理 , 多處 更劑 或合 兩鈦 用或 使劑 可合 料禺 。填烷 佳述矽 待上用 為 在 石 能 至 通 量 ΙΠΟ用 :一 之 υυ料 L填 粒 為微10 佳此過 較,超 , 之不 1計為 分佳 20成較 至脂 , .1樹份 Μ 之量f w S 常 I ο 通S20 '3 ί 2 [if 徑 ο 過 粒10超 均以不 平 為 之 常 份 量 f 1 為 佳 特 份 量 Κ 3 ο 5 至 會 不 是 但 脂 樹 性 熱 耐 有 含 步 1 進 可 物 成 組 之 明 發 本 本紙張又度遇用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公¢) 82.3. 40tU00 4 6 ’ A6 B6_ 五、發明説明(47) 破壞组成物的性質。此耐熱性之熱塑性樹脂之實例包含 PPS(聚苯硫),PPE(聚苯醚),PES(聚醚《),PEI(聚醚醛 亞胺),以及LCP(液晶聚合物)。亦可使用這些樹脂之改質 産物。於本發明中,待佳係使用聚苯醚和聚苯硫。此耐熱 性之熱塑性樹脂於組成物中之含量通常小於50¾重量比, 較佳為0至40%重量bb—。 本發明之聚醛胺樹脂組成物能藉,例如將芳族聚醛胺 (A),改質聚合物(B),脂族聚酵胺(C),持定受阻酚型抗 氧化劑(D),特定硫型抗氧化劑(E),以及接枝-改質結晶 性聚烯烴(F)(若有需要),與各種添加劑予以混合,然後 混練所得之混合物而製備之。在混練步驟中,溫度通常不 低於具有最高熔點之樹脂的熔點,亦卽,溫度不低於芳族 聚醛胺(A)的熔點。混練混合物能使用已知之熔融-混練裝 置。 經由混練,形成其中改質聚合物(B)和脂族聚醯胺(C) 精細地分散於芳族聚醛胺(A)中之分散物,即所謂的“聚 合物混合體”。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本發明之聚醛胺樹脂組成物包括芳族聚醛胺(A),改 質聚合物(B),脂族聚醛胺(C),待定受阻酚型抗氧化劑( D)與待定硫型抗氣化劑(E),在製備組成物期間不會起泡, 沒有金屬的不良影蜜,且在組成物之模製程序期間沒有氣 體燃燒。並且,由此組成物形成之模製産物具有優異的耐 熱性,低水吸收性和耐加熱老化性。 包括上述該些成分之聚醯胺樹脂組成物之熱扭箩溫度 本紙張又度適用中因國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公》) 4 7 82.3. 40,000 A6 B6 212195 五、發明説明(48) (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁)( (在18.6kg負載下測量)通常為70至150Ό ,較佳為80至120 υ,而且雖然此聚醇胺樹脂組成物為熱塑性,但此樹脂組 成物顯示極高之耐熱性。 再者,此樹脂組成物之比重通常為1.05至1.12,而大 部份的情形約1.08至1.10。因此,在與比重.約為1.31之聚 對苯二甲酸丁二酯和比重約為1.14之耐綸66比較下,能證 明其已相對廣泛地作為製備連接器之樹脂,由本發明之樹 脂組成物所形成之模製産物(例如連接器)係為輕質者。 其次,本發明之連接器將描述於後。 本發明之連接器的外殼係由詳述於前文之聚醛胺樹脂 組成物所製成。 圔1, 2和3係各為說明本發明連接器之圖式。 如圖1,2和3所示,本發明之連接器基本上包活陰殼 1與陰殼2。陰殼1具有陽端子6和矩形管部10;陽殼2具 有陰端子7,陽殼2係藉插入陰殼1之矩形管部1〇,而使 兩外殼彼此連接。 經濟部中央標準局A工消費合作社印製 如丽3所示,在陰殼1中,陽端子6之中間部份像藉 由陽端子支撑臂4來支撑,而陽端子6的梢偽投入矩形管 部10中。在矩形管部10之上部表面上形成切除部11,此切 除部11係與下述之陽殼2的鎖臂3接合並鎖住,以防止陽 殼2滑落,此外,如圔1所示,在矩形角部1〇之上部和下 部内表面上形成數個引導突起部12。 如画3所示,在陽殼2中,陰端子7的梢係藉由陰端 子支撑臂5來支撑,形成此梢僳用以與陽端子6的梢接合 本紙張尺度通用中困國家樣準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 4 8 82.3. 