JPH06207099A

JPH06207099A - 熱可塑性成形材料

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Publication number: JPH06207099A
Application number: JP5236035A
Authority: JP
Inventors: Walter Goetz; ゲーツヴァルター; Herbert Dr Fisch; フィッシュヘルベルト; Klaus Muehlbach; ミュールバッハクラウス
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1992-09-24
Filing date: 1993-09-22
Publication date: 1994-07-26
Anticipated expiration: 2018-03-17
Also published as: JP3386861B2; EP0591731B1; EP0591731A1; ES2111116T3; DE59308029D1; DE4231928A1

Abstract

(57)【要約】【目的】熱可塑性成形材料【構成】（Ａ）融点≧２５０℃を有するポリアミド少なくとも１種３５〜９８．９重量％（Ｂ）耐衝撃性に変性するゴム１〜４０重量％（Ｃ）Ｃ−原子数１０〜４０の飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸とＣ−原子数２〜３０の脂肪族アミンとからのアミド少なくとも１種０．１〜３重量％（Ｄ）繊維状又は粒状の填料又はこれらの混合物０〜６０重量％（Ｅ）有効量の慣用の添加剤０〜１０重量％を含有する熱可塑性成形材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、（Ａ）融点≧２５０℃を有するポリアミド少なくとも１種３５〜９８．９重量％（Ｂ）耐衝撃性に変性するゴム１〜４０重量％（Ｃ）Ｃ−原子数１０〜４０の飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸とＣ−原子数２〜３０の脂肪族アミンとからのアミド少なくとも１種０．１〜３重量％（Ｄ）繊維状又は粒状の填料又はこれらの混合物０〜６０重量％（Ｅ）有効量の慣用の添加剤０〜１０重量％を含有する、熱可塑性成形材料に関する。

【０００２】更に本発明は、このような成形材料を繊
維、シート及び成形体の製造のために使用すること、及
び本発明による成形材料から得られる成形体及びこの成
形材料の製法に関する。

【０００３】

【従来の技術】ポリアミドは、多くの分野で、例えば、
自動車分野で、電気設備の筺体の製造のため、又は建築
の分野で使用される。

【０００４】加工性改良のために、ポリアミドは、大
抵、潤滑添加剤と共に加工される。これは、押出機中で
の加工の際（調製の際）に添加されるか又は後に施与さ
れうる。

【０００５】潤滑剤の添加により、ポリアミド融液の良
好な流動性（射出成形機中での良好な壁面滑り、これに
より、射出成形品の場合に低い圧力で充分である）及び
射出成形体の容易な離型性（即ち、低い型付着性及びこ
れに伴なう低いサイクル時間）が確保されるべきであ
る。

【０００６】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２８０２２１号明
細書から、ポリアミド顆粒上に後から潤滑剤を施与する
ことは公知である（いわゆる外部滑剤）。この潤滑剤
は、金属塩及び脂肪酸殊にステアリン酸のエステルの組
み合せから成っている。

【０００７】ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２３４９８３５
号明細書から、潤滑剤として長鎖カルボン酸の金属塩を
含有する、填料含有ポリアミド成形材料は公知であり、
これは、調製（Ｋｏｎｆｅｋｔｉｏｎｉｅｒｕｎｇ）時
に導入される（いわゆる内部滑剤）。高い加工温度で
は、これは、ポリアミドの分子量減成及び靭性損失をも
たらす。

【０００８】潤滑剤例えばポリテトラフルオロエチレ
ン、硫化モリブデン又はグラファイト（英国特許（ＧＢ
−Ａ）第１０８２６８６号参照）は、価格的欠点、高い
毒性又は暗すぎる固有色を有する。

【０００９】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３３１００１号明
細書から、ポリアミド成形材料中にポリエーテルエステ
ルを添加することは公知である。高融点を有するポリア
ミドに対しては、この添加は不可能である。それという
のも、例えば押出加工時にこの添加物は分解するからで
ある。

【００１０】欧州特許（ＥＰ）第４１３２５８号明細書
から、アルミニウム塩又は酸化アルミニウムと共にポリ
エーテルエステルを添加することは公知である。アルミ
ニウム塩による分子量減成と並んで、ポリエーテルエス
テルは、ポリアミドの耐ＵＶ−性を低減させる。更に、
この添加剤は非常に高価格である。ドイツ特許（ＤＥ−
Ａ）第４０３９４２０号明細書中には、易流動性ポリア
ミドの製法が提案されており、ここでは、ポリエーテル
エステルをポリアミドプレポリマーと固相で後縮合させ
ている。

