TW202342678A - 具有改良的表面固化之(甲基)丙烯酸系光學透明黏著劑 - Google Patents

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Abstract

併入含硫醇組分之UV可固化(甲基)丙烯酸系組合物顯示增加之表面反應轉化,且因此具有改良的觸摸乾燥之表面固化性質。

Description

具有改良的表面固化之(甲基)丙烯酸系光學透明黏著劑
本發明係關於UV可固化(甲基)丙烯酸系組合物,其在光固化期間暴露於環境空氣中時具有改良的表面固化,由此消除黏性表面並改良黏著性質。
由於光起始劑淬滅且自由基被氧分子清除,故已知紫外線固化(甲基)丙烯酸系組合物在環境空氣條件下在其表面處不易於固化。在模製應用中,其中模具表面係高度透氧的,例如聚矽氧橡膠模具(例如,聚二甲基矽氧烷(PDMS)),氧減緩UV固化效率,尤其在模具黏著界面處。另外,某些通常用於聚矽氧模具及其他模具中之模具強化添加劑(例如二氧化矽)因吸收、散射或阻擋UV輻射而增加此低效率,並因此阻礙完全表面固化。
用於減少氧抑制之習用策略導致最終產物之黃變,此在光學黏著劑之應用設計中係不可接受的。例如,在不引入黃變之情況下,增加光起始劑濃度或選擇光起始劑類型之嘗試均未成功。表面固化與深度固化光起始劑之摻合物亦導致黃變。解決表面固化問題之其他嘗試亦導致缺乏光學透明度,包含例如使用蠟作為障壁材料(導致渾濁),使用胺以促進固化(黃變及色彩不穩定),使用陽離子自由基固化替代UV固化(黃變及色彩不穩定),以及使用三苯基膦(導致渾濁)。
不黃變、高折射率光學黏著劑之製備方法及用途先前已闡述於多個漢高(Henkel)專利申請案中,包括國際專利申請案公開案第WO 2018/170371號及第WO 2019/000375號,及美國專利申請案公開案第US 2019/0218434號。
將有利的係提供一種(甲基)丙烯酸系黏著劑組合物,該黏著劑組合物於環境空氣中光固化時具有高效表面固化(觸摸乾燥),且亦具有高折射率且係並保持光學透明而無視覺上可觀察到之黃變。
本發明將多官能硫醇以總組合物之約5重量%至約40重量%之量併入UV固化(甲基)丙烯酸酯黏著劑組合物,以在黏著劑表面處產生較高抗氧性且因此在UV固化期間在氧存在下增加之表面固化。
在本發明之一個態樣中,提供抗氧、不黃變之光學黏著劑組合物,該組合物包含選自由以下組成之群之多官能組分:多官能硫醇、多官能硫醇-乙烯基醚、多官能硫醇-烯丙基醚及其組合,其中該組分係以總組合物之約5重量%至約40重量%之量存在;多官能(甲基)丙烯酸酯組分;及光起始劑;其中在黏著劑表面處存在氧之情況下光固化該組合物時,該等組合物展現抗氧性,如由至少40%之組合物表面處之反應轉化百分比所證實;且其中該組合物在固化時具有1.6 ≥ RI ≥1.55之折射率(RI)。
在本發明之另一態樣中,提供一種模製抗氧、不黃變之光學黏著劑組合物以達成高表面轉化百分比之方法,其包括以下步驟: a. 將包括以下各項之抗氧、不黃變光學黏著劑組合物排出至透氧模具中: 多官能組分,其選自由以下組成之群:多官能硫醇、多官能硫醇-乙烯基醚、多官能硫醇-烯丙基醚及其組合,其中該組分係以總組合物之約5重量%至約40重量%之量存在; 多官能(甲基)丙烯酸酯組分;及 光起始劑; b. 在透氧模具中在氧存在下光固化該組合物以獲得模製產物,該模製產物展現抗氧性,如由至少40%之組合物表面處之反應轉化百分比所證實,且該產物具有1.6 ≥ RI ≥ 1.55之折射率(RI)。
除UV固化外,若期望,亦可採用熱固化以進一步確保完全固化。
在該黏著劑表面處存在氧之情況下光固化該組合物時,該等組合物展現抗氧性,如由黏著劑表面經受氧暴露時至少60%之該黏著劑表面處之反應轉化所證實,期望地至少80%該黏著劑表面處之反應轉化且更期望地至少約90%該黏著劑表面處之反應轉化。
