TW202031813A - 底漆組成物 - Google Patents

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日商思美定股份有限公司
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Abstract

[本發明之課題] 提供一種底漆組成物，其即使施用於多孔建材上，底漆組成物也難以滲透進多孔建材中，能發揮高度成膜性，並且塗布後的膜強度強，使填縫材料即使對多孔建材也能良好地接著，在對先施加的填縫材料使用之情形，接續施加性亦優良。 [解決課題之手段] 底漆組成物含有：(A)在樹脂中所包含的甲基丙烯酸甲酯之比例為80重量%以上，且重量平均分子量為60,000以上之甲基丙烯酸甲酯系聚合物；與(B)在樹脂中所包含的甲基丙烯酸甲酯的比例小於80重量%之含有烷氧基矽基的甲基丙烯酸甲酯系聚合物。

Description

底漆組成物
本發明係關於底漆組成物。
以往，於住宅建築中，在填縫材料之對外壁材料被接著面的施工前，係將底漆塗布在該被接著面上。藉由將底漆塗布在外壁材料等的被接著面上，而讓被接著體與填縫材料的接著性提升，能將表面強度脆弱的被接著面加以強化。而近年來，由於延長住宅的使用壽命、免維護等要求，而開發出具有高耐久性能的外壁材料以及填縫材料，配合這點，對於用在建築用填縫材料的底漆也要求高耐久性能。
又，在作為木造住宅的外壁材料，大多使用窯業系或木質系的外牆板的狀況下，由於這些外牆板為多孔的，所以容易受水分的影響，且底漆容易滲透。因此，由於在外壁材料被接著面上底漆之成膜性降低等的理由，並不一定可得到良好的接著耐久性，特別是在濕潤條件下的接著耐久性。
因此，已知一種底漆組成物，其含有：(A)具有鍵結於矽原子上的羥基或水解性基，且具有至少1個能藉由形成矽氧烷鍵而交聯的含矽基之飽和烴系聚合物(例如參照專利文獻1)。在專利文獻1中的底漆組成物，能改善長期的接著性。又，已知一種底漆組成物，其包含：(A)含有鍵結於矽原子上的羥基或烷氧基之有機聚矽氧烷樹脂、(B)含有胺基的矽烷化合物、(C)含有烷氧基矽基的異丁烯系聚合物、(D)作為觸媒的錫(IV)化合物、及(E)有機溶劑(例如參照專利文獻2)。專利文獻2中的底漆組成物已提案能使用作為多孔面用。
另一方面，在將填縫材料施工在被接著面等施工部上後，由於該填縫材料的劣化等而有產生必須修繕該施工部等的情形。在此情形，在將既存的填縫材料，也就是先施加的填縫材料，予以除去後，將新的填縫材料(後施加的填縫材料)進行施工時，有無法完全除去先施加的填縫材料的情形。在此情形，不得不將後施加的填縫材料接續施加在先施加的填縫材料上。在此填縫材料的接續施加上，先施加的填縫材料以及後施加的填縫材料彼此需要具有良好的接著性的狀況下，接著性大多達不到期望的目標，一般而言，在接續施加中也使用底漆。
然而，在填縫材料的接續施加上即便使用底漆，也有產生這些填縫材料彼此的接續施加性差、或無法接續施加的問題之情形。
因此，已知一種改質聚矽氧系填縫材料的接續施加用底漆組成物，其係含有a)具有三聚異氰酸酯環之聚異氰酸酯、b)環氧基矽烷化合物、c)從包含具有以指定的式所表示之結構之胺基矽烷化合物、具有以指定的式所表示之結構之胺基矽烷化合物以及具有以指定的式所表示之結構之酮亞胺矽烷化合物之群組中所選出的1種以上矽烷化合物、與d)成膜樹脂，且b)環氧基矽烷化合物為以指定的式所表示的環氧基矽烷中的至少1種之縮合物、或者以指定的式所表示的環氧基矽烷中的至少1種與以指定的式所表示之烷氧基矽烷中的至少1種之縮合物(例如參照專利文獻3)。
再者，底漆組成物不只是填縫材料的輔助材料，還被要求例如減少水、鹼等從多孔物質的内部滲出到填縫材料接著面、減少來自被接著體或填縫材料的塑化劑等的遷移之作用(例如參照非專利文獻1)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平11-343429號公報 [專利文獻2]日本特開2000-86990號公報 [專利文獻3]日本專利4802448號公報 [非專利文獻]
[非專利文獻1]建築用填縫材料手冊，日本填縫材料工業協會，2017年，19
[發明欲解決之課題]
然而，專利文獻1中記載的底漆組成物雖然能改善對玻璃或金屬的接著性，但對多孔建材無法發揮充分的效果。又，專利文獻2中記載的底漆組成物雖然被認為能施用在多孔面，但關於接著耐久性，實用上未發揮充分的耐久性。亦即，在由於近年的技術革新、材料等的最佳化、製造工程的簡化、及/或縮短化等，而底漆所要求的特性等也升級的狀況下，以往的底漆(底漆組成物)中，不存在以高水準滿足對窯業系外牆板或鋁塗覆板等各種被接著體的接著性(例如初期接著性、耐水接著性、及耐熱接著性)等之底漆組成物，而尋求進一步改善這些特性。
又，專利文獻3中記載的接續施加用底漆組成物不過是藉由胺基矽烷而發揮接續施加性，由於沒有以高水準滿足對先施加的填縫材料的接續施加性(常態接著性、耐水接著性)等，因此尋求進一步改善接續施加用的底漆組成物的這些特性。再者，還對底漆組成物要求實現減少水與鹼等從多孔物質内部滲出到填縫材料接著面、以及減少來自被接著體或填縫材料的塑化劑等的遷移之特性(以下在本說明書中將此特性稱為「阻隔性」)。
因此，本發明的目的為提供一種底漆組成物，其即使施用於多孔建材上，底漆組成物也難以滲透進多孔建材中，能發揮高度成膜性，並且塗布後的膜強度強，使填縫材料即使對多孔建材也能良好地接著。再者，提供一種在對先施加的填縫材料使用之情形，接續施加性亦優良之底漆組成物。 [用以解決課題之手段]
本發明為了達成上述目的，提供一種底漆組成物，其含有：(A)樹脂中所包含的甲基丙烯酸甲酯之比例為80重量%以上，且重量平均分子量為60,000以上之甲基丙烯酸甲酯系聚合物；與(B)樹脂中所包含的甲基丙烯酸甲酯的比例小於80重量%之含有烷氧基矽基的甲基丙烯酸甲酯系聚合物。
又，上述底漆組成物還能進一步包含(C)含有胺基之矽烷。
又，上述底漆組成物還能進一步包含(D)環氧樹脂。
再者，上述底漆組成物還能包含(E)矽烷系交聯劑。 [發明之效果]
若根據本發明之底漆組成物，能提供一種底漆組成物，其即使施用於多孔建材上，底漆組成物也難以滲透進多孔建材中，能發揮高度成膜性，並且塗布後的膜強度強，使填縫材料即使對多孔建材也能良好地接著，在對先施加的填縫材料使用之情形，接續施加性亦優良。
[用以實施發明的形態]
>數值以及用語的定義・意義> 本說明書中使用的用語之定義・意義如下。
(室溫的定義) 本說明書中的「室溫(常溫)」係指溫度23℃。
(用語的意義：室溫下為固體(狀)) 本說明書中，「室溫下為固體(狀)」之用語意指對象物質(例如指定組成物)為結晶性的物質、部分結晶性的物質、及/或玻璃狀非晶質，且具有比23℃高的軟化點(根據環球法的測定値)、或是熔點。此處熔點係例如藉由動態微差熱量測定(微差掃描型熱量測定[DSC])而在加熱操作中測定到的曲線之最大値，且為對象材料從固體狀態轉移至液體狀態之溫度。
(重量平均分子量) 本說明書中，重量平均分子量能例如使用HLC-8220(TOSOH(股)製)，以聚苯乙烯作為標準物質，依下述條件測定。
使用管柱：TSKgel SuperMultiporeHZ-M×2支、TSKguardcolumn SuperMP(HZ)-M×1支、TSKgel Super MultiporeHM-L×1支 溶媒：THF 流速：1.0ml/min 測定溫度：40℃
(玻璃轉移溫度) 玻璃轉移溫度(以下有時也稱為「Tg」)能容易地從單體成分的種類與量，使用下述Fox式估算。