【００１１】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第４８０２２８号明
細書から、ポリアミド用加工助剤としてのジアルキルケ
トンが公知である。この添加剤の欠点は、高い加工温度
において、それが発汗する傾向を有し、このことが型内
で皮膜を形成し、成形体の表面欠陥をもたらすことであ
る。

【００１２】ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４１３１９８６
号明細書中には、水酸化アルミニウム及び脂肪族カルボ
ン酸とアルコールもしくはアミドとのエステル／アミド
が非補強ポリアミドに対して提案されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、前記欠点を有せず、良好な流動性及び高い加工安定
性で優れている、高融点を有する熱可塑性ポリアミド成
形材料を提供することであった。同時に、加工の種類及
び成形材料中のその他の添加物（例えば強化繊維）の存
在とは無関係に、良好な機械特性（殊に強靭性）を保持
すべきである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】相応して、先に定義され
た成形材料を発見した。この種の有利な成形材料及びそ
の使用は従属請求項に示されている。

【００１５】更に、この熱可塑性成形材料の製法も発見
した。

【００１６】本発明の熱可塑性成形材料は、成分（Ａ）
として、融点≧２５０℃、特に≧２８０℃を有するポリ
アミド少なくとも１種３５〜９８．９重量％有利に５０
〜９７重量％、殊に６０〜９４重量％を含有する。

【００１７】熱可塑性の部分結晶質又は非晶質のポリア
ミドを使用することができる。

【００１８】成分（Ａ）としては、実質的に、Ａ₁）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位２０〜９０重量％Ａ₂） ε−カプロラクタムに由来する単位０〜５０重量％Ａ₃）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位０〜８０重量％Ａ₄）他のポリアミド形成性モノマー０〜４０重量％（ここで、成分（Ａ₂）又は（Ａ₃）又は（Ａ₄）又はこ
れら混合物の配分は少なくとも１０重量％である）から
構成されている部分芳香性コポリアミドが好適である。

【００１９】成分（Ａ₁）は、テレフタル酸とヘキサメ
チレンジアミンに由来する単位２０〜９０重量％を含有
する。

【００２０】テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミン
に由来する単位と共に、このポリアミドは、ε−カプロ
ラクタムに由来する単位及び／又はアジピン酸及びヘキ
サメチレンジアミンからの単位及び／又は他のポリアミ
ド形成性モノマーに由来する単位を含有する。

【００２１】ε−カプロラクタムに由来する単位の配分
は、最大５０重量％、有利に２０〜５０重量％、殊に２
５〜４０重量％であり、アジピン酸とヘキサメチレンジ
アミンに由来する単位の配分は、８０重量％まで、有利
に３０〜７０重量％、殊に３５〜６０重量％である。

【００２２】このコポリアミドは、ε−カプロラクタム
の単位をも、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとか
らの単位をも含有し、この場合には、芳香族基を有しな
い単位の配分が、最低１０重量％、有利に最低２０重量
％である場合に有利である。この場合ε−カプロラクタ
ムに由来する単位とアジピン酸及びヘキサメチレンジア
ミンに由来する単位との割合は、特別に限定されない。

【００２３】組成が、３成分図表で、点Ｘ₁からＸ₅で決
まる５角内に存在するコポリマーが有利であり、ここ
で、Ｘ₁〜Ｘ₅は次のように定義される：Ｘ₁：単位（Ａ₁）４０重量％、単位（Ａ₃）６０重量
％Ｘ₂：単位（Ａ₁）６０重量％、単位（Ａ₃）４０重量
％Ｘ₃：単位（Ａ₁）８０重量％、単位（Ａ₂）５重量
％単位（Ａ₃）１５重量％Ｘ₄：単位（Ａ₁）８０重量％、単位（Ａ₂）２０重量
％Ｘ₅：単位（Ａ₁）５０重量％、単位（Ａ₂）５０重量
％図１中には、これらの点で規定されている５角形が３成
分図表で示されている。

