BR112015020464B1

BR112015020464B1 - composição e artigo

Info

Publication number: BR112015020464B1
Application number: BR112015020464-3A
Authority: BR
Inventors: Daniel W. Himmelberger; William B. Griffith
Original assignee: Rohm And Haas Company
Priority date: 2013-04-18
Filing date: 2014-04-10
Publication date: 2021-01-05
Also published as: ES2937270T3; BR112015020464A2; EP2986672A1; KR102235294B1; CN105121546A; WO2014172179A1; KR20150143488A; TWI635151B; AR095891A1; EP2986672B1; CN105121546B; US10005934B2; US20160053143A1; JP2016515665A; TW201500502A; JP6466916B2; MX2015014643A

Abstract

COMPOSIÇÃO E ARTIGO. A invenção provê uma composição compreendendo os componentes a seguir: (A) um copolímero em blocos de etileno/a-olefina; (B) um agente de pegajosidade ("tackifier"); e sendo que a composição tem um índice de fusão (I2) de 1 a 50g/10 min, e uma proporção I10/I2 de 7,5 a 13.

Description

Antecedentes da invenção

[0001] As embalagens flexíveis, tais como pacotes protetores, zíper coesivo, e películas que podem ser lacradas (“resealable”), requerem boa adesão e a reologia apropriada para o bom processamento de extrusão. Os pacotes/embalagens protetores, por exemplo, embalagens automotivas, são frequentemente formadas usando tecnologias a base de solvente oneroso. Os zíperes coesivos e as películas que podem ser novamente lacradas são, frequentemente, formados usando processos complexos de múltiplas etapas. Existe uma necessidade para novas composições adesivas que possam ser extrudadas sobre outros substratos, sem a necessidade de um solvente, e que tenham bom ajuste de adesão e reologia apropriada para processamento por extrusão.

[0002] As formulações adesivas são descritas nas referências a seguir: patentes norte-americanas Nos.: US 8,222,339; US 7,989,543; US 7,524,911; publicação norte- americana No. US 2012/0165455; e “Development of Olefin Block Copolymers for Pressure Sensitive Adhesive”, Li Pi Shan et al., adaptado do papel apresentado em PSTC, Maio 16-18, 2007, Orlando, Florida.

[0003] Entretanto, como discutido acima, existe uma necessidade de novas composições adesivas que podem ser extrudadas sobre outros substratos usando equipamento de fabricação de película convencional, sem a necessidade de um solvente, e que tem boa adesão e reologia apropriada para o processamento por extrusão. Estas necessidades foram preenchidas através da presente invenção.

Sumário da invenção

[0004] A invenção provê uma composição compreendendo os componentes a seguir: (A) um copolímero em blocos de etileno/a-olefina; (B) um agente de pegajosidade (“tackifier”); e sendo que a composição tem um índice de fusão (I2) de 1 a 50g/10 min, e uma proporção I10/I2 de 7,5 a 13.

Descrição detalhada da invenção

[0005] Como discutido acima, a invenção provê uma composição compreendendo os componentes a seguir: (A) um copolímero em blocos de etileno/a-olefina; (B) um agente de pegajosidade (“tackifier”); e sendo que a composição tem um índice de fusão (I2) de 1 a 50g/10 min, e uma proporção I10/I2 de 7,5 a 13.

[0006] Uma composição da invenção pode compreender uma combinação de dois ou mais concretizações como descritas aqui.

[0007] Cada componente (por exemplo, A ou B) de uma composição da invenção pode compreender uma combinação de dois ou mais concretizações como descritas aqui.

[0008] Em uma concretização, a composição tem um índice de fusão (I2) de 1 a 40g/10 minutos, adicionalmente, de 1 a 30g/10 minutos, mais preferivelmente, de 1 a 20g/10 minutos.

[0009] Em uma concretização, a composição tem um índice de fusão (I2) de 2 a 50 g/10 minutos, adicionalmente de 3 a 50g/10 minutos, adicionalmente de 4 a 50g/10 minutos, mais preferivelmente de 5 a 50g/10 minutos.

[00010] Em uma concretização, a composição tem uma proporção de I10/I2 de 7,6 a 13, adicionalmente de 8 a 11.

[00011] Em uma concretização, a composição tem uma proporção de I10/I2 7,7 a 13, adicionalmente de 8,0 a 12, adicionalmente de 8,2 a 11.

[00012] Em uma concretização, o componente A está presente em uma quantidade maior que, ou igual a 50 por cento em peso, maior que, ou igual a 55 por cento, adicionalmente de, ou igual a 60 por cento, com base no peso da composição.

[00013] Em uma concretização, o componente A está presente em uma quantidade de 50 a 95 por cento em peso, adicionalmente de 60 a 90 por cento em peso, adicionalmente de 65 a 85 por cento em peso, adicionalmente de 70 a 85 por cento em peso, com base no peso da composição.

[00014] Em uma concretização, o componente B está presente em uma quantidade de 5 a 30 pro cento em peso, adicionalmente de 7 a25 por cento em peso, adicionalmente de 9 a 20 por cento em peso, com base no peso da composição.

[00015] Em uma concretização, a composição compreende adicionalmente o componente (C) um óleo. Em uma concretização adicional, o óleo é um óleo mineral.

[00016] Em uma concretização, o componente C está presente em uma quantidade de 2 a 25 por cento em peso, adicionalmente de 4 a 20 por cento em peso, adicionalmente de 6 a 15 por cento em peso, com base no peso da composição.

[00017] Em uma concretização, a composição tem uma densidade de 0,850 g/cm3 a 0,910 g/cm3, adicionalmente de 0,860 g/cm3 a 0,900 g/cm3, adicionalmente de 0,870 g/cm3 a 0,890 g/cm3.

[00018] Em uma concretização, o agente de pegajosidade da composição A tem uma temperatura de amolecimento de 80°C a 140°C, adicionalmente de 85°C a 135°C, adicionalmente 90°C a 130°C, adicionalmente de 90°C a 125°C, como determinado pelo ponto de amolecimento de Ring e Ball (ASTM E 28).

[00019] Em uma concretização, o agente de pegajosidade do componente B tem uma temperatura de amolecimento de 80°C a 120°C, adicionalmente de 85°C a 115°C, adicionalmente de 90°C a 110°C, como determinado pelo ponto de amolecimento de Ring e Ball (ASTM E 28).

[00020] Em uma concretização, o agente de pegajosidade do componente B é selecionado a partir do grupo consistindo dos a seguir: uma resina C5 alifática não-hidrogenada, uma resina C5 alifática hidrogenada, uma resina C9 não-hidrogenada, uma resina C9 hidrogenada, ou uma combinação dos mesmos.

[00021] Em uma concretização, a quantidade do componente A, na composição, é maior que a quantidade do componente B, na composição.

[00022] Em uma concretização, a composição tem uma força de adesão de descamação de 180° (de acordo com PSTC 101, método A; N/polegada) de 2,54 N/cm a 25,4 N/cm (1,0 a 10,0 N/polegadas), adicionalmente de 5,08 N/cm a 50,8 N/cm (2,0 a 20,0 N/polegadas).

[00023] Em uma concretização, a composição tem uma força de adesão de descamação de 180° (de acordo com PSTC 101, método A; N/polegada) de 1,01 N/cm a 35,5 N/cm (0,4 a 14,0 N/polegadas), adicionalmente de 1,52 N/cm a 35,5 N/cm (0,6 a 14,0 N/polegadas), adicionalmente de 2,03 N/cm a 35,5 N/cm (0,8 a 14,0 N/polegadas), adicionalmente de 2,54 N/cm a 35,5 N/cm (1,0 a 14,0 N/polegadas).

[00024] Em uma concretização, a composição tem uma temperatura de transição do vidro (Tg) de -70°C a -20°C, adicionalmente de -65°C a -30°C, adicionalmente de -62°C a - 40°C, como determinado por DSC.

[00025] Em uma concretização, a composição tem uma temperatura de fusão (Tm) de 110°C a 130°C, adicionalmente de 112°C a 125°C, adicionalmente de 115°C a 122°C, como determinado por DSC.

[00026] Em uma concretização, a composição tem uma temperatura de cristalização (Tc) de 100°C a 120°C, adicionalmente de 102°C a 118°C, adicionalmente de 104°C a 115°C, como determinado por DSC.

[00027] Em uma concretização, a composição tem um Delta H de cristalização de 15 J/g para a 35 J/g, adicionalmente de 16 J/g para 32 J/g, adicionalmente de 17 J/g para 30 J/g, como determinado por DSC.

