JPH02229855A - ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリアミド組成物に関し、さらに詳しくは耐
熱特性、機械的特性、耐水性、耐薬品性などの物理的化
学的特性、流動性、成形性などの成形特性に優れたポリ
アミド組成物に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 一般に、ポリ力プ口ラクタム（６−ナイロン）、ボリヘ
キサメチレンアジバミド（６，６−ナイロン）、ポリへ
キサメチレンアゼライト（６．９−ナイロン）、ポリヘ
キサメチレンセバサミド（８．１０−ナイロン）、ポリ
へキサメチレンドデ力ノアミド（８．１２−ナイロン）
、ポリラウリックラクタム（１２−ナイロン）などの脂
肪族系ポリアミドは、ボリオレフィンなどの熱可塑性樹
脂にくらべて、強度、剛性、耐熱性、耐摩耗性などに優
れており、エンジニアリングプラスチックとして種々の
成形用途に広く利用されている。

しかしながら、上記のような脂肪族ポリアミドは、さら
に高度の性能が要求されるエンジニアリングプラスチッ
クの分野で用いるには、融点、ガラス転移点、熱変型温
度などの耐熱特性、剛性、引張強度、曲げ強度、限界ｐ
ｖ値、耐摩耗性などの機械的特性および耐水性、耐沸水
性、耐塩水性、飽和吸水性、耐薬品性などの物理的化学
的特性が充分でなく、その用途は限られていた。

最近、エンジニアリングプラスチックの用途の多様化に
伴ない、耐熱特性、機械的特性および物理的化学的特性
に関して高度の性能を有するエンジニアリングプラスチ
ックが要求されるようになっている。

このような要求に応え得るエンジニアリングプラスチッ
クとしては、たとえばポリテトラフルオ。エチレア（テ
フ。：／■）、ポリパラ，．ユレア−■ テレフタルアミド（ケブラ　　）　、４．４”−ジアミ
ノジフエニルエーテルとピロメリット酸無水物との縮合
物よりなるポリイミド（カブトン■）、ボリフェニレン
スルフィド、ポリアセタールなどが挙げられる。これら
のエンジニアリングプラスチックのうちで、ポリテトラ
フ′ルオロエチレン、ポリバラフエニレンテレフタルア
ミドおよび前記ポリイミド樹脂などは、耐熱特性、機械
的特性および物理的化学的特性には優れているが、溶融
成形を行なうことができないという問題点がある。

また、ボリフエニレンスルフィド、ポリアセタールなど
は融点、ガラス転移点、熱変形温度などの耐熱特性、耐
衝撃強度、耐摩耗性などの機械的特性に劣るという問題
点がある。

一方、前記脂肪族系ポリアミドの耐衝撃性および耐水性
を改善するため、この脂肪族ポリアミドに変性α−オレ
フィン系弾性重合体を配合したポリアミド組成物が提案
されている（特公昭４２−１２５４８号公報、特公昭５
５−４４１０８号公報、特開昭５５−４４１０８号公報
、特開昭５５−９６６１号公報、特開昭５５−９６６２
号公報参照）。

これら公報記載のポリアミド組成物においては、耐衝撃
性および耐水性の改善効果は認められる。

しかしながら、これらのポリアミド組成物では、ポリア
ミドとしていずれも脂肪族系ポリアミドが用いられてい
るため、耐熱性、機械的特性、物理的化学的特性のいず
れにおいても、高い性能の求められるエンジニアリング
プラスチックとしての要件を充分に満たしていない。

また、ポリアミド組成物の耐熱性、機械的特性を向上さ
せるため、特開昭６０−１４４３８２号公報には、ポリ
アミド（Ａ）および変性α−オレフィン系弾性重合体（
Ｂ）を含むポリアミド組成物において、［ｉ］該組成物
中の該変性α−オレフィン系弾性重合体（Ｂ）の含有量
が、該ポリアミド（Ａ）の１００重量部に対して０．５
〜５０重量部の範囲にあること、 ［ｉ１該ポリアミド（Ａ）が、テレフタル酸成分単位を
主成分とする芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）およ
び脂肪族系ジアミン成分単位（ｂ）からなるポリアミド
であること、および （ｉ１該変性α−オレフイン系弾性重合体＜Ｂ）がα−
オレフィン成分単位を主成分として含有する基剤α−オ
レフイン系弾性重合体１００重量部に対して不飽和カル
ボン酸またはその誘導体成分単位を０．０１〜１０重量
部の範囲でグラフト共重合してなり、その結晶化度が２
０％以下の範囲にあること、を特徴とするポリアミド組
成物が提案されている。

同公報に記載されたポリアミド組成物は、従来技術によ
り得られた樹脂と比べて耐熱性、機械的特性、物理的化
学的特性が大幅に改善されているが、機械的特性とくに
衝撃強度についてはなお改良の−？？地があった。

