TW201930445A - 烯烴多嵌段共聚物/聚矽氧橡膠/增黏劑組合物及泡沫 - Google Patents

烯烴多嵌段共聚物/聚矽氧橡膠/增黏劑組合物及泡沫 Download PDF

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Abstract

一種組合物,其包括至少以下: A) 烯烴多嵌段共聚物; B) 聚矽氧橡膠; C) 增黏劑。

Description

烯烴多嵌段共聚物/聚矽氧橡膠/增黏劑組合物及泡沫
相關申請案之交叉引用 本申請案主張2017年12月28日申請之國際專利申請案第PCT/CN2017/119255號之優先權及權益。
本發明係關於烯烴多嵌段共聚物/聚矽氧橡膠/增黏劑組合物,其提供極佳牽引效能及機械特性同時維持良好耐磨性,可用於形成輕質鞋中底。此外,添加聚矽氧橡膠當用於注射發泡應用中時可有助於組合物之可加工性。
烯烴多嵌段共聚物可用於形成輕質鞋中底。為了用作單底泡沫,聚合物組合物應具有良好耐磨性及良好濕牽引效能(摩擦係數(COF))。儘管聚二甲基矽氧烷(PDMS)可用於改善耐磨性,但COF通常會降低,導致濕牽引差。可發泡組合物及/或其他彈性組合物描述於以下參考文獻中:US2006/0199872、US2011/0199872、US2011/0144240、US4210570、US7671106、US7750073、US8318864、CN104371194A(摘要)、CN105524359A(摘要)、CN105524346A(摘要)、JP3922446B2(摘要)、KR2008107583A(摘要)、US6767931、US2011/0178195、US2015/0166755、US2016/0067799、KR1075070B1(摘要)、US7671106、US6013217、US2012/0322905、JP3665446B2(摘要)、CN105670199A(摘要)、CN103709581B(摘要)。然而,需要一種新聚合物組合物,其提供良好耐磨性及良好COF及良好機械特性,同時維持良好耐磨性。此等需求已藉由以下發明滿足。
一種組合物,其包括至少以下: A) 烯烴多嵌段共聚物; B) 聚矽氧橡膠; C) 增黏劑。
已發現,本文所描述之「烯烴多嵌段共聚物/聚矽氧橡膠/增黏劑」組合物提供極佳牽引效能及機械特性同時維持良好耐磨性。此外,添加聚矽氧橡膠當用於注射發泡應用中時可有助於組合物之可加工性。
如上文所論述,本發明提供一種組合物,其包括至少以下: A) 烯烴多嵌段共聚物; B) 聚矽氧橡膠; C) 增黏劑。
本發明組合物可包括如本文所描述之兩個或更多個實施例之組合。
本發明組合物之各組分可包括如本文所描述之兩個或更多個實施例之組合。
在一個實施例中,如申請專利範圍第1項所述之組合物,其中組分A之所述烯烴多嵌段共聚物以所述組合物之重量計以≥ 50 wt%或≥ 55 wt%或≥ 60 wt%或≥ 65 wt%或≥ 70 wt%或≥ 75 wt%或≥ 80 wt%或≥ 85 wt%之量存在。在另一實施例中,所述烯烴多嵌段共聚物為乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物。在另一實施例中,α-烯烴為C3-C8 α-烯烴,且進一步為C4-C8 α-烯烴。
在一個實施例中,組合物進一步包括基於乙烯之聚合物。在另一實施例中,基於乙烯之聚合物為LDPE。
在一個實施例中,聚矽氧橡膠之重量平均分子量(Mw)≥ 100,000 g/mol或≥ 150,000 g/mol或≥ 200,000 g/mol或≥ 250,000 g/mol或≥ 300,000 g/mol或≥ 350,000 g/mol或≥ 400,000 g/mol。
在一個實施例中,聚矽氧橡膠包括如下所示之結構(a): (a),其中m為1至20000,且n為1至20000;R1、R2、R3及R4各自個別地選自甲基、苯基、乙烯基或三氟丙基,且其中R1、R2、R3及R4中之至少一者為乙烯基。
在一個實施例中,聚矽氧橡膠包括如下所示之結構(b): (b),其中m為1至20000,且n為1至20000; R1、R2、R3、R4各自獨立地為烷基,且R1、R2、R3、R4可為相同烷基。
在一個實施例中,所述聚矽氧橡膠包括如下選自i)之結構及/或選自ii)之結構: i) -O-[Si(R)(CH=CH2 )]-[Si(R')(R'')]-O-,其中R、R'及R''各自獨立地為烷基,且進一步為C1-C6烷基,且其中R、R'及R''可均為相同烷基; ii) H2 C=CH-[Si(RIV )(RV )]-O-,其中RIV 及RV 各自獨立地為烷基,且進一步為C1-C6烷基,且其中RIV 及RV 可為相同烷基。此處,結構i)表示聚矽氧橡膠聚合物分子之內部基團,所述內部基團在各各別氧端基處鍵結至聚合物分子之其他部分。結構ii)表示聚矽氧橡膠聚合物分子之端基,所述端基在氧端基處鍵結至聚合物分子之另一部分。
在一個實施例中,其中包括側鏈乙烯基及末端乙烯基之聚矽氧橡膠。在一個實施例中,聚矽氧橡膠包括選自iii)之結構: iii),其中p為1至20,且q為2000至20000。此處,結構iii)展示側鏈乙烯基及末端乙烯基之一實例。在以上結構iii)中,側鏈乙烯基可隨機分佈在整個聚合物鏈中。
在一個實施例中,聚矽氧橡膠在25℃下之黏度≥ 106 cSt。
在一個實施例中,聚矽氧橡膠之總乙烯基(CH2 =CH)含量以聚矽氧橡膠之總PDMS單元計且如藉由1H NMR所測定≥ 0.10 mol%。
在一個實施例中,聚矽氧橡膠在室溫(23℃)下不為液體。
在一個實施例中,聚矽氧橡膠在室溫(23℃)下為固體。
聚矽氧橡膠可包括如本文所描述之兩個或更多個實施例之組合。
在一個實施例中,所述增黏劑為烴。如本文所用,烴為僅含有氫及碳原子之有機化合物或聚合物。在另一實施例中,增黏劑為氫化烴、非氫化烴或其組合。
在一個實施例中,增黏劑係選自C5增黏劑、C9增黏劑或基於二環戊二烯(DCPD)之烴樹脂。
增黏劑可包括如本文所描述之兩個或更多個實施例之組合。
在一個實施例中,所述烯烴多嵌段共聚物為乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物。在另一實施例中,α-烯烴為C3-C8 α-烯烴,且進一步為C4-C8 α-烯烴。
在一個實施例中,其中烯烴多嵌段共聚物之密度為0.866 g/cc至0.887 g/cc、或0.868 g/cc至0.885 g/cc、或0.870 g/cc至0.880 g/cc、或0.872 g/cc至0.880 g/cc、或0.874 g/cc至0.880 g/cc(1 cc = 1 cm3 )。
在一個實施例中,烯烴多嵌段共聚物之熔體指數(I2)為0.5至5.0 g/10 min、或1.0至4.0 g/10 min、或1.0至3.0 g/10 min、或1.0至2.0 g/10 min(190℃及2.16 kg)。
在一個實施例中,烯烴多嵌段共聚物之熔融溫度(Tm)為100℃至135℃,進一步為110℃至130℃,進一步為115℃至125℃。
烯烴多嵌段共聚物可包括如本文所描述之兩個或更多個實施例之組合。
在一個實施例中,組合物包括以100份組分A計1至20 phr、或2至18 phr、或3至16 phr之組分B。
在一個實施例中,組合物包括以組合物之重量計≥ 60 wt%或≥ 65 wt%或≥ 70 wt%或≥ 75 wt%或≥ 80 wt%、≥ 85 wt%或≥ 90 wt%或≥ 95 wt%或≥ 98 wt%或≥ 99 wt%之組分A、組分B及組分C。
在一個實施例中,存在於組合物中之組分A之量大於存在於組合物中之組分B之量。
在一個實施例中,組分A與組分B之重量比為2.0至40,或3.0至45,或4.0至40,或5.0至35。
