TW202028145A - 玻璃布之製造方法及玻璃紗 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種具有均勻之品質之低介電玻璃布之製造方法、及適合於低介電玻璃布之製造之玻璃紗。 一種玻璃布之製造方法,其係將包括複數根玻璃長絲之玻璃紗作為經紗及緯紗織造而成之玻璃布之製造方法,且成為上述緯紗之上述玻璃紗之密度為2.2 g/cm3 以上且未達2.5 g/cm3 ,成為上述緯紗之上述玻璃紗之紗寬度不均(紗寬度分散係數)為0.003以上0.013以下,及/或成為上述緯紗之上述玻璃紗之表示紗寬度之分佈不均之紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上0.0015以下。

Description

玻璃布之製造方法及玻璃紗
本發明係關於一種玻璃布之製造方法及玻璃紗。
隨著近年來之資訊通信社會之發達,資料通信及/或信號處理以大容量高速地進行,用於電子設備之印刷配線板之低介電常數化顯著進展。因此,於構成印刷配線板之玻璃布中,亦提出較多之低介電玻璃布。
例如,專利文獻1中所揭示之低介電玻璃布係藉由對先前以來一般使用之E玻璃布於玻璃組成中較多調配B2 O3 ,同時調整SiO2 等其他成分之調配量,而實現低介電常數。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平11-292567號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明者們進行了研究,結果得知使用此種低介電化之玻璃紗製作之低介電玻璃布與先前以來使用之E玻璃布相比,其性能或品質存在較大之不均。此種玻璃布之性能或品質之不均亦對使用其獲得之預浸體、印刷配線板用之積層板等之品質帶來影響。
本發明係鑒於上述問題點而完成者,其目的在於提供一種具有均勻之品質之低介電玻璃布之製造方法、及適合於低介電玻璃布之製造之玻璃紗。 [解決問題之技術手段]
本發明者們為了解決上述問題進行了銳意研究,結果發現,藉由使玻璃紗之紗寬度或紗寬度之變動範圍、紗寬度之變動範圍之均勻性為特定範圍而可解決上述問題,從而完成本發明。
即,本發明如以下所述。 [1] 一種玻璃布之製造方法,其係將包括複數根玻璃長絲之玻璃紗作為經紗及緯紗織造而成之玻璃布之製造方法,且 成為上述緯紗之上述玻璃紗之密度為2.2 g/cm3 以上且未達2.5 g/cm3 , 成為上述緯紗之上述玻璃紗之表示紗寬度不均之紗寬度分散係數為0.003以上0.013以下,及/或 成為上述緯紗之上述玻璃紗之表示紗寬度之分佈不均之紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上0.0015以下。 紗寬度分散係數=將紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差A)除以上述玻璃長絲之平均直徑所求出之值 紗寬度分佈變動係數A=將針對每個長度0.5 m求出紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差B)時之紗寬度標準偏差B之標準偏差(紗寬度分佈標準偏差)除以構成緯紗之玻璃長絲直徑所求出的值 [2] 如[1]之玻璃布之製造方法,其中 上述玻璃紗之密度超過2.2 g/cm3 且未達2.5 g/cm3 , 上述紗寬度分散係數超過0.003且未達0.010, 及/或上述紗寬度分佈變動係數A超過0.0003且未達0.0012。 [3] 如[1]之玻璃布之製造方法,其中 上述紗寬度分散係數為0.005以上0.013以下, 上述紗寬度分佈變動係數A為0.0006以上0.0015以下, 及/或,且成為上述緯紗之上述玻璃紗之表示紗寬度之分佈不均之紗寬度分佈變動係數B為0.013以上0.027以下。 紗寬度分佈變動係數B=將針對每個長度0.5 m求出紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差B)時之紗寬度標準偏差B之標準偏差(紗寬度分佈標準偏差)除以紗寬度標準偏差B之平均值所求出的紗寬度分佈CV值除以構成緯紗之玻璃長絲直徑所求出的值 [4] 如[1]~[3]中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述緯紗之每25 mm之撚數之平均值為0.50以上1.20以下, 表示撚數之不均之標準偏差為0.10以上0.20以下。 [5] 如[1]~[4]中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述緯紗係將平均直徑為超過4.5 μm且5.5 μm以下之玻璃長絲束集80根以上120根以下而成之玻璃紗,該玻璃紗之紗寬度之平均值為90 μm以上130 μm以下。 [6] 如[1]~[4]中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述緯紗係將平均直徑為超過4.5 μm且5.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,該玻璃紗之紗寬度之平均值為120 μm以上175 μm以下。 [7] 如[1]~[4]中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述緯紗係將平均直徑為超過5.5 μm且6.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,該玻璃紗之紗寬度之平均值為155 μm以上195 μm以下。 [8] 如[1]~[4]中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述緯紗係將平均直徑為超過6.5 μm且7.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,該玻璃紗之紗寬度之平均值為180 μm以上220 μm以下。 [9] 如[1]~[8]中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述玻璃紗之彈性係數為50~70 GPa。 [10] 如[9]之玻璃布之製造方法,其中 上述玻璃紗之彈性係數為50~63 GPa。 [11] 如[1]~[10]中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述玻璃布於1 GHz之頻率具有5.0以下之介電常數。 [12] 如[1]~[11]中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述玻璃紗中, Si含量以SiO2 換算,為40~60質量%, B含量以B2 O3 換算,為15~30質量%。 [13] 一種玻璃紗, 其密度為2.2 g/cm3 以上且未達2.5 g/cm3 , 表示紗寬度不均之紗寬度分散係數為0.003以上0.013以下,及/或 表示紗寬度之分佈不均之紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上0.0015以下。 紗寬度分散係數=將紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差A)除以上述玻璃長絲之平均直徑所求出之值 紗寬度分佈變動係數A=將針對每個長度0.5 m求出紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差B)時之紗寬度標準偏差B之標準偏差(紗寬度分佈標準偏差)除以構成緯紗之玻璃長絲直徑所求出之值 [14] 如[13]之玻璃紗,其中 上述玻璃紗之密度超過2.2 g/cm3 且未達2.5 g/cm3 , 上述紗寬度分散係數超過0.003且未達0.010, 及/或上述紗寬度分佈變動係數A超過0.0003且未達0.0012。 [15] 如[13]之玻璃紗,其中 上述紗寬度分散係數為0.005以上0.013以下, 上述紗寬度分佈變動係數A為0.0006以上0.0015以下, 及/或,且成為上述緯紗之上述玻璃紗之表示紗寬度之分佈不均之紗寬度分佈變動係數B為0.013以上0.027以下。 紗寬度分佈變動係數B=將針對每個長度0.5 m求出紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差B)時之紗寬度標準偏差B之標準偏差(紗寬度分佈標準偏差)除以紗寬度標準偏差B之平均值所求出的紗寬度分佈CV值除以構成緯紗之玻璃長絲直徑所求出的值 [16] 如[13]~[15]中任一項之玻璃紗,其中 每25 mm之撚數之平均值為0.50以上1.20以下, 表示撚數之不均之標準偏差為0.10以上0.20以下。 [17] 如[13]~[16]中任一項之玻璃紗,其係將平均直徑為超過4.5 μm且5.5 μm以下之玻璃長絲束集80根以上120根以下而成之玻璃紗,紗寬度之平均值為90 μm以上130 μm以下。 [18] 如[13]~[16]中任一項之玻璃紗,其係將平均直徑為超過4.5 μm且5.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,紗寬度之平均值為120 μm以上175 μm以下。 [19] 如[13]~[16]中任一項之玻璃紗,其係將平均直徑為超過5.5 μm且6.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,紗寬度之平均值為155 μm以上195 μm以下。 [20] 如[13]~[16]中任一項之玻璃紗,其係將平均直徑為超過6.5 μm且7.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,紗寬度之平均值為180 μm以上220 μm以下。 [21] 如[13]~[20]中任一項之玻璃紗,其中 彈性係數為50~70 GPa。 [22] 如[13]~[20]中任一項之玻璃紗,其中 彈性係數為50~63 GPa。 [23] 如[13]~[22]中任一項之玻璃紗,其於1 GHz之頻率具有5.0以下之介電常數。 [24] 如[13]~[23]中任一項之玻璃紗,其中 Si含量以SiO2 換算,為40~60質量%, B含量以B2 O3 換算,為15~30質量%。 [發明之效果]
根據本發明,可提供一種具有均勻之品質之低介電玻璃布之製造方法、及適合於低介電玻璃布之製造之玻璃紗。
以下,對本發明之實施形態(以下,稱為「本實施形態」)詳細地進行說明,但本發明並不限定於此,能夠於不脫離其主旨之範圍內進行各種變化。
[玻璃布之製造方法] 本實施形態之玻璃布之製造方法係將包括複數根玻璃長絲之玻璃紗作為緯紗及經紗織造而成之玻璃布之製造方法,成為上述緯紗之上述玻璃紗之密度為2.2 g/cm3 以上、未達2.5 g/cm3 ,成為上述緯紗之上述玻璃紗之表示紗寬度不均之紗寬度分散係數為0.003以上0.013以下、及/或成為上述緯紗之上述玻璃紗之表示紗寬度之分佈不均之紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上0.0015以下。
得知使用低介電化之玻璃紗製造之玻璃布與先前之E玻璃布相比玻璃布之品質存在不均,極少獲得品質差之玻璃布。其中,若對品質相對較差之玻璃布詳細地進行調查,則品質差之玻璃布存在如下共通點,即,使用玻璃紗之紗寬度之較寬部分與較細部分不均勻地存在而紗寬度之不均較大的玻璃紗。又,如此,於由紗寬度分佈之不均較大的玻璃紗構成之玻璃布中,發現構成玻璃紗之長絲局部地斷開而成為如細毛般之部位或緯紗鬆弛之部位等編織缺陷較多。
並非限定其理由,但認為紗寬度之較寬部分與較細部分不均勻地存在之玻璃紗(緯紗)於織入時難以獲得穩定之飛行軌道,難以筆直地通過經紗之間,容易產生細毛或編織缺陷。
而且,認為至今為止所使用之E玻璃之玻璃紗較低介電化之玻璃紗重,由紗寬度之不均所致之對織造之影響較小,但於更輕之低介電化玻璃紗中,於織入時緯紗容易受紗寬度之形狀之影響,容易助長細毛或編織缺陷之產生。
而且,認為彈性係數較小且不耐機械負載之低介電化玻璃紗容易產生長絲之斷紗,容易助長細毛之產生。認為該等影響作為織造之玻璃布之品質呈現。
相對於此,於本實施形態中,藉由使用玻璃紗之密度為2.2 g/cm3 以上且未達2.5 g/cm3 之緯紗,且緯紗之紗寬度之變動範圍(紗寬度分散係數)為0.003以上0.013以下或緯紗之紗寬度之分佈範圍(紗寬度分佈變動係數A)為0.0002以上0.0015以下的緯紗,即便於使用低介電化之相對較輕之玻璃紗之情形時亦減小由織入時之紗寬度之形狀所致之影響。藉此,可抑制細毛或編織缺陷之產生,獲得品質均勻之玻璃布。
(玻璃紗之密度) 緯紗之玻璃紗之密度為2.2 g/cm3 以上且未達2.5 g/cm3 ,較佳為超過2.2 g/cm3 且未達2.5 g/cm3 ,更佳為2.22 g/cm3 以上2.45 g/cm3 以下,進而較佳為2.25 g/cm3 以上2.4 g/cm3 以下。若緯紗之玻璃紗之密度未達2.5 g/cm3 ,則於隨著噴出空氣織入緯紗時,根據玻璃紗之形狀而飛行軌道容易受影響,容易產生細毛或編織缺陷等品質不良,但藉由將緯紗之紗寬度分散係數、紗寬度分佈變動係數A設為本申請案發明之特定範圍,可使飛行軌道穩定,可穩定地獲得高品質之玻璃布。藉由使緯紗之玻璃紗之密度為2.2 g/cm3 以上,而於緯紗之紗寬度變動範圍、紗寬度分佈變動範圍為本發明之範圍內時,可使緯紗之飛行軌道穩定。再者,經紗之玻璃密度既可與上述範圍相同,亦可不同,但自使玻璃布之透氣度、樹脂含侵性、樹脂接著性、電性特性等特性均勻之觀點及獲得低介電玻璃布之觀點而言,較佳為相同之範圍。玻璃紗之密度可作為1 cm3 之塊狀之玻璃之密度求出。
(緯紗之紗束之紗寬度分散係數) 緯紗之紗束之紗寬度分散係數為0.003以上,較佳為超過0.003,更佳為0.004以上,進而較佳為0.005以上,更進而較佳為0.006以上,特佳為0.007以上。又,緯紗之紗束之紗寬度分散係數為0.013以下,較佳為未達0.010,更佳為0.009以下。藉由使紗寬度分散係數為上述範圍內,而於將緯紗利用噴氣織機機打入時,不需要過剩之氣壓,可自打入側至相反側以穩定之飛行軌道插入緯紗,故而可穩定地獲得細毛或編織缺陷較少之高品質之玻璃布。
紗束之紗寬度分散係數係將紗束之紗寬度測定值之標準偏差除以構成紗束之玻璃長絲之平均直徑所求出之值。再者,經紗之紗束之紗寬度分散係數既可與上述範圍相同,亦可不同,但自進一步抑制細毛或編織缺陷之產生之觀點而言,較佳為相同之範圍。 紗寬度分散係數=將紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差A)除以上述玻璃長絲之平均直徑所求出之值
(緯紗之紗寬度分佈變動係數A) 緯紗之紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上,較佳為超過0.0003,更佳為0.0004以上。緯紗之紗寬度分佈變動係數A為0.0015以下,較佳為未達0.0012,更佳為0.0010以下。藉由使紗寬度分佈變動係數A為上述範圍內,飛行軌道不亂而容易筆直地穩定飛行,可穩定地獲得細毛或編織缺陷較少之高品質之玻璃布。推測其原因在於,緯紗可於長度方向均勻地承受壓縮空氣。又,藉由使紗寬度分佈變動係數A為上述範圍內,而自筒管將紗束解舒時之解舒阻力收斂於較小之範圍,故而可穩定地獲得細毛或編織缺陷較少之高品質之玻璃布。推測其原因在於可避免捲繞有紗之筒管上之紗彼此之過度之重疊。於解舒時紗束散開而1根或數根長絲分離之情形時,該部位於織造或其後之步驟中長絲會斷開而成為細毛或編織缺陷。
又,於欲使緯紗之飛行性穩定而更重視織造生產性之情形時,緯紗之紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上0.0015以下,較佳為0.0006以上0.0015以下。