発明の［１的 本発明は上記のような従来技術に伴う問題点を解決しよ
うとするものであって、融点、ガラス転移点および熱変
形温度などの耐熱特性、引張強度、曲げ強度、耐衝撃強
度、動摩擦係数、テーバー摩ＪＬなどの機械的特性、耐
水性、耐沸水性、耐塩水性、飽和吸水率、耐薬品性など
の物理的化学的特性、溶融組成物の流動性、溶融圧縮成
形性、溶融射出成形性、溶融押出し成形性などの成形特
性に優れているようなポリアミド組成物を提供すること
を目的としている。

発明の概要 本発明に係るポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと
、該ポリアミド１００重量部に対して０．５〜５０重量
部の（Ｂ）オレフィン系共重合体とからなり、 前記ポリアミド（Ａ）はテレフタル酸成分単位と、テレ
フタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位および／ま
たは炭素数４〜２５の脂肪族ジカルボン酸成分単位とか
らなるジカルボン酸成分単位（ａ）、および脂肪族系ジ
アミン成分単位および／または脂環族系ジアミン成分単
位からなるジアミン成分単位（ｂ）とから構成され、前
記オレフィン系共重合体（Ｂ）は、α−オレフィン成分
単位と、α，β一不飽和酸のグリシジルエステル成分単
位とから構成され、かつオレフィン系共重合体（Ｂ）中
におけるα．β一不飽和酸のグリシジルエステル成分単
位の含有率が３０重量％以下であり、しかもデカリン溶
液中１３５℃で測定した前記オレフィン系共重合体｛Ｂ
）の極限粘度［η］が０．５〜２．５ｄｆＩ／ｇである
ことを特徴としている。

本発明に係るポリアミド組成物には、ポリアミドととも
に、上記のような特定のオレフィン系共重合体が含有さ
れているので、このポリアミド組成物は耐熱特性、耐衝
撃強度などの機械的特性、耐水性、耐薬品性などの物理
的化学的特性および流動性などの成形特性に優れている
。

以下本発明に係るポリアミド組成物について具体的に説
明する。

本発明に係るポリアミド組成物は、ポリアミド（Ａ）と
オレフィン系共重合体（Ｂ）とからなっている。

このようなポリアミド組成物に含まれるポリアミド（Ａ
）は、たとえば下記のようなジカルボン酸成分単位（ａ
）とジアミン成分単位（ｂ）とからなっている。

すなわち、このジカルボン酸成分単位（ａ）は、テレフ
タル酸成分単位のみからなっていてもよ《　、 テレフタル酸成分単位とテレフタル醸成分単位以外の芳
香族系ジカルボン酸成分単位とからなっていてもよく、 テレフタル酸成分単位と脂肪族系ジカルボン酸成分単位
好ましくは炭素数４〜２５の脂肪族ジカルボン酸＋１１
位とからなっていてもよく、さらに、テレフタル酸成分
単位とテレフタル酸以外の芳香族系ジカルボン酸成分単
位と脂肪族系ジカルボン酸成分単位好ましくは炭素数４
〜２５の脂肪族系ジカルボン酸単位とからなっていても
よい。

このようなテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカル
ボン酸成分単位としては、具体的には、イソフタル酸、
フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸等から誘導される成分単位を挙げることができる
。これらのテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカル
ボン酸成分単位のうちでは、イソフタル酸またはナフタ
レンジカルボン酸から誘導される成分単位が好ましく、
特にイソフタル酸成分単位が好ましい。

さらに、脂肪族ジカルボン酸成分単位は、その炭素数は
特に限定されないが、好ましくは炭素数４〜２５、さら
に好ましくは６〜１２の脂肪族ジカルボン酸から誘導さ
れる。このような脂肪族ジカルボン酸成分単位を誘導す
るために用いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては、
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デ
カンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸およびドデ
カンジカルボン酸を挙げることができる。これらの中で
も、とくにアジピン酸が好ましい。

本発明において、ジカルボン酸成分単位（ａ）が、テレ
フタル酸成分単位とテレフタル酸成分ｑｔ位以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位および／または脂肪族ジカルボ
ン酸成分単位好ましくは炭素数４〜２５の脂肪族ジカル
ボン酸成分単位とからなっている場合には、テレフタル
酸成分単位が４０〜１００モル％好ましくは６０〜１０
０モル％の量で含有され、テレフタル酸成分単位以外の
芳香族ジカルボン酸成分単位が０〜６０モル％好ましく
は０〜４０モル％の量で含有されていることが好ましい
。また、炭素数４〜２５の脂肪族ジカルボン酸成分単位
が０〜６０モル％好ましくは０〜４０モル％の量で含有
されていることが好ましい。

