CN108290769A - 用于制造具有改进的低热膨胀系数的改进的低介电纤维的MgO、ZnO和稀土氧化物用于高硼铝硅酸盐组合物的用途 - Google Patents
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Abstract
披露了新的玻璃组合物及其应用。本文所述的玻璃组合物可以包括50‑55重量％SiO2，17‑26重量％B2O3，13‑19重量％Al2O3，0‑8.5重量％MgO，0‑7.5重量％ZnO，0‑6重量％CaO，0‑1.5重量％Li2O，0‑1.5重量％F2，0‑1重量％Na2O，0‑1重量％Fe2O3，0‑1重量％TiO2，和0‑8重量％的其它成分。本文还描述了由这样的组合物形成的玻璃纤维，包含该玻璃组合物和/或玻璃纤维的复合材料和制品。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求优先于2015年5月13日提交的美国临时专利申请No.62/160,709，其全部内容通过引用并于本申请。
发明领域
本发明涉及玻璃组合物及其应用。实施方案包括用于形成纤维的玻璃组合物，纤维和包括该纤维的制品(例如印刷电路板)，其具有印刷电路板的改进的电性能和热稳定性。
发明背景
玻璃纤维已用于增强各种聚合物树脂许多年。用于增强应用的一些常用玻璃组合物包括“E级玻璃纤维”和“D级玻璃纤维”类别的组合物。另一常用的玻璃组合物可以商品名“L级玻璃纤维”商购自AGY(Aiken，South Carolina)。
在增强和其它应用，玻璃纤维或玻璃纤维增强的复合材料(特别是用于印刷电路板基材的)的某些电和热性能可以是重要的。然而，在许多情况下，具有改进的电和热性能(例如较低介电常数，较低热膨胀系数等)的玻璃纤维可以导致较高成本，这是由于例如提高的批料成本，提高的制造成本，或其它因素。例如，前述“L级玻璃纤维”与常规E级玻璃纤维相比具有改进的电和热性能，但成本显著更高，以及对批料到玻璃转变、熔融精加工和纤维拉拔的显著较高温度和能量需求。纤维玻璃制造商持续地寻找可以用于形成在商业制造环境中具有期望的表现相关的性能的玻璃纤维的玻璃组合物。
发明概述
本发明的各种实施方案提供玻璃组合物，能纤维化的玻璃组合物,由该组合物形成的玻璃纤维，和包含该玻璃组合物和/或玻璃纤维的制品。
本发明的实施方案中的玻璃组合物、能纤维化的玻璃组合物和玻璃纤维可具有一种或多种以下有利的特征，例如与目前市售的玻璃组合物相比：更低的热膨胀系数(CTE)值，更低的介电常数(Dk)，更低的熔化和成型温度和/或更高的玻璃化转变温度。本发明的实施方案的另外的益处可包括提高的纤维强度，提高的纤维杨氏模量，降低的纤维密度和/或降低的硼释放。本发明的实施方案可有利于印刷电路板应用，以及其它潜在应用。本发明的实施方案的另外的优点由本文提供的说明对于本领域技术人员来说是明显的。
本发明的特征和实施方案在以下详细说明部分将更详细地描述。
详细说明
除非另有说明，否则在下述说明书和所附权利要求书中阐述的数值参数均为近似值，可根据本发明寻求获得的期望性能而变化。最起码，并且不试图限制等同原则对权利要求的范围的适用，每个数值参数应该至少根据报告的有效数字的位数和通过常规的近似手段来解释。
虽然限定本发明的宽泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实施例中列出的数值都是尽可能精确地报告的。然而，任何数值内在地含有由于各自测试手段中存在的标准偏差而不可避免地存在的某些误差。此外，当在本文披露的所有范围应理解为涵盖包含其中的任何和全部子范围。例如，所提出的范围“1-10”应被认为包括最小值1和最大值10之间的任何和全部子范围(包括端点值)；也就是说，以最小值1或更高(例如1-6.1)开始并以最大值10或更少(例如5.5-10)结束的所有子范围。另外，任何被称为“通过引用纳入本文”的文献应理解为以其全部内容纳入。
本文中使用的术语“基本上不含”是指由批料中作为痕量杂质存在的组分产生的任何量的存在于玻璃组合物中的组分，并且其仅以约0.2重量％或更少(例如0.1重量％或更少，0.05重量％或更少,0.01重量％或更少，或0.005重量％或更少)存。
进一步注意的是，如在本说明书中所使用的，单数形式“一种”、“一个”和“该”包括复数指示物，除非明确地和明确地限于一个指示物。
本发明的实施方案包括玻璃组合物。在一方面，本发明提供由本文所述的玻璃组合物形成的玻璃纤维。在一些实施方案中，本发明的玻璃纤维可以具有改进的机械性能，比如更低的介电常数和更低的热膨胀系数，与L级玻璃纤维相比。此外，该组合物具有改进的性能，比如更低的熔化和成型温度，以及较高玻璃化转变温度。
在一些实施方案中，本发明的玻璃组合物适于形成纤维并包含约50-约55重量％SiO2，约17-约26重量％B2O3，约13-约19重量％Al2O3，约0-约8.5重量％MgO，约0-约7.5重量％ZnO，约0-约6重量％CaO，约0-约1.5重量％Li2O，约0-约1.5重量％F2，约0-约1重量％Na2O，约0-约1重量％Fe2O3，约0-约1重量％TiO2，和约0-约8重量％的其它成分，所有都基于玻璃组合物的重量计。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的SiO2的量。在一些实施方案中，SiO2可以存在的量为约50-约55重量％，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，SiO2可以为约51-约54重量％。在一些实施方案中，SiO2含量可以为约52-约54重量％。在一些实施方案中，SiO2含量可以为大于52-约53.5重量％。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的B2O3的量。在一些实施方案中，B2O3可以存在的量为约17-约26重量％，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，B2O3含量可以为约17.5-约25重量％。在一些实施方案中，B2O3含量可以为约19-约24重量％。在一些实施方案中，B2O3含量可以为约17.5-约22重量％。在一些实施方案中，B2O3含量可以为约22-约26重量％。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的Al2O3的量。在一些实施方案中，Al2O3可以存在的量为约13-约19重量％，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，Al2O3含量可以为约14-约18重量％。在一些实施方案中，Al2O3可以存在的量为大于13-约16重量％。在一些实施方案中，Al2O3可以存在的量为约16-约18.5重量％。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的MgO的量。