1/Tg=W1 /Tg1 +W2 /Tg2 +･･･+Wn /Tgn (Fox式)
上述Fox式中，Tg係例如丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度(K)，W1 、W2 、･･･、Wn 為各單體的重量分率，Tg1 、Tg2 、･･･、Tgn 為各單體的均聚物之玻璃轉移溫度。此外，使用於上述Fox式中的均聚物之玻璃轉移溫度能使用在文獻中所記載的値，例如記載在Mitsubishi Rayon股份有限公司的丙烯酸酯目錄(1997年度版)或北岡協三著，「新高分子文庫7 塗料用合成樹脂入門」，高分子刊行會，p168～p169等中。
>底漆組成物之概要> 由提升底漆組成物所被要求的各特性之觀點，本案發明人進行了各種研究。例如，雖然已知藉由使用胺基矽烷而與改質聚矽氧系填縫材料的相容性優良，改善對於該填縫材料的接續施加性，但在先前技術中係將丙烯酸成分作為成膜樹脂使用(例如日本專利第4802448號)，沒有先前技術認識到因丙烯酸成分所致的接著賦與性提升。本案發明人發現底漆組成物中丙烯酸成分的接著賦與性，研究最大限度地發揮該特性之組成。其結果，發現：藉由使用指定的丙烯酸系聚合物與含有矽基的聚合物，能得到一種底漆組成物，其難以滲透至多孔建材中，發揮高度成膜性，塗布後的膜強度強，讓填縫材料即使對多孔建材也能良好地接著，接續施加性也優良。
亦即，本發明之底漆組成物係含有(A)甲基丙烯酸甲酯系聚合物(以下稱為成分(A))與(B)含有烷氧基矽基的甲基丙烯酸甲酯系聚合物(以下稱為成分(B))之組成物。又，本發明之底漆組成物還可含有(C)含有胺基的矽烷(以下稱為成分(C))、(D)環氧樹脂(以下稱為成分(D))、(E)矽烷系交聯劑(以下稱為成分(E))、及/或其他添加劑。
>底漆組成物之詳細> 本發明之底漆組成物係含有指定的重量平均分子量之(A)甲基丙烯酸甲酯系聚合物、與指定的重量平均分子量之(B)含有烷氧基矽基的甲基丙烯酸甲酯系聚合物而構成。又，也可對成分(A)及成分(B)添加成分(C)、成分(D)、成分(E)、及/或其他的添加劑而製備本發明之底漆組成物。而且，本發明之底漆組成物在室溫下具有濕氣硬化性質。
>(A)甲基丙烯酸甲酯系聚合物> 作為本發明之(A)甲基丙烯酸甲酯系聚合物，較佳係在常溫下為固體的樹脂中所包含的甲基丙烯酸甲酯的比例為80重量%以上，且重量平均分子量Mw(藉由GPC[凝膠滲透層析]法之聚甲基丙烯酸甲酯換算之表觀重量平均分子量)為60,000以上之樹脂。
藉由讓樹脂中所包含的甲基丙烯酸甲酯的比例在80重量%以上、重量平均分子量在60,000以上，即使在將本發明之底漆組成物施用於多孔建材上之情形，底漆組成物也變得難以滲透進多孔建材中。其結果，本發明之底漆組成物能發揮高度成膜性，塗布後的膜強度變強，發揮優良的接著性。
該樹脂中可包含：甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或者甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-羥基丙烯酸酯、順丁烯二酸酐、苯乙烯、或α-甲基苯乙烯等能共聚合的單體中的任意一者以上之共聚物等。
作為能共聚合的單體單體，較佳為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等烷基的碳數為1～4之丙烯酸烷基酯、及(甲基)丙烯酸，更佳為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸，再更佳為丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸。甲基丙烯酸甲酯藉由與這些單體共聚合，而成分(A)對溶劑的溶解性增加，並且讓本發明之底漆組成物的黏度變成適當黏度(增黏)，變得難以滲透進多孔建材。因此，本發明之底漆組成物能發揮高度成膜性，塗布後的膜強度變強，發揮優良的接著性。
作為成分(A)的市售品，可列舉例如：與丙烯酸甲酯的共聚物之Delpowder(註冊商標)80N(旭化成工業製，聚甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯=97.5/2.5重量比，重量平均分子量100,000、比濃黏度0.54分升/g，玻璃轉移溫度105℃)、與(甲基)丙烯酸的共聚物之Dianal(註冊商標)BR-84(Mitsubishi Rayon公司製，聚甲基丙烯酸甲酯，重量平均分子量100,000，玻璃轉移溫度105℃，酸值：6.5mgKOH/g)等。
成分(A)的重量平均分子量Mw較佳為60,000以上，更佳為70,000以上，再更佳為80,000以上，特佳為90,000以上。又，本發明之成分(A)的重量平均分子量Mw通常較佳為200,000以下，更佳為180,000以下，再更佳為160,000以下，特佳為140,000以下。成分(A)的重量平均分子量Mw若為60,000以上，則底漆組成物的阻隔性、接著耐久性、及對多孔面之接著性增加；重量平均分子量Mw若為200,000以下，則可得到底漆組成物之良好的接著耐久性、作業性、及對多孔面之接著性。
又，成分(A)中所包含的甲基丙烯酸甲酯的比例較佳為80重量%以上，更佳為90重量%以上，再更佳為95重量%以上。而成分(A)的玻璃轉移溫度較佳為80℃以上，更佳為90℃以上，再更佳為95℃以上；較佳為140℃以下，更佳為120℃以下，再更佳為110℃以下。
對於底漆組成物，成分(A)的添加量較佳為1%以上，更佳為2%以上，再更佳為3%以上；較佳為20%以下，更佳為15%以下，再更佳為10%以下。對底漆組成物的添加量若大於20%，則因為塗布作業時的黏度變高而有作業性低落的情形，在小於1%下，對多孔建材塗布時，有底漆組成物滲透進多孔建材，無法發揮高度成膜性之情形。此外，此添加量係表示將底漆組成物整體的質量當成100%之情形的比例。
>(B)含有烷氧基矽基的甲基丙烯酸甲酯系聚合物> (B)含有烷氧基矽基的甲基丙烯酸甲酯系聚合物為具有烷氧基矽基，且以在常溫下為固體的甲基丙烯酸甲酯作為必須單體之(甲基)丙烯酸酯聚合物。
作為本發明之(B)含有烷氧基矽基的甲基丙烯酸甲酯系聚合物，較佳為樹脂中所包含的甲基丙烯酸甲酯的比例為小於80重量%，且重量平均分子量Mw(以GPC[凝膠滲透層析]法之聚苯乙烯換算的表觀重量平均分子量)小於60,000之樹脂。
藉由成分(B)，而底漆組成物對填縫材料的硬化物(先施加的填縫材料)展現優良的接著性，實現良好的接續施加性。又，在將成分(B)與後述的成分(C)併用之情形，對於填縫材料的硬化物(先施加的填縫材料)發揮出更優良的接著性與良好的接續施加性。再者，成分(B)的烷氧基矽基及後述的成分(C)之烷氧基矽基藉由硬化，對基材(外牆板等)展現優良的接著性。再者，成分(B)的矽基與成分(C)的矽基藉由交聯，能使對基材的耐溫水接著性提升。
(烷氧基矽基) 成分(B)的烷氧基矽基為具有鍵結至矽原子上的烷氧基，且能藉由矽醇縮合反應而交聯之基。作為烷氧基矽基，可列舉以下述通式(1)所表示之基。
Figure 02_image001
通式(1)中，R1 表示碳數1～20的烷基、碳數1～20的經取代烷基、碳數3～20的環烷基、碳數6～20的芳基、碳數7～20的芳烷基，在存在2個以上R1 時，彼等可相同，也可不同。X表示烷氧基矽基，在存在2個以上X時，彼等可相同，也可不同。a表示0、1、2或3。通式(1)的烷氧基矽基中，以a為2或3的情形為較佳。在a為3的情形，比起a為2的情形，硬化速度變快。