在一個實施例中,組分A與組分B之重量比為5.0至30,或5.0至25,或5.0至20。
在一個實施例中,組分A與組分C之重量比為30至60,或35至55,或40至50。
在一個實施例中,組分B與組分C之重量比為1.0至10,或1.0至8.0,或1.5至8.0。
在一個實施例中,組合物進一步包括填充劑。舉例而言,無機填充劑(例如碳酸鈣、滑石、二氧化矽)。
在一個實施例中,組合物進一步包括溴丁基橡膠。
在一個實施例中,組合物進一步包括基於乙烯之聚合物。在另一實施例中,基於乙烯之聚合物為LDPE。
在一個實施例中,組合物進一步包括交聯劑(例如,過氧化物(亦即,過氧化二異丙苯)或異氰尿酸三烯丙酯)。
在一個實施例中,組合物進一步包括發泡劑,諸如經改質之偶氮二甲醯胺、苯磺醯肼、二亞硝基五亞甲基四胺、碳酸氫鈉或碳酸銨。
在一個實施例中,組合物包括一或多種發泡劑活化劑(例如氧化鋅、硬脂酸鋅)。
在一個實施例中,組合物包括70至98 wt%之組分A、2至30 wt%之組分B、1至10重量%之組分C、0.1至10 wt%之交聯劑、0.1至10 wt%之發泡劑、0至5 wt%之一或多種活化劑、及0至5 wt%之填充劑。
在一個實施例中,組合物之磨耗DIN值≤ 215 mm3 ,或≤ 210 mm3 ,或≤ 205 mm3 。在一個實施例中,組合物之磨耗DIN值為145 mm3 至220 mm3 ,或150 mm3 至215 mm3 ,或155 mm3 至210 mm3
在一個實施例中,組合物之濕COF值≥ 0.50,或≥ 0.51,或≥ 0.52。在一個實施例中,組合物之濕COF值≥ 0.53,或≥ 0.54,或≥ 0.55,或≥ 0.56,或≥ 0.57,或≥ 0.58,或≥ 0.59 mm3 。在一個實施例中,組合物之COF值為0.54至0.63,或0.56至0.62,或0.58至0.61。
在一個實施例中,組合物之回彈性≥ 65%,或≥ 66%。在一個實施例中,組合物之回彈性為65%至69%,或65%至68%。
在一個實施例中,組合物之拉伸強度≥ 2.50 MPa,或≥ 2.60 MPa,或≥ 2.70 MPa。在一個實施例中,組合物之拉伸強度為2.50 MPa至3.20 MPa,或2.60 MPa至3.20 MPa,或2.70 MPa至3.20 MPa。
在一個實施例中,組合物之伸長率為400%至500%。
在一個實施例中,組合物之撕裂值為14.0 N/mm至15.0 N/mm。在一個實施例中,組合物之剝撕值為3.0 N/mm至5.0 N/mm,或3.5 N/mm至5.0 N/mm。
在一個實施例中,組合物之回彈性≥ 60%,DIN ≤ 220 mm3 ,且濕COF ≥ 0.55。在一個實施例中,組合物之回彈性≥ 65%,DIN ≤ 210 mm3 ,且濕COF ≥ 0.59。
在一個實施例中,組合物包括以組合物之重量計≤ 1.00 wt%或≤ 0.50 wt%或≤ 0.20 wt%或≤ 0.10 wt%或≤ 0.05 wt%之苯乙烯系嵌段共聚物或三元共聚物(例如,SES、SBS、SEP等)。在一個實施例中,組合物不包括苯乙烯系嵌段共聚物或三元共聚物(例如,SES、SBS、SEP等)。
在一個實施例中,組合物包括以組合物之重量計≤ 1.00 wt%或≤ 0.50 wt%或≤ 0.20 wt%或≤ 0.10 wt%或≤ 0.05 wt%之聚苯乙烯。在一個實施例中,組合物不包括聚苯乙烯。
在一個實施例中,組合物包括以組合物之重量計≤ 50 wt%或≤ 40 wt%或≤ 30 wt%或≤ 20 wt%或≤ 10 wt%之EVA。
在一個實施例中,組合物包括以組合物之重量計≤ 1.00 wt%或≤ 0.50 wt%或≤ 0.20 wt%或≤ 0.10 wt%或≤ 0.05 wt%之EVA。在一個實施例中,組合物不包括EVA。
在一個實施例中,組合物包括以組合物之重量計≤ 1.00 wt%或≤ 0.50 wt%或≤ 0.20 wt%或≤ 0.10 wt%或≤ 0.05 wt%之聚醯胺。在一個實施例中,組合物不包括聚醯胺。
本發明組合物可包括如本文所描述之兩個或更多個實施例之組合。
亦提供一種物品,其包括至少一種由本文所描述之一或多種組合物之組合物形成的組件。在另一實施例中,物品為泡沫,且進一步為單底泡沫。在一個實施例中,泡沫之密度為0.10至0.80 g/cc,或0.15至0.60 g/cc,或0.20至0.40 g/cc。
物品可包括如本文所描述之兩個或更多個實施例之組合。
除了鞋類應用之外,本發明組合物可適用於輪胎應用(諸如普通腳踏車輪胎、電動腳踏車輪胎、小輪機踏車(scooter)輪胎等)、墊應用(諸如瑜伽墊、牽引墊、地板墊等)及發泡傳送帶應用。 烯烴多嵌段共聚物
本發明組合物包含烯烴多嵌段共聚物或烯烴嵌段共聚物。如本文所用,「烯烴嵌段共聚物」(或OBC)為多嵌段或鏈段(segmented)共聚物且包含以線性方式連接之兩個或更多個化學上相異的區域或鏈段(稱為「嵌段」),亦即,包括關於聚合烯系官能基端對端連接而非以側接或接枝方式連接之化學上區別的單元之聚合物。在某些實施例中,嵌段的不同之處在於併入其中之共聚單體的量或類型、密度、結晶度之量、可歸因於此類組合物之聚合物的微晶尺寸、立體異構性(等規或間規)之類型或程度、區位規則度或區位不規則度、支化量(包含長鏈支化或超支化)、均質性、或任何其他化學或物理特性。歸因於製造共聚物之獨特方法,烯烴嵌段共聚物之特徵在於多分散性指數(PDI或Mw /Mn )之獨特分佈、嵌段長度分佈及/或嵌段數分佈。更特定言之,當以連續方法製備時,OBC之實施例的PDI可範圍介於1.7至8;或1.7至3.5;或1.7至2.5;或1.8至2.5;或1.8至2.1。當以分批或半分批方法製備時,OBC之實施例的PDI可範圍介於1.0至2.9;或1.3至2.5;或1.4至2.0;或1.4至1.8。
在一實施例中,OBC為乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物。乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物包括大部分莫耳分率之衍生自乙烯之單元,乙烯構成至少50 mol%或至少60 mol%或至少70 mol%或至少80 mol%,多嵌段共聚物之其餘部分包括共聚單體。乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物進一步包含聚合形式之乙烯及可共聚合α-烯烴共聚單體,其特徵為兩個或更多個聚合單體單元之多個(亦即,兩個或更多個)嵌段或鏈段的化學或物理特性不同(嵌段互聚物),且為多嵌段共聚物。在一些實施例中,多嵌段共聚物可由下式表示: (AB)n , 其中n為至少1,較佳為大於1之整數,諸如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大;「A」表示硬嵌段或鏈段;且「B」表示軟嵌段或鏈段。A及B以線性方式連接,而非以支化或星形方式連接。「硬」鏈段係指如下的聚合單元之嵌段,其中乙烯以在一些實施例中大於95重量%且在其他實施例中大於98重量%之量存在。換言之,硬鏈段中之共聚單體含量在一些實施例中小於硬鏈段之總重量的5重量%,且在其他實施例中小於2重量%。在一些實施例中,硬鏈段僅包括或實質上僅包括乙烯。
另一方面,「軟」鏈段係指如下的聚合單元之嵌段,其中 共聚單體含量在一些實施例中大於軟鏈段之總重量的5重量%,在各種其他實施例中大於8重量%、大於10重量%或大於15重量%。在一些實施例中,在各種其他實施例中,軟鏈段中之共聚單體含量可為大於20重量%、大於25重量%、大於30重量%、大於35重量%、大於40重量%、大於45重量%、大於50重量%、或大於60重量%。