ジカルボン酸成分単位（ａ）として、テレフタル酸成分
単位、テレフタル酸成分単位以外の芳呑族ジカルボン酸
成分単位および／または脂肪族ジカルボン酸成分単位が
それぞれ上記のような量で含有されていると、このよう
なジカルボン酸成分単位（ａ）と後述するようなジアミ
ン成分単位（ｂ）とからなるポリアミド（Ａ）を含む組
成物から得られる成形体は、耐熱老化性や熱変形温度等
の耐熱特性、引張強度、曲げ強度、耐摩耗性等の機械的
特性、耐薬品性、耐水性等の物理的化学的特性に特に優
れている。

また、本発明においては、ジカルボン酸成分単位（ａ）
として、上記のようなテレフタル酸成分単位および／ま
たはテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸
成分単位と共に、少量、たとえば、１０モル％以下程度
の量・の多価カルボン酸成分単位が含まれていてもよい
。このような多価カルボン酸成分単位としては、具体的
には、トリメリット酸およびビロメリット酸等のような
三塩基酸および多塩基酸を挙げることができる。

本発明において、ポリアミド（Ａ）を構成するジアミン
成分単位（ｂ）は、脂肪族系ジアミン成分単位のみから
なっていてもよく、脂肪族系ジアミン成分単位と脂環族
系ジアミン成分単位とからなっていてもよく、脂環族系
ジアミン成分単位のみからなっていてもよい。

このような脂肪族系ジアミン成分単位は、直鎖状のアル
キレンジアミン成分単位であっても、分技を有する鎖状
のアルキレンジアミン成分単位であってもよい。このよ
うな脂肪族系ジアミン成分単位のうちでは、炭素数が４
〜２５の直鎖状あるいは分技を有する鎖状のアルキレン
ジアミン成分単位が好ましく、さらに好ましくは炭素数
が６〜１８の直鎖状あるいは分技を有する鎖状のアルキ
レンジアミン成分単位が望ましい。

このような脂肪族系ジアミン成分単位としては、具体的
には、たとえば、 ｌ，６−ジアミノヘキサン、 １．７−ジアミノへブタン、 １．８−ジアミノオクタン、 ■，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、
ｉ．．ｔ１−ジアミノウンデカン、 １．１２−ジアミノドデカン等の直鎖状アルキレンジア
ミンから誘導される成分単位； および １．４−ジアミノー１．１−ジメチルブタン、１．４−
ジアミノ−１−エチルブタン、１．４−ジアミノー１．
２−ジメチルブタン、１．４−ジアミノ−１．３−ジメ
チルブタン、１．４−ジアミノ−１．４−ジメチルブタ
ン、１．４−ジアミノ−２．３−ジメチルブタン、１．
２−ジアミノ−１−プチルエタン、１．６−ジアミノー
２．５−ジメチルヘキサン、１．８−ジアミノ−２．４
−ジメチルヘキサン、１．８−ジアミノ−３．３−ジメ
チルヘキサン、ｌ，Ｂ−ジアミノ−２．２−ジメチルヘ
キサン、ｔ．ｅ−ジアミノ−２．２．４−　トリメチル
ヘキサン、１．６−ジアミノ−２．４．４−　｝リメチ
ルヘキサン、１．７−ジアミノー２．３−ジメチルへブ
タン、１．７−ジアミノ−２，４−ジメチルへブタン、
１．７−ジアミノ−２．５−ジメチルへブタン、１，７
−ジアミノ−２．２−ジメチルへブタン、１．８−ジア
ミノ−１．３−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ−
１．４−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノー２．４
−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノー３，４−ジメ
チルオクタン、１．８−ジアミノー４．５−ジメチルオ
クタン、■，８−ジアミノー２，２−ジメチルオクタン
、１，８−ジアミノー３，３−ジメチルオクタン、１．
８−ジアミノー４．４−ジメチルオクタン、１．６−ジ
アミノー２．４−ジェチルヘキサン、１，９−ジアミノ
ー５−メチルノナン等の分枝を有する鎖状のアルキレン
ジアミンから誘導される成分単位を挙げることができる
。

このような直鎖状あるいは分枝を有する鎖状のアルキレ
ンジアミン成分単位のうちでは、直鎖状のアルキレンジ
アミン成分単位が好ましく、とくに１．６−ジアミノヘ
キサン、！，８−ジアミノオクタン、１，ｌＯ−ジアミ
ノデカン、１．１２〜ジアミノドデカン等の直鎖状アル
キレンジアミンのうちの１種あるいは２種以上の化合物
から誘導される成分単位が好ましい。

脂環族ジアミン成分単位は、通常、炭素原子数が６〜２
５程度であり、かつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環
を含むジアミンから誘導される成分単位である。