在一些实施方案中，MgO含量可以为约8.5重量％或更少，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，MgO可以为大于0且小于或等于约8.5重量％。在一些实施方案中，MgO可以为大于0且小于或等于约7.5重量％。在一些实施方案中，MgO含量可以为约1-约8.5重量％。在一些实施方案中，MgO含量可以为约2-约8.5重量％。在一些实施方案中，MgO含量可以为约2-约8重量％。在一些实施方案中，MgO含量可以为约3-约7重量％。在一些实施方案中，MgO含量可以为1重量％或更少。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的Al2O3和MgO的合计含量(即Al2O3+MgO)。在一些实施方案中，Al2O3+MgO含量可以为至少约14重量％，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，Al2O3+MgO含量可以为约14-约26.5重量％。在一些实施方案中，Al2O3+MgO含量可以为约14-约26重量％。在一些实施方案中，Al2O3+MgO含量可以为约14-约21重量％。在一些实施方案中，Al2O3+MgO含量可以为约20-约26.5重量％。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的ZnO的量。在一些实施方案中，ZnO含量可以为约0-约8重量％，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，ZnO含量可以为约0-约7.5重量％。在一些实施方案中，ZnO可以为大于0且小于或等于约5重量％。在一些实施方案中，ZnO含量可以为约2-约7.5重量％。在一些实施方案中，ZnO含量可以为约2-约5.5重量％。在一些实施方案中，该组合物可以基本上不含ZnO。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的Al2O3和ZnO的合计含量(即Al2O3+ZnO)。在一些实施方案中，Al2O3+ZnO含量可以为至少约14重量％，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，Al2O3+ZnO含量可以为约14-约22重量％。在一些实施方案中，Al2O3+ZnO含量可以为约14-约20重量％。在一些实施方案中，Al2O3+ZnO含量可以为约14.5-约18重量％。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的CaO的量。在一些实施方案中，CaO含量可以为约0-约6重量％，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，CaO含量可以为大于0且小于或等于约5.5重量％。在一些实施方案中，CaO含量可以为大于0且小于或等于约4.5重量％。在一些实施方案中，CaO含量可以为约1.5-约5.5重量％。在一些实施方案中，CaO含量可以为低于约1重量％。在一些实施方案中，该组合物可以基本上不含CaO。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的MgO和CaO的合计含量(即MgO+CaO)。在一些实施方案中，总MgO+CaO含量可以为约9重量％或更少，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，MgO+CaO含量可以为大于0且小于或等于约9重量％。在一些实施方案中，MgO+CaO含量可以为大于0且小于或等于约7.5重量％。在一些实施方案中，MgO+CaO含量可以为大于0且小于或等于约4重量％。在一些实施方案中，MgO+CaO含量可以为约2-约9重量％。在一些实施方案中，MgO+CaO含量可以为约4-约8.5重量％。
本发明的一些实施方案可以特征在存在于玻璃组合物中的于Na2O的量。在一些实施方案中，Na2O含量可以为约1重量％或更少，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，Na2O含量可以为约0.5重量％或更少。在一些实施方案中，Na2O含量可以为约0.1重量％或更少。在一些实施方案中，Na2O含量可以为约0.05重量％或更少。在一些实施方案中，Na2O可以为大于0且小于或等于约1重量％。在一些实施方案中，Na2O可以为大于0且小于或等于约0.5重量％。在一些实施方案中，Na2O可以为大于0且小于或等于约0.1重量％。在一些实施方案中，Na2O含量可以为约0.04-约0.05重量％。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的Li2O的量。在一些实施方案中，Li2O含量可以为约1.5重量％或更少，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，Li2O含量可以为约1.2重量％或更少。在一些实施方案中，Li2O含量可以为约0.8重量％或更少。在一些实施方案中，Li2O含量可以为约0.5重量％或更少。在一些实施方案中，Li2O可以为大于0且小于或等于约1.5重量％。在一些实施方案中，Li2O可以为大于0且小于或等于约0.8重量％。在一些实施方案中，Li2O含量可以为约0.4-约0.7重量％。在一些实施方案中，该组合物可以基本上不含Li2O。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于该组合物中的Na2O和Li2O含量(即Na2O+Li2O)的总量。在一些实施方案中，Na2O+Li2O含量可以为低于约1.5重量％，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，Na2O+Li2O含量可以为低于约1.2重量％。在一些实施方案中，Na2O+Li2O含量可以为低于约0.7重量％。在一些实施方案中，Na2O+Li2O含量可以为约0.1重量％或更少。在一些实施方案中，Na2O+Li2O含量可以为约0.4-约0.7重量％。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的F2的量。在一些实施方案中，F2含量可以为约1.5重量％或更少，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，F2可以为大于0且小于或等于约1.5重量％。在一些实施方案中，F2可以存在的量为约0.5-约1.5重量％。在一些实施方案中，F2可以存在的量为约0.9-约1.3重量％。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的Fe2O3的量。