自本發明組合物製得之產物可用於黏著產物之中,尤其彼等具有光學透明度及良好光穩定性者。
術語「(甲基)丙烯酸酯」係指「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」中之兩者或任一者。
術語「(甲基)丙烯酸系」係指「丙烯酸系」及「甲基丙烯酸系」中之兩者或任一者。
術語「單體」係指具有經界定分子結構且可反應以形成聚合物之一部分之聚合物建構組元。
術語「寡聚物」係指包含至少兩個重複單元之分子。
術語「烴或烴基」係指由碳及氫組成之有機化合物。烴基團之實例包括但不限於烷基,諸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、異丙基、第三丁基、異丁基及類似基團;烯基,諸如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基及類似基團;芳烷基,諸如苯甲基、苯乙基、2-(2,4,6-三甲基苯基)丙基及諸如此類;或芳基,諸如苯基、甲苯基及二甲苯基及諸如此類。
術語「視情況經取代烴基」中之術語「視情況經取代」意指烴基團上之一或多個氫可經相應數量之取代基取代,該等取代基較佳選自鹵素、硝基、疊氮基、胺基、羰基、酯、氰基、硫化物、硫酸酯、亞碸、碸基團及諸如此類。
術語「玻璃轉換溫度」係指聚合物在高彈性狀態與玻璃態之間轉變之溫度。玻璃轉換溫度可例如藉由差示掃描量熱法(DSC)量測。
本發明之組合物通常可具有以下組分及其存在量:
組分 一般範圍 較窄範圍
多官能(甲基)丙烯酸酯 10-40 wt% 20-40 wt%
多官能硫醇 5-40 wt% 20-40 wt%
乙烯基醚 5-40 wt% 20-40 wt%
高折射率奈米填料 0-80 wt% 5-40 wt%
可交聯甲基丙烯酸酯組分
預期用於本發明實踐之丙烯酸酯係業內眾所周知的。例如參見美國專利第5,717,034號,該案之全部內容以引用的方式併入本文中。
多官能(甲基)丙烯酸酯可以總組合物之約10重量%至約40重量%之量、期望地以約20重量%至約40重量%之量且更期望地以約25重量%至約35重量%之量存在。
預期用於本文中之實例性丙烯酸酯包括單官能(甲基)丙烯酸酯、二官能(甲基)丙烯酸酯、三官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯及諸如此類。
實例性二官能(甲基)丙烯酸酯包括己二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥基丙烯醯基氧基丙基酯、己二醇二丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、雙酚A型環氧丙烯酸酯、經修飾環氧丙烯酸酯、經脂肪酸修飾之環氧丙烯酸酯、經胺修飾之雙酚A型環氧丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙(4-(2-丙烯醯基氧基乙氧基)苯基)茀、三環癸烷二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、經PO修飾之新戊二醇二丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯及諸如此類。
實例性三官能(甲基)丙烯酸酯包括三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、聚醚三丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯及諸如此類。
實例性多官能(甲基)丙烯酸酯包括二新戊四醇聚丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯及諸如此類。
