JP3974797B2 - ガラスクロスの製造方法及びガラスクロス - Google Patents

ガラスクロスの製造方法及びガラスクロス Download PDF

Info

Publication number
JP3974797B2
JP3974797B2 JP2002054470A JP2002054470A JP3974797B2 JP 3974797 B2 JP3974797 B2 JP 3974797B2 JP 2002054470 A JP2002054470 A JP 2002054470A JP 2002054470 A JP2002054470 A JP 2002054470A JP 3974797 B2 JP3974797 B2 JP 3974797B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glass
weft
warp
fiber
filament
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2002054470A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2003253545A (ja
Inventor
和志 小笛
智史 酒井
芳治 鈴木
スカーリ ディエゴ
スカーリ マルコ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Boseki Co Ltd
Original Assignee
Nitto Boseki Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2002054470A priority Critical patent/JP3974797B2/ja
Application filed by Nitto Boseki Co Ltd filed Critical Nitto Boseki Co Ltd
Priority to CN038046733A priority patent/CN1639398B/zh
Priority to EP03704867A priority patent/EP1478796B1/en
Priority to US10/505,589 priority patent/US20050121828A1/en
Priority to RU2004126147/12A priority patent/RU2342476C2/ru
Priority to KR1020047013402A priority patent/KR101000833B1/ko
Priority to AU2003207868A priority patent/AU2003207868A1/en
Priority to DE60313850T priority patent/DE60313850T2/de
Priority to PCT/IB2003/000741 priority patent/WO2003072861A1/en
Priority to AT03704867T priority patent/ATE362560T1/de
Publication of JP2003253545A publication Critical patent/JP2003253545A/ja
Priority to HK05107460.1A priority patent/HK1075280A1/xx
Application granted granted Critical
Publication of JP3974797B2 publication Critical patent/JP3974797B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/20Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads
    • D03D15/242Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads inorganic, e.g. basalt
    • D03D15/267Glass
    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D1/00Woven fabrics designed to make specified articles
    • D03D1/0082Fabrics for printed circuit boards
    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/30Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the structure of the fibres or filaments
    • D03D15/37Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the structure of the fibres or filaments with specific cross-section or surface shape
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0366Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2101/00Inorganic fibres
    • D10B2101/02Inorganic fibres based on oxides or oxide ceramics, e.g. silicates
    • D10B2101/06Glass
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00Industrial
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00Industrial
    • D10B2505/02Reinforcing materials; Prepregs
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/02Fillers; Particles; Fibers; Reinforcement materials
    • H05K2201/0275Fibers and reinforcement materials
    • H05K2201/029Woven fibrous reinforcement or textile
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/02Fillers; Particles; Fibers; Reinforcement materials
    • H05K2201/0275Fibers and reinforcement materials
    • H05K2201/0296Fibers with a special cross-section, e.g. elliptical