因為由兩種或更多種單體形成之各別可區別鏈段或嵌段連接成單一聚合物鏈,所以所述聚合物不能使用標準選擇性萃取技術完全分級分離。舉例而言,含有相對結晶(高密度鏈段)區域及相對非晶形(較低密度鏈段)區域之聚合物不能使用不同溶劑選擇性萃取或分級分離。在一實施例中,可使用二烷基醚或烷烴溶劑萃取的聚合物之量少於總聚合物重量之10%、或少於7%、或少於5%、或少於2%。
另外,本文所揭示OBC之PDI擬合舒爾茨-弗洛里分佈(Schulz-Flory distribution)而非泊松分佈(Poisson distribution)。本發明OBC藉由美國專利第7,858,706號及美國專利第7,608,668號中所描述之聚合方法製備,所述聚合方法產生具有多分散嵌段分佈以及嵌段大小多分散分佈之產物。此導致形成具有可區別物理特性之OBC產物。多分散嵌段分佈之理論益處先前已模型化及論述於Potemkin, 《物理評論E(Physical Review E )》 (1998) 57 (6), 第6902-6912頁及Dobrynin, 《化學物理雜誌(J.Chem.Phvs. )》(1997) 107 (21), 第9234-9238頁。
在一實施例中,烯烴嵌段共聚物為乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物。在另一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物之密度為0.86至0.89 g/cc,進一步為0.87至0.88 g/cc(1 cc = 1 cm3 )。
在一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物定義為具有 (A)1.7至3.5之Mw/Mn、至少一個以攝氏度為單位之熔點Tm及以公克/立方公分為單位之密度d,其中Tm及d之數值對應於以下關係式: Tm > -2002.9 + 4538.5(d) - 2422.2(d)2
在一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物定義為具有(A)1.7至3.5之Mw/Mn、至少一個以攝氏度為單位之熔點Tm及以公克/立方公分為單位之密度d,其中Tm及d之數值對應於以下關係式: Tm > -2002.9 + 4538.5(d) - 2422.2(d)2 , 其中d為0.866 g/cc或0.87 g/cc至0.89 g/cc或0.91 g/cc或0.93 g/cc,且Tm為113℃或115℃或117℃或118℃至120℃或125℃或130℃。
在一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物定義為具有(B)1.7至3.5之Mw/Mn,且其特徵為以J/g為單位之熔化熱DH及以攝氏度為單位之差量DT,所述差量定義為最高DSC峰與最高結晶分析分餾(「CRYSTAF」)峰之間的溫差,其中DT及DH之數值具有以下關係式: 針對DH大於零且至多130 J/g,DT > -0.1299 (DH) + 62.81, 針對DH大於130 J/g,DT ≥ 48℃ 其中CRYSTAF峰使用至少5%累積聚合物確定,且若少於5%聚合物具有可鑑別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30℃。
在一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物定義為具有(C)在300%應變及1次循環下用壓縮模製乙烯/α-烯烴互聚物膜量測之以百分比為單位之彈性恢復Re,且具有以公克/立方公分為單位之密度d,其中當乙烯/α-烯烴互聚物實質上不含交聯相時,Re及d之數值滿足以下關係式: Re > 1481 - 1629(d)。
在一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物定義為具有(D)當使用TREF分級分離時在40℃與130℃之間溶離的分子量級分,其特徵在於所述級分之莫耳共聚單體含量比在相同溫度之間溶離的可比無規乙烯互聚物級分高至少5%,其中所述可比無規乙烯互聚物具有相同共聚單體且其熔體指數、密度及莫耳共聚單體含量(以整個聚合物計)在乙烯/α-烯烴互聚物的10%內。
在一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物定義為具有(E)在25℃下的儲存模數G'(25℃)及在100℃下的儲存模數G'(100℃),其中G'(25℃)與G'(100℃)之比率在約1:1至約9:1範圍內。
在一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物定義為具有(F)當使用TREF分級分離時在40℃與130℃之間溶離的分子級分,其特徵在於所述級分具有至少0.5且至多約1之嵌段指數及大於約1.3之分子量分佈Mw/Mn。在另一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物之分子量分佈 Mw/Mn小於或等於約3.5。
在一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物定義為具有(G)大於零且至多約1.0之平均嵌段指數及大於約1.3之分子量分佈Mw/Mn。
乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物可具有上文所闡述之特性(A)-(G)之任何組合。
適合共聚單體之非限制性實例包含3至30個碳原子之直鏈/分支鏈a-烯烴,諸如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-l-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯及1-二十烯;3至30或3至20個碳原子之環烯烴,諸如如環戊烯、環庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環十二碳烯及2-甲基-1,4,5,8-二甲橋-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫萘;二烯烴及聚烯烴,諸如丁二烯、異戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二環戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯及5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯;及3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯及3,3,3-三氟-1-丙烯。
在一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物中之共聚單體係選自丙烯、丁烯、己烯或辛烯。
在一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物不包括苯乙烯。
在一實施例中,乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物為乙烯/辛烯多嵌段共聚物。在另一實施例中,乙烯/辛烯多嵌段共聚物之密度為0.86至0.89 g/cc(1 cc = 1 cm3 )。
在一實施例中,乙烯/辛烯多嵌段共聚物之軟鏈段
包含5 mol%或7 mol%或9 mol%或11 mol%或13 mol%或15 mol%至18 mol%或20 mol%衍生自辛烯之單元。乙烯/辛烯多嵌段共聚物之密度為0.866 g/cc至0.887 g/cc。乙烯/辛烯多嵌段共聚物之熔體指數(MI)為0.5 g/10 min或5.0 g/10 min或10 g/10 min或15 g/10 min至20 g/10 min或25 g/10 min或30 g/10 min。