このような脂環族ジアミン成分Ｑｌ位としては、具体的
には、たとえば、 １．３−ジアミノシク口ヘキサン、 １．４−ジアミノシク口ヘキサン、 １．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジ
アミン、 ピペラジン、 ２，５−ジメチルビベラジン、 ビス（４−アミノシクロへキシル）メタン、ビス（４−
アミノシク口ヘキシル）ブロバン、４，４゜−ジアミノ
ー３．３゜−ジメチルジシクロヘキシルブロバン、 ４，４゜−ジアミノー３，３゜−ジメチルジシクロヘキ
シルメタン、 ４６４゜−ジアミノー３、Ｓ゜−ジメチル−５，５゜〜
ジメチルジシクロヘキシルメタン、 ４，４゜−ジアミノー３，３゜−ジメチル−５，５゛−
ジメチルジシクロヘキシルプロパン、 α一α゛−ビス（４−アミノシク口ヘキシル）一ｐ−ジ
イソブ口ピルベンゼン、 α−α゜−ビス（４−アミノシク口ヘキシル）−Ｓ−ジ
イソブ口ピルベンゼン、 α−α゛−ビス（４−アミノシク口ヘキシル）−１．４
−シクロヘキサン、 α−α゛−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１．３
−シクロヘキサンなどの脂環族ジアミンから誘導される
成分単位を挙げることができる。

これらの脂環族ジアミン成分単位のうちでは、ビスくア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４ーアミノシク口
ヘキシル）メタン、４．４゜−ジアミノ−３．３゜−ジ
メチルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特にビス（
４−アミノシク口ヘキシル）メタン、１．３−ビス（ア
ミノシク口ヘキシル）メタン、１．３−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン等の脂環族ジアミンから誘導され
る成分単位が好ましい。

前記ジカルボン酸成分１１１位（ａ）が、テレフタル酸
成分１４１位を主成分単位とする場合には、ジアミン成
分単位（ｂ）は、上記のような脂肪族系ジアミン成分単
位であることが好ましい。

このように、ジカルボン酸成分中位（ａ）がテレフタル
酸成分単位を主成分単位とし、ジアミン成分単位（ｂ）
が上記のような脂肪族系ジアミン成分単位である場合に
おいては、脂肪族系ジアミン成分単位の炭素数と、ジカ
ルボン酸成分単位の構成成分単位のモル比との間には、
次の関係が満たされることが好ましい。

すなわち、脂肪族系ジアミン成分単位が炭素数４〜１１
の直鎖アルキレンジアミン成分の場合は、テレフタル酸
成分単位は５０〜１００モル％好ましくは６０〜１００
モル％の量で含まれていることが好ましく、この場合、
他のジカルボン酸成分単位の含有率は０〜５０モル％好
ましくは０〜４０モル％である。

そして、この場合、他のジカルボン酸成分Ｉｌｔ位は、
前記テレフタル酸成分単位以外の芳δ族ジカルボン酸成
分単位であっても脂肪族ジカルボン酸成分単位であって
も、さらに両者であってもよい。

さらに詳しくは、脂肪族系ジアミン成分単位が炭素数４
〜７の直鎖アルキレンジアミン成分単位である場合のよ
うに、アルキレンジアミン成分単位のアルキレン鎖が短
い場合には、テレフタル酸成分単位は５０〜８５モル％
好ましくは６０〜８５モル９６の量で含まれていること
が好ましく、この場合、他のジカルボン酸成分単位の含
有率は１５〜５０モル％好ましくは１５〜４０モル９６
である。そして、この場合、他のジカルボン酸成分単位
は、前記テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位であっても脂肪族ジカルボン酸成分単位であ
っても、さらに両者であってもよい。

脂肪族系ジアミン成分単位が炭素数６〜１１、好ましく
は６〜１０アルキレンジアミン成分単位である場合のよ
うに、アルキレン鎖が中間的な長さを有する場合には、
ジカルボン酸成分単位には、テレフタル酸成分単位は５
０〜１００モル％好ましくは６５〜１００モル％の量で
、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位は、
０〜５０モル９６好ましくはθ〜３５モル％の量で、脂
肪族ジカルボン酸成分単位がＯ〜５０モル％好まし《は
０〜３５モル％の量で含まれていることが好ましい。

脂肪族系ジアミン成分単位が炭素数１０〜１８のアルキ
レンジアミン成分単位である場合のように、アルキレン
鎖が比較的長い場合には、ジカルボン酸成分単泣には、
テレフタル酸成分単位は７５〜１００モル％の量で、テ
レフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成分単
位は０〜２５モル％の量で、さらに脂肪族ジカルボン酸
成分単位が０〜２５モル％の量で・含まれていることが
好ましい。