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、経糸及び緯糸で製織されたガラスクロスの製造方法及びガラスクロスに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年の電子産業の急速な発達に伴い、半導体集積回路の基板となるプリント配線板の特性も年々向上している。プリント配線板のベースは、電気絶縁性の補強材に樹脂を含浸、硬化させたものとなっている。そして、この補強材としては、ガラス長繊維からなる経糸及び緯糸を平織りしたガラスクロスが好適に使用されている。
【0003】
このようなガラスクロスは、樹脂含浸性の向上、プリント配線板におけるガラス充填率の均一化を図るべく、流体噴射加工、流体振動、押圧等による開繊処理を施して目詰めすることがある。つまり、経糸及び緯糸を構成するフィラメントを開繊処理によりバラけさせ、製織時の各糸の隙間を埋める処理を行うのである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のガラスクロスには、次のような問題があった。すなわち、移動通信端末の小型化、高性能化等に伴って、厚さが薄く且つ充分に目詰めされたガラスクロスの要望が高まっている。ところが、薄型のガラスクロスの場合は、例えば流体噴射加工や流体振動等によって開繊すると、毛羽、糸切れ、目曲がり等が発生するという問題があった。一方、これらの毛羽立ち等を抑えようとすると、開繊を充分に行えないことになり、目詰めが困難であった。
【0005】
また、プリント配線板を薄型化すると、それに伴って剛性が低下することが考えられる。従って、ガラスクロスの薄型化を達成すると共に、ガラスクロスを使用したプリント配線板の剛性を高くする必要がある。
【0006】
本発明は、このような背景の下でなされたものであり、毛羽立たせることなく充分に目詰めでき、且つ、高剛性のプリント配線板を作製できるガラスクロスの製造方法、ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
(1)上記目的を達成するために、本発明に係るガラスクロスの製造方法は、複数本のガラスフィラメントを含む経糸と緯糸を有するガラスクロスの製造方法であって、溶融ガラスを紡糸して断面が略円形の経糸用ガラスフィラメントを形成するステップと、溶融ガラスを紡糸して断面が偏平形状の緯糸用ガラスフィラメントを形成するステップと、経糸用ガラスフィラメントを集束して経糸用ガラス長繊維を形成するステップと、緯糸用ガラスフィラメントを集束して緯糸用ガラス長繊維を形成するステップと、経糸用ガラス長繊維を巻き取って経糸用ケーキを形成するステップと、緯糸用ガラス長繊維を巻き取って緯糸用ケーキを形成するステップと、経糸については、経糸用ケーキから経糸用ガラス長繊維を巻き返す巻返工程を経た当該経糸用ガラス長繊維を用いると共に、緯糸については、緯糸用ケーキから緯糸用ガラス長繊維を巻き返す巻返工程を経ることなく得られた当該緯糸用ガラス長繊維を用いて、ガラスクロスを製織するステップと、を含むことを特徴とする。
【0008】
従来のガラスクロスの製造方法では、まず、紡糸したガラスフィラメントを集束剤で集束してガラス長繊維を形成した後に、これを回転ドラム等に巻き取ってケーキを形成し、その後、ケーキとして巻き取ったガラス長繊維をボビンに巻き返して、ガラスクロスの製織等に利用されていた。また、回転ドラム等からボビンへの巻き返しに際しては、ガラス長繊維には撚りを加えることが一般的である。
【0009】
これに対して、本発明に係るガラスクロスの製造方法では、緯糸については、一度ケーキとして巻き取ったガラス長繊維を巻き返す巻返工程を経ることなくガラスクロスの製織に利用する。このように、ガラス長繊維の巻返工程を省略すると、ガラス長繊維が加撚されていないため毛羽立ちを抑えられる。ガラスフィラメントの断面が偏平形状の場合は、断面円形のものに比べ、表面積が大きく、ガラスフィラメント同士の摩擦等により、より毛羽立ちがしやすいため、巻返工程を省略することによる毛羽立ち現象の抑制効果が大きい。しかも、ガラス長繊維が加撚されていないことからガラスフィラメントの締め付け力が弱くなっているため、開繊処理を別途行わなくても、製織時に自然に開繊されることになり、充分な目詰めを行える。また、ガラスフィラメントは断面が偏平形状にされているため、断面円形のガラスフィラメントを用いたガラスクロスと比較して、偏平なガラスフィラメントの短径方向が重なる方向の厚さが薄くなるとともに、ガラスクロス中のガラスフィラメント同士の隙間が小さくなる。したがって、断面円形のガラスフィラメントを用いたガラスクロスと断面偏平のガラスフィラメントを用いたガラスクロスとを比較すると、両者の厚さを同一として考えると、前者よりも後者の方がガラス充填率は高くなっている。このため、本発明の製造方法で得られるガラスクロスより作製したプリント配線板は、剛性が比較的高いものとなる。
【0010】
また、上述のように、本発明に係るガラスクロスの製造方法において、緯糸は、断面が偏平形状のガラスフィラメントを有すると共に、巻返工程を経ていないガラス長繊維である。
【0011】
偏平断面にして巻返工程を行わないガラス長繊維を経糸及び緯糸の双方として利用するのではなく、このように緯糸を偏平断面にして巻返工程を行わないガラス長繊維とすることで、ガラスクロスは毛羽立たつことなく充分に目詰めされ、且つ、高剛性のプリント配線板を作製し得る。
【0012】
(2)本発明に係る他のガラスクロスの製造方法は、複数本のガラスフィラメントを含む経糸と緯糸を有するガラスクロスの製造方法であって、溶融ガラスを紡糸して断面が略円形の経糸用ガラスフィラメントを形成するステップと、溶融ガラスを紡糸して断面が偏平形状の緯糸用ガラスフィラメントを形成するステップと、経糸用ガラスフィラメントを集束して経糸用ガラス長繊維を形成するステップと、緯糸用ガラスフィラメントを集束して緯糸用ガラス長繊維を形成するステップと、経糸用ガラス長繊維を巻き取って経糸用ケーキを形成するステップと、緯糸用ガラス長繊維を巻き取って緯糸用ケーキを形成するステップと、経糸については、経糸用ケーキから経糸用ガラス長繊維に撚りを加える加撚工程を経た当該経糸用ガラス長繊維を用いると共に、緯糸については、緯糸用ケーキから緯糸用ガラス長繊維に撚りを加える加撚工程を経ることなく得られた当該緯糸用ガラス長繊維を用いて、ガラスクロスを製織するステップと、を含むことを特徴とする。