40,UU0 Α6 Β6 21219ο 五、發明説明(49) 。當陰端子7之梢與陽端子6之梢接合時,兩端子彼此電 氣地連接。在陽殼2之頂端上形成鎖壁3,且此鎖臂3備有 壓力部3a,用以壓下鎖臂3。此鎖臂3像與陰殼1的切除 部11接合並鎖住,以防止陽殼2滑落。當壓力部3a由操作 者壓下時,即解除鎖臂3與切除部11間之鎖住狀態(接合 狀態),而使此二外殼彼此解開。.如圖2所示,在陽殼2 之上部與下部外表面上形成數痼引導凹槽13,其傣欲用以 與陰殼1的引導突出部12接合。 既然連接器具有如上述之該结構,陽殼2傷插入陰殼 1之矩形管部10中,以彼此固定此二外殼,使連接器得以 連接。藉此操作,鎖臂3偽彈性地變形,以與矩形管部10 的切除部11接合並鎖住,因而防止陽殼2自陰殼1滑落, 同時,陰端子7之梢與陽端子6之梢接合,使得兩端子電 氣地連接。另一方面,欲分開連接器,則壓下壓力部3 a , 以解除鎖臂3與切除部11間之接合,使得此二外殼彼此解 開,由而自陰殼1扯下陽殼2。 製備本發明之連接器時,首先製備本發明之聚醯胺樹 脂組成物,其你將芳族聚醛胺(A),改質聚合物(B),脂族 聚酵胺(C),接枝-改質結晶性聚烯烴(F)(若有需要),待 定受阻酚型抗氣化劑(D)和持定硫型抗氣化劑(E)等予以混 合且混練而製得。於此步驟中,能使用已知之混竦裝置, 如擠壓機和混練機。 然後藉習用的方法,如注射模塑法,將本發明之樹脂 組成物模製成如圖1至圖3所示之該連接器本髖。 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) -β Γ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印- 本紙張尺度通用中西國家標準(CNS)甲4規恪(210 X 297公货) 49 82.3. 40.UU0 A6 B6 212195 五、發明説明(50 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁){ 本發明之連接器能作為習用之連接器,但其待別適合 可在重複進行加熱與冷却之條件下使用之連接器,例如, 可使用於汽車引擎室内之連接器。亦即,本發明之連接器 不但具有優異之耐熱性,而且暫時加熱後亦幾乎不降低其 靱性。當習知之連接器使用於汽車引擎室時,會降低該連 接器之靱性,造成耐久性的降低。然而,本發明之連接器 幾乎不降低其靱性,而且甚至在此連接器加熱後,亦能保 持連接器所須之伸長率。 近來,經常使用備有連接器之電器零件,其偽利用紅 外線逆流法或其他方法來將之軟焊,因此習甩之連接器有 時會由於紅外線逆流法的熱而降低其靱性,依據降低的靱 性,而減少連接的伸長率,因此在某些情形下,連接器的 連接操作(装配操作)不能順滑地進行。然而,使用本發明 之連接器,此連接操作能容易地進行,而且亦能改良其耐 久性。 發昍效果. 經濟部中央標準局3工消費合作社印κ 本發明之聚醛胺樹脂組成物包括芳族聚醛胺(A),改 質聚合物(B),脂族聚醛胺(C),特定受阻酚型抗氣化劑( D),以及持定硫型抗氧化劑(E)。如上所述,待定受阻齡 型抗氧化劑(D)與持定硫型抗氣化劑(E)偽組合使用於含芳 族聚醯胺(作為其主成分)之樹脂組成物中,因而本發明之 樹脂組成物,在與含各種習知抗氣化劑之樹脂組成物比較 下,具有改良甚多之耐熱性。 因此,外殼係由此聚酵胺樹脂組成物所形成之本發明 本紙張尺度通用中國a家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 5 0 82.3. 4U 000 212195 A6 B6 五、發明説明(51 ) ,¾重成 吸器用 ί 此 由之 於 比組 水接使劑 , ,明 接 露的脂 的連是凍}時 性發 曝物樹 低之其防凍觸 動本 期成之 有成尤及结接 流而 時组明 具形。以面劑 的因 長脂發 物所性油表試 異, 在樹本 成物定滑路和 優短 至 胺由。組成穩潤道油 有較 甚 醛此質脂組寸與止些 具能 且 聚因輕樹脂尺至防那 物期 而。之,為之樹的帶以與 成週 性性器者較器此高擄 ,在 。組的 熱靱接脂得接由示被上至裂脂物 。 耐其連樹造連,顯器路甚龜樹産造 之低明之製明性亦接道器生之製製 異降發器能發蝕時連在接發明模率 優不本接器本腐觸 ,佈連會發備産 掻乎成連接然學接時散之不本製生 有幾形用連既化水室)(明乎然物高 具亦 ,習之 ,耐與擎鉀發幾既成以 , 後者成成外高在引化本亦 ,組能 器之再形形此和至車氛,器又脂器 接下 於所 率甚汽如而接 樹接 連溫 低物 收 ,於例然連 此連 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. .ΤΓ. 線- 本發明將參照實施例來進一步描述,但應了解到本發 明絶不偈限於那些實施例。