[00028] Em uma concretização, a composição tem um módulo de armazenamento (G’ a 25°C) de 0,4 x 107 para 3,0 x 107 dina/cm2, adicionalmente de 0,5 x 107 a 2,5 x 107 dina/cm2, adicionalmente 0,5 x 107 a 2,0 x 107 dina/cm2, como determinado por DMS.

[00029] A invenção também provê um artigo compreendendo pelo menos um componente formado a partir de uma composição da invenção.

[00030] Em uma concretização, o artigo é selecionado a partir de uma película ou um produto absorvente higiênico (por exemplo, uma fralda).

[00031] Em uma concretização, o artigo é uma embalagem protetora automotiva.

[00032] Uma composição da invenção pode compreender uma combinação de dois ou mais concretizações como descrito aqui.

[00033] O componente A de uma composição da invenção pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações da invenção como descrito aqui.

[00034] O componente B de uma composição da invenção pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[00035] O componente C de uma composição da invenção pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[00036] Um artigo da invenção pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[00037] Foi descoberto que as composições da invenção podem ser utilizadas como adesivos co-extrudados, e prove ambos, baixo custo e desgaste ambiental reduzido. As composições da invenção podem ser utilizadas para formar artigos “de baixo custo de fabricação” de construção simples, e que não requer o uso de solventes em seu processo de fabricação. A composição da invenção pode também ser utilizada no lugar de composição a base de estireno, em laminações e aplicações coesivas, tal como embalagens protetoras e pacotes que podem ser lacrados novamente (“resealable”), para reduzir odor, cor, e os custos associados com composições a base de estireno. As composições da invenção são facilmente extrudáveis/processáveis e podem ser pelotizadas.

A. Copolímeros em blocos de etileno/α-olefina:

[00038] Como utilizado aqui, os termos “copolímeros em blocos de etileno/α-olefina”, “copolímero em bloco de olefina” ou “OBC”, significa um copolímero de múltiplos blocos de etileno/alfa-olefina, e incluem etileno e um ou mais comonômeros de alfa-olefinas copolimerizáveis na forma polimerizada, diferindo nas propriedades químicas ou físicas. Os termos “interpolímeros” e “copolímeros” são utilizados intercaladamente aqui, para o termo copolímero em blocos de etileno/alfa-olefina, e termos similares discutidos neste parágrafo. Quando referido as quantidades de “etileno” ou “comonômeros” no copolímero, deve ser entendido que isto significa unidades polimerizadas dos mesmos. Em algumas concretizações, o copolímero de múltiplos blocos pode ser representado pela fórmula a seguir: (AB)n, onde n é pelo menos 1, preferivelmente um número inteiro maior que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, ou maior; “A” representa um bloco duro ou segmento; e “B” representa um bloco mole ou segmento. Preferivelmente, os A e B são ligados em uma forma substancialmente linear, quando oposto a uma formato do tipo substancialmente estrela ou substancialmente ramificado. Em outras concretizações, os blocos A e os blocos B são aleatoriamente distribuídos ao longo da cadeia polimérica. Em outras palavras, os copolímeros em blocos usualmente não tem a estrutura a seguir: AAA-AA-BBB-BB

[00039] Ainda em outras concretizações, os copolímeros em blocos não tem usualmente um terceiro tipo de blocos, os quais compreendem diferentes comonômeros. Em uma outra concretização ainda, cada um dos blocos A e B tem monômeros ou comonômeros substancialmente e aleatoriamente distribuídos dentro do bloco. Em outras palavras, nem o bloco A nem o bloco B compreendem dois ou mais sub-segmentos (ou sub- blocos) de composição distinta, tais como um segmento com ponta, que tem uma composição substancialmente diferente daquela do resto do bloco.

[00040] Preferivelmente, o etileno compreende a maioria da fração mole de todo o copolímero em bloco, ou seja, o etileno compreende pelo menos 50 moles por cento de todo o polímero. Mais preferivelmente, o etileno compreende pelo menos 60 mol por cento, pelo menos 70 ou pelo menos 80 mol por cento, como remanescente substancialmente de todo o polímero compreendendo pelo menos um outro comonômero que é preferivelmente uma alfa-olefina tendo 3 ou mais átomos de carbono. Em algumas concretizações, o copolímero em bloco de olefina pode compreender 50 mol% a 90 mol% de etileno, preferivelmente, 60 mol% a 85 mol%, mais preferivelmente 65 mol% a 80 mol%. Para muitos copolímeros em bloco de etileno/octeno, a composição preferida compreende um conteúdo de etileno maior que 80 mol pro cento de todo o polímero e um conteúdo de octeno de 10 a 15, preferivelmente de 15 a 20 mol por cento de todo o polímero.

[00041] O copolímero em bloco de olefina inclui várias quantidades de segmentos “duros” e “moles”. Os segmentos “duros” são blocos de unidades polimerizadas, nas quais o etileno está presente em uma quantidade maior que 95 por cento em peso, ou maior que 98 por cento em peso, com base no peso do polímero, até 100 por cento em peso. Em outras palavras, o conteúdo de comonômero (conteúdo de monômeros e outros etilenos) no segmento duro é menor que 5 por cento em peso, ou menos que 2 por cento em peso com base no peso do polímero, e pode ser tão baixo quanto zero. Em algumas concretizações, os segmentos duros incluem todas, ou substancialmente todas, unidades derivadas de etileno. Os segmentos “moles” são blocos de unidades polimerizadas nas quais o conteúdo de comonômeros (contendo os monômeros além de etileno) é maior que 5 por cento em peso, ou maior que 8 por cento em peso, maior que 10 por cento em peso, ou maior que 15 por cento em peso, com base no peso do polímero. Em algumas concretizações, o conteúdo de comonômero nos segmentos moles pode ser maior que 20 por cento em peso, maior que 25 por cento em peso, maior que 30 por cento em peso, maior que 35 por cento em peso, maior que 40 por cento em peso, maior que 45 por cento em peso, maior que 50 por cento em peso, ou maior que 60 por cento em peso, e pode ser de até 100 por cento em peso.

[00042] Os segmentos moles podem estar presentes em um OBC de 1 por cento em peso até 99 por cento em peso do peso total de OBC, ou de 5 por cento em peso a 95 por cento em peso, de 10 por cento em peso a 90 por cento em peso, de 15 por cento em peso a 85 por cento em peso, de 20 por cento em peso a 80 por cento em peso, de 25 por cento em peso a 75 por cento em peso, de 30 por cento em peso a 70 por cento em peso, de 35 por cento em peso a 65 por cento em peso, de 40 por cento em peso a 60 por cento em peso, ou de 45 por cento em peso a 55 por cento em peso do peso total de OBC. De modo oposto, os segmentos duros podem estar presentes em faixas similares. A porcentagem em peso do segmento mole e a porcentagem em peso do segmento duro podem ser calculadas com base nos dados obtidos de DSC ou NMR. Tais métodos e cálculos estão descritos, por exemplo, na patente norte-americana No. US 7,608,668, intitulada “Ethylene/α-Olefin Block Interpolymers”, depositado em março 15, 2006, em nome de Colin L. P. Shan, Lonnie Hazlitt, et al., e cedido à Dow Global Technologies Inc., a descrição do qual sendo incorporada por referência aqui em sua íntegra. Em particular, a porcentagem de segmento duro e de segmento mole e conteúdo de comonômero pode ser determinada como descrito na coluna 57 até a coluna 63, da patente US 7,608,668.

[00043] O copolímero em bloco de olefina é um polímero compreendendo duas ou mais regiões ou segmentos quimicamente distintos (referido como “blocos”) preferivelmente, ligado de uma maneira linear, ou seja, um polímero compreendendo unidades quimicamente diferenciadas, que são ligadas ponto-a- ponto com relação à funcionalidade etilênica polimerizada, além da forma pendente ou enxertada. Em uma concretização, os blocos diferem da quantidade ou tipo de comonômero incorporado, densidade, quantidade de cristalinidade, tamanho de cristalinos atribuíveis a um polímero da referida composição, tipo ou grau de tacticidade (isotático ou sindiotáctico), régio-regularidade ou régio-irregularidade, quantidade de ramificação (incluindo o tamanho de ramificação da cadeia ou hiper-ramificação), homogeneidade ou qualquer outra propriedade química ou física. Comparado aos interpolímeros em blocos do estado da técnica, ou técnica de polimerização aniônica, o presente OBC é caracterizado pela distribuição única de ambas as polidispersibilidade dos polímeros (PDI ou Mw/Mn ou MWD), distribuição do comprimento dos blocos, e/ou distribuição do número de blocos devido, em uma concretização, ao efeito do agente de transferência (“shuttling”) em combinação com os múltiplos catalisadores utilizados em sua preparação.