【００２４】テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンに
由来する単位（単位Ａ₁）５０〜８０、殊に６０〜７５
重量％及びε−カプロラクタムに由来する単位（単位Ａ
₂）２０〜５０、特に２５〜４０重量％を含有するポリ
アミドが、多くの用途に特に有利であることが判明し
た。

【００２５】前記の単位（Ａ₁）〜（Ａ₃）と共に、この
部分芳香性コポリアミドは、４０まで、有利に１０〜３
０重量％、殊に２０〜３０重量％の量の他のポリアミド
形成性モノマー（Ａ₄）（例えば他のポリアミドから公
知のように）を含有していてよい。

【００２６】芳香族ジカルボン酸（Ａ₄）は、炭素原子
数８〜１６を有する。好適な芳香族ジカルボン酸は、例
えばイソフタル酸、置換テレフタル酸及び置換イソフタ
ル酸例えば３−ｔ−ブチルイソフタル酸、多核のジカル
ボン酸例えば４，４′−及び３，３′−ジフェニルジカ
ルボン酸、４，４′−及び３，３′−ジフェニルメタン
ジカルボン酸、４，４′−及び３，３′−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、１，４−又は２，６−ナフタリン
ジカルボン酸、フェノキシテレフタル酸であり、ここ
で、イソフタル酸が特に有利である。

【００２７】他のポリアミド形成性モノマー（Ａ₄）
は、炭素原子数４〜１６のジカルボン酸及び炭素原子数
４〜１６の脂肪族又は脂環式ジアミン並びにアミノカル
ボン酸もしくは炭素原子７〜１２の相応するラクタムに
由来していてよい。好適なこの型のモノマーとしては、
次のものが挙げられる：脂肪族ジカルボン酸の代表とし
てのスベリン酸、アゼライン酸又はセバシン酸、ジアミ
ンの代表としての１，４−ブタンジアミン、１，５−ペ
ンタジアミン、ピペラジン、４，４′−ジアミノジシク
ロヘキシルメタン、２，２−（４，４′−ジアミノジシ
クロヘキシル）プロパン又は３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及びラクタムの
代表としてのカプリルラクタム、エナントラクタム、ω
−アミノウンデカン酸及びラウリンラクタムもしくはア
ミノカルボン酸。

【００２８】ここで、次の成分（Ａ）の組成物が特に有
利である：（Ａ₁）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位６５〜８５重量％（Ａ₄）イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位１５〜３５重量％又は（Ａ₁）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位５０〜７０重量％（Ａ₃）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位１０〜２０重量％及び（Ａ₄）イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位２０〜３０重量％成分（Ａ₄）が、パラ位にカルボキシル基を有する対称
性ジカルボン酸を含有する場合には、これは、末端コポ
リアミドとしての（Ａ₁）と（Ａ₂）又は（Ａ₁）と
（Ａ₃）を有して構成することが推奨される。さもない
と、このコポリアミドは、高すぎる融点を有し、分解下
にのみ融解し、このことは好ましくないからである。

【００２９】更に、トリアミン含有率が０．５重量％よ
りも低い、特に０．３重量％よりも低いような部分芳香
性コポリアミドが特に有利であると立証された。

【００３０】大抵の公知方法（例えばＵＳ−Ａ４６０３
１６６）により製造した部分芳香性のコポリアミドは、
０．５重量％を越えるトリアミン含有率を有し、これ
は、製品品質を低下させ、連続的製造の際に問題をもた
らす。この問題の原因となるトリアミンとしては、殊
に、製造時に使用したヘキサメチレンジアミンから生じ
るジヘキサメチレントリアミンが挙げられる。

【００３１】低いトリアミン含有率のコポリアミドは、
同じ溶液粘度で、高いトリアミン含有率を有する同じ組
成の生成物に比べて低い溶融粘度を有する。このこと
は、加工性をも、生成物特性をも著るしく改良する。

【００３２】部分芳香性のコポリアミドの融点は、２７
０〜３２５℃、有利に２８０〜３１０℃の範囲にあり、
この際、この非常に高い融点は、一般に（乾燥状態で）
７５℃より高い、殊に８５℃より高いガラス転移温度と
も結びついている。