經濟部中央標準局WK工消費合作社印S 下述實施例所用之起始材料像如下所列。 若庙聚醅胺 (A-1):衍生自1,6 -二胺基己烷,對苯二甲酸和己二酸之 聚醛胺樹脂(對苯二甲酸與己二酸之莫耳比=55:45) 此聚醯胺樹脂(A-1)之物理性質如下: 待性黏度(在30¾下,於濃硫酸中測量):i.0201〆8 本紙張尺度通用中因國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) 82.3. 40,000 5 1 A6 B6 212195 五、發明説明(5 2 ) (請先閱讀背面之注意事項再磺寫本頁){ 熔點:3121: 玻璃轉移溫度:80 t: (A-2):衍生自1,6-二胺基己烷,對苯二甲酸和己二酸之 聚醛胺樹脂(對苯二甲酸與己二酸之莫耳比= 45:55) 此聚醛胺樹脂(A-2)之物理性質如下: 待性黏度(在30¾下,於濃硫酸中測量):l.〇〇dl/g 熔點:305 t 玻璃轉移溫度:7 7 t 脂族聚醯胺 (C-1):耐綸lURylsan BMHO, Toray工業股份有限公司出 品) (C-2):耐编66(CM3001M, Toray工業股份有限公司出品) 苦阳淞型拚氬化割 (D-1): 3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基) 丙醛氧基}-l,l-二甲基乙基]2,4,8,10-四ll琴螺[5·5]^-- 烷(分子量:741,TGA10%重量損失溫度:372C) 經濟部中央標準局员工滴費合作社印製 (E-1):五(赤蘚醇基-四_/3 -镟基月桂基)丙酸酯(分子量: 1,160, TGA10%重量損失溫度:300C) (E,-2):二-十三基硫丙酸酯(分子量:542,TGA10%重量 損失溫度:2 7 3 1C ) 会成例 [接枝-改質聚合物(B-1號)之製備] 藉將苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物予以氫化, 本紙張尺度通用中國园家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) 5 2 82.3. 40,000 A6 B6 212195 五、發明説明(5 3) (請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁)( 得到經氫化苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(苯乙烯 含量:30¾重量比,商品名:Tafect H1041, Asahi Kasei Kogyo k.k.出品),再以順丁播二酸醉將此氳化産 物予以改質,得到順丁烯二酸酐接枝-改質氫化苯乙烯/ 丁 二烯/苯乙烯嵌段共聚物(B-1號)。於此共聚物中,順丁 烯二酸酐的接枝量為1.63 %重童比。 [接枝-改質環烯烴聚合物(B-2號)之製備] 於 5kg之乙烯與 1,4,5,8-二亞甲基-1,2,3,4,4a,5,8, 8a-八氫萘(另一名稱:四環[4.4.0.12·5·17·1ο]-3_ 十二 烯,下文中有時簡稱為“DM0H” )之無規共聚物[乙烯含量 (由 13C-NMR测得)為 62% 莫耳比,MFR(260t )為 15g/10min ,特定黏度U](在135¾下,於萘烷中測量)為〇.6dl/g, 以及玻璃轉移溫度為130t]中,加入包括50g順丁烯二酸 酐,25g丙酮,以及3g有機過氣化物(Perhexyme 25BTM, N i p p ο η Y u s h i K . K .出品)之溶液,然後將其良好地混合。 