在一實施例中,OBC為具有以下一種、一些或全部特性之乙烯/辛烯多嵌段共聚物:0.866 g/cc至0.880 g/cc之密度、0.5 g/10 min至10 g/10 min之熔體指數、及100℃至130℃或110℃至125℃之熔融溫度。
烯烴多嵌段共聚物可以商品名INFUSE Olefin Block Copolymers獲自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)。
烯烴嵌段共聚物可包括如本文所描述之兩個或更多個實施例之組合。乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物可包括如本文所描述之兩個或更多個實施例之組合。 添加劑
本發明組合物可包含一或多種添加劑。添加劑包括(但不限於)抗氧化劑、紫外吸收劑、抗靜電劑、顏料、黏度改質劑、抗黏著劑、脫模劑、填充劑、摩擦係數(COF)調節劑、感應加熱粒子、氣味改質劑/吸收劑及其任何組合。
在一個實施例中,以組合物之重量計,組合物包括以下:70至98 wt%之烯烴多嵌段共聚物、5至30 wt%之聚矽氧橡膠、1至10 wt%之溴丁基橡膠、0.1至10 wt%之交聯劑、0.1至10 wt%之發泡劑、0至5 wt%之一或多種活化劑、及0至10 wt%之無機填充劑。 一些實施例之概述
1)一種組合物,其包括至少以下: A) 烯烴多嵌段共聚物; B) 聚矽氧橡膠; C) 增黏劑。
2)如1所述之組合物,其中組分A之烯烴多嵌段共聚物以組合物之重量計以≥ 50 wt%或≥ 55 wt%或≥ 60 wt%或≥ 65 wt%或≥ 70 wt%或≥ 75 wt%或≥ 80 wt%或≥ 85 wt%之量存在。在另一實施例中,所述烯烴多嵌段共聚物為乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物。在另一實施例中,α-烯烴為C3-C8 α-烯烴,且進一步為C4-C8 α-烯烴。
3)如1或2所述之組合物,其中組合物進一步包括基於乙烯之聚合物。在另一實施例中,基於乙烯之聚合物為LDPE。
4)如1至3中任一項所述之組合物,其中聚矽氧橡膠之重量平均分子量(Mw)≥ 100,000 g/mol或≥ 150,000 g/mol或≥ 200,000 g/mol或≥ 250,000 g/mol或≥ 300,000 g/mol或≥ 350,000 g/mol或≥ 400,000 g/mol。
5)如1至4中任一項所述之組合物,其中聚矽氧橡膠包括如下所示之結構(a): (b),其中m為1至20000,且n為1至20000;R1、R2、R3及R4各自個別地選自甲基、苯基、乙烯基或三氟丙基,且其中R1、R2、R3及R4中之至少一者為乙烯基。
6)如1至5中任一項所述之組合物,其中聚矽氧橡膠包括如下所示之結構(b): (b),其中m為1至20000,且n為1至20000; R1、R2、R3、R4各自獨立地為烷基,且R1、R2、R3、R4可為相同烷基。
7)如1至6中任一項所述之組合物,其中所述聚矽氧橡膠包括如下選自i)之結構及/或選自ii)之結構: i)-O-[Si(R)(CH=CH2 )]-[Si(R')(R'')]-O-,其中R、R'及R''各自獨立地為烷基,且進一步為C1-C6烷基,且其中R、R'及R''可均為相同烷基; ii)H2 C=CH-[Si(RIV )(RV )]-O-,其中RIV 及RV 各自獨立地為烷基,且進一步為C1-C6烷基,且其中RIV 及RV 可為相同烷基。此處,結構i)表示聚矽氧橡膠聚合物分子之內部基團,所述內部基團在各各別氧端基處鍵結至聚合物分子之其他部分。結構ii)表示聚矽氧橡膠聚合物分子之端基,所述端基在氧端基處鍵結至聚合物分子之另一部分。
8)如1至7中任一項所述之組合物,其中包括側鏈乙烯基及末端乙烯基之聚矽氧橡膠。在一個實施例中,聚矽氧橡膠包括選自iii)之結構: iii),其中p為1至20,且q為2000至20000。此處,結構iii)展示側鏈乙烯基及末端乙烯基之一實例。在以上結構iii)中,側鏈乙烯基可隨機分佈在整個聚合物鏈中。
9)如1至8中任一項所述之組合物,其中聚矽氧橡膠在25℃下之黏度≥ 106 cSt。
10)如1至9中任一項所述之組合物,其中聚矽氧橡膠之總乙烯基(CH2 =CH)含量以聚矽氧橡膠之總PDMS單元計且如藉由1H NMR所測定≥ 0.10 mol%。
11)如1至10中任一項所述之組合物,其中聚矽氧橡膠在室溫(23℃)下不為液體。
12)如1至11中任一項所述之組合物,其中聚矽氧橡膠在室溫(23℃)下為固體。
13)如1至12中任一項所述之組合物,其中所述增黏劑為烴。如本文所用,烴為僅含有氫及碳原子之有機化合物或聚合物。在另一實施例中,增黏劑為氫化烴、非氫化烴或其組合。
14)如1至13中任一項所述之組合物,其中增黏劑係選自C5增黏劑、C9增黏劑或基於二環戊二烯(DCPD)之烴樹脂。
15)如1至14中任一項所述之組合物,其中所述烯烴多嵌段共聚物為乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物。在另一實施例中,α-烯烴為C3-C8 α-烯烴,且進一步為C4-C8 α-烯烴。
16)如1至15中任一項所述之組合物,其中烯烴多嵌段共聚物之密度為0.866 g/cc至0.887 g/cc、或0.868 g/cc至0.885 g/cc、或0.870 g/cc至0.880 g/cc、或0.872 g/cc至0.880 g/cc、或0.874 g/cc至0.880 g/cc(1 cc = 1 cm3 )。
17)如1至16中任一項所述之組合物,其中烯烴多嵌段共聚物之熔體指數(I2)為0.5至5.0 g/10 min、或1.0至4.0 g/10 min、或1.0至3.0 g/10 min、或1.0至2.0 g/10 min(190℃及2.16 kg)。
18)如1至17中任一項所述之組合物,其中烯烴多嵌段共聚物之熔融溫度(Tm)為100℃至135℃,進一步為110℃至130℃,進一步為115℃至125℃。
19)如1至18中任一項所述之組合物,其中組合物包括以100份組分A計1至20 phr、或2至18 phr、或3至16 phr之組分B。
20)如1至19中任一項所述之組合物,其中組合物包括以組合物之重量計≥ 60 wt%或 ≥ 65 wt%或≥ 70 wt%或≥ 75 wt%或≥ 80 wt%、≥ 85 wt%或≥ 90 wt%或≥ 95 wt%或≥ 98 wt%或≥ 99 wt%之組分A、組分B及組分C。
21)如1至20中任一項所述之組合物,其中存在於組合物中之組分A之量大於存在於組合物中之組分B之量。
22)如1至21中任一項所述之組合物,其中組分A與組分B之重量比為2.0至40,或3.0至45,或4.0至40,或5.0至35。
23)如1至22中任一項所述之組合物,其中組分A與組分B之重量比為5.0至30,或5.0至25,或5.0至20。
24)如1至23中任一項所述之組合物,其中組分A與組分C之重量比為30至60,或35至55,或40至50。
25)如1至24中任一項所述之組合物,其中組分B與組分C之重量比為1.0至10,或1.0至8.0,或1.5至8.0。
26)如1至25中任一項所述之組合物,其中組合物進一步包括填充劑。舉例而言,無機填充劑(例如碳酸鈣、滑石、二氧化矽)。
27)如1至26中任一項所述之組合物,其中組合物進一步包括溴丁基橡膠。
28)如1至27中任一項所述之組合物,其中組合物進一步包括基於乙烯之聚合物。在另一實施例中,基於乙烯之聚合物為LDPE。