紗束之紗寬度分佈變動係數A係使用特定之小長度範圍(例如0.5 m)之紗寬度之測定值之標準偏差(標準偏差A),將大長度範圍(例如50 m)之紗寬度分佈狀態作為標準偏差(標準偏差B=標準偏差A之標準偏差)求出,並除以構成紗束之長絲之平均直徑所求出之值。再者,經紗之紗束之紗寬度分佈變動係數A既可與上述範圍相同,亦可不同,但自進一步抑制細毛或編織缺陷之產生之觀點而言,較佳為相同之範圍。 紗寬度分佈變動係數A=將針對每個長度0.5 m求出紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差B)時之紗寬度標準偏差B之標準偏差(紗寬度分佈標準偏差)除以構成緯紗之玻璃長絲直徑所求出之值
紗束之紗寬度分散係數、與紗寬度分佈變動係數A較佳均為上述範圍。
紗束之紗寬度分散係數、紗寬度分佈變動係數A、及平均值可以較1  mm短之等間隔測定10 m以上之玻璃紗之紗寬度,且根據所獲得之紗寬度資料算出。
作為此時之紗寬度之測定方法,並不特別限制,例如使用將LED(light-emitting diode,發光二極體)光線自側面照射,根據LED光線被玻璃紗遮斷之部分之投影寬度獲得玻璃紗之紗寬度之方法,一面將玻璃紗連續地搬送一面連續地測定。又,亦可一面利用顯微鏡觀察一面測定紗寬度。
(緯紗之紗寬度分佈變動係數B) 成為緯紗之玻璃紗之表示紗寬度之分佈不均之紗寬度分佈變動係數B較佳為0.013以上,更佳為0.014以上,進而較佳為0.015以上。又,紗寬度分佈變動係數B較佳為0.027以下,更佳為0.024以下,進而較佳為0.021以下。藉由使紗寬度分佈變動係數B為上述範圍內,存在緯紗之飛行穩定性更提高之傾向。
紗寬度分佈變動係數B=將針對每個長度0.5 m求出紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差B)時之紗寬度標準偏差B之標準偏差(紗寬度分佈標準偏差)除以紗寬度標準偏差B之平均值所求出的紗寬度分佈CV值除以構成緯紗之玻璃長絲直徑所求出的值
(紗寬度之平均值) 於本發明之玻璃布之製造方法中,於製造厚度20 μm以上38 μm以下之玻璃布之情形時,使將平均直徑為超過4.5 μm且5.5 μm以下之玻璃長絲束集80根以上120根以下而成之玻璃紗用於緯紗,該緯紗之紗寬度之平均值較佳為90 μm以上130 μm以下。該情形時之紗寬度之平均值更佳為95 μm以上,進而較佳為100 μm以上,特佳為102 μm以上。又,紗寬度之平均值更佳為125 μm以下,進而較佳為122 μm以下,特佳為120 μm以下。
於製造厚度39 μm以上63 μm以下之玻璃布之情形時,使將平均直徑為超過4.5 μm且5.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗用於緯紗,該緯紗之紗寬度之平均值較佳為120 μm以上175 μm以下。該情形時之紗寬度之平均值更佳為125 μm以上,進而較佳為130 μm以上。又,紗寬度之平均值更佳為170 μm以下,進而較佳為165 μm以下,特佳為150 μm以下。
於製造厚度64 μm以上83 μm以下之玻璃布之情形時,使將平均直徑為超過5.5 μm且6.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗用於緯紗,該緯紗之紗寬度之平均值較佳為155 μm以上195 μm以下。該情形時之紗寬度之平均值更佳為160 μm以上,進而較佳為162 μm以上。又,紗寬度之平均值更佳為191 μm以下,進而較佳為183 μm以下,特佳為170 μm以下。
於製造厚度84 μm以上100 μm以下之玻璃布之情形時,使將平均直徑為超過6.5 μm且7.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗用於緯紗,該緯紗之紗寬度之平均值較佳為180 μm以上220 μm以下。該情形時之紗寬度之平均值更佳為185 μm以上,進而較佳為190 μm以上。又,紗寬度之平均值更佳為215 μm以下,進而較佳為210 μm以下。
藉由使緯紗之紗寬度之平均值為上述上限值以下,紗寬度即便有不均,其影響亦變小,有抑制所獲得之玻璃布中產生細毛或編織缺陷之傾向。又,藉由使紗寬度之平均值為上述下限值以上,存在如下傾向:由於玻璃紗適當地承受緯紗打入中之射出空氣,故而可以相對較平穩之射出壓力使緯紗飛出,抑制所獲得之玻璃布中產生細毛或編織缺陷。再者,經紗之紗寬度之平均值既可與上述範圍相同,亦可不同,但自進一步抑制細毛或編織缺陷之產生之觀點而言,較佳為相同之範圍。
(撚數之不均) 表示緯紗之每25 mm之撚數之不均的標準偏差較佳為0.03以上,更佳為0.05以上,進而較佳為0.10以上。又,表示緯紗之每25 mm之撚數之不均的標準偏差較佳為0.20以下,更佳為0.18以下,進而較佳為0.15以下,特佳為0.13以下。藉由使撚數之標準偏差為上述範圍內,存在由織入時之紗寬度之形狀所致之影響變小,抑制所獲得之玻璃布中產生細毛或編織缺陷之傾向。又,藉由使撚數之標準偏差為上述範圍內,存在焊料耐熱性優異之傾向。
表示經紗之每25 mm之撚數之不均的標準偏差較佳為0.03以上,更佳為0.05以上,進而較佳為0.10以上。又,表示經紗之每25 mm之撚數之不均的標準偏差較佳為0.20以下,更佳為0.18以下,進而較佳為0.15以下,特佳為0.13以下。撚數之標準偏差為上述範圍內自進一步抑制細毛或編織缺陷之產生之觀點而言較佳。又,藉由使撚數之標準偏差為上述範圍內,存在焊料耐熱性優異之傾向。再者,緯紗與經紗之撚數之標準偏差既可相同,亦可不同。
藉由使表示緯紗及/或經紗之每25 mm之撚數之不均的標準偏差為上述範圍內而焊料耐熱性優異之理由雖然並不特別限制,但可如下般考慮。藉由使表示撚數之不均之標準偏差為0.10以上,而抑制相鄰之紗彼此過度密接,於相鄰之紗彼此形成適度之間隙,故存在向玻璃布之樹脂含侵性良好,玻璃紗與樹脂之接著性提高之傾向。因此,認為焊料耐熱性更提高。又,藉由使表示撚數之不均之標準偏差為0.20以下,存在如下傾向:在所獲得之玻璃布及使樹脂含浸於玻璃布而成之基板中,玻璃紗之分佈更均勻,抑制局部地產生物性較弱之部位。因此,認為焊料耐熱性更提高。
(撚數之平均值) 緯紗之每25 mm之撚數之平均值較佳為0.50以上1.20以下,更佳為0.60以上1.10以下,進而較佳為0.65以上1.05以下。藉由使撚數之平均值為上述範圍內,存在由織入時之紗寬度之形狀所致之影響變小,抑制所獲得之玻璃布中產生細毛或編織缺陷之傾向。
經紗之每25 mm之撚數之平均值較佳為0.50以上1.20以下,更佳為0.60以上1.10以下,進而較佳為0.65以上1.05以下。撚數之平均值為上述範圍內自進一步抑制細毛或編織缺陷之產生之觀點而言較佳。再者,緯紗與經紗之撚數之平均值既可相同,亦可不同。
(玻璃紗之構成) 繼而,對玻璃紗之構成進行說明。玻璃紗係將複數根玻璃長絲束集,並根據需要撚搓而獲得者。於該情形時,分別將玻璃紗分類為多長絲,將玻璃長絲分類為單長絲。
構成緯紗及經紗之玻璃長絲之平均直徑分別獨立而較佳為2.5~9 μm,更佳為3.0~7.5 μm,進而較佳為3.5~5.4 μm。藉由使玻璃長絲之平均直徑為9 μm以下,而加工性更提高,可實現較薄且高密度安裝之印刷配線板。又,藉由使平均直徑為3.5 μm以上,存在不易產生玻璃布之破斷之傾向。
作為構成玻璃紗之元素,可列舉Si、B、Al、Ca、Mg、P、Na、K、Ti、Zn、Fe、F等。
玻璃紗之Si含量以SiO2 換算,較佳為40~60質量%,更佳為45~55質量%,進而較佳為47~53質量%、48~52質量%。Si係形成玻璃紗之骨架構造之成分,藉由Si含量為40質量%以上,存在如下傾向:玻璃紗之強度更提高,於玻璃布之製造步驟及使用玻璃布之預浸體之製造等後步驟中,更抑制玻璃布之破斷。又,藉由Si含量為40質量%以上,存在玻璃布之介電常數更降低之傾向。另一方面,藉由Si含量為60質量%以下,存在如下傾向:於玻璃長絲之製造過程中,熔融時之黏度更降低,獲得更均質之玻璃組成之玻璃纖維。因此,不易於所獲得之玻璃長絲局部地產生容易失透之部位或局部地產生氣泡不易通過之部位,故而不易於玻璃長絲局部地產生強度較弱之部位,結果由使用其所獲得之玻璃紗構成之玻璃布不易破斷。Si含量可根據用於玻璃長絲之製作之原料使用量而調整。