再藉由雙螺捍擠壓器(P C Μ 4 5 , I k e g a i T e k k ο K · K .製造), 在滾筒溫度為25〇π下,將所得之混合物予以熔融,以進 行反應。接著使用造粒機將得到之反應産物予以造粒。 經濟部中央標準局WT Η消費合作社印裂 如此得到之樹脂的順丁烯二酸含量為0.8%重量比, 在1351C下於萘烷中測得之待性黏度[η ]為〇.42dl/g,以 及玻璃轉移溫度為145 t:。 此接枝-改質環烯烴聚合物(B-2號)之性質像由下列試 驗項目來測量: 抗張強度(TS):根據ASTM-D-638來測量。 本纸張尺度通用中國國家標準(CNS>甲4現格(210 X 297公货) 5 3 82.3. 40tUU0 5 9 03 i 2 A6
B 五、發明説明(5 4) 斷裂伸長率(EL):根據ASTM-D-6 3 8來測量。 抗彎強度:根據ASTM-D-790來測量。 彎曲模量:根據ASTM-D-79 0來測量。 艾氏衝擊強度:根據ASTM-D-256來測量(缺口,測量 溫度:23¾ )。 熱杻變溫度(HDT):根據ASTM-D-648來测量。 結果示於表A中。
Μ_A (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 性 質 性質 測量值 斷裂抗張強度(kg/cin2 [23¾ ,絶對乾燥] 6 10 斷裂伸長率(% ) [2 3 ,絶對乾燥] 3 抗彎強度(kg/cm2) [23¾ ,绝對乾燥] 1,100 彎曲模量Ug/cm2) [23C ,绝對乾燥] 32,000 艾氏衝擊強度(kg.cm/cm) [23Ό ,缺口] 3 熱杻變溫度(ΐ:) [負載:2 6 4 ρ s i ] 125 水吸收率(% ) 23 t下,一天於水中 < 0.01 .裝- 訂_ 丨-線. 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) 5 4 82.3. 40,υυ 212195 A6 B6 五、發明説明(5 5) 奮旃例1 - 3 . hh較例1 - 3 將合成例所製備之芳族聚酵胺(A-1)或(A-2),接枝-改質共聚物(B-1號)和(B-2號),脂族聚酵胺(C-1號)和( C-2號),受阻酚型抗氣化劑(D-1)以及硫型抗氣化剤(E-1) 或(E’-l)依表1所示之量予以混合,再於雙螺捍擠壓機中 將所得之混合物予以熔融和混練,然後造粒。此處所用之 雙螺捍擠壓機為Ikegai Tekko K.K.所製造之PCM-45,滾 筒溫度設為320C。 將上述得到之顆粒,製備成注射模製物件,再以同於 上述之方法來測量此物件之抗張強度(TS)和斷裂伸長率( EL)。 此外,在1 5 0勺加熱時,測量此物件隨時間改變之抗 張強度(TS),以及隨時間改變之斷裂伸長率(EL)。結果示 於表1中。 (請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) 裝. 訂. 短濟部中央標準局员工消費合作社印*'|衣 本紙張尺度通用中a國家標準(CNS)甲4規格U10 X 297公;a·) 55 82.3. 4ϋ,υυο A6 B6 212195 五、發If明(56) 經濟部t央標準房R工消费合作社印》 實 施 例 比 較 例 1 2 3 1 2 3 芳族聚醏胺 (A-1) (A-1) (A-2) (A-1)或(A-2) 75 75 60 - - - 改質聚合物 (B-1 號) 20 20 20 20 20 20 (B-2 號) - — 15 - - - 脂族聚醛胺 (C-1號)=耐编11 5 5 2 5 5 5 (C-2號)=耐编66 - - - 75 75 75 受阻酚抗氯化劑 (D-l)Mw=741, TGA=272TC 0.5 0.75 0.5 0.5 0.5 - 硫抗氣化劑 (E-l)Mw=1160, TGA=300t: 0.5 0.25 0.5 0.5 0.5 (E'-2)Mw=542, TGA=273t - - - — 0.5 - 其他抗氣化劑 磷抗氣化劑PEP-36 — _ - - 0.5 初始之物性 TS (kg/cm2) 550 550 550 520 530 550 EL (¾ ) 50 50 25 >50 40 50 在150t下加熱老化 600小時後之物性 TS (kg/cm2) 580 580 550 530 560 580 EL (¾ ) 50 50 15 8 10 17 lt 000小時後之物性 TS (kg/cia2) 580 600 500 550 580 EL ( % ) 15 10 - 4 5 12 组成物之狀態 良好 良好 良好 良好 良好 起泡