在一些实施方案中，Fe2O3含量可以为约1重量％或更少，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，Fe2O3含量可以为约0.5重量％或更少。在一些实施方案中，Fe2O3可以为大于0且小于或等于约0.5重量％。在一些实施方案中，Fe2O3可以存在的量为约0.2-约0.4重量％。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的TiO2的量。在一些实施方案中，TiO2含量可以为约1重量％或更少，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，TiO2可以存在的量大于0且小于或等于约0.7重量％。在一些实施方案中，TiO2可以存在的量为约0.4-约1重量％。在一些实施方案中，TiO2可以存在的量为约0.4-约0.7重量％。在一些实施方案中，TiO2可以存在的量为约0.45-约0.6重量％。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的BaO和/或SrO的量。该组合物可含有来自杂质的少量BaO和/或SrO；该组合物中BaO和SrO总计的浓度可以为约0.2重量％或更少，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，该组合物可以基本上不含BaO。在一些实施方案中，该组合物可以基本上不含SrO。
硫酸盐(以SO3表示)也可作为精炼剂存在。在一些实施方案中，该组合物基本上不含SO3。少量杂质也可来自原料或来自熔化过程期间的污染，比如Cl2、P2O5、Cr2O3或NiO而存，但不限于这些特定的化学形式。其它精炼剂和/或加工助剂也可存在，比如As2O3、MnO2、Sb2O3或SnO2，但不限于这些特定的化学形式。这些杂质和精炼剂当存在时各自典型地以低于约0.5重量％的量存在，基于玻璃组合物的重量计。
本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的稀土氧化物(RE2O3)的量。如本领域技术人员理解的，术语“稀土氧化物”是指结合了稀土金属的氧化物并包括以下的氧化物：钪的(Sc2O3)，钇的(Y2O3)，和镧系元素(镧的(La2O3)，铈的(Ce2O3和CeO2)，镨的(Pr2O3)，钕的(Nd2O3)，钷的(Pm2O3)，钐的(Sm2O3)，铕的(Eu2O3和EuO)，钆的(Gd2O3)，铽的(Tb2O3)，镝的(Dy2O3)，钬的(Ho2O3)，铒的(Er2O3)，铥的(Tm2O3)，镱的(Yb2O3)，和镥的(Lu2O3))。
一种或多种稀土氧化物可以为包含于本发明的玻璃组合物的一些实施方案中，其量超过仅作为包含于玻璃配合料中的批料中的混杂物或杂质而存在的稀土氧化物，从而提供另一组分。在一些实施方案中，玻璃组合物可以包含稀土氧化物的组合(例如各种稀土氧化物中的一种或多种)。在一些实施方案中，一种或多种稀土氧化物包含La2O3，CeO2、Y2O3和Sc2O3中的至少之一。
在一些实施方案中，本发明的玻璃组合物可以包含量为大于约0.1重量％的一种或多种稀土氧化物(RE2O3)，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，一种或多种稀土氧化物的总量可以为约8重量％或更少。在一些实施方案中，一种或多种稀土氧化物含量可以为大于0且小于或等于约8重量％。在一些实施方案中，一种或多种稀土氧化物含量可以为大于0且小于或等于约7.5重量％。在一些实施方案中，一种或多种稀土氧化物含量可以存在的量为约3.5-约7.5重量％。在一些实施方案中，该组合物可以为基本上不含稀土氧化物。本发明的一些实施方案可以特征在于存在于玻璃组合物中的Al2O3和稀土氧化物含量的合计(即Al2O3+RE2O3)。Al2O3+RE2O3含量在一些实施方案中可以为至少约13重量％，基于玻璃组合物的重量计。在一些实施方案中，Al2O3+RE2O3含量可以为约13-约22重量％。在一些实施方案中，Al2O3+RE2O3含量可以为约14-约22重量％。在一些实施方案中，Al2O3+RE2O3含量可以为约14-约18重量％。在一些实施方案中，Al2O3+RE2O3含量可以为约18-约22重量％。应该理解的是，被描述为以约0重量％至另一重量％存在的玻璃组合物的任何组分并不是在所有实施方案中都需要的。换句话说，这些组分可能在一些实施方案中是任选的，当然这取决于包含于该组合物中的其它组分的量。类似地，在一些实施方案中，玻璃组合物可以为基本上不含这些组分，这表示存在于玻璃组合物中的任何量的这些组分都是源自作为批料中的痕量杂质存在的组分并且只能以约0.2重量％或更少的量存在。
如以上指出的，玻璃组合物根据本发明的一些实施方案是能纤维化的。在一些实施方案中，本发明的玻璃组合物具有期望用于商业纤维玻璃制造操作的成型温度(TF)。本文中使用的术语“成型温度”或TF，是指玻璃组合物的粘度为1000泊松的温度(或“log3温度”)。在一些实施方案中，本发明的玻璃组合物的TF范围在约1030℃-约1350℃。在另一实施方案中，本发明的玻璃组合物的TF范围在约1150℃-约1300℃。
在一些实施方案中，本发明的玻璃组合物的液相线温度范围在约1030℃-约1360℃。在另一实施方案中，本发明的玻璃组合物的液相线温度范围在约1155-约1255℃。
在一些实施方案中，本发明的玻璃组合物的成型温度和液相线温度之差对于商业纤维玻璃制造操作来说是期望的。例如，对于玻璃组合物的一些实施方案来说，成型温度和液相线温度之差范围在约35℃-大于60℃。在一些实施方案中，本发明的玻璃组合物的成型温度和液相线温度之差为至少65℃。
如这里提供的，玻璃纤维可以由一些实施方案的本发明的玻璃组合物形成。因此，本发明的实施方案可以包含由本文所述的任何玻璃组合物形成的玻璃纤维。在一些实施方案中，玻璃纤维可被布置成织物。在一些实施方案中，本发明的玻璃纤维可以以其它形式提供，包括，例如且非限制地，作为连续丝束、切割丝束(干或湿的)，纱线，粗纱，预浸料等。简言之，玻璃组合物的各种实施方案(以及尤其形成的任何纤维)可以用于多种应用。
本发明的玻璃纤维可以通过共混用于向形成纤维的组合物的原料供应的特定氧化物，用本领域公知的常规方法制备。根据本发明的各种实施方案的玻璃纤维可以使用本领域已知的用于形成玻璃纤维的任何工艺形成，并且更希望的是本领域已知的用于形成基本上连续玻璃纤维的任何工艺形成。例如，尽管不限于此，根据本发明的非限制性实施方案的玻璃纤维可以使用直接熔融或间接熔融形成纤维的方法形成。这些方法在本领域中是众所周知的，鉴于本公开内容，认为不需要对其进一步的讨论。参见例如K.L.Loewenstein，The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibers，第3版，Elsevier，N.Y.，1993第47-48和117-234页。