上記のように、脂肪族系ジアミン成分単位の炭素数に応
じて、ジカルボン酸成分単位に含まれるテレフタル酸成
分単位とテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボ
ン酸成分単位と、脂肪族ジカルボン酸成分単位とのモル
比を選定すると、得られるポリアミド樹脂組成物は成形
性に優れると共に、該組成物から耐熱老化性、熱変形温
度等の耐熱特性および曲げ強度、耐摩耗性等の機械的特
性に優れた成形体が得られる。

本発明のポリアミド組成物に用いられるポリアミド（Ａ
）としては、温度３０℃の濃硫酸中で測定した極限粘度
［η］が、通常、０．５ｄｌ／ｚ以上、好ましくは０．
６ｄＮ／ｇ以上、さらに好ましくは０．６〜３．０ｄｌ
／ｒ，特に好゛ましくは０．７〜２．５ｄｆＩ／ｇの範
囲内にあるものを使用する。

このようなポリアミド（Ａ）は、例えば、従来より公知
の方法を利用して製造することができる。

たとえば、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ，ｉｏ．ｃ
ｏｎ−ｄｅｎｓａｔｌｏｎ１’ｏｌｙｍｅｒｓ　ｂｙ　
Ｉｎｔｅｒｆ’ａｃＩａｌ　ａｎｄ　ＳｏｌｕＬＩｏｎ
　Ｍｅｔｈｏｄｓ（Ｐ．Ｗ．Ｍｏｒｇａｎ著）　　Ｉｎ
ｔｅｒ−ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｌｓｈｅｒｓ（１９
６５））　　あるいはＭａｋｒｏａ＋ｏｌ．Ｃｂｅｍ．
，　４７．９３−ＩＩＩ（１９８１）に記載されている
ように、前述したポリアミド（Ａ）の溝成成分単位を誘
導し得る芳香族系ジカルボン酸のジ酸ハライドとジアミ
ンとを溶液法にて重縮合させることによってポリアミド
（Ａ）を得ることができる。また、界面重合法によって
もポリアミド（Ａ）を得ることができる。

また、前記芳香族系ジカルボン酸成分単位に対応する芳
香族系ジカルボン酸とジアミン成分単位に対応するジア
ミンまたはそのポリアミドの塩とを水等の溶媒の存在下
または不存在下に、溶融法にて重縮合させることによっ
てポリアミド（Ａ）を得ることができる。

さらにまた、上記の溶液法などを利用することによりオ
リゴマーを生成させた後、同相重合法によってさらに重
縮合させてポリアミド（Ａ）を得ることもできる。

な−お、本発明で用いられるポリアミドを形成するジア
ミン成分単位は、上述のようなアルキレンジアミン成分
の他に、芳香族系ジアミン成分単位を含んでいても良く
、このような芳香族系ジアミン成分単位としては、具体
的には、たとえば、置一キシリレンジアミン、ｐ−キシ
リレンジアミン等の芳香族系ジアミンから誘導される成
分単位を挙げることができる。これらの芳香族系ジアミ
ンは単独で、または２種以上組合せて用いることができ
る。

本発明に係るポリアミド組成物に含まれるオレフィン系
共重合体（Ｂ）は、α−オレフィン成分単位と、α，β
一不飽和酸のグリシジルエステルから誘導される成分単
位とから構成されている。

本発明に係るポリアミド組成物では、オレフィン共重合
体（Ｂ）は、このようにα−オレフィン成分単位とａ，
β一不飽和酸のグリシジルエステルから誘導される成分
単位とから構成されているので、とくに衝撃強度、曲げ
強度などの機械的強度が著しく向上し、しかも熱変形温
度などの耐熱性も高く維持される。

上記のようなα−オレフィン成分単位としては、エチレ
ン、プロピレン、ブテンー１等から誘導される成分単位
が挙げられ、これらの内ではエチレン成分単位が好まし
い。

また、α，β一不飽和酸のグリシジルエステルから誘導
される成分単位としてイよ、次式（１）で表わされる化
合物から誘導される成分単位が挙げられる。

二〇式（Ｉ）において、Ｒｌは水素原子あるいは低級ア
ルキル基を示している。

式（１）で表わされる化合物としては、具体的には、式
（１）中でＲｌが水素原子であるアクリル酸グリシジル
、Ｒ１がメチル基であるメタクリル酸グリシジル、ＲＩ
がエチル基であるエタクリル酸グリシジルなどが挙げら
れ、これらの内ではメタクリル酸グリシジルが好ましい
。

本発明において、α，β一不飽和酸のグリシジルエステ
ルから誘導される成分単位は、オレフィン系共重合体（
Ｂ）中に、３０重量％以下の量で、好ましくは２０〜５
重量％の量で、さらに好ましくは１５〜５重量％の量で
含まれていることが望ましい。