【００３３】テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン及
びε−カプロラクタムをベースとする２成分コポリアミ
ドは、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンに由来す
る単位約７０重量％の含有率で、３００℃の融点及び
（乾燥状態で）１１０℃より高いガラス転移温度を有す
る。

【００３４】テレフタル酸、アジピン酸及びヘキサメチ
レンジアミンをベースとする２成分コポリアミドは、テ
レフタル酸とヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）とから
の単位約５５重量％の低い含有率で、既に、３００℃以
上の融点に達し、この際、ガラス転移温度は、アジピン
酸の代りにアジピン酸／ＨＭＤε−カプロラクタムを含
有する２成分コポリアミドにおける程高くはない。

【００３５】低いトリアミン含有率の有利な部分芳香性
コポリアミドの製造は、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１２９
１９５号及び同第１２９１９６号明細書に記載の方法で
行なうことができる。

【００３６】他の好適なポリアミドは、例えば当モル量
の炭素原子数４〜１２の飽和ジカルボン酸と炭素原子数
４〜１４のジアミンとの縮合によるか、又はω−アミノ
カルボン酸の縮合によるか又はラクタムの重付加により
製造することができる。

【００３７】一般に、この部分結晶ポリアミドは、線状
である。

【００３８】ポリテトラメチレンアジピン酸アミド及び
ポリヘキサメチレンアジピン酸アミドが特に有利であ
る。

【００３９】これらのポリアミドは、一般に９６重量％
硫酸の１容量％液中で２３℃で測定した相対粘度２．０
〜５を有し、これは、約１０４〜５１０４の分子量（重
量平均値）に相当する。

【００４０】相対粘度２．４〜４．５、殊に２．５〜
３．５を有するポリアミドを使用するのが有利である。

【００４１】成分（Ａ）としては、種々のポリアミドの
混合物も使用できる。

【００４２】本発明の熱可塑性成形材料は、成分（Ｂ）
として、ゴム弾性ポリマー１〜４０有利に１〜１５殊に
４〜１０重量％を含有する。

【００４３】この際、一般に、これは、有利に、主成分
として次のモノマー少なくとも２種から構成されている
コポリマーである：エチレン、プロピレン、イソブテ
ン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、スチロー
ル、アクリロニトリル及びアルコール成分中にＣ−原子
１〜１８を有するアクリル酸−及びメタクリル酸エステ
ル。

【００４４】この種のゴムは、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗ
ｅｙｌのＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅｎＣｈｅｍｉｅ１４／１巻（Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅ
ｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ１９６１）３９２〜４
０６頁及びＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌｌの論文「Ｔｈｏｕ
ｇｈｅｎｅｄＰｌａｓｔｉｃ」（ＳｃｉｅｎｃｅＰｕ
ｂｌｉｓｃｈｅｒｓ、Ｌｏｎｄｏｎ１９７７）に記載
されている。

【００４５】このようなエラストマーの有利な種類は、
いわゆる、有利にエチレン単位対プロピレン単位の比４
０：６０〜９０：１０の範囲にある、エチレン−プロピ
レン（ＥＰＭ）−もしくはエチレン−プロピレン−ジエ
ン（ＥＰＤＭ）−ゴムである。

【００４６】このような非架橋ＥＰＭもしくはＥＰＤＭ
−ゴム（ゲル含有率は一般に１重量％以下）のムーニィ
ー粘度（ＭＬＩ＋４／１００℃）は、２５〜１００殊に
３５〜９０（ＤＩＮ５３５２３に依り、大ローターを用
い１００℃で４分間の運転時間で測定）である。

【００４７】ＥＰＭ−ゴムは、一般に、実際にもはや二
重結合を有せず、ＥＰＤＭ−ゴムは、二重結合１〜２０
個／Ｃ−原子１００個を有しうる。

【００４８】ＥＰＤＭ−ゴム用のジエン−モノマーとし
ては、例えば次のものが挙げられる：共役ジエン例えば
イソプレン、Ｃ−原子数５〜２５の非共役ジエン、例え
ばペンタ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，４−ジエン、
ヘキサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ−
１，５−ジエン及びオクタ−１，４−ジエン、環状ジエ
ン例えばシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シ
クロオクタジエン及びジシクロペンタジエン並びにアル
ケニルノルボルネン例えば５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタ
リル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノ
ルボルネン及びトリシクロジエン例えば３−メチル−ト
リシクロ（５．２．１．０．２．６）−３，８−デカジ
エン又はこれらの混合物。ヘキサ−１，５−ジエン−５
−エチリデン−ノルボルネン及びジシクロペンタジエン
が有利である。ＥＰＤＭ−ゴムのジエン含有率は、ゴム
の全重量に対して有利に０．５〜５０殊に１〜８重量％
である。