本发明的一些实施方案涉及纤维玻璃丝束。本发明的一些实施方案涉及包含纤维玻璃丝束的纱线。本发明的纱线的一些实施方案具体地适于编织应用。此外，本发明的一些实施方案涉及玻璃纤维织物。本发明的纤维玻璃织物的一些实施方案具体地适用于增强应用，特别是其中高模量、高强度和/或高伸长率是重要的增强应用。此外，本发明的一些实施方案涉及掺入纤维玻璃丝束、纤维玻璃纱线和纤维玻璃织物的复合材料，比如纤维增强的聚合物复合材料。再此外，本发明的一些实施方案涉及纤维增强的复合材料，其用于包括但不限于风能、汽车、安全/保安、航空航天、民航和高压罐的应用。本发明的一些实施方案涉及其中特别期望更低的热膨胀系数的印刷电路板，比如用于芯片包装的基材。
本发明的一些实施方案涉及纤维玻璃丝束。在一些实施方案中，本发明的纤维玻璃丝束包含多个玻璃纤维，所述玻璃纤维包含玻璃组合物，所述玻璃组合物包含以下组分：
SiO2约50-约55重量％；
B2O3约17-约26重量％；
Al2O3约13-约19重量％；
MgO约0-约8.5重量％；
ZnO约0-约7.5重量％；
CaO约0-约6重量％；
Li2O约0-约1.5重量％；
F2约0-约1.5重量％；
Na2O约0-约1重量％；
Fe2O3约0-约1重量％；
TiO2约0-约1重量％；和
其它成分总计约0-约8重量％。
在本文中披露了许多其它玻璃组合物作为本发明的一部分，并且本发明的其它实施方案涉及由这样的组合物形成的纤维玻璃丝束。
在一些实施方案中，本发明的玻璃纤维可以表现出期望的机械和其它性能。在一些实施方案中，本发明的玻璃纤维相对于由L级玻璃纤维形成的玻璃纤维可以表现出一种或多种改进的机械性能。本发明玻璃纤维的一些实施方案表现出的改进的期望的性能的实例非限制地包括介电常数，热膨胀系数，熔融和成型温度，转变温度，纤维强度，杨氏模量，密度，和硼释放。
本发明的玻璃纤维可以具有期望的介电常数(Dk)值在一些实施方案中。在一些实施方案中，由本发明的玻璃组合物形成的纤维可以具有的介电常数低于5(在1GHz)。在一些实施方案中，本发明的玻璃纤维可以具有的介电常数低于4.75(在1GHz)。在一些实施方案中，由本发明的玻璃组合物形成的纤维可以具有的介电常数低于4.0(在1GHz)。除非本文中另有说明，本文讨论的介电常数值采用以下实施例部分给出的工序测定。
在一些实施方案中，本发明的玻璃纤维可以具有期望的热膨胀系数(CTE)值。在一些实施方案中，由本发明的玻璃组合物形成的纤维可以具有的CTE低于3.5ppm/℃。在一些实施方案中，本发明的玻璃纤维可以具有的CTE低于3.3ppm/℃。在一些实施方案中，由本发明的玻璃组合物形成的纤维可以具有的CTE低于3.2ppm/℃。除非本文中另有说明，本文讨论的CTE值采用以下实施例部分给出的工序测定。
纤维玻璃丝束可以包含各种直径的玻璃纤维，取决于期望的应用。在一些实施方案中，本发明的纤维玻璃丝束包含至少一个直径为约5-约24μm的玻璃纤维。在其它实施方案中，该至少一个玻璃纤维的直径为约5-约10μm。
在一些实施方案中，本发明的纤维玻璃丝束可以形成为纱线和粗纱。粗纱可以包含组装的、多头或单头直拉粗纱。包含本发明的纤维玻璃丝束的粗纱可以包含具有各种直径和密度的直拉单头粗纱，取决于期望的应用。在一些实施方案中，包含本发明的纤维玻璃丝束的粗纱表现出的密度为至多约113码/磅。
本发明的一些实施方案涉及包含至少一种本文披露的纤维玻璃丝束的纱线。在一些实施方案中，本发明的纱线包含至少一种本文披露的纤维玻璃丝束，其中至少一种纤维玻璃丝束被至少部分地涂覆有施胶组合物。在一些实施方案中，施胶组合物与热固性聚合物树脂相容。在其它实施方案中，施胶组合物可以包含淀粉油施胶组合物。
纱线可以具有各种线性质量密度，取决于期望的应用。在一些实施方案中，本发明的纱线的线性质量密度为约5,000码/磅-约10,000码/磅。
纱线可以具有各种加捻水平和方向，取决于期望的应用。在一些实施方案中，本发明的纱线在z方向上的加捻约0.5-约2转/英寸。在其它实施方案中，本发明的纱线在z方向上的加捻为约0.7转/英寸。
纱线可以由一起加捻和/或合股的一个或多个丝束制备，取决于期望的应用。纱线可以由一个或多个一起加捻但未合股的丝束制备；这样的纱线被称为“单股纱”。本发明的纱线可以由一个或多个一起加捻但未合股的丝束制成。在一些实施方案中，本发明的纱线包含一起加捻的1-4个丝束。在其它实施方案中，本发明的纱线包含1个加捻的丝束。
本发明的一些实施方案涉及包含至少一个纤维玻璃丝束的织物。在一些实施方案中，本发明的织物可以包含至少一个纤维玻璃丝束，其包含本文披露的作为本发明的一部分的中的至少一种玻璃组合物。在一些实施方案中，本发明的织物包含本文披露的纱线。在一些实施方案中，本发明的织物可以包含至少一个纬纱，其包含至少一个本文披露的纤维玻璃丝束。在一些实施方案中，本发明的织物可以包含至少一个经纱，其包含至少一个本文披露的纤维玻璃丝束。在一些实施方案中，本发明的织物包含至少一个纬纱和至少一个经纱，该纬纱包含本文披露的至少一个纤维玻璃丝束和该经纱包含至少一个本文披露的纤维玻璃丝束。
在本发明的包含织物的一些实施方案中，玻璃纤维织物为依照工业织物款No.7781编织的织物。在其它实施方案中，该织物包括平织织物，斜纹织物，破斜纹织物，缎纹织物，缝合织物(又称非卷曲织物)或“三维”编织织物。
本发明的实施方案可进一步包括包含玻璃组合物实施方案和/或本发明的玻璃纤维的实施方案的制品。在一些实施方案中，制品包含：本发明的纱线的实施方案；本发明的织物的实施方案；和/或本发明的复合材料的实施方案。
本发明制品的一些实施方案涉及印刷电路板。在一些实施方案中，印刷电路板包含本发明的纱线、织物和/或复合材料。制造印刷电路板的方法对于本领域技术人员来说是通常已知的。
本发明的一些实施方案涉及复合材料。在一些实施方案中，本发明的复合材料包含聚合物树脂和设置在聚合物树脂的多个玻璃纤维，其中多个玻璃纤维中的至少之一包含任何本文披露的作为本发明的一部分的玻璃组合物。在一些实施方案中，本发明的复合材料包含聚合物树脂和设置在聚合物树脂上的至少一个本文披露的纤维玻璃丝束。在一些实施方案中，本发明的复合材料包含聚合物树脂和至少一部分粗纱，其包含设置在聚合物树脂上的本文披露的至少一个纤维玻璃丝束。在其它实施方案中，本发明的复合材料包含聚合物树脂和设置在聚合物树脂上的本文披露的至少一个纱线。在再其它实施方案中，本发明的复合材料包含聚合物树脂和设置在聚合物树脂上的本文披露的至少一个织物。在一些实施方案中，本发明的复合材料包含至少一个纬纱和至少一个经纱，该纬纱包含束本文披露的至少一个纤维玻璃丝，该经纱包含本文披露的至少一个纤维玻璃丝束。
本发明的复合材料可以包含各种聚合物树脂，取决于期望的性能和应用。在本发明的一些实施方案中包含复合材料，该聚合物树脂包含环氧树脂。在其它本发明的实施方案中包含复合材料，该聚合物树脂可以包含聚乙烯，聚丙烯，聚酰胺，聚酰亚胺，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚碳酸酯，热塑性聚氨酯，酚醛树脂，聚酯，乙烯基酯，聚二环戊二烯，聚苯硫醚，聚醚醚酮，氰酸酯，双马来酰亚胺和热固性聚氨酯树脂。本发明将通过下面的具体实施方案进行说明。然而，本领域技术人员将会理解，本发明的原理可以预期许多其实施方案。