このα，β一不飽和酸のグリシジルエステルから誘導さ
れる成分単位が３０重量％を超える量では、オレフィン
共重合体が熱分解しゃすくなり、組成物の機械的特性が
低下するため好ましくない。

なお、α，β一不飽和酸のグリシジルエステルから誘導
される成分単位が２０重量％以下の量でオレフィン系重
合体中に含まれている場合には、このオレフィン系共重
合体（Ｂ）中に、上記の共重心体形成成分と共重合可能
な不飽和モノマーから誘導される成分り１位が一種以上
含まれていてもよい。

このような不飽和モノマーとしては、ビニルエーテル類
、酢酸ビニル、ブロピオン酸ビニルなどのビニルエステ
ル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピルなどのアクリル酸エステル、およびメタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ルなどのメタクリル酸エステルのようなエステル類を挙
げることができる。

本発明において、１３５℃のデカリン溶液中で測定した
オレフィン系共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］は、Ｃ）
．５〜２．５　ｄｌ，／１；，好ましくは０．８〜２．
０ｄｌ／ｇである。

この極限粘度［η］が０．　　５　ｄｊ７　／　１７；
未満では、組成物の機械的特性、特に衝撃強度が低下す
るため好ましくなく、一方２．５ｄｆｌ／ｇ：を超える
と、ブレンド時の流動性が低下するため好ましくない。

本発明に係るポリアミド組成物において、上記のような
ポリアミド（Ａ）とオレフィン系共重合体（Ｂ）とは、
ポリアミド（Ａ）１００重量部に対してオレフィン系共
重合体（Ｂ）が０．５〜５０重量部の量で、好ましくは
１．０〜４０重量部の量で用いられている。

ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、このオレフィ
ン系共重合体（Ｂ）が０．５重量部未満の量であると、
ポリアミド組成物の耐衝撃性が低Ｆするようになるため
好まし《なく、一方５０虫量部を超えると、ポリアミド
組成物の引張り強麿、曲げ強度、弾性率などの機械的強
度や耐熱性が低下するようになるため好まし《ない。

本発明に係るポリアミド組成物は、上記のようにポリア
ミド（Ａ）とオレフィン系共重合体（Ｂ）とを必須の構
成成分とするが、これらの必須成分の他に必要に応じて
有機または無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光保護剤、耐熱安定剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解
剤、塩基性補助剤、造咳剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止
剤、難燃剤、顔料、染料などを含んでいてもよい。

上記のような充填剤のうち、無機または有機の充填剤と
しては、粉末状、粒状、板状、繊維状、ス１・ランド状
、クロス状、マット状を有する種々の充填剤などを挙げ
ることができ、具体的には、シリカ、アルミナ、シリカ
アルミナ、タルク、ケイソウ土、クレー　カオリン、石
英、ガラス、マイ力、グラファイト、二硫化モリブデン
、セッコウ、ベンガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛、アル
ミニウム、銅、ステンレスなどの粉状、板状の無機系化
合物、ガラス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊維、セラミ
ック繊維、石綿繊維、ステンレススチール繊維などの繊
維状の無機化合物またはこれらのクロス状物などの２次
加工品、ポリパラフエニレンテレフタルアミド、ポリメ
タフエニレンテレフタルアミド、ポリバラフェニレンイ
ソフタルアミド、ポリメタフエニレンイソフタルアミド
、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル酸（イソフ
タル酸）との縮合物、ｐ（ｎ＋）一アミノ安息香酸の縮
合物などの全芳香族系ポリアミド、ジアミノジフェニル
エーテルと無水トリメリット酸または無水ビロメリット
酸との縮合物などの全芳香族系ポリアミドイミド、全芳
香族系ポリイミド、ポリベンツイミダゾール、ポリイミ
ダゾフエナンスロリンなどの複素環含有化合物、ポリテ
トラフ口口エチレンなどの粉状、板状、繊維状あるいは
クロス状物などのこれらの２次加工品などを例示するこ
とができる。これらの充填剤は、２種以上混合して使用
することもできる。また、これらの充填剤をシランカッ
プリング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理し
て使用することもできる。

前記充填剤のうち、粉末状の充填剤としては、具体的に
は、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン
、グラファイト、二硫化モリブデン、ボリテトラブルオ
ロエチレンなどを挙げることができ、とくにグラファイ
ト、二硫化モリブデンまたはポリテトラフルオ口エチレ
ンを使用すると本発明に係るポリアミド組成物から得ら
れる成形体の動摩擦係数、テーバー摩耗、限界Ｐｖ値な
どの耐摩耗性が向上するようになるので好ましい。