【００４９】ＥＰＭ−もしくはＥＰＤＭ−ゴムは、有利
に、反応性カルボン酸又はその誘導体でグラフトされて
いてもよい。ここでは、例えばアクリル酸、メタクリル
酸及びこれらの誘導体並びに無水マレイン酸が挙げられ
る。

【００５０】有利なゴムのもう１つの群は、エチレンと
アクリル酸及び／又はメタクリル酸及び／又はこれらの
酸のエステルとのコポリマーである。付加的に、これら
のゴムは、なおジカルボン酸例えばマレイン酸及びフマ
ル酸又はこれらの酸の誘導体、例えばエステル及び無水
物及び／又はエポキシ基含有モノマーを含有していてよ
い。これらジカルボン酸誘導体もしくはエポキシ基含有
モノマーは、有利に、一般式ＩＩ又はＩＩＩ又はＩＶ又
はＶのジカルボン酸−もしくはエポキシ基を含有するモ
ノマーを添加することにより、ゴム中に導入されうる。

【００５１】

【化１】

【００５２】［ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁹は、水素又はＣ−原子
数１〜６のアルキル基を表わし、ｍは０〜２０の整数、
ｎは０〜１０の整数及びｐは０〜５の整数である］。

【００５３】基Ｒ¹〜Ｒ⁷の有利なものは、水素であり、
この際、ｍは０又は１であり、ｎは１である。相応する
化合物は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、ア
リルグリシジルエーテル及びビニルグリシジルエーテル
である。

【００５４】式ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶの有利な化合物
は、マレイン酸、無水マレイン酸及びアクリル酸及び／
又はメタクリル酸のエポキシ基含有エステルであり、こ
の際、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート及び３級アルコールとのエステル例えばｔ−ブチル
アクリレートが特に有利である。後者は、遊離のカルボ
キシル基を有しないが、その挙動は、遊離酸に近く、従
って、潜在的カルボキシ基を有するモノマーと称され
る。

【００５５】コポリマーのエチレン含有率は、一般に５
０〜９８重量％の範囲内にあり、メタクリル酸エステル
の配分は２〜５０重量％である。コポリマーは、エチレ
ン５０〜９８重量％、エポキシ基含有モノマー及び／又
はメタクリル酸及び／又は無水酸基含有モノマー０．１
〜２０重量％並びに残りの量のメタクリル酸エステルよ
り成るのが有利である。

【００５６】コポリマーは、エチレン
５０〜９８．９殊に６０〜９５重量％グリシジルアクリレート及び／又はグリシジルメタクリ
レート、アクリル酸及び／又は無水マレイン酸
０．１〜４０殊に０．３〜２０重量％ｎ−ブチルアクリレート及び／又は２−エチルヘキシル
アクリレート１〜４５殊に１０〜３５重量％より成るの
が、有利である。

【００５７】アクリル酸及び／又はメタクリル酸の他の
有利なエステルは、メチル−、エチル−、プロピル−及
びｉ−もしくはｔ−ブチルエステルである。

【００５８】これと並んで、ビニルエステル及びビニル
エーテルもコモノマーとして使用するができる。

【００５９】前記のエチレンコポリマーは、自体公知の
方法で特に高圧及び高温でのランダム共重合により製造
することができる。相応する方法は、一般に公知であ
る。

【００６０】エチレンコポリマーのメルトインデックス
は、一般に、１〜８０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃及び
２．１６ｋｇ負荷で測定）の範囲内にある。

【００６１】他の有利なエラストマー（Ｂ）は、乳化重
合体（その製法は例えばＨｏｕｂｅｎ−ＷｅｙｌのＭｅ
ｔｈｏｄｅｎｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈ
ｅｍｉｅＸＩＩ巻Ｉ（１９６１）並びにＢａｃｋｌｅ
ｙの論文“ＥｍｕｌｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ”に記載されている）である。使用可能な乳化剤及
び触媒は自体公知である。