Sb 本紙張尺度通用中a鼷家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货 82.3. 40,000
21219S A6 B6
經濟部中央標準局ιβ工消費合作社印S 五、發明説明(57) 使用上面得到之顆粒,製備圖1至圖3所示之連接器的 外殼,再使用這些外殼製備連接器。 此連接器偽以下列性質來評估。 (1) 輕質性 上面所得之連接器的輕質性質,係藉於水中取代之方 法來測量比重而評估之。 (2) 靱性 連接器之靱性係藉測量艾氏衝擊強度來評估(AST M-D-256,測量溫度:23t:,缺口)。 (3) 由水吸收所造成之尺寸改變 在35C和95 % RH下,對連接器施以給濕,直到水吸收 量達到飽和,接著測量圖1和圖2中A , B , C和D部份之尺寸 改變。然後以下式計算剛模製程序後之尺寸對給濕處理後 之尺寸的比例。 給濕後之每部份的尺寸一剛模製後之毎部份的尺寸 ---X 100 剛模製後之每部份的尺寸 (4 )耐熱性 在120t下,將此連接器加熱1,〇〇〇小時,接著將與約 ΙΟΟππ長之電線接觸結合之端子固定在連接器之外殼上。 然後,以約lOOram/inin之恒定速率在軸方向拉伸此電線, 再測量自外殼拉出端子下之負載,此外,亦觀察連接器外 觀的改變。亦以同於上述之方法來評估剛模製程序後之連 接器。 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨装· 訂- 線· 本紙張尺度遇用中a國家«準(CNS)甲4规格(210 X 297 «it ) 57 82.3. 4ϋ,υυ〇 A6 B6 五、發明説明(5 8) (5) 流動性 測量此樹脂組成物於280至35〇υ之模製溫度下的流動 性。 (6) 裝配性 在30C及95¾ RH下,對此連接器施以給濕,直至水吸 收量達到飽和,然後,當陽連接器與陰連接器彼此装配於 隔音盒中時,若其吻合時所産生之某種程度的聲音可藉聲 级計來測量,之後,所測得之磬级再使用分析記錄器( Yolokawa Hokushin Denki K.K.製造)來分析其頻率,以 評估此連接器之裝配性。判斷標準為産生高磬级之連接器 為具有良好之裝配性者。 (7) 端子保持力 結果示於表2中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)( 絰濟部中央標準局S工消費合作社印製 本紙張尺度.遴用中困國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 58 82.3. 4ϋ,υυο 2121^5 A6 B6 經濟部中央標準局w工消費合作社印¾ 五、發明説明(59 ) 表2 實施例 比較例 1 2 3 1 2 3 輕質性(比重) 1.10 1.10 1.08 1.10 1.10 1.10 靱性(艾氏衝擊強度) BB BB BB BB BB BB 耐熱性 AA AA AA BB BB BB 水氣吸收尺寸穩定性 AA AA AA CC AA AA 流動性 AA AA AA AA AA AA 水氣吸收後之裝配聲 AA AA AA CC AA AA 端子保持力(kg) 8 8 8 8 8 8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂_ •線· 本紙張尺度通用中a困家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) s°! 82.3. 40.UU0 2121^^ A6 B6 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 五、發明説明(6 0 ) 表2中,評估待性的方法與符號的意義僳如下所列。 