[00044] Em uma concretização, o OBC é produzido em um processo continuo e possui um índice de polidispersibilidade, PDI (ou MWD), de 1,7 a 3,5, ou de 1,8 a 3, ou de 1,8 a 2,5, ou de 1,8 a 2,2. Quando produzido em um processo de batelada ou de semi-batelada, o OBC possui PDI de 1,0 a 3,5, ou de 1,3 a 3, ou de 1,4 a 2,5, ou de 1,4 a 2.

[00045] Em adição, o copolímero em bloco de olefina possui um ajuste de PDI de distribuição Schultz-Flory além de uma distribuição de Poisson. O presente OBC tem ambas uma distribuição de blocos polidispersos, bem como uma distribuição de poli-dispersão de tamanhos de blocos. Este resultado na formação dos produtos poliméricos tendo propriedades físicas melhoradas e distintas. Os benefícios teóricos de uma distribuição em blocos polidispersos tendo sido modelado previamente e discutido em Potemkin, “Physical Review E” (1998), 57 (6), pp. 6902-6912, e Dobrynin, “J. Chem. Phys.” (1997) 107 (21), pp 9234-9238.

[00046] Em uma concretização, o presente copolímero em bloco de olefina possui uma distribuição mais provável de comprimentos dos blocos. Em uma concretização, o copolímero de blocos de olefina é definido como tendo: (A) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, onde nos valores numéricos de Tm e d corresponde à relação: Tm > -2002, 9 + 4538, 5(d) - 2422,2(d)2, e/ou (B) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, e é caracterizado por um calor de fusão, ΔH em J/g, e uma quantidade delta, ΔT, em graus Celsius, definido como a diferença na temperatura entre o pico DSC mais alto e o pico de Fracionamento de Análise de Cristalização mais alta (“CRYSTAF”), onde os valores numéricos de ΔT e ΔH tem a relação a seguir: ΔT > -0,1299 ΔH + 62,81 para ΔH maior que zero e até 130 J/g ΔT > 48°C para ΔH maior que 130 J/g onde o pico CRYSTAF é determinado usando pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo, e se menos que 5 por cento do polímero tem um pico CRYSTAF identificável, então a temperatura CRYSTAF é de 30°C; e/ou (C) recuperação elástica, Re, em porcentagem de tensão de 300 por cento e 1 ciclo de m medida com uma película moldada por compressão do interpolímero de etileno/alfa-olefina, e tem uma densidade, d, em gramas/centímetros cúbicos, onde os valores numéricos de Re e d satisfaz a relação a seguir quando o interpolímero de etileno/a-olefina está substancialmente livre da fase reticulada Re > 1481 - 1629(d); e/ou (D) tem uma fração molecular com eluído entre 40°C e 130°C quando fracionado usando TREF, caracterizado de modo que a fração tenha um conteúdo de comonômero molar maior que, ou igual a, quantidade (-0,2013) T + 20,07, mais preferivelmente maior que ou igual a quantidade (-0,2013) T + 21,07, onde T é o valor numérico da temperatura de pico de eluição da fração TREF, medido em °C; e/ou (E) tem um módulo de armazenamento a 25°C, G’(25°C), e um módulo de armazenamento a 100°C, G’(100°C), onde a proporção de G’(25°C) para G’(100°C) está na faixa de 1:1 a 9:1.

[00047] O copolímero em blocos de olefina pode ter também: (F) uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionado usando TREF, caracterizado pelo fato de a fração ter um índice de blocos de pelo menos 0,5 e até 1, e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que 1,3; e/ou (G) índice médio de blocos maior que zero e até 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn maior que 1,3. Deve ser entendido que o copolímero em blocos de olefina pode ter um, alguns, todos, ou qualquer combinação de propriedades (A)- (G). O índice de blocos pode ser determinado como descrito em detalhes na patente norte-americana No. US 7,608,668 incorpora aqui por referência para aquele propósito. Os métodos analíticos para determinação de propriedades (A) até (G) estão descritos, por exemplo, na patente norte-americana No. US 7,608,668, coluna 31, linha 26 até a coluna 35, linha 44, que é aqui incorporada por referência para aquele propósito.

[00048] Os monômeros apropriados par auso no preparo do OBC presente inclui etileno e um ou mais adição de monômeros polimerizáveis além do etileno. Exemplos de comonômeros apropriados incluem cadeias lineares ou α-olefinas ramificadas de 3 a 30, preferivelmente 3 a 20 átomos de carbono, tais como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1- buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1- octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1- octadeceno e 1-eicoseno; cicloolefinas de 3 a 30, preferivelmente de 3 a 20 átomos de carbono tal como ciclopenteno, ciclohepteno, norborneno, 5-metil-2-norborneno, tetraciclododeceno, e 2-metil-1,4,5,8-dimetano- 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidronaftaleno; di-e poliolefinas, tais como butadieno, isopreno, 4-metil-1,3-pentadieno, 1,3- pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,5-hexadieno, 1,4-hexadieno, 1,3-hexadieno, 1,3-octadieno, 1,4-octadieno, 1,5-octadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, etiledenonorborneno, vinil norborneno, diciclopentadieno,7-metil-1,6-octadieno, 4- etilideno-8-metil-1,7-nonadieno, e 5,9-dimetil-1,4,8- decatrieno; e 3-fenilpropeno, 4-fenilpropeno, 1,2- difluoroetileno, tetrafluoroetileno, e 3,3,3-trifluoro-1- propeno.

[00049] Em uma concretização, o copolímero em blocos de etileno/α-olefina tem uma densidade de 0,850 g/cm3 a 0,900 g/cm3 ou de 0,855 g/cm3 para 0,890 g/cm3 ou de 0,860 g/cm3 para 0,880 g/cm3. Em uma concretização, o copolímero em blocos de etileno/α-olefina tem um valor Shore A de 40 a 70, preferivelmente de 45 a 65 e, mais preferivelmente de 50 a 65. Em uma concretização, o copolímero em blocos de etileno/a-olefina tem um índice de fusão (MI ou I2) de 0,1 g/10 minutos a 50 g/10 minutos, ou de 0,3g/10 minutos a 30g/10 minutos, ou de 0,5 g/10 minutos a 20 g/10 minutos, como medido por ASTM 1238 (190°c/2,16 KG). Em uma concretização, o copolímero em blocos de etileno/α-olefina compreende o etileno polimerizado e um α-olefina como o único tipo de monômero. Em uma concretização adicional, a α-olefina é selecionada a partir de propileno, 1-buteno, 1- hexeno ou 1-octeno.

[00050] Em uma concretização, o copolímero em blocos de etileno/α-olefina tem uma densidade de 0,850 g/cm3 a 0,900 g/cm3, ou de 0,855 g/cm3 a 0,890 g/cm3 ou de 0,860 g/cm3 a 0,880 g/cm3. Em uma concretização, o copolímero em blocos de etileno/a-olefina tem um índice de fusão (MI ou I2) de 0,5 g/10 minutos a 50g/10 minutos, ou de 0,7g/10 minutos a 40 g/10 minutos, ou de 0,8 g/10 minutos a 30 g/10 minutos, ou de 1,0 g/10 minutos a 20 g/10 minutos, como medido por ASTM D 1238 (190°C/2,16 kg). Em uma concretização, o copolímero em blocos de etileno/α-olefina compreende etileno polimerizado e uma α-olefina como o único tipo de monômero. Em uma concretização adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno.

[00051] Em uma concretização, o comonômero no copolímero em blocos de etileno/α-olefina é selecionado de propileno, buteno, hexeno ou octeno.

[00052] Em uma concretização, o copolímero em blocos de etileno/α-olefina exclui estireno.

[00053] Em uma concretização, o copolímero em blocos de etileno/α-olefina é um copolímero em blocos de etileno/octeno.

[00054] Os copolímeros em blocos de etileno/α-olefina pode ser produzido via um processo de ajuste de cadeia, tal como descrito na patente norte-americana No. US 7,858,706, que é aqui incorporada por referência. Em particular, os agentes de transferência de cadeia apropriados e informações relacionadas estão listados na coluna 16, linha 39, até a coluna 19, linha 44. Os catalisadores apropriados estão descritos na coluna 19, linha 45, até a coluna 46, linha 19, e os co-catalisadores apropriados na coluna 46, linha 20, até a coluna 51, linha 28. O processo está descrito em todo o documento, mas particularmente na coluna 51, linha 29, até a coluna 54, linha 56. O processo também é descrito, por exemplo, nas patentes norte-americanas a seguir: Nos. US 7,608,668; US 7,893,166; e US 7,947,793.