【0013】
本発明に係るガラスクロスの製造方法によれば、緯糸については、一度ケーキとして巻き取ったガラス長繊維を撚る加撚工程を経ることなくガラスクロスの製織に利用する。このように、ガラス長繊維の加撚工程を省略すると、ガラス長繊維が加撚されることによる毛羽立ちを抑えられる。ガラスフィラメントの断面が偏平形状の場合は、断面円形のものに比べ、表面積が大きく、ガラスフィラメント同士の摩擦等により、より毛羽立ちがしやすいため、加撚工程を省略することによる毛羽立ち現象の抑制効果が大きい。しかも、ガラス長繊維が加撚されていないことからガラスフィラメントの締め付け力が弱くなっているため、開繊処理を別途行わなくても、製織時に自然に開繊されることになり、充分な目詰めを行える。また、ガラスフィラメントは断面が偏平形状にされているため、断面円形のガラスフィラメントを用いたガラスクロスと比較して、偏平なガラスフィラメントの短径方向が重なる方向の厚さが薄くなるとともに、ガラスクロス中のガラスフィラメント同士の隙間が小さくなる。したがって、断面円形のガラスフィラメントを用いたガラスクロスと断面偏平のガラスフィラメントを用いたガラスクロスとを比較すると、両者の厚さを同一として考えると、前者よりも後者の方がガラス充填率は高くなっている。このため、本発明の製造方法で得られるガラスクロスより作製したプリント配線板は、剛性が比較的高いものとなる。
【0014】
また、上述のように、本発明に係るガラスクロスの製造方法において、緯糸は、断面が偏平形状のガラスフィラメントを有すると共に、加撚工程を経ていないガラス長繊維である。
【0015】
偏平断面にして加撚工程を行わないガラス長繊維を経糸及び緯糸の双方として利用するのではなく、このように緯糸を偏平断面にして加撚工程を行わないガラス長繊維とすることで、ガラスクロスは毛羽立たつことなく充分に目詰めされ、且つ、高剛性のプリント配線板を作製し得る。
【0016】
(3)本発明のプリプレグの製造方法は、上記製造方法の何れかによって得られたガラスクロスに熱硬化性樹脂を含浸させて、半硬化状態にすることを特徴とする。
【0017】
本発明に係るプリプレグの製造方法によれば、上記のガラスクロスの製造方法を利用しているため、熱硬化性樹脂中のガラス長繊維を毛羽立たせることなくほぼ均一にバラけるようにでき、且つ、このようなプリプレグを利用して作製するプリント配線板の剛性は比較的高くなる。
【0018】
(4)本発明のガラスクロスは、複数本のガラスフィラメントを含む経糸と緯糸で製織されたガラスクロスであって、経糸は、加撚されており、且つ、ガラスフィラメントの断面が略円形にされ、緯糸は、加撚されておらず、且つ、ガラスフィラメントの断面が偏平形状にされていることを特徴とする。
【0019】
本発明のガラスクロスによれば、緯糸が加撚されていないことから締め付け力が弱くなっているため、開繊処理を別途行わなくても、製織時に自然に開繊されることになり、充分な目詰めを行える。また、緯糸が加撚されていないため、加撚により生じる毛羽立ちが抑えられている。ガラスフィラメントの断面が偏平形状の場合は、断面円形のものに比べ、表面積が大きく、ガラスフィラメント同士の摩擦等により、より毛羽立ちがしやすいため、毛羽立ちが低減されるという効果には大きなメリットがある。また、緯糸用ガラスフィラメントは断面が偏平形状にされているため、断面円形のガラスフィラメントを用いたガラスクロスと比較して、偏平なガラスフィラメントの短径方向が重なる方向の厚さが薄くなるとともに、ガラスクロス中のガラスフィラメント同士の隙間が小さくなる。したがって、断面円形のガラスフィラメントを用いたガラスクロスと断面偏平のガラスフィラメントを用いたガラスクロスとを比較すると、両者の厚さを同一として考えると、前者よりも後者の方がガラス充填率は高くなっている。このため、本発明のガラスクロスより作製したプリント配線板は、剛性が比較的高いものとなる。
【0020】
上述のように、本発明のガラスクロスにおいて、経糸は、加撚されており、且つ、ガラスフィラメントの断面が略円形にされ、緯糸は、加撚されておらず、且つ、ガラスフィラメントの断面が偏平形状にされている。
【0021】
緯糸が加撚されていないことから締め付け力が弱くなっているため、開繊処理を別途行わなくても、製織時に自然に開繊されることになり、充分な目詰めを行える。また、緯糸のみを加撚しなければ、加撚により生じる緯糸の毛羽立ちが抑えられる。
【0022】
(5)本発明のプリプレグは、上記のガラスクロスに熱硬化性樹脂を含浸させてなることを特徴としている。本発明のプリプレグによれば、上記のガラスクロスを利用しているため、熱硬化性樹脂中の緯糸を毛羽立たせることなくほぼ均一にバラけるようにでき、且つ、このようなプリプレグを利用して作製するプリント配線板の剛性は比較的高くなる。これらの効果は、特に、緯糸のみが加撚されておらず、且つ、ガラスフィラメントの断面が偏平形状にされているガラスクロスを用いたプリプレグによれば、より一層顕著になる。
【0023】
(6)本発明のプリント配線板は、上記のガラスクロスを基材として含むことを特徴としている。本発明のプリント配線板によれば、上記のガラスクロスを利用しているため、緯糸を毛羽立たせることなくほぼ均一にバラけるようにでき、且つ、剛性は比較的高くなっている。
【0024】
【発明の実施の形態】
以下、添付図面を参照して、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。尚、同一要素には同一符号を用いるものとし、重複する説明は省略する。
【0025】
図1〜図3を参照して、本実施形態のガラスクロスの製造方法を説明する。まず、図1及び図2を参照して、溶融ガラスからガラス長繊維を形成するまでを説明する。図1は、ガラス長繊維を製造するガラス繊維製造システム1を示す概略構成図である。ガラス繊維製造システム1は、ブッシング10が底面に装着されると共に溶融ガラスが滞留した溶融炉2を備えており、ブッシング10のノズル孔から紡出された溶融ガラスは、冷却されることでガラスフィラメントFとなる。
【0026】