作為R1 的具體例，可列舉例如：甲基、乙基等的烷基、甲氧基甲基等的經取代烷基、環己基等的環烷基等。在這些之中，較佳為甲基，以硬化速度變快的觀點，較佳為α碳被極性基取代的經取代烷基。
作為以X表示之烷氧基矽基，沒有特別限制，只要是以往眾所周知的烷氧基矽基即可。在烷氧基之中，碳數少的基反應性較高，如甲氧基>乙氧基>丙氧基的順序，碳數變得越多反應性變得越低。雖然能因應目的與用途選擇，但通常使用甲氧基、乙氧基。在以通式(1)所表示的烷氧基矽基之情形，若考慮硬化性則a較佳為2以上。
具體而言，作為烷氧基矽基，可列舉例如：三甲氧基矽基、三乙氧基矽基等的三烷氧基矽基(-Si(OR2 )3 )；甲基二甲氧基矽基、甲基二乙氧基矽基等的二烷氧基矽基(-SiR1 (OR2 )2 )。此處R1 與前述相同，R2 為如甲基、乙基之烷基。作為烷氧基矽基，從反應性高的點來看，較佳為三甲氧基矽基、三乙氧基矽基，更佳為三甲氧基矽基。從得到具有柔軟性的硬化物之觀點來看，較佳為甲基二甲氧基矽基、甲基二乙氧基矽基。
又，烷氧基矽基能單獨地使用，也能併用2種以上。烷氧基矽基係存在於主鏈或側鏈，或者也可都存在。
成分(B)的烷氧基矽基之數量(平均値)，每一分子的聚合物較佳為0.3個以上，更佳為0.5個以上，再更佳為1個以上；較佳為5個以下，更佳為3個以下，再更佳為2.5個以下。分子中所包含的烷氧基矽基的數量若變得小於0.3個，則硬化性變得不充分，又，若過多則由於網眼結構變得過密而變得無法表現良好的機械特性。
(烷氧基矽基的導入方法) 在成分(B)的製備中，烷氧基矽基導入至(甲基)丙烯酸酯聚合物能使用眾所周知的各種方法。例如，作為烷氧基矽基的導入方法之例，可列舉以下方法。
(1)將具有烷氧基矽基的不飽和化合物共聚合。 (2)使用具有烷氧基矽基的起始劑或鏈轉移劑來聚合。 (3)使具有羥基等官能基的(甲基)丙烯酸酯聚合物，與環氧基矽烷等的具有能與該官能基反應的其他官能基及烷氧基矽基之化合物反應。
這些烷氧基矽基的導入方法之中，從能容易地導入烷氧基矽基的觀點來看，較佳為(1)將具有烷氧基矽基的不飽和化合物共聚合之方法。又，將(1)的方法與(2)的方法併用之方法亦較佳。例如：藉由使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、作為金屬觸媒的二氯化二茂鈦、3-巰丙基三甲氧基矽烷(藉由二氯化二茂鈦的作用而作為起始劑作用，也作為鏈轉移劑作用)、及作為聚合終止劑的苯醌溶液，並使用依照WO2015-088021的合成例4之合成方法，可得到作為含有烷氧基矽基的甲基丙烯酸甲酯系聚合物之含有三甲氧基矽基的(甲基)丙烯酸系聚合物。
(具有烷氧基矽基之不飽和化合物) 作為使用於共聚合的具有烷氧基矽基之不飽和化合物，較佳為具有烷氧基矽基的(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基矽烷。作為相關化合物，可列舉例如：3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等的3-(甲基)丙烯醯氧基丙基烷氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等的乙烯基烷氧基矽烷等。在這些之中，具有烷氧基矽基的烷基的碳數為10以下，較佳為3以下之具有經取代烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯係較佳。
(使用於成分(B)中的除了具有烷氧基矽基的單體以外之其他單體) 作為使用於本發明之成分(B)中的除了具有烷氧基矽基的單體以外之其他單體，可列舉：以甲基丙烯酸甲酯為必須的單體成分，且具有以通式(2)所示之重複單元的甲基丙烯酸甲酯系隨機共聚物。
-CH2 C(R3 )(COOR4 )-       (2)
通式(2)中，R3 表示氫原子或甲基，R4 表示可具有取代基的烴基。此外，(甲基)丙烯酸酯係表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸烷基酯。
作為使用於本發明之成分(B)的聚合物之合成中的除了具有烷氧基矽基的單體及甲基丙烯酸甲酯以外之其他單體，較佳為(甲基)丙烯酸烷基酯，更佳係烷基的碳數為1～30的(甲基)丙烯酸烷基酯，特佳係烷基的碳數為1～30且不具有取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯化合物之例，可列舉眾所周知的化合物。可列舉例如：丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。
又，從展現對填縫材料硬化物(先施加的填縫材料)之優良的接著性、實現良好的接續施加性之觀點來看，較佳係(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等的具有碳數為8以上之酯基的(甲基)丙烯酸烷基酯。從賦予成分(B)可撓性的觀點來看，較佳為使用丙烯酸正丁酯(Tg：-55℃)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg：-70℃)、丙烯酸月桂酯(Tg：-3℃)等的玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下之(甲基)丙烯酸烷基酯。此外，在此段落中的玻璃轉移溫度係表示均聚物之玻璃轉移溫度。
(甲基)丙烯酸酯的烷基等的烴基也可具有羥基、烷氧基、鹵素原子、環氧基等的取代基。作為此種化合物之例，可列舉：(甲基)丙烯酸羥乙酯等的具有羥基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯等的具有烷氧基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等的具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯等的具有胺基之(甲基)丙烯酸酯。此外，也可使用具有聚苯乙烯鏈之丙烯酸酯等的具有高分子鏈之不飽和化合物(巨分子單體或巨單體)。
再者，在成分(B)的含烷氧基矽基的甲基丙烯酸甲酯系聚合物中，除了源自(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元以外，還可包含源自與此等具有共聚合性之化合物的重複單元。作為與(甲基)丙烯酸酯化合物具有共聚合性之化合物之例，可列舉：(甲基)丙烯酸等的丙烯酸；(甲基)丙烯醯胺等的醯胺化合物、烷基乙烯基醚等的乙烯基醚化合物；其他丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯等。
(單體的使用比率) 成分(B)的聚合物中之甲基丙烯酸甲酯量係小於80重量%，較佳為20質量%以上，更佳為30質量%以上，再更佳為40質量%以上。又，與(甲基)丙烯酸酯化合物具有共聚合性之化合物的使用比率，在成分(B)的聚合物中較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，再更佳為5質量%以下。惟，在使用巨分子單體之情形，巨分子單體的量在成分(B)的聚合物中較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，特佳為3質量%以下。