[00055] Em uma concretização, o copolímero em blocos de etileno/α-olefina tem pelo menos uma das propriedades a seguir A até E: (A) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, onde os valores numéricos de Tm e d correspondem à relação: Tm > -2002, 9 + 4538, 5(d) - 2422,2(d)2, e/ou (B) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, e é caracterizado por um calor de fusão, DH em J/g, e uma quantidade delta, ΔT, em graus Celsius definidos como a diferença de temperatura entre o pico DSC mais alto e o pico de fracionamento da análise de cristalização mais alto (“CRYSTAF”), sendo que os valores numéricos de ΔT e ΔH tem a relação a seguir: ΔT > -0,1299 ΔH + 62,81 para ΔH maior que zero e até 130 J/g ΔT > 48°C para ΔH maior que 130 J/g onde o pico CRYSTAF é determinado usando pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo, e se menos que 5 por cento do polímero tem um pico CRYSTAF identificável, então a temperatura CRYSTAF é 30°C; e/ou (C) recuperação elástica, Re, em porcentagem em tensão de 300 por cento e 1 ciclo de medida com uma película moldada por compressão do interpolímero de etileno/α-olefina, e tem uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, onde os valores numéricos de Re e d satisfaz a relação a seguir quando o interpolímero de etileno/a-olefina é substancialmente livre de uma fase reticulada: Re > 1481 — 1629(d); e/ou (D) tem uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionado usando TREF, caracterizado pelo fato de a fração ter um conteúdo de comonômero molar maior que, ou igual a, a quantidade (-0,2013) T + 20,07, mais preferivelmente, maior que ou igual à quantidade (0,2013) T + 21,07, onde T é o valor numérico do pico da temperatura de eluição da fração TREF, medido em °C; e/ou, (E) ter um módulo de armazenamento a 25°C, G’(25°C), e um módulo de armazenamento a 100°C, G’(100°C), onde a proporção de G’(25°C) a G’(100°C) está na faixa de 1:1 a 9:1.

[00056] O copolímero em blocos de etileno/α-olefina pode compreender uma combinação ou duas ou mais concretizações descritas aqui. B. Agente de Pegajosidade (“tackifier”)

[00057] A composição da invenção compreende um agente de pegajosidade. Tipicamente, um agente de pegajosidade é uma resina que é utilizada para reduzir o módulo e melhorar a adesão superficial.

[00058] Em uma concretização, o agente de pegajosidade pode ser uma resina C5 alifática não-hidrogenada (cinco átomos de carbono), uma resina C5 alifática hidrogenada, uma resina C5 modificada aromática, uma resina terpeno, uma resina C9 hidrogenada, ou combinações dos mesmos.

[00059] Em uma concretização, o agente de pegajosidade tem uma densidade de 0,92 g/cm3 a 1,06 g/cm3.

[00060] Em uma concretização, o agente de pegajosidade tem uma temperatura de amolecimento Ring e Ball (medida de acordo com ASTM E 28) de 80°C a 140°C, ou de 85°C a 130°C ou de 90°C a 120°C, ou de 90°C a 100°C.

[00061] Em uma concretização, o agente de pegajosidade tem uma viscosidade de fundido menor que 1000 Pascal por segundos (Pa*s) em 175°C. Em uma concretização adicional, o agente de pegajosidade tem uma viscosidade de fundido maior que, ou igual a, 1 Pascal por segundo (Pa*s) em 175°C, adicionalmente maior que, ou igual a, 5 Pascal por segundos (Pa*s) em 175°C.

[00062] Em uma concretização, o agente de pegajosidade tem uma viscosidade de fundido menor que 500 Pa*s em 175°C, ou menos que 200 Pa*s em 175°C, ou menos que 100 Pa*s em 175°C, ou menos que 50 Pa*s em 175°C. Em uma concretização adicional, o agente de pegajosidade tem uma viscosidade de fundido de 1 Pa*s em 175°C, a menos que 100 Pa*s em 175°C, ou menos que 50 Pa*s em 175°C.

[00063] A resina C5 para um “agente de pegajosidade C5” pode ser obtido de matéria-prima C5 tal como pentenos e piperileno. A resina terpeno para um agente de pegajosidade pode ser baseada em matéria-prima de pineno e d-limoneno. A resina hidrogenada para um agente de pegajosidade pode ser baseada em resinas aromáticas tais como matéria-prima C9, rosinhas, matéria-prima alifática ou terpeno.

[00064] Exemplos não limitativos de agentes de pegajosidade apropriados incluem agentes de pegajosidade vendidos sob a marca comercial PICCOTAC, REGALITE, REGALREZ, e PICCOLYTE, tal como PICCOTAC 1095, REGALITE R1090, REGALREZ 1094, disponível na “The Eastman Chemical Company”, e PICCOLYTE F- 105 da PINOVA.

[00065] O agente de pegajosidade pode compreender uma combinação ou duas ou mais concretizações descritas aqui. C. Óleo:

[00066] Uma composição da invenção pode compreender um óleo. Em uma concretização, o óleo contém mais do que 95 mol% de carbonos alifáticos. Em uma concretização, a temperatura de transição de vidro para a porção amorfa do óleo está abaixo de -70°C. O óleo pode ser um óleo mineral. Exemplos não limitativos de óleos adequados incluem óleos minerais vendidos sob a marca comercial HYDROBRITE 550 (Sonneborn), PARALUX 6001 (Chevron), KAYDOL (Sonneborn), BRITOL 50T (Sonneborn), CLARION 200 (Citgo), e CLARION 500 (Citgo). O óleo pode compreender uma combinação de ou duas ou mais concretizações descritas aqui. D. Aditivo:

[00067] Uma composição da invenção pode compreender um ou mais aditivos. Os aditivos incluem, mas não estão limitados a, antioxidantes, absorvedores ultravioleta, agentes antiestática, pigmentos, modificadores de viscosidade, agentes anti-bloqueio, agentes de liberação, material de carga, modificadores de coeficiente de fricção (COF), partículas de indução de aquecimento, modificadores de odor/absorvedores, e qualquer combinação dos mesmos. Em uma concretização, a composição da invenção compreende adicionalmente um ou mais polímeros adicionais. Os polímeros adicionais incluem, mas não está limitada a, polímeros a base de etileno e polímeros a base de propileno.

Definições:

[00068] A menos que de outro modo declarado, implícito a partir do contexto, ou costumeiro no estado da técnica, todas as partes e porcentagens estão baseadas no peso, e todos os métodos de teste são atuais a data de depósito desta descrição.

[00069] O termo “composição” como utilizado aqui, inclui materiais que compreendem a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[00070] O termo “poliéster”, como utilizado aqui, refere-se a um composto polimérico preparado através de monômeros de polimerização, se do mesmo ou de um tipo diferente. O termo genérico, polímero, abrange assim o termo homopolímero (empregado para referir-se aos polímeros preparados a partir apenas de um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades traços de impurezas podem ser incorporadas dentro da estrutura polimérica e/ou dentro do polímero de intumescimento), e o termo interpolímero como definido aqui.

[00071] O termo “interpolímero” como utilizado aqui, se refere aos polímeros preparados através da polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui, assim, os copolímeros (empregados para referir-se aos polímeros preparados de dois tipos diferentes de monômeros), e polímeros preparados a partir de mais do que dois tipos diferentes de monômeros. Entretanto, ver a exceção do termo “copolímero” para os copolímeros em blocos de etileno/α-olefina discutidos acima.

[00072] O termo “polímero a base e etileno”, como utilizado aqui, se refere a um polímero que compreende uma maioria das porcentagens em peso do monômero de etileno polimerizado (com base no peso total do polímero), e opcionalmente pode compreender pelo menos um comonômero polimerizado.

[00073] O termo “interpolímeros de etileno/α-olefina” como utilizado aqui, se refere a um interpolímero que compreende na forma polimerizada, uma quantidade maior de monômero de etileno (com base no peso do interpolímero), e pelo menos uma a-olefina que é aleatoriamente distribuída dentro do interpolímero. Assim, este termo não inclui um copolímero em blocos de etileno/α-olefina.

[00074] O termo “polímero a base de olefina” como utilizado aqui, se refere a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade maior de monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero), e opcionalmente pode compreender um ou mais comonômeros.

[00075] O termo “polímero a base de propileno”, como utilizado aqui se refere a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade maior de monômero de propileno (com base no peso total do polímero) e opcionalmente pode compreender pelo menos um comonômero polimerizado.