預期用於本發明實踐中之其他實例性丙烯酸酯包括彼等闡述於美國專利第5,717,034號中者,其全部內容以引用的方式併入本文中。該多官能(甲基)丙烯酸酯可包括環氧丙烯酸酯。 多官能硫醇組分
多官能硫醇組分可選自由以下組成之群:三官能硫醇、四官能硫醇、硫醇-丙烯酸酯、聚合硫醇-丙烯酸酯及其組合。多官能硫醇組分可以總組合物之約5重量%至約40重量%、且期望地約5重量%至約30重量%且更期望地以約5重量%至約25重量%之量存在。
多官能硫醇之其他實例包括以下可商購化合物:Showa Denko Karenz MT PE1 (四官能二級硫醇);Showa Denko Karenz MT NR1 (三官能二級硫醇);Showa Denko Karenz MT B1 (二官能二級硫醇);及Allnex Ebecryl LED 02。亦可使用多官能硫醇之混合物。 光起始劑
適宜之自由基光起始劑包括I型α裂解起始劑,諸如苯乙酮衍生物,諸如2-羥基-2-甲基苯丙酮及1-羥基環己基苯基酮;醯基膦氧化物衍生物,諸如雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物;及安息香醚衍生物,諸如安息香甲醚及安息香乙醚。可商購之自由基光起始劑包括來自BASF之Irgacure 651、Irgacure 184、rgacure 907及Darocure 1173。
II型光起始劑亦適宜,且包括苯甲酮、異丙基-9-氧硫𠮿及蒽醌。亦可使用上述化合物之許多取代衍生物。用於輻射可固化黏著劑之光起始劑之選擇係熟習輻射固化之技術者所熟悉的。光起始劑系統將包含一或多種光起始劑及視情況一或多種光敏劑。適當光起始劑之選擇高度依賴於欲使用黏著劑之特定應用。適宜光起始劑係展現與樹脂及黏著劑中之其他添加劑不同之吸收光譜者。基於100份黏著劑之總重量,光起始劑之量典型地在約0.01份至約10份、較佳約0.1份至約5份之範圍內。 其他添加劑
預期用於本文中之實例性添加劑包括稀釋劑、填料、抗氧化劑、色素、著色劑、塑化劑、 流變改質劑、加速劑、觸媒、單體、聚合物、嵌段共聚物及其組合。
實例性可使用之單官能(甲基)丙烯酸酯單體包括苯基苯酚丙烯酸酯、甲氧基聚乙烯丙烯酸酯、琥珀酸丙烯醯基氧基乙基酯、脂肪酸丙烯酸酯、甲基丙烯醯基氧基乙基鄰苯二甲酸、苯氧基乙二醇甲基丙烯酸酯、脂肪酸甲基丙烯酸酯、丙烯酸羧基乙基酯、丙烯酸異莰基酯、丙烯酸異丁基酯、丙烯酸第三丁基酯、丙烯酸羥基乙基酯、丙烯酸羥基丙基酯、丙烯酸二氫環戊二烯基酯、甲基丙烯酸環己基酯、甲基丙烯酸第三丁基酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基胺基乙基酯、甲基丙烯酸第三丁基胺基乙基酯、丙烯酸4-羥基丁基酯、丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸苄基酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、單新戊四醇丙烯酸酯、二新戊四醇丙烯酸酯、三新戊四醇丙烯酸酯、聚新戊四醇丙烯酸酯及諸如此類。
若將填料添加至組合物中,則期望其係高折射率填料。
藉由以下非限制性實例說明本發明之各個態樣。該等實例係出於說明性目的而非對本發明之任一實踐進行限制。應瞭解,可在不背離本發明之精神及範圍之情況下作出改變及修改。熟悉此項技術者易於得知如何合成或商業上獲得本文所述之試劑及組分。 實例 使用 ATR-FTIR 估計反應轉化
使用ATR-FTIR來監測反應轉化。使用1720 cm -1處之C=O峰作為內部參考,且沿用此處所示之等式,使用1635 cm -1處之丙烯酸酯C=C譜帶之峰面積減少來估計在UV及UV加上熱(UVT)固化後之反應轉化: ATR-FTIR技術具有介於0.5-5微米之間之有限樣本穿透深度。因此,可檢測表面處之轉化。在以約800mW/cm 2暴露於UV輻射並UV暴露後熱烘烤後,於1635 cm -1及810 cm -1處之C=C譜帶之減少指示較高轉化率。