(玻璃轉移溫度) 成分(B)具有0℃以上120℃以下之玻璃轉移溫度(Tg)。玻璃轉移溫度較佳為0℃以上，更佳為20℃以上，再更佳為40℃以上。又，較佳為120℃以下，更佳為100℃以下，再更佳為80℃以下。玻璃轉移溫度若小於0℃，則接著後當下的接著強度有低劣的傾向。又，若玻璃轉移溫度大於120℃，則黏度變高，底漆對被接著體的塗布有變得困難的傾向。玻璃轉移溫度能使用上述的Fox式容易地估算。
成分(B)的分子量，以重量平均分子量(依GPC法測定之聚苯乙烯換算的分子量)來看，較佳為1,000以上，更佳為2,000以上，再更佳為3,000以上；較佳為20,000以下，更佳為10,000以下，再更佳為6,000以下。重量平均分子量小於1,000時，塗布後的初期接著力低，若大於20,000，則塗布作業時的黏度變得過高，作業性降低。又，成分(B)的聚合物較佳在室溫下為固體，或是環球法軟化點為80℃以上。
成分(B)對底漆組成物的添加量較佳為5%以上，更佳為10%以上，再更佳為20%以上；較佳為60%以下，更佳為50%以下，再更佳為40%以下。添加量若大於60%，則塗布作業時的黏度變得過高，作業性降低，在小於5%時無法實現良好的接續施加性。此外，此添加量係表示將底漆組成物整體的質量當成100%的情形之比例。
(成分(B)之聚合法) 作為成分(B)的聚合法，可使用自由基聚合法。可使用例如：使用過氧化苯甲醯、偶氮雙異丁腈等的熱聚合起始劑之通常的溶液聚合法、塊狀聚合法。又，也可用使用光聚合起始劑，照射光或放射線來聚合之方法。於自由基共聚合中，為了調節分子量，也可使用例如月桂基硫醇、3-巰丙基三甲氧基矽烷等的鏈轉移劑。又，可用使用熱聚合起始劑之自由基聚合法，以相關方法能容易地得到本發明之成分(B)的聚合物。此外，也可使用如日本特開2000-086998公報中所記載的活性自由基聚合法等其他聚合方法。
>(C)含有胺基的矽烷> 從不僅提升對基材(接著構件)的接著性，藉由與成分(B)併用而進一步提升與填縫材料硬化物(先施加的填縫材料)的接著性，接續施加性優良之觀點來看，本發明之底漆組成物較佳為進一步含有(C)含有胺基的矽烷。作為(C)含有胺基的矽烷之胺基，可列舉從一級胺或二級胺除去氫的1價官能基及酮亞胺基。具體而言，作為本發明之(C)含有胺基的矽烷，可列舉胺基矽烷及酮亞胺系矽烷。此外，酮亞胺系矽烷係藉由與水分的反應而生成指定胺之矽烷化合物，本發明中也將酮亞胺系矽烷包含在成分(C)中。
作為胺基矽烷，可列舉例如：3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、N-(β-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(β-胺乙基)-3-胺丙基三乙氧基矽烷、N-(β-胺乙基)-3-胺丙基甲基二乙氧基矽烷等的單矽基胺基矽烷；雙(三甲氧基矽基丙基)胺、雙(三乙氧基矽基丙基)胺、雙(三乙氧基矽基丙基)乙二胺、N-[2-(乙烯基苄基胺基)乙基]-3-胺丙基三甲氧基矽烷、及胺乙基-胺丙基三甲氧基矽烷等的雙矽胺基矽烷。
再者，作為胺基矽烷，還可列舉：上述的胺基矽烷與環氧基矽烷之反應物、胺基矽烷與具有(甲基)丙烯醯氧基的矽烷之反應物、胺基矽烷與環氧樹脂(雙酚A二環氧丙基醚、苯基環氧丙基醚等)之反應物、胺基矽烷與聚丙烯酸酯之反應物等的胺基矽烷反應物；將上述矽烷類部分地縮合而成的縮合物(較佳為將上述的胺基矽烷、胺基矽烷反應物、及反應物之混合物部分地縮合而成之胺基矽烷縮合物)；將此等改質而成的衍生物等。
作為酮亞胺系矽烷，可列舉例如：N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(三甲氧基矽基)-1-丙胺、N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基矽基)-1-丙胺、N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(甲基二甲氧基矽基)-1-丙胺、N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(甲基二乙氧基矽基)-1-丙胺等。
成分(C)的摻合量，相對於成分(A)及成分(B)的合計量100質量份，較佳為0.1質量份以上，更佳為0.5質量份以上，再更佳為1質量份以上；較佳為20質量份以下，更佳為10質量份以下，再更佳為5質量份以下。此外，成分(B)的摻合量係表示從成分(B)除去溶劑成分之固體成分之摻合量。
>(D)環氧樹脂> 本發明之底漆組成物可進一步含有(D)環氧樹脂。(D)環氧樹脂係與(C)含有胺基的矽烷反應，使底漆組成物在硬化後所得到的網眼結構變強，改善接著性、耐水接著性、及在高溫高濕條件下的接著耐久性。又，藉由堅固的網眼結構提高阻隔性能，而防止被接著體的填縫材料接著處及周邊部之變色、劣化等。特別是，(D)環氧樹脂藉由與具有反應活性基之化合物反應來抑制活性化合物的遷移等，而在防止因胺化合物等的具有對於環氧基的反應活性基之化合物所致的變色、劣化等上發揮優良的效果。
(D)作為環氧樹脂，可使用各種環氧樹脂。可列舉例如：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂或將此等氫化而成的環氧樹脂、環氧丙酯型環氧樹脂、環氧丙胺型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、具有胺甲酸酯鍵之胺甲酸酯改質環氧樹脂、氟化環氧樹脂、橡膠改質環氧樹脂(例如以聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、腈橡膠(NBR)、及CTBN中的任一橡膠改質而成之環氧樹脂等)、四溴雙酚A的環氧丙基醚等的阻燃型環氧樹脂等。這些環氧樹脂能單獨地使用，也能併用2種以上。
在這些環氧樹脂之中，從作業性、硬化性、接著強度、被接著體通用性、耐水性、耐久性等的平衡之觀點來看，較佳為雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂或將此等氫化而成的環氧樹脂，更佳為雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂，最佳為雙酚A型環氧樹脂。
成分(D)的分子量沒有特別限制，但重量平均分子量較佳為300以上，更佳為350以上；較佳為1,000以下，更佳為600以下。又，從容易處理的觀點來看，較佳為使用在常溫下為液狀的(D)環氧樹脂。
成分(D)的環氧基與胺基(一級胺或二級胺及酮亞胺基)的源自胺基之活性氫(酮亞胺基為水解後的活性氫)之莫耳比(EP基/源自胺基之活性氫)較佳為0.4以上，更佳為0.6以上，再更佳為0.8以上；較佳為3.0以下，更佳為2.0以下，再更佳為1.0以下。
成分(D)的摻合量，相對於成分(A)及成分(B)的合計量100質量份，較佳為0.1質量份以上，更佳為0.3質量份以上，再更佳為0.5質量份以上；較佳為40質量份以下，更佳為30質量份以下，再更佳為20質量份以下。此外，成分(B)的摻合量係表示從成分(B)除去溶劑成分之固體成分的摻合量。
>(E)矽烷系交聯劑> 本發明之底漆組成物可進一步含有(E)矽烷系交聯劑。作為(E)矽烷系交聯劑，可列舉除了成分(C)以外的具有二個以上烷氧基矽基之矽烷化合物。(E)矽烷系交聯劑係使底漆組成物在硬化後所得到的網眼結構變強，而具有改善接著性、耐水接著性、及在高溫高濕條件下的接著耐久性之效果。又，(E)矽烷系交聯劑藉由促進交聯，也可提升底漆組成物的阻隔性。因此，從提升交聯目的之觀點來看，成分(E)中，烷氧基矽基的數量較佳為2個以上，更佳為3個以上。