【００６２】原則的に、均一に構成されたエラストマー
又はシェル構造（Ｓｃｈａｌｅｎａｕｆｂａｕ）を有す
るものであってよい。このシェル構造は、個々のモノマ
ーの添加順序により決まり、ポリマーの形態もこの添加
順序により影響されうる。

【００６３】ここで、エラストマーの製造のためのモノ
マーとして、アクリレート例えばｎ−ブチルアクリレー
ト及び２−エチルヘキシルアクリレート及び相応するメ
タクリレート並びにそれらの混合物は、副次的にのみ挙
げられる。これらモノマーは、他のモノマー例えばスチ
ロール、アクリロニトリル、ビニルエーテル及び他のア
クリレート又はメタクリレート例えばエチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、メチルメタクリレート及び
メチルアクリレートと共重合することができる。

【００６４】ゴム相と並んで１種以上の硬質成分（２０
℃より高いガラス転移温度を有する）がエラストマーの
構成に寄与している場合には、これらは、一般に、主モ
ノマーとしてのスチロール、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、ｄ−メチルスチロール、ｐ−メチルスチ
ロール、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート及びメ
チルメタクリレートの重合により製造される。ここで
は、これと並んで、他のコモノマー少量分も使用でき
る。

【００６５】表面に反応性基を有する乳化重合体を使用
するのが有利である。このような基は、例えば、エポキ
シ−、カルボキシル−、潜在的カルボキシル−、アミノ
−又はアミド基並びに一般式：

【００６６】

【化２】

【００６７】のモノマーの共用により導入されうる官能
基である。この式中、置換基は次のものを表わす：Ｒ¹ 水素又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基、Ｒ² 水素、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル基又はアリール基殊に
フェニル、Ｒ³ 水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂−アリ
ール基又は−ＯＲ⁴、Ｒ⁴ Ｏ−又はＮ−含有基で置換されていてもよいＣ₁〜
Ｃ₈−アルキル−又はＣ₆〜Ｃ₁₂−アリール基、Ｘ化学結合、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキレン又はＣ₆〜Ｃ₁₂
−アリーレン基又は

【００６８】

【化３】

【００６９】ＹＯ−Ｚ又はＮＨ−Ｚ、ＺＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキレン−又はＣ₆〜Ｃ₁₂−アリーレ
ン基。

【００７０】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２０８１８７号明
細書に記載のグラフトモノマーも、表面への反応性基の
導入のために好適である。

【００７１】更に、ゴム相の粒子も架橋されうる。架橋
剤として作用するモノマーは、例えばジビニルベンゾー
ル、ジアリルフタレート及びジヒドロジシクロペントジ
エニルアクリレート並びに欧州特許（ＥＰ−Ａ）第５０
２６５号明細書に記載の化合物が挙げられる。

【００７２】一般に、成分Ｂ）に架橋するモノマー分
は、Ｂ）に対して５重量％まで、有利に３重量％以下で
ある。

【００７３】もちろん、前記の型のゴムの混合物も使用
できる。本発明の成形材料は、成分Ｃ）として少なくと
も、Ｃ−原子数１０〜４０特に１４〜３２を有する飽和
又は不飽和の脂肪族カルボン酸とＣ−原子数２〜３０有
利に２〜１８殊に２〜８の脂肪族飽和アミンとのアミド
０．１〜２有利に０．３〜２殊に０．５〜１重量％を含
有する。

【００７４】カルボン酸は、１価又は２価であってよ
い。例としては、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリ
ン酸、マルガリン酸、ドデカンジ酸、ベヘン酸及び特に
有利にステアリン酸、パルミチン酸並びにモンタン酸
（Ｃ−原子数３０〜４０の脂肪酸の混合物）が挙げられ
る。

【００７５】脂肪族アミンは、１〜３価であってよい。
その例は、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６−ア
ミノヘキシルアミン）であり、この際、エチレンジアミ
ン及びヘキサメチレンジアミンが特に有利である。有利
なアミドは、相応するエチレンジアミンジステアレート
及びヘキサメチレンジアミンジステアレートである。