図2は、ブッシング10を下方から見た部分斜視図である。ブッシング10には、開口形状が偏平なノズル孔12が形成されている。また、2つのノズル孔12で一組とされており、各組のノズル孔12の間には、直方体形状に切り欠かれた切り欠き部14が形成されている。そして、各ノズル孔12から引き出された溶融ガラスはノズル孔12の形状に倣って断面が偏平となり、引き出し直後に切り欠き部14中の空気によって冷却される。このため、断面偏平の溶融ガラスは、表面張力によって扁平率が低下する前に粘度が増加して固化し、断面偏平のガラスフィラメントFが形成される。
【0027】
再び図1を参照して、ガラス長繊維の製造工程を説明する。ブッシング10の下方には集束剤塗布ローラ4が設けられており、この集束剤塗布ローラ4によってガラスフィラメントFに集束剤が塗布される。また、集束剤が塗布されたガラスフィラメントFは、集束ローラ6によって集束されてストランドとなり、ガラス長繊維Sを得ることができる。一本のガラス長繊維Sには、ガラスフィラメントFが例えば50〜400本含まれている。その後、ストランドは回転ドラム8によって筒状或いは樽状に巻き取られ、いわゆるケーキ9となる。尚、ケーキ9の状態では、ガラス長繊維Sに撚りはかけられていない。以上が、ガラス長繊維の製造過程である。
【0028】
次に、図3の自動織機41を参照して、ガラスクロスの製織工程を説明する。まず、上述のようにして作製されたガラス長繊維のケーキ9を、そのまま自動織機41の緯糸送出機構42にセットする。つまり、緯糸については、従来行われていたボビンへの巻き返しを行わないことになる。ケーキ9からの巻き返しを行わないと、ガラス長繊維は加撚されないことになる。一方、本実施形態では、経糸については、フィラメントの断面が略円形で、且つ、ケーキからボビンへ巻き返したガラス長繊維を使用する。尚、緯糸でなく経糸を、フィラメントの断面が偏平で、且つ、ケーキから巻き返していないものとしてもよい。
【0029】
このようにして緯糸及び経糸それぞれのガラス長繊維をセットした後、自動織機41を作動させると、複数本の経糸20が同方向に等間隔で送られ、この経糸20と直交するように緯糸30が送り込まれる。これにより、平織りされたガラスクロスが得られる。
【0030】
図4は、作製されたガラスクロス40を示す平面図であり、図5は、図4のV−V方向の断面図である。尚、図5は、経糸20の幅方向(図4の左右方向)の中心線に沿った断面図とされている。各図に示すように、経糸20と緯糸30とは、交互に上下に交叉している。
【0031】
上述のように、ガラスクロス40の製造に際しては、一度筒状に巻き取ってケーキ9としたガラス長繊維Sをボビンに巻き返す巻返工程、言い換えればガラス長繊維Sに撚りを加える加撚工程を経ることなく、ガラスクロス40を製織している。このように、ガラス長繊維の巻返工程(加撚工程)を省略すると、ガラス長繊維S(緯糸30)が加撚されないため毛羽立ちが抑えられる。しかも、緯糸30が加撚されていないことからそれ自身での締め付け力が弱くなっているため、開繊処理を別途行わなくても、製織時に経糸20から受ける力等によって解れて自然に開繊されることになる。さらに、フィラメントの配向が不均一の場合であっても、経糸から力を受けた際、断面が偏平形状のガラスフィラメントは断面2次モーメントが大きく回転半径が大きくなるため、短径方向に配向することで、薄く且つ幅広いストランドになる。
【0032】
更に、ガラスクロス40に流体噴射加工や流体振動加工等の各種開繊処理を施す場合でも、ガラス長繊維Sに撚りが加えられていないため締め付け力が弱いことから、開繊時にガラスクロス40に加えるエネルギが小さくても充分に開繊させることができる。この結果、毛羽立ちを抑えつつ、充分に目詰めされたガラスクロス40が得られる。尚、開繊時のエネルギとは、例えば流体噴射加工における流体の速度や衝撃力、流体振動加工における振動数等が挙げられる。また、これらの処理を施す時間を適宜調整することで、開繊具合を変化させることができる。
【0033】
また、緯糸30を構成するガラスフィラメントFは、上記のように断面が偏平形状であるため、図5に示すように、各ガラスフィラメントFにおける長辺が製織時の水平方向に沿うように配されている。しかも、ガラスフィラメントFの断面が偏平であることから、隣接するガラスフィラメントF同士の隙間が小さく、すなわちガラスフィラメントFの密度が高くなっている。また、偏平なガラスフィラメントFの短径方向が重なる方向(図5における上下方向)のガラスクロス40の厚さが薄くなっている。
【0034】
ここで、図6及び図7を参照して、ガラスクロス40を適用したプリプレグ及びプリント配線板について説明する。図6は、本実施形態のガラスクロス40を用いて作製したプリプレグ50を示す斜視図であり、図7は、このプリプレグ50を基材として使用したプリント配線板60を示す斜視図である。プリプレグ50は、ガラスクロス40にマトリックス樹脂としての熱硬化性樹脂を含浸させた後、乾燥処理を施して半硬化状態のシートにしたものである。また、マトリックス樹脂としては、具体的には、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド等が使用される。
【0035】
プリント配線板(PWB: Printed Wiring Board)60は、このようなプリプレグ50を基材とし、次のようにして作製することができる。まず、プリプレグ50を複数枚重ね、これに加圧加熱処理を施して積層板を形成する。加圧加熱処理で硬化した層に、符号50aを付す。次いで、この積層板の両面(片面でもよい)に銅箔を張り付けて銅張積層板(CCL: Copper Clad Laminate)を得る。続いて、いわゆるサブトラクティブ法などによって、印刷回路であるライン54を形成する。このようにして、図7に示すプリント配線板60が完成する。尚、本発明でいうプリント配線板は、図7に示すものに限られず、種々変更することができる。例えば、外層のみならず内層にも回路が形成された多層プリント配線板(ML−PWB: Multilayer Printed Wiring Board)としてもよい。
【0036】
上記のプリプレグ50は、熱硬化性樹脂中に開繊されたガラスクロス40を含んでいるが、このガラスクロス40の緯糸30は毛羽立つことなく均一に分散されている。このため、かかるプリプレグ50で作製したプリント配線板60は、場所に関わらず強度はほぼ均一となる。また、上述のようにガラスフィラメントFの断面が偏平であることからプリプレグ50中のガラスフィラメントFの密度が高くなっているため、このようなプリプレグ50を利用して作製するプリント配線板60の剛性は高くなる。これにより、薄型且つ高剛性のプリント配線板60を実現できる。