本發明組合物97A顯示在UV及UVH暴露後吸光度隨時間顯著減少,如圖1所示,此指示於環境空氣中使用透氣模具且特定地聚矽氧橡膠模具固化之黏著劑表面處之較高反應轉化。
習用組合物DF-10及DF-13A不存在含硫醇之組分。與此相比,本發明組合物97A含有含硫醇之組分。其配方各自顯示於下文。
表1  比較組合物DF-10
組分    重量%
芳香族丙烯酸酯 丙烯酸4-苯氧基丁酯 ------
芳香族丙烯酸酯 CHDMMA 5.49
環氧丙烯酸酯 SR348 16.08
寡聚胺基甲酸酯丙烯酸酯 CN975 15.97
高RI奈米填料分散體 Zircostar ZP153 52.02
光起始劑 Omnirad 184 0.41
折射率    1.61
表2   比較組合物DF-13A
組分    重量%
芳香族丙烯酸酯 Miramer M1142 21.57
芳香族丙烯酸酯 CHDMMA 9.95
環氧丙烯酸酯 SR348 14.74
具有稀釋劑之寡聚環氧丙烯酸酯 CN112C60 50.21
光起始劑 Omnirad 184 (先前Irgacure 184) 0.35
芳香族丙烯酸酯 丙烯酸4-苯氧基丁酯 3.18
折射率    1.57
表面轉化率    <20%
如圖2中之轉化%圖表所示,與不含硫醇之比較實例相比,本發明組合物展示轉化率之顯著增加。當在固化期間暴露於空氣時,比較組合物DF-10及DF-13A之轉化率小於20%。
與此相比,併入含硫醇組分(硫醇-丙烯酸酯)之本發明組合物在3秒UV暴露後展示約20%之轉化率,及在80℃熱固化1.5小時後約50%之轉化率。
表3 本發明組合物
組分 wt% (乾基) 97A 97D
甲基丙烯酸苯甲酯 Visiomer BNMA 8.81 8.87
高RI奈米填料分散體 Zircostar ZP153 47.17 0.00
酚類抗氧化劑穩定劑 Irganox 1010 0.28 0.28
聚合之潤濕/分散劑 BYK-W9010 0.35 0.35
環氧丙烯酸酯 SR150 16.95 0.00
具有稀釋劑之寡聚環氧丙烯酸酯 CN120D80 17.63 0.00
四官能硫醇,脂肪族核心 Karenz MT PE1 8.56 0.00
光起始劑摻合物 Omnirad 2022 (先前Irgacure 2022) 0.26 0.40
折射率    1.59 1.60
在空氣中之表面轉化率%    -- 41%
經PDMS (聚二甲基矽氧烷)-橡膠模具透氣材料覆蓋之表面轉化率%    50% 59%
經PET (聚對苯二甲酸乙二酯)不透氣材料覆蓋之表面轉化率%    -- 96%
表4及5提供其他本發明組合物98A-99E,每一者均併入含硫醇組分。
如表中所指示且如圖3-5以圖表形式顯示,本發明組合物在表面處之反應轉化方面展示超過比較組合物DF-10及DF-13A之相當大且令人驚訝的改良。將每一組合物於露天下固化後測試;於環境空氣中,同時覆蓋透氧聚矽氧橡膠層(聚二甲基矽氧烷(PDMS))以模擬在模具中之固化進行固化後測試;以及於環境空氣中,同時覆蓋透氣聚對苯二甲酸乙二酯(PET)層進行固化後測試。
如自表中所記錄之測試資料所展示,相比於不包括含硫醇組分之比較組合物,本發明之含硫醇組合物於環境空氣中展現更高之表面處之反應轉化百分比。 4
組分 wt% (乾基) 98A 98B 98D 98E
甲基丙烯酸苯甲酯 Visiomer BNMA 8.83 8.87 4.90 4.40
高RI奈米填料分散體 Zircostar ZP153 47.27 47.47 26.23 23.55
酚類抗氧化劑穩定劑 Irganox 1010 0.28 0.28 0.16 0.14