[00076] O termo “compreendendo” e derivados dos mesmos, não pretendem excluir a presença de qualquer componente adicional, etapa ou procedimento, se ou não os mesmos são descritos aqui. De modo a evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas aqui através do uso de o termo “compreendendo” pode incluir qualquer aditivo adicional, adjuvante, ou composto se polimérico ou de outro modo, a menos que declarado ao contrário. Em contraste, o termo “consistindo essencialmente de” exclui a partir do escopo de proteção de qualquer uma das citações sucessivas de qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais à operabilidade. O termo “consistindo de” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado. Métodos de testes - DSC:

[00077] A calorimetria diferencial de varredura (DSC) é utilizada para medir a cristalinidade nas amostras de polímero a base de etileno (PE) e amostras de polímero a base de propileno (PP). Cerca de cinco a oito miligramas de amostra é pesada e colocada em uma panela de DSC. A tampa é dobrada sobre a panela para garantir uma atmosfera fechada. A amostra da panela é colocada em uma célula DSC, e então aquecida, em uma taxa de aproximadamente 10°C/minuto, em uma temperatura de 180°C para PE (230°C para PP). A amostra é mantida nesta temperatura por três minutos. Então a amostra é resfriada em uma taxa de 10°C/minutos a -60°C para PE (-40°C para PP), e mantida isotermicamente naquela temperatura por três minutos. A amostra é em seguida aquecida em uma taxa de 10°C/minutos, até a fusão completa (segundo aquecimento). Para amostras poliméricas (não formuladas), a porcentagem de cristalinidade é calculada pela divisão de calor de fusão (Hf ou fusão ΔH) , determinado a partir da segunda curva de calor, através de um calor teórico de fusão de 292 J/g para PE (165 J/g, para PP), e multiplicação desta quantidade de 100 (por exemplo, para PE, % de cristalinidade = (Hf/292 J/g) x 100; e para PP, % de cristalinidade = (Hf/165 J/g) x 100).

[00078] A menos que de outro modo declarado, os pontos de fusão (Tm) de cada polímero são determinados a partir da segunda curva de calor obtido a partir de DSC, como descrito acima (pico Tm). A temperatura de transição do vidro (Tg) é determinada a partir da segunda curva de aquecimento. A temperatura de cristalização (Tc) é medida a partir da primeira curva de resfriamento (pico Tc). O delta H da cristalização foi obtido a partir da primeira curva de resfriamento e é calculada através da integração da área sob o pico de cristalização. O delta H do fundido foi obtido a partir da segunda curva de aquecimento e é calculado pela integração da área de pico de fusão. Índice de fundido:

[00079] O índice de fusão para um polímero a base de etileno, ou formulação, foi medido de acordo com ASTM D 1238, condição 190°C/2,16 kg para I2, e 190°C/10kg para I10. Enquanto a taxa de fluxo de fundido (MFR) para um polímero a base de propileno é medida de acordo com ASTM D1238, condição 230°C/2,16kg. Densidade:

[00080] Amostras (polímeros e formulações) para medida da densidade foram preparadas de acordo com ASTM D 1928. As medidas foram feitas dentro de uma hora da prensagem da amostra usando ASTM D792, Método B. Método GPC:

[00081] O sistema de cromatografia de permeação em gel consiste tanto de um modelo laboratorial polimérico PL-210 ou um Instrumento PL-220 Modelo de Laboratório para Polímero. A coluna e os compartimentos de carrossel são operados a 140°C. Três colunas mistas B de 10 microns de Laboratórios de Polímeros são utilizadas. O solvente é 1,2,4-triclorobenzeno. As amostras são preparadas em uma concentração de 0,1 gramas de polímero em 50 mililitros de solvente contendo 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). As amostras são preparadas pela agitação leve durante 2 horas em 160°C. O volume de injeção é de 100 microlitros e a taxa de fluxo é de 1,0 ml/minuto.

[00082] A calibração do conjunto de coluna GPC é realizada com 21 padrões de poliestireno de distribuição de peso molecular limitado com os pesos moleculares variando de 580 a 8.400.000 g/mol, arranjado em seis misturas de “coquetel”, com pelo menos uma dezena de separação entre os pesos moleculares individuais. Os padrões são comprados a partir da “Polymer Laboratories” (Shropshire, UK). Os padrões de poliestireno são preparados em “0,025 gramas em 50 mililitros de solvente” para peso molecular igual a, ou maior que 1.000.000 g/mol, e “0,05 gramas em 50 mililitros de solvente” para o peso molecular menor que 1.000.000 g/mol. O padrão de poliestireno é corrido primeiro, e em ordem decrescente do componente de maior peso molecular, para minimizar a degradação. O pico padrão de poliestireno de peso molecular é convertido em pesos moleculares de polietileno usando a equação a seguir (como descrito em Williams e Ward, “J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)): Mpolietileno = 0,431 (Mpoliestireno). Os cálculos de peso molecular equivalente de polietileno são realizados usando o software VISCOTEK TriSEC, versão 3.0. DMS (Polímeros e Formulações):

[00083] Espectroscopia mecânica dinâmica (DMS) foi medida sobre os discos moldados por compressão formados em um prensa quente a 180°C em 10 MPa de pressão por cinco minutos, e então, água resfriada na prensa a 90°C/minuto. O teste foi conduzido usando um reômetro de tensão controlada ARES (TA Instruments) equipado com instalações cantiléver duplo para o teste de torsão.

[00084] Uma “placa 1,5 mm” foi prensada, e cortada em uma barra de dimensões 32 mm x 12 mm (amostra de teste). A amostra de teste foi presa em ambas às extremidades entre as instalações separadas por 10 mm (separação do cabo ΔL) , e submetido às etapas sucessivas de temperatura de -100°C a 200°C (5°C por etapa). Em cada temperatura, o módulo de torsão G’ foi medido em uma frequência angular de 10 rad/s, a amplitude da tensão sendo mantida entre 0,1 por cento e 4 por cento, para garantir que o torque foi suficiente e que a medida permaneceu no regime linear.

[00085] Uma força estática inicial d e10g foi mantida (modo de auto-tensão) para prevenir folga na amostra quando a expansão térmica ocorrer. Como uma consequência, a separação do cabo ΔL aumentado com a temperatura, particularmente o ponto de fusão ou de amolecimento da amostra do polímero. O teste interrompeu na temperatura máxima ou quando o intervalo entre a instalação alcança 65 mm. Adesão:

[00086] Todos os testes de adesão (180° de descamação e SAFT) utiliza um espécime de teste que foi preparado pelo revestimento da lâmina de 0,8 - 1 milésimo da formulação do adesivo sobre a película de poliéster de 2 mil (PET), ou outros substratos como observado, para formar um laminado de película, exceto os dados na Tabela 10 (preparação especifica discutida abaixo - extrusão do fundido). O arranjo final foi cortado em tiras de “uma polegada por seis polegadas” (área ligada de “1 polegada x 6 polegadas”). Todos os métodos de teste adesivo subsequente foram medidos em condições de temperatura controlada e de umidade relativa (RH) (23°C e 50% de RH). As áreas de sobreposição para todos os testes subsequentes foram colocadas em uma máquina descendente (“roll down machine”) (Cheminstruments RD-3000) e passadas duas vezes (uma vez em cada direção) com um peso de 4 libras, em uma taxa de12 polegadas por minuto. Um software modelo INSTRON 5564 BlueHill v.3 foi utilizado para completar todos os testes de descamação.

[00087] A força de descamação foi uma medida da força requerida para remover a película revestida adesiva a partir do substrato. A força de descamação foi medida após um tempo de permanência de 20 minutos em 23°C/50% de RH (umidade relativa) ou um tempo de permanência de 24 horas em 23°C/50% de RH (umidade relativa), após a etapa de laminação.

[00088] A seleção de força de descamação 180° foi medida usando o método de teste PSTC 101 do método de Teste A, usando aço inoxidável (2” x 6”, Chemsultants), um painel pintado (3” x 6”, disponível na Test Panels Incorporated; primer PPG 343, revestimento base E86WE403, corte em peças de 2” x 6”). Os laminados de película forma preparados como descrito na seção experimental. O papel deliberação foi removido, e o PET revestido foi aderido ao painel, e laminado usando uma técnica descendente descrita acima. SAFT (Temperatura de falha de adesão de cisalhamento)

[00089] Cada amostra foi preparada de acordo com ASTM D4498. O teste foi realizado usando um Gruenber CS60H47. O peso de enforcamento foi de um kg, e a laminação da amostra para o painel de aço inoxidável foi feito de forma similar aos testes de adesão. Estes dados estão mostrados na Tabela 1 - 7 e são reportados como graus Celsius.