【0037】
また、本実施形態では、偏平断面のガラスフィラメントFを使用して巻返工程(加撚工程)を行わないガラス長繊維Sを、経糸20及び緯糸30の双方ではなく緯糸30のみに利用しているが、このような場合でも、ガラスクロス40の開繊時の毛羽立ちが抑えられて充分に目詰めされ、且つ、高剛性のプリント配線板60が得られる。また、本実施形態と異なり、緯糸30ではなく経糸20にのみ、偏平断面のガラスフィラメントFによって構成され且つ巻返工程(加撚工程)を行わないガラス長繊維Sを使用してもよい。無論、経糸20及び緯糸30の双方に、偏平断面のガラスフィラメントFで構成され、且つ巻返工程(加撚工程)を行わないガラス長繊維Sを使用してもよい。
【0038】
【実施例】
次に、実施例を参照し、本発明の効果をより具体的に説明する。
【0039】
表1に示すように、実施例1では、径7μmの円形断面のガラスフィラメントによって経糸(JIS ECE225)を構成し、緯糸は、短径4.5μm、長径18μmの偏平断面のガラスフィラメントにて構成した。尚、ガラスフィラメントの短径及び長径は、図8に示す長さをいう。また、経糸は、紡糸してケーキにした後にボビンに巻返したため、1.0回/25mmの撚りがかかっていた。一方、緯糸は、ボビンへの巻き返しを行わなかったため、実質的に撚りはかかっていなかった。このような経糸及び緯糸で製織したガラスクロスには、人為的な開繊処理は施していない。
【0040】
【表1】
Figure 0003974797
【0041】
そして、このガラスクロスの通気性をフラジール形試験機にて測定したところ(JIS R 3420)、41cm3/cm2/Sという比較的小さな値になった。つまり、実施例1のガラスクロスは、開繊処理を施していないにもかかわらず、通気性が低く、目詰めが充分になされていることが判明した。これは、偏平断面の緯糸が加撚されていないため締め付け力が低くなっており、製織時に自然と開繊したためである。尚、ガラスクロスを樹脂に含浸させ、この樹脂を硬化させた積層体中におけるガラスの充填率は、41.3%であった。また、ガラスクロスの表面を観察したところ、緯糸における毛羽立ちは殆ど見受けられなかった。これは、緯糸の巻返工程を省略したためである。
【0042】
通気度の測定後、実施例1のガラスクロスに流体(水)による開繊処理を施した。すると、開繊処理前の経糸の占有率が49.7%、緯糸占有率が95.9%、通気度が41cm3/cm2/Sであったガラスクロスが、経糸の占有率が81.6%、緯糸占有率が97.6%、通気度が13.2cm3/cm2/Sとなった。開繊後ガラスクロスの表面を観察したが、毛羽立ちは殆ど見受けられなかった。更に、この結果より、本実施例のガラスクロスでは緯糸よりも経糸が開繊されやすくなっていることが判明した。尚、上記の経糸の占有率及び緯糸の占有率は、図9を参照して、次のような式で求めた。
【0043】
経糸占有率=A1/A×100(%)
緯糸占有率=B1/B×100(%)
A :経糸の間隔
A1:経糸の糸幅
B :緯糸の間隔
B1:緯糸の糸幅
【0044】
比較例1のガラスクロスでは、経糸及び緯糸に実施例1と同一のガラスフィラメントを使用した。比較例1が実施例1と異なるのは、紡糸した緯糸を製織前にボビンに巻返し、1.0回/25mmの撚りをかけている点である。そして、実施例1と同様にしてガラスクロスの通気性をフラジール形試験機にて測定したところ(JIS R 3420)、119.6cm3/cm2/Sという結果が得られた。つまり、比較例1のガラスクロスでは、実施例1に比して目詰めがされていないことが判明した。これは、偏平断面の緯糸を加撚しているため締め付けが強くなっており、製織時に広がりにくくなっているためである。また、比較例1では緯糸の巻返しを行ったため、ガラスクロスの緯糸における毛羽立ちが多数観察された。
【0045】
比較例2のガラスクロスでは、実施例1と異なり、緯糸として、断面が円形のガラスフィラメント(径9μm)のガラス長繊維を使用した。尚、緯糸は、実施例1と同様にケーキからボビンへの巻き返しを行っておらず、実質的に撚りはかかっていなかった。そして、実施例1と同様にしてガラスクロスの通気性をフラジール形試験機にて測定したところ(JIS R 3420)、132.9cm3/cm2/Sという結果が得られた。つまり、比較例2のガラスクロスでは、実施例1に比して目詰めがされていないことが判明した。このことにより、緯糸或いは経糸を加撚しないだけでは開繊度は高くならず、断面偏平のガラスフィラメントを使用し且つそれを含むガラス長繊維を加撚しないことが、ガラスクロスの開繊度(目詰め)の向上に繋がることが見出された。
【0046】
以上、本発明者らによってなされた発明を実施形態に基づき具体的に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
【0047】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、ガラスクロスを毛羽立ちさせることなく充分に目詰めでき、且つ、高剛性のプリント配線板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】ガラス長繊維を製造するガラス繊維製造システムを示す概略構成図である。
【図2】図1のガラス繊維製造システムに用いられたブッシングを下方から見た斜視図である。
【図3】自動織機を示す平面図である。
【図4】本発明のガラスクロスの一実施形態を示す平面図である。
【図5】図4に示すガラスクロスのV−V断面図である。
【図6】本発明のプリプレグの一実施形態を示す斜視図である。
【図7】本発明のプリント配線板の一実施形態を示す斜視図である。
【図8】フィラメントの短径及び長径を説明するための図である。
【図9】経糸占有率及び緯糸占有率を説明するための図である。
【符号の説明】
1…ガラス繊維製造システム、2…溶融炉、4…集束剤塗布ローラ、6…集束ローラ、8…回転ドラム、9…ケーキ、10…ブッシング、12…ノズル孔、14…切り欠き部、20…経糸、30…緯糸、40…ガラスクロス、41…自動織機、42…緯糸送出機構、50…プリプレグ、52…スルーホール、54…印刷回路、60…プリント配線板、F…ガラスフィラメント、S…ガラス長繊維。