聚合之潤濕/分散劑 BYK-W9010 0.35 0.35 0.19 0.17
具有稀釋劑之寡聚環氧丙烯酸酯 CN120D80 21.36 0.00 0.00 0.00
三官能硫醇,芳香族核心 Karenz MT NR1 21.44 0.00 0.00 0.00
聚合硫醇-丙烯酸酯 Ebecryl LED02 0.00 21.36 0.00 0.00
四官能硫醇,脂肪族核心 Karenz MT PE1 0.00 0.00 21.72 35.74
光起始劑摻合物 Omnirad 2022 (先前Irgacure 2022) 0.46 0.38 0.41 0.42
折射率    1.6 1.59 1.57 1.56
在空氣中之表面轉化率%    43% 18% 42% 50%
經PDMS (聚二甲基矽氧烷)-橡膠模具透氣材料覆蓋之表面轉化率%    64% 35% 58% 64%
經PET (聚對苯二甲酸乙二酯)透氣材料覆蓋之表面轉化率%    98% 83% 97% 99%
表5  本發明組合物
組分 wt% (乾基) 99B 99C 99D
甲基丙烯酸苯甲酯 Visiomer BNMA 4.38 4.38 4.38
高RI奈米填料分散體 Zircostar ZP153 23.46 0.00 0.00
酚類抗氧化劑穩定劑 Irganox 1010 0.14 0.14 0.14
聚合之潤濕/分散劑 BYK-W9010 0.17 0.17 0.17
具有稀釋劑之寡聚環氧丙烯酸酯 CN120D80 31.28 4.33 0.00
四官能硫醇,脂肪族核心 Karenz MT PE1 35.82 35.82 35.82
乙烯基醚丙烯酸酯混合單體 丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯 [VEEA] 4.33 0.00 0.00
寡聚環氧丙烯酸酯 CN151 0.00 0.00 4.33
光起始劑摻合物 Omnirad 2022 (先前Irgacure 2022) 0.42 0.42 0.42
折射率    1.56 1.55 1.55
在空氣中之表面轉化率%    63% 75% 78%
經PDMS (聚二甲基矽氧烷)-橡膠模具透氣材料覆蓋之表面轉化率%    75% 94% 86%
經PET (聚對苯二甲酸乙二酯)不透氣材料覆蓋之表面轉化率%    99% 97% 93%
圖1係(甲基)丙烯酸酯之吸光度/波長光譜之參考圖表,其顯示C=C具有最強吸收之波數。
圖2係比較組合物DF-10及DF-13A以及本發明組合物97A (在僅UV暴露後)及97A (在UV及熱固化//UVT後)之表面反應轉化%測試結果隨時間之圖表。
圖3係本發明組合物97D、98A、98B、98D、98E及99B在僅於UV/1635 cm -1條件下UV固化後在三種不同測試條件下之表面反應轉化%測試結果之圖形表示,即:1.) 於環境空氣中,未覆蓋聚合物層;2.) 於環境空氣中,覆蓋透氧聚二甲基矽氧烷聚合物(PDMS)以模擬聚矽氧橡膠模具;及3.) 於環境空氣中,覆蓋聚對苯二甲酸乙二酯(PET)透氣層。
圖4係本發明組合物97D、98A、98B、98D、98E及99B在於UV/1635 cm -1下UV固化、隨後在100℃下熱固化1小時後在三種不同測試條件下之表面反應轉化%測試結果之圖形表示,即:1.) 於環境空氣中,未覆蓋聚合物層;2.) 於環境空氣中,覆蓋透氧聚二甲基矽氧烷聚合物(PDMS)以模擬聚矽氧橡膠模具;及3.) 於環境空氣中,覆蓋聚對苯二甲酸乙二酯(PET)透氣層。
圖5係本發明組合物97D、98D、98E、99B、99C及99D在於UV/1635 cm -1下UV固化後在三種不同測試條件下之表面反應轉化%測試結果之圖形表示,即:1.) 於環境空氣中,未覆蓋聚合物層;2.) 於環境空氣中,覆蓋透氧聚二甲基矽氧烷聚合物(PDMS)以模擬聚矽氧橡膠模具;及3.) 於環境空氣中,覆蓋聚對苯二甲酸乙二酯(PET)透氣層。