[00090] Algumas concretizações da presente descrição serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir. Reagentes: - Copolímero em blocos de olefina INFUSE 9107 - OBC - Densidade de 0,866 g/cm3 e 12 de 1,0 g/10 minutos (190°C/2,16 kg). Disponível na The Dow Chemical Company. - Copolímero em blocos de olefina INFUSE 9507 - OBC - Densidade de 0,866 g/cm3 e 12 de 5,0 g/10 minutos (190°C/2,16 kg). Disponível na The Dow Chemical Company. - Copolímero em blocos de olefina INFUSE 9807 - OBC - Densidade de 0,866 g/cm3 e 12 of 15 g/10 min (190°C/2,16 kg). Disponível na The Dow Chemical Company. - Copolímero em blocos de olefina INFUSE 9817 - OBC - Densidade de 0,877 g/cm3 e 12 of 15 g/10 min (190°C/2,16 kg). Disponível na The Dow Chemical Company. - Agente de pegajosidade PICCOTAC 1095 - C5 - Ponto de amolecimento Ring e Ball de 94°C e Mw de 1700, disponível na Eastman Chemical Company. - Agente de pegajosidade PICCOTAC 1100 - C5 - Ponto de amolecimento Ring e Ball de 100°C e Mw de 2900, disponível na Eastman Chemical Company. - Óleo mineral SONNEBORN HYDROBRITE 550 - Densidade de aproximadamente 0,87g/cm e Carbono parafínico de aproximadamente 70%. - Óleo mineral CHEVRON PARALUX 6001 - Densidade de aproximadamente 0,87 g/cm3 e Carbono parafínico de aproximadamente 70%. - Antioxidante IRGANOX 1010 - Pentaeritritol tetrakis(3-(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato). - Resina de polipropileno DOW DX5E66 - MFR de 8,7 g/10 minutos (230 °C/2.16 kg). Disponível na Braskem. - Polietileno de baixa densidade DOW LDPE 50041 - Densidade de 0.924 g/cm3 e 12 de 4.2 g/10 minutos (190°C/2,16 kg) - Polietileno de baixa densidade DOW LDPE 7481 - Densidade de 0,920 g/cm3 e 12 de 7 g/10 minutos (190°C/2,16 kg). - Poliamida ULTRAMID C33 - - Densidade de 1,12 g/cm3. - Resina de polietileno DOWLEX 2038,68 - Densidade de 0,935 g/cm3 e 12 de 1 g/10 minutos (190°C/2,16 kg). Disponível na The Dow Chemical Company. - Concentrado em camadas PE ligadas, enxertadas com MAH - AMPLIFY TY 1052H - - Densidade de 0,875 g/cm3 e 12 of 1,3 g/10 minutos (190°C/2,16 kg). Disponível na The Dow Chemical Company. - Concentrado em camadas PE ligadas, enxertadas com MAH - AMPLIFY TY 1053H - Densidade de 0,958 g/cm3 e 12 of 2 g/10 minutos (190°C/2,16 kg). Disponível na The Dow Chemical Company. - Polietileno de alta densidade ELITE 5960 - Densidade de 0,960 g/cm3 e 12 de 0,85 g/10 minutos (190°C/2.16 kg). Disponível na The Dow Chemical Company. - Polipropileno de copolímeros aleatórios - BRASKEM PP 6D83K - MFR de 1,9 g/10 minutos (230°C/2,16 kg). - Resina de polietileno de baixa densidade linear - DOW DFDA- 7059 NT 7 - Densidade de 0,918 g/cm3 e 12 de 2 g/10 minutos (190°C/2,16 kg). - Álcool de vinil-etileno EVAL H171B - Densidade de 1,17 g/cm3 e 12 de 1,7 g/10 minutos (190°C/2,16 kg). - AMPACET 10063 - Antiblocos Masterbatch. - AMPACET 10090 - Deslizamento Masterbatch. - Elastômero de poliolefina ENGAGE 7447 - Densidade de 0,865 g/cm3 e 12 de 5,0 g/10 minutos (190°C/2,16 kg). Disponível na The Dow Chemical Company. - Elastômero de poliolefina ENGAGE 8137 - Densidade de 0,864 g/cm3 e 12 de 13 g/10 minutos (190°C/2,16 kg). Disponível de The Dow Chemical Company. - Elastômero VERSIFY 3401 - Densidade de 0,865 g/cm3 e MFR de 8,0 g/10 min (230°C/2,16 kg). Disponível na The Dow Chemical Company.

[00091] As formulações (aproximadamente 10 gramas do peso total da amostra), nas tabelas 1 - 7 forma pesadas em 5 frascos de vidro dram, equipado com um agitador de lâminas e os frascos foram aquecidos em uma placa quente a 150°C, com agitação durante 1 hora. Cada formulação foi então pulverizado sobre uma película de poliéster não tratada de “2 milésimos” (substrato PET) da CHEMSULTANTS. O substrato PET foi previamente carregado sobre um dispositivo de revestimento de fundido a quente (CHEMINSTRUMENTS LL-100 - Laboratory laminator) acoplado em um revestidor de lâmina.

[00092] A temperatura de lâmina de revestimento foi representada a 130°C, e a temperatura de placa de revestimento foi ajustada a 110°C. O CHEMINSTRUMENTS LL-100 Laboratory Laminator, ajustado a 60 psi e para uma leitura em velocidade de 0,5, foi utilizado para arrastar a película de poliéster de 2 milésimos até o revestidor. Cada formulação foi revestida sobre um substrato em um revestimento de espessura de 0,8 a 1 milésimos, e laminado em papel de liberação revestido com silicone. O laminado final (matéria- prima PET/formulação/papel) teve uma espessura de revestimento da formulação de 0,8 a 1 milésimo. Uma película de três a quatro polegadas de amplitude (formulação) foi revestida sobre o substrato. O laminado foi cortado dentro das amostras de teste “25 mm x 150 mm”. Cada amostra de teste foi submetida ao teste de adesão usando PSTC-101A.

[00093] Para cada amostra de teste, o papel de liberação foi removido, e o PET revestido foi aderido tanto ao aço inoxidável (2” x 6”, Chemsultants), um painel pintado (3” x 6”, Test Panels Incorporated), ou um painel HDPE (2” x 6”, McMaster-Carr) , usando uma máquina descendente - ver a seção de Método de Teste.

[00094] A tabela 1A lista as formulações contendo INFUSE 9507 como o copolímero em blocos de olefina (OBC), PICCOTAC 1095 como o agente de pegajosidade, e HYDROBRITE 550 como o óleo mineral. O OBC variou de 70-90% em peso. O agente de pegajosidade foi variado de 5-20% em peso. O óleo mineral foi variado de 5-15% em peso.

[00095] A tabela 1B resulta nos valores I2 e I10/I2 calculados para cada uma das composições na tabela 1A. Como visto na tabela 1B, os valores I2 e I10/I2 estão dentro das faixas desejáveis. Os valores na Tabela 1B foram calculados usando os dados da composição delineada na Tabela 11 e o software estatístico JMP Pro 10.0.2 (disponível na SAS). Neste software, o “desenho da mistura” (selecionado a partir do menu suspenso DOE) foi utilizado para avaliar as respostas I2 e I10/I2 para as três faixas de componente dados na Tabela 11 (INFUSE 9507 varia de 65 a 90% em peso, PICCOTAC 1095 varia de 5 a 20% em peso, e o HYDROBRITE 550 varia de 5 a 15% em peso). No software, o tipo de “vértice extremo” foi adicionalmente selecionado usando “um” na caixa da direita, que limite o desenho para o subconjunto menor (apenas os vértices). O dado experimental (I2 e I10/I2) da Tabela 11 foi adicionado para uma tabela gerada pelo software. Todas as formulações na Tabela 1A estão dentro do desenho selecionado. O desenho e os dados foram então modelados usando o roteiro de modelamento de programa. Um padrão de mínimos quadrados personalizado foi utilizado, e a ênfase foi sobre o efeito de alavancagem. As fórmulas previstas foram então utilizadas para calcular os valores na Tabela 1B.

[00096] A fórmula prevista I2 foi como a seguir: I2 = 5,65 * ((INFUSE 9507 - 0,65)/0,25) + 23,65 * ((PICCOTAC 1095 — 0, 05)/0,25) + 32,15 * ((HYDROBRITE 550 — 0,05)/0,25). A fórmula prevista para I10/I2 foi como a seguir: I10/I2 = 7,7 * ((INFUSE 9507-0.65)/0,25) + 11,0333333333333 * ((PICCOTAC 1095-0,05)/0,25) + 11,95 * ((HYDROBRITE 550- 0,05)/0,25).