作為成分(E)，可使用三聚異氰酸酯矽烷、碳雜氮矽三環(carbasilatrane)、矽烷反應物、矽烷縮合物等。
作為三聚異氰酸酯矽烷可列舉三聚異氰酸參(三甲氧基矽基丙酯)等。作為碳雜氮矽三環可列舉日本專利第3831481號記載之1.0莫耳的3-胺丙基三甲氧基矽烷及2.0莫耳的3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷之反應物等。
作為矽烷反應物及矽烷縮合物(惟，在此段落中排除含有一級胺基、二級胺基的化合物)，亦可列舉：胺基矽烷與環氧基矽烷之反應物、胺基矽烷與異氰酸酯矽烷之反應物、胺基矽烷與具有(甲基)丙烯醯氧基的矽烷之反應物、胺基矽烷與環氧樹脂(雙酚A二環氧丙基醚、苯基環氧丙基醚等)之反應物、胺基矽烷與聚異氰酸酯之反應物、胺基矽烷與聚丙烯酸酯之反應物等的胺基矽烷反應物；將上述矽烷類部分地縮合而成的縮合物(較佳為將上述胺基矽烷、異氰酸酯矽烷、胺基矽烷反應物、及反應物的混合物部分地縮合而成的胺基矽烷縮合物)；將此等改質而成的衍生物之胺基改質矽基聚合物、矽基化胺聚合物等。
在使用成分(E)之情形，(E)矽烷系交聯劑的摻合量，相對於成分(A)及成分(B)的合計量100質量份，較佳為0.1質量份以上，更佳為1質量份以上，再更佳為2質量份以上；較佳為60質量份以下，更佳為30質量份以下，再更佳為15質量份以下。此外，成分(B)的摻合量係表示從成分(B)除去溶劑成分的固體成分之摻合量。
>其它添加劑> 本發明之底漆組成物因應需要可含有其它添加劑。作為此種添加劑，可列舉例如：溶劑、縮合反應促進觸媒、脫水劑、矽烷系接著賦與劑、聚異氰酸酯化合物、氯化聚合物、聚胺甲酸酯(polyurethane)系樹脂、顏料、染料、抗老化劑、抗靜電劑、阻燃劑等。
(溶劑) 作為溶劑，可列舉例如：脂肪族化合物(正己烷、庚烷等)、芳香族化合物(甲苯、二甲苯等)、醇(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等)、酮(丙酮、甲乙酮等)、酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、醚(四氫呋喃、丁基賽路蘇等)、輕石油等的有機溶劑。溶劑可使用此等之1種或2種以上，可適量添加於本發明之底漆組成物中。
這些溶劑之中，從接著速度與作業性變得更良好之觀點來看，較佳為甲乙酮、乙酸乙酯。此外，上述溶劑較佳在充分乾燥或脫水後再使用。
溶劑的含量，相對於本發明之底漆組成物的總質量，較佳為40%以上90%以下，更佳為50%以上80%以下。溶劑的含量若在此範圍，則能得到良好的塗布性。此外，在本發明之底漆組成物中的溶劑之含量，因應組成物的用途、目的等，可適當改變其含量。
(縮合反應促進劑) 作為烷氧基矽基的縮合反應促進觸媒，能廣泛使用眾所周知的硬化觸媒，例如較佳為使用矽醇縮合觸媒。作為矽醇縮合觸媒，可列舉例如：金屬系觸媒、錫系觸媒、胺系觸媒等；作為胺系觸媒，可列舉：有機金屬化合物、胺類(特別是三級胺類)、三級胺類與羧酸等的鹽類等。
具體而言，作為有機金屬化合物，可列舉例如：辛酸錫等2價的有機錫化合物；二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、二月桂酸二辛錫、氧化二丁錫與鄰苯二甲酸酯的反應物等4價的有機錫化合物；雙(乙醯丙酮)二丁錫、肆(乙醯丙酮)鈦、參(乙醯丙酮)鋁、乙醯丙酮鉍等各種金屬的螯合物；鈦酸四丙酯等的鈦酸酯類等。
作為胺類，可列舉例如：辛胺等的一級、二級胺；多胺；N-甲基
Figure 108142082-A0304-12-0020-6
啉、1,8-二氮雙環[5.4.0]-7-十一烯(DBU)等的環胺；2,4,6-參(二甲胺基甲基)酚等的胺基酚化合物等之胺化合物及其羧酸鹽；過量的多胺與環氧化合物之反應升成物等。又，這些觸媒能單獨地使用，也能併用2種以上。
在這些之中，從在微量下具有大的催化能力之觀點來看，較佳為錫系觸媒、胺系觸媒，特別以錫系觸媒為較佳。可使用錫系觸媒與胺系觸媒中的任一者或兩者。作為錫系觸媒，可單獨地使用2價或4價中的任一者，也可併用兩者。作為胺系觸媒，較佳為使用三級胺類。
在使用縮合反應促進觸媒之情形，縮合反應促進觸媒的摻合量，相對於成分(A)及成分(B)成分的合計量100質量份，較佳為0.01質量份以上，更佳為0.05質量份以上，再更佳為0.1質量份以上；較佳為10質量份以下，更佳為2質量份以下，再更佳為1質量份以下。
(脫水劑) 作為脫水劑，可列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、二甲氧基二苯基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷等的矽烷化合物；原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯等的酯化合物等。這些脫水劑能單獨地使用，也能併用2種以上。此外，作為脫水劑，較佳為矽烷化合物，更佳為二甲氧基二苯基矽烷、苯基三甲氧基矽烷。
在使用脫水劑的情形，脫水劑的摻合量，相對於成分(A)及成分(B)的合計量100質量份，較佳為0.1質量份以上，更佳為0.5質量份以上，再更佳為1質量份以上；較佳為20質量份以下，更佳為10質量份以下，再更佳為5質量份以下。
(矽烷系接著賦與劑) 從提升對難接著性塗裝面之接著性的效果優良之觀點來看，矽烷系接著賦與劑可添加至本發明之底漆組成物中。作為矽烷系接著賦與劑，可列舉：環氧基矽烷、丙烯酸矽烷、巰基矽烷、脲矽烷系偶合劑、異氰酸酯矽烷等。
作為環氧基矽烷，可列舉例如：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等。作為丙烯酸矽烷，可列舉例如3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。作為巰基矽烷，可列舉例如3-巰丙基三甲氧基矽烷等。作為脲矽烷系偶合劑，可列舉例如3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷等。作為異氰酸酯矽烷，可列舉3-異氰酸基丙基三乙氧矽烷。
從接著性的觀點來看，較佳為環氧基矽烷、丙烯酸矽烷系矽烷、脲矽烷系偶合劑、異氰酸酯矽烷，更佳為環氧基矽烷。
在使用矽烷系接著賦與劑之情形，矽烷系接著賦與劑的摻合量，相對於成分(A)及成分(B)的合計量100質量份，較佳為0.1質量份以上，更佳為0.5質量份以上，再更佳為1質量份以上；較佳為20質量份以下，更佳為10質量份以下，再更佳為5質量份以下。
(聚異氰酸酯化合物) 本發明之底漆組成物可進一步含有聚異氰酸酯化合物。聚異氰酸酯化合物只要是在分子内具有2個以上異氰酸酯基之化合物即沒有特別限制。聚異氰酸酯化合物可發揮高度成膜性，塗布後的膜強度變強，發揮優良的接著性。又，異氰酸酯基硬化而展現對基材(外牆板等)的優良接著性，且異氰酸酯基藉由交聯可提升對基材之耐溫水接著性及耐熱接著性。