29)如1至28中任一項所述之組合物,其中組合物進一步包括交聯劑(例如,過氧化物(亦即,過氧化二異丙苯)或異氰尿酸三烯丙酯)。
30)如1至29中任一項所述之組合物,其中組合物進一步包括發泡劑,諸如經改質之偶氮二甲醯胺、苯磺醯肼、二亞硝基五亞甲基四胺、碳酸氫鈉或碳酸銨。
31)如1至30中任一項所述之組合物,其中組合物包括一或多種發泡劑活化劑(例如氧化鋅、硬脂酸鋅)。
32)如1至31中任一項所述之組合物,其中組合物包括70至98 wt%之組分A、2至30 wt%之組分B、1至10重量%之組分C、0.1至10 wt%之交聯劑、0.1至10 wt%之發泡劑、0至5 wt%之一或多種活化劑、及0至5 wt%之填充劑。
33)如1至32中任一項所述之組合物,其中組合物之磨耗DIN值≤ 215 mm3 ,或≤ 210 mm3 ,或≤ 205 mm3
34)如1至33中任一項所述之組合物,其中組合物之磨耗DIN值為145 mm3 至220 mm3 ,或150 mm3 至215 mm3 ,或155 mm3 至210 mm3
35)如1至34中任一項所述之組合物,其中組合物之濕COF值≥ 0.50,或≥ 0.51,或≥ 0.52。
36)如1至35中任一項所述之組合物,其中組合物之濕COF值≥ 0.53,或≥ 0.54,或≥ 0.55,或≥ 0.56,或≥ 0.57,或≥ 0.58,或≥ 0.59 mm3
37)如1至36中任一項所述之組合物,其中組合物之COF值為0.54至0.63,或0.56至0.62,或0.58至0.61。
38)如1至37中任一項所述之組合物,其中組合物之回彈性≥ 65%,或≥ 66%。
39)如1至38中任一項所述之組合物,其中組合物之回彈性為65%至69%,或65%至68%。
40)如1至39中任一項所述之組合物,其中組合物之拉伸強度≥ 2.50 MPa,或≥ 2.60 MPa,或≥ 2.70 MPa。
41)如1至40中任一項所述之組合物,其中組合物之拉伸強度為2.50 MPa至3.20 MPa,或2.60 MPa至3.20 MPa,或2.70 MPa至3.20 MPa。
42)如1至41中任一項所述之組合物,其中組合物之伸長率為400%至500%。
43)如1至42中任一項所述之組合物,其中組合物之撕裂值為14.0 N/mm至15.0 N/mm。
44)如1至43中任一項所述之組合物,其中組合物之剝撕值為3.0 N/mm至5.0 N/mm,或3.5 N/mm至5.0 N/mm。
45)如1至44中任一項所述之組合物,其中組合物之回彈性≥ 60%,DIN ≤ 220 mm3 ,且濕COF ≥ 0.55。
46)如1至45中任一項所述之組合物,其中組合物之回彈性≥ 65%,DIN ≤ 210 mm3 ,且濕COF ≥ 0.59。
47)如1至46中任一項所述之組合物,其中組合物包括以組合物之重量計≤ 1.00 wt%或≤ 0.50 wt%或≤ 0.20 wt%或≤ 0.10 wt%或≤ 0.05 wt%之苯乙烯系嵌段共聚物或三元共聚物(例如,SES、SBS、SEP等)。
48)如1至47中任一項所述之組合物,其中組合物不包括苯乙烯系嵌段共聚物或三元共聚物(例如,SES、SBS、SEP等)。
49)如1至48中任一項所述之組合物,其中組合物包括以組合物之重量計≤ 1.00 wt%或≤ 0.50 wt%或≤ 0.20 wt%或≤ 0.10 wt%或≤ 0.05 wt%之聚苯乙烯。
50)如1至49中任一項所述之組合物,其中組合物不包括聚苯乙烯。
51)如1至50中任一項所述之組合物,其中組合物包括以組合物之重量計≤ 50 wt%或≤ 40 wt%或≤ 30 wt%或≤ 20 wt%或≤ 10 wt%之EVA。
52)如1至51中任一項所述之組合物,其中組合物包括以組合物之重量計≤ 1.00 wt%或≤ 0.50 wt%或≤ 0.20 wt%或≤ 0.10 wt%或≤ 0.05 wt%之EVA。
53)如1至52中任一項所述之組合物,其中組合物不包括EVA。
54)如1至53中任一項所述之組合物,其中組合物包括以組合物之重量計≤ 1.00 wt%或≤ 0.50 wt%或≤ 0.20 wt%或≤ 0.10 wt%或≤ 0.05 wt%之聚醯胺。
55)如1至54中任一項所述之組合物,其中組合物不包括聚醯胺。
56)一種物品,其包括至少一種由如1至55中任一項所述之組合物形成的組件。
57)如56所述之物品,其中物品為泡沫,且進一步為單底泡沫。
58)如57所述之物品,其中泡沫之密度為0.10至0.80 g/cc,或0.15至0.60 g/cc,或0.20至0.40 g/cc。 定義
除非相反陳述、自上下文暗示或在本領域中慣用,否則所有份數及百分比均以重量計,且所有測試方法均為截至本揭示案之申請日為止的現行方法。
如本文所用,術語「組合物」包含包括所述組合物之材料,以及由所述組合物之材料形成之反應產物及分解產物。
術語「包括」及其衍生詞並不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在,無論其是否揭示於本文中。為避免任何疑問,除非相反陳述,否則本文中經由使用術語「包括」所主張之所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物,無論聚合或以其他方式。相比之下,術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉範圍中排除除了對操作不重要的組分、步驟或程序之外的任何其他組分、步驟或程序。術語「由……組成」排除未具體敍述或列舉之任何組分、步驟或程序。
如本文所用,術語「聚合物」係指藉由聚合相同或不同類型之單體製備的聚合化合物。通用術語聚合物因此涵蓋術語均聚物(用於指僅由一種類型之單體製備之聚合物,應瞭解痕量之雜質可併入聚合物結構中)及如下文所定義之術語互聚物。痕量雜質可併入聚合物之中及/或之內。
如本文所用,術語「互聚物」係指藉由聚合至少兩種不同類型之單體製備之聚合物。通用術語互聚物因此包含共聚物(典型地用於指由兩種不同類型之單體製備之聚合物),及由超過兩種不同類型之單體製備之聚合物。
如本文所用,術語「基於烯烴之聚合物」係指以聚合形式包括大部分量之烯烴單體,例如乙烯或丙烯(以聚合物之重量計),且視情況可包括一或多種共聚單體的聚合物。
如本文所用,術語「基於乙烯之聚合物」係指包括大部分重量百分比之聚合乙烯單體(以聚合物之總重量計),且視情況可包括一或多種聚合共聚單體的聚合物。
如本文所用,術語「乙烯/α-烯烴互聚物」係指以聚合形式包括大部分量之乙烯單體(以互聚物之重量計),及至少一種α-烯烴之互聚物。此術語不包括烯烴嵌段共聚物。
如本文所用,術語「乙烯/α-烯烴共聚物」係指以聚合形式包括大部分量之乙烯單體(以共聚物之重量計),及α-烯烴,作為僅有之兩種單體類型之共聚物。此術語不包括烯烴嵌段共聚物。
如本文所用,術語「基於丙烯之聚合物」係指以聚合形式包括過大部分量之丙烯單體(以聚合物之重量計),且視情況可包括至少一種聚合共聚單體的聚合物。 測試方法GPC - 聚矽氧橡膠
層析設備由配備有真空脫氣器之Waters 2695分離模組及Waters 2414折射率偵測器組成。用前面為STYRAGEL保護管柱(30 mm×4.6 mm)之三個STYRAGEL HR管柱(300 mm×7.8 mm)(100至4,000,000之分子量分離範圍)進行分離。使用以1.0 mL/min流動之認證級甲苯作為溶離劑執行分析,且將管柱及偵測器均加熱至45℃。樣品(0.5% wt/v)藉由以下方式製備:稱量約0.025 g淨樣品至12 mL玻璃小瓶中,且用約5 ml甲苯稀釋。在經由0.45 µm PTFE過濾器過濾之後,將樣品溶液轉移至玻璃自動取樣器小瓶。使用100 μL之注射體積,且收集資料38分鐘。使用Waters Empower GPC軟體執行資料收集及分析。相對於使用聚苯乙烯標準物創建的覆蓋370 - 1,270,000 g/mol之分子量範圍之校準曲線(3階)測定分子量平均值。 1 H NMR - 聚矽氧產物之總乙烯基水準之鑑定 對於聚矽氧橡膠(例如,RBB-2008-50)