[00097] Introdução da formulação a partir do Exemplo 8, como um exemplo representativo, resultando em I2 e I10/I2 na fórmula como a seguir: I2 (em g/10 min) = 5.65 * ((0,9-0,65)/0,25) + 23,65 * ((0,05 — 0, 05)/0,25) + 32, 15 * ((0, 05-0, 05)/0,25); e I10/I2 = 7,7 * ((0,9-0,65)/0,25) + 11,0333333333333 * ((0,05 — 0,05)/0, 25) + 11, 95 * ((0, 05 — 0, 05)/0, 25).

[00098] A “equação I2” resulta em I2 de 5,65 ou 5,7 g/10 minutos, quando arredondado para o primeiro decimal, e a equação “I10/I2” resulta em I10/I2 de 7,7, cada um visto na Tabela 1B. Esta aproximação do software pode ser utilizada para avaliar outras formulações. Ademais, os índices de fundido I2 e I10 de uma formulação podem ser medidos usando ASTM D 1238, como discutido acima.

[00099] Como discutido acima, cada formulação na Tabela 1A foi revestido sobre um poliéster de 2 milésimos, película não tratada, e a adesão à várias superfícies (aço inoxidável ou painel pintado) foi testado, usando um teste de descamação de 180° como a representação da força adesiva. Foi observado que a variação das proporções de OBC, agente de pegajosidade, e óleo, uma ampla faixa de adesão foi possível para os painéis de aço inoxidável, bem como painéis pintados com um revestimento superior claro/transparente. A adesão maior que 13 N/polegada foram alcançáveis usando níveis baixos de agente de pegajosidade e óleo.

[000100] As formulações representativas, com base nos resultados mostrados na Tabela 1A (três níveis de adesão (alto, médio, e baixo) foram escolhidas para estudos adicionais. As formulações nas tabelas 2-4 utilizaram várias quantidades do agente de pegajosidade e OBC. O teste de adesão para os Exemplos 15-47 utilizaram o “teste de descamação de 180°”, como discutido acima, sobre aço inoxidável e painéis HDPE, junto com o teste SAFT (Exemplos 15-35). Como visto nestas tabelas, o aumento da densidade de OBC, diminuiu a adesão ao aço inoxidável (ver Tabelas 2 e 3), enquanto o aumento do índice de fundido do OBC não mudou drasticamente a propriedade de adesão (ver tabelas 1, 2, e 4). O aumento leve da temperatura do ponto de amolecimento do agente de pegajosidade foi limitado, ou sem impacto sobre as propriedades de adesão, como visto na Tabela 3. Os dados mostrados na tabela 2 também demonstram que a remoção do óleo mineral é possível, apesar de a adesão ao aço inoxidável ser reduzida. O aumento do índice de fusão diminuiu levemente o SAFT (ver tabelas 2 e 4), enquanto reduz a quantidade de óleo mineral aumentou o SAFT (ver tabelas 2 e 3). A tabela 3 mostra que, dentro de um índice de fusão similar varia, aumentando a densidade do OBC não afeta o SAFT. As formulações adicionais estão mostradas na Tabela 4. Tabela 2: Formulações usando INFUSE 9807, PICCOTAC 1100, e HYDROBRITE 550 mostram bom balanço de adesão e SFAT

* o valor I2 para a composição 15 é estimada em 35-45 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 9,4-10,4. o valor I2 para a composição 16 é estimada em 25-35 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 8,3-9,3. o valor I2 para a composição 17 é estimada em 36-46 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 8,9-9,9. o valor I2 para a composição 18 é estimada em 30-45 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 9,4-10,9. o valor I2 para a composição 19 é estimada em 20-35 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 8,3-9,8. o valor I2 para a composição 20 é estimada em 31-46 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 8,9-11,4. Faixas estimadas com base nos dados na tabela 8 (o I2 do INFUSE 9817 é o mesmo do I2 do INFUSE 9807; a viscosidade do fundido de PICCOTAC 1095 (10 pose em 160°C) e PICCOTAC 1100 (10 poise a 170°C) são quase idênticos, de modo a completar os índices de fundido (I2 e I10) não deve ser significativamente diferente nas composições similares; remoção do óleo mineral das “amostras de INFUSE 9807” resulta nos valores I2 e I10 da composição determinado primariamente pelos respectivos valores I2 e I10 do polímero, uma vez que o agente de pegajosidade é menos eficiente na diminuição da viscosidade de fundido do que o óleo mineral). Tabela 3 Formulações usando INFUSE 9817, PICCOTAC 1100, e HYDROBRITE 550 mostram bom balanço de adesão e SAFT

* o valor I2 para a composição 21 é estimada em 35-45 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 9,4-10,4. o valor I2 para a composição 22 é estimada em 25-35 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 8,3-9,3. o valor I2 para a composição 23 é estimada em 36-46 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 8,9-9,9. As faixas estimadas com base nos dados na tabela 8 (o I2 do INFUSE 9817 é a mesma do I2 do INFUSE 9807; a viscosidade do fundido de PICCOTAC 1095 (10 pose em 160°C) e PICCOTAC 1100 (10 poise a 170°C) são quase idênticos, de modo a completar os índices de fundido (I2 e I10) não deve ser significativamente diferente nas composições similares; remoção do óleo mineral das “amostras de INFUSE 9807” resulta nos valores I2 e I10 da composição determinado primariamente pelos respectivos valores I2 e I10 do polímero, uma vez que o agente de pegajosidade é menos eficiente na diminuição da viscosidade de fundido do que o óleo mineral). Tabela 4 Formulações usando INFUSE 9507, PICCOTAC 1100, e HYDROBRITE 550 mostram bom balanço de adesão e SAFT

* o valor I2 para a composição 24 é estimada em 7-17 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 8,9-9,9. o valor I2 para a composição 25 é estimada em 5-15 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 8,4-9,4. o valor I2 para a composição 26 é estimada em 10-20 g/10 minutos; e o valor I10/I2 é estimado em 8,8-9,8. As faixas estimadas com base nos dados na tabela 8 (o I2 do INFUSE 9817 é o mesmo do I2 do INFUSE 9807; a viscosidade do fundido de PICCOTAC 1095 (10 poise em 160°C) e PICCOTAC 1100 (10 poise a 170°C) são quase idênticos, de modo a completar os índices de fundido (I2 e I10) não deve ser significativamente diferente nas composições similares; remoção do óleo mineral das “amostras de INFUSE 9807” resulta nos valores I2 e I10 da composição determinado primariamente pelos respectivos valores I2 e I10 do polímero, uma vez que o agente de pegajosidade é menos eficiente na diminuição da viscosidade de fundido do que o óleo mineral).

[000101] As tabelas 5-7 mostram os dados de vários copolímeros aleatórios gerados a partir das amostras do teste de adesão, preparadas e testadas da mesma forma que as amostras na Tabela 1A acima. Como visto nestas tabelas, as formulações mostram um balanço pobre do SAFT e da descamação. Como observado nas tabelas 5 e 6, as formulações tiveram baixo SAFT, mesmo quando formuladas com quantidades maiores de agente de pegajosidade. As formulações mostradas na Tabela 7 não têm descamação e SAFT comparáveis, entretanto, comparado às formulações a base de OBC, estas outras formulações a base de polímero tem faixas limitadas de quantidades de componentes que provem níveis de adesão aceitáveis. Tabela 5 Formulações usando ENGAGE 7447, PICCOTAC 1100, e HYDROBRITE

FM = Modo de falha, Ver tabela 1. x = não testado Tabela 6

FM = Modo de falha, Ver tabela 1. x = não testado Tabela 7 Formulações usando VERSIFY 3401, PICCOTAC 1100, e HYDROBRITE

[000102] Várias formulações foram preparadas usando uma extrusora de roscas gêmeas, e então testadas quanto ao índice de fusão e densidade (Tabela 8). As formulações mostradas na Tabela 8 foram preparadas a partir de uma etapa única no processo de extrusão de rosca gêmea. Os componentes de formulação, em % em peso, estão listados na Tabela 8. A operação de compostagem foi realizada em um COPERION ZSK-25, 25-mm, co-rotação na extrusora de rosca gêmeas. A extrusora teve uma proporção total de comprimento-para-diâmetro (L/D) de 480. A extrusora foi equipada com um motor de 24kW, e teve uma velocidade máxima de rosca de 1200 PRM. O sistema de alimentação para esta linha de extrusão consistiu de dois alimentadores “perda em peso”. O precursor do polímero foi alimentado dentro do gargalo principal de alimentação da extrusora usando um alimentador de rosca única K-TRON KCLQX3. O agente de pegajosidade PICCOTAC foi alimentado dentro do braço lateral no barril 5. O óleo PARALUX do processo foi adicionado através de uma porta de injeção no barril 4 usando uma bomba Leistritz Gear. O composto foi pelotizado, usando uma unidade de pelotização subaquática com um molde de 2- furos. As pelotas foram colhidas, e polvilhadas sob purga de nitrogênio durante 24 horas. A velocidade da rosca foi ajustada a 300 RPM para todas as amostras. O perfil de temperatura foi ajustado como a seguir: 100°C (zona 1), 120°C (zona 2), 140°C (zona 3), 140°C (zona 4), 110°C (zona 5), 100°C (zona 6), 110°C (zona 7).