玻璃紗之B含量以B2 O3 換算,較佳為15~30質量%,更佳為17~28質量%,進而較佳為20~27質量%,更進而較佳為21~25質量%,更進一步較佳為21.5~24質量%。藉由B含量為15質量%以上,存在介電常數更降低之傾向。又,藉由B含量為30質量%以下,存在耐吸濕性提高,絕緣可靠性更提高之傾向。B含量可根據用於玻璃長絲之製作之原料使用量而調整。再者,於在玻璃長絲之製作中可能變動之情形時,可預先預測其而調整下料量。
玻璃紗之Al含量以Al2 O3 換算,較佳為11~18質量%,更佳為11~16質量%,進而較佳為12~16質量%。藉由Al含量為上述範圍內,存在電性特性、強度更提高之傾向。Al含量可根據用於玻璃長絲之製作之原料使用量而調整。
玻璃紗之Ca含量以CaO換算,較佳為5~10質量%,較佳為5~9質量%,更佳為5~8.5質量%。藉由Ca含量為4質量%以上,存在如下傾向:於玻璃長絲之製造過程中,熔融時之黏度更降低,獲得更均質之玻璃組成之玻璃纖維。又,藉由Ca含量為10質量%以下,存在介電常數更提高之傾向。Ca含量可根據用於玻璃長絲之製作之原料使用量而調整。
再者,上述各含量可藉由ICP(inductively coupled plasma,感應耦合電漿)發光分光分析法而測定。具體而言,Si含量及B含量可將秤取之玻璃布樣品利用碳酸鈉融解之後,利用稀硝酸溶解並定容,且將所獲得之樣品利用ICP發光分光分析法進行測定而獲得。又,Fe含量可將秤取之玻璃布樣品利用鹼溶解法溶解並定容,且將所獲得之樣品利用ICP發光分光分析法進行測定而獲得。進而,Al含量、Ca含量、及Mg含量可將秤取之玻璃布樣品利用硫酸、硝酸及氟化氫加熱分解之後,利用稀硝酸溶解並定容,且將所獲得之樣品利用ICP發光分光分析法進行測定而獲得。再者,作為ICP發光分光分析裝置,可使用日立高新技術公司製造之PS3520VDD II。
玻璃紗之彈性係數較佳為50~70 GPa,更佳為50~63 GPa,進而較佳為53~63 GPa。藉由彈性係數為50 GPa以上,存在玻璃紗之剛性提高,於製造步驟中不易產生細毛之傾向。又,藉由彈性係數為70 GPa以下,存在玻璃紗之耐脆性提高,於製造步驟中不易產生細毛之傾向。進而,藉由彈性係數為上述範圍內,存在如下傾向:玻璃紗適度地具有柔軟性,於施加機械負載時,不易產生長絲之斷裂等,不易產生細毛、編織缺陷。
所獲得之玻璃布之介電常數於1 GHz之頻率較佳為5.0以下,更佳為4.8以下,進而較佳為4.6以下,特佳為4.0以下。介電常數例如可藉由空腔共振法測定。再者,於本實施形態中,稱為介電常數時只要不特別說明,則係指於1 GHz之頻率者。藉由玻璃布之介電常數於1 GHz之頻率為5.0以下,可應對低介電常數化之要求,故而較佳。
本實施形態之玻璃布之製造方法只要為使用上述緯紗者則並不特別限定,可列舉以下方法,其具有:紗寬度調整步驟,其以緯紗之紗寬度分散係數為0.003以上0.013以下、及/或紗寬度變動變位係數為0.0002以上0.0015以下之方式調整紗寬度;織造步驟,其織造玻璃紗而獲得玻璃布;及開纖步驟,其將玻璃布之玻璃紗開纖。又,根據需要,亦可具有將附著於玻璃布之玻璃紗之上漿劑去除之脫糊步驟、及利用矽烷偶合劑之表面處理步驟。以下,對本實施形態之各步驟更詳細地進行說明。
[紗寬度調整步驟] 紗寬度調整步驟係以所使用之緯紗之紗寬度分散係數為0.003以上0.013以下、及/或紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上0.0015以下之方式進行調整之步驟。更具體而言,於紗寬度調整步驟中,測定緯紗之紗寬度分散係數及/或紗寬度分佈變動係數A,若紗寬度分散係數為0.003以上0.013以下、及/或紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上0.0015以下之範圍,則將該紗於後續織造步驟中使用,若為範圍外,則將該紗廢棄,或藉由回撚或解撚而以紗寬度分散係數為0.003以上0.013以下、及/或紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上0.0015以下之範圍之方式進行調整。或者,亦考慮對玻璃紗之製造步驟進行反饋而調整紗之製造條件。玻璃紗之紗寬度受如撚密度較高之部分及較低之部分般之撚數之不均、或玻璃長絲之紗寬度之不均之影響。因此,可藉由回撚或解撚而調整供於織造步驟之玻璃紗之變動係數。進而,於測定緯紗之紗寬度分散係數及/或紗寬度分佈變動係數A之結果,玻璃紗之品質超過可藉由撚搓而調整之變動係數之範圍之情形時,作為變動係數之調整之一環,亦可更換玻璃紗本身。
[織造步驟] 織造步驟係織造玻璃紗而獲得玻璃布之步驟。織造方法只要為以成為規定之編織構造之方式編織緯紗與縱紗者則並不特別限制。關於玻璃布之編織構造並不特別限定,例如,可列舉平紋組織、方平組織、緞紋組織、斜紋組織等編織構造。其中,更佳為平紋組織構造。
圖1表示表現本實施形態之製造方法中之織造步驟之一態樣的立體圖。圖1係表示噴氣織機方式之織造步驟之一態樣之圖,將並列地牽拉之經紗1於上下開口,自緯紗貯存裝置2供紗之紗藉由噴嘴3之噴射流送出緯紗4並通過該開口,藉此進行織造。於該織造步驟中,較輕且紗寬度分散係數及/或紗寬度分佈變動係數A較大之緯紗難以筆直地送出,所獲得之玻璃布會產生細毛或編織缺陷。相對於此,於本實施形態中,藉由使用經過上述紗寬度調整步驟等而紗寬度分散係數為0.003以上0.013以下、及/或紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上0.0015以下之緯紗,而於織入緯紗時抑制細毛或編織缺陷之產生。藉此,可提高玻璃布之品質之面內均勻性及批次間之均勻性。再者,織造方法並不限定於噴氣織機方式,亦可為噴水織機方式或梭子方式。
構成玻璃布之經紗及緯紗之打入密度較佳為30~120根/英吋,更佳為40~110根/英吋,進而較佳為50~100根/英吋。經紗之打入密度可藉由調整並列地牽拉之經紗之間隔而控制,緯紗之打入密度可藉由來自噴嘴之緯紗之每單位時間之噴射次數及經紗之流動速度而控制。
又,經過開纖步驟等而最終獲得之玻璃布之厚度較佳為8~100 μm,更佳為9~90 μm,進而較佳為9.5~80 μm。藉由玻璃布之厚度為上述範圍內,存在獲得較薄且強度相對較高之玻璃布之傾向。
玻璃布之布重量(單位面積重量)較佳為8~250 g/m2 ,更佳為8~130 g/m2 ,進而較佳為8~100 g/m2 ,特佳為8~90 g/m2
[開纖步驟] 開纖步驟係將玻璃布之玻璃紗開纖之步驟。作為開纖方法,並不特別限制,例如,可列舉利用噴霧水(高壓水開纖)、振盪洗滌機、超音波水、輾壓機等進行開纖加工之方法。
[脫糊步驟] 脫糊步驟係將附著於玻璃布之玻璃紗之上漿劑去除之步驟。作為脫糊方法,並不特別限制,例如,可列舉將上漿劑加熱去除之方法。
[表面處理步驟] 表面處理步驟係利用矽烷偶合劑進行表面處理之步驟。又,作為表面處理方法,可列舉使包含矽烷偶合劑之表面處理劑與玻璃布接觸、乾燥等之方法。再者,表面處理劑向玻璃布之接觸可列舉使玻璃布浸漬於表面處理劑中之方法,或使用輥式塗佈機、模嘴塗佈機、或凹版塗佈機等將表面處理劑塗佈於玻璃布之方法等。作為表面處理劑之乾燥方法,並不特別限制,例如,可列舉熱風乾燥、或使用電磁波之乾燥方法。
(表面處理) 玻璃布亦可為藉由表面處理劑進行表面處理者。作為表面處理劑,並不特別限制,例如,可列舉矽烷偶合劑,根據需要,亦可一併使用水、有機溶劑、酸、染料、顏料、界面活性劑等。
作為矽烷偶合劑,並不特別限制,例如,可列舉由式(1)所示之化合物。 X(R)3-n SiYn ・・・(1) (式(1)中,X係具有胺基及不飽和雙鍵基中之至少1個以上之有機官能基,Y分別獨立而為烷氧基,n係1以上3以下之整數,R分別獨立而為選自由甲基、乙基及苯基所組成之群之基。)