將樣品(0.05 g)在50℃下於10 mm NMR管中溶解於約2.75 g CDCl3中。在配備有Bruker Dual DUL高溫CryoProbe之Bruker AVANCE 400 MHz光譜儀上進行1 H NMR,且樣品溫度為50℃。運作兩個實驗以獲得光譜,對照光譜用於定量總聚合物質子,以及雙預飽和實驗,其抑制強聚合物主鏈峰,且實現用於定量不飽和度之高靈敏度光譜。對照以ZG脈衝,8次掃描,1.64s,弛豫延遲(D1 )30s運作。雙預飽和實驗以經修改脈衝序列,100次掃描,DS 4,AQ 1.64s,預飽和時間(D1 )1s,弛豫延遲(D13 )30s運作。 對於聚矽氧橡膠摻合物(例如,MB50-002)
藉由於10 mm NMR管中添加0.05 g樣品至2.75 g以重量計50/50鄰二氯苯-d4/全氯乙烯與0.001 M Cr(AcAc)3來製備測試樣品。在配備有Bruker Dual DUL高溫CryoProbe之Bruker AVANCE 400 MHz光譜儀上進行1 H NMR,且樣品溫度為120℃。運作兩個實驗以獲得光譜,對照光譜用於定量總聚合物質子,以及雙預飽和實驗,其抑制強聚合物主鏈峰,且實現用於定量端基之高靈敏度光譜。對照以ZG脈衝,16次掃描,1.64s,弛豫延遲(D1 )14s運作。雙預飽和實驗以經修改脈衝序列,200次掃描,DS 4,AQ 1.64s,預飽和時間(D1 )1s,弛豫延遲(D13 )13s運作。 29 Si NMR - 證實側鏈乙烯基之存在
將約0.85 g樣品在50℃下於10 mm NMR管中溶解於含有0.025 M Cr(AcAc)3 作為弛豫劑之約1.5 g CDCl3 中。在配備有Bruker 10 mm PABBO探針之Bruker AVANCE III 400 MHz光譜儀上進行29 Si NMR,且樣品溫度為50℃。光譜以ZGIG脈衝序列,8000至10,000次掃描,及16s弛豫延遲運作。PDMS主鏈Si單元在-22 ppm下參考。Si連接至末端乙烯基在-4 ppm下觀測,而Si與側鏈乙烯基在-36 ppm下觀測。泡沫密度
將各Bun泡沫樣品稱量至最接近的0.1公克,且藉由量測長度、寬度及厚度至最接近的0.01 cm測定泡沫之體積。基於重量及體積計算密度。自Bun泡沫切割之樣品參見圖1。落球回彈(回彈性)
使5/8''直徑鋼球自500 mm高度在豎直方向上落至自Bun泡沫切割之Bun泡沫板上,以便板具有上表層及下表層兩者。回彈%經計算為{[「回彈高度(mm)」/500(mm)]×100}。Asker C 硬度
硬度為根據ASTM D2240在樣品表面上量測之五個讀數(5秒潛時)的平均值。機械特性
使Bun泡沫表層及泡沫層各自以20吋/分鐘十字頭速度進行ASTM D638(拉伸,4型)及ASTM D624(撕裂,C型)機械特性測試。樣品厚度為約3 mm。藉由使用尺寸為6吋(長度)×1吋(寬度)×0.4吋(厚度)之試樣及1至1.5吋之凹口深度且在2吋/分鐘之測試速度下量測剝撕強度。DIN 磨耗測試(轉筒法):
根據ASTM D5963,在10 N載荷下,且在此測試期間使用旋轉模式(方法B,40 rpm用於筒)量測DIN磨耗體積喪失(以mm3 為單位),40 m磨耗。對於各泡沫調配物,矩形板(一個表面上之表層,約10 mm厚度)自Bun泡沫切割,且將此板模切成各自具有以下尺寸之圓盤:直徑為16 mm,厚度為約10 mm。根據下式計算DIN磨耗體積損失:其中: DIN:以mm3 為單位之磨耗損失, Δm t :測試試樣以mg為單位之重量損失, ρ t :測試試樣以mg/mm3 為單位之密度, Δm s :標準橡膠以mg為單位之重量損失。 基於三個測試樣品報導平均值。 COF
根據ASTM D1894(參見圖1a),在2.7 kg載荷及100 mm/min之拉伸速度、230 mm之拉伸距離下量測濕COF。在此測試中,磨砂玻璃(平面)用作基板,且將去離子水均勻地擴散於玻璃表面上以形成薄水膜。對於各泡沫調配物,矩形板(一個表面上之表層,約7 mm厚度)自Bun泡沫切割,且將此板模切成各自具有以下尺寸之圓盤:直徑為約12.7 mm,厚度為約7 mm)。用雙面膠將圓盤緊固至滑板,表層表面曝露,並與玻璃平面接觸。記錄在拉動距離間的最大力Fm(kgf),且濕COF經計算為(Fm)/(2.7 kgf),且記錄三個測試樣品之平均濕COF。密度 - 聚合物樣品
根據ASTM D 1928製備聚合物樣品。在樣品壓製一小時內使用ASTM D792,方法B進行量測。熔體指數
根據ASTM D 1238,條件190℃/2.16 kg量測基於乙烯之聚合物或OBC或本發明組合物之熔體指數(或I2、I2 或MI),且以每10分鐘溶離之公克數為單位報導。DSC 標準方法
差示掃描量熱法(DSC)用於量測基於乙烯之聚合物(PE或OBC)樣品及基於丙烯之聚合物(PP)樣品中之結晶度。稱量約五至八毫克之樣品且置於DSC盤中。將蓋子壓在盤子上以確保密閉的氛圍。將樣品盤置於DSC池中,且隨後以約10℃/min之速率加熱至對於基於乙烯之聚合物樣品為180℃之溫度(對於基於丙烯之聚合物樣品為230℃)。將樣品在此溫度下保持三分鐘。隨後將樣品以10℃/min之速率冷卻至對於基於乙烯之聚合物樣品為-60℃(對於基於丙烯之聚合物樣品為-40℃),且在所述溫度下等溫保持三分鐘。隨後以10℃/min之速率加熱樣品,直至完全熔融(第二次加熱)。藉由將由第二加熱曲線確定之熔化熱(Hf )除以對於基於乙烯之聚合物樣品為292 J/g(對於基於丙烯之聚合物樣品為165 J/g)之理論熔化熱,且將此量乘以100計算結晶度%(例如,對於基於乙烯之聚合物樣品,結晶度%= (Hf / 292 J/g)×100;且對於基於丙烯之聚合物樣品,結晶度%= (Hf / 165 J/g)×100)。
除非另外陳述,否則由如上文所描述獲自DSC之第二加熱曲線(峰Tm )確定各聚合物之熔點(Tm )。由第一冷卻曲線(峰Tc )確定結晶溫度(Tc )。壓縮變形
根據ASTM D395在50℃下量測壓縮變形。對於各泡沫調配物,矩形板(一個表面上之表層,約19.5 mm厚度)自Bun泡沫切割,且將此板模切成各自具有以下尺寸之圓盤(紐扣樣品):29 mm(± 0.5 mm)直徑,及約19.5 mm(± 0.5mm)厚度。檢查各紐扣樣品之凹口、不均勻厚度及不均勻性,且測試所選紐扣(不具有彼等缺陷)。在規定溫度下對各樣品之兩個試樣進行壓縮變形,且報導兩個試樣之平均結果。將紐扣樣品置於具有兩個金屬板之壓縮裝置中,所述金屬板可壓在一起,且在紐扣樣品之原始高度的50%處鎖定就位。隨後將具有壓縮樣品之壓縮裝置置於烘箱中,且在適當溫度下平衡規定的時間(在50℃下6小時)。在此測試中,在測試溫度下釋放應力,且在室溫下30分鐘的平衡期後量測樣品之厚度。壓縮變形為壓縮後樣品之恢復程度的量度,且根據等式CS = (H0-H2)/(H0-H1)計算;其中H0為樣品之原始厚度,H1為所用間隔條之厚度,且H2為移除壓縮力後樣品之最終厚度。膨脹比
經由下式計算Bun泡沫之膨脹比: ER=L1 /L0 其中L0 為模具之長度,且L1 為在室溫下穩定(隔夜)後的Bun泡沫之長度。 實驗
材料列於表1中。 表1 *乙烯/辛烯多嵌段共聚物。**活性過氧化物含量為約40 wt%之過氧化二異丙苯(DCP)。***活性過氧化物含量為約40 wt%之焦化保護DCP。 調配物製備及樣品製備
調配物(組合物)展示於表2中。所述聚矽氧橡膠用作抗磨劑。固定交聯劑之用量且相應調整發泡劑用量,得到相似的膨脹比。 表2 比較及發明組合物