【００７６】種々異なるアミドの混合物も使用でき、こ
の際、混合比は任意である。

【００７７】更なる成分として、本発明の成形材料は、
繊維状又は粒子状の填料(成分(Ｄ））０〜６０、有利に
１〜５０殊に１５〜３５重量％を含有することができ
る。

【００７８】有利な繊維状強化材料（成分（Ｄ））は、
炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、アラミド繊維
及び特に有利にガラス繊維である。ガラス繊維の使用の
際には、これは、熱可塑性ポリアミド（Ａ）との良好な
相容性を得るために、のり（Ｓｃｈｌｉｃｈｔｅ）又は
付着助剤で仕上げ加工することができる。一般に、使用
ガラス繊維は、６〜２０μｍの直径を有する。

【００７９】このガラス繊維の導入は、短ガラス繊維の
形でもエンドレス糸（粗紡糸）の形でも行なうことがで
きる。完成射出成形部材中では、ガラス繊維の平均の長
さは、０．０８〜０．５μｍの範囲内にある。

【００８０】粒子状填料としては、無定形珪酸、炭酸マ
グネシウム（チョーク）、石英粉末、雲母、タルク、長
石及び殊に珪酸カルシウム例えばケイ灰石並びにカオリ
ン（殊にか焼カオリン）が好適である。

【００８１】填料の有利な組み合せは、例えば、ガラス
繊維２０重量％とケイ灰石１５重量％及びガラス繊維１
５重量％とケイ灰石１５重量％である。

【００８２】主要成分（Ａ）〜（Ｃ）及び場合による
（Ｄ）と共に、本発明の成形材料は慣用の添加剤及び加
工助剤（Ｅ）を含有していてよい。その配分は、一般に
成分（Ａ）〜（Ｄ）の全重量に対して１０重量％まで、
有利に５重量％までである。

【００８３】慣用の添加剤は、例えば安定剤及び酸化遅
延剤、熱分解及び紫外線による分解に対向する薬剤、染
料、顔料及び可塑剤である。

【００８４】本発明の熱可塑性材料に添加することので
きる酸化遅延剤及び熱安定剤は、例えば周期律表第Ｉ族
の金属のハロゲン化物、例えばナトリウム−、カリウム
−、リチウム−ハロゲニドであり、場合によりこれら
は、銅（Ｉ）−ハロゲニド、例えばクロリド、ブロミド
又はヨーダイドと一緒にされている。更に、弗化亜鉛及
び塩化亜鉛を使用することができる。更に、立体障害さ
れたフェノール、ヒドロキノン、２級芳香族アミン（Ｄ
Ｅ−Ａ４２０６９５０参照）、これらの群の置換された
代表物及びこれら化合物の混合物が、混合物の重量に対
して１重量％までの濃度で使用できる。

【００８５】ＵＶ−安定剤の例は、種々に置換されたレ
ゾルシン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール及びベン
ゾフェノンであり、これらは、一般に、２重量％までの
量で使用される。

【００８６】本発明による熱可塑性成形材料の製造は、
厳密ではないが、いくつかの方法が特に有利であると立
証されている。

【００８７】例えば成分（Ａ）及び（Ｂ）並びに場合に
よっては（Ｄ）及び／又は（Ｅ）から、有利に押出機上
で顆粒を製造することができる。次いで、この顆粒上
に、成分（Ｃ）を粉末、融液又は溶液として施与するこ
とができ、この際、有利な実施形では、顆粒の温度は成
分（Ｃ）の融点より高い。成分（Ｃ）としてのエチレン
ジアミンジステアレート及びヘキサメチレンジアミンジ
ステアレートの使用の特に有利な場合のためには、１２
０〜１７０℃の顆粒温度が特に好適であると立証され
た。

【００８８】本発明による熱可塑性成形材料のもう１つ
の有利な製造法では、成分（Ｃ）を、成分（Ａ）及び
（Ｂ）並びに場合によっては（Ｄ）及び／又は（Ｅ）の
融液に加え、即ち調製する。ここで、特に押出機殊に２
本スクリュ押出機が有効である。他の調製装置例えば１
本スクリュ押出機及びニーダーももちろん同様に使用で
きる。加工温度は、通例、使用ポリアミド（成分Ａ）の
融点より約１０〜５０℃高い。次いで、この生成物を押
出し、かつ造粒するのが有利である。