X較佳為具有胺基及不飽和雙鍵基中之至少3個以上之有機官能基,X更佳為具有胺基及不飽和雙鍵基中之至少4個以上之有機官能基。
作為上述烷氧基,可使用任一形態,但自優化玻璃布之穩定處理之觀點而言,較佳為碳數5以下之烷氧基。
作為矽烷偶合劑,具體而言,可列舉N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及其鹽酸鹽、N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷及其鹽酸鹽、N-β-(N-二(乙烯基苄基)胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及其鹽酸鹽、N-β-(N-二(乙烯基苄基)胺基乙基)-N-γ-(N-乙烯基苄基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及其鹽酸鹽、N-β-(N-苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及其鹽酸鹽、N-β-(N-苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷及其鹽酸鹽、γ-(2-胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-(2-胺基乙基)胺基丙基三乙氧基矽烷、胺基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲基矽烷、丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等公知之單體、或該等之混合物。
矽烷偶合劑之分子量較佳為100~600,更佳為150~500,進而較佳為200~450。其中,較佳為使用分子量不同之2種類以上之矽烷偶合劑。藉由使用分子量不同之2種類以上之矽烷偶合劑處理玻璃紗之表面,存在玻璃布之表面中之表面處理劑密度變高,與基質樹脂之反應性進而提高之傾向。
[其他玻璃布之製造方法] 於本實施形態中,作為其他態樣亦可使用如下製造方法,其係將包括複數根玻璃長絲之玻璃紗作為經紗及緯紗織造而成之玻璃布之製造方法,且上述緯紗之每25 mm之撚數之平均值為0.50以上1.20以下,撚數之標準偏差為0.03以上0.18以下,成為上述緯紗之上述玻璃紗之密度為2.2 g/cm3 以上且未達2.5 g/cm3
[玻璃紗] 本實施形態之玻璃紗係上述玻璃布之製造方法中所使用之玻璃紗,尤其是用作緯紗之玻璃紗。再者,關於玻璃紗之構成可與上述相同。
又,本實施形態之玻璃布係利用上述玻璃布之製造方法獲得者,係至少具有上述玻璃紗作為緯紗者。
[預浸體] 本實施形態之預浸體具有以上述方式獲得之玻璃布、及含浸於該玻璃布之基質樹脂組合物。具有上述玻璃布之預浸體為品質之不均較少、最終製品之良率較高者。又,由於介電特性優異、耐吸濕性良好,故而亦可發揮可提供使用環境之影響、尤其於高濕度環境下介電常數之變動較小之印刷配線板之效果。
本實施形態之預浸體可依照通常方法來製造。例如,可藉由使對如環氧樹脂般之基質樹脂以有機溶劑稀釋而成之清漆含浸於本實施形態之玻璃布之後,於乾燥爐使有機溶劑揮發,使熱硬化性樹脂硬化至B階段狀態(半硬化狀態)而製造。
作為基質樹脂組合物,除了上述環氧樹脂以外,可列舉:雙馬來醯亞胺樹脂、氰酸酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、順丁烯二醯亞胺三嗪樹脂、官能基化聚苯醚樹脂等熱硬化性樹脂;聚苯醚樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、全芳香族聚酯之液晶聚合物(LCP)、聚丁二烯、氟樹脂等熱塑性樹脂;及其等之混合樹脂等。自提高介電特性、耐熱性、耐溶劑性、及加壓成形性之觀點而言,作為基質樹脂組合物,亦可使用將熱塑性樹脂以熱硬化性樹脂改性而成之樹脂。
又,基質樹脂組合物亦可於樹脂中包含:氧化矽及氫氧化鋁等無機填充劑;溴系、磷系、金屬氫氧物等阻燃劑;其他矽烷偶合劑;熱穩定劑;抗靜電劑;紫外線吸收劑;顏料;著色劑;潤滑劑等。
[印刷配線板] 本實施形態之印刷配線板具備上述預浸體。具備本實施形態之預浸體之印刷配線板為品質之不均較少、最終製品之良率較高者。又,由於介電特性優異、耐吸濕性優異,故而亦可發揮使用環境之影響、尤其於高濕度環境下介電常數之變動較小之效果。 [實施例]
以下,使用實施例及比較例對本發明更具體地進行說明。本發明並不受以下之實施例任何限定。
[玻璃布之物性] 玻璃布之物性,具體而言,玻璃布之厚度、構成經紗及緯紗之長絲之直徑、長絲數量、經紗及緯紗之打入密度(編織密度)依據JIS(Japanese Industrial Standards,日本工業標準) R3420而測定。
[彈性係數] 彈性係數藉由脈衝回波重疊法而測定。
[玻璃紗之組成] 構成玻璃紗之組成藉由ICP發光分光分析法而測定。具體而言,Si含量及B含量係將秤取之玻璃布樣品利用碳酸鈉融解之後,利用稀硝酸溶解並定容,且將所獲得之樣品利用ICP發光分光分析法進行測定而獲得。又,Fe含量係將秤取之玻璃布樣品利用鹼溶解法溶解並定容,且將所獲得之樣品利用ICP發光分光分析法進行測定而獲得。進而,Al含量、Ca含量、及Mg含量係將秤取之玻璃布樣品利用硫酸、硝酸及氟化氫加熱分解之後,利用稀硝酸溶解並定容,且將所獲得之樣品利用ICP發光分光分析法進行測定而獲得。再者,作為ICP發光分光分析裝置,可使用日立高新技術公司製造之PS3520VDD II。
[紗寬度之紗寬度標準偏差A及平均值之測定] 一面將玻璃紗以1 m/分鐘之速度搬送,一面使用LED投影方式之穿透式尺寸測定器(HIGH ACCURACY CMOS MICROMETER LS-9006MR/基恩士公司製造),測定50 m之玻璃紗之紗寬度,根據所獲得之紗寬度資料,算出並獲得玻璃紗之紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差A)及紗寬度之平均值。
搬送玻璃紗時作用於玻璃紗之張力係利用張力計(SCHMIDT公司製造之控制設備(Conrol instruments) ETPB-100-CO585)測定之值張力, 實施例1~18、比較例1、參考例1~3係0.12~0.18 N; 實施例19~29、比較例2、3係0.10~0.17 N; 實施例30~40、比較例4、5係0.08~0.16 N; 實施例41~48、比較例6、7係0.07~0.14N。
[紗寬度之紗寬度標準偏差B及紗寬度分佈標準偏差之測定] 將以上述方式獲得之50 m之玻璃紗之紗寬度資料於長度方向進行100等分,獲得100個之每個長度0.5 m之玻璃紗之紗寬度資料。基於該每個0.5 m之玻璃紗之紗寬度資料,分別算出標準偏差(紗寬度標準偏差B)。然後,為了確認紗寬度標準偏差B之不均,基於所獲得之100個紗寬度標準偏差B而算出其標準偏差,獲得紗寬度分佈標準偏差。
[撚數之不均] 使用撚度試驗機(TECHNOS公司製造),測定玻璃紗50 cm之撚數,換算為每25 mm之撚數。將根據所獲得之30個撚數資料 (於筒管之外層側測定10點,於中間測定10點,於內層側測定10點)算出之標準偏差之值設為撚數之不均。
[評價1:細毛、編織缺陷品質] 自實施例及比較例中所獲得之玻璃布輥捲繞1000 m之玻璃布,確認細毛、編織缺陷之有無,根據下述評價基準評價品質。 5:確認細毛或編織缺陷為3個以下。 4:確認細毛或編織缺陷為3~5個。 3:確認細毛或編織缺陷為6~15個。 2:確認細毛或編織缺陷為15~30個。 1:確認細毛或編織缺陷為30個以上。
[評價2:織造性] 於實施例及比較例之利用噴氣織機之織造步驟中,於織造2100之玻璃布之過程中,計數織造停止之次數,根據下述評價基準評價織造性。 5:停止0次。 4:停止1~2次。 3:停止3~4次。 2:停止5~7次。 1:停止8次以上。