表2中列出的各調配物藉由使用相同方法製備。以CE-1調配物為例,將聚合物(此處僅INFUSE 9100(914公克))添加至「1.5升」BANBURY混合器中。隨後,在聚合物組分熔化(在120℃下約5分鐘)後,添加ZnO、ZnSt及CaCO3。最後添加發泡劑及過氧化物,且在約120℃(溫度不超過130℃)下再混合3至5分鐘,總混合時間為15分鐘,以形成混合調配物。
將混合調配物添加至雙輥研磨機中,形成輥磨毯(約5 mm厚度)。將毯切成正方形。將總重420公克之幾個正方形置於預熱的Bun泡沫模具(7 in×7 in×0.5 in)內。預熱在120℃(無壓力)下進行9分鐘,在120℃及10噸施加力下進行4分鐘。將預熱的樣品轉移至發泡壓機中,且在180℃及4噸施加力(100 kg/cm2 壓力)的下保持10分鐘。在釋放壓力後,使Bun泡沫自托盤中快速釋放,且置於通風罩中幾個不黏片上。使Bun泡沫冷卻隔夜,且隨後切成薄片進行測試。
使用豎直帶鋸將Bun泡沫修整成「6吋×6吋」之板。量測經修整之板(在兩個表面上具有表層)之密度、硬度及回彈性。隨後使用實驗室規模的水平帶鋸經修整之板切成所需厚度(約3 mm厚度)。薄片(一些含表層,且一些不含表層)用於量測拉伸強度及撕裂特性。通常,經修整之Bun泡沫的剩餘中間泡沫層用於量測泡沫之抗收縮性。將Bun泡沫之其他部分切成不同厚度的薄片用於特定測試;例如,用於濕COF測試之厚度為7 mm,用於DIN磨耗測試之厚度為10 mm,用於剝撕測試之厚度為10 mm,用於壓縮變形測試之厚度為19.5 mm。 結果及討論
表3列出發明實例及比較實例之單底泡沫特性,包含膨脹比、具表層之泡沫密度、硬度、機械特性、DIN磨耗及濕COF。自比較實例1、2及3可看出,對於具有相同/相似泡沫硬度之組合物,藉由添加抗磨劑(聚矽氧橡膠MB50-002及RBB 2008-50)可大大提高耐磨性,但牽引效能(濕COF)下降。
自比較實例1及4可看出,對於組合物,對於具有相同/相似泡沫硬度之組合物,藉由添加增黏劑改良牽引效能及耐磨性,但耐磨性仍然未及單底目標(DIN ≤ 200 mm3 )。自比較實例2及發明實例1、2及3可看出,對於具有相同/相似泡沫硬度及相似泡沫密度之組合物,發明組合物(OBC/MB50-002/增黏劑)提供比比較組合物(OBC/MB50-002)更佳牽引效能,同時維持相似或更佳耐磨性。另外,發明組合物(OBC/MB50-002/增黏劑)提供極佳的機械特性,尤其剝撕。自比較實例3及發明實例4可看出,對於具有相同/相似泡沫硬度及相似泡沫密度之組合物,發明組合物(OBC/RBB 2008-50/增黏劑)提供比比較組合物(OBC/RBB 2008-50)更佳牽引效能及更佳剝撕,同時維持相似耐磨性。
因此,已發現,對於具有相似泡沫硬度及泡沫密度之組合物,添加增黏劑(例如,C5、C9或基於DCPD之烴樹脂)可提供更佳牽引效能及更佳機械特性,同時維持良好耐磨性。因此,發明組合物對於單底應用具有協同效應,且提供具有極佳特性,諸如≥ 60之回彈%、≤ 210 mm3 之DIN及≥ 0.59之濕COF的可發泡單底調配物。 表3 比較及發明組合物(有表層)之特性 *兩個表層表面(整個板)。**一個表層表面或表層樣品。
圖1描繪自Bun泡沫切割的不同樣品之示意圖。

Claims (10)

  1. 一種組合物,其包括至少以下: A) 烯烴多嵌段共聚物; B) 聚矽氧橡膠; C) 增黏劑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之組合物,其中組分A之所述烯烴多嵌段共聚物以所述組合物之重量計以≥ 50 wt%之量存在。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之組合物,其中所述聚矽氧橡膠之重量平均分子量(Mw)≥ 100,000 g/mol。
  4. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中所述烯烴多嵌段共聚物為乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物。
  5. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中所述增黏劑為烴。
  6. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中所述聚矽氧橡膠包括如下選自i)之結構及/或選自ii)之結構: i) -O-[Si(R)(CH=CH2 )]-[Si(R')(R'')]-O-,其中R、R'及R''各自獨立地為烷基,且進一步為C1-C6烷基,且其中R、R'及R''可均為相同烷基; ii) H2 C=CH-[Si(RIV )(RV )]-O-,其中RIV 及RV 各自獨立地為烷基,且進一步為C1-C6烷基,且其中RIV 及RV 可為相同烷基。
  7. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中所述烯烴多嵌段共聚物之密度為0.866 g/cc至0.887 g/cc。
  8. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中所述烯烴多嵌段 共聚物之熔體指數(I2)為0.5至5.0 g/10 min(190℃及2.16 kg)。
  9. 一種物品,其包括至少一種由如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物形成的組件。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之物品,其中所述物品為泡沫。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200128424A (ko) * 2018-03-19 2020-11-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리올레핀 - 폴리디오르가노실록산 공중합체를 함유하는 폴리오르가노실록산 핫멜트 접착제 조성물 및 이의 제조 방법 및 사용

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4210570A (en) 1978-01-06 1980-07-01 Eastman Kodak Company Blends of substantially amorphous olefin copolymers, compatible tackifying resins and plasticizing oils useful as hot melt, pressure-sensitive adhesives
KR100526371B1 (ko) * 1997-03-07 2005-11-08 듀폰 다우 엘라스토마스 엘. 엘. 씨. 개선된 내마모성, 마찰계수 및 핫그린 강도를 갖는 엘라스토머 조성물
JP3665446B2 (ja) 1997-05-28 2005-06-29 サンアロマー株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを使用する積層体
US6013217A (en) 1997-12-22 2000-01-11 Dow Corning Corporation Method for extruding thermoplastic resins
JP4610784B2 (ja) * 2000-05-15 2011-01-12 三井化学株式会社 オレフィン系ブロック共重合体