靱性:藉測量艾氏衝擊強度來評估(ASTM-D-2 5 6,測 量溫度:23C ,缺口) A A :不小於 10kg.cm/cm B B : 6-10kg.cn/cB CC:不大於 6kg.cm/cm 耐熱性:藉檢視於1301C加熱1,000小時後之耐加熱老 化性來評估。 AA :十分良好 BB :良好 CC :不足 水氣吸收尺寸穩定性:藉測量尺寸改受率來評估。 AA :不超過0 . 33 B B : 0.15-0.33 C C :不超過0 . 1 5 流動性:藉測量在280至350C之模製程序中的流動性 來評估。 A A :良好 B B :很難模製 水氣吸收後之裝配磬:藉測量水氣吸收後,連接器装 配時所産生之磬级來評估。 AA:不小於500MHz BB : 1 00 -500MHz CC:不小於100MHz (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 裝· 訂. 丨·線. 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS)甲4规格(210 X 297公;* ) 60 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明(61) 於 力小 持不 保 子 端 好 良 常 正 於 大 不 足 不 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 線- 娌濟部中央櫺準局S工消费合作杜印製 本紙張尺度通用中國a家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) 82.3. 4ϋ,〇υ〇
Claims (1)
- 会告參 A7 B7 C7 D7 绶濟部中央櫺毕局員工消费合作社印製 六、申請專利範園 ίι. 一種聚醛胺樹脂組成物,包括樹脂成分與抗氧化劑, 該樹脂成分包括: (Α)50至85 %重量比之芳族聚醛胺,像包括由二羧 酸組成單元和二胺組成單元所形成之重複單元,該二 羧酸組成單元則包括4-100%莫耳比之對苯二甲酸組成 單元,0-50¾莫耳比之除了對苯二甲酸組成單元外之 芳族二羧酸組成單元,及/或0-60 %莫耳比之具有4至 20個碩原子之脂族二羧酸組成單元,該二胺組成單元 則包括脂族二胺組成單元及/或脂環族二胺組成單元, 該芳族聚酵胺在30它於濃硫酸中测得之特性黏度 為0.5至3.0dl/g,且熔點高於290t:; (B) 10至40 %重量比之至少一種選自下列組群之改 質聚合物:接枝-改質ct-烯烴聚合物,環烯烴共聚物( 環烯烴與乙烯之加成聚合物)之接枝-改質産物,接枝-改質之芳族乙烯基型烴類/共軛二烯共聚物,此共聚 物之氫化産物,以及在側鏈中含有羧基和羧酸金屬埴 之乙烯共聚物;以及 (C) l至15%重量比之脂族聚醯胺; 該抗氣化劑包括: (D) 受阻酚型抗氣化劑,其分子童不小於500,及 於空氣中由溫度自測曲線測得的1 0 %重量損失溫度不 低於3 0 0 t ;以及 (E )硫聖抗氧化劑,其分子量不小於6 0 0 ,及於空 氣中由溫度自測曲線測得的10%重量損失溫度不低於 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝. 訂. •線. 本纸張又茂適用中國國家標準(CNS)甲4規恪(210 X 297公浼) 6 2 212185 Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範圍 2 8 0 ¾ ; 其中,以1 0 0重量份之樹脂成分計之,受阻酚型抗 氧化劑(D)和硫型抗氧化劑(Ε)之總量為0.2至4重量份, 且受阻酚型抗氧化劑(D )與硫型抗氣化劑(Ε )之重量比 為 1 : 5至 5 : 1。 2. 如申請專利範圍第1項之聚醯胺樹脂組成物,該聚醯 胺樹脂組成物之樹脂成分又進一步包括1至20 %重量比 之(F)接枝-改質結晶性聚烯烴。 3. 如申請專利範圍第1或2項之聚醯胺樹脂組成物,其 中該受阻酚型抗氣化劑(D)傺為3 ,9 -雙[2-(3-(3 -第三 丁基-4-羥基-5-甲苯基)丙醯氣基}-1,1-二甲基乙基] -2,4,8,10 -四枵螺[5.5]十一烷及/或Ν,Ν· -六亞甲基 雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基肉桂醯胺)。 