[評價3:耐熱性] 使聚苯醚樹脂清漆含侵於實施例及比較例中獲得之玻璃布之後,藉由通過規定之狹縫而將多餘之清漆刮掉,利用105℃之乾燥烘箱乾燥規定時間而將甲苯去除,藉此獲得預浸體。
將所獲得之預浸體重疊8片,進而於其兩側重疊厚度為12 μm、表面粗糙度Rz為2.0 μm之銅箔(FV-WS箔,古河電工製造)。繼而,一面自室溫以升溫速度3℃/分鐘進行加熱一面以壓力5 kg/cm2 之條件進行真空加壓,達到130℃之後一面以升溫速度3℃/分鐘進行加熱一面以壓力40 kg/cm2 之條件進行真空加壓,達到200℃之後將溫度保持於200℃而以壓力40 kg/cm2 、且60分鐘之條件進行真空加壓,藉此製作銅箔積層板。
藉由蝕刻而將僅單側之銅箔去除,實施耐熱性試驗。耐熱性試驗係將試驗片切出為50 mm見方,繼而,放入至105℃之烘箱乾燥2小時之後,以2個氣壓、4小時之條件實施壓力鍋試驗。然後,實施將於260℃或288℃之焊料浴中浸漬20秒之試驗重複30次之耐熱性試驗。再者,浸漬之間隔設為20秒鐘。
於耐熱性試驗中,藉由利用目視之觀察,基於下述進行評價。 5:於288℃之條件下,均未確認到鼓出、剝離、及白化之積層板 3:於260℃之條件下,均未確認到鼓出、剝離、及白化之積層板 (再者,於288℃之條件中,產生鼓出、剝離、及白化之任一者) 1:於260℃之條件下,產生鼓出、剝離、及白化之任一者之積層板
[實施例1~18、比較例1、參考例1~3] 藉由噴氣織機,織造具有表1所示之組成之玻璃紗(玻璃長絲之平均直徑:5.0 μm,長絲數量:100根),獲得經紗之打入密度為65根/25 mm、緯紗之打入密度為67根/25 mm、厚度為30 μm之玻璃布。繼而,藉由加熱進行脫糊處理,藉由高壓水噴霧實施開纖步驟,然後,使用矽烷偶合劑進行表面處理而製作玻璃布。又,同樣地,作為參考例1~3使用E玻璃之玻璃而製作玻璃布。
[實施例19~29、比較例2、3] 織造具有表2所示之組成之玻璃紗(玻璃長絲之平均直徑:5.0 μm,長絲數量:200根),獲得經紗及緯紗之打入密度分別為52.5根/25 mm、厚度為45 μm之玻璃布。
[實施例30~40、比較例4、5] 織造具有表2所示之組成之玻璃紗(玻璃長絲之平均直徑:6.0 μm,長絲數量:200根),獲得經紗之打入密度為59根/25 mm、緯紗之打入密度為61根/25 mm、厚度為70 μm之玻璃布。
[實施例41~48、比較例6、7] 織造具有表2所示之組成之玻璃紗(玻璃長絲之平均直徑:7.0 μm,長絲數量:200根),獲得經紗之打入密度為60根/25 mm、緯紗之打入密度為57根/25 mm、厚度為88 μm之玻璃布。
[表1]
   參考例 實施例 比較例
1 2 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 1
緯紗及經紗之玻璃組成 SiO3換算 53.1 53.1 53.1 53.3 53.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 49.8 51.3 51.3 49.8 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 72.2 51.3 51.3
Al2O3換算 15.4 15.4 15.4 14.6 14.6 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 16.8 14.3 14.3 16.8 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 0.9 14.3 14.3
CaO換算 21.0 21.0 21.0 4.2 4.2 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 3.2 8.1 8.1 3.2 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 1.0 8.1 8.1
MgO換算 1.9 1.9 1.9 5.1 5.1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.1 0.3 0.3 0.1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.1 0.3 0.3
B2O3換算 8.0 8.0 8.0 19.2 19.2 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.8 23.4 23.4 23.8 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.1 23.4 23.4
P2O3換算 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 4.0 0.1 0.1 4.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 <0.1 0.1 0.1
緯紗之密度(g/cm3) 2.6 2.6 2.6 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.2 2.3 2.3
緯紗之彈性係數(GPa) 73 73 73 63 63 61 61 61 61 61 56 61 61 56 61 61 61 61 61 52 61 61
緯紗之紗寬度之平均值 112 110 127 103 111 115 112 116 115 114 116 86 124 115 112 116 127 118 116 115 132 116
緯紗之紗寬度分佈係數 0.008 0.012 0.014 0.006 0.009 0.006 0.007 0.009 0.008 0.011 0.006 0.007 0.009 0.009 0.008 0.009 0.011 0.003 0.011 0.009 0.012 0.014
緯紗之紗寬度分佈變動係數A 0.0007 0.0013 0.0016 0.0007 0.0009 0.0007 0.0008 0.0009 0.0011 0.0009 0.0007 0.0008 0.0009 0.0009 0.0013 0.0007 0.0011 0.0002 0.0012 0.0009 0.0012 0.0017
緯紗之紗寬度分佈變動係數B 0.020 0.020 0.033 0.016 0.021 0.015 0.021 0.021 0.022 0.021 0.017 0.010 0.021 0.023 0.030 0.016 0.017 0.008 0.029 0.031 0.021 0.035
撚數之平均值 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.3 1.0 1.0 1.0 1.0
撚數之標準偏差 0.07 0.18 0.27 0.08 0.09 0.06 0.07 0.07 0.12 0.08 0.07 0.05 0.09 0.07 0.24 0.16 0.15 0.02 0.15 0.09 0.14 0.22
評價1:細毛、編織缺陷品質 5 5 3 5 5 5 5 4 3 3 4 3 3 3 3 5 3 2 2 2 2 1
評價2:織造性 4 2 3 4 4 5 4 4 4 4 4 2 3 3 1 5 5 1 1 1 4 1
評價3:耐熱性 未評價 未評價 未評價 3 未評價 3 未評價 3 5 3 3 未評價 未評價 未評價 1 5 未評價 未評價 未評價 3 未評價 未評價
[表2]
   實施例 比較例
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 2 3