WO2002008332A1 (en) 2000-07-20 2002-01-31 Dow Global Technologies Inc. Foam compositions from blend of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic interpolymers
JP3922446B2 (ja) 2002-09-19 2007-05-30 株式会社クラレ 発泡体およびその用途
RU2224774C1 (ru) * 2002-12-19 2004-02-27 ЗАО "СпецКабель" Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука
JP4087304B2 (ja) * 2003-07-23 2008-05-21 三井化学株式会社 発泡体用オレフィン系エラストマー組成物及びその用途
EP1698659A4 (en) * 2003-12-26 2009-04-08 Jsr Corp THERMOPLASTIC ELASTOMER COMPOSITION AND FORM BODY THEREOF
US7671106B2 (en) 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers
WO2005090427A2 (en) 2004-03-17 2005-09-29 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
US7666918B2 (en) 2004-03-17 2010-02-23 Dow Global Technologies, Inc. Foams made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US7608668B2 (en) 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
US7750073B2 (en) 2005-12-21 2010-07-06 Avon Products, Inc. Use of thermoplastic elastomers in a composition and compositions thereof
JP4956033B2 (ja) * 2006-03-31 2012-06-20 東レ・ダウコーニング株式会社 加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム成形体。
JP2007323774A (ja) 2006-06-02 2007-12-13 Toshiba Corp 光記録媒体、情報記録方法、情報再生方法
KR20080107583A (ko) 2007-06-07 2008-12-11 (주)미광 신발 안창용 핫멜트 접착필름 조성물 및 핫멜트 접착필름
JP2010537002A (ja) * 2007-08-24 2010-12-02 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド エチレン/α−オレフィンのインターポリマーから製造された接着剤
KR100957303B1 (ko) * 2007-11-26 2010-05-12 현대자동차주식회사 자동차 내장재용 폴리프로필렌 수지 조성물
DE102008025982A1 (de) 2008-05-30 2009-12-03 Tesa Se Wickelband mit Polyolefinhaftkleber
JP2012504694A (ja) * 2008-10-03 2012-02-23 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 耐摩耗性発泡体用組成物および該組成物を製造するための方法
KR101075070B1 (ko) 2009-05-06 2011-10-19 박병훈 에틸렌비닐아세테이트 수지와 실리콘 고무가 함유된 발포체 제조용 조성물을 이용한 발포체의 제조방법
KR20120129943A (ko) 2010-03-08 2012-11-28 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 발포체용 조성물, 그의 제조 방법 및 발포체
CN103068913B (zh) * 2010-06-18 2014-10-01 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 导电烯烃多嵌段共聚物组合物
KR101286918B1 (ko) 2012-07-20 2013-07-19 이영기 폼타이어용 조성물
JP6449768B2 (ja) * 2012-08-29 2019-01-09 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン系ポリマー組成物およびフォーム
SG11201500648PA (en) * 2012-08-31 2015-03-30 Dow Global Technologies Llc Heat-resistant polyolefin compositions suitable for films
BR112015020464B1 (pt) * 2013-04-18 2021-01-05 Rohm And Haas Company composição e artigo
EP2832780B1 (en) * 2013-08-01 2019-09-25 3M Innovative Properties Company Rubber-Based Pressure Sensitive Adhesive Foam
MX2016001533A (es) 2013-08-20 2016-06-23 Rohm & Haas Formulaciones de sujecion cohesivas con copolimeros de bloque de olefina.
JP6385211B2 (ja) 2014-09-09 2018-09-05 大和製罐株式会社 缶体の高さ調整装置
CN104371194A (zh) 2014-11-19 2015-02-25 常熟市中腾塑胶有限公司 一种高弹性运动鞋中底及其制备方法
US10221310B2 (en) * 2014-12-05 2019-03-05 Ljo, Inc. Composition and process of manufacture for a shoe sole component for footwear
JP6643814B2 (ja) * 2015-05-14 2020-02-12 株式会社ジェイエスピー 架橋発泡粒子及び発泡粒子成形体
CN105524346B (zh) 2016-01-20 2017-11-03 李吟啸 一种除臭eva复合鞋底材料及其制备方法
CN105524359B (zh) 2016-01-21 2018-01-16 苏州市景荣科技有限公司 一种耐磨耐热的epdm鞋底材料及其制备方法
CN105670199B (zh) 2016-03-11 2018-06-15 福州市昊旺材料科技有限公司 一种热塑性橡胶发泡材料frb及其制备方法
CN106366425A (zh) * 2016-08-29 2017-02-01 上海至正道化高分子材料股份有限公司 一种超高压电缆用耐候级低烟无卤聚烯烃护套料及其制备方法

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