[000103] Os exemplos abaixo utilizaram vários OBCs com índices de fusão diferentes. O PICCOTAC 1095 foi utilizado como o agente de pegajosidade, e PARALUX 6001 foi utilizado como o óleo mineral. Estas composições formuladas variam em valores I2 em torno de 2 a 40 gramas/10 minutos (190°C em 2,16 kg), com densidades em torno de 0,88 g/cc. As composições formuladas podem ser extrudadas em linhas de películas de sopro ou fundição, e podem ser extrusão revestida sobre os substratos, e utilizadas em outras técnicas de revestimento fundido a quente. As formulações tiveram uma Tg muito baixa, tornando-as apropriadas para aplicações adesivas sobre amplas faixas de temperatura. Ver tabela 9. As formulações da invenção podem ser também pelotizadas. Tabela 8

Tabela 9

[000104] Os dados de descamação adesiva, dados na Tabela 10, seguem a mesma força de descamação do método de teste, PSTC 101 A. Os Exemplos 36-38 foram co-extrudados com um polímero a base de propileno (Sow DX5E66) sobre uma linha de película fundida em três camadas (ver Exemplos 45-47). O adesivo foi extrudado como a camada interna (C), enquanto as outras camadas (A e B), em uma configuração de película A/C/B, foram o polímero a base de propileno extrudado. As estruturas extrudadas fundidas foram produzidas usando uma linha de extrusão fundida de três camadas Collins, com duas “extrusoras de 25 mm” e uma “extrusora de 30 mm”. Cada extrusora foi corrida em uma temperatura típica tanto para o polipropileno ou polietileno dependendo do material. O perfil da temperatura para a Extrusora A, zonas 1-8, foram como a seguir: 220°C, 225°C, 230°C, 235°C, 235°C, 230°C, 230°C, respectivamente. O perfil de temperatura para a extrusora B, zonas 1-8 foram como a seguir: 43°C, 220°C, 225 °C, 230°C, 235°C, 235°C, 230°C, 230°C, respectivamente. O perfil de temperatura para a Extrusora C, zonas 1-8, foram como a seguir: 49°C, 100°C, 180°C, 200°C, 220°C, 230°C, 230°C, 230°C, respectivamente. O vão do molde foi de 20 milésimos, e este produziu uma espessura de 2 milésimos por 7,25 polegadas de largura na estrutura total, com as espessuras de camadas a seguir: A (0,5 mil), B (1,0 mil), e C (0,5 mil). Os rolos desligados que faceiam a camada C (camada adesiva) foram envolvidos com uma fita adesiva para prover à liberação, entretanto, a liberação do papel ou os roletes de silicone trabalhariam também. A película foi auto-inflingida nos roletes de captação.

[000105] A “fita” ou película adesiva foi colhida, e testada quanto a adesão da mesma forma que os exemplos prévios em pequena escala foram realizados. Os rolos de auto-rolamentos foram desenrolados, e a película foi cortada em tiras de “uma polegada por seis polegadas” para conformar com o método de teste. As estruturas similares usando o mesmo adesivo, mas com resinas de polietileno como as camadas externas foram também feitas, e mostraram a adesão similar. Ver tabela 10. Tabela 10 OBCs formulados fundidos extrudados sobre as três camadas Collins com polipropileno DX5E66 como remanescente da estrutura

[000106] Os quatro quantos do espaço do desenho cobertos na Tabela 1A foram analisados quanto ao índice de fusão, densidade e outras propriedades físicas. Eles são reportados nas tabelas 11 e 12. Todas as amostras na Tabela 1A deveriam cair razoavelmente dentro das faixas observadas com estes quatro quantos nos exemplos (48-51). Estas formulações foram feitas usando um misturador com cuba 3000E Haake. Os componentes foram pesados nas proporções listadas na Tabela 11, para fazer uma amostra total de “200 gramas”. O HYDROBRITE 550 e INFUSE 9507 foram aquecido em um forno, durante 7 dias a 51°C, para auxiliar na absorção do óleo dentro polímero, para facilitar a mistura nas cubas Haake, onde o PICCOTAC 1095 foi então adicionado. A cuba foi aquecida a 160°C, e 80 RPM de cisalhamento foi utilizado durante 5 minutos, após o agente de pegajosidade ser adicionado. Tabela 11 Formulações misturadas com o misturador de cuba Haake

Tabela 12

[000107] Várias composições comparativas (Exemplos 52-59) foram preparadas, em adição aos descritos acima nas Tabelas 5-7. Eles foram compostados da mesma forma que as dos Exemplos 48-51. As amostras foram divididas com alguns dos testes físicos (tabelas 14 e 16) e o restante das amostras foram então prensadas sobre PET de 2 milésimos para o teste de adesão (resultantes na Tabela 15), usando uma prensa MTP140 Tetraedro, com as condições mostradas na Tabela 13. As amostras forma prensadas em uma espessura de aproximadamente 2 milésimos, através do uso de uma padrão Brass de 2 milésimos para ajustar o intervalo durante o processo de prensagem. Foi preparado um sanduíche da película PET, a amostra com o padrão Brass, e o papel de liberação de silicone. O papel de liberação foi então removido a partir da amostra junto como padrão Brass, e a amostra resultante foi cortada em tiras, de acordo com a descrição do teste de adesão acima, e testada a seguir com o mesmo protocolo. Tabela 13

[000108] Os exemplos 52 e 53 foram preparados usando agentes de pegajosidade e óleo respectivamente em quantidades maiores do que são preferidas e mostram que o fluxo de fundido resultante é suficiente para o I2, mas a proporção de I10/I2 é alta, indicando dificuldades no processamento sobre uma linha de co-extrusão. Ademais a adesão, em 24 horas, para estes dois exemplos é igualmente muito alta para uma aplicação protetora de embalagens (Ver exemplo 52; a embalagem protetora poderia remover a tinta da superfície ou outro tratamento superficial), ou muito baixa (ver o Exemplo 53; embalagem protetora não adere bem à superfície de Artigo).

[000109] Exemplos 54-57 são várias formulações tanto com I2 quanto com a proporção I10/I2 fora das faixas preferidas, mas ilustrando que sem as escolha cuidadosa das quantidades, a adesão serão muito baixa para trabalhar em muitas aplicações.

[000110] Os exemplos 58 e 59 são similares aos exemplos 52 e 53, respectivamente, em seu pobre desempenho de adesão para as aplicações em embalagens protetoras, e ilustram que ambos o I2 e a proporção I10/I2 necessitam ser dentro de faixas preferidas para ter uma composição com bom desempenho de processamento. Os exemplos 58 e 59 tem uma boa proporção de I10/I2, as o I2 também é muito alto para processar bem sobre uma linha de co-extrusão.

Claims

1. Composição, caracterizada pelo fato de compreender os componentes a seguir: (A) um copolímero em blocos de etileno/a-olefina; (B) um agente de pegajosidade; e sendo que a composição tem um índice de fusão (I2) de 1 a 50g/10 min, e uma proporção I10/I2 de 7,5 a 13, sendo que o componente A está presente em uma quantidade maior que 50 por cento em peso e o componente B está presente em uma quantidade de 5 a 25 por cento em peso, com base no peso da composição.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a composição compreender adicionalmente o componente (C), um óleo.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de o componente C estar presente em uma quantidade de 2 a 25 por cento em peso, com base no peso da composição.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de a composição ter uma densidade de 0,860 a 0,900 g/cm3.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de a composição ter um PSTC de 1,01 N/cm a 35,5 N/cm (0,4 a 14,0 N/polegada), após um período de permanência de 24 horas a 23°C/50% de RH, como determinado de acordo com PSCT-101, método A.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de a composição ter uma temperatura de transição do vidro (Tg) de -70°C a -20°C.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de a composição ter uma temperatura de fusão (Tm) de 110°C a 130°C.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizada pelo fato de a composição ter uma temperatura de cristalização (Tc) de 100°C a 120°C.

9. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um componente formado a partir da composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8.