緯紗及經紗之玻璃組成 SiO3換算 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3
Al2O3換算 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3
CaO換算 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1
MgO換算 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
B2O3換算 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4
P2O3換算 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
緯紗之密度(g/cm3) 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3
緯紗之彈性係數(GPa) 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61
緯紗之紗寬度之平均值 125 133 137 144 140 153 163 170 169 148 176 168 152
緯紗之紗寬度分散係數 0.005 0.008 0.009 0.009 0.007 0.011 0.012 0.013 0.013 0.011 0.012 0.012 0.012
緯紗之紗寬度分佈變動係數A 0.0007 0.0008 0.0009 0.0009 0.0012 0.0010 0.0011 0.0014 0.0015 0.0013 0.0015 0.0030 0.0028
緯紗之紗寬度分佈變動係數B 0.020 0.020 0.020 0.020 0.036 0.019 0.018 0.021 0.025 0.033 0.024 0.044 0.036
撚數之平均值 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
撚數之標準偏差 0.07 0.08 0.08 0.10 0.22 0.10 0.09 0.16 0.10 0.18 0.17 0.28 0.27
評價1:細毛、編織缺陷品質 5 4 5 3 2 5 5 3 3 2 2 1 1
評價2:織造性 4 4 4 4 1 5 5 4 3 1 4 1 1
評價3:耐熱性 未評價 未評價 未評價 未評價 未評價 5 3 5 未評價 未評價 未評價 1 來評價
[表3]
   實施例 比較例
30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 4 5
緯紗及經紗之玻璃組成 SiO3換算 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3
Al2O3換算 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3
CaO換算 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1
MgO換算 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
B2O3換算 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4
P2O3換算 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
緯紗之密度(g/cm3) 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3
緯紗之彈性係數(GPa) 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61
緯紗之紗寬度之平均值 162 168 165 169 178 176 183 189 191 169 198 181 175
緯紗之紗寬度分散係數 0.007 0.008 0.009 0.009 0.010 0.011 0.011 0.012 0.012 0.011 0.012 0.012 0.010
緯紗之紗寬度分佈變動係數A 0.0007 0.0009 0.0009 0.0009 0.0010 0.0013 0.0010 0.0012 0.0014 0.0013 0.0014 0.0019 0.0016
緯紗之紗寬度分佈變動係數B 0.018 0.020 0.021 0.020 0.019 0.024 0.019 0.020 0.020 0.030 0.021 0.042 0.032
撚數之平均值 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
撚數之標準偏差 0.08 0.09 0.08 0.09 0.18 0.27 0.19 0.16 0.17 0.17 0.21 0.22 0.25
評價1:細毛、編織缺陷品質 5 5 4 3 5 4 5 4 4 2 2 1 1
評價2:織造性 4 4 4 4 5 4 5 5 5 1 4 1 1
評價3:耐熱性 未評價 未評價 未評價 3 5 1 5 未評價 未評價 未評價 未評價 未評價 未評價
[表4]
   實施例 比較例
41 42 43 44 45 46 47 48 6 7
緯紗及經紗之玻璃組成 SiO3換算 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3 51.3
Al2O3播算 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3 14.3
CaO換算 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1 8.1
MgO換算 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
B2O3換算 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4 23.4
P2O3供算 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
緯紗之密度(g/cm3) 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3
緯紗之彈性係數(GPa) 61 61 61 61 61 61 61 61 61 61
緯紗之紗寬度之平均值 185 201 210 221 193 199 200 198 200 210
緯紗之紗寬度分散係數 0.006 0.010 0.011 0.012 0.006 0.009 0.009 0.012 0.009 0.014
緯紗之紗寬度分佈變動係數A 0.0007 0.0012 0.0013 0.0014 0.0008 0.0009 0.0009 0.0013 0.0025 0.0017
緯紗之紗寬度分佈變動係數B 0.018 0.015 0.018 0.020 0.017 0.024 0.024 0.029 0.042 0.023
撚數之平均值 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
撚數之標準偏差 0.07 0.15 0.15 0.18 0.06 0.07 0.07 0.16 0.24 0.22
評價1:細毛、編織缺陷品質 5 5 5 2 5 3 4 2 1 1
評價2:織造性 4 5 5 4 4 4 4 1 1 4
評價3:耐熱性 未評價 5 5 未評價 未評價 未評價 3 未評價 1 未評價
[產業上之可利用性]
本發明作為用於預浸體等之玻璃布之製造方法,具有產業上之可利用性。
1:經紗 2:緯紗貯存裝置 3:噴嘴 4:緯紗
圖1係表示本實施形態之製造方法中之織造步驟之一態樣的立體圖。