实施例
表1提供根据各种本发明的实施方案的多个能纤维化的玻璃组合物以及与这些组合物的各种性能相关的数据。
这些实施例中的玻璃通过在10％Rh/Pt坩埚中在1500℃-1600℃(2732°F-2822°F)的温度熔化粉末形式的商业和试剂级化学品(试剂级化学品只是为了稀土氧化物而使用)的混合物4小时来制备。每批为约1000克。熔化4小时后，将熔融玻璃倾倒在钢板上淬火。批料中硼和氟化物的挥发性物质由于其释放损失而被调整。实施例中的组合物表示经上述调整后的调配的组合物。市售成分用于制备玻璃。在批料计算中，考虑特殊原料保留因子来计算各玻璃中的氧化物。保留因子基于所测量的玻璃中玻璃配合料熔体和氧化物收率以年计。因此，实施例中所示的调配的组合物被认为接近所测量的组合物。
表1
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| SiO2 | 52.76 | 52.91 | 53.84 | 53.52 | 53.02 | 53.04 |
| Al2O3 | 14.77 | 14.82 | 14.55 | 14.46 | 14.68 | 16.65 |
| Fe2O3 | 0.22 | 0.22 | 0.22 | 0.22 | 0.23 | 0.26 |
| CaO | 5.14 | 5.15 | 3.19 | 3.17 | 0.17 | 0.17 |
| MgO | 2.00 | 2.01 | 4.18 | 4.15 | 7.73 | 7.91 |
| Na2O | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.05 |
| ZnO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| B2O3 | 23.46 | 22.83 | 22.38 | 22.25 | 22.52 | 20.34 |
| F2 | 1.11 | 1.11 | 1.10 | 1.09 | 1.12 | 1.01 |
| TiO2 | 0.50 | 0.50 | 0.49 | 0.49 | 0.50 | 0.57 |
| Li2O | 0.01 | 0.41 | 0.00 | 0.61 | 0.00 | 0.00 |
| SO3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Y2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| La2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
| TF(℃) | 1314 | 1295 | 1350 | 1288 | 1298 | 1297 |
| TL(℃) | 1088 | 1024 | 1067 | 1041 | 1130 | 1186 |
| ΔT(℃) | 226 | 271 | 283 | 247 | 168 | 111 |
| TM(℃) | 1541 | 1526 | 1584 | 1521 | 1540 | 1516 |
| T软化(℃) | 909 | 852 | 867 | |||
| Tg(℃) | 625 | 598 | 636 | 655 | 666 | |
| Dk | 4.57 | 4.80 | 4.60 | 4.79 | 4.68 | |
| Df | 0.0008 | 0.0012 | 0.0009 | 0.0016 | 0.0011 | |
| CTE(ppm/℃) | 3.32 | 3.47 | 3.21 | 3.28 | 3.04 | |
| E(GPa) | 62.0 | 60.6 | 64.0 | 63.8 | 67.0 | |
| 密度(g/cm3) | 2.293 | 2.288 | 2.306 | 2.304 | 2.322 |
表1(续)
| 实施例 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| SiO2 | 52.01 | 53.18 | 54.15 | 52.83 | 53.03 | 53.00 |
| Al2O3 | 17.01 | 17.40 | 17.71 | 14.82 | 14.76 | 14.45 |
| Fe2O3 | 0.26 | 0.27 | 0.28 | 0.23 | 0.21 | 0.20 |
| CaO | 0.17 | 0.18 | 0.18 | 0.14 | 4.19 | 5.13 |
| MgO | 8.08 | 8.26 | 8.41 | 6.37 | 0.08 | 0.09 |
| Na2O | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.04 | 0.04 | 0.04 |
| ZnO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 2.22 | 2.17 |
| B2O3 | 20.79 | 19.01 | 17.53 | 22.78 | 23.85 | 23.34 |
| F2 | 1.03 | 1.05 | 1.07 | 1.12 | 1.12 | 1.09 |
| TiO2 | 0.59 | 0.60 | 0.61 | 0.50 | 0.50 | 0.49 |
| Li2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.16 | 0.01 | 0.01 |
| SO3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Y2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| La2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
| TF(℃) | 1273 | 1296 | 1307 | 1256 | 1333 | 1330 |
| TL(℃) | 1182 | 1192 | 1193 | 1081 | 1157 | 1167 |
| ΔT(℃) | 91 | 104 | 114 | 175 | 176 | 163 |
| TM(℃) | 1489 | 1513 | 1520 | 1483 | 1563 | 1559 |
| T软化(℃) | 932 | 924 | ||||
| Tg(℃) | 668 | 673 | 675 | 592 | 624 | 616 |