このような粉末状の充填剤の平均粒径は、通常、０．１
ｍμ〜２００μｍ１好ましくは１ｍμ〜１００μｍの範
囲にあることが望ましい。平均粒径がこのような範囲に
あると、ポリアミド組成物の耐摩耗性が著しく向上して
くるので好ましい。

このような粉末状の充填剤は、ポリアミド（Ａ）１００
重量部に対して、通常、２００重量部以下の量で、好ま
しくは１００重量部以下の量で、とくに好ましくは０．
５〜５０重量部の量で、含まれていることが望ましい。

また、前記充填剤のうち、有機系の繊維状充填剤として
は、具体的には、ポリパラフェニレンテレフタルアミド
繊維、ポリメタフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリ
パラフエニレンイソフタルアミド繊維、ポリメタフエニ
レンイソフタルアミド繊維、ジアミノジフエニルエーテ
ルとテレフタル酸またはイソフタル酸との縮合物から得
られる繊維などの全芳香族系ポリアミド繊維などを挙げ
ることができる。このような繊維状充填剤を使用すると
、ポリアミド組成物から得られる成形体の引張り強度、
アイゾット衝撃強度などの機械的特性、熱変形温度など
の耐熱特性などが向上するようになるので好ましい。

さらに、前記充填剤のうちで、無機系の繊維状充填剤と
し′では、具体的には、ガラス繊維、力一ボン繊維また
はホウ素繊維などを挙げることができる。このような繊
維を使用すると、ポリアミド組成物から得られる成形体
の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機械的特性、
熱変形温度などの耐熱特性、耐水性などの物理的化学的
特性などが向上するようになるので好ましい。

上記のような有機系または無機系の繊維状充填剤の平均
長さは、通常、０．１〜２０＋ａｍ，好ましくは１〜１
０１ＩＩ１の範囲にあることが望ましい。繊維状充填剤
の平均長さがこのような範囲にあると、ポリアミド組成
物の成形性が向上し、かつこのポリアミト組成物から得
られる成形体の熱変形温度などの耐熱特性、引張特性、
曲げ強度などの機械的特性などが向上するようになるの
で好ましい。

前記ａ機系または無機系の繊維状充填剤は、ポリアミド
（Ａ）１００重量部に対して、通常、２００重量部以下
の量で、好ましくは５〜１８０重量部の量で、さらに好
ましくは５〜１５０重量部の量で本発明のポリアミド組
成物に含まれることが望ましい。

本発明に係るポリアミド組成物は、前記ポリアミド組成
物の各購成成分を溶融状態に維持しながら充填剤を配合
するなどの方法により調製することができる。この際、
押出機、ニーダーなどを用いることができる。

上記のような本発明に係るポリアミド組成物は、通常の
溶融成形法、たとえば圧縮成形法、射出成１ｌニ法工ｒ
こは押し出し成彰法などによって成形することができる
。

本発明に係るポリアミド組成物は、通常の成形方法によ
りエンジニアリングプラスチックなどとして種々の用途
に用いられる。

発明の効果 本発明に係るポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと
、該ポリアミド１００重量部に対して０．５〜５０重量
部の（Ｂ）オレフィン系共重合体とからなり、 前記ポリアミド（Ａ）は、テレフタル酸成分１ｌ１，位
と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位お
よび／または炭素数４〜２５の脂肪族ジカルボン酸成分
単位とからなるジカルボン酸成分単位（ａ）、および脂
肪族系ジアミン成分単位および／または脂環族ジアミン
成分単位からなるジアミン成分Ｑｉ位（ｂ）とから構成
され、前記オレフィン系共重合体（Ｂ）は、α−オレフ
ィン成分単位と、α，β一不飽和酸のグリシジルエステ
ル成分単位とから構成され、かつオレフィン系共重合体
（Ｂ）中におけるα，β一不飽和酸のグリシジルエステ
ル成分ｔ１１一位のなｔｊ′♀１か３０重量９６以下で
あり、、しかもデカリン溶液中１３５℃でＪＰＪ定した
前記オレフィン系共重合体ＣＢ）の極限枯度［η］が０
．５〜２．５ｄＪ７／Ｋてあるので、耐熱特性、耐衝撃
強度などの機械的特性、耐水性、耐薬品性などの物理的
化学的特性および流動性などの成形特性に優れている。

［実施例］ 次に、本発明に係るポリアミドイ１【成物を実施例によ
ってさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例
に（Ｉｉｌら制約されるものではない。