Claims (6)

  1. 複数本のガラスフィラメントを含む経糸と緯糸を有するガラスクロスの製造方法であって、
    溶融ガラスを紡糸して断面が略円形の経糸用ガラスフィラメントを形成するステップと、
    溶融ガラスを紡糸して断面が偏平形状の緯糸用ガラスフィラメントを形成するステップと、
    前記経糸用ガラスフィラメントを集束して経糸用ガラス長繊維を形成するステップと、
    前記緯糸用ガラスフィラメントを集束して緯糸用ガラス長繊維を形成するステップと、
    前記経糸用ガラス長繊維を巻き取って経糸用ケーキを形成するステップと、
    前記緯糸用ガラス長繊維を巻き取って緯糸用ケーキを形成するステップと、
    前記経糸については、前記経糸用ケーキから前記経糸用ガラス長繊維を巻き返す巻返工程を経た当該経糸用ガラス長繊維を用いると共に、前記緯糸については、前記緯糸用ケーキから前記緯糸用ガラス長繊維を巻き返す巻返工程を経ることなく得られた当該緯糸用ガラス長繊維を用いて、前記ガラスクロスを製織するステップと、
    を含むことを特徴とするガラスクロスの製造方法。
  2. 複数本のガラスフィラメントを含む経糸と緯糸を有するガラスクロスの製造方法であって、
    溶融ガラスを紡糸して断面が略円形の経糸用ガラスフィラメントを形成するステップと、
    溶融ガラスを紡糸して断面が偏平形状の緯糸用ガラスフィラメントを形成するステップと、
    前記経糸用ガラスフィラメントを集束して経糸用ガラス長繊維を形成するステップと、
    前記緯糸用ガラスフィラメントを集束して緯糸用ガラス長繊維を形成するステップと、
    前記経糸用ガラス長繊維を巻き取って経糸用ケーキを形成するステップと、
    前記緯糸用ガラス長繊維を巻き取って緯糸用ケーキを形成するステップと、
    前記経糸については、前記経糸用ケーキから前記経糸用ガラス長繊維に撚りを加える加撚工程を経た当該経糸用ガラス長繊維を用いると共に、前記緯糸については、前記緯糸用ケーキから前記緯糸用ガラス長繊維に撚りを加える加撚工程を経ることなく得られた当該緯糸用ガラス長繊維を用いて、前記ガラスクロスを製織するステップと、
    を含むことを特徴とするガラスクロスの製造方法。
  3. 請求項1又は請求項2記載の製造方法によって得られたガラスクロスに熱硬化性樹脂を含浸させて、半硬化状態にすることを特徴とするプリプレグの製造方法。
  4. 複数本のガラスフィラメントを含む経糸と緯糸で製織されたガラスクロスであって、
    前記経糸は、加撚されており、且つ、前記ガラスフィラメントの断面が略円形にされ、
    前記緯糸は、加撚されておらず、且つ、前記ガラスフィラメントの断面が偏平形状にされていることを特徴とするガラスクロス。
  5. 請求項記載のガラスクロスに熱硬化性樹脂を含浸させてなることを特徴とするプリプレグ。
  6. 請求項記載のガラスクロスを基材として含むことを特徴とするプリント配線板。
JP2002054470A 2002-02-28 2002-02-28 ガラスクロスの製造方法及びガラスクロス Expired - Lifetime JP3974797B2 (ja)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002054470A JP3974797B2 (ja) 2002-02-28 2002-02-28 ガラスクロスの製造方法及びガラスクロス
PCT/IB2003/000741 WO2003072861A1 (en) 2002-02-28 2003-02-27 Fabric woven with flat glass fibers and production method
US10/505,589 US20050121828A1 (en) 2002-02-28 2003-02-27 Fabric woven with flat glass fibers and production method
RU2004126147/12A RU2342476C2 (ru) 2002-02-28 2003-02-27 Ткань из плоского стеклянного волокна и способ ее изготовления
KR1020047013402A KR101000833B1 (ko) 2002-02-28 2003-02-27 평평한 유리 섬유로 제직된 직물 및 제조 방법
AU2003207868A AU2003207868A1 (en) 2002-02-28 2003-02-27 Fabric woven with flat glass fibers and production method
CN038046733A CN1639398B (zh) 2002-02-28 2003-02-27 利用扁平玻璃纤维织成的织物及其生产方法
EP03704867A EP1478796B1 (en) 2002-02-28 2003-02-27 Fabric woven with flat glass fibers and production method
AT03704867T ATE362560T1 (de) 2002-02-28 2003-02-27 Gewebe mit flachen glasfasern und herstellungsverfahren
DE60313850T DE60313850T2 (de) 2002-02-28 2003-02-27 Gewebe mit flachen glasfasern und herstellungsverfahren
HK05107460.1A HK1075280A1 (en) 2002-02-28 2005-08-25 Fabric woven with flat glass fibers and production method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002054470A JP3974797B2 (ja) 2002-02-28 2002-02-28 ガラスクロスの製造方法及びガラスクロス