| Dk | 4.89 | 4.58 | 4.73 | |||
| Df | 0.0024 | 0.0006 | 0.0008 | |||
| CTE(ppm/℃) | 3.05 | 3.02 | 3.12 | 3.42 | 3.16 | 3.12 |
| E(GPa) | 66.1 | 69.3 | 69.3 | 65.5 | 57.2 | 58.4 |
| 密度(g/cm3) | 2.321 | 2.339 | 2.349 | 2.292 | 2.283 | 2.299 |
表1(续)
| 实施例 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 |
| SiO2 | 52.79 | 52.97 | 52.98 | 52.93 | 52.91 | 52.87 |
| Al2O3 | 14.69 | 14.44 | 14.68 | 14.79 | 14.75 | 14.73 |
| Fe2O3 | 0.21 | 0.20 | 0.20 | 0.22 | 0.21 | 0.21 |
| CaO | 4.17 | 2.17 | 0.00 | 2.16 | 0.07 | 2.57 |
| MgO | 0.08 | 0.05 | 0.02 | 3.22 | 3.20 | 1.01 |
| Na2O | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 |
| ZnO | 2.21 | 5.21 | 7.15 | 1.11 | 3.58 | 3.58 |
| B2O3 | 23.74 | 23.34 | 23.33 | 23.32 | 23.05 | 23.39 |
| F2 | 1.11 | 1.09 | 1.09 | 1.12 | 1.11 | 1.10 |
| TiO2 | 0.50 | 0.49 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
| Li2O | 0.45 | 0.00 | 0.00 | 0.58 | 0.58 | 0.00 |
| SO3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Y2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| La2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
| TF(℃) | 1309 | 1330 | 1326 | 1288 | 1327 | 1323 |
| TL(℃) | 1173 | 1297 | 1354 | 1130 | 1298 | 1295 |
| ΔT(℃) | 136 | 33 | -28 | 158 | 29 | 28 |
| TM(℃) | 1543 | 1561 | 1568 | 1517 | 1562 | 1579 |
| T软化(℃) | 848 | 849 | 908 | |||
| Tg(℃) | 585 | 598 | 644 | 632 | ||
| Dk | 4.74 | 4.54 | 4.48 | 4.79 | 4.55 | 4.50 |
| Df | 0.0008 | 0.0007 | 0.0006 | 0.0014 | 0.0009 | 0.0007 |
| CTE(ppm/℃) | 3.24 | 3.33 | 3.02 | 2.97 | ||
| E(GPa) | 58.0 | 55.9 | 60.8 | 58.6 | 56.8 | |
| 密度(g/cm3) | 2.292 | 2.316 | 2.305 | 2.317 | 2.311 |
表1(续)
| 实施例 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 |
| SiO2 | 53.82 | 52.28 | 50.16 | 52.98 | 52.91 | 52.91 |
| Al2O3 | 13.35 | 15.75 | 16.44 | 14.68 | 14.75 | 14.75 |
| Fe2O3 | 0.20 | 0.24 | 0.25 | 0.20 | 0.21 | 0.21 |
| CaO | 3.34 | 3.57 | 3.73 | 0.00 | 0.07 | 0.07 |
| MgO | 3.34 | 3.80 | 3.97 | 0.02 | 3.20 | 3.20 |
| Na2O | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 |
| ZnO | 3.34 | 3.56 | 3.72 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| B2O3 | 21.11 | 19.27 | 20.13 | 23.33 | 23.05 | 23.05 |
| F2 | 1.00 | 0.94 | 0.98 | 1.09 | 1.11 | 1.11 |
| TiO2 | 0.45 | 0.54 | 0.57 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
| Li2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.58 | 0.58 |
| SO3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Y2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 3.58 |
| La2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 7.15 | 3.58 | 0.00 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
| TF(℃) | 1315 | 1287 | 1265 | 1362 | 1322 | 1311 |
| TL(℃) | 1122 | 1157 | 1157 | 1246 | 1243 | |
| ΔT(℃) | 193 | 130 | 108 | 76 | 68 | |
| TM(℃) | 1542 | 1496 | 1471 | 1593 | 1552 | 1543 |
| T软化(℃) | 873 | 867 | 815 | 851 | 840 | |
| Tg(℃) | 631 | 643 | 640 | 616 | 619 | 625 |
| Dk | 4.73 | 4.87 | 5.01 | 4.51 | 4.66 | 4.61 |
| Df | 0.0010 | 0.0012 | 0.0012 | 0.0009 | 0.0007 | 0.0007 |