Claims (21)

  1. 一種抗氧、不黃變光學黏著劑組合物,其包含: 多官能組分,其選自由以下組成之群:多官能硫醇、多官能硫醇-乙烯基醚、多官能硫醇-烯丙基醚及其組合,其中該組分係以總組合物之約5重量%至約40重量%之量存在; 多官能(甲基)丙烯酸酯組分;及 光起始劑; 其中在黏著劑表面處存在氧之情況下光固化該組合物時,該等組合物展現如由至少40%之組合物表面處之反應轉化百分比所證實的抗氧性,且其中在固化時該組合物具有1.6 ≥ RI ≥1.55之折射率(RI)。
  2. 如請求項1之組合物,其中在該黏著劑表面處存在氧之情況下光固化該組合物時,該等組合物展現如由該黏著劑表面經受氧暴露時至少60%之該黏著劑表面處之反應轉化所證實的抗氧性。
  3. 如請求項1之組合物,其中在該黏著劑表面處存在氧之情況下光固化該組合物時,該等組合物展現如由該黏著劑表面經受氧暴露時至少80%之該黏著劑表面處之反應轉化所證實的抗氧性。
  4. 如請求項1之組合物,其中在該黏著劑表面處存在氧之情況下光固化該組合物時,該等組合物展現如由該黏著劑表面經受氧暴露時至少90%之該黏著劑表面處之反應轉化所證實的抗氧性。
  5. 如請求項1之組合物,其中多官能組分選自由以下組成之群:三官能硫醇、四官能硫醇、硫醇-丙烯酸酯、聚合硫醇-丙烯酸酯及其組合。
  6. 如請求項1之組合物,其中該多官能硫醇或硫醇-乙烯基醚組分係以總組合物之約5重量%至約25重量%之量存在。
  7. 如請求項1之組合物,其中該多官能(甲基)丙烯酸酯組分係以總組合物之約10重量%至約40重量%之量存在。
  8. 如請求項1之組合物,其進一步包含高折射率填料。
  9. 如請求項1之組合物,其進一步包含抗氧化劑。
  10. 如請求項1之組合物,其中該多官能(甲基)丙烯酸酯包括環氧丙烯酸酯。
  11. 一種用於模製抗氧、不黃變光學黏著劑組合物以達成高表面轉化百分比之方法,其包含: a. 將包含以下組分之抗氧、不黃變光學黏著劑組合物排出至透氧模具中: 多官能組分,其選自由以下組成之群:多官能硫醇、多官能硫醇-乙烯基醚、多官能硫醇-烯丙基醚及其組合,其中該組分係以總組合物之約5重量%至約40重量%之量存在; 多官能(甲基)丙烯酸酯組分;及 光起始劑; b. 在氧存在下光固化該組合物以獲得模製產物,該模製產物展現如由至少40%之組合物表面處之反應轉化百分比所證實的抗氧性,且具有1.6 ≥ RI ≥1.55之折射率(RI)。
  12. 如請求項11之方法,其進一步包括熱固化步驟。
  13. 如請求項11之方法,其中在黏著劑表面處存在氧之情況下光固化該組合物時,該等組合物展現如由至少80%之該黏著劑表面處之反應轉化所證實的抗氧性。
  14. 如請求項11之方法,其中在黏著劑表面處存在氧之情況下光固化該組合物時,該等組合物展現如由至少90%之該黏著劑表面處之反應轉化所證實的抗氧性。
  15. 如請求項11之方法,其中該多官能組分選自由以下組成之群:三官能硫醇、四官能硫醇、硫醇-丙烯酸酯、聚合硫醇-丙烯酸酯及其組合。
  16. 如請求項11之方法,其中該多官能硫醇或硫醇-乙烯基醚組分係以總組合物之約5重量%至約25重量%之量存在。
  17. 如請求項11之方法,其中該多官能(甲基)丙烯酸酯組分係以總組合物之約10重量%至約40重量%之量存在。
  18. 如請求項11之方法,其中該組合物進一步包含高折射率填料。
  19. 如請求項11之方法,其中該組合物進一步包含抗氧化劑。
  20. 如請求項1之組合物, 其中該多官能(甲基)丙烯酸酯為環氧丙烯酸酯。
  21. 一種藉由如請求項11之方法製成之製品。
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