Claims (24)

  1. 一種玻璃布之製造方法,其係將包括複數根玻璃長絲之玻璃紗作為經紗及緯紗織造而成之玻璃布之製造方法,且 成為上述緯紗之上述玻璃紗之密度為2.2 g/cm3 以上且未達2.5 g/cm3 , 成為上述緯紗之上述玻璃紗之表示紗寬度不均之紗寬度分散係數為0.003以上0.013以下,及/或 成為上述緯紗之上述玻璃紗之表示紗寬度之分佈不均之紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上0.0015以下;紗寬度分散係數=將紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差A)除以上述玻璃長絲之平均直徑所求出之值; 紗寬度分佈變動係數A=將針對每個長度0.5 m求出紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差B)時之紗寬度標準偏差B之標準偏差(紗寬度分佈標準偏差)除以構成緯紗之玻璃長絲直徑所求出的值。
  2. 如請求項1之玻璃布之製造方法,其中 上述玻璃紗之密度超過2.2 g/cm3 且未達2.5 g/cm3 , 上述紗寬度分散係數超過0.003且未達0.010, 及/或上述紗寬度分佈變動係數A超過0.0003且未達0.0012。
  3. 請求項1之玻璃布之製造方法,其中 上述紗寬度分散係數為0.005以上0.013以下, 上述紗寬度分佈變動係數A為0.0006以上0.0015以下, 及/或,且成為上述緯紗之上述玻璃紗之表示紗寬度之分佈不均之紗寬度布變動係數B為0.013以上0.027以下, 紗寬度分佈變動係數B=將針對每個長度0.5 m求出紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差B)時之紗寬度標準偏差B之標準偏差(紗寬度分佈標準偏差)除以紗寬度標準偏差B之平均值所求出的紗寬度分佈CV值除以構成緯紗之玻璃長絲直徑所求出的值。
  4. 如請求項1至3中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述緯紗之每25 mm之撚數之平均值為0.50以上1.20以下, 表示撚數之不均之標準偏差為0.10以上0.20以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述緯紗係將平均直徑為超過4.5 μm且5.5 μm以下之玻璃長絲束集80根以上120根以下而成之玻璃紗,該玻璃紗之紗寬度之平均值為90 μm以上130 μm以下。
  6. 如請求項1至4中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述緯紗係將平均直徑為超過4.5 μm且5.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,該玻璃紗之紗寬度之平均值為120 μm以上175 μm以下。
  7. 如請求項1至4中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述緯紗係將平均直徑為超過5.5 μm且6.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,該玻璃紗之紗寬度之平均值為155 μm以上195 μm以下。
  8. 如請求項1至4中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述緯紗係將平均直徑為超過6.5 μm且7.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,該玻璃紗之紗寬度之平均值為180 μm以上220 μm以下。
  9. 如請求項1至8中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述玻璃紗之彈性係數為50~70 GPa。
  10. 如請求項9之玻璃布之製造方法,其中 上述玻璃紗之彈性係數為50~63 GPa。
  11. 如請求項1至10中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述玻璃布於1 GHz之頻率具有5.0以下之介電常數。
  12. 如請求項1至11中任一項之玻璃布之製造方法,其中 上述玻璃紗中, Si含量以SiO2 換算,為40~60質量%, B含量以B2 O3 換算,為15~30質量%。
  13. 一種玻璃紗,其密度為2.2 g/cm3 以上且未達2.5 g/cm3 , 表示紗寬度不均之紗寬度分散係數為0.003以上0.013以下,及/或 表示紗寬度之分佈不均之紗寬度分佈變動係數A為0.0002以上0.0015以下, 紗寬度分散係數=將紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差A)除以上述玻璃長絲之平均直徑所求出之值; 紗寬度分佈變動係數A=將針對每個長度0.5 m求出紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差B)時之紗寬度標準偏差B之標準偏差(紗寬度分佈標準偏差)除以構成緯紗之玻璃長絲直徑所求出之值。
  14. 如請求項13之玻璃紗,其中 上述玻璃紗之密度超過2.2 g/cm3 且未達2.5 g/cm3 , 上述紗寬度分散係數超過0.003且未達0.010, 及/或上述紗寬度分佈變動係數A超過0.0003且未達0.0012。
  15. 如請求項13之玻璃紗,其中 上述紗寬度分散係數為0.005以上0.013以下, 上述紗寬度分佈變動係數A為0.0006以上0.0015以下, 及/或,且成為上述緯紗之上述玻璃紗之表示紗寬度之分佈不均之紗寬度分佈變動係數B為0.013以上0.027以下; 紗寬度分佈變動係數B=將針對每個長度0.5 m求出紗寬度之標準偏差(紗寬度標準偏差B)時之紗寬度標準偏差B之標準偏差(紗寬度分佈標準偏差)除以紗寬度標準偏差B之平均值所求出的紗寬度分佈CV值除以構成緯紗之玻璃長絲直徑所求出的值。
  16. 如請求項13至15中任一項之玻璃紗,其中 每25 mm之撚數之平均值為0.50以上1.20以下, 表示撚數之不均之標準偏差為0.10以上0.20以下。
  17. 如請求項13至16中任一項之玻璃紗,其係將平均直徑為超過4.5 μm且5.5 μm以下之玻璃長絲束集80根以上120根以下而成之玻璃紗,紗寬度之平均值為90 μm以上130 μm以下。
  18. 如請求項13至16中任一項之玻璃紗,其係將平均直徑為超過4.5 μm且5.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,紗寬度之平均值為120 μm以上175 μm以下。
  19. 如請求項13至16中任一項之玻璃紗,其係將平均直徑為超過5.5 μm且6.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,紗寬度之平均值為155 μm以上195 μm以下。
  20. 如請求項13至16中任一項之玻璃紗,其係將平均直徑為超過6.5 μm且7.5 μm以下之玻璃長絲束集180根以上220根以下而成之玻璃紗,紗寬度之平均值為180 μm以上220 μm以下。
  21. 如請求項13至20中任一項之玻璃紗,其中 彈性係數為50~70 GPa。
  22. 如請求項13至20中任一項之玻璃紗,其中 彈性係數為50~63 GPa。
  23. 如請求項13至22中任一項之玻璃紗,其於1 GHz之頻率具有5.0以下之介電常數。
  24. 如請求項13至23中任一項之玻璃紗,其中 Si含量以SiO2 換算,為40~60質量%, B含量以B2 O3 換算,為15~30質量%。
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