| CTE(ppm/℃) | 3.16 | 2.69 | 3.21 | 3 | 3.12 | 3.1 |
| E(GPa) | 61.5 | 65.4 | 66.0 | 55.0 | 61.1 | 61.2 |
| 密度(g/cm3) | 2.342 | 2.380 | 2.391 | 2.341 | 2.312 | 2.306 |
表1(续)
| 实施例 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 |
| SiO2 | 52.21 | 51.93 | 52.05 | 52.25 | 53.52 | 53.16 |
| Al2O3 | 14.04 | 14.69 | 14.51 | 14.34 | 15.70 | 16.26 |
| Fe2O3 | 0.22 | 0.23 | 0.22 | 0.22 | 0.23 | 0.23 |
| CaO | 3.61 | 3.79 | 3.83 | 3.77 | 1.94 | 1.98 |
| MgO | 5.07 | 5.04 | 4.76 | 4.76 | 3.06 | 1.84 |
| Na2O | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 |
| ZnO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| B2O3 | 23.32 | 22.80 | 23.10 | 23.13 | 23.90 | 24.80 |
| F2 | 1.00 | 0.98 | 0.99 | 0.99 | 1.07 | 1.11 |
| TiO2 | 0.48 | 0.50 | 0.50 | 0.49 | 0.54 | 0.56 |
| Li2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SO3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Y2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| La2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
| TF(℃) | 1278 | 1274 | 1279 | 1285 | 1326 | 1327 |
| TL(℃) | 1048 | 1035 | 1032 | 1035 | 1307 | >1350 |
| ΔT(℃) | 230 | 239 | 247 | 250 | 19 | |
| TM(℃) | 1492 | 1484 | 1492 | 1498 | 1546 | 1553 |
| T软化(℃) | ||||||
| Tg(℃) | ||||||
| Dk | 4.82 | 4.89 | 4.83 | 4.85 | 4.62 | 4.54 |
| Df | 0.0011 | 0.0013 | 0.0012 | 0.0011 | 0.0010 | 0.0008 |
| CTE(ppm/℃) | ||||||
| E(GPa) | ||||||
| 密度(g/cm3) |
表1(续)
| 实施例 | 31 | 32 | 33 | 34 |
| SiO2 | 52.91 | 52.32 | 52.56 | 52.31 |
| Al2O3 | 16.67 | 18.42 | 14.51 | 14.83 |
| Fe2O3 | 0.23 | 0.26 | 0.20 | 0.21 |
| CaO | 2.01 | 3.07 | 4.05 | 3.81 |
| MgO | 0.98 | 1.10 | 0.57 | 0.07 |
| Na2O | 0.04 | 0.05 | 0.04 | 0.04 |
| ZnO | 0.00 | 0.00 | 2.36 | 3.02 |
| B2O3 | 25.44 | 22.89 | 23.74 | 23.70 |
| F2 | 1.13 | 1.25 | 1.07 | 1.09 |
| TiO2 | 0.57 | 0.63 | 0.50 | 0.51 |
| Li2O | 0.00 | 0.00 | 0.41 | 0.41 |
| SO3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Y2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| La2O3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
| TF(℃) | 1325 | 1320 | 1186 | 1158 |
| TL(℃) | >1350 | >1350 | 1325 | 1317 |
| ΔT(℃) | 139 | 159 | ||
| TM(℃) | 1556 | 1532 | 1562 | 1554 |
| T软化(℃) | ||||
| Tg(℃) | ||||
| Dk | 4.44 | 4.69 | 4.73 | 4.74 |
| Df | 0.0006 | 0.0007 | 0.0005 | 0.0005 |
| CTE(ppm/℃) | ||||
| E(GPa) | ||||
| 密度(g/cm3) |
熔体性能
与温度和液相线温度相关的熔体粘度通过分别采用ASTM测试方法C965“StandardPractice for Measuring Viscosity of Glass Above the Softening Point”和C829“Standard Practices for Measurement of Liquidus Temperature of Glass by theGradient Furnace Method”来确定。玻璃软化通过采用ASTM C338-93(2008)“StandardTest Method for Softening Point of Glass”来确定。
表1包括玻璃组合物的测得的液相线温度(TL)，1000泊松熔体粘度限定的成型参考温度(TF)，和100泊松粘度限定的熔化参考温度(TM)。还显示了成型温度和液相线温度之差(ΔT)。
热性能
玻璃的线性热膨胀系数采用ASTM测试方法E228-11“Standard Test Method forLinear Thermal Expansion of Solid Materials With a Push-Rod Dilatometer”确定。通过采用同一方法，确定玻璃的玻璃化转变温度Tg。
电性能