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003253545A JP2003253545A (ja) 2003-09-10
JP3974797B2 true JP3974797B2 (ja) 2007-09-12

Family

ID=27764399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002054470A Expired - Lifetime JP3974797B2 (ja) 2002-02-28 2002-02-28 ガラスクロスの製造方法及びガラスクロス

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20050121828A1 (ja)
EP (1) EP1478796B1 (ja)
JP (1) JP3974797B2 (ja)
KR (1) KR101000833B1 (ja)
CN (1) CN1639398B (ja)
AT (1) ATE362560T1 (ja)
AU (1) AU2003207868A1 (ja)
DE (1) DE60313850T2 (ja)
HK (1) HK1075280A1 (ja)
RU (1) RU2342476C2 (ja)
WO (1) WO2003072861A1 (ja)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005132857A (ja) * 2003-10-28 2005-05-26 Asahi Schwebel Co Ltd プリプレグ
CN1944008B (zh) * 2006-10-24 2011-03-09 上海新纺织产业用品有限公司 一种扁平单丝和裂膜丝交织的土工织物及其应用
JP5181216B2 (ja) * 2007-09-28 2013-04-10 日立化成株式会社 シート状ガラス基材プリプレグ、積層板及びプリント配線板
KR101596698B1 (ko) 2008-04-25 2016-02-24 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 반도체 장치 및 반도체 장치 제조 방법
CN101532229B (zh) * 2009-03-12 2011-12-07 珠海富华复合材料有限公司 电子级玻璃纤维布扁平化后处理工艺
US9211085B2 (en) 2010-05-03 2015-12-15 Foster-Miller, Inc. Respiration sensing system
US9028404B2 (en) 2010-07-28 2015-05-12 Foster-Miller, Inc. Physiological status monitoring system
US8585606B2 (en) 2010-09-23 2013-11-19 QinetiQ North America, Inc. Physiological status monitoring system
EP2444535B1 (en) * 2010-10-19 2013-09-04 Tape Weaving Sweden AB Method and means for measured control of tape-like warps for shedding and taking-up operations
KR101235138B1 (ko) 2011-04-11 2013-02-20 주식회사 현대화이바 워터제트직기를 이용한 유리직물의 제직방법
CN102877242B (zh) * 2012-09-04 2014-06-18 建滔(清远)玻璃纤维有限公司 一种低透气率电子级玻璃纤维布的生产方法
RU2517205C1 (ru) * 2012-10-12 2014-05-27 Открытое акционерное общество "Силовые машины-ЗТЛ,ЛМЗ, Электросила, Энергомашэкспорт" (ОАО Силовые машины") Способ изготовления полупроводящей резиностеклоткани
JP5831665B1 (ja) * 2015-08-12 2015-12-09 日東紡績株式会社 ガラスクロス
JP2020105683A (ja) * 2018-12-25 2020-07-09 旭化成株式会社 ガラスクロスの製造方法及びガラス糸
WO2021039582A1 (ja) * 2019-08-27 2021-03-04 日東紡績株式会社 ガラスクロス、プリプレグ、及び、ガラス繊維強化樹脂成形品
KR20240078683A (ko) 2022-11-28 2024-06-04 박태현 레피어 직기를 이용한 마이크로미터급 세섬도 유리섬유 박지 직물 제직방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3425454A (en) * 1965-04-16 1969-02-04 Bell & Richardson Inc De Glass-resin composite structure
JPS61174141A (ja) * 1985-01-25 1986-08-05 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維及びその製造方法
DE3667779D1 (de) * 1985-03-23 1990-02-01 Nitto Boseki Co Ltd Glasspinnfaden und verfahren zu seiner herstellung.
EP0199328B1 (en) * 1985-04-23 1992-08-12 Asahi Glass Company Ltd. Fabric for printed circuit substrate and printed circuit substrate
US5462571A (en) * 1992-12-07 1995-10-31 Nitto Boseki Co., Ltd. Nozzle tip for spinning glass fiber having deformed cross-section and a plurality of projections
US5792713A (en) * 1994-07-19 1998-08-11 Gividi Italia S.P.A. Glass fabric produced with zero-twist yarn
US6543258B1 (en) * 1997-12-02 2003-04-08 Nitto Boseki Co., Ltd. Glass fiber nonwoven fabric and printed wiring board
US6523578B1 (en) * 1998-10-20 2003-02-25 The Boeing Company Composite prepreg material form with improved resistance to core crush and porosity
CN1329575C (zh) * 1999-04-05 2007-08-01 旭化成电子材料元件株式会社 玻璃纤维布与印刷电路布线板