［Ｉ］ポリアミドの製造 参考例１ １，６−ジアミノヘキサン２９１ｇ　（２．５Ｍ）、テ
レフタル酸ジメチル３　４　０　ｇ　（　１　．　　７
　５　Ｍ　）、イソフタル酸ジメチル１４６ｇ（０．７
５Ｍ）、イオン交換水６　０　０　ｍｌを２ｇの反応器
に仕込み、Ｎ２雰囲気Ｆ１００℃で４時間還流した後、
１４０℃で留出物を４時間かけて留去した。その後、６
時間かけて１４０℃から３５０℃まで昇温Ｌながら留出
物を留去【７て極限粘度［η］が０，　　７（’１　ｄ
Ｎ　／ｇ　（濃硫酸、３０℃）ポリアミド５　９　０　
ｇを得た。次いで３　０　０℃、１ｍＩＨｇの条件下１
０時間固川重合して極限粘度［ηコが１．５ｄ（１／ｇ
（濃硫酸、３０℃）のポリアミドを得た。ポリアミド中
のテレフタル酸成分単位のモル％は７１％であり、融点
は３３０℃であった。

参考例２ １．６−ジアミノヘキサン２９１ｇ　（２．５Ｍ）テレ
フタル酸ジメチル２９１ｇ　（１．５Ｍ）　、アジビン
酸ジメチル１７４ｇ　（１．０Ｍ）　、イオン交換水６
００ｍｌを２ｇの反応器に仕込み、Ｎ２雰囲気下１００
℃で４時間還流した後、１４０℃で留出物を４時間かけ
て留去した。その後、６時間かけて１４０℃から３５０
℃まで昇温しながら留出物を留去して極限粘度［η］が
０．７５ｃＮ）／ｇ（濃硫酸、３０℃）ポリアミド５６
９ｇを得た。

次いで２７０℃、ｌｍｍｌｌｇの条件下１０時間固打１
重合して極限粘度［η］が１．６ｄｆｆ／ｇ（ａ硫酸、
３０℃）のポリアミドを得た。ポリアミド中のテレフタ
ル酸成分弔位のモル９６は６０９６であり、融点は３１
０℃てあった。

実施例１ エチレンーグリシジルメタクリレート共重合体［エチレ
ン含量９０重量９６、グリシジルメタクリレート含量１
０重量％］２５重量部と参考例１に記載したポリアミド
１００重量部とを、３５０℃に設定した一輔押出機（Ｌ
／Ｄ−２８、３０ｍｍφ）に供給し、ブレンド物（ペレ
ット）を調製した。

その後、プレス成形機によって窒素雰囲気中、１００ｋ
ｇ／ｃＩ＃の圧力下、ポリアミドの融点より５〜１０℃
高い温度でホットプレスし、次いで２０℃の温度でコー
ルドプレスして、２〜４龍厚の圧縮成形板を作製した。

これらの圧縮成形板を表１に記載した各試験片の寸法に
切削加工し、得られた試験片を温度２３℃、相対湿度６
５９６の雰囲気中に９６時間放置した後、表１に記載し
た項目について試験を行なった。

結果を表２に示す。

表１ 実施例２ 実施例１において、エチレンーグリシジルメタクリレー
ト共重合体の量を１２．５瓜ｊ１部に代えた以外は、実
施例１と同様にした。

結果を表２に示す。

実施例３ 実施例１において、ポリアミドの種類を参考例２に代え
た以外は、実施例１と同様にした。

結果を表２に示す。

比較例１〜６ 実施例１において、エチレンーグリシジルメタクリレー
ト共重合体の代わりに、表２に示すような共重合体を用
いた以外は、実施例１と同様にした。

結果を表２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）ポリアミドと、該ポリアミド１００重量部に
   対して０．５〜５０重量部の（Ｂ）オレフィン系共重合
   体とからなり、 前記ポリアミド（Ａ）は、テレフタル酸成分単位と、テ
   レフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位および／
   または炭素数４〜２５の脂肪族ジカルボン酸成分単位と
   からなるジカルボン酸成分単位（ａ）、および脂肪族系
   ジアミン成分単位および／または脂環族系ジアミン成分
   単位からなるジアミン成分単位（ｂ）とから構成され、 前記オレフィン系共重合体（Ｂ）は、α−オレフィン成
   分単位と、α，β−不飽和酸のグリシジルエステル成分
   単位とから構成され、かつオレフィン系共重合体（Ｂ）
   中におけるα，β−不飽和酸のグリシジルエステル成分
   単位の含有率が３０重量％以下であり、しかもデカリン
   溶液中１３５℃で測定した前記オレフィン系共重合体（
   Ｂ）の極限粘度［η］が０．５〜２．５ｄｌ／ｇである
   ことを特徴とするポリアミド組成物。 ２）ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタル酸成分
   単位の含有率が４０〜１００モル％の範囲内にあり、テ
   レフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位の含有率
   が０〜６０モル％の範囲内にあり、そして炭素数４〜２
   ５の脂肪族ジカルボン酸成分単位の含有率が０〜６０モ
   ル％の範囲内にあることを特徴とする請求項第１項記載
   のポリアミド組成物。