作為聚異氰酸酯化合物，可列舉例如：甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯(polymethylene polyphenyl isocyanate)(聚合型MDI)等的芳香族聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯(HDI)等的脂肪族聚異氰酸酯；異佛酮二異氰酸酯(IPDI)等的脂環式聚異氰酸酯；這些聚異氰酸酯的加成反應物，例如使用三羥甲基丙烷或二醇(glycol)等而成的加成物；此等的三聚異氰酸酯改質聚異氰酸酯；脲甲酸酯改質聚異氰酸酯；縮二脲改質聚異氰酸酯等。此種聚異氰酸酯能單獨地使用，也能併用2種以上。
從成膜性良好、對難接著性的塗裝面之接著性變得更良好之觀點來看，聚異氰酸酯化合物較佳為具有3個以上異氰酸酯基。作為具有3個以上異氰酸酯基之聚異氰酸酯化合物，亦可列舉例如：使硫代磷酸參(異氰酸苯酯)、三羥甲基丙烷(TMP)等的化合物對上述的聚異氰酸酯化合物反應所得到之聚異氰酸酯加成物及聚異氰酸酯化合物的加成物、縮二脲體、三聚異氰酸酯體等。以下，將此種聚異氰酸酯化合物稱為「異氰酸酯加成物」。此等能單獨地使用，也能併用2種以上。
作為此種異氰酸酯加成物，可列舉例如：使HDI與TMP反應所得到之HDI-TMP加成物、使XDI與TMP反應所得到之XDI-TMP加成物、使TDI與TMP反應所得到之TDI-TMP加成物、使TMXDI與TMP反應所得到之TMXDI-TMP加成物、使HXDI與TMP反應所得到之HXDI-TMP加成物、使IPDI與TMP反應所得到之IPDI-TMP加成物、HDI的縮二脲體、HDI的三聚異氰酸酯體、IPDI的三聚異氰酸酯體、TDI的三聚異氰酸酯體等。在這些之中，較佳為使TDI與TMP反應所得到之TDI-TMP加成物及三聚異氰酸酯改質物。
作為具有三聚異氰酸酯環之聚異氰酸酯化合物，較佳為將二異氰酸酯化合物三聚化所得到之二異氰酸酯化合物的三聚異氰酸酯改質物。作為二異氰酸酯化合物，可列舉例如在上述中例示的芳香族聚異氰酸酯等。在這些之中，使TDI與HDI的混合物反應所得到之具有三聚異氰酸酯環的聚異氰酸酯化合物，從對難接著性塗裝面之初期接著性及耐溫水接著性變得更良好、能得到充分接著性之觀點來看係較佳。
作為聚異氰酸酯化合物的市售品，可列舉例如：硫代磷酸參(異氰酸苯酯)(Desmodur RFE，拜耳公司製)、使HDI與TDI的混合物反應所得到之具有三聚異氰酸酯環的聚異氰酸酯化合物(Desmodur HL，拜耳公司製)、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯(Sumidur 44V-10，Sumika Bayer Urethane股份有限公司製)等。
(氯化聚合物) 氯化聚合物可發揮高度成膜性，塗布後的膜強度變強，發揮優良的接著性。作為氯化聚合物，可列舉：異戊二烯系合成橡膠的氯化物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化聚乙烯・丙烯共聚物、氯化聚丁二烯、氯化聚苯乙烯、氯化聚丁二烯・苯乙烯共聚物、氯磺化聚乙烯、氯磺化聚乙烯・乙酸乙烯酯共聚物等。
(聚胺甲酸酯系樹脂) 聚胺甲酸酯系樹脂可發揮高度成膜性，塗布後的膜強度變強，發揮優良的接著性。聚胺甲酸酯系樹脂係藉由異氰酸酯基與醇基縮合而成的胺甲酸酯鍵，而使單體共聚合而成之化合物。作為聚胺甲酸酯系樹脂，在發揮本發明之效果的範圍內能使用各種聚胺甲酸酯系樹脂。作為聚胺甲酸酯系樹脂，從底漆組成物的接著性之觀點來看，較佳為數量平均分子量在3,000以上60,000以下者。聚胺甲酸酯系樹脂能單獨地使用，也能併用2種以上。
作為聚胺甲酸酯系樹脂，能使用聚胺甲酸酯樹脂(PANDEX(註冊商標)T-5205，數量平均分子量：60,000，DIC公司製)、聚胺甲酸酯樹脂(PANDEX(註冊商標)T-5201，數量平均分子量：55,000，DIC公司製)等的市售品。
(顏料) 作為顏料，可列舉無機顏料及有機顏料中的一者或二者。可使用例如：二氧化鈦、氧化鋅、群青、赤鐵氧化物、鋅鋇白、鉛、鎘、鐵、鈷、鋁、鹽酸鹽、硫酸鹽的無機顏料；偶氮顏料、銅酞青顏料等的有機顏料等。
(染料) 作為染料，可使用以往眾所周知的染料。例如黑色染料、黃色染料、紅色染料、藍色染料、棕色染料等。
(抗老化劑) 作為抗老化劑，可列舉例如：受阻酚(hindered phenol)系化合物、受阻胺(hindered amine)系化合物、苯并三唑系化合物等。
(抗靜電劑) 作為抗靜電劑，可列舉例如：四級銨鹽、聚二醇、環氧乙烷衍生物等的親水性化合物等。
(阻燃劑) 作為阻燃劑，可列舉例如：磷酸氯烷基酯、甲基膦酸二甲酯、溴・磷化合物、聚磷酸銨、溴新戊烷聚醚、溴化聚醚等。
>底漆組成物之製備法> 本發明的底漆組成物之製備法沒有特別限制，例如能使用可均勻混合液體之混合機來製造。例如，藉由秤取指定量的構成底漆組成物之材料(成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、成分(E)、及/或其它添加劑)，將秤取的各材料使用附有單軸或雙軸的攪拌軸(shaft)之攪拌機、或是底部具有脈動泵等的槽來混合而製造。特別是使用配備護套(jacket)、能夠可變調整材料溫度之裝置為較佳。
>底漆組成物之塗布方法> 本發明之底漆組成物在對被接著體的塗布方法上沒有特別限制，就一例而言，較佳為以下的塗布方法。首先，將本發明之底漆組成物用例如刷毛、筆等，移除液體至沾取的液體不會落下後，以50～400ml/m2 的塗布量均勻地塗布至被接著面上。塗布後經過30分鐘～8小時後，將填縫材料進行施工。此外，較佳為避免雨天時施工及在被接著體的面上殘留水滴等的環境下使用，較佳為在5℃以上35℃以下之條件下施工。
>用途> 本發明之底漆組成物能夠適切地使用在建築用、土木用、混凝土用、木材用、金屬用、玻璃用、塑膠用等的底漆組成物、填縫材料、接著劑等用途上。又，本發明之底漆組成物由於對填縫材料的硬化物之接續施加性優良，特別能適切地使用在填縫材料用上。
又，本發明之底漆組成物還能適切地使用作為難接著性塗裝構件用的底漆。作為能使用本發明的底漆組成物之難接著性塗裝構件之材料，可列舉例如：丙烯酸電沉積塗裝構件、氟烤漆構件、陽極氧化塗裝構件等。又，本發明之底漆組成物也能使用在難接著性塗裝構件以外之構件。
>實施形態之效果> 本發明之底漆組成物係包含成分(A)與含有烷氧基矽基的成分(B)而構成，成分(A)及/或成分(B)因具有指定的重量平均分子量及/或指定的比例之甲基丙烯酸甲酯，即便是塗布或接觸至作為被接著體的多孔建材(就一例而言，外牆板材等的側面等的表面)上的情形，底漆組成物也發揮難以滲透進多孔建材之效果。因此，本發明之底漆組成物可發揮高度成膜性，並且能使塗布後的膜強度變強。又，本發明之底漆組成物容易藉由刷毛等來塗布，也能發揮高度的作業性。從而，本發明之底漆組成物即使對窯業系或木質系的外牆板等外壁材料，特別是塗布有塗封劑(sealer)或塗料等的外壁材料等，也能施工。
再者，本發明之底漆組成物因具有高阻隔性，而能抑制塑化劑等從被接著體或填縫材料遷移，另外能發揮歷時長期間的高度接著耐久性。而且，本發明之底漆組成物即使對濕潤面也能發揮高度接著性。 [實施例]
以下列舉實施例進一步具體說明。此外，這些實施例為例示，不用說，其不應被限定地解釋。
(合成例1：含有烷氧基矽基之甲基丙烯酸樹脂) 作為含有烷氧基矽基的甲基丙烯酸樹脂，合成具有三甲氧基矽基的(甲基)丙烯酸系聚合物。具體而言，使用70.00g的甲基丙烯酸甲酯、30.00g的甲基丙烯酸2-乙基己酯、12.00g的3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、0.10g的作為金屬觸媒之二氯化二茂鈦、8.60g的3-巰丙基三甲氧基矽烷、20.00g的作為聚合終止劑的苯醌溶液(95%THF溶液)，依照WO2015-088021的合成例4之方法，得到具有三甲氧基矽基之(甲基)丙烯酸系聚合物。