Also Published As

Publication number Publication date
ATE362560T1 (de) 2007-06-15
KR101000833B1 (ko) 2010-12-13
RU2342476C2 (ru) 2008-12-27
WO2003072861A1 (en) 2003-09-04
WO2003072861A8 (en) 2004-09-10
JP2003253545A (ja) 2003-09-10
AU2003207868A1 (en) 2003-09-09
KR20040091672A (ko) 2004-10-28
RU2004126147A (ru) 2005-06-10
EP1478796B1 (en) 2007-05-16
EP1478796A1 (en) 2004-11-24
CN1639398B (zh) 2013-12-25
HK1075280A1 (en) 2005-12-09
DE60313850D1 (de) 2007-06-28
DE60313850T2 (de) 2008-01-17
CN1639398A (zh) 2005-07-13
US20050121828A1 (en) 2005-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3974797B2 (ja) ガラスクロスの製造方法及びガラスクロス
JP6874924B1 (ja) ガラスクロス、プリプレグ、及び、ガラス繊維強化樹脂成形品
JP2020105683A (ja) ガラスクロスの製造方法及びガラス糸
US6283166B1 (en) Woven glass fabrics and laminate for printed wiring boards
JP2908028B2 (ja) ゼロ撚り糸でつくったガラスクロス
CN111379063B (zh) 玻璃布的制造方法和玻璃纱
EP0878290A2 (en) Cloth prepreg and wet process for manufacturing the same
JP5903643B2 (ja) ガラスクロス及びその製造方法、プリプレグ及びその製造方法、積層板、プリント配線板
JP2000290851A (ja) 電気的及び電子工業的用途を含む積層複合構造体の寸法安定性を最適化するための織布補強材
KR20130131635A (ko) 스크린마스크 클리너용 팬시사의 제조방법 및 이를 이용한 스크린마스크 클리너용 직물의 제조방법
JP2870938B2 (ja) プリント基板用ガラスクロス
JPH07157942A (ja) ガラス繊維織物およびその製造方法
JP2004528466A (ja) 回路板用の3次元不織基板
JPH0818179A (ja) プリント回路基板
JPH1161596A (ja) ガラスクロス及びその積層板
JPH10245743A (ja) プリント配線板用ガラス繊維織物
KR20030079767A (ko) 글래스 얀, 글래스 얀 패키지 및 글래스 얀의 해서방법
JPH09324340A (ja) 積層板用硝子繊維織布、その製造法及びそれを用いた積層板
JPH05129740A (ja) プリント配線基板用ガラス織物
JPH01249333A (ja) 積層板用ガラス布及び積層板
CN115884862A (zh) 玻璃布、预浸料和印刷基板
JPWO2019163159A1 (ja) ガラスクロス、プリプレグ、及び、ガラス繊維強化樹脂成形品
JPH09323380A (ja) 一方向性硝子繊維プリプレグ、その製造法及びそれを用いた積層板
JP2000336556A (ja) ガラスクロスの織成方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041210

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070209

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070220

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070518

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070612

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070615

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 3974797

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100622

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100622

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110622

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110622

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120622

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120622

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130622

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term