每种玻璃的介电常数(Dk)和耗散系数(Df)在1GHz频率通过采用ASTM测试方法D150“Standard Test Methods for A-C Loss Characteristics and Permittivity(Dielectric Constant)of Solid Electrical Insulating Materials”来确定。每种玻璃样品的40mm直径和1-1.5mm厚的抛光碟用于Dk和Df在1GHz频率采用Agilent E4991A RF阻抗/材料分析仪测量。
机械性能
表1中某些玻璃组合物的杨氏模量采用以下技术测得。将具有对应于表1中相应实施例的组成的大约50克玻璃碎块在90Pt/10Rh坩埚中在由100泊松定义的熔化温度下重熔2小时。随后将坩埚转移到电加热炉的立式管中。将炉温预设在接近或等于1000泊松熔体粘度的纤维拉伸温度。纤维拉拔前将玻璃在该温度下平衡1小时。纤维拉拔炉的顶部有带有中心孔的盖子，在该盖子的上方安装有水冷铜线圈来调节纤维冷却。然后将二氧化硅棒通过冷却线圈手动浸入熔体中，并抽出约1至1.5m长的纤维并收集。纤维的直径范围在一端的100μm到另一端的1000μm。
采用超声波声脉冲技术(Panatherm 5010装置，马塞诸塞州Waltham的Panametrics，Inc.)测定从玻璃熔体拉出的纤维的弹性模量。用二十微秒持续时间，200kHz脉冲获得拉伸波反射时间。测得样品长度并计算各拉伸波速(VE)。纤维密度(ρ)采用Micromeritics AccuPyc 1330比重瓶测得。对每种组合物进行约20次测量，平均杨氏模量(E)由下式计算：
模量测试仪使用直径为1mm的波导，其将与波导的接触侧的纤维直径设定为与波导直径相同。换句话说，直径为1000μm的纤维末端连接到波导的接触侧。测试具有各种直径的纤维的杨氏模量，结果显示，纤维直径100-1000μm不影响纤维模量。比模量值通过用杨氏模量值除以相应的密度来计算。
应当理解的是，本说明书阐述了与本发明的清楚理解有关的方面。但是为了简化本说明书，没有给出对本领域技术人员是显而易见的并因此对于更好地理解本发明没有帮助的本发明的某些方面。尽管已经结合某些实施方案描述了本发明，但是本发明不限于所公开的特定的实施方案，而是旨在覆盖在本发明的精神和范围内的修改。
Claims (33)
1.适于形成纤维的玻璃组合物，其包含：
量为约50-约55重量％的SiO2；
量为约17-约26重量％的B2O3；
量为约13-约19重量％的Al2O3；
量为约0-约8.5重量％的MgO；
量为约0-约7.5重量％的ZnO；
量为约0-约6重量％的CaO；
量为约0-约1.5重量％的Li2O；
量为约0-约1.5重量％的F2；
量为约0-约1重量％的Na2O；
量为约0-约1重量％的Fe2O3；
量为约0-约1重量％的TiO2；和
量为总计0-约8重量％的一种或多种稀土氧化物(RE2O3)。
2.权利要求1所述的组合物，其中SiO2含量为约51-约54重量％。
3.权利要求1-2中任一项所述的组合物，其中B2O3含量为约17.5-约25重量％。
4.权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中B2O3含量为约19-约24重量％。
5.权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中Al2O3含量为约14-约18重量％。
6.权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中MgO含量为大于0且小于或等于约7.5重量％。
7.权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中MgO含量为约2-约8.5重量％。
8.权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中Al2O3+MgO含量为约14-约26.5重量％。
9.权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中Al2O3+MgO含量为约14-约26重量％。
10.权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中ZnO含量为大于0且小于或等于约5重量％。
11.权利要求1-10中任一项所述的组合物，其中Al2O3+ZnO含量为约14-约22重量％。
12.权利要求1-11中任一项所述的组合物，其中CaO含量为大于0且小于或等于约5.5重量％。
13.权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中MgO+CaO含量为约9重量％或更少。
14.权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中MgO+CaO含量为大于0且小于或等于约9重量％。
15.权利要求1-14中任一项所述的组合物，其中Na2O含量为大于0且小于或等于约0.5重量％。
16.权利要求1-15中任一项所述的组合物，其中Li2O含量为约0.8重量％或更少。
17.权利要求1-15中任一项所述的组合物，其中Li2O含量为大于0且小于或等于约0.8重量％。
18.权利要求1-17中任一项所述的组合物，其中总Na2O+Li2O含量为约1.5重量％或更少。
19.权利要求1-18中任一项所述的组合物，其中F2含量为大于0且小于或等于约1.5重量％。
20.权利要求1-19中任一项所述的组合物，其中Fe2O3含量为大于0且小于或等于约0.5重量％。
21.权利要求1-20中任一项所述的组合物，其中TiO2含量为大于0且小于或等于约0.7重量％。
22.权利要求1-21中任一项所述的组合物，其中TiO2含量为大于0且小于或等于约0.6重量％。
23.权利要求1-22中任一项所述的组合物，其中该玻璃组合物包含量为大于约0.01重量％的一种或多种稀土氧化物。
24.权利要求1-22中任一项所述的组合物，其中该一种或多种稀土氧化物含量为大于0且小于或等于约8重量％。
25.权利要求1-22中任一项所述的组合物，其中该一种或多种稀土氧化物含量为大于0且小于或等于约7.5重量％。
26.权利要求1-25中任一项所述的组合物，其中一种或多种稀土氧化物含量为大于0且小于或等于约7重量％。
27.权利要求1-26中任一项所述的组合物，其中RE2O3+Al2O3含量为约13-约22重量％。
28.权利要求1-27中任一项所述的组合物，其中一种或多种稀土氧化物包含La2O3，CeO2，Y2O3和Sc2O3中的至少之一。
29.权利要求1-28中任一项所述的组合物，其中该组合物基本上不含BaO。
30.权利要求1-29中任一项所述的组合物，其中该组合物基本上不含SrO。
31.纤维，其由权利要求1-30中任一项所述的组合物形成。
32.制品，其包含权利要求31所述的纤维。
33.权利要求32所述的制品，其中该制品为印刷电路板。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20180717 |