藉由將所得到的反應物之乙酸乙酯溶液以105℃加熱而求取固體成分，結果為70.5%。又，對所得到的聚合物藉由凝膠滲透層析法(GPC)測定之聚苯乙烯換算的分子量，重量平均分子量(Mw)為4,000，分子量分布(Mw/Mn)為2.4。再者，藉由1 H-NMR測定(使用島津製作所公司製的NMR400，在CDCl3 溶媒中測定)，確認所含有的三甲氧基矽基為每1分子2個。又，玻璃轉移溫度為61℃。
(實施例、比較例) 分別對實施例1～12、及比較例1～3，以表1所示的摻合比例混合成分(A)、成分(A’)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、成分(E)、及其它添加劑，進行攪拌混合。藉此得到實施例及比較例之底漆組成物。然後，分別對所得到的實施例1～12、及比較例1～3之底漆組成物，實施下述各種評價。結果示於表1。此外，在表1中各摻合物質的摻合量之單位為「g」。
[表1]
　 成分 材料 實施例 比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3
A 甲基丙烯酸甲酯系聚合物 Delpowder 80NS 10 10 10 10 20 - 10 10 10 10 - - 10
Dianal BR84 - - - - - 10 - - - - - - -
A' 　 ARUFON UH-2170 - - - - - - - - - - - 10 -
B 含有烷氧基矽基的甲基丙烯酸樹脂 以合成例1得到之 聚合物 100 100 100 100 100 100 100 60 60 60 100 100 -
C 含有胺基的矽烷 KBM903 - 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 - - - - 0.9 0.9 0.9
Dynasylan1124 - 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 - - - - 0.8 0.8 0.8
酮亞胺系偶合劑 - - - - - - 1.3 1.3 1.3 1.3 - - -
(D) 環氧樹脂 jER828 - - - - - - 1.0 3.0 - - - - -
EP1001 - - - - - - - - 2.3 - - - -
(E) 矽烷系交聯劑 X-12-965 - - - - - - - - - 5.0 - - -
(-) 脫水劑 KBM202SS 2.0 - 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 - - 2.0
A-1630 - - - - - - - - - - 2.0 2.0 -
(-) 溶劑 脫水乙酸乙酯 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(-) 觸媒 U-360 0.2 0.2 - 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
評價 作業性 刷塗性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
成膜性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × × ×
接續施加接著性 POS seal LM ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ×
POS seal LM超耐候 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ×
阻隔性 氯化聚丙烯 ○ ○ ○ ○ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ × × △
拉伸接著性 (常態/MOEN M) 50%模數(MPa) 0.09 0.08 0.09 0.08 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.08 0.07 0.07 0.08
Tmax(MPa) 0.34 0.32 0.33 0.37 0.34 0.36 0.35 0.36 0.35 0.35 0.32 0.34 0.30
Emax(%) 573 562 573 628 575 582 614 584 561 580 556 590 522
拉伸接著性 (80℃2w/MOEN M) 50%模數(MPa) 0.10 0.09 0.10 0.10 0.09 0.10 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.10
Tmax(MPa) 0.46 0.44 0.45 0.44 0.46 0.46 0.44 0.50 0.45 0.45 0.50 0.47 0.33
Emax(%) 563 586 592 610 604 585 605 637 586 616 614 614 429
拉伸接著性 (60℃溫水2w/ MOEN M) 50%模數(MPa) 0.09 0.08 0.09 0.09 0.08 0.09 0.08 0.08 0.08 0.08 0.09 0.08 0.09
Tmax(MPa) 0.27 0.24 0.29 0.23 0.32 0.34 0.27 0.29 0.30 0.24 0.18 0.19 0.19
Emax(%) 489 506 505 489 536 628 576 591 567 454 312 375 272
表1所示的材料之詳細如下。此外，在表1中的成分(B)的摻合量係包含溶劑的量。 (成分(A)) ・Delpowder(註冊商標)80NS：旭化成工業製，聚甲基丙烯酸甲酯，MMA/MA=97.5/2.5重量比，重量平均分子量：100,000，比濃黏度：0.54分升/g，玻璃轉移溫度(Tg)：105℃ ・Dianal BR84：Mitsubishi Rayon公司製，聚甲基丙烯酸甲酯，重量平均分子量：100,000，玻璃轉移溫度(Tg)：105℃，酸價：6.5mgKOH/g
(成分(A’)) ・ARUFON(註冊商標)UH-2170：東亞合成股份有限公司製，苯乙烯、丙烯酸，重量平均分子量：14,000，OH價：88mgKOH/g，玻璃轉移溫度(Tg)：60℃/DSC
(成分(C)) ・KBM903：信越化學公司製，胺系偶合劑，重量平均分子量：179，3-胺丙基三甲氧基矽烷 ・Dynasylan1124：Evonik公司製，重量平均分子量：343，胺系偶合劑，雙(3-三甲氧基矽基丙基)胺 ・酮亞胺系偶合劑：N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(三甲氧基矽基)-1-丙胺，重量平均分子量：261
(成分(D)) ・jER828：Mitsubishi Chemical公司製，雙酚A型環氧樹脂，液狀，重量平均分子量：370，d=1.17，環氧當量：184～194 ・EP1001：Mitsubishi Chemical公司製，環氧樹脂，固體，重量平均分子量：900，d=1.19，軟化點：97℃，環氧當量：450～500