【００８９】成分（Ｃ）は、有利に融液中で実施される
成分（Ａ）の重縮合のためにも加えられる。この場合
に、引続く固相縮合が特に好適であることが判明し、そ
の後、生成物は−前記のように−成分（Ｂ）及び場合に
より（Ｄ）及び／又は（Ｅ）と共に、押出され、造粒さ
れる。

【００９０】断続的重縮合の重縮合釜中に、成分（Ｃ）
を添加することも可能である。

【００９１】本発明による熱可塑性成形材料は、全体的
に配慮された特性スペクトル、殊に良好な流動性及び高
い加工安定性により優れている。これは、繊維、シート
及び成形体の製造のために好適である。

【００９２】

【実施例】次の成分を使用した：成分（Ａ／１）（Ａ１）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位７０重量％及び（Ａ２） ε−カプロラクタムに由来する単位３０重量％から形成された部分芳香性コポリアミドＩＳＯ３０７による粘度数は、１２７ｍｌ／ｇ（９６
重量％Ｈ_２ＳＯ₄中で、０．５重量％溶液として２３℃
で測定）融点：２９９℃。

【００９３】成分（Ａ／２）粘度数１４４ｍｌ／ｇを有するポリアミド６（ポリ−ε
−カプロラクタム）（ＢＡＳＦ社のＵｌｔｒａｍｉｄ
Ｂ３：登録商標）融点：２２１℃。

【００９４】成分（Ｂ）エチレン６０重量％ｎ−ブチルアクリレート３５重量％アクリル酸５重量％からの共重合体を、高温、高圧下に製造した。

【００９５】ＭＦＩは１０．５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０
℃／２．１６ｋｇ）であった。

【００９６】成分（Ｃ／１）エチレンビスステアリルアミド成分（Ｃ／２）

【００９７】

【化４】

【００９８】成分（Ｃ／３）ステアリルステアレート成分（Ｃ／４）ステアリン酸カルシウム成分（Ｃ／５）ステアリン酸アルミニウム成分（Ｄ）平均直径１０μ、長さ４．５ｍを有するガラス短繊維
（アミノシラン−のり）成形材料の製造成分（Ａ）〜（Ｃ）並びに場合により（Ｄ）を、２本ス
クリュ押出機上で３２０℃で調製し、ロープ状に成形
し、水浴中に導びき、顆粒にし、かつ乾燥させた（真空
中、８０℃で８時間）。

【００９９】射出成形機上、３２０℃で試験体を射出成
形した。

【０１００】この製品で、ＤＩＮ５３７３５に依り、メ
ルトインデックスＭＦＩを、２．１６ｋｇの負荷、３２
５℃で、加熱時間４分及び２０分の後に、かつ充填圧Ｐ
（ｆｕｌｌ）（即ち、試験箱の充填までの最低圧、ＢＡ
ＳＦ社のＵｌｔｒａｍｉｄ−パンフレット４６頁第３８
図参照）で測定した。貫通性ＷｄをＤＩＮ５３４４３に
より耐衝撃性ａ_n（ガラス繊維含有製品に対してのみ）
をＤＩＮ５３４５３により、かつノッチ耐衝撃性（Ｌｏ
ｃｈｋｅｒｂｓｃｈｌａｇｚａｅｈｉｇｋｅｉｔ）ａ_kl
をＤＩＮ５３７５９により（ガラス繊維不含製品で）測
定した。

【０１０１】成形材料の組成及び特性を表に記載する。

【０１０２】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の成分（Ａ）として好適なコポリアミド
の組成関係を示す三成分図表。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者クラウスミュールバッハドイツ連邦共和国グリュンシュタットイムツァウンリュッケン 20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）融点≧２５０℃を有するポリアミド少なくとも１種３５〜９８．９重量％（Ｂ）耐衝撃性に変性するゴム１〜４０重量％（Ｃ）Ｃ−原子数１０〜４０の飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸とＣ−原子数２〜３０の脂肪族アミンとからのアミド少なくとも１種０．１〜３重量％（Ｄ）繊維状又は粒状の填料又はこれらの混合物０〜６０重量％（Ｅ）有効量の慣用の添加剤０〜１０重量％を含有することを特徴とする熱可塑性成形材料。