4 .如申請專利範圍第1或2項之聚醯胺樹脂組成物,其 中該硫型抗氧化劑(Ε )涤為以下式[V I ]表示之化合物: (R 1 S-R2-C00CH2)4C [VI] (式中,R 1為3至2 0画碩原子之烴基,以及R 2為1至5個 磺原子之二價烴基)。 5.如申請專利範圍第1或2項之聚醯胺樹脂組成物,其 中硫型抗氣化劑(E)為五(赤蘚醇基-四-/3 -魏基月桂基 )丙酸酯。 6 . 一種連接器,其外殼係由包括樹脂成分和抗氧化劑之 聚醯胺樹脂組成物所製成. 該樹脂成分包括: - il {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)'- Μ 丨裝· 訂. 線. 經濟部中央標準肩8工消费合作社印製 本纸張尺度適用中®西家標準(CNS)甲4规恪(210 X 297公贷) 212195 A7 B7 C7 _D7_ 六、申請專利範困 (A) 50至35%重童比之芳族聚醛胺,其包括由二羧 酸组成單元和二胺組成單元所形成之重複單元,該二 羧酸组成單元包括4-100%莫耳比之對苯二甲酸組成單 元,0-50¾莫耳比之除了對苯二甲酸組成單元外之芳 族二羧酸組成單元,及/或0-60 %莫耳比之具有4至20 個碩原子之脂族二羧酸組成單元,該二胺組成單元包 括脂族二胺組成單元及/或脂環族二胺組成單元, 該芳族聚醯胺在3010於濃硫酸中測得之持性黏度 為0.5至3.0dl/g,且熔點高於2 90 t; (B) 10至40%重量比之至少一種選自下列組群之改 質聚合物:接枝-改質ct-烯烴聚合物,環烯烴共聚物( 環烯烴與乙烯之加成聚合物)之接枝-改質産物,接枝-改質之芳族乙烯基型烴類/共軛二烯共聚物,此共聚 物之氫化産物,以及在側鏈中含有羧基和羧酸金靥塩 之乙烯共聚物;以及 (C) l至15 %重量比之脂族聚醯胺; 該抗氣化劑包括: (D )受阻酚型抗氣化劑,其分子量不小於5 0 0 ,及 於空氣中測得之差示熱分析圖的10%重量損失溫度不 低於300C;以及 (E )硫型抗氣化劑,其分子量不小於6 0 0 ,及於空 氣中測得之差示熱分析圖的10¾重量損失溫度不低於 2 8 0 1C ; 其中,以100重量份之樹脂成分計之,受阻酚型抗 ΈΓΪ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本一¢- .丨裝 訂 娌濟部中央揉準局员工消费合作社印S 本紙張尺茂;4用twa家it準(CNS)甲4规恪(210 X 297公穿) 212195 A7 B7 縵濟部中兴揉準局R工消t合作社印製 C7 D7 六、申請專利範圍 氧化劑(D)和硫型抗氣化劑(E)之總量為0.2至4重量份, 且受阻酚型抗氯化劑(D )與硫型抗氣化劑(E )之重量比 為 1 : 5 至 5 : 1。 7.如申請專利範圍第6項之連接器,其中該聚醯胺樹脂 組成物之樹脂成分又進一步包括1至20 %重量比之(F) 接枝-改質結晶性聚烯烴。 如申請專利範圍第6或7項之連接器,其中受阻酚型 抗氣化劑(D)偽為3 ,9 -雙[2-(3-(3 -第三丁基-4-羥基-5-甲苯基)丙酵氯基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四 B署螺[5,5]十一烷及/或N,fT-六亞甲基雙(3,5-二-第 三丁基-4-羥基肉桂醛胺)。 . 9. 如申請專利範圍第6或7項之連接器,其中該硫型抗 氧化劑(E )偽為以下式[V I ]表示之化合物·· (R 1S-R2-C00CH2)4C [VI] (式中,R1為3至20個碩原子之烴基,以及R2為1至5個 磺原子之二價烴基)。 10. 如申請專利範圍第6或7項之連接器,其中該硫型抗 氧化劑(E)為五(赤藓醇基-四-/3 -巯基月桂基)丙酸酯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂. 線 本紙張尺度通用中國國家櫺準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 65
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