(成分(E)) ・X-12-965：信越化學公司製，三聚異氰酸酯系偶合劑，重量平均分子量：616，Si基的數量：3，三聚異氰酸參(三甲氧基矽基丙酯)
(脫水劑) ・KBM202SS：信越化學公司製，苯系偶合劑，二苯基二甲氧基矽烷 ・A-1630：Momentive公司製，偶合劑，三甲氧基甲基矽烷
(觸媒) ・U-360：日東化成公司製，巰系觸媒，辛基巰乙酸二丁錫
(評價方法：作業性) 於作業性的評價中，評價底漆組成物的刷塗性及成膜性。具體而言，關於刷塗性，首先將實施例1之底漆組成物用刷毛塗布在外牆板材(MOEN SIDING M，Nichiha股份有限公司製)的側面上。同樣地，作為比較對象，使用比較用的底漆組成物(MP3000，CEMEDINE股份有限公司製)，用刷毛塗布在外牆板材(MOEN SIDING M，Nichiha股份有限公司製)的側面上。
然後，關於刷塗性，藉由實施例1的底漆組成物與比較用的底漆組成物之對比，來評價底漆組成物在塗布時的塗布容易度。評價基準如下。
「○」：與MP3000的塗布容易度在同等以上。 「×」：比MP3000難塗布。
又，關於成膜性，係以目視評價塗布在側面上的所有底漆組成物都不會滲入側面，且在側面上由底漆組成物所形成的皮膜之狀態。評價基準如下。
「○」：觀察到形成均勻的皮膜。 「×」：觀察到形成稀疏的(部分滲入、消失)皮膜。
對其它實施例及比較例也進行相同評價。評價結果示於表1。
(評價方法：接續施加接著性) 關於接續施加接著性係如下評價。首先，準備讓作為先施加用的被接著體之改質聚矽氧系填縫材料(CEMEDINE製「POS seal LM」)在23℃50%RH的環境下硬化7天而成的試料。接下來，將實施例1之底漆組成物塗布在硬化的填縫材料(被接著體)的表面上，於23℃50%RH的環境下放置30分鐘後，在其上以珠粒狀敷設接續施加用的改質聚矽氧系填縫材料(CEMEDINE製「POS seal LM超耐候」)作為試驗片。讓此試驗片在23℃50%RH的環境下硬化3天，接下來在50℃40%RH的環境下硬化4天後，以刀子切割接著界面部的一部分(也就是被接著體與改質聚矽氧系填縫材料之接著界面部分的一部分)，以手剝離此切割部。然後，藉由以目視觀察其剝離狀態來評價破壞狀態。評價結果示於表1的「接續施加接著性：POS seal LM」之欄位。此外，評價基準如下。
「○」：先施加的及/或後施加的填縫材料內聚破壞。 「×」：底漆組成物的硬化物自先施加的填縫材料起界面破壞。
又，除了準備讓作為先施加用的被接著體之改質聚矽氧系填縫材料(CEMEDINE製「POS seal LM超耐候」)在23℃50%RH的環境下硬化7天而成的試料之點以外，與上述同樣地進行，評價接續施加接著性。評價結果示於表1的「接續施加接著性：POS seal LM超耐候」之欄位。再者，對其它實施例及比較例也同樣地進行評價。評價結果示於表1。
(評價方法：阻隔性) 關於阻隔性係如下評價。藉由在不鏽鋼板的表面上塗布氯化聚丙烯系的塗布劑(SUPERCHLON 814HS(日本製紙公司製)的20%乙酸乙酯溶液)，並在23℃環境下放置24小時，得到以氯化聚丙烯形成塗層之不銹鋼板。在所得到的不鏽鋼板之塗層上塗布實施例1之底漆(0.02g/cm2 )，在23℃的環境下乾燥1小時。
將填縫材料(POS seal LM超耐候)以珠粒狀敷設在乾燥好的底漆上，藉由在23℃50%RH的環境下養護3天、在50℃40%RH的環境下養護4天，來使填縫材料硬化。進一步在70℃的環境下加熱促進3天後，沿著接著界面以切刀切取填縫材料，觀察接觸填縫材料之塗層部分，確認顏色變化。評價基準如下。
「◎」：無變化 「○」：幾乎無變化 「△」：看得出一些變化 「×」：看得出變化(變色)
對其它實施例及比較例也同樣地進行評價。評價結果示於表1。
(評價方法：拉伸接著性) 關於拉伸接著性的試驗方法及特性之測定方法，係依據NPO法人住宅外部裝潢技術中心標準「JTC S-0001 窯業系外牆板用填縫材料(2004年)」，製作同規格的5.1.6中記載之I形試驗體並進行實施。首先，將外牆板(MOEN SIDING M，Nichiha股份有限公司製)裁切為長50mm、寬50mm的大小，製作第1外牆板與第2外牆板。然後，以裁切所得到的第1外牆板與第2外牆板以10mm的間隔在縱向相對的方式，亦即，以讓第1外牆板的側面與第2外牆板的側面，側面間的距離成為10mm的方式，將側面彼此面對面並固定。然後，第1外牆板的側面與第2外牆板的側面之間的間隙下面置入長50mm、寬10mm、厚6mm的發泡聚苯乙烯製的墊材(back-up material)，以遮蔽膠帶覆蓋第1外牆板及第2外牆板的表面。然後，在與填縫材料接觸的區域(亦即，第1外牆板的側面及第2外牆板的側面)上塗布實施例1之底漆組成物，將填縫材料(POS seal LM超耐候、CEMEDINE股份有限公司製)以8mm的厚度填充在間隔10mm的間隙(接縫)中之後，除去遮蔽膠帶，作成試驗樣本。
然後，為了評價常態接著性，將試驗樣本在23℃50%RH的環境下養護1週後，進一步在30℃的環境下養護1週後，於23℃的環境下以拉伸速度50mm/min實施拉伸接著性試驗。(表1中的「拉伸接著性(常態/MOEN M)」)。又，為了評價耐熱接著性，將另外的試驗樣本在23℃50%RH的環境下養護1週後，進一步在30℃的環境下養護1週後，在80℃的環境下養護2週。然後，在各養護結束後，於23℃的環境下以拉伸速度50mm/min實施拉伸接著性試驗(表1中的「拉伸接著性(80℃2w/MOEN M)」)。再者，為了評價耐水接著性，將另一個試驗樣本在23℃50%RH的環境下養護1週後，進一步在30℃的環境下養護1週後，浸泡於60℃的溫水中2週。然後，在各養護結束後，於23℃的環境下以拉伸速度50mm/min實施拉伸接著性試驗(表1中的「拉伸接著性(60℃溫水2w/MOEN M)」)。在拉伸接著性試驗中測定伸長率為50%時的荷重(MPa)、最大荷重(Tmax (MPa))、及最大荷重時的伸長率(Emax (%))。此外，表1中的「50%模數」係上述伸長率為50%時的荷重。
對其它實施例及比較例也同樣地進行評價。評價結果示於表1。
如參照表1可知的，實施例之底漆組成物皆作業性、接續施加接著性、阻隔性優良，關於在各種條件下的拉伸接著性，亦在使用實施例之底漆組成物的情形，顯示發揮良好的特性。若參照實施例與比較例，可知成分(A)與成分(B)的組合係展現良好的作業性、接續施加接著性、及阻隔性。
以上，說明本發明之實施形態及實施例，但上述記載的實施形態及實施例並未限定申請專利範圍之發明。又，應注意所有實施形態及實施例之中所說明的特徵之組合，對於用來解決本發明的課題之手段不一定為必須之點；以及只要不脫離本發明之技術思想，各種的變形為可能的之點。
無。
無。
無。

Claims (4)

  1. 一種底漆組成物，其含有： (A)在樹脂中所包含的甲基丙烯酸甲酯的比例為80重量%以上，且重量平均分子量為60,000以上之甲基丙烯酸甲酯系聚合物；以及 (B)在樹脂中所包含的甲基丙烯酸甲酯的比例小於80重量%之含有烷氧基矽基的甲基丙烯酸甲酯系聚合物。
  2. 如請求項1之底漆組成物，其係進一步包含：(C)含有胺基的矽烷。
  3. 如請求項1或2之底漆組成物，其係進一步包含：(D)環氧樹脂。
  4. 如請求項1至3中任一項之底漆組成物，其係進一步包含：(E